專利名稱：：涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于例如金屬、礦物基底或用于木材、紙和塑料基底的涂料組合物，其包含基本不含苯和曱醛的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯，從而即使在苛刻(kritisch)環(huán)境條件下，仍然改進(jìn)了這些涂料組合物的粘附性，本發(fā)明還涉及其制備方法和其用途。
背景技術(shù)：
：不飽和聚酯樹脂(UP樹脂)是已知的。其通過使飽和和不飽和二羧酸或其酐與二元醇縮合制備。其性質(zhì)很大程度上取決于原料的性質(zhì)和數(shù)量比。作為可聚合雙鍵的栽體，通常使用a，P-不飽和酸、主要是馬來酸和/或其肝或富馬酸；不飽和二元醇是不重要的。雙鍵含量越多，換言之主鏈分子中雙鍵間距離越短，聚酯樹脂反應(yīng)性越大。其非常迅速地聚合，產(chǎn)生大量熱量并發(fā)生高水平的體積收縮，形成高度交聯(lián)并因而相對脆性的最終產(chǎn)品。因此，聚酯分子中的反應(yīng)性雙鍵通過縮合入飽和脂肪族或芳香族二羧酸而被稀釋。使用的醇組分為直鏈和/或支化二元醇。各種類型的UP樹脂不但在用于制備其所用的組分方面不同，而且飽和與不飽和酸的用量比方面也存在差異，其決定了聚合中的交聯(lián)密度、縮合度(即摩爾質(zhì)量)、酸值和OH數(shù)(即鏈分子中的端基性質(zhì))、單體含量、添力口劑的性質(zhì)、(Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,A21巻,第217頁起，1992)?；谌h(huán)癸烷二甲醇(Dicidol)作為二元醇組分的UP樹脂是已知的，例如由DE924889、DE953117、DE2245110、DE2721989、EP114208、EP934988和WO03/080703知曉包含不飽和聚酯作為粘附促進(jìn)組分的涂料組合物由DE2409800、EP114208和EP934988以及DE10242265知曉。根據(jù)TechnischenRegelnfiirGefahrstoffe[危險品技術(shù)身見定](TRGS905,致癌物、致突變、致畸形物目錄)苯^皮作為Kl和M2列出。因此，期望避免含有苯的產(chǎn)品0甲醛可引起健康損害。然而，目前尚未采取精確分級。"InternationalAgencyforResearchonCaneer，，(IARC)、世界衛(wèi)生組織(WHO)機(jī)構(gòu)近來研究發(fā)現(xiàn)，甲眵在人體中誘發(fā)了極少自發(fā)發(fā)生的鼻咽癌。盡管IARC評估為純學(xué)術(shù)性的，尚未導(dǎo)致任何直接的法律后果，但在"可持續(xù)發(fā)展"和"化學(xué)品負(fù)責(zé)任處理，，方面，無甲醛產(chǎn)品的提供是絕對必要的。另外，預(yù)計在中期階段，市場上將僅存在無曱醛產(chǎn)品。在EU方針推動下，近年來對具有低溶液粘度的高價值聚合物需求急劇增加，因?yàn)橥ㄟ^此方式，可降低涂料(例如有機(jī)溶劑)中揮發(fā)性有機(jī)組分的含量。在大量高價值應(yīng)用中，對即使在苛刻氣候條件下仍然對基材具有極好粘附性的抗泛黃產(chǎn)品存在較高需求，所述苛刻氣候條件例如為暖濕氣候或極冷條件或工業(yè)氣氛(例如耐鹽溶液性)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于找到適用于金屬、礦物基底或適用于木材、紙張和塑料基底的涂料組合物。所述涂料組合物不僅應(yīng)在苛刻氣候條件下具有極好的粘附性，而且同時還應(yīng)具有高抗腐蝕效果、高光澤、高固含量或在給定固含量情況下的低粘度，以及極好的耐碎石性和耐鹽溶液性，且應(yīng)基本不含笨和甲酪。令人驚訝地，本發(fā)明所基于的目的已經(jīng)通過使用特定不飽和聚酯實(shí)現(xiàn)，其將在下文中更加詳細(xì)地描述。本發(fā)明的主題在于基本上包含以下組分的涂料組合物1.0.1重量％-80重量％的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯，其基本不含苯和甲醛，由以下組分組成I.酸組分，其由下列組成A)10-100mol%，優(yōu)選15-90mol。/。的至少一種a，p-不飽和二羧酸，B)0-90mol%,優(yōu)選10-85mor/。的至少一種線形和/或支化脂肪族和/或脂環(huán)族和/或芳香族的二官能和/或多官能羧酸，其不具有a,P-不飽和部分(Gruppierimg)，A)與B)之和為100mol%,II.醇組分，其由下列組成C)5-100mo1%的三環(huán)癸烷二甲醇混合物，D)0-95mo1%的至少一種二官能和/或多官能醇，C)和D)之和為100mol%，和-基于所述聚酯，苯含量低于10mg/kg和曱醛含量低于10mg/kg，-所述聚酯的分子量分布多分散性為1.3-4.5，和-所述三環(huán)癸烷二曱醇混合物C)的三環(huán)癸烷(單/二)酪(Tricyclodecan(mono誦/di-)aldehyd)含量低于2重量％，-所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物0的單(羥甲基)三環(huán)[5.2丄02'6]-癸烷含量低于10重量％,-所迷三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的鉻、鎳、銅、鎘、鉛和銠金屬含量對于每種金屬均低于2mg/kg，和2.99.9重量％-20重量％的至少一種其它粘合劑，3.0重量％-80重量％的至少一種助劑和/或添加劑，4.0重量％-70重量％的至少一種著色劑和/或填料，組分1,4.的重量數(shù)椐之和為100重量％。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，以下記栽的并由組分1.-4.組成的涂料組合物組合符合了所有要求的標(biāo)準(zhǔn)。如此得到的涂料組合物特征在于其.即使在苛刻氣候條件下，也對金屬、礦物基底和/或木材、紙張和/或塑料基底表現(xiàn)出極好的粘附性，.防止所述基底腐蝕，-表現(xiàn)出極好的耐碎石性，-抗泛黃，-表現(xiàn)出高光澤，.具有高固含量，或在給定固含量情況下的低粘度，和-表現(xiàn)出高耐鹽溶液性。令人驚訝地，通過以下參數(shù)的調(diào)節(jié)，決定性地獲得了即使是在苛刻氣候條件下也對金屬、礦物基底和/或木材、紙張和/或塑料基底表現(xiàn)出極好的粘附性，高耐腐蝕性，高耐鹽溶液性和極好的耐碎石性-基材潤濕所述涂料組合物的表面張力必須總是低于所迷待涂覆的基材，以使得能夠通過所述涂料最佳地潤濕該基材。本發(fā)明涂料組合物的表面張力可通過添加本發(fā)明必要的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯l調(diào)節(jié)，其基本不含笨和甲醛。.薄膜與基材間的吸附涂層與基材間的相互作用值越大和該相互作用越強(qiáng)烈，粘附性越好。根椐具體基底，這可通過涂料內(nèi)分子結(jié)構(gòu)中具有形成氫鍵基團(tuán)的聚合物來實(shí)現(xiàn)，所述形成氫鍵的基團(tuán)例如為尿烷基、OH基(金屬、塑料基材)或成鹽基團(tuán)(如羧酸基)(金屬基材)。在加工和交聯(lián)階段低于加工/交聯(lián)溫度的薄膜形成劑的盡可能低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度促進(jìn)了官能團(tuán)對于所述基材的取向。薄膜與基材間的吸附可通過添加本發(fā)明必要的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯改進(jìn)，其基本不含苯和曱醛。基于該目的，本發(fā)明必要的聚酯1具有l(wèi)-200mgKOH/g,優(yōu)選1-100,特別優(yōu)選l-50mgKOH/g的酸值，以及l(fā)-500mgKOH/g,優(yōu)選1-200,更優(yōu)選l-100mgKOH/g的OH數(shù)(OH-Zahl)。所迷不飽和非晶態(tài)聚酯1的Tg在-30+90。間變化，優(yōu)選為-20~+80°。，更優(yōu)選-10~十75。C。此外，涂料組合物的低粘度在吸收性基底如木材或紙張情況下，促進(jìn)了涂料滲透入基底中。由于這導(dǎo)致了涂料與基材間的"嚙合"，從而進(jìn)一步改進(jìn)了吸附和由此導(dǎo)致的粘附性。因此，本發(fā)明必要的基本不含苯和甲醛的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯l.作為在二曱苯中的60%濃度溶液，在23。C下按照DINENISO3219測量，具有50-5000mPa's,優(yōu)選50-3500，特別優(yōu)選100-2500mPa's的溶液粘度。-體積收縮/內(nèi)應(yīng)力更具體地說，在無溶劑涂料組合物情況下(熱封漆、熱熔粘合劑、可輻射固化涂料組合物)，交聯(lián)時發(fā)生的體積收縮顯著降低了粘附性。這可通過未固化狀態(tài)下薄膜形成劑間的間隔大于形成共價單鍵的化學(xué)交聯(lián)后的間隔來解釋。所述薄膜形成劑的官能度越大、分子量越低和空間體積越小，則體積收縮越顯著。由于相對于其分子量，低分子量的薄膜形成劑具有極高的官能度，從而其體積收縮效果相應(yīng)地較高。根椐所述干燥方法，固化期間的溫度在室溫(約20'C)與250'C間變化。只要所述生成中的薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于固化溫度，所述薄膜即可能夠改變其形狀，即松弛，并從而在粘附時的體積收縮效果極小。然而，如果所述生成中的薄膜的Tg升至高于其固化溫度，則交聯(lián)和相關(guān)的體積收縮引起了內(nèi)應(yīng)力，其導(dǎo)致所述涂層從基底上分離(分層)。因此，必須保證所迷涂層能夠分散這些內(nèi)應(yīng)力(弛豫)，這例如通過調(diào)節(jié)粘合劑2和/或薄膜的Tg來實(shí)現(xiàn)。由于所述薄膜的期望機(jī)械性質(zhì)，這些參數(shù)通常不能調(diào)節(jié)[Meichsner,G.,Maday,M.,Paulus,W.，Schwalm,R.，Beck，E.，Menzel,K.,SchrumpfimdiimereSpan議genUV-geharteterLacke[UV固化涂料的收縮和內(nèi)應(yīng)力],Polymers&Coatings2006,2006年9月24-26日，29〗。通過添加本發(fā)明必要的基本不含苯和甲醛的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯，改進(jìn)了機(jī)械性質(zhì)(如硬度-彈性平衡)，將所形成薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度最優(yōu)地調(diào)節(jié)到所選擇的硬化溫度，并降低了體積收縮。-組分相容性如果所述涂料組合物的組分相容性不是最適宜的，則該不相容性會導(dǎo)致粘附性損失。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明必要的聚酯1.與其它涂料組分和/或粘合劑和/或密封料間具有極寬的相容性。例如，本發(fā)明必要的聚酯l.可在溶液中或熔體中與粘合劑2.均勻混合，施加并蒸發(fā)視需要存在的溶劑后，形成清澈透明的薄膜，所迷粘合劑2例如為聚丙烯酸酯，飽和和/或不飽和聚酯和共聚酯，纖維素衍生物如硝酸纖維素、纖維素醚和/或纖維素乙酰丁酸酯，酪蛋白，苯酚-曱醛和/或三聚氰胺-甲醛樹脂，苯胍胺樹脂，酚醛樹脂，醇酸樹脂，丙烯酸酯化的聚酯，丙烯酸酯化的聚醚，丙烯酸酯化的環(huán)氧樹脂，氨基甲酸酯丙烯酸酯(Urethaneacrylate)，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯基吡咯烷酮，聚酰胺，酮-醛樹脂，酮樹脂，脲-醛樹脂，聚氨酯，聚脲，環(huán)氧樹脂，甲階酚醛樹脂，松香，樹脂酸酯(Resinat)，聚乙烯醇及其衍生物，聚醚，天然樹脂，烴樹脂如苯并呋喃樹脂、茚樹脂和環(huán)戊二烯樹脂，碎烯樹脂，硅樹脂，橡膠，環(huán)化橡膠，馬來酸酯樹脂，硅酸酯，和堿金屬硅酸鹽(如水玻璃)和/或含氯和/或含氟聚合物如聚氯乙烯及其衍生物如共聚物和三聚物、氯化橡膠、氯化聚酯、PVDF。改進(jìn)涂料組合物粘附性的聚酯l.的量決定了其防腐性。另外，除增加對所述基底的粘附性外，還改進(jìn)了中間涂層對位于其上的邊界層(Grenzschicht)的粘附性。所述聚酯1的進(jìn)一步優(yōu)點(diǎn)為高耐水解性。此外，包含本發(fā)明必要的聚酯l.的涂料組合物的特點(diǎn)尤其在于高光澤和有效流動方面。另外，在噴漆中，噴霧吸收顯著升高。組分1.本發(fā)明必要的組分聚酯l.可以0.1重量％-80重量％,優(yōu)選1重量％-50重量％，特別優(yōu)選1重量％-20重量％的量存在于本發(fā)明的涂料組合物中。以下更具體地描述本發(fā)明必要的基本不含苯和甲醛的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯。本發(fā)明必要的基本不含苯和甲醛的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯通過使醇組分與酸組分反應(yīng)獲得。本發(fā)明必要的基本不含笨和曱醛的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯包含作為酸組分1.的至少一種a,(3-不飽和二羧酸A)。所述不飽和聚酯樹脂優(yōu)選包含例如檸康酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸和/或中康酸和/或其衍生物如酐和/或低分子量烷基酯如甲酯和/或乙酯。還可使用其混合物。除所述a,卩-不飽和二羧酸A)外，所述酸組分I.可進(jìn)一步包含不具有a，卩-不飽和部分(Gruppierung)的線形和/或支化脂肪族和/或脂環(huán)族和/或芳香族二官能和/或多官能羧酸B)。所有二羧酸和/或更多官能的羧酸均是適宜的，其例如為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對笨二曱酸、1，4-環(huán)己二羧酸、琥珀酸、癸二酸、甲基四氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、十二烷二酸、己二酸、壬二酸、均苯四酸和/或偏苯三酸，及其衍生物如酐和/或低分子量烷基酯如甲酯和/或乙酯。優(yōu)選鄰苯二甲酸、偏苯三酸、甲基六氬鄰笨二曱酸、六氫鄰苯二甲酸、四氬鄰苯二甲酸、己二酸和/或壬二酸及其衍生物，如酐和/或低分子量烷基酯如甲酯和/或乙酯。特別優(yōu)選使用鄰苯二甲酸、偏苯三酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰笨二甲酸和/或己二酸及其衍生物，如酐和/或低分子量烷基酯如甲酯和/或乙酯。還可使用混合物。作為酸組分I.B)的單羧酸如異壬酸、2-乙基己酸、苯甲酸、苯甲酸衍生物如叔丁基苯曱酸基于酸組分I.,至多以低于10moP/Q的少量范圍存在，因?yàn)槠浔憩F(xiàn)為降低OH和/或COOH官能度的鏈終止劑。不同酸A)和/或酸B)的混合物同樣是適宜的。所迷酸組分可部分或完全由酐和/或烷基酯優(yōu)選甲酯組成。作為醇組分II.,本發(fā)明必要地使用由三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)。優(yōu)選地使用下列異構(gòu)體化合物的的三環(huán)癸烷二曱醇混合物C):3，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷、4，8-雙(羥曱基)三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷和5,8_雙(羥曱基)三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷，每種異構(gòu)體可以20重量％-40重量％含量存在于混合物中，所述三種異構(gòu)體之和為90重量％-100重量％，優(yōu)選95重量％-100重量％,和所述混合物以至少5mo1%的含量存在于所述聚酯的醇組分II.中。所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的異構(gòu)體含量可通過GC分析定性和定量測定，或例如通過制備性GC或HPLC分離，并隨后通過NMR光譜定量測定。所有三環(huán)癸烷二甲醇在9位的相應(yīng)異構(gòu)體均是同樣適宜的，但由于上述異構(gòu)體鏡面對稱，因此在常規(guī)實(shí)際環(huán)境下其是不可區(qū)分的，順反異構(gòu)體同樣如此。另外，所迷三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)可包含至多10%的其它三環(huán)癸烷二曱醇異構(gòu)體和/或環(huán)戊二烯Diels-Alder反應(yīng)產(chǎn)物的三聚二醇和/或更高異構(gòu)體二醇。所述醇組分II.優(yōu)選含20mor/。，50mol%，優(yōu)選90mor/。，特別優(yōu)選100mor/。的三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)，其特別優(yōu)選包含95重量％-100重量％的異構(gòu)體化合物3，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷、4，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷和5,8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷。三環(huán)癸烷二曱醇由環(huán)戊二烯、二環(huán)戊二烯的Diels-Alder產(chǎn)物制備，其在氧代合成(Oxo-Synthese)中通過CO/H2于高溫和高壓下4皮轉(zhuǎn)化成二醛。使用的催化劑為元素周期表中Vin族金屬的過渡金屬化合物(EP1529768，DE10357718)。隨后通過氬化將二醛轉(zhuǎn)化為二元醇。關(guān)于高抗泛黃性，本發(fā)明必要的三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)具有低含量的由制備原因而含有的金屬，對于本發(fā)明是重要的。更具體地說，鉻、鎳、銅、鎘、鉛和銠金屬含量，特別是銠含量在每種情況下，換言之對于每種單一金屬，均低于2mg/kg，優(yōu)選低于1.5mg/kg,特別優(yōu)選低于1mg/kg,以避免顏色問題和泛黃問題。所述金屬含量例如通過原子吸收光鐠(AAS)確定。另外，由于醛對所述產(chǎn)品的耐顏色和泛黃性具有較高的負(fù)面作用，因此所迷三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的醛含量較低是必要的，所述醛可由于不完全氫化而存在。對于本發(fā)明，使用包含低于2重量％，優(yōu)選l重量％的三環(huán)癸烷(單/二)醛(丁1^丫010(^0&11(1110110-/^-)醛)是必要的。其量可通過氣相色語(GC)分析(視需要結(jié)合質(zhì)語(MS))定性和/或定量地測定。根據(jù)制備方式，所述三環(huán)癸烷二曱醇混合物c)還可包含一元醇(參見DE10357718第4頁)。由于這些一元醇表現(xiàn)為鏈終止劑，從而降低了官能端基的含量，因此可對粘附性具有負(fù)面影響(與基底的相互作用不足(例如，發(fā)生酸基與金屬基底材相互作用))，和由于缺少可交聯(lián)的官能端基，視需要期望的與例如多異氰酸酯和/或三聚氰胺-甲醛樹脂和/或含環(huán)氧基化合物的交聯(lián)反應(yīng)可能完全不會發(fā)生，或僅很小程度地發(fā)生，對于本發(fā)明，基于三環(huán)癸烷二曱醇混合物C)的醇組分，單(羥甲基)三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷含量低于10mol%，優(yōu)選^f氐于5mo1。/。，特別優(yōu)選低于3mo1%是必要的。該量可通過氣相色鐠(GC)(視需要結(jié)合質(zhì)譜(MS))定量和/或定性測定。另外，對于本發(fā)明必要的是，本發(fā)明必要的三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)和從而本發(fā)明必要的聚酯中苯含量小于10mg/kg,優(yōu)選小于5mg/kg,特別優(yōu)選低于3mg/kg,和甲醛含量低于10mg/kg，優(yōu)選低于5mg/kg，特別優(yōu)選低于2mg/kg。DE-B-1618384的實(shí)施例1表明，這不是微不足道的，其中將二環(huán)戊二烯作為25重量％濃度的苯溶液加氫曱?；?。除了三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)外，所述醇組分II.可以以0-95mo1%,優(yōu)選0-80mo11/。，0-50mol%,優(yōu)選O-lOmol%的量包含其它二醇和/或具有大于兩個OH基的多官能醇D)。所有線形和/或支化的脂肪族和/或脂環(huán)族和/或芳香族二元醇和/或多元醇均是適宜的。優(yōu)選用作其它醇D)的是乙二醇、1，2-和/或1,3-丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、四甘醇、1，2-和/或1,4-丁二醇、1，3-丁基乙基丙二醇、1，3-甲基丙二醇、1,5-戊二醇、環(huán)己烷二曱醇、甘油、己二醇、新戊基乙二醇(Neopentylglykol)、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和/或季戊四醇以及雙酚A、B、C、F、降水片二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇。還可使用混合物。由于一元醇構(gòu)成降低OH和/或COOH官能度的鏈終止劑，基于所述醇組分，一元醇如己醇至多以低于10mor/。的少量范圍存在。通常相對于所迷酸組分I.，所迷醇組分II.以0.5-2.0:1的摩爾比存在，優(yōu)選0.8-1.5:1。特別優(yōu)選所述醇組分的反應(yīng)相對于酸組分以1.0-1.1:1的摩爾比發(fā)生。在一個優(yōu)選實(shí)施方案I中，本發(fā)明必要的基本不含苯和甲醛的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯由具有至少90mol%、優(yōu)選95mor/0、特別優(yōu)選100mol。/。所迷三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的醇組分和富馬酸和/或馬來酸(肝)組成。在另一個優(yōu)選實(shí)施方案II中，所述聚酯l.不但包含上述實(shí)施方案I的原料組分，而且另外還包括選自己二酸或鄰苯二曱酸(稈)的其它酸B)，所述a,(3-不飽和酸A)與其它酸B)的比例可在2:1-1:4間變化。優(yōu)選所述比例約為1:1-1:3。所述聚酯l.通常具有l(wèi)-200mgKOH/g、優(yōu)選l-100mgKOH/g、特別優(yōu)選l-50mgKOH/g的酸值，l-500mgKOH/g、優(yōu)選l-200mgKOH/g、特別優(yōu)選l-100mgKOH/g的OH數(shù)，和-30+90。C、優(yōu)選-20+80。C、特別優(yōu)選-10~75。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。聚合物典型地不具有精確的分子量，而是具有分子量分布(二聚體、三聚體、四聚體等)。所述分布的寬度由多分散性描述，其表示分子量的重均值(Mw)與數(shù)均值(Mn)之比[Odian,George,PrinciplesofPolymerization,ThirdEdition,JohnWiley&Sons,NewYork,1991，第86頁]。對于給定的Mn,多分散性越高(寬分布)，則聚合物的粘度越高。對此的可能解釋為聚合物的高分子量份額對于粘度具有明顯大于低分子量份額的影響。本發(fā)明必要的聚酯l.的數(shù)均分子量(Mn)為500-6000g/mol，優(yōu)選700-5000g/mol之間，和重均分子量(Mw)為900-27000g/mol,優(yōu)選1000-15000g/mol之間。本發(fā)明必要的聚酯l.的分子量分布多分散性為1.3-4.5,優(yōu)選1.6-4.0,從而所述聚酯作為在二甲苯中的60%濃度溶液，在23。C下按照DINENISO3219測量具有50-5000mPa's，優(yōu)選50-3500mPa's，特別優(yōu)選100-2500mPa's的低溶液粘度。根據(jù)在DSC加熱曲線中不具有結(jié)晶份額，本發(fā)明必要的聚酯l.為非晶態(tài)的。這使得其能夠一方面獲得高清澈透明性，另一方面獲得柔性機(jī)械行為。另外，與其它漆料組分的相容性也受到不包含結(jié)晶性的正面影響。該試驗(yàn)通過差示掃描量熱儀(DSC)根據(jù)DIN53765，以10K/min加熱速率的第二加熱曲線實(shí)施。本發(fā)明必要的聚酯l.還包含助劑和添加劑，優(yōu)選選自抑制劑、水和/或有機(jī)溶劑、中和劑、表面活性物質(zhì)、氧清除劑和/或自由基清除劑、催化劑、光穩(wěn)定劑、顏色增亮劑(Farbaufheller)、光敏劑和光引發(fā)劑、用于影響流變性的添加劑如觸變劑和/或增稠劑、流動控制劑、抗結(jié)皮劑、消泡劑和揮發(fā)抑制劑(Entliifter)、抗靜電劑、熱塑性添加劑、阻燃劑、內(nèi)部脫模劑、潤滑劑、潤濕劑和分散劑、增塑劑、防腐刑如殺真菌劑和/或殺微生物劑、消光劑、填料和/或發(fā)泡劑。本發(fā)明必要的聚酯l.通過所述酸組分I.與醇組分II.以單階段或多階段方式采用(半)連續(xù)或間歇酯化制備。組分2.粘合劑2.以99.9重量％-20重量％,優(yōu)選99重量％-50重量％,特別優(yōu)選99重量％-80重量％的量使用。優(yōu)選使用以下粘合劑，所述粘合劑選自聚氨酯，聚丙烯酸酯，聚醚，飽和和/或不飽和聚酯和共聚酯，醇酸樹脂，聚酰胺，酪蛋白，聚脲，纖維素衍生物如硝酸纖維素、纖維素醚和/或纖維素乙酰丁酸酯，聚乙烯醇及其衍生物，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯基吡咯烷酮，(環(huán)化)橡膠，天然樹脂，烴樹脂如苯并呋喃樹脂、茚樹脂和環(huán)戊二紼樹脂，碎烯樹脂，馬來酸酯樹脂，酚醛樹脂，苯酚-醛樹脂，脲-醛樹脂，酮-醛樹脂，酮樹脂，氨基塑料(如三聚氰胺樹脂、苯胍胺樹脂)，聚烯烴，丙烯酸酯化聚酯、丙烯酸酯化聚醚、丙烯酸酯化環(huán)氧樹脂，氨基甲酸酯丙烯酸酯(Urethanacrylate),環(huán)氧樹脂，甲階酚酪樹脂，松香，樹脂酸酯(Resinate)，硅酸酯和堿金屬硅酸鹽(如水玻璃)和/或硅樹脂和/或含氯和/或含氟聚合物如聚氯乙烯及其衍生物、氯橡膠、氯化聚酯、PVDF。還可使用混合物。所述粘合劑可外交聯(lián)和/或自交聯(lián)，空氣干燥(物理干燥)和/或氧化固化。所述粘合劑不但可溶于有機(jī)溶劑，而且還可溶于反應(yīng)性稀釋劑中，和/或可溶解、混溶和/或分散在水中。在漆料、涂料、粘合劑和印墨工業(yè)中使用的所有粘合劑原則上均是適宜的。組分3.組分3.可任選地存在，并以0重量％-80重量％，優(yōu)選0.1重量％-70重量％,特別優(yōu)選O.l重量％-60重量％的量使用作為組分3.,助劑和添加劑是適宜的，其例如為抑制劑，有機(jī)溶劑，水，表面活性物質(zhì)，氧清除劑和/或自由基清除劑，催化劑，光穩(wěn)定劑，顏色增亮劑，光敏劑和光引發(fā)劑，用于影響流變性的添加劑如觸變劑和/或增稠劑，流動控制劑，抗結(jié)皮劑，消泡劑和揮發(fā)抑制劑，抗靜電劑，潤滑劑，潤濕劑和分散劑，交聯(lián)劑如三聚氰胺-甲醛樹脂、封端和/或未封端(多)異氰酸酯、(多)胺和/或(多)羧酸，防腐劑包括如殺真菌劑和/或殺微生物劑，熱塑性添加劑，增塑劑，消光劑，阻燃劑，內(nèi)部脫模劑和/或發(fā)泡劑。適宜的溶劑為在漆料、色料、粘合劑和印墨工業(yè)中使用的那些。優(yōu)選例如醇、醋酸酯、酮、醚、二醇醚、脂肪族化合物、芳香族化合物，其可為單一物質(zhì)或混合物。然而，還可使用典型地用于輻射固化涂料的所謂反應(yīng)性稀釋劑，例如具有一個、兩個或更多個官能度的丙烯酸酯單體和/或乙烯基醚，所述丙烯酸酯單體也可以被烷氧基化。組分4.組分4.可任選地存在，并以0重量％-70重量％,優(yōu)選0.1重量％-60重量％，特別優(yōu)選1重量％-50重量％使用。所有可在漆料、色料、粘合劑和印墨工業(yè)中使用的著色劑和/或填料原則上均是適宜的。其根據(jù)色彩方面和需求如色調(diào)、亮度、飽和度、色強(qiáng)度、相容性、透明性、遮蓋性、耐光性、耐滲性等選擇，以及還根據(jù)機(jī)械方面和需求如抗腐蝕效果、硬度-彈性平衡等選擇。使用無機(jī)顏料和填料，例如Milori藍(lán)，二氧化鈦，氧化鐵，金屬顏料(如尖晶石、釩酸鉍、鎳鈦(Nickeltitan)和氧化鉻)，顏料炭黑以及碳酸鹽如白堊、石灰石微粉、方解石、白云石和碳酸鋇，疏酸鹽如重晶石、疏酸鋇粉和硫酸鈣，硅酸鹽如滑石、葉蠟石、綠泥石、云母、高嶺土、頁巖微粉、長石和沉淀硅酸Ca、Al、Ca/Al和Na/Al，二氧化硅如石英、熔凝石英、方石英、硅藻土和沉淀和/或鍛制二氧化硅，玻璃微粉和氧化物如氧化鎂和氫氧化鎂以及氧化鋁和氫氧化鋁，以及有機(jī)顏料，如異吲哚啉(Isoindoline)顏料、偶氮顏料、喹吖酮顏料、茈顏料、二哺嗪顏料和酞胥顏料。此外，還可使用金屬效果顏料如鋁、銅、銅/鋅和鋅顏料，氧化銅(feuergefarbteBronze)，氧化鐵-鋁顏料，干涉顏料和珠光效果顏料如金屬氧化物-云母顏料，氯氧化鉍、堿式碳酸鉛、珠光粉(Fischsilber)或微粉化二氧化鈦、層狀石墨、層狀氧化鐵、包括PVD膜或通過CVD(化學(xué)氣相沉積)法生產(chǎn)的多層效果顏料，和液晶-(聚合物)顏料。還可采用染料。使用的顏料、填料和/或染料的列表在由Dr.UlrichZorll編輯的R6mppLexikon,LackeundDruckfarben,GeorgThiemeVerlag，Stuttgart,1998,或由OlafLiickert編輯的Pigment-undFiillstofftabellen,VincentzVerlag，Hanover,2002中給出。本發(fā)明的主題還在于一種通過在20-80°C溫度下劇烈混合下述各組分，來制備基本上包含以下組分的涂料組合物的方法1.0.1重量％-80重量％的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯，其基本不含苯和甲醛，由以下組分組成1.酸組分，由下列組成A)10-100mol%,優(yōu)選15-90moP/。的至少一種a,P-不飽和二羧酸，B)0-90mol%,優(yōu)選10-85mor/。的至少一種線形和/或支化的脂肪族和/或脂環(huán)族和/或芳香族二官能和/或多官能羧酸，其不具有a,P-不飽和部分，A)與B)之和為100mol%，II.醇組分，由下列組成C)5-100mol%的三環(huán)癸烷二甲醇混合物，D)0-95mol%的至少一種二官能和/或多官能醇，C)和D)之和為100mol%,和-基于所述聚酯，苯含量低于10mg/kg和甲醛含量低于10mg/kg，-所述聚酯的分子量分布多分散性為1.3-4.5，和-所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的三環(huán)癸烷(單/二)醛含量低于2重量％，-所述三環(huán)癸烷二曱醇混合物(:)的單(羥曱基)三環(huán)[5.2丄02'6]-癸烷含量低于10重量％，-所述三環(huán)癸烷二曱醇混合物c)的鉻、鎳、銅、鎘、鉛和銠金屬含量對于每種金屬均低于2mg/kg,和2.99.9重量％-20重量％的至少一種其它粘合劑，3.0重量％-80重量％的至少一種助劑和/或添加劑，4.0重量％-70重量％的至少一種著色劑和/或填料，組分1,4.的重量數(shù)據(jù)之和為100重量％。所述組合物通過在20-80'C下劇烈混合所述組分制備(LehrbuchderLacktechnologie,Th.Brock，M.Groteklaes,P.Mischke，V.Zorll編輯，VincentzVerlag，Hanover,1998，第229頁起)。視需要，在混合前首先將非液體組分溶解在適宜的溶劑或水中，然后在攪拌下添加剩余組分。在例如顏料和/或填料情況下，實(shí)施分散。主題還在于所述涂料組合物的用途。主題還在于基本上包含以下組分的涂料組合物用于金屬和/或礦物基底和/或用于由木材、紙張、卡片紙、玻璃、織物和/或塑料構(gòu)成的基底的用途1.0.1重量％-80重量％的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯，其基本不含苯和曱醛，由以下組分組成1.酸組分，由下列組成A)10-100mol%,優(yōu)選15-90mor/c的至少一種a，P-不飽和二羧酸，B)0-90mol%,優(yōu)選10-85mor/。的至少一種線形和/或支化的脂肪族和/或脂環(huán)族和/或芳香族二官能和/或多官能羧酸，其不具有a,p-不飽和部分，A)與B)之和為100mol%,II.醇組分，由下列組成C)5-100mol%的三環(huán)癸烷二曱醇混合物，D)0-95mol%的至少一種二官能和/或多官能醇，C)和D)之和為100mol%,和-基于所述聚酯，苯含量低于10mg/kg和甲醛含量低于10mg/kg，-所述聚酯的分子量分布多分散性為1.3-4.5,和-所述三環(huán)癸烷二曱醇混合物C)的三環(huán)癸烷(單/二)醛含量低于2重量％,-所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物0的單(羥甲基)三環(huán)[5.2丄02勺-癸烷含量低于10重量％，-所述三環(huán)癸烷二曱醇混合物C)的鉻、鎳、銅、鎘、鉛和銠金屬含量對于每種金屬均低于2mg/kg，和2.99.9重量％-20重量％的至少一種其它粘合劑，3.0重量％-80重量％的至少一種助劑和/或添加劑，4.0重量％-70重量％的至少一種著色劑和/或填料，組分1,4.的重量數(shù)據(jù)之和為100重量％。本發(fā)明的涂料組合物可用作含水、含溶劑(常規(guī)、中等、高、極高固體)和/或無溶劑(粉末和/或液體)的可熱固化、可輻射固化和/或空氣干燥(氧化和/或物理)的涂料、油灰料、密封料和/或粘合劑。無溶劑涂料(如可輻射固化的涂料和/或粉末漆料)，如油灰料、底漆、填料、底涂層、外涂層和/或透明漆料、印墨、圓珠筆油、顏料制劑、墨水、拋光劑、釉面漆(Lasur)、層壓體系、化妝品如指甲油、密封料、絕緣材料和粘合劑。在本文中，例如可使用本發(fā)明的涂料組合物涂覆基材，所述基材例如由下列構(gòu)成金屬，塑料，紙，卡片紙，無機(jī)物質(zhì)如陶瓷、石頭、混凝土和/或玻璃，紡織品，纖維，織造材料，皮革和合成材料如人造革，木材，塑料膜和/或復(fù)合材料膜如鍍鋁薄膜。所述組合物可用于所有可能的內(nèi)部和外部應(yīng)用中，如建筑防腐色料/漆料，交通標(biāo)志色料，機(jī)動車漆(OEM，再拋光)，巻材涂料，罐涂層，織物整理，木材漆，塑料漆，以及用于裝飾應(yīng)用等。這類組合物還適用于粘合劑如織物、皮革、紙張、塑料、金屬及類似材料的粘結(jié)。本發(fā)明的涂料可以所有已知方法施加，例如通過滾涂、刷涂、浸涂、泛涂(Fluten)、噴涂、流延涂布、輥涂、注射、印刷、擦拭、洗滌、轉(zhuǎn)鼓和離心的方式。本發(fā)明的涂料組合物還具有顯著的高固含量。本發(fā)明的涂料組合物具有10%-99.9%,優(yōu)選20%-99.9%,特別優(yōu)選50%-99.9%的固含量。所述揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)含量為以重量計0%-60%,優(yōu)選0%-40%,特別優(yōu)選0-30%。由本發(fā)明的涂料組合物得到的干燥固化和/或交聯(lián)薄膜對金屬、礦物基底或?qū)δ静暮退芰匣准词乖诳量虤夂驐l件下也具有明顯特別有效的粘附，和同時具有較高的抗腐蝕效果、高光澤以及良好的耐碎石性和耐鹽溶液性。本發(fā)明的涂料組合物對下層涂層具有極好的粘附性；中間涂層對其上層涂層的粘附同樣受到積極影響。其流動性優(yōu)異，表面沒有缺陷如凹陷和潤濕缺陷。耐水性同樣非常好。另外，本發(fā)明的組合物具有較高的抗泛黃性和極好的硬度-彈性平衡。本發(fā)明的主題還在于用該涂料組合物涂覆的制品。具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例用于進(jìn)一步闡明本發(fā)明，而不用于限制其應(yīng)用范圍。本發(fā)明必要的聚酯l.的分析方法甲醛含量的測定曱醛含量通過二甲基吡啶法采用HPLC測定(在§64LFGBK84.007(EG)下的分析方法官方集萃"NachweisundquantitativeBestimmungdesfreienFormaldehyds(游離甲醛的檢測和定量測定)")設(shè)備具有兩個單元泵(isokratischPump)、恒溫反應(yīng)器、可變UV/VIS檢測器和評估單元的HPLC體系，例如為具有PC-支持的ChemStation評估軟件的Hewlett-PackardHP1100。固定相C18反相，5pm，250x4.0mm流動相Milli-Q水注射體積20nl柱后衍生化乙酰丙酮溶液流速1.0ml/min檢測420nm處UV檢測樣品制備250mg溶解在3mlTHF中，并用水補(bǔ)充至25ml校準(zhǔn)溶液100mg甲醛溶液/100ml水在水中1:1000稀釋評估相對于外部標(biāo)準(zhǔn)苯含量的測定苯含量通過頂空GC/FID分析測定。設(shè)備具有2xFID如Perkin-Elmer8500，和頂空進(jìn)樣儀如Perkin-ElmerHSlOl的毛細(xì)管氣相色語分離柱2個毛細(xì)管柱柱1固定相CP-Sil08長度50m內(nèi)徑0.53mm柱2固定相DB蠟長度60m內(nèi)徑0.53mm栽氣氮?dú)庵肟趬毫?0kPa高壓計量進(jìn)樣150kPaGC法爐溫50°C;4min;5。/min-130。C;30。/min-180。C;10min注射器溫度160'C檢測器溫度230'C注射時間約0.04-0.2min樣品制備在5mlDMF(與作為內(nèi)標(biāo)的正丁基苯混合)中約300mg初始樣品評估評估相對于內(nèi)標(biāo)，參考實(shí)驗(yàn)確定的校準(zhǔn)系數(shù)作出金屬含量的測定鉻、鎳、銅、鎘、鉛和銠金屬含量采用原子吸收光諳(AAS)測定。說明稱量0.3-0.7g樣品材料，加入3ml水和6mlHN03(65。/。)，將所述混合物在微波高壓奮中于255。C和130-140巴下分解30min。隨后將該分解溶液用水補(bǔ)充至50ml。用ICP-OES(誘導(dǎo)耦合等離子體光學(xué)發(fā)射光譜，Jobin-YvonUltima2型號儀器，使用放射氬等離子體)測量Cr、Ni、Cu、Cd和Pb。該儀器通過0.1-5mg/l標(biāo)定。Rh采用火焰AAS(原子吸收光語，VarianSpectrAA220FS型儀器，使用乙炔/空氣火焰)。所述儀器通過0-4mg/l標(biāo)定。向測量溶液中添加NaHS04作為基質(zhì)改性劑。測定三環(huán)癸烷(單/二)醛和單(羥甲基)三環(huán)『5.2丄02'61癸烷的含量所述測定通過質(zhì)譜采用GC-MS實(shí)施?；谠撃康模顾詷悠吠ㄟ^氣相色譜分析，然后將檢測的組分通過GC/MS分析鑒別。定量基于氣相色謙圖通過標(biāo)準(zhǔn)化至100面積％實(shí)施。設(shè)備具有FID或MSD的毛細(xì)管氣相色譜，如AgilentHP5890或6890(MSD具有EI+和CI選項)分離柱毛細(xì)管柱固定相MDN-5S長度30m內(nèi)徑0.32mm栽氣氦氣(柱入口壓力100kPa(初始壓力)模式恒定流動GC法爐溫60°C;8。/min-250°C;lOmin注射器溫度275°C檢測器溫度250°C注射體積0.6^1樣品制備初始樣品用甲基叔丁醚I:IO稀釋。評估GC評估基于氣相色譜圖通過標(biāo)準(zhǔn)化至100面積％實(shí)施。GC/MS評估相對于NBS光鐠庫初步實(shí)施。摩爾質(zhì)量法和結(jié)構(gòu)法通過獨(dú)立解語(Eigeninterpretation)實(shí)施。另外，醛的測定通過FTIR光語實(shí)施?；谠撃康模贜aCl片上制備三環(huán)癸烷二甲醇混合物，并記錄FTIR光譜。在1600-1800cnT1下缺少碳?；Z帶證實(shí)了沒有醛存在。晶體組分含量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通過差示掃描量熱計(DSC)根據(jù)DIN53765以10K/min的加熱速率由第二加熱曲線測定。無結(jié)晶峰表明了聚酯的無定形特征。羥基數(shù)(OH數(shù))的測定所述測定基于DINENISO4629"輕基數(shù)的測定"實(shí)施。酸值(SZ數(shù))的測定所述測定基于DINENISO2114"酸值測定"實(shí)施。非揮發(fā)性含量(nfA)的測定所述非揮發(fā)性含量根據(jù)DINENIS03251測定。其作為兩次測定的平均值記錄。在分析天平上稱量約2g樣品(物質(zhì)質(zhì)量m2)置于干凈鋁皿(皮重nn)上。然后將所述鋁皿在160。C下放置在循環(huán)空氣加熱櫥中24h。將所述皿冷卻至室溫并以0.1mg精度稱重(m3)。所述非揮發(fā)性含量(nfA)采用以下方程計算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>[質(zhì)量％]熱負(fù)荷前后Gardner色值的測定Gardner色值使用所述樹脂的在二甲苯中的60%濃度溶液采用基于DINENISO4630的方法測定。同樣地，采用該方法測定熱暴露后的色值?；谠撃康模紫葘⒃摌渲诳諝鈿夥障掠?60'C放置24h(參見非揮發(fā)性含量的測定)。然后使用該熱暴露樹脂的在二甲苯中的50%溶液采用基于DINENISO4630的方法測定Gardner色值。溶液粘度的測定所述溶液粘度根據(jù)DINENISO3219測定。當(dāng)所述樹脂為固體時，將其預(yù)先以例如60%的固含量溶解在適宜的溶劑如二甲苯中。在23。C下采用平板/錐形旋轉(zhuǎn)粘度計(l/40s)測量粘度。分子量和多分散性的測定本發(fā)明必要的聚酯的分子量分布通過凝膠滲透色譜法在四氫呋喃中相對于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)測量。所述多分散性D由重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比計算。2.本發(fā)明涂料組合物的分析方法苯和曱眩的含量采用與上述相同的方法測定硬度-彈性平衡的測定硬度通過擺桿阻尼(DINENISO1522)方式測定，彈性通過Erichsen深拉(DINENISO1520)方式測定。相對體積收縮AV的測定測量通過采用氣體比重瓶方式測定UV固化前(dM)和后(dp)的配方密度實(shí)施(JeffreyStansbury,JunhaoGe,RadTechReport,2003年5月/6月，第56-62頁)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>耐碎石性的測定所述試驗(yàn)根椐DIN55996-1用500g卵石實(shí)施，評估0=極好；5為差。抗泛黃性的測定抗泛黃性采用作為在二甲苯中的60%濃度溶液的聚酯在單組分醇酸-三聚氰胺烘干漆中測定。將所述漆用10(Him拖拉框(Ziehrahmen)在鋁板上拉下，在140。C下固化30min。所述配方示于表l中。表l:基于醇酸/三聚氰胺(％)的單組分烘干體系<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>然后對所迷涂覆板進(jìn)行耐候性(Weather-O-meter)試驗(yàn)。根據(jù)DIN6174/DIN5033采用x-rite8200分光光度計儀器(測量參數(shù)無光澤/12.7mm遮光板(Blende)/D65光類型/10°光源)，測定不具有本發(fā)明必要的聚酯的薄膜與具有本發(fā)明必要的聚酯的薄膜間的CIE-Lab色差。基材潤濕性和流動性測定視覺測定基材潤濕性和流動性。當(dāng)涂覆的漆料產(chǎn)生沒有缺陷如凹陷的粘膜時，潤濕性良好。當(dāng)涂覆的連貫?zāi)ぞ哂休^少的固有結(jié)構(gòu)(如桔皮和在木材情況下的過度基材滲透等)時，流動性良好。相容性測定相容性通過以l:4和1:2比例(基于固體樹脂)在溶劑中以50%濃度溶液混合本發(fā)明必要的聚酯l.與待研究的粘合劑測定，其中在所述溶劑中已經(jīng)溶解了待分析的樹脂。所述溶液的光學(xué)評估使其能夠分析霧度和不相容性。將所述溶液在玻璃板上拉開并蒸發(fā)溶劑后，視覺評估所述薄膜的霧度和不相容性。粘附性評估通過暴露前后的格劃試驗(yàn)研究涂層的粘附性(DINENISO2409)。暴露試驗(yàn)熱帶試驗(yàn)將所述樣品板在40'C和95%濕度下存儲水存儲DINENISO2812-2(樣品板在40。C下于去離子水中存儲)耐腐蝕性測定噴鹽試驗(yàn)(DINEN13523-8)光澤度測定所述測定根據(jù)DINENISO2813在20760。下實(shí)施。非揮發(fā)性含量(nfA)測定非揮發(fā)性含量按照DINENIS03251測定。其作為兩次測定的平均值記錄。在分析天平上稱量約2g樣品(物質(zhì)質(zhì)量ni2)置于干凈鋁皿(皮重nn)上。然后將所述鋁皿在160。C下放置在循環(huán)空氣加熱櫥中24h。將所述皿冷卻至室溫并以0.1mg精度稱重(m3)。所迷非揮發(fā)性含量(nfA)采用以下方程計算"/a^"1.100[質(zhì)量％〗實(shí)施例起始組分約l:l:l[3,8:4，8:5,8-異構(gòu)體]異構(gòu)體比的三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)使用的三環(huán)癸烷二甲醇混合物中三環(huán)(單/二)^含量低于2重量％,單(羥曱基)三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷含量低于10重量％,銠含量低于2mg/kg。鉻、鎳、銅、鎘和鉛金屬含量低于lmg/kg。苯含量和甲醛含量均低于10mg/kg。實(shí)施例l(本發(fā)明必要的聚酯)將3.3mo1三環(huán)癸烷二甲醇混合物、2.1mol鄰笨二甲酸酐和l.lmol馬來酸肝在裝有蒸餾單元、攪拌器和溫度計的反應(yīng)燒瓶中在21(TC于氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)，直至達(dá)到15.9mgKOH/g酸值和36.0mgKOH/gOH數(shù)。Mn=2100g/molMw=7200g/mol，多分散性=3.4,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度62。C(無結(jié)晶峰)，作為在二甲苯中的60%濃度溶液，粘度為960mPa's,作為在二曱苯中的60%濃度溶液，熱負(fù)荷前/后的Garnder色值為0.1/0.2，笨含量<2mg/kg,甲醛含量<lmg/kg。實(shí)施例2(本發(fā)明必要的聚酯)將5.3mo1三環(huán)癸烷二曱醇混合物、2.5mol己二酸和2.5mol馬來酸酐在裝有蒸餾單元、攪拌器和溫度計的反應(yīng)燒瓶中在210'C于氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)，直至達(dá)到28mgKOH/g酸值和29mgKOH/gOH數(shù)。Mn=2000g/molMw-5200g/mol,多分散性-2.6，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度9。C(無結(jié)晶峰)，作為在二曱苯中的60%濃度溶液，粘度為780mPa's，作為在二曱苯中的60%濃度溶液，熱負(fù)荷前/后的Garnder色值為0.1/0.1，笨含量<2mg/kg,曱醛含量<lmg/kg。研究實(shí)施例1和2的兩個本發(fā)明聚酯的相容性。其與例如PVC、氯化槔膠、硝基纖維素、酮-醛樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、聚酯、三聚氰胺樹脂、脲樹脂和多異氰酸酯具有高相容性。在氣候條件下的抗泛黃性通過耐候性(Weather-O-meter)試驗(yàn)確定。試驗(yàn)方法已在測定抗泛黃性部分解釋。下表2顯示了結(jié)果，其表明抗泛黃性極好，因?yàn)閹缀鯖]有因本發(fā)明必要的聚酯引起的額外發(fā)黃。表2:WOM研究結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實(shí)施例3(本發(fā)明必要的聚酯)將9.9mo1三環(huán)癸烷二甲醇混合物、5.0mol鄰苯二曱酸酐、2.0mol己二酸和3.0mol馬來酸酐在裝有蒸餾單元、攪拌器和溫度計的反應(yīng)燒瓶中在210。C于氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)，直至達(dá)到32mgKOH/g酸值和27mgKOH/gOH數(shù)。Mn-2000g/molMw-5900g/mol,多分散性=3.0,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度46。C(無結(jié)晶峰)，作為在二甲苯中的60%濃度溶液，粘度為850mPa's,作為在二甲苯中的60%濃度溶液，熱負(fù)荷前/后的Garnder色值為0.1/0.2，苯含量<2mg/kg,甲醛含量<lmg/kg。將如此制備的本發(fā)明必要的聚酯在約12(TC下于密閉容器中熔融，與對應(yīng)于1.0中和度的二甲基乙醇胺混合，以及提供水，并劇烈攪拌。冷卻至室溫提供具有約38.5%固含量的穩(wěn)定存儲分散體。粘度d-2oo:<30mPa's,pH:7.8，固含量38.5%。用途實(shí)施例對比例VI和本發(fā)明的用途實(shí)施例Bl-B2基于可溶性氯乙烯(VC)共聚物的紅色抗腐蝕漆均使用2.2重量％以其在二甲苯中的60%濃度溶液形式的根據(jù)實(shí)施例1和2的本發(fā)明聚酯(見表3)。作為所述添加聚酯的結(jié)果，將在鍍鋅金屬板上暴露前作為格劃指數(shù)"G5"測量的初始較差粘附，改進(jìn)為在每種情況下均為"G0"的極好值。同時，在不同暴露模式后，存在明顯的粘附性改進(jìn)。表3:紅色抗腐蝕漆的配方(％)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>在每種情況下，組合物B1和B2的苯含量和甲醛含量均低于10mg/kg。基底鍍鋅鋼/膜厚(干)約3(Him/干燥室溫24h表4:粘附性和下層遷移(Unterwanderung)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>該數(shù)椐顯示了噴鹽試驗(yàn)前后漆的不同粘附。盡管即使在暴露前，VI本身具有較差的粘附，在實(shí)施例B1和B2中粘附卻極好。因此，即使是在苛刻氣候條件下(高耐7jc性)和暴露于鹽溶液時，也改進(jìn)了粘附性。另外，與不添加本發(fā)明必要的聚酯的配方相比，明顯改進(jìn)了抗腐蝕效果。盡管在V1情況下下層遷移(Unterwanderung)>1Omm，但在實(shí)施例Bl和B2情況下卻未發(fā)現(xiàn)下層遷移。對比例V2和本發(fā)明的用途實(shí)施例B3和B4在基于氯化橡膠的白色抗腐蝕漆(V2)中，在每種情況下以其在二曱苯中的60%濃度溶液形式使用2.8重量％根據(jù)實(shí)施例1和2的聚酯(表5)。這些添加物明顯改進(jìn)了所迷漆料對于未預(yù)處理鋼、鍍鋅鋼和鋁的粘附。另外，添加的本發(fā)明必要的聚酯明顯改進(jìn)了基材潤濕性和流動性。表5:白色抗腐蝕漆的配方(％)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>對比例V3和本發(fā)明的用途實(shí)施例B5和B6在基于全部甲基醚化三聚氰胺樹脂交聯(lián)的含羥基聚丙紼酸酯樹脂的白色烘干漆(V3)中，以其在二甲苯中的60%濃度溶液形式分別使用3.2重量％的實(shí)施例1和2的聚酯(表7)。明顯改進(jìn)了在空白試樣V3中僅為中等的對鍍鋅鋼的粘附。光澤度同樣增加，并由于該添加的聚酯，獲得了改進(jìn)的硬度和彈性值。發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的這些添加物改進(jìn)了流動性，從而使得薄膜表面看起來更加平滑。這可通過改進(jìn)的基材潤濕性解釋。此外，再次發(fā)現(xiàn)通過聚酯明顯改進(jìn)了耐碎石性。表7:白色丙烯酸酯/三聚氰胺烘干漆配方(0/。)<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>對比例V4和本發(fā)明用途實(shí)施例B7和B8在基于使用封端多異氰酸酯交聯(lián)的含羥基飽和聚酯樹脂的白色烘干漆(V4)中，以其在二甲苯中的60%濃度溶液形式分別使用3.0重量％的實(shí)施例l和2的聚酯(表9)。顯著改進(jìn)了對鍍鋅鋼的初始中等粘附。表9:白色PUR烘干漆的配方(0/。)<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>烘干條件15minl70。C基底鍍鋅鋼膜厚(干)25-30jLim表10:粘附性結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>對比例V5和本發(fā)明的用途實(shí)施例B9在金屬-塑料漆(V5)中，使用以其在二甲苯中的60%濃度溶液形式的實(shí)施例2的聚酯代替2重量％的熱塑性丙烯酸樹脂(表11)。優(yōu)化了在ABS上的鋁箔的初始較差的固定，改進(jìn)了對ABS的粘附。表ll:金屬-塑料漆的配方(％)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>濕涂膜厚約500nm<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>對比例V7和本發(fā)明的用途實(shí)施例Bll和B12在基于環(huán)氧丙烯酸酯的可輻射固化清漆(V7)中，將10重量％的所述粘合劑分別使用以其500/。濃度三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)溶液的形式的實(shí)施例1和2的聚酯代替(表15)。明顯改善了對鍍鋅鋼的初始中等l占附。此外，粘度下降，明顯減少了體積收縮，并改善了硬度-彈性平衡。出人意料的時，通過添加本發(fā)明的聚酯，提高了雙鍵反應(yīng)的速率和完全性(通過FT-紅外線測量測定)。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>對比例V8和本發(fā)明的用途實(shí)施例B13在含水塑料漆(V8)中，使用實(shí)施例3的水性聚酯。其明顯改進(jìn)了對EPDM的l占附。表17:用于EPDM的PUR塑料漆料配方<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>權(quán)利要求1.一種涂料組合物，基本上包括1.0.1重量％-80重量％的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯，其基本不含苯和甲醛，由以下組分組成I.酸組分，由下列組成A)10-100mol％的至少一種α，β-不飽和二羧酸，B)0-90mol％的至少一種線型和/或支化的脂肪族和/或脂環(huán)族和/或芳香族二官能和/或多官能羧酸，其不具有α，β-不飽和部分，A)與B)之和為100mol％，II.醇組分，由下列組成C)5-100mol％的三環(huán)癸烷二甲醇混合物，D)0-95mol％的至少一種二官能和/或多官能醇，C)和D)之和為100mol％，和-基于所述聚酯，苯含量低于10mg/kg和甲醛含量低于10mg/kg，-所述聚酯的分子量分布多分散性為1.3-4.5，和-所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的三環(huán)癸烷(單/二)醛含量低于2重量％，-所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的單(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]-癸烷含量低于10重量％，-所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的鉻、鎳、銅、鎘、鉛和銠金屬含量對于每種金屬均低于2mg/kg，和2.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物，特征在于組分l.包含a，p-不飽和酸A)，該a，p-不飽和酸A)選自檸康酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸和/或中康酸和/或其衍生物如酐和/或低分子量烷基酯如甲酯和/或乙酯，以單一物質(zhì)或混合物形式。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于組分l.中包含作為a,P-不飽和酸A)的富馬酸和/或馬來酸和/或其衍生物如酐和/或低分子量垸基酯如甲酯和/或乙酯，以單一物質(zhì)或混合物形式。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于組分l.中包含酸B),所述酸B)選自鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對笨二甲酸、1,4-環(huán)己二羧酸、琥珀酸、癸二酸、曱基四氫鄰苯二甲酸、曱基六氬鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二曱酸、四氫鄰苯二甲酸、十二烷二酸、己二酸、壬二酸、均苯四酸和/或偏苯三酸及其衍生物如酐和/或低分子量烷基酯如曱酯和/或乙酯，以單一物質(zhì)或混合物形式。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于組分l.中包含作為酸B)的鄰苯二甲酸、偏苯三酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、六氬鄰苯二曱酸、四氫鄰苯二曱酸、己二酸和/或壬二酸和/或其衍生物如酐和/或低分子量烷基酯如甲酯和/或乙酯，以單一物質(zhì)或混合物形式。6.根椐前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于組分l.中包含下列異構(gòu)體化合物的三環(huán)癸烷二甲醇混合物C):3,8-雙(羥甲基)三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷、4,8-雙(羥曱基)三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷和5,8_雙(羥甲基)三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷，每種異構(gòu)體均可以以20重量％-40重量％的含量存在于所述混合物中，和所述三種異構(gòu)體之和為90重量％-100重量％，優(yōu)選95重量％-100重量％,和該混合物以至少5mol。/。的程度存在于所述聚酯的醇組分II.中。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于組分l.中包含醇D),所述醇D)選自乙二醇、1,2-和/或1,3-丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、四甘醇、1,2-和/或1，4-丁二醇、1，3-丁基乙基丙二醇、1，3-甲基丙二醇、1，5-戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、甘油、己二醇、新戊基乙二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和/或季戊四醇以及雙酚A、B、C、F、降水片二醇、2,4-二曱基-2-乙基己烷-1,3-二醇，以單一物質(zhì)或混合物形式。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于組分l.中所述醇組分II.相對于所述酸組分I.以0.5-2:1，優(yōu)選0.8-1.5:1的摩爾比存在。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于組分l.中鉻、鎳、銅、鎘、鉛和/或銠金屬含量對于每種金屬均低于1.5mg/kg。10.根據(jù)前迷權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于所迷聚酯l.具有l(wèi)-200mgKOH/g,優(yōu)選1-100，特別優(yōu)選l-50mgKOH/g的酸值。11.根椐前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于所迷聚酯l.具有l(wèi)-500mgKOH/g,優(yōu)選l-200mgKOH/g，特別優(yōu)選l-100mgKOH/g的OH數(shù)。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于所迷聚酯1.具有-30+90'C，優(yōu)選-20+80。C,特別優(yōu)選-1075。C的Tg。13.根椐前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于所述聚酯l.具有500-6000g/mol，優(yōu)選700-5000g/mol的Mn，和900-27000g/mol，優(yōu)選1000-15000g/mol的Mw。14.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于所迷聚酯l.的分子量分布多分散性為1.3-4.5,優(yōu)選1.6-4.0。15.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于根據(jù)DINENISO3219在23。C測量的聚酯l.作為在二甲苯中的60%濃度溶液的溶液粘度為50-5000mPa-s，優(yōu)選50-3500,特別優(yōu)選100-2500mPa-s。16.根椐前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于在組分l.中含有助劑和添加劑。17.根椐前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于在組分l.中，醇組分II.含至少90%的三環(huán)癸烷二曱醇混合物C)，和酸組分I.由富馬酸和/或馬來酸(酐)組成。18.根據(jù)權(quán)利要求17的涂料組合物，特征在于在組分l.中進(jìn)一步包含己二酸和/或鄰苯二曱酸(酐)作為酸組分，a,p-不飽和酸A)與其它酸B)的比例為2:1-1:4，特別地為1:卜1:3。19.根椐前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于含有選自下列的粘合劑2.:聚氨酯，聚丙烯酸酯，聚醚，飽和和/或不飽和聚酯和共聚酯，醇酸樹脂，聚酰胺，酪蛋白，聚脲，纖維素衍生物如硝酸纖維素、纖維素醚和/或乙酸丁酸纖維素，聚乙烯醇及其衍生物，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯基吡咯烷酮，(環(huán)化)橡膠，天然樹脂，烴樹脂如苯并呋喃樹脂，茚樹脂、環(huán)戊二烯樹脂，碎烯樹脂，馬來酸酯樹脂，酚趁樹脂，苯酚-醛樹脂，脲-醛樹脂，酮-趁樹脂，酮樹脂，氨基塑料如三聚氰胺樹脂、苯胍胺樹脂，聚烯烴，丙紼酸酯化聚酯，丙烯酸酯化聚醚，丙烯酸酯化環(huán)氧樹脂，氨基甲酸酯丙烯酸酯，環(huán)氧樹脂，曱階酚醛樹脂，松香，樹脂酸酯，硅酸酯和堿金屬硅酸鹽如水玻璃和/或硅樹脂和/或含氯和/或含氟聚合物如聚氯乙烯及其衍生物、氯橡膠、氯化聚酯、PVDF，以單一物質(zhì)或混合物形式。20.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于含有助劑和/或添加劑3.,所述助劑和/或添加劑3.選自抑制劑，有機(jī)溶劑，水，表面活性物質(zhì)，氧清除劑和/或自由基清除劑，催化劑，光穩(wěn)定劑，顏色增亮劑，光敏劑和光引發(fā)劑，用于影響流變性的添加劑如觸變劑和/或增稠劑，流動控制劑，抗結(jié)皮劑，消泡劑和揮發(fā)抑制劑，抗靜電劑，潤滑劑，潤濕劑和分散劑，交聯(lián)劑如三聚氰胺-曱^樹脂、封端和/或未封端(多)異氰酸酯、(多)胺和/或(多)羧酸，防腐劑包括如殺真菌劑和/或殺微生物劑，熱塑性添加劑，增塑劑，消光劑，阻燃劑，內(nèi)部脫模劑和/或發(fā)泡劑，以單一物質(zhì)或混合物形式。21.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于包含作為組分3.的醇、醋酸酯、酮、醚、二醇醚、脂肪族化合物、芳香族化合物，以單一物質(zhì)或混合物形式。22.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的涂料組合物，特征在于包含作為組分3.的反應(yīng)性稀釋劑。23.—種通過在20-80'C溫度下劇烈混合下列組分來制備涂料組合物的方法，所述組合物基本上包括1.0.1重量％-80重量％的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯，其基本不含苯和甲醛，由以下組分組成I.酸組分，由下列組成A)10-100molQ/。，優(yōu)選15-90moP/o的至少一種aJ3-不飽和二羧酸，B)0-90mol%，優(yōu)選10-85mol。/o的至少一種線型和/或支化的、脂肪族和/或脂環(huán)族和/或芳香族二官能和/或多官能羧酸，其不具有a，卩-不飽和部分，A)與B)之和為100mol%，II.醇組分，由下列組成C)5-100mol%的三環(huán)癸烷二甲醇混合物，D)0-95mol。/。的至少一種二官能和/或多官能醇，C)和D)之和為100mol%,和-基于所述聚酯，苯含量低于10mg/kg和甲醛含量低于10mg/kg，-所述聚酯的分子量分布多分散性為1.3-4.5，和-所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的三環(huán)癸烷(單/二)醛含量低于2重量％，-所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物(:)的單(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02'6]-癸烷含量低于10重量％,-所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的鉻、鎳、銅、鎘、鉛和銠金屬含量對于每種金屬均低于2mg/kg,和2.99.9重量％-20重量％的至少一種其它粘合劑，3.0重量％-80重量％的至少一種助劑和/或添加劑，4.0重量％-70重量％的至少一種著色劑和/或填料，組分1,4.的重量數(shù)據(jù)之和為100重量％24.涂料組合物用于金屬和/或礦物基底和/或用于由木材、紙、卡片紙、玻璃、織物和/或塑料制成的基底的用途，所述涂料組合物基本上包括1.0.1重量％-80重量％的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯，其基本不含苯和曱醛，由以下組分組成I.酸組分，由下列組成A)10-100mol。/。,優(yōu)選15-90mol。/。的至少一種a，p-不飽和二羧酸，B)0-90mol%，優(yōu)選10-85mol。/。的至少一種線型和/或支化的脂肪族和/或脂環(huán)族和/或芳香族二官能和/或多官能羧酸，其不具有a,p-不々包和部分，A)與B)之和為100mol%,II.醇組分，由下列組成C)5-100mol。/。的三環(huán)癸烷二曱醇混合物，D)0-95mol。/。的至少一種二官能和/或多官能醇，C)和D)之和為100mol%，和-基于所述聚酯，苯含量低于10mg/kg和曱醛含量低于10mg/kg,-所述聚酯的分子量分布多分散性為1.3-4.5,和-所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物c)的三環(huán)癸烷(單/二)醛含量低于2重量％,-所迷三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的單(羥甲基)三環(huán)[5.2丄02'6]-癸烷含量低于10重量％，-所述三環(huán)癸烷二曱醇混合物C)的鉻、鎳、銅、鎘、鉛和銠金屬含量對于每種金屬均低于2mg/kg,和2.99.9重量％-20重量％的至少一種其它粘合劑，3.0重量％-80重量％的至少一種助劑和/或添加劑，4.0重量％-70重量％的至少一種著色劑和/或填料，組分1,4.的重量數(shù)據(jù)之和為100重量％。25.涂料組合物作為含水、含溶劑(常規(guī)、中等、高、極高固含量)和/或無溶劑(粉末和/或液體)的可熱固化、可輻射固化和/或空氣干燥(氧化和/或物理)的涂料、油灰料和/或密封料和/或粘合劑的用途。26.涂料組合物作為油灰料、底漆、填料、底涂層、外涂層和/或清漆、印墨、圓珠筆油、顏料制劑、墨水、拋光劑、著色劑、層壓體系、化妝品如指甲油，密封料、絕緣體以及粘合劑的用途。27.涂料組合物在金屬，塑料，紙張，卡片紙，無機(jī)物質(zhì)如陶瓷、石頭、混凝土和/或玻璃，織物，纖維，織造材料，皮革和合成材料如人造革，木材，塑料膜和/或復(fù)合材料膜如鍍鋁薄膜上的用途。28，涂料組合物作為建筑防腐漆或色料、交通標(biāo)志色料、機(jī)動車漆料、巻材涂料、罐涂料、織物整理色料、木材漆、塑料漆或裝飾用漆料的用途。29.用所述涂料組合物涂覆的制品。全文摘要本發(fā)明涉及涂料組合物，更具體地，本發(fā)明涉及用于金屬、礦物基底或由木材、紙張和塑料組成的基底的涂料組合物，其包括基本不含苯和甲醛的抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯，從而即使在苛刻氣候條件下，也可改進(jìn)這些涂料組合物粘附，還涉及其制備方法和用途。更具體地，本發(fā)明涉及一種涂料組合物，基本上包括1.抗泛黃、低粘度、不飽和非晶態(tài)聚酯，其基本不含苯和甲醛，由以下組分組成I.酸組分，由下列組成A)至少一種α，β-不飽和二羧酸，B)至少一種線型和/或支化的脂肪族和/或脂環(huán)族和/或芳香族二官能和/或多官能羧酸，其不具有α，β-不飽和部分，II.醇組分，由下列組成C)三環(huán)癸烷二甲醇混合物，D)至少一種二官能和/或多官能醇，和基于所述聚酯，苯含量低于10mg/kg和甲醛含量低于10mg/kg，所述聚酯的分子量分布多分散性為1.3-4.5，和所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的三環(huán)癸烷(單/二)醛含量低于2重量％，所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的單(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.0^2，6]-癸烷含量低于10重量％，所述三環(huán)癸烷二甲醇混合物C)的鉻、鎳、銅、鎘、鉛和銠金屬含量對于每種金屬均低于2mg/kg，和2.至少一種其它粘合劑，3.至少一種助劑和/或添加劑，4.至少一種著色劑和/或填料。文檔編號C09D5/34GK101353546SQ20081013417公開日2009年1月28日申請日期2008年7月23日優(yōu)先權(quán)日2007年7月24日發(fā)明者A·韋寧,P·格洛克納申請人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司