專利名稱：：噴墨用墨水，噴墨用墨水組和噴墨記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種噴墨用墨水、噴墨用墨水組和噴墨記錄方法。技術(shù)背景近年來，隨著計算機的普及，噴墨打印機不僅在辦公室而且在家庭中被廣泛用于在紙張、薄膜、織物等上進行打印。噴墨記錄方法包括通過使用壓電設(shè)備向墨滴施加壓力以將墨滴噴出的系統(tǒng)、將墨水加熱鼓泡以噴出墨滴的系統(tǒng)、使用超聲波的系統(tǒng)和通過靜電力抽吸和噴出墨滴的系統(tǒng)。至于用于這些噴墨記錄的墨水組合物，可用的是水性墨水、油性墨水和固體(熱熔化的)墨水。這些墨水中，考慮到制造、可操縱性、氣味和安全性，主要使用的是水性墨水。在這種噴墨記錄墨水中采用的色料必須滿足以下要求在溶劑中的溶解性好；能夠高密度記錄；色調(diào)好；對光、熱、空氣、水和化學品有良好的堅牢度；良好固定于圖像接收材料中并且?guī)缀鯖]有滲出；在墨水中貯存穩(wěn)定性好；無毒；純度高；而且便宜且容易獲得。但是，非常難以發(fā)現(xiàn)高水平地滿足所有這些要求的色料。己經(jīng)提出了各種染料和顏料用于噴墨技術(shù)，并且已經(jīng)用于實踐中。但是，目前還沒有發(fā)現(xiàn)滿足所有這些要求的色料。在本領(lǐng)域公知的染料和顏料如由顏色指數(shù)(C.I.)中所列的那些中，很難同時滿足噴墨用墨水所需的色調(diào)和堅牢度要求。至于改善堅牢度的染料，JP-A55-161856中提出了衍生自芳香胺和5元雜環(huán)胺的偶氮染料。然而，這些染料在黃色和青色區(qū)的色調(diào)不合要求，因此存在色彩再現(xiàn)性差的問題。JP-A61-36362和2-212566公開了可以滿足色調(diào)和光堅牢度兩個要求的噴墨記錄墨水。但是，當用于水溶性墨水時，這些專利公開中使用的染料在水中的溶解度是不令人滿意的。而且，當在噴墨用水溶性墨水中使用這些專利公開中所述的染料時，它們還存在濕熱堅牢度方面的問題。為了解決這些問題，如在JP-T11-504958(此處使用的術(shù)語"JP-T"是指公布的PCT專利申請的日文譯文)中，提出了化合物和墨水組合物。此外，在JP-A2000-231850中還描述了一種包含吡唑基苯胺偶氮染料來改善墨水的色調(diào)和光堅牢度的噴墨記錄墨水。但是，這些噴墨記錄墨水在色彩再現(xiàn)性和輸出圖像堅牢度方面不令人滿意。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當在攝影級噴墨專用光澤紙上印刷圖像，并將印刷品掛在室內(nèi)時，圖像保存性經(jīng)常非常差。本發(fā)明的本發(fā)明人認為這種現(xiàn)象可能是由空氣中的任何氧化性氣體例如臭氧造成的。如果將印刷品保存在玻璃相框等中以防止它們暴露于氣流，則這種現(xiàn)象幾乎不出現(xiàn)，但是這限制了印刷品的使用條件。這種現(xiàn)象在攝影級噴墨專用光澤紙上特別突出，這是以形成的圖像的攝影級質(zhì)量作為系統(tǒng)的一個重要特征的當前噴墨記錄系統(tǒng)的一個嚴重問題。迄今，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)研究了具有良好色調(diào)和良好堅牢度的各種染料，并且開發(fā)了有利于噴墨記錄用色料的那些染料。但是，發(fā)明人知道單獨使用水溶性染料不能獲得滿意的堅牢度。另外，發(fā)明人還進一步研究了含有染料的水性噴墨墨水，并且發(fā)現(xiàn)它們的問題在于，在灰連續(xù)調(diào)圖像和肖像的老化試驗中，低密度黃色部分容易褪色，從而破壞圖像的彩色平衡。另一方面，當殘留在墨水中的溶劑沒有被充分除去時，造成噴墨打印密度在儲存過程中降低的問題(例如，黃色部分可能看上去褪色，或者黑色部分可能變化)。特別重要的是防止了高溫和高濕下的密度下降。
發(fā)明內(nèi)容考慮到上述問題，本發(fā)明的一個目的是提供噴墨用墨水和墨水組，它們具有良好的色調(diào)和圖像堅牢度，并且提供一種噴墨記錄方法。本發(fā)明的上述目的是通過以下的噴墨用墨水和墨水組以及以下的噴墨記錄方法而實現(xiàn)的。<本發(fā)明的第一方面>1)一種噴墨用墨水，其包含染料，和水和/或水混溶的有機溶劑，其中所述染料包含具有至少一個雜環(huán)結(jié)構(gòu)的染料化合物，并且所述墨水還包含至少一種能夠與所述染料化合物有化學相互作用的化合物作為添加劑。2)根據(jù)上述l)的墨水，其中所述的染料化合物具有通過偶氮鍵相互結(jié)合的兩個雜芳族環(huán)。3)根據(jù)上述1)或2)的墨水，其中所述的染料化合物具有金屬螯合的雜芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。4)根據(jù)上述1)至3)中任何一項的墨水，其中所述的添加劑是氫鍵合化合物。5)根據(jù)上述1)至4)中任何一項的墨水，其中與不含添加劑的情況相比，稀釋的水溶液的可見區(qū)吸收光譜的、max位移至少5nm，所述稀釋的水溶液是添加劑和具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)的染料以1/1的摩爾比混合的混合物，稀釋的水溶液的濃度最大為lmmol/升。6)根據(jù)上述1)至5)中任何一項的墨水，其中所述添加劑具有環(huán)狀酰胺結(jié)構(gòu)，并且所述染料化合物具有含氮的6元雜芳族環(huán)。7)根據(jù)上述1)至6)中任何一項的墨水，其中所述的添加劑是具有由下式(A)表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物其中X表示氧原子、硫原子或N-R(R表示氫原子，或者烷基、鏈烯基、炔基、芳垸基、芳基或雜環(huán)基中的任何一種)；并且Z表示能夠形成5-至8-元環(huán)的原子團。8)—種墨水組，其包含至少一種上述1)至7)中任何一項的墨水。9)一種噴墨記錄方法，該方法包括用噴墨打印機通過使用上述1)至8)中任何一項的墨水或墨水組記錄圖像。<本發(fā)明的第二方面>10)—種墨水組，其包含至少一種黃色墨水，所述黃色墨水包含水性介質(zhì)和分散或溶解在該水性介質(zhì)中的黃色染料，并且所述黃色染料具有大于+1.0V的氧化電位(相對于SCE);在390nm至470nm范圍內(nèi)的人max;和最大為0,4的I(人max+0nm)/I(;imax)的吸光度比率，其中I(Xmax)是人max的吸光度，1(Xmax+70nm)是;UTiax+70nm的吸光度；和包含至少一種所述黃色染料的黑色墨水。本發(fā)明中，墨水的Xmax是指在用水稀釋墨水以使最大吸收濃度(Abs)在l至2范圍內(nèi)后，用分光光度計測量時給出最大吸光度的波長。11)根據(jù)上述10)的墨水組，其中所述黃色染料的1(onax+70nmyi(人max)的吸光度比率最大為0.2。12)根據(jù)上述10)或11)的墨水組，其中所述黃色染料是由以下式(l)表示的化合物-(A-N=N-B)n-L(1)其中A和B各自獨立地表示任選取代的雜環(huán)基；n是l或2;并且L表示氫原子或在任何所需位置上結(jié)合到A或B上的取代基。13)根據(jù)上述10)至12)任何一項的墨水組，其中所述黃色墨水的加速褪色速率常數(shù)小于黑色墨水的加速褪色速率常數(shù)，并且其中所述的加速褪色速率常數(shù)是用以下方法測定的將待分析的墨水打印在反射介質(zhì)上，并且通過狀態(tài)A過濾器測量其反射密度(DB);將黃色區(qū)域中反射密度(Db)為0.90至1.10的樣品的一個點定義為墨水的初始密度，并且使用專氧褪色測試儀將打印的樣品強制褪色，所述臭氧褪色測試儀在全部時間都產(chǎn)生5ppm的臭氧；計算其中褪色樣品的反射密度降低至原始樣品的初始密度的80%的時間段，并且由此推導出墨水的加速褪色速率常數(shù)。14)根據(jù)上述10)至13)中任何一項的墨水組，其中水溶性有機溶劑在黃色墨水中的濃度低于在黑色墨水中的濃度。15)根據(jù)上述10)至14)中任何一項的墨水組，其中黃色墨水中的總?cè)軇舛鹊陀诤谏械目側(cè)軇舛?，并且總?cè)軇舛仁峭ㄟ^將至少任何兩種溶劑的濃度加在一起而確定的，所述溶劑選自乙二醇型有機溶劑、乙二醇烷基醚型有機溶劑和酰胺型有機溶劑。<本發(fā)明的第三方面>16)—種噴墨彩色記錄方法，其中將含有至少一種黃色或黑色偶氮染料和與水混溶的有機溶劑的墨水組合物用于在圖像接收材料上記錄圖像，所述圖像接收材料在其載體上具有圖像接收層，并且其中在反射密度在記錄圖像的、max區(qū)為1.5的點處的圖像密度變化的絕對值至多為20%。17)根據(jù)上述16)的噴墨彩色記錄方法，其中打印在其人max區(qū)反射密度為1.5的圖像，并且用以下公式表示密度變化，其中Da表示圖像區(qū)域的的初始密度，Db表示其在80。C和15。/。RH氣氛下放置7天后的密度密度變化(％)=(Db-Da)/Dax100。18)根據(jù)上述16)或17)的噴墨彩色記錄方法，其中所述的染料是由以下式(l)表示的黃色染料(A-N=N-B)n-L(1)其中A和B各自獨立地表示任選取代的雜環(huán)基；L表示氫原子、化學鍵或二價連接基團；n是l或2;條件是當n是l時，L是氫原子，并且A和B都是一價雜環(huán)基，而當n是2時，L是化學鍵或二價連接基團，并且A和B中的一個是一價雜環(huán)基，另一個是二價雜環(huán)基；當n是2時，兩個A可以相同或不同，并且兩個B可以相同或不同。雜環(huán)優(yōu)選是5元或6元雜環(huán)。其可以是單環(huán)結(jié)構(gòu)或者相互稠合的兩個或多個環(huán)的多環(huán)結(jié)構(gòu)；或者可以是芳族雜環(huán)或非芳族雜環(huán)。優(yōu)選構(gòu)成雜環(huán)的雜原子包括N、O和S原子。更優(yōu)選n是2。當L是氫原子時，L可以在任何所需的位置結(jié)合到A或B上。當L是化學鍵或二價連接基團時，L可以在任何所需的位置結(jié)合到A或B上，但是優(yōu)選結(jié)合到雜環(huán)基A或B的成環(huán)碳原子或雜原子(優(yōu)選氮原子)上。19)根據(jù)上述16)至18)中任何一項的噴墨彩色記錄方法，其中所述的墨水組合物還包含表面活性劑，并且所述的表面活性劑是甜菜堿型表面活性劑。20)根據(jù)上述19)的噴墨彩色記錄方法，其中所述的甜菜堿型表面活性劑由以下式(6)表示(R)p-N-[L-(COOM)q]r(6)其中R表示氫原子、烷基、芳基或雜環(huán)基；L表示二價連接基；M表示氫原子、堿金屬原子、銨基、質(zhì)子化的有機胺或含氮的雜環(huán)基，或者季銨離子基團，并且當M是式中含有N原子的銨離子的抗衡離子時，M是不以陽離子形式存在的基團；q表示l或更大的整數(shù)；r表示l至4的整數(shù)；p表示0至4的整數(shù)；p+r為3或4;當p+r為4時，則式中的N原子是質(zhì)子化的銨原子(=^+=);當q是2或更大的整數(shù)時，則多個COOM可以相同或不同；當r是2或更大的整數(shù)時，則多個(L-(COOM)q)可以相同或不同；當p是2或更大的整數(shù)時，多個R可以相同或不同。21)根據(jù)上述16)至20)中任何一項的噴墨彩色記錄方法，其中所述的墨水組合物含有三甘醇一丁基醚、二甘醇一丁基醚、三丙二醇一甲基醚和二丙二醇一甲基醚中的至少一種作為與水混溶的有機溶劑。22)根據(jù)上述16)至21)中任何一項的噴墨彩色記錄方法，其中所述的染料具有大于+1.0V(相對于SCE)的氧化電位。23)根據(jù)上述16)至22)中任何一項的噴墨彩色記錄方法，其中所述的圖像接收層含有白色無機顏料粒子。具體實施方式<本發(fā)明的第一方面>下面將詳細描述本發(fā)明。本發(fā)明的噴墨用墨水(可以簡稱為"墨水")的特征在于，其包含具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物作為其中的染料，并且含有能夠與染料分子相互作用的化合物。用于本發(fā)明的含有雜環(huán)結(jié)構(gòu)的染料分成以下三種類型。第一組包括在其生色位點處具有雜芳族環(huán)的染料。這種類型的染料的實例為偶氮染料、偶氮次甲基染料、indaniline染料、三芳基甲烷染料、花青染料、部花青染料、氧雜菁染料、蒽醌染料衍生物、蒽吡啶酮染料和在其生色位點處具有雜芳族環(huán)的其它染料。此處提到的生色位點是指在染料骨架中參與顏色形成的結(jié)構(gòu)位點。所述結(jié)構(gòu)位點是染料的部分結(jié)構(gòu)，當其加入或者從染料中除去時，顯著地改變?nèi)玖系奈諈^(qū)域。原則上，所述位點構(gòu)成控制染料吸收特性的7C電子結(jié)構(gòu)或共軛結(jié)構(gòu)。例如，當除去所述位點時，染料的主吸收可以從青色變成品紅色，或者染料可以變得完全無色。第二組包括含有雜芳族環(huán)作為其部分結(jié)構(gòu)的螯合染料。它們的實例為酞菁染料、偶氮-螯合染料等。第三組包括在其生色位點以外的位點中含有雜芳族環(huán)的染料。例如，具有用于引入增溶基團的連接基，或者用于將兩個或多個染料分子相互連接以形成"雙型"或"三型"化合物的連接基的染料。它們中，優(yōu)選用于本發(fā)明的是在其生色位點處具有雜芳族環(huán)的偶氮染料、偶氮次甲基染料、蒽吡啶酮染料和酞菁染料，以及在其連接基中含有雜芳族環(huán)的雙型偶氮染料。更優(yōu)選的是在其生色位點處具有雜芳族環(huán)的偶氮染料。上述所有染料中，還更優(yōu)選用于本發(fā)明的是含有通過偶氮鍵相互結(jié)合的兩個雜芳族環(huán)的染料，和具有金屬-螯合的雜芳族環(huán)結(jié)構(gòu)的染料(即，其中具有與金屬形成螯合結(jié)構(gòu)的雜芳族環(huán)的染料)。優(yōu)選用于本發(fā)明的染料可以由下式表示(A-N=N-B)n-L(1)式(l)的染料優(yōu)選為黃色染料。(2)式(2)的染料優(yōu)選為青色染料。(3)式(3)的染料優(yōu)選為品紅色染料。A41-(N=N-(B4I)m)n-N=N-C4I(4)式(4)的染料優(yōu)選為黑色染料。式(1)中，A和B各自獨立地表示任選取代的雜環(huán)基。雜環(huán)優(yōu)選是5元或6元雜環(huán)。其可以是單環(huán)結(jié)構(gòu)或者相互稠合的兩個或多個環(huán)的多環(huán)結(jié)構(gòu)；或者可以是芳族雜環(huán)或非芳族雜環(huán)。優(yōu)選構(gòu)成雜環(huán)的雜原子包括N、O和S原子。n表示l或2的整數(shù)；并且L表示在任何所需的位置結(jié)合到A或B上的取代基。當n是l時，L是氫原子或一價取代基；而當n是2時，L是化學鍵或二價連接基。在式(2)中，X21、X22、X23和X24各自獨立地表示-SO-Z2、-S02-Z2、-S02NR21R22、磺基、《01^211122或-(:001121。Z2獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的環(huán)垸基、取代或未取代的鏈烯基、取代或未取代的芳垸基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的雜環(huán)基。1121和1122各自獨立地表示氫原子、取代或未取代的垸基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的鏈烯基、取代或未取代的芳垸基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的雜環(huán)基。Y21、Y22、丫23和￥24各自獨立地表示一價取代基；a2廣a24和b2,b24分別表示取代基X2廣X24和Y2Y24的個數(shù)。a21a24各自獨立地表示0至4的數(shù)，但是所有321^不同時為0。bub^各自獨立地表示0至4的數(shù)。當&21324和1321124是2或更大的數(shù)時，多個乂21乂24和Y2,Y24可以相同或不同。M表示氫原子、金屬原子或其氧化物、氫氧化物或鹵化物。在式(3)中，A;,表示5元雜環(huán)重氮組分A^Nr的殘基。831和832各自表示=0131-或-0132=，或B^和B32中的任一個表示氮原子，而另一個表示=<^31-或-0132=。R35和R36各自獨立地表示氫原子、脂族基團、芳族基團、雜環(huán)基團、?；?、垸氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲?；⑼榛蚍蓟酋；?，或者氨磺?；?，并且每一個基團可以被取代；G3、1131和1132各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、脂族基團、芳族基團、雜環(huán)基團、氰基、羧基、氨基甲?；?、垸氧基羰基、芳氧基羰基、雜環(huán)氧基羰基、酰基、羥基、烷氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、垸氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(包括芳氨基、雜環(huán)氨基)、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、垸基或芳基磺酰氨基、雜環(huán)磺酰氨基、硝基、烷基或芳基硫基、垸基或芳基磺?；㈦s環(huán)磺?；⑼榛蚍蓟鶃喕酋；㈦s環(huán)亞磺?；被酋；?、磺基或雜環(huán)硫基，并且每一個基團可以被取代。RJPR35，或1135和尺36可以相互連接形成5-或6-元環(huán)。式(4)中，A41、841和(:41各自獨立地表示任選取代的芳族或雜環(huán)基團；A4,和Q,是一價基團，B4,是二價基團。m是l或2;n為O或更大的整數(shù)。A4I、B^和C^中至少一個是雜環(huán)基團。式(2)的染料優(yōu)選是由以下式(5)表示的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>式(5)中，X51X54、Ys廣Y5s和M,分別具有式(2)中的X2'X24、Y2IYm和M相同的含義。a51354各自獨立地表示1或2的整數(shù)。優(yōu)選用于本發(fā)明的染料的氧化電位(Eox)至少為1.00V(相對于SCE)。更優(yōu)選染料的正氧化電位大于1.00V(相對于SCE)，更優(yōu)選大于1.10V(相對于SCE)，還更優(yōu)選大于1.20V(相對于SCE)，最優(yōu)選大于1.25V(相對于SCE)。為了測量氧化電位，本發(fā)明可以采用各種方法，例如循環(huán)伏安法(cv)、旋轉(zhuǎn)環(huán)盤電極法或蜂窩電極法。氧化電位的測量具體描述如下。將待分析的樣品以lx10-6至1x10^mol/dm-s的濃度溶解于溶劑如二甲基甲酰胺或乙腈中，該溶劑中含有支持電解質(zhì)如高氯酸鈉或高氯酸四丙銨，按照上述方法測量相對于SCE(標準飽和甘汞電極)的氧化電位值。使用的支持電解質(zhì)和溶劑可以根據(jù)測試樣品的氧化電位和溶解度而適當選擇。本發(fā)明可用的支持龜解質(zhì)和溶劑的實例描述于AkiraFujishima等，￡7ec/roc/zewz.ca/A/easwewe"/Afef/zo血(1984,GihodoPublishing),pp.101-118.由于液接電勢或者樣品溶液電阻的影響，氧化電位值可能會有約幾十毫伏的偏差，但是可以用標準樣品(例如氫醌)來校準。采用這種方式，可以確保如此測量的電位值的再現(xiàn)性。本發(fā)明中，染料的氧化電位是在含有O.lmokin^作為支持電解質(zhì)的高氯酸四丙銨的N，N-二甲基甲酰胺中(此處，染料的濃度為lx10-3mol.dm-3)測量的，使用SCE(標準飽和甘汞電極)作為參比電極，石墨電極作為工(5)作電極，鉑電極作為對電極。一些水溶性染料可能難以直接溶于N,N-二甲基甲酰胺。在這種情況下，將染料溶解在盡可能少量的水中，然后用N,N-二甲基甲酰胺稀釋以將得到的染料溶液中的水含量降低至至多2%。用于本發(fā)明的染料的優(yōu)選實例描述于JP-A2002-309115,2002-309116,2002-371079，2002-371214,2002-322151,2003-64275,2003-49100,2002-302623，2002-294097,2002-285050,2002-275386,2002-256167,2002-327132，2002-309118，2003-3086，2003-3109,2003-3099，2003-12966，2003-64287，2003-119415,2003-12952,2004-91509，2004-91528和2004-124017，以及日本專利申請?zhí)?002-333603中。本發(fā)明的噴墨用墨水含有上述染料，染料的量為0.0150重量％，優(yōu)選為0.120重量％，更優(yōu)選為0.515重量％。本發(fā)明的特征在于向墨水中加入能夠與染料相互作用的添加劑。本發(fā)明中，與染料的相互作用是指與其的化學相互作用。此處提及的化學相互作用包括庫侖相互作用、CH-7u相互作用、范德華力、氫鍵等，如在YukihiroNishio的iwf,o^cfz'o"to/",erm。/ecw/<arForce_/brOgam'cC7zem^fr_y(Kodan-shaScientific,2000)中所述的。本發(fā)明中，優(yōu)選能夠通過氫鍵合與染料相互作用的化合物。氫鍵合基團包括羥基、硫基、羰基、羧基、氨基甲酸酯基、脲基、酰氨基、磺酰氨基、?；被啺被?、羥基氨基、氨基、脒基、胍基。本發(fā)明中，優(yōu)選的是能夠通過氮原子形成氫鍵的基團包括，例如酰氨基、氨基甲酸酯基、脲基、磺酰氨基、?；被蛠啺被?。上述化合物中，更優(yōu)選用于本發(fā)明的是含有酰氨鍵或磺酰氨鍵的那些化合物。特別是更優(yōu)選具有其中連續(xù)存在多個酰氨基的結(jié)構(gòu)的化合物。所述類型的化合物的實例是生物相關(guān)的材料，例如氨基酸衍生物。它們的實例是甘氨酸、雙甘氨肽、三甘氨酸肽、尿囊素、谷氨酰胺、burette、苯基甘氨酸、?；撬帷①嚢彼?。本發(fā)明中，不僅上述化合物本身，而且引入了一些取代基的它們的衍生物也可以以相同的方式使用?？扇〈娜〈膶嵗峭榛?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選l至12個碳原子，還更優(yōu)選1至8個碳原子，例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基)、鏈烯基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至12個碳原子，還更優(yōu)選2至8個碳原子，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基)、炔基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至12個碳原子，還更優(yōu)選2至8個碳原子，例如炔丙基、3-戊炔基)、芳基(優(yōu)選含有6至30個碳原子，更優(yōu)選6至20個碳原子，還更優(yōu)選6至12個碳原子，例如苯基、對甲基苯基、萘基)、氨基(優(yōu)選含有0至20個碳原子、更優(yōu)選0至12個碳原子，還更優(yōu)選0至6個碳原子，例如氨基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二苯基氨基、二芐基氨基)、垸氧基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至12個碳原子，還更優(yōu)選1至8個碳原子，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)、芳氧基(優(yōu)選含有6至20個碳原子，更優(yōu)選6至16個碳原子，還更優(yōu)選6至12個碳原子，例如苯氧基、2-萘氧基)、?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如乙?；?、苯甲?；?、甲酰基、新戊酰基)、垸氧基羰基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至12個碳原子，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基)、芳氧基羰基(優(yōu)選含有7至20個碳原子，更優(yōu)選7至16個碳原子，還更優(yōu)選7至10個碳原子，例如苯氧基羰基)、酰氧基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至10個碳原子，例如乙酸基、苯甲酰氧基)、酰氨基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至10個碳原子，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基)、烷氧基羰基氨基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至12個碳原子，例如甲氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(優(yōu)選含有7至20個碳原子，更優(yōu)選7至16個碳原子，還更優(yōu)選7至12個碳原子，例如苯氧基羰基氨基)、磺酰氨基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲磺酰氨基、苯磺酰氨基)、氨磺?；?優(yōu)選含有0至20個碳原子，更優(yōu)選0至16個碳原子，還更優(yōu)選0至12個碳原子，例如氨磺酰基、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺?；⒈交被酋；?、氨基甲?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選l至12個碳原子，例如氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲?；?、苯基氨基甲?；?、垸硫基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲硫基、乙硫基)、芳硫基(優(yōu)選含有6至20個碳原子，更優(yōu)選6至16個碳原子，還更優(yōu)選6至12個碳原子，例如苯硫基)、磺?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲磺?；?、甲苯磺酰基)、亞磺?；?優(yōu)選含有l(wèi)至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲亞磺酰基、苯亞磺酰基)、脲基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如脲基、甲基脲基、苯基脲基)、磷酰氨基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選l至12個碳原子，例如二乙基磷酰氨基、苯基磷酸酰氨基)、羥基、巰基、卣素原子(例如氟、氯、溴、碘)、氰基、磺基、羧基、硝基、異羥躬酸基、亞磺基、肼基、亞氨基、雜環(huán)基團(優(yōu)選含有1至30個碳原子，更優(yōu)選1至12個碳原子，其中雜原子選自氮、氧和硫原子，具體如咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、嗎啉代、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基、氮雜罩基)、甲硅烷基(優(yōu)選含有3至40個碳原子，更優(yōu)選3至30個碳原子，還更優(yōu)選3至24個碳原子，例如三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅垸基)。這些取代基可被進一步取代。如果可能，這些取代基還可互相結(jié)合形成環(huán)。這些化合物中，更優(yōu)選用于本發(fā)明的是具有式(A)的環(huán)酰氨基結(jié)構(gòu)的那些化合物。式中，X表示氧原子、硫原子或N-R(R表示氫原子，或者烷基、鏈烯基、炔基、芳垸基、芳基或雜環(huán)基中的任何一種)。X優(yōu)選是氧原子、NH、或N-烷基(其中烷基優(yōu)選含有至多8個碳原子，例如甲基、乙基、丁基)。更優(yōu)選X是氧原子。Z表示能夠形成5-至8-元環(huán)、優(yōu)選5-或6-元環(huán)的原子團。構(gòu)成Z的結(jié)構(gòu)可以具有取代基?？扇〈娜〈膶嵗峭榛?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至12個碳原子，還更優(yōu)選1至8個碳原子，例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基)、鏈烯基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至12個碳原子，還更優(yōu)選2至8個碳原子，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基)、炔基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至12個碳原子，還更優(yōu)選2至8個碳原子，例如炔丙基、3-戊炔基)、芳基(優(yōu)選含有6至30個碳原子，更優(yōu)選6至20個碳原子，還更優(yōu)選6至12個碳原子，例如苯基、對甲基苯基、萘基)、氨基(優(yōu)選含有0至20個碳原子、更優(yōu)選0至12個碳原子，還更優(yōu)選0至6個碳原子，例如氨基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二苯基氨基、二節(jié)基氨基)、烷氧基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至12個碳原子，還更優(yōu)選1至8個碳原子，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)、芳氧基(優(yōu)選含有6至20個碳原子，更優(yōu)選6至16個碳原子，還更優(yōu)選6至12個碳原子，例如苯氧基、2-萘氧基)、?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如乙?；?、苯甲?；?、甲酰基、新戊?；?、垸氧基羰基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至12個碳原子，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基)、芳氧基羰基(優(yōu)選含有7至20個碳原子，更優(yōu)選7至16個碳原子，還更優(yōu)選7至IO個碳原子，例如苯氧基羰基)、酰氧基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至10個碳原子，例如乙酸基、苯甲酰氧基)、酰氨基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至10個碳原子，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基)、垸氧基羰基氨基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至12個碳原子，例如甲氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(優(yōu)選含有7至20個碳原子，更優(yōu)選7至16個碳原子，還更優(yōu)選7至12個碳原子，例如苯氧基羰基氨基)、磺酰氨基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲磺酰氨基、苯磺酰氨基)、氨磺?；?優(yōu)選含有0至20個碳原子，更優(yōu)選0至16個碳原子，還更優(yōu)選0至12個碳原子，例如氨磺?；?、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺?；?、苯基氨磺?；?、氨基甲?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如氨基甲?；?、甲基氨基甲?；⒍一被柞；?、苯基氨基甲?；?、烷硫基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲硫基、乙硫基)、芳硫基(優(yōu)選含有6至20個碳原子，更優(yōu)選6至16個碳原子，還更優(yōu)選6至1個碳原子，例如苯硫基)、磺?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲磺酰基、甲苯磺?；?、亞磺?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選l至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲亞磺?；?、苯亞磺?；?、脲基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如脲基、甲基脲基、苯基脲基)、磷酰氨基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如二乙基磷酰氨基、苯基磷酰氨基)、羥基、巰基、卣素原子(例如氟、氯、溴、碘)、氰基、磺基、羧基、硝基、異羥肟酸基、亞磺基、肼基、亞氨基、雜環(huán)基團(優(yōu)選含有1至30個碳原子，更優(yōu)選1至12個碳原子，其中雜原子選自氮、氧和硫原子，具體如咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、嗎啉代、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基、氮雜萆基)、甲硅垸基(優(yōu)選含有3至40個碳原子，更優(yōu)選3至30個碳原子，還更優(yōu)選3至24個碳原子，例如三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅垸基)。這些取代基可被進一步取代。如果可能，這些取代基還可互相結(jié)合形成環(huán)。用于本發(fā)明的添加劑(即，能夠與染料有化學相互作用的化合物)優(yōu)選是水溶性或與水混溶的化合物。此處提及的水溶性或與水混溶性是指化合物在25。C水中的溶解度至少為0.001重量。/。，優(yōu)選至少0.01重量％。用于本發(fā)明噴墨用墨水中的添加劑的量為0.001-30重量％，優(yōu)選O.Ol-20重量％，更優(yōu)選0.1-10重量％。用于本發(fā)明的添加劑有助于本發(fā)明墨水的耐候性，并且可以具有與以下提及的官能組分相同的功能。因此，添加劑可以在官能組分的范圍內(nèi)。優(yōu)選與不含添加劑的情況相比，稀釋的水溶液的可見區(qū)吸收光譜的Xmax位移至少5nm，更優(yōu)選至多10nm，還更優(yōu)選至多20nm，所述稀釋的水溶液是添加劑和具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)的染料以1A的摩爾比混合的混合物，稀釋的水溶液的濃度最大為lmmol/升。還優(yōu)選在吸收光譜中，s(分子消光系數(shù))的變化至少為5%，更優(yōu)選至少為10%，還更優(yōu)選至少20%。上述的在混合物中所見的光譜變化支持了添加劑和染料的分子間相互作用，并且其包括如上所述的tmax位移(向長波長側(cè)或向短波長側(cè))和s變化(增加或減小)。優(yōu)選s減小。優(yōu)選用于本發(fā)明的添加劑(能夠與染料發(fā)生化學相互作用)的具體實例如下，但是，本發(fā)明應(yīng)當不限于它們。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><本發(fā)明的第二方面>本發(fā)明第二方面中的噴墨用墨水組包含含有至少一種黃色染料的黃色墨水，所述黃色染料具有特殊的吸光度比率和特殊的氧化電位。特殊的黃色染料在黃色墨水中的含量優(yōu)選為0.220重量％，更優(yōu)選為0.515重量％。本發(fā)明的墨水組還包含黑色墨水，所述黑色墨水含有至少一種這樣的特殊黃色染料。特殊黃色染料在黑色墨水中的含量優(yōu)選為0.160重量%，更優(yōu)選為150重量％。黑色墨水含有下面提及的其它染料或顏料，從而將其色調(diào)控制為黑色。為了評估本發(fā)明墨水組中墨水的耐候性，采用以下方法。將要分析的墨水打印在反射介質(zhì)上，并且通過狀態(tài)A過濾器測量其反射密度。將品紅色區(qū)域中反射密度(De)為0.90至1.10的樣品的一個點定義為墨水的初始密度，并且使用臭氧褪色測試儀將打印的樣品強制褪色，所述臭氧褪色測試儀在全部時間都產(chǎn)生5ppm的臭氧。計算其中褪色樣品的反射密度降低至原始樣品的初始反射密度(Dc)的80。/。的時間(t)，并且由以下關(guān)系式推導出加速褪色速率常數(shù)(kc):"0.8=eXp(-k^)"。本發(fā)明中，優(yōu)選設(shè)計墨水，使其速率常數(shù)(kj可以最大為5.0xiO々[小時"]，更優(yōu)選最大為l.Ox10-2[小時"]，還更優(yōu)選最大為5.0xIO-3[小時-1〗。為了降低用于本發(fā)明的墨水的褪色速率常數(shù)，適宜的墨水用染料的特征如下l)染料幾乎不氧化。具體而言，升高(通過增加其中的吸電子基團，或者通過采用缺電子雜環(huán))染料的氧化電位，其將在下面提及。2)延遲染料氧化的初始階段反應(yīng)(使染料周圍不存在易離去質(zhì)子，或者使染料周圍的陽離子變得不穩(wěn)定)。3)增加染料的締合性，并且降低每個分子的氧化頻率(使染料具有易締合的結(jié)構(gòu))。4)使染料的分子結(jié)構(gòu)盡可能強韌，以降低染料的分子流動性(使染料結(jié)構(gòu)中不含高流動性的長取代基，并且固定結(jié)構(gòu)中的環(huán))。當本發(fā)明墨水組中的黃色墨水和黑色墨水就其加速褪色速率常數(shù)相互比較時，黃色墨水的加速褪色速率常數(shù)小于黑色墨水的加速褪色速率常數(shù)是適宜的。這是優(yōu)選的，因為這樣圖像即使在褪色時也容易保持其彩色平衡。除了上述染料外，本發(fā)明的墨水組可以含有任何其它染料，用以獲得最大純度顏色的圖像，或者用于控制用其形成的圖像的色調(diào)。<本發(fā)明的第三方面>、本發(fā)明第三方面的噴墨記錄用墨水組合物優(yōu)選含有染料(至少黃色染料或黑色染料)，與水混溶的有機溶劑和表面活性劑，其中表面活性劑優(yōu)選是甜菜堿型表面活性劑。甜菜堿型表面活性劑是一種用于表面活化的化合物，在分子中既含陽離子位點又含陰離子位點。陽離子位點包括胺型氮原子、雜芳族環(huán)的氮原子，以及以四價結(jié)合在碳原子上的硼原子和磷原子。其中，優(yōu)選胺型氮原子和雜芳族環(huán)的氮原子。特別地，更優(yōu)選季氮原子。陰離子位點包括羥基、硫基、磺酰氨基、磺基、羧基、亞氨基、磷酸基、膦酸基。其中，優(yōu)選羧基和磺基。表面活性劑分子的總帶電情況可以是陽離子的、陰離子的或者中性的，但優(yōu)選是中性的。特別地，用于本發(fā)明的甜菜堿表面活性劑優(yōu)選是式(6)的化合物。式(6)中，R表示氫原子、烷基、芳基或雜環(huán)基。L表示二價連接基。M表示氫原子、堿金屬原子、銨基、質(zhì)子化的有機胺或含氮的雜環(huán)基，或者季銨離子基團，并且當M是式中含有N原子的鉸離子的抗衡離子時，M是不以陽離子形式存在的基團。q表示l或更大的整數(shù)；r表示l至4的整數(shù)；p表示0至4的整數(shù)；p+r為3或4。當p+r為4時，則式中的N原子是質(zhì)子化的銨原子(=>^+=);當q是2或更大的整數(shù)時，則多個COOM可以相同或不同；當r是2或更大的整數(shù)時，則多個(L-(COOM)q)可以相同或不同；當p是2或更大的整數(shù)時，多個R可以相同或不同。在用于本發(fā)明的甜菜堿型表面活性劑的式(6)化合物中，更優(yōu)選的是以下式(7)或(8)的化合物R2B,~~L"CH2O0()^3B上式中，R,B至R^各自表示烷基(任選取代的，并且優(yōu)選含有1到20個碳原子，例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二垸基、鯨蠟基、硬脂基、油烯基)、芳基(任選取代的，并且優(yōu)選含有6至20個碳原子，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、枯基、十二烷基苯基)、雜環(huán)基團(任選取代的，并且優(yōu)選含有2到20個碳原子，例如吡啶基、喹啉基)；并且這些基團可以相互結(jié)合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在這些中，更優(yōu)選烷基。L表示二價連接基，并且優(yōu)選為含有亞烷基或亞芳基作為其基本結(jié)構(gòu)單元的二價連接基。該基團的連接主鏈部分可以含有雜原子如氧原子、硫原子或氮原子。R,至R^和L可以被各種取代基取代。取代基的實例為烷基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至12個碳原子，還更優(yōu)選1至8個碳原子，例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基)、鏈烯基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至12個碳原子，還更優(yōu)選2至8個碳原子，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基)、炔基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至12個碳原子，還更優(yōu)選2至8個碳原子，例如炔丙基、3-戊炔基)、芳基(優(yōu)選含有6至30個碳原子，更優(yōu)選6至20個碳原子，還更優(yōu)選6至12個碳原子，例如苯基、對甲基苯基、萘基)、氨基(優(yōu)選含有0至20個碳原子、更優(yōu)選0至12個碳原子，還更優(yōu)選0至6個碳原子，例如氨基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二苯基氨基、二芐基氨基)、烷氧基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至12個碳原子，還更優(yōu)選1至8個碳原子，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)、芳氧基(優(yōu)選含有6至20個碳原子，更優(yōu)選6至16個碳原子，還更優(yōu)選6至12個碳原子，例如苯氧基、2-萘氧基)、酰基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如乙?；?、苯甲酰基、甲?；⑿挛祯；?、烷氧基羰基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至12個碳原子，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基)、芳氧基羰基(優(yōu)選含有7至20個碳原子，更優(yōu)選7至16個碳原子，還更優(yōu)選7至10個碳原子，例如苯氧基羰基)、酰氧基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至10個碳原子，例如乙酸基、苯甲酰氧基)、酰氨基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至10個碳原子，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基)、烷氧基羰基氨基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至12個碳原子，例如甲氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(優(yōu)選含有7至20個碳原子，更優(yōu)選7至16個碳原子，還更優(yōu)選7至12個碳原子，例如苯氧基羰基氨基)、磺酰氨基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲磺酰氨基、苯磺酰氨基)、氨磺?；?優(yōu)選含有0至20個碳原子，更優(yōu)選0至16個碳原子，還更優(yōu)選0至12個碳原子，例如氨磺?；⒓谆被酋；⒍谆被酋；?、苯基氨磺?；?、氨基甲酰基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如氨基甲?；?、甲基氨基甲?；⒍一被柞；?、苯基氨基甲?；?、垸硫基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲硫基、乙硫基)、芳硫基(優(yōu)選含有6至20個碳原子，更優(yōu)選6至16個碳原子，還更優(yōu)選6至12個碳原子，例如苯硫基)、磺?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲磺?；?、甲苯磺?；?、亞磺?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲亞磺?；⒈絹喕酋；?、脲基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如脲基、甲基脲基、苯基脲基)、磷酰氨基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，更優(yōu)選1至12個碳原子，例如二乙基磷酰氨基、苯基磷酰氨基)、羥基、巰基、鹵素原子(例如氟、氯、溴、碘)、氰基、磺基、羧基、硝基、異羥肟酸基、亞磺基、胼基、亞氨基、雜環(huán)基團(優(yōu)選含有1至30個碳原子，更優(yōu)選1至12個碳原子，其中雜原子選自氮、氧和硫原子，具體如咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、嗎啉代、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基和氮雜萆基)、甲硅烷基(優(yōu)選含有3至40個碳原子，更優(yōu)選3至30個碳原子，更優(yōu)選3至24個碳原子，例如三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅垸基)。這些取代基可被進一步取代。如果存在兩個或更多個取代基時，它們可以相同或不同。如果可能，取代基還可互相結(jié)合形成環(huán)。化合物的一個分子可以含有通過R,b至R犯和L中的任一個而相互結(jié)合的多個甜菜堿結(jié)構(gòu)。在用于本發(fā)明的甜菜堿型表面活性劑中，Rm至R^和L中的至少一個含有至少含有8個碳原子的基團。特別適宜的是Rm至R^中的至少一個含有長鏈烷基。(R)P1-N-[L-(CCOM')q]rl(8)其中R、L和q與式(6)中的含義相同。pl表示0至3的整數(shù)，并且rl表示l至3的整數(shù)。A^表示堿金屬離子或氫原子。pl+rl是3。當p為2或更大時，多個R可以相同或不同。下面描述式(6)和(8)。式中，R表示垸基(任選取代的，并且優(yōu)選含有1到20個碳原子，例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二垸基、鯨蠟基、硬脂基、油烯基)、芳基(任選取代的，并且優(yōu)選含有6至20個碳原子，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、枯基、十二垸基苯基)、雜環(huán)基團(任選取代的，并且優(yōu)選含有2到20個碳原子，例如吡啶基、喹啉基)；并且這些基團可以相互結(jié)合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在這些中，更優(yōu)選烷基。L表示二價連接基，優(yōu)選為含有亞烷基或亞芳基作為其基本結(jié)構(gòu)單元的二價連接基。該基團的連接主鏈部分可以含有雜原子如氧、硫或氮原子。R和L可以被各種取代基取代。取代基的實例為垸基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至12個碳原子，還更優(yōu)選1至8個碳原子，例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六垸基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基)、鏈烯基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至12個碳原子，還更優(yōu)選2至8個碳原子，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基)、炔基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至12個碳原子，還更優(yōu)選2至8個碳原子，例如炔丙基、3-戊炔基)、芳基(優(yōu)選含有6至30個碳原子，更優(yōu)選6至20個碳原子，還更優(yōu)選6至12個碳原子，例如苯基、對甲基苯基、萘基)、氨基(優(yōu)選含有0至20個碳原子、更優(yōu)選0至12個碳原子，還更優(yōu)選0至6個碳原子，例如氨基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二苯基氨基、二芐基氨基)、烷氧基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至12個碳原子，還更優(yōu)選1至8個碳原子，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)、芳氧基(優(yōu)選含有6至20個碳原子，更優(yōu)選6至16個碳原子，還更優(yōu)選6至12個碳原子，例如苯氧基、2-萘氧基)、?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如乙?；?、苯甲?；?、甲酰基、新戊酰基)、垸氧基羰基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至12個碳原子，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基)、芳氧基羰基(優(yōu)選含有7至20個碳原子，更優(yōu)選7至16個碳原子，還更優(yōu)選7至10個碳原子，例如苯氧基羰基)、酰氧基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至10個碳原子，例如乙酸基、苯甲酰氧基)、酰氨基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至10個碳原子，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基)、垸氧基羰基氨基(優(yōu)選含有2至20個碳原子，更優(yōu)選2至16個碳原子，還更優(yōu)選2至12個碳原子，例如甲氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(優(yōu)選含有7至20個碳原子，更優(yōu)選7至16個碳原子，還更優(yōu)選7至12個碳原子，例如苯氧基羰基氨基)、磺酰氨基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲磺酰氨基、苯磺酰氨基)、氨磺酰基(優(yōu)選含有0至20個碳原子，更優(yōu)選0至16個碳原子，還更優(yōu)選0至12個碳原子，例如氨磺?；?、甲基氨磺?；?、二甲基氨磺?；⒈交被酋；?、氨基甲?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如氨基甲酰基、甲基氨基甲?；?、二乙基氨基甲?；?、苯基氨基甲酰基)、烷硫基(優(yōu)選含有l(wèi)至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲硫基、乙硫基)、芳硫基(優(yōu)選含有6至20個碳原子，更優(yōu)選6至16個碳原子，還更優(yōu)選6至12個碳原子，例如苯硫基)、磺?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲磺酰基、甲苯磺?；?、亞磺?；?優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如甲亞磺酰基、苯亞磺?；?、脲基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至I2個碳原子，例如脲基、甲基脲基、苯基脲基)、磷酰氨基(優(yōu)選含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子，還更優(yōu)選1至12個碳原子，例如二乙基磷酰氨基、苯基磷酰氨基)、羥基、巰基、鹵素原子(例如氟、氯、溴、碘)、氰基、磺基、羧基、硝基、異羥肟酸基、亞磺基、肼基、亞氨基、雜環(huán)基團(優(yōu)選含有1至30個碳原子，更優(yōu)選1至12個碳原子，其中雜原子選自氮、氧和硫原子，具體如咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、嗎啉代、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基和氮雜萆基)、甲硅烷基(優(yōu)選含有3至40個碳原子，更優(yōu)選3至30個碳原子，更優(yōu)選3至24個碳原子，例如三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基)。這些取代基可被進一步取代。如果存在兩個或更多個取代基時，它們可以相同或不同。如果可能，取代基還可互相結(jié)合形成環(huán)?；衔锏囊粋€分子可以含有通過R或L而相互結(jié)合的多個甜菜堿結(jié)構(gòu)。M表示氫原子、堿金屬原子(例如，鈉離子、鉀離子、鋰離子、銫離子)、銨離子或胺型有機陽離子(當其為伯至叔胺時，其是質(zhì)子化的，例如，其是質(zhì)子化的甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、二氮雜雙環(huán)十一碳烯、二氮雜雙環(huán)辛烷、哌啶、吡咯烷、嗎啉、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、吡啶、吡嗪、苯胺、N,N-二甲基苯胺；當為季銨鹽時，其是例如四甲基銨離子、四乙基銨離子、三甲基芐基銨離子、甲基吡啶鐵離子、芐基吡啶鑰離子)。特別優(yōu)選M是堿金屬離子或氫原子。q是l或更大的整數(shù)(優(yōu)選最大為5，更優(yōu)選最大為2);r是l至4的整數(shù)(優(yōu)選1或2)。k是0至4的整數(shù)；m是l或更大的整數(shù)(優(yōu)選最大為4，更優(yōu)選l)。p是0至4的整數(shù)(優(yōu)選l或2)，并且p+r為3或4。當p+r為4時，則式中的N原子是季銨陽離子，并且一個M是解離的陽離子。當q是2或更大的整數(shù)時，則多個COOM可以相同或不同。當r是2或更大的整數(shù)時，則多個(L-(COOM)q)可以相同或不同。當p是2或更大的整數(shù)時，多個Rk可以相同或不同。優(yōu)選R或L含有至少含8個碳原子的烴基。式(8)化合物中，最優(yōu)選用于本發(fā)明的是以下式(9)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(9)R、L和M'與式(8)中的含義相同。兩個(L-COOM')可以相同或不同。兩者中的L和M'可以相同或不同。更優(yōu)選R是烷基，并且L是亞烷基。用于本發(fā)明的甜菜堿型表面活性劑的優(yōu)選實例如下。無庸贅述，本發(fā)明當然不限于這些。CH3c12h25，_ch2cooech3CH3ch3ch3c14h2s"^_ch2cooe6h3ch3ch3ch3c18h37，ch2cooech3ch3c15h31，-ch2cooech329X1-3x1-4ai"X1-6X1-7ou—12H25C12H25"VCH2C00C12H25X1-3P12H25N^~~CH2COOX1-9C16H33CH2COOX1-10N^~CH2COO,C12^25O'N^~CH2COO0X1-12,1sH33<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>X1-25X1-28X1-30H3COOh3c14h29H3COO0-CH:H3C16H33nH3C7H15CONHC3H6!M-CH2COOe6h3C8H17CONHC3H6,-CH2COOe6h3^H3CHH^CONHCgHelci^COOe6h39H3C13H27CONHC3H6-CH2COOe6h3c15H31CCmHC3h6,-ch2cgoe6h3c-n-cI3C"N-CIc3hC17H35COMHC3H6"^-CH2COOe6h3x1-32C17H31CONHC3H6"^-CH2COOeCH3(n)C16H33—l^-CH2H-CH2S036h3ohX1-34_(n)CiaHwlJf-CH2^H_CH2SO:oh<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>X2，HOOCH2C\,CH2COOHHOOCH9C,_C3Hl6N、CH2COOHNaOOCH2CHOOCH2CCH,COONaHOOCH2C"、"2''24'、、chcoohH0OCH2C-N-Cl6H3^、CH2COOH,CH2C>Cl5H32《CH2COOH,CH2COOKC16H33OOCH2C—M、ch9COOHX2-26,CH2COOKc12h25ooch2c—N、ch2coOHX2-27^CH^COONa38墨水組合物中甜菜堿表面活性劑的量可以是能夠表現(xiàn)出本發(fā)明效果的任何量，但是優(yōu)選為墨水組合物的0.00150重量％，更優(yōu)選0.0120重量％。在包含至少兩種墨水的墨水組中，所述的墨水具有相同的色調(diào)但是其中的染料濃度不同，適宜的是，具有最高染料濃度的墨水中的甜菜堿表面活性劑濃度高于具有最低染料濃度的其它墨水中的甜菜堿表面活性劑濃度。特別地，更適宜的是按照墨水中的染料濃度控制墨水中的甜菜堿表面活性劑濃度，以使染料濃度較高的墨水中的甜菜堿表面活性劑濃度較高。例如，當兩種墨水A和B中的染料濃度為Da和Db(Da>Db)并且其中的甜菜堿表面活性劑濃度分別是Va和Vb(Va>Vb)時，Da/Db=k(Va/Vb)中的k落入0.1和10之間是適宜的。用于本發(fā)明的墨水是通過將染料溶解和/或分散在水和與水混溶的有機溶劑中而制備的。特別優(yōu)選墨水是含有水溶性染料的水性墨水。在墨水組中，不同顏色的墨水可以含有甜菜堿表面活性劑。以下詳細描述式(1)至(5)。[式(l)的染料〗考慮到堅牢度，特別是對臭氧氣體的堅牢度，式(l)的染料優(yōu)選如下將含有染料的墨水打印在反射介質(zhì)上，并且通過狀態(tài)A濾光器測量其反射密度。將黃色區(qū)域中反射密度(DB)為0.90至1.10的樣品的一個點定義為墨水的初始密度，并且使用臭氧褪色測試儀將打印的樣品強制褪色，所述臭氧褪色測試儀在全部時間都產(chǎn)生5ppm的臭氧。計算其中褪色樣品的反射密度降低至原始樣品的初始密度的8(P/。(保持力)的時間(t)，并且由此推導出墨水的加速褪色速率常數(shù)(k)。優(yōu)選用于本發(fā)明的染料的速率常數(shù)最大為5.0x10々[小時"]，更優(yōu)選最大為3.0xlO^pj^t1],還更優(yōu)選最大為1.0xIO-2[小時"]。反射密度是通過狀態(tài)A濾光器(藍色)用反射光密度計(X-Rite31OTR)測量的。加速褪色速率常數(shù)(k)由保持力-exp(-kt)推導出，或即k-(-ln0.8yt?？紤]到堅牢度，特別是對臭氧氣體的堅牢度，希望本發(fā)明中采用的黃色染料具有高于1.0V(相對SCE)、更優(yōu)選高于UV(相對SCE)、還更優(yōu)選高于1.2￥(相對50^的正氧化電位。至于染料的類型，優(yōu)選具有滿足上面所述物理要求的特殊結(jié)構(gòu)的偶氮染料。本領(lǐng)域的任何技術(shù)人員可以容易地測量染料的氧化電位(EOX)。這種領(lǐng)!j量的方法描述于例如P.Delahay,'Wew/ra^wmwto/&五/ecfroc/^w/j/77，，(IntersciencePulishers，1954),A.J.Bard等，"五/e"rac/ze""ca/M""/zoA，，(JohnWiley&Sons,1980)，和AkiraFujishima等,"五/ec的c/zem'ca/MecwMreme"fMe7wW(GihodoPublishing,1984)。具體而言，氧化電位可以通過下面的方法來測量將待分析的樣品以lx10-6至1x10-2摩爾/升的濃度溶解于溶劑如二甲基甲酰胺或乙腈中，該溶劑中含有支持電解質(zhì)如高氯酸鈉或高氯酸四丙銨，并且通過循環(huán)伏安法測量相對于SCE(標準飽和甘汞電極)的氧化電位值。由于液接電勢或者樣品溶液電阻的影響，氧化電位值可能會有約幾十毫伏的偏差，但是可以用標準樣品(例如氫醌)來校準。采用這種方式，可以確保如此測量的電位值的再現(xiàn)性。為了無差別地限定電位，在本發(fā)明中，染料的氧化電位是在含有O.lmol，dm-M乍為支持電解質(zhì)的高氯酸四丙銨的二甲基甲酰胺中測量的(此處，染料的濃度為0.001mol'dm'3)。Eox表示電子從樣品至電極的移動性。Eox值越大的樣品(具有正的氧化電位的樣品)表示電子越難以從樣品移動至電極，或樣品更不容易被氧化。對于化合物的結(jié)構(gòu)，吸電子基的引入使得化合物具有正氧化電位，而給電子基團的引入使得它們具有負氧化電位。在本發(fā)明中，為了降低染料與臭氧(一種親電試劑)的反應(yīng)性，希望在黃色染料骨架中引入吸電子基，從而使染料具有正氧化電位。除了具有良好的堅牢度，更希望用于本發(fā)明的染料具有良好的色調(diào)，更優(yōu)選染料吸收光譜圖的長波長側(cè)具有清晰端尾(sharply-endingtail)形狀。為此，希望黃色染料的、M在390nm至470nm范圍內(nèi)，并且在(、3>(+7()nm)下的吸光度ia,+70nm)與在人咖下的吸光度I(人腿)的比率I(人，+70nm)/1(、J最大為0.20，更優(yōu)選最大為0.15，還更優(yōu)選最大為0.10的比率。此處定義的吸收波光和吸光度是在溶劑(水或乙酸乙酯)中測量的。式(l)中，A和B各自獨立地表示任選取代的雜環(huán)基。雜環(huán)優(yōu)選是5元或6元雜環(huán)，其可以具有單環(huán)結(jié)構(gòu)或者通過至少兩個環(huán)的稠合形成的多環(huán)結(jié)構(gòu)，并且可以是芳族雜環(huán)或非芳族雜環(huán)。優(yōu)選構(gòu)成雜環(huán)的雜原子是N、O和S原子中的任一個。n是選自l或2的整數(shù)，優(yōu)選為2。L表示在任何所需的位置結(jié)合到A或B上的取代基。當n是l時，L是氫原子或一價取代基；而當n是2時，L是化學鍵或二價連接基團。式(1)中，A的雜環(huán)優(yōu)選是以下雜環(huán)中的任一種5-吡唑啉酮、吡唑、三唑、噁唑酮、異噁唑酮、巴比土酸、吡啶酮、吡啶、繞丹寧、吡唑烷二酮、吡唑并吡啶酮、梅鐘酸(Meldrum，sacid)，以及通過這些雜環(huán)與任何另外的芳族烴環(huán)或雜環(huán)稠合形成的稠合雜環(huán)。這些中，優(yōu)選5-吡唑啉酮、5-氨基吡唑、吡啶酮、2,6-二氨基吡啶和吡唑吡咯；更優(yōu)選5-氨基吡唑、2-羥基-6-吡啶酮和吡唑三唑。至于B的雜環(huán)，優(yōu)選的是吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、三嗪、喹啉、異喹啉、喹唑啉、噌啉、2,3-二氮雜萘、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、異噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、異噻唑、苯并異噻唑、噻二唑、苯并異噁唑、吡咯垸、哌啶、哌嗪、咪唑啉、噻唑啉。這些中，更優(yōu)選吡啶、喹啉、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、異噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、異噻唑、苯并異噻唑、噻二唑、苯并異噁唑；還更優(yōu)選喹啉、噻吩、吡唑、噻唑、苯并噁唑、苯并異噁唑、異噻唑、咪唑、苯并噻唑、噻二唑；再更優(yōu)選吡唑、苯并噻唑、苯并噁唑、咪唑、1,2,4-噻二唑、1，3,4-噻二唑。A和B可以被取代，其取代基的實例為鹵素原子、垸基、環(huán)垸基、芳垸基、鏈烯基、炔基、芳基、雜環(huán)基、氰基、羥基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅垸氧基、雜環(huán)氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、垸氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、?；被被驶被?、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、垸基或芳基磺酰氨基、巰基、垸硫基、芳硫基、雜環(huán)硫基、氨磺酰基、垸基或芳基亞磺?；?、烷基或芳基磺酰基、?；⒎佳趸驶?、烷氧基羰基、氨基甲?；?、亞氨基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基和下面提及的離子性親水基。L的一價取代基包括A和B中可取代的取代基，以及下面提及的離子性親水基。L的二價連接基包括亞烷基、亞芳基、雜環(huán)殘基、-CO-、SOn-(n為0、l或2)、-NR-(R表示氫原子、垸基或芳基)、-O-和通過合并這些連接基形成的二價基。這些基團可以含有如上面對于A和B所述的那些取代基，以及下面提及的離子性親水基。在式(l)的染料用作水溶性染料的情況下，優(yōu)選染料在分子中含有至少一個離子性親水基。離子性親水基包括，例如磺基、羧基、膦?；图句@基。對于所述的離子性親水基，優(yōu)選的是羧基、膦?；突腔?；更優(yōu)選羧基和磺基。最優(yōu)選至少一個離子性親水基是羧基。所述的羧基、膦酰基和磺基可以成鹽。成鹽的抗衡離子的實例是銨離子、.堿金屬離子(例如鋰離子、鈉離子、鉀離子)和有機陽離子(例如四甲基銨離子、四甲基胍鎗離子、四甲基鱗離子)。在這些抗衡離子中，優(yōu)選堿金屬離子。式(l)的染料中，優(yōu)選其中A-N-N-B部分由下式(1-A)、(l-B)或(l-C)表示的那些染料。其中Rl和R3各表示氫原子、氰基、烷基、環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳硫基、芳基或離子性親水基；R2表示氫原子、烷基、環(huán)烷基、芳烷基、氨基甲?；?、?；⒎蓟螂s環(huán)基團；并且R4表示雜環(huán)基團。其中R5表示氫原子、氰基、烷基、環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳硫基、芳基或離子性親水基；Za表示-N-、-NH-或-C(Rll";Zb和Zc各自獨立地表示-N:或-C(Rll)-;Rll表示氫原子或非金屬取代基；并且R6表示雜環(huán)基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>(i-c)其中R7和R9各自獨立表示氫原子、氰基、烷基、環(huán)垸基、芳烷基、芳基、烷硫基、芳硫基、垸氧基羰基、氨基甲?；螂x子性親水基；R8表示氫原子、鹵素原子、垸基、烷氧基、芳基、芳氧基、氰基、酰氨基、磺酰氨基、烷氧基羰氨基、脲基、垸硫基、芳硫基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氨磺?；?、磺酰基、?；?、烷氨基、芳氨基、羥基或離子性親水基；R10表示雜環(huán)基團。式(1-A)、(l-B)和(l-C)中，Rl、R2、R3、R5、R7、R8和R9表示的烷基包括取代的烷基和未取代的垸基。優(yōu)選烷基含有1至20個碳原子。烷基的取代基的實例為羥基、烷氧基、氰基、鹵素原子和離子性親水基。烷基的實例為甲基、乙基、丁基、異丙基、叔丁基、羥乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-磺基丙基和4-磺基丁基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>(1—B)Rl、R2、R3、R5、R7、R8禾BR9的環(huán)烷基包括取代的環(huán)烷基和未取代的環(huán)垸基。優(yōu)選環(huán)垸基含有5至12個碳原子。環(huán)垸基的取代基的一個實例是離子性親水基。環(huán)烷基的一個實例是環(huán)己基。Rl、R2、R3、R5、R7、R8和R9的芳烷基包括取代的芳烷基或未取代的芳垸基。優(yōu)選環(huán)烷基含有7至20個碳原子。芳烷基的取代基的一個實例是離子性親水基。芳烷基的實例為芐基和2-苯乙基。Rl、R2、R3、R5、R7、R8禾BR9的芳基包括取代的芳基和未取代的芳基。優(yōu)選芳基含有6至20個碳原子。芳基的取代基的實例為羥基、垸基、烷氧基、鹵素原子、氰基、氨基甲?；?、氨磺酰基、垸氨基、酰氨基和離子性親水基。芳基的實例為苯基、對甲苯基、對-甲氧基苯基、鄰氯苯基和間-(3-磺基丙氨基)苯基。Rl、R2、R3、R5、R7、R8禾PR9的烷硫基包括取代的烷硫基和未取代的烷硫基。優(yōu)選這種垸硫基含有1至20個碳原子。烷硫基的取代基的一個實例是離子性親水基。烷硫基的實例為甲硫基和乙硫基。Rl、R2、R3、R5、R7、R8和R9的芳硫基包括取代的芳硫基和未取代的芳硫基。優(yōu)選這種芳硫基含有6至20個碳原子。芳硫基的取代基的實例可以與上述芳基中所述的相同。芳硫基的實例是苯硫基和對甲苯硫基。R2的雜環(huán)基團優(yōu)選是5元或6元雜環(huán)，該雜環(huán)可以與任何其它環(huán)稠合。構(gòu)成雜環(huán)的雜原子優(yōu)選是N、S和O。該基團的雜環(huán)可以是芳族雜環(huán)或非芳族雜環(huán)。雜環(huán)還可以被取代。至于環(huán)的取代基，優(yōu)選與上文描述的芳基的取代基相同。優(yōu)選雜環(huán)是6元含氮芳族雜環(huán)，其優(yōu)選實例為三嗪、嘧啶和2，3-二氮雜萘。R8表示的鹵素原子包括氟原子、氯原子和溴原子。Rl、R3、R5和R8表示的烷氧基包括取代的垸氧基或未取代的垸氧基。優(yōu)選烷氧基含有1至20個碳原子。烷氧基的取代基的實例為羥基和離子性親水基。烷氧基的實例為甲氧基、乙氧基、異丙氧基、甲氧基乙氧基、羥基乙氧基和3-羧基丙氧基。R8表示的芳氧基包括取代的芳氧基或未取代的芳氧基。優(yōu)選這種芳氧基含有6至20個碳原子。芳氧基的取代基的實例可以與上文描述的芳基的取代基相同。芳氧基的實例為苯氧基、對甲氧基苯氧基和鄰甲氧基苯氧基。R8表示的酰氨基包括取代的酰氨基或未取代的酰氨基。優(yōu)選這種酰氨基含有2至20個碳原子。酰氨基的取代基的實例可以與上文描述的芳基的取代基相同。酰氨基的實例為乙酰氨基、丙酰氨基、苯甲酰氨基和3，5-二磺基苯甲酰氨基。R8表示的磺酰氨基包括垸基磺酰氨基、芳基磺酰氨基和雜環(huán)磺酰氨基，其中垸基部分、芳基部分和雜環(huán)部分可以是被取代的。這些基團的取代基的實例可以與上文描述的芳基的取代基相同。優(yōu)選磺酰氨基含有1至20個碳原子?；酋０被膶嵗秊榧谆酋０被鸵一酋０被?。R8表示的烷氧基羰氨基包括取代的垸氧基羰氨基和未取代的烷氧基羰氨基。優(yōu)選這種烷氧基羰氨基含有2至20個碳原子。.垸氧基羰氨基的取代基的一個實例是離子性親水基。垸氧基羰氨基的實例為乙氧基羰氨基。R8表示的脲基包括取代的脲基和未取代的脲基。優(yōu)選這種脲基含有1至20個碳原子。脲基的取代基的實例為垸基和芳基。脲基的實例為3-甲基脲基、3，3-二甲基脲基和3-苯基脲基。R7、R8和R8表示的烷氧基羰基包括取代的垸氧基羰基和未取代的垸氧基羰基。優(yōu)選這種垸氧基羰基含有2至20個碳原子。烷氧基羰基的取代基的一個實例是離子性親水基。垸氧基羰基的實例為甲氧基羰基和乙氧基羰基。R2、R7、R8和R9表示的氨基甲?；ㄈ〈陌被柞；臀慈〈陌被柞；?。氨基甲?；娜〈囊粋€實例是烷基。氨基甲?；膶嵗秊榧谆被柞；投谆被柞；?。R8表示的氨磺?；ㄈ〈陌被酋；臀慈〈陌被酋；?。氨磺?；娜〈囊粋€實例是垸基。氨磺?；膶嵗秊槎谆被酋；投?(2-羥乙基)氨磺?；8表示的磺?；ㄍ榛酋；?、芳基磺酰基和雜環(huán)磺?；?，并且這些基團還可以被取代。其取代基的一個實例是離子性親水基?；酋；膶嵗秊榧谆酋；捅交酋；?。R2和R8表示的?；ㄈ〈孽；臀慈〈孽；?。優(yōu)選這種?；?至20個碳原子。?；娜〈囊粋€實例是離子性親水基。酰基的實例為乙?；捅郊柞；?。R8表示的氨基包括取代的氨基和未取代的氨基。氨基的取代基的實例包括烷基、芳基和雜環(huán)基團。氨基的實例為甲氨基、二乙氨基、苯胺基和2-氯苯胺基。R4、R6和R10表示的雜環(huán)基可以與式(l)中B的任選取代的雜環(huán)基相同。其優(yōu)選的實例、更優(yōu)選的實例和還更優(yōu)選的實例也指的是B的基團所述的那些。具體而言，雜環(huán)基的取代基包括，例如離子性親水基、含有1至12個碳原子的烷基、芳基、垸硫基或芳硫基、鹵素原子、氰基、氨磺?；?、磺酰氨基、氨基甲?；王０被?。所述的烷基和芳基還可以被取代。式(1-B)中，Za表示-N、畫NH-或-C(Rll)-;Zb和Zc各自獨立表示-N-或-C(Rll)-;且Rll表示氫原子或非金屬取代基。Rll表示的非金屬取代基優(yōu)選是氰基、環(huán)烷基、芳垸基、芳基、垸硫基、芳硫基和離子性親水基。這些取代基可以具有與R1的取代基相同的含義，且它們的優(yōu)選實例也可以與R1的相同。在式(1-B)中包含兩個5元環(huán)的雜環(huán)骨架的實例如下所示。上述任選取代的基團的取代基的實例指的上述是式(l)中雜環(huán)A和B的任選取代的基團的那些取代基。在式(1-A)、(l-B)和(l-C)的染料中，優(yōu)選的是式(1-A)的染料，更優(yōu)選下面的式(1-A1)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>其中R"和R"各自表示氫原子、烷基、環(huán)垸基、芳垸基、烷氧基或芳基;R"表示氫原子、芳基或雜環(huán)基團；X和Y之一表示氮原子，而另一個表示-CR24;RM表示氫原子、鹵素原子、氰基、烷基、垸硫基、烷基磺酰基、烷基亞磺?；⑼檠趸驶?、氨基甲?；?、烷氧基、芳基、芳硫基、芳基磺?；⒎蓟鶃喕酋；⒎佳趸蝓０被?。它們中，優(yōu)選氫原子、垸基、烷基或芳硫基，以及芳基；更優(yōu)選氫原子、垸硫基和芳基。這些取代基可以進一步被取代。用于本發(fā)明的染料的優(yōu)選實例描述于日本專利申請No.2003-286844和JP-A2003-277662,2003-277661,2003-128953和2003-41160中。但是，用于本發(fā)明的染料當然不限于這些。這些化合物可以通過參考上述專利參考文獻和JP-A2-24191和2001-279145來制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>染料PL<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>WC,CH.S0,WaSC,H,S03NaS0,NaS0，Wa<image>imageseeoriginaldocumentpage57</image>本發(fā)明中，黃色墨水含有的式(1)染料的量優(yōu)選為0.2至20重量％，更優(yōu)選為0.5至15重量％。[式(2)的染料]式(2)染料的特征在于可以具體限定其中取代基的數(shù)量和位置，盡管在普通噴墨墨水中使用的酞菁染料是由未取代的酞菁磺化衍生而來的，因此是混合物，其中不能具體限定所混合的化合物的取代基的數(shù)量和位置。含有這種類型的染料的青色墨水的優(yōu)選實施方案如下所述。1)將青色墨水印在EpsonPM攝影圖像接收紙上，形成圖像。將部分反射密度OD為1.0的圖像通過TAC濾光器暴露于氙燈(Xe1.1W/m，間歇曝光)3天，其顏色保持力至少為90%。2)打印青色墨水形成圖像，將通過狀態(tài)A濾光器的青色反射密度為0.9至l.l的圖像部分在5ppm的臭氧環(huán)境中保持24小時。顏色保持力(褪色密度/初始密度xl00)至少為60。/。，優(yōu)選至少為80%。3)在由青色墨水形成的圖像己經(jīng)在條件2下用臭氧褪色后，流入水中的Cu離子的量最多為全部染料的20。/。。4)青色墨水至少可以滲透到專用圖像接收紙的墨水接受層上部的30%。式(2)中，X21、X22、X23和X24各自獨立地表示-SO-Z2、-S02-Z2、-S02NR21R22、磺基、-0)>01211122或-(:021121。在這些取代基中，優(yōu)選-SO-Z2、-S02-Z2、-S02KR21R2JQ-C0NR21R22，更優(yōu)選-802-22和-802順211122，最優(yōu)選-S02-Z2。在表示取代基數(shù)目的321至324中任何一個為2或更大的情況下，若有的話，多個X2,至Xm中的任何一個可以相同或不同，并且各自獨立地表示上面所述的基團的任何一種。X21、X22、乂23和乂24可以全部是相同的取代基，或者可以是相同類型的取代基，但取代基的一部分不同，例如X^、X22、X23和X24全部是-SCVZ2，但是它們之間取代基中的Z2不同；或者它們可以彼此不同，例如，它們含有彼此不同的-SCVZ2和-S02NR^R^Z2獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的鏈烯基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基團。優(yōu)選它是取代或未取代的垸基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基團。最優(yōu)選它是取代的烷基、取代的芳基或取代的雜環(huán)基團。R2,和R22各自獨立地表示氫原子、取代或未取代的垸基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的鏈烯基、取代或未取代的芳垸基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基團。優(yōu)選它們是氫原子、取代或未取代的垸基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的雜環(huán)基團中的任一種。更優(yōu)選它們是氫原子、取代的烷基、取代的芳基或取代的雜環(huán)基團中的任一種。但是，不希望Ru和Rn都是氫原子。至于Ru、R^和Z2的取代或未取代的烷基，優(yōu)選所述烷基含有1至30個碳原子。特別是，為了提高染料的溶解性和墨水的穩(wěn)定性，更優(yōu)選支鏈烷基。還更優(yōu)選含有不對稱碳原子的基團(并且以外消旋體形式使用染料)。至于所述基團的取代基，涉及的是稍后提及的Z^R21、R22、Y21、Y22、Y23和Y24的可取代基團的那些取代基。所有取代基中，特別優(yōu)選羥基、醚基、酯基、氰基、酰氨基和氨磺?；?，因為它們提高染料的締合并且改善染料堅牢度。此外，所述基團可以被鹵素原子或離子性親水基取代。烷基的碳原子數(shù)不包括該基團取代基的碳原子數(shù)，并且這也應(yīng)用于其它的基團。R21、R22和Z2表示的取代或未取代的環(huán)垸基優(yōu)選含有5至30個碳原子。特別是，為了提高染料的溶解性和墨水的穩(wěn)定性，優(yōu)選環(huán)烷基含有不對稱碳原子(并且以外消旋體形式使用染料)。至于所述基團的取代基，涉及的是稍后提及的Z2、R21、R22、Y21、Y22、Y23和Y24的可取代基團的那些取代基。所有取代基中，特別優(yōu)選羥基、醚基、酯基、氰基、酰氨基和氨磺?；?，因為它們提高染料的締合并且改善染料堅牢度。此外，所述基團可以被鹵素原子或離子性親水基取代。R21、R22和Z2表示的取代或未取代的鏈烯基優(yōu)選含有2至30個碳原子。特別是，為了提高染料的溶解性和墨水的穩(wěn)定性，它們中更優(yōu)選支化的鏈烯基，還更優(yōu)選該基團含有不對稱碳(并且以外消旋體形式使用染料)。至于所述基團的取代基，涉及的是稍后提及的^、R21、R22、Y21、Y22、Y23和YM的可取代基團的那些取代基。所有取代基中，特別優(yōu)選羥基、醚基、酯基、氰基、酰氨基和氨磺?；?，因為它們提高染料的締合并且改善染料堅牢度。此外，所述基團可以被鹵素原子或離子性親水基取代。R21、Rn和Z2表示的取代或未取代的芳垸基優(yōu)選含有7至30個碳原子。特別是，為了提高染料的溶解性和墨水的穩(wěn)定性，它們中更優(yōu)選支化的芳烷基，還更優(yōu)選該基團含有不對稱碳原子(并且以外消旋體形式使用染料)。至于所述基團的取代基，涉及的是稍后提及的Z2、R21、R22、Y21、Y22、￥23或￥24的可取代基團的那些取代基。所有取代基中，特別優(yōu)選羥基、醚基、酯基、氰基、酰氨基和氨磺酰基，因為它們提高染料的締合并且改善染料堅牢度。此外，所述基團可以被鹵素原子或離子性親水基取代。R2!、R"和Z2表示的取代或未取代的芳基優(yōu)選含有6至30個碳原子。至于所述基團的取代基，涉及的是稍后提及的Z2、R21、R22、Y2、Y22、Y23和Y^的可取代基團的那些取代基。特別優(yōu)選吸電子基，因為它使染料具有正氧化電位并且改善染料堅牢度。吸電子基具有正op值，哈米特取代基常數(shù)。在這些取代基中，優(yōu)選鹵素原子、雜環(huán)基團、氰基、羧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、氨基甲?；?、磺?；?、亞氨基、?；⒒腔?、季銨基；更優(yōu)選氰基、羧基、氨磺?；被柞；?、磺?；?、亞氨基、?；⒒腔图句@基。R2]、R"和^表示的雜環(huán)基團優(yōu)選是5元或6元雜環(huán)，其可以與任何其它環(huán)稠合。雜環(huán)基團可以是芳族雜環(huán)基團或非芳族雜環(huán)基團。R21、1122和Z2表示的雜環(huán)基團的實例是下面以省略取代位置的雜環(huán)形式給出的基團。這些基團中，對取代位置沒有限制。例如，吡啶可以在2-、3-或4-位任一位置取代。雜環(huán)實例為吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、三嗪、喹啉、異喹啉、喹唑啉、噌啉、2，3-二氮雜萘、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、異噻唑、苯并異噻唑、噻二唑、異噁唑、苯并異噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑啉、噻唑啉。其中優(yōu)選芳族雜環(huán)。以與上述相同方式所示的它們的實例為吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、三嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噻唑、苯并噻唑、異噻唑、苯并異噻唑和噻二唑。這些可以進一步被取代。至于它們的取代基的實例，涉及的是稍后提及的ZrR2I、R22、Y21、Y22、Y23和U勺可取代基團的那些取代基。其優(yōu)選的取代基與上面對于芳基所述的相同，并且更優(yōu)選的取代基也與上面對于芳基所述的相同。Y21、Y22、Y23和Y24各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、芳烷基、芳基、雜環(huán)基團、氰基、羥基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、芳氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰氨基、氨基甲?；被酋；⒒酋；?、烷氧基羰基、雜環(huán)氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅垸氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、亞氨基、雜環(huán)硫基、磷?；?、?；?、羧基或磺基。這些基團可以進一步被取代。在這些中，優(yōu)選氫原子、鹵素原子、垸基、芳基、氰基、垸氧基、酰氨基、脲基、磺酰氨基、氨基甲?；?、氨磺?；?、垸氧基羰基、羧基和磺基，更優(yōu)選氫原子、鹵素原子、氰基、羧基和二氧磷基，并且最優(yōu)選氫原子。Z2、R21、R22、Y21、Y22、￥23和￥24表示的可取代基團的取代基的實例如下。含有1至12個碳原子的線性或支化烷基、含有7至18個碳原子的線性或支化芳烷基、含有2至12個碳原子的線性或支化鏈烯基、含有2至12個碳原子的線性或支化炔基、含有3至12個碳原子的線性或支化環(huán)烷基、含有3至12個碳原子的線性或支化環(huán)烯基(優(yōu)選這些基團是支化的，因為它們改善染料的溶解性和墨水的穩(wěn)定性，更優(yōu)選它們含有不對稱碳。這些基團的具體實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、2-甲基磺?；一?-苯氧基丙基、三氟甲基、環(huán)戊基)、鹵素原子(例如氯、溴)、芳基(例如苯基、4-叔丁基苯基、2，4-二叔戊基苯基)、雜環(huán)基團(如咪唑基、吡唑基、三唑基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)、氰基、羥基、硝基、羧基、氨基、垸氧基(如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-甲磺?；已趸?、芳氧基(如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁基氧基氨基甲?；窖趸?、3-甲氧基氨基甲?；窖趸?、酰氨基(如乙酰氨基、苯甲酰氨基、4-(3-叔丁基-4-羥基苯氧基)丁酰氨基)、烷氨基(如甲氨基、丁氨基、二乙氨基、甲基丁氨基)、苯胺基(如苯基氨基、2-氯苯胺基)、脲基(如苯基脲基、甲基脲基、N,N-二丁基脲基)、氨磺酰氨基(例如N,N-二丙基氨磺酰氨基)、烷硫基(如甲硫基、辛硫基、2-苯氧基乙硫基)、芳硫基(如苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、2-羧基苯硫基)、烷氧基羰基氨基(如甲氧基羰基氨基)，磺酰氨基(如甲磺酰氨基、苯磺酰氨基、對甲苯磺酰氨基)、氨基甲?；?如N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲?；?、氨磺?；?如N-乙基氨磺?；?、N，N-二丙基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基)、磺?；?如甲磺?；?、辛磺?；⒈交酋；?、甲苯磺酰基)、垸氧基羰基(如甲氧基羰基、丁氧基羰基)、雜環(huán)氧基(如l-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃基氧基)、偶氮基(如苯偶氮基、4-甲氧基苯偶氮基、4-新戊酰氨基苯偶氮基、2-羥基-4-丙酰基苯偶氮基)、酰氧基(如乙酰氧基)、氨基甲酰氧基(如N-甲基氨基甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基)、甲硅烷氧基(如三甲基甲硅烷氧基、二丁基甲基甲硅垸氧基)、芳氧基羰基氨基(如苯氧基羰基氨基)、亞氨基(如N-琥珀酰亞氨基、N-苯二甲酰亞氨基)、雜環(huán)硫基(如2-苯并噻唑基硫基、2,4-二苯氧基-l,3,5-三唑-6-硫基、2-吡啶基硫基)、亞磺?；?如3-苯氧基丙基亞磺?；?、膦?；?如苯氧基膦?；?、辛氧基膦酰基、苯基膦?；?、芳氧基羰基(如苯氧基羰基)、?；?如乙?；?、3-苯基丙?；?、苯甲酰基)、離子性親水基(如羧基、磺基、膦?；?、季銨)。在式(2)的酞菁染料是水溶性的情況下，優(yōu)選染料含有離子性親水基。離子性親水基包括，例如磺基、羧基、膦?；图俱q基。優(yōu)選離子性親水基為羧基、膦?；突腔鼉?yōu)選為羧基和磺基。羧基、膦?；突腔梢猿甥}，成鹽的抗衡離子的實例為銨離子、堿金屬離子(如鋰離子、鈉離子、鉀離子)和有機陽離子(如四甲銨離子、四甲基胍鎗離子、四甲基轔離子)。在這些抗衡離子中，優(yōu)選堿金屬鹽，更優(yōu)選鋰鹽，因為它們提高染料的溶解性和墨水的穩(wěn)定性。至于酞菁染料中的離子性親水基團的數(shù)量，優(yōu)選每個染料分子中具有至少兩個離子性親水基團，更優(yōu)選至少兩個磺基和/或羧基。式(2)中，32至324和1^至1324分別表示取代基乂21至乂24和￥21至丫24的個數(shù)。&2'至&24各自獨立地表示0至4的數(shù)，但是a^至a24不同時為0。1321至1324各自獨立地表示0至4的數(shù)。當321至324和1321至1324是等于或大于2的數(shù)時，式中存在多個乂21至乂24和￥21至￥24，它們可以相同或不同。321和121滿足關(guān)系a21+b21=4。更優(yōu)選將321和1321如此組合321是1或2，同時1^是3或2。最優(yōu)選321是1且1321是3的組合。322和1322、&23和1323和&24和1)24的其它組合具有與321和1321的組合相同的關(guān)系。至于其它組合的優(yōu)選實施方案，提及的是與上述321和1321的組合相同的那些。M表示氫原子、金屬原子或其氧化物、氫氧化物或鹵化物。優(yōu)選M為氫原子、或金屬元素如Li、Na、K、Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi。其氧化物優(yōu)選為VO或GeO。氫氧化物優(yōu)選為Si(OH)2、Cr(OH)2或Sn(OH)2。鹵化物優(yōu)選為A1C1、SiCl2、VC1、VC12、VOCl、FeCl、GaCl或ZrCl。這些中，更優(yōu)選Cu、Ni、Zn和Al，最優(yōu)選Cu。式(2)的酞菁染料可以形成二聚體(例如Pc-M-L-M-Pc)或三聚體，其中兩個或三個Pc(酞菁環(huán))分子通過L(二價連接基)相互結(jié)合。在這種情況下，多個M可以相同或不同。L表示的二價連接基優(yōu)選為氧基-O-、硫基-S-、羰基-CO-、磺?；?S02-、亞氨基-NH-、亞甲基-CH^或它們組合形成的基團。至于式(2)化合物中取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選其中取代基中的至少一個是上面所述的優(yōu)選基團，更優(yōu)選更大量的取代基是優(yōu)選基團，最優(yōu)選所有取代基都是優(yōu)選基團。式(2)的酞菁染料中，更優(yōu)選具有上述式(5)表示的結(jié)構(gòu)的酞菁染料。下面，將詳細描述式(5)的酞菁染料。式(5)中，Xs,至X54和Y5,至Y58具有與式(2)中的X^至X24和Y2,至Y24相同的含義。它們的優(yōu)選實例也與后者相同。M，具有與式(2)中的M相同的含義，并且其優(yōu)選實例也與后者相同。式(5)中，a^至a54各自獨立地表示整數(shù)l或2，優(yōu)選4Sa51+a52+a53+a54S6，更優(yōu)選a5產(chǎn)a52-a5,a54=1。所有X^、X52、Xs3和X54可以是相同的取代基，或者可以是相同類型的取代基，但取代基的一部分不同，例如Xs,、X52、X53和X^全部是相同的-S02-Z2，但是取代基中的Z2在它們之間不同；或者它們彼此不同，例如它們含有-SCVZ2和-S02NR^R22。式(5)酞菁染料中特別優(yōu)選的取代基組合如下乂51至乂54獨立地為-80-25、-S02-Z5、-502服511152或-0)服5^52，更優(yōu)選-802-25或-802服511152，最優(yōu)選-S02-Zs。優(yōu)選Zs獨立地為取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基團。最優(yōu)選其是取代的烷基、取代的芳基或取代的雜環(huán)基團。為了進一步改善染料的溶解性和墨水的穩(wěn)定性，還優(yōu)選取代基含有不對稱碳(并且以外消旋體形式使用染料)。另外，為了改善染料的締合和染料的堅牢度，優(yōu)選取代基具有羥基、醚基、酯基、氰基、酰氨基和磺酰胺基中的任一種。優(yōu)選尺51和1152獨立地為氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的雜環(huán)基團。更優(yōu)選它們是氫原子、取代的烷基、取代的芳基或取代的雜環(huán)基團中的任一種。但是，不希望尺51和尺52都是氫原子。為了進一步改善染料的溶解性和墨水的穩(wěn)定性，還優(yōu)選取代基含有不對稱碳原子(并且以外消旋體形式使用染料)。另外，為了提高染料的締合和染料的堅牢度，優(yōu)選取代基中具有羥基、醚基、酯基、氰基、酰氨基和磺酰胺基中的任一種。優(yōu)選Yy至Y58獨立地為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、氰基、烷氧基、酰氨基、脲基、磺酰氨基、氨基甲?；被酋；?、烷氧基羰基、羧基或磺基，更優(yōu)選氫原子、鹵素原子、氰基、羧基或磺基，最優(yōu)選氫原子。優(yōu)選％,至％4獨立地為1或2，更優(yōu)選都是l。M,是氫原子，或者金屬元素或其氧化物、氫氧化物或鹵化物，優(yōu)選Cu、Ni、Zn或Al,最優(yōu)選Cu。在式(5)的酞菁染料是水溶性的情況下，優(yōu)選染料含有離子性親水基。離子性親水基包括，例如磺基、羧基、膦?；图句@基。至于離子性親水基，優(yōu)選羧基、膦酰基和磺基，更優(yōu)選為羧基和磺基。羧基、膦?；突腔梢猿甥}，并且構(gòu)成該鹽的抗衡離子的實例為銨離子、堿金屬離子(如鋰離子、鈉離子、鉀離子)和有機陽離子(如四甲銨離子、四甲基胍鎗離子、四甲基鱗離子)。在這些抗衡離子中，優(yōu)選堿金屬鹽，更優(yōu)選鋰鹽，因為它們提高染料的溶解性和墨水的穩(wěn)定性。至于酞菁染料中的離子性親水基團的數(shù)量，優(yōu)選每個染料分子中含有至少兩個離子性親水基團，更優(yōu)選具有至少兩個磺基和/或羧基。至于式(5)化合物中取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選取代基中的至少一個是上面所述的優(yōu)選基團，更優(yōu)選更多的取代基是優(yōu)選基團，最優(yōu)選所有取代基都是優(yōu)選基團。至于式(5)酞菁染料的化學結(jié)構(gòu)，優(yōu)選酞菁骨架的四個苯環(huán)中的每一個都具有至少一個吸電子基如亞磺酰基、磺?；虬被酋；沟锰脊羌芩腥〈膐p值的總和至少為1.6?，F(xiàn)在簡要描述哈米特取代基常數(shù)cip。哈米特法則是由L.P.哈米特在1935年提出的經(jīng)驗法則，用于定量討論取代基對苯衍生物的反應(yīng)或平衡的影響，其合理性目前在本領(lǐng)域中被廣泛承認。由哈米特法則獲得的取代基常數(shù)包括兩個值op和(im，這些值見于許多普通文獻中，例如它們的細節(jié)見J.A.Dean，Lange'sHandbookofChemistry,第12版，1979(McGraw-Hill),和C7犯""'ca/iegZo"增刊，122,第96-103頁，1979(Nanko-do)。通常，在式(2)的酞菁染料中，取代基Xn(n在l至4之間)和Ym(m在l至4之間)的位置和數(shù)量由于其制備方法而不可避免地不同，或者染料通常是它們的類似物的混合物形式的。因此，染料的通式應(yīng)當表示在統(tǒng)計學上平均的這些類似物的混合物。本發(fā)明的發(fā)明人將這種類似物混合物分成下面三種類型，并且發(fā)現(xiàn)一個特定類型的混合物是特別優(yōu)選的。具體而言，根據(jù)取代位置，將由式(2)和式(5)的酞菁染料類似物混合物分成下面的三種類型。在式(5)中，將YspY52、Y53、Y54、Y55、Y56、￥57和￥58分別定位在l-、4-、5-、8-、9-、12-、13-或16-位。(1)(3-取代的酞菁染料，其在2-和/或3-位、6-和/或7-位、10-和/或11-位，14-和/或15-位上有特定取代基。(2)a-取代的酞菁染料，其在l-和/或4-位、5-和/或8-位、9-和/或12-位、13-和域16-位上有特定取代基。(3)a,(3-取代的酞菁染料，其沒有規(guī)律地在l-至16-位的任何位置上有特定取代基。在本說明書中，當描述具有不同結(jié)構(gòu)(特別是在取代基位置方面)的酞菁染料衍生物時，采用上面所述的{3-取代的、a-取代的和a,j3-取代的酞菁染料的表述。本發(fā)明中所用酞菁染料可以用，例如根據(jù)Shirai和Kobayashi,Phthalocyanine-ChemistryandFunction,1-62頁(IPC出版)，以及C.C.Leznoff禾卩A.B.P.Lever,Phthalocyanines-PropertiesandApplications,1-54頁(VCH出版)中描述或引用的方法或類似方法來制備。用于本發(fā)明的式(2)的酞菁化合物可以這樣制備，例如如WO00/17275、00/08103、00/08101、98/41853和JP-A10-36471中所述，通過未取代酞菁化合物的磺化反應(yīng)、磺酰氯化反應(yīng)或酰胺化反應(yīng)來制備。在這種情況下，磺化發(fā)生在酞菁核的任一位置上，并且難以控制磺化位置的數(shù)量。因此，在該方法的反應(yīng)條件下引入磺基，不能特異性地控制引入的磺基的位置和數(shù)量，并且該方法不可避免地得到取代基位置和數(shù)量不同的類似物的混合物。因此，如果用于本發(fā)明的化合物是由根據(jù)該方法制備的產(chǎn)物制備的，則不能特異性地控制引入到化合物中的雜環(huán)取代的氨磺酰基的數(shù)量和位置，因此用于本發(fā)明的如此制備的酞菁染料應(yīng)當是其中取代基個數(shù)和位置不同的一些a，P-取代型的混合物形式。例如，在酞菁核中引入大量吸電子基如氨磺酰基時，則得到的染料可以具有更正的氧化電位，因此如上所述地提高其抗臭氧性。但是，根據(jù)上面所述的制備方法，產(chǎn)物中不可避免地含有引入的吸電子基的數(shù)量較少因而氧化電位更負的酞菁染料。因此，為了改善染料的抗臭氧性，優(yōu)選采用延遲產(chǎn)生氧化電位更負的化合物的制備方法。式(5)的酞菁化合物可以來源于四磺基酞菁化合物，所述的四磺基酞菁化合物是例如按照下面的反應(yīng)方案，通過鄰苯二甲腈衍生物(化合物P)和/或二亞氨基二氫異吲哚衍生物(化合物Q)與下面所述的式(6)金屬衍生物反應(yīng)，或者通過4-磺基鄰苯二甲酸衍生物(化合物R)與式(6)的金屬衍生物反應(yīng)而獲得的。<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>在上述式中，&對應(yīng)于式(5)中的乂51、X52、X"或Xs4;Yq和Yq，分別對應(yīng)于Y"、Y52、Y53、Y54、Y55、Y56、Ys7或Y58中的任何一個?；衔颮中的M'表示陽離子。M'陽離子包括堿金屬陽離子如Li、Na和K;和有機陽離子如三乙基銨離子和吡啶鎿離子。M-(Y)d(6)在式(6)中，M與式(2)中的M和式(5)中的M,具有相同的含義；Y表示一價或二價配體，如鹵素原子，乙酸根陰離子，乙酰丙酮基團或氧原子；并且d表示l至4的整數(shù)。因此，根據(jù)上述制備方法，可以向染料中引入所需數(shù)量的所需取代基。特別是在希望將大量吸電子基引入到染料中以使染料具有本發(fā)明的正氧化電位時，上述制備方法遠優(yōu)于先前所述的制備式(2)的酞菁化合物的方法。如此獲得的式(5)的酞菁化合物通常是下式(a)-l至(a)-4表示的化合物的混合物形式，這些化合物是在Xp取代位置方面的異構(gòu)體，即為p-取代的化合物形式。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>當上述方法的初始化合物中的Xp都是相同的時，則獲得的是p-取代的酞菁染料，其中所有X51、X52、&3和Xm是相同的取代基。在另一方面，當將Xp不同的初始化合物合并并用于該方法時，可以獲得取代基種類相同但部分不同的染料，或含有不同取代基的染料。式(5)的染料中，特別優(yōu)選含有不同吸電子基的染料，因為可以用任何所需的方式控制染料的溶解度和締合性能，甚至含有該染料的墨水的儲存穩(wěn)定性。盡管詳細原因仍不清楚，但是f3-取代型染料在色調(diào)、光堅牢度、抗臭氧性等方面明顯趨向于優(yōu)于a,p-取代型染料。以下顯示式(2)和(5)的酞菁染料的具體實例(化合物1-1至1-12和101-190)，但本發(fā)明使用的酞菁染料不應(yīng)當認為局限于這些實例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage72</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage74</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage76</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage79</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage81</formula>表中，對于(X!,X2)、(YU,Y12)、(Y13，Y14)、(Y15，Y16)、(Yn，Y!s)組合的具體實例沒有獨立限定的特殊順序。<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table>146至l卯號的酞菁化合物的結(jié)構(gòu)如下所示。m和n各自表示取代基的個數(shù)。XpiY'q'(X^獨立地為R"或Ru。)可以按照上述專利參考文獻的描述制備式(2)的酞菁染料。式(5)的酞菁染料可以按照上述方法或按照JP-A2001-226275、2001-96610、2001-47013及2001-193638中所述方法來制備。原材料、染料中間體和制備路徑不局限于此處所述的那些。在本發(fā)明的噴墨用墨水組中，式(2)的染料在青色墨水中的含量優(yōu)選為0.2至20重量％，更優(yōu)選為0.5至15重量％。[式("的染料]用于本發(fā)明的式(3)的染料具有含有(雜環(huán)A)-N-N-(雜環(huán)B)的生色團的這類染料結(jié)構(gòu)，其中偶氮基的至少一個鍵直接連接在含氮6元芳族雜環(huán)的偶聯(lián)組分上。優(yōu)選染料具有含有芳族氨基或雜環(huán)氨基作為其助色團的結(jié)構(gòu)。還優(yōu)選從偶氮染料中除去a-氫，從而可以使偶氮染料具有升高的氧化電位。至于增加偶氮染料氧化電位的方法，具體參見JP-A2001-254878的描述。優(yōu)選染料的臭氧氣體加速褪色速率常數(shù)最大為5.0x1(^[小時"]，更優(yōu)選最大為3.0x10-2[小時"]，還更優(yōu)選最大為1.5x10-2[小時-'〗。用以下方法測定染料的臭氧氣體加速退色速率常數(shù)將染料單獨打印在反射型圖像接收介質(zhì)上，并且將如此形成的圖像的著色區(qū)域中具有主光譜吸收區(qū)的顏色并且通過狀態(tài)A濾光器測定的反射密度為0.90至1.10的部分具體選作起始密度點。該起始密度為開始密度(=100%)。將該圖像在臭氧褪色試驗機中進行褪色，所述的試驗機中的臭氧濃度始終為5mg/L。測定褪色樣品的密度減小到初始樣品起始密度的80%時所需要的時間，獲得其倒數(shù)[小時"]。假定褪色密度和褪色時間之間遵循一級反應(yīng)速率公式，將該值定義為褪色反應(yīng)速率常數(shù)。因此，以上述方式獲得的褪色速率常數(shù)是染料或含有測試染料的墨水著色的區(qū)域的褪色速率常數(shù)，并且在本說明書中，將這稱作墨水的褪色速率常數(shù)。用于測試的打印片可以是根據(jù)JIS代碼2223印有黑色方形標志的打印片、Macbeth圖表的梯度色片中的任一種，或任何一種能夠面積測量的其它梯度密度片。為了測試而打印的反射圖像(梯度色片)的反射密度，是用符合國際標準IS05-4(反射密度的幾何狀態(tài))的光密度計通過狀態(tài)A濾光器而測量的。用于測量臭氧氣體加速褪色速率常數(shù)的測試室配備有臭氧發(fā)生器(例如，用于對干燥空氣施加交流電壓的高電壓放電系統(tǒng))，此臭氧發(fā)生器能夠?qū)?nèi)部臭氧密度始終維持在5mg/L，并且將樣品暴露于發(fā)生器中的溫度控制在25。C。加速褪色速率常數(shù)是祥品在氧化性氣氛中氧化難易程度的一個指數(shù)，例如在具有光化學煙霧、汽車尾氣、來自家具涂層表面或地毯的有機蒸汽、以及日光房間中的相框中產(chǎn)生的氣體等的環(huán)境中。具體而言，臭氧氣體是這些氧化性氣氛的代表。為了其良好的色調(diào)，含有上述染料的品紅墨水的人max優(yōu)選為500至580nm。還優(yōu)選在墨水最大吸收波長的長波長側(cè)和其短波長側(cè)的半峰寬度均小，即墨水具有尖銳的吸收。具體描述見JP-A2002-309133。將甲基引入到染料的a-位(例如，式(3-A)中的R32)也獲得染料的尖銳光吸收。式(3)中，Aw表示5元雜環(huán)。B31和B32各自表示=0131-或-0132=，或者任何一個表示氮原子并且另一個為-CR^或-CR^。1135和尺36各自獨立地表示氫原子或取代基，所述取代基為脂族基，芳族基，雜環(huán)基團，?；?，垸氧基羰基，芳氧基羰基，氨基甲?；榛酋；蓟酋；?，或氨磺?；?，并且每個基團中的氫原子可以被取代。G3，1131和仗32各自獨立地表示氫原子或取代基，所述取代基為卣素原子，脂族基，芳族基，雜環(huán)基團，氰基，羧基，氨基甲?；趸驶?，芳氧基羰基，雜環(huán)氧基羰基，?；u基，垸氧基，芳氧基，雜環(huán)氧基，甲硅烷氧基，酰氧基，氨基甲?；趸?，垸氧基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，氨基，酰氨基，脲基，氨磺?；被?，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺?；被s環(huán)磺?；被?，硝基，烷硫基，芳硫基，雜環(huán)硫基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，雜環(huán)磺?；?，烷基亞磺?；?，芳基亞磺酰基，雜環(huán)亞磺?；?，氨磺酰基，或磺基，并且每個取代基的氫原子可以被進一步取代。R31和R35，或1135和&6可以相互結(jié)合形成5-或6-元環(huán)。下面更加詳細地描述式(3)的染料。在式(3)中，An表示5-元雜環(huán)基團。雜環(huán)的雜原子的實例為N、O或S。優(yōu)選雜環(huán)是含氮5-元雜環(huán)。雜環(huán)可以與脂族環(huán)，芳族環(huán)或任何其它的雜環(huán)稠合。A31雜環(huán)的優(yōu)選實例為吡唑環(huán)，咪唑環(huán)，噻唑環(huán)，異噻唑環(huán)，噻二唑環(huán)，苯并噻唑環(huán)，苯并噁唑環(huán)和苯并異噻唑環(huán)。這些雜環(huán)還可以被取代。在這些中，優(yōu)選下列式(a)至(f)的吡唑環(huán)，咪唑環(huán)，異噻唑環(huán)，噻二唑環(huán)和苯并噻唑環(huán)。在式(a)至(f)中，113()7至1132()表示與式(3)中的G3,1131和仗32相同的取代基。在式(a)至(f)中，優(yōu)選由式(a)和(b)表示的吡唑環(huán)和異噻唑環(huán)，最優(yōu)選式(a)表示的吡唑環(huán)。(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage92</formula>在式(3)中，B31和B32分別表示-CR3,-或-CR3廣，或者其中的任何一個表示氮原子而另一個表示<^31-或-0132=。優(yōu)選它們表示=0131-和-CR32=。仗35和1136獨立地為氫原子或取代基。取代基包括脂族基，芳族基，雜環(huán)基團，酰基，垸氧羰基，芳氧羰基、氨基甲?；?、垸基磺酰基、芳基磺?；虬被酋；?。這些基團中的氫原子可以被取代。優(yōu)選&5和&6各自是氫原子，脂族基，芳基，雜環(huán)基團，?；?，或烷基-或芳基-磺?；械娜我环N；更優(yōu)選氫原子，芳基，雜環(huán)基團，?；?，或烷基-或芳基-磺?；械娜我环N；最優(yōu)選氫原子，芳基或雜環(huán)基團中的任一種。這些基團中的氫原子可以被取代。然而，1135和1136不同時為氫原子。G3、R^和R"各自獨立地表示氫原子或取代基。取代基包括卣素原子，脂族基，芳族基，雜環(huán)基、氰基、羧基、氨基甲?；③豸驶?、芳氧羰基、雜環(huán)-氧羰基、?；?、羥基，垸氧基，芳氧基，雜環(huán)-氧基，甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、垸氧羰基氧基、芳氧羰基氧基、氨基、酰氨基，脲基，氨磺酰基氨基，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，烷基磺?；被?、芳基磺?；被㈦s環(huán)磺?；被?、硝基、烷硫基，芳硫基，雜環(huán)硫基，烷基磺?；?，芳基磺?；s環(huán)磺?；榛鶃喕酋；?，芳基亞磺?；?，雜環(huán)亞磺酰基，氨磺酰基，磺基。這些基團中的氫原子可以被取代。優(yōu)選03是氫原子，鹵素原子，脂族基，芳族基，羥基，烷氧基，芳氧基，酰氧基，雜環(huán)氧基，氨基，酰氨基，脲基，氨磺?；被?，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，烷硫基或芳硫基或雜環(huán)硫基中的任一種；更優(yōu)選氫原子，鹵素原子，垸基，羥基，烷氧基，芳氧基，酰氧基，氨基，或酰氨基中的任一種；最優(yōu)選氫原子，氨基(優(yōu)選苯胺基)或酰氨基中的任一種。這些基團中的氫原子可以被取代。還優(yōu)選R3'和1132各自是氫原子，垸基，鹵素原子，烷氧基羰基，羧基，氨基甲?；?，羥基，垸氧基或氰基中的任一種。這些基團中的氫原子可以被取代。R31和R35，或1135和1136可以相互結(jié)合形成5-或6-元環(huán)。在八31是取代的或者1131，R32，R35，R36或G3的取代基進一步被取代的情況下，取代基團的取代基可以提及在上述G3，1131和尺32中的取代基。在用于本發(fā)明的式(3)的染料是水溶性染料的情況下，優(yōu)選A;pR3I，R32，R35，仗36和03中的任一種含有離子性親水基的另外的取代基。作為取代基的離子性親水基包括磺基，羧基，膦酰基和季銨基。優(yōu)選離子性親水基是羧基，膦?；突腔?；更優(yōu)選是羧基和磺基。羧基，膦酰基和磺基可以是鹽的形式。成鹽的抗衡離子的實例是銨離子，堿金屬離子(例如鋰離子，鈉離子和鉀離子)，或有機陽離子(例如四甲基銨離子，四甲基胍鑰離子和四甲基鱗離子)。現(xiàn)在，描述此處涉及的表示取代基的術(shù)語。這些術(shù)語在式(3)以及稍后提及的式(3-A)中是相同的。鹵素原子包括氟原子，氯原子和溴原子。脂族基包括烷基，取代的烷基，鏈烯基，取代的鏈烯基，炔基，取代的炔基，芳垸基和取代的芳烷基。用于"取代的烷基"等的措詞"取代的"表示存在于"垸基"等上的氫原子被在上述G3，1131和R32中提及的取代基中的任一種所取代。脂族基可以是支鏈的或可以是環(huán)狀的。優(yōu)選脂族基含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子。芳垸基和取代的芳烷基中的芳基部分優(yōu)選為苯基或萘基，更優(yōu)選苯基。脂族基的實例為甲基，乙基，丁基，異丙基，叔丁基，羥乙基，甲氧基乙基，氰基乙基，三氟甲基，3-磺基丙基，4-磺基丁基，環(huán)己基，節(jié)基，2-苯乙基，乙烯基和烯丙基。芳族基包括芳基和取代的芳基。芳基優(yōu)選為苯基或萘基，更優(yōu)選為苯基。優(yōu)選芳族基含有6至20個碳原子，更優(yōu)選6至16個碳原子。芳族基的實例為苯基，對甲苯基，對甲氧基苯基，鄰-氯苯基和間-(3-磺基丙基氨基)苯基。雜環(huán)基團包括取代的雜環(huán)基團和未取代的雜環(huán)基團。雜環(huán)可以與脂族環(huán)，芳族環(huán)或任何其它的雜環(huán)稠合。所述雜環(huán)基團優(yōu)選為5-或6-元雜環(huán)基團。所述取代的雜環(huán)基團的取代基的實例為脂族基，鹵素原子，烷基磺?；蓟酋；?，?；?，酰氨基，氨磺?；?，氨基甲?；碗x子性親水基。所述雜環(huán)基團的實例為2-吡啶基，2-噻吩基，2-噻唑基，2-苯并噻唑基，2-苯并噁唑基和2-呋喃基。氨基甲?；ㄈ〈陌被柞；臀慈〈陌被柞；?。取代的氨基甲酰基的取代基的一個實例是烷基。氨基甲酰基的實例為甲基氨基甲?；投谆被柞；?。烷氧基羰基包括取代的烷氧基羰基和未取代的烷氧基羰基。所述垸氧基羰基優(yōu)選含有2至20個碳原子。所述取代基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述垸氧基羰基的實例為甲氧基羰基和乙氧基羰基。芳氧基羰基包括取代的芳氧基羰基和未取代的芳氧基羰基。所述芳氧基羰基優(yōu)選含有7至20個碳原子。所述取代的基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述芳氧基羰基的一個實例是苯氧基羰基。雜環(huán)氧基羰基包括取代的雜環(huán)氧基羰基和未取代的雜環(huán)氧基羰基。該基團的雜環(huán)部分涉及的是上述雜環(huán)基團的雜環(huán)所提及的那些。所述雜環(huán)氧基羰基優(yōu)選含有2至20個碳原子。所述取代的基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述雜環(huán)氧基羰基的一個實例是2-吡啶氧基羰基。?；ㄈ〈孽；臀慈〈孽；?。所述?；鶅?yōu)選含有1至20個碳原子。所述取代酰基的取代基的一個實例是離子性親水基。所述?；膶嵗且阴；捅郊柞；?。烷氧基包括取代的烷氧基和未取代的垸氧基。所述烷氧基優(yōu)選含有1至20個碳原子。所述取代的烷氧基的取代基的實例是烷氧基，羥基和離子性親水基。所述烷氧基的實例是甲氧基，乙氧基，異丙氧基，甲氧基乙氧基，羥基乙氧基和3-羧基丙氧基。芳氧基包括取代的芳氧基和未取代的芳氧基。所述芳氧基優(yōu)選含有6至20個碳原子。取代的芳氧基的取代基的實例是垸氧基和離子性親水基。所述芳氧基的實例是苯氧基，對甲氧基苯氧基和鄰甲氧基苯氧基。雜環(huán)氧基包括取代的雜環(huán)氧基和未取代的雜環(huán)氧基。所述雜環(huán)氧基優(yōu)選含有2至20個碳原子。所述取代的基團的取代基的實例是垸基，垸氧基和離子性親水基。所述雜環(huán)氧基的實例是3-吡啶基氧基和3-噻吩基氧基。甲硅烷氧基優(yōu)選被含有1至20個碳原子的脂族基和/或芳族基取代。所述甲硅垸氧基的實例是三甲基甲硅烷氧基和二苯基甲基甲硅烷氧基。酰氧基包括取代的酰氧基和未取代的酰氧基。所述酰氧基優(yōu)選含有1至20個碳原子。取代的酰氧基的取代基的一個實例是離子性親水基。所述酰氧基的實例是乙酰氧基和苯甲酰氧基。氨基甲?；趸ㄈ〈陌被柞；趸臀慈〈陌被柞；趸Ｈ〈陌被柞；趸娜〈囊粋€實例是烷基。所述氨基甲?；趸囊粋€實例是N-甲基氨基甲酰基氧基。垸氧基羰基氧基包括取代的垸氧基羰基氧基和未取代的烷氧基羰基氧基。所述烷氧基羰基氧基優(yōu)選含有2至20個碳原子。所述烷氧基羰基氧基的實例是甲氧基羰基氧基和異丙氧基羰基氧基。芳氧基羰基氧基包括取代的芳氧基羰基氧基和未取代的芳氧基羰基氧基。所述芳氧基羰基氧基優(yōu)選含有7至20個碳原子。所述芳氧基羰基氧基的一個實例是苯氧基羰基氧基。氨基包括取代的氨基和未取代的氨基。取代氨基的取代基的實例是垸基，芳基和雜環(huán)基團。所述垸基，芳基和雜環(huán)基團可以被進一步取代。烷基氨基包括取代的垸基氨基和未取代的烷基氨基。烷基氨基優(yōu)選含有1至20個碳原子。所述取代的基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述烷基氨基的實例是甲氨基和二乙氨基。芳基氨基包括取代的芳基氨基和未取代的芳基氨基。所述芳基氨基優(yōu)選含有6至20個碳原子。所述取代的芳基氨基的取代基的實例是鹵素原子和離子性親水基。所述芳基氨基的實例是苯基氨基和2-氯苯基氨基。雜環(huán)氨基包括取代的雜環(huán)氨基和未取代的雜環(huán)氨基。至于該基團的雜環(huán)部分，涉及的是上述雜環(huán)基團的雜環(huán)所提及的那些。所述雜環(huán)氨基優(yōu)選含有2至20個碳原子。取代的基團的取代基的實例是烷基，鹵素原子和離子性親水基。酰氨基包括取代的酰氨基和未取代的酰氨基。所述酰氨基優(yōu)選含有2至20個碳原子。取代的酰氨基的取代基的一個實例是離子性親水基。所述酰氨基的實例是乙酰氨基，丙酰氨基，苯甲酰氨基，N-苯基乙酰氨基和3，5-二磺基苯甲?；被?。脲基包括取代的脲基和未取代的脲基。所述脲基優(yōu)選含有1至20個碳原子。取代的脲基的取代基的實例是垸基和芳基。所述脲基的實例是3-甲基脲基，3,3-二甲基脲基和3-苯基脲基。氨磺?；被ㄈ〈陌被酋；被臀慈〈陌被酋；被?。取代的氨磺酰基氨基的取代基的一個實例是垸基。所述氨磺酰基氨基的一個實例是N,N-二丙基氨磺?；被?。烷氧基羰基氨基包括取代的垸氧基羰基氨基和未取代的烷氧基羰基氨基。所述烷氧基羰基氨基優(yōu)選含有2至20個碳原子。取代的垸氧基羰基氨基的取代基的一個實例是離子性親水基。所述垸氧基羰基氨基的一個實例是乙氧基羰基氨基。芳氧基羰基氨基包括取代的芳氧基羰基氨基和未取代的芳氧基羰基氨基。所述芳氧基羰基氨基優(yōu)選含有7至20個碳原子。取代的基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述芳氧基羰基氨基的一個實例是苯氧基羰基氨基。垸基磺?；被头蓟酋；被ㄈ〈耐榛酋；被头蓟酋；被约拔慈〈耐榛酋；被头蓟酋；被?。所述烷基磺?；被头蓟酋；被鶅?yōu)選含有1至20個碳原子。取代的基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述烷基磺?；被头蓟酋；被膶嵗羌谆酋；被琋-苯基-甲基磺?；被?，苯基磺酰基氨基和3-羧基苯基-磺?；被ｋs環(huán)磺?；被ㄈ〈碾s環(huán)磺?；被臀慈〈碾s環(huán)磺?；被?。至于該基團的雜環(huán)部分，涉及的是上述雜環(huán)基團的雜環(huán)所提及的那些。所述雜環(huán)磺?；被鶅?yōu)選含有1至12個碳原子。取代的基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述雜環(huán)磺?；被膶嵗?-噻吩磺?；被?-吡啶磺?；被?。烷硫基、芳硫基和雜環(huán)硫基包括取代的垸硫基、芳硫基和雜環(huán)硫基以及未取代的垸硫基、芳硫基和雜環(huán)硫基。至于該基團的雜環(huán)部分，涉及的是上述雜環(huán)基團的雜環(huán)所提及的那些。所述烷硫基、芳硫基和雜環(huán)硫基優(yōu)選含有1至20個碳原子。取代的基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述垸硫基、芳硫基和雜環(huán)硫基的實例是甲硫基，苯硫基和2-吡啶硫基。烷基磺酰基和芳基磺?；ㄈ〈嫩酋；头蓟酋；约拔慈〈耐榛酋；头蓟酋；?。垸基磺?；头蓟酋；膶嵗羌谆酋；捅交酋；?。雜環(huán)磺?；ㄈ〈碾s環(huán)磺?；臀慈〈碾s環(huán)磺?；Ｖ劣谠摶鶊F的雜環(huán)部分，涉及的是上述雜環(huán)基團的雜環(huán)所提及的那些。所述雜環(huán)磺酰基優(yōu)選含有1至20個碳原子。取代基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述雜環(huán)磺酰基的實例是2-噻吩基磺?；?-吡啶基磺?；Ｍ榛鶃喕酋；头蓟鶃喕酋；ㄈ〈耐榛鶃喕酋；头蓟鶃喕酋；约拔慈〈耐榛鶃喕酋；头蓟鶃喕酋；?。垸基亞磺?；头蓟鶃喕酋；膶嵗羌谆鶃喕酋；捅交鶃喕酋；?。雜環(huán)亞磺?；ㄈ〈碾s環(huán)亞磺?；臀慈〈碾s環(huán)亞磺酰基。至于該基團的雜環(huán)部分，涉及的是上述雜環(huán)基團的雜環(huán)所提及的那些。所述雜環(huán)亞磺?；鶅?yōu)選含有1至20個碳原子。取代的基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述雜環(huán)亞磺?；膶嵗?-吡啶基亞磺?；?。氨磺?；ㄈ〈陌被酋；臀慈〈陌被酋；?。取代的氨磺?；娜〈囊粋€實例是烷基。所述氨磺?；膶嵗嵌谆被酋；投?(2-羥乙基)氨磺?；Ｊ?3)染料中，更優(yōu)選的是下式(3-A)的那些:(3-A)式中，R31，R32，&5和1136具有式(3)中相同的含義。尺33和&4各自獨立地表示氫原子或取代基，取代基包括脂族基，芳族基，雜環(huán)基團，?；檠趸驶?，芳氧基羰基，氨基甲?；榛酋；?，芳基磺?；桶被酋；?。這些之中，優(yōu)選氫原子，芳基，雜環(huán)基團，?；?，烷基磺?；头蓟酋；?，更優(yōu)選氫原子，芳基和雜環(huán)基團。Z31表示哈米特取代基常數(shù)op至少為0.20的吸電子基。優(yōu)選Z31是dp至少為0.30、更優(yōu)選op至少為0.45、還更優(yōu)選cjp至少為0.60的吸電子基，但op不超過1.0。下面提及的是吸電子基的優(yōu)選實例。在上述的那些中，優(yōu)選Z^是含有2至20個碳原子的?；⒑?至20個碳原子的烷氧基羰基、硝基、氰基、含有1至20個碳原子的烷基磺?；⒑?至20個碳原子的芳基磺?；?、含有1至20個碳原子的氨基甲酰基或含有1至20個碳原子的鹵代垸基中的任一種；更優(yōu)選是氰基、含有1至20個碳原子的垸基磺?；蚝?至20個碳原子的芳基磺酰基中的任一種；最優(yōu)選氰基。Z32表示氫原子或取代基。取代基包括脂族基，芳族基或雜環(huán)基團。優(yōu)選Z^為脂族基，更優(yōu)選為含有1至6個碳原子的垸基。Q表示氫原子或取代基。取代基包括脂族基，芳基或雜環(huán)基團。這些之中，優(yōu)選Q是包含形成5元至8元環(huán)必需的非金屬原子的基團。5元至8元環(huán)可以是取代的，并且可以是飽和環(huán)或者可以含有不飽和鍵。這些之中，更優(yōu)選芳基或雜環(huán)基團。優(yōu)選的非金屬原子是氮原子，氧原子，硫原子或碳原子。這種環(huán)結(jié)構(gòu)的實例是苯環(huán)，環(huán)戊垸環(huán)，環(huán)己垸環(huán)，環(huán)庚烷環(huán)，環(huán)辛烷環(huán)，環(huán)己烯環(huán)，吡啶環(huán)，嘧啶環(huán)，吡嗪環(huán)，噠嗪環(huán)，三嗪環(huán)，咪唑環(huán)，苯并咪唑環(huán)，噁唑環(huán)，苯并噁唑環(huán)，噻唑環(huán)，苯并噻唑環(huán)，噁烷環(huán)，環(huán)丁砜環(huán)和thian環(huán)。式(3-A)中每個基團的氫原子可以被取代。取代基是對于式(3)中&、1131和&2所述的那些和離子性親水基團。簡要描述此處涉及的哈米特取代基常數(shù)cip。哈米特法則是由L.P.哈米特在1935年提出的經(jīng)驗法則，用于定量討論取代基對苯衍生物的反應(yīng)或平衡的影響，其合理性目前在本領(lǐng)域中被廣泛承認。由哈米特法則獲得的取代基常數(shù)包括兩個值叩和cim，這些值見于許多普通文獻中，例如它們的細節(jié)見J.A.Dean,Za"geS/7aw必ooA:o/C77e/m'^^,第12版，1979(McGraw-Hill),和C7^,mb/ieg/o"增刊，122，第96-103頁，1979(Nanko-do)。本發(fā)明中，將參考哈米特取代基常數(shù)叩定義或描述取代基。這并不意味著取代基僅限于上述參考文獻中已知crp值的那些取代基。盡管其ap值是未知的，但無庸贅述，根據(jù)哈米特法則測量的取代基常數(shù)落在所定義范圍內(nèi)的取代基都在本發(fā)明范圍內(nèi)。一些用于本發(fā)明的式(3-A)染料不是苯衍生物。但是，作為表示取代基電子效應(yīng)的標準，無論取代基的取代位置，op值都作為染料取代基的參考。從這個意義上講，本發(fā)明中ap值是參考。哈米特取代基常數(shù)op至少為0.60的吸電子基包括氰基，硝基，烷基磺酰基(如甲基磺?；?和芳基磺酰基(如苯基磺?；?。哈米特取代基常數(shù)叩至少為0.45的吸電子基團的實例除了上述基團外，還有?；?如乙酰基)、垸氧基羰基(如十二垸氧基羰基)、芳氧基羰基(如間氯苯氧基羰基)、垸基亞磺?；?如正丙基亞磺?；?、芳基亞磺酰基(如苯基亞磺?；?、氨磺?；?如N-乙基氨磺?；?、N,N-二甲基氨磺酰基)、及鹵代垸基(如三氟甲基)。哈米特取代基常數(shù)叩至少為0.30的吸電子基團的實例除了上述基團外，還包括酰氧基(如乙酰氧基)、氨基甲?；?如N-乙基氨基甲?；?、N,N-二乙基氨基甲?；?、鹵代烷氧基(如三氟甲氧基)、鹵代芳氧基(如五氟苯氧基)、磺酰氧基(如甲基磺酰氧基)、鹵代垸硫基(如二氟甲硫基)、含有至少兩個op至少為0.15的吸電子基團的芳基(如2，4-二硝基苯基、五氯苯基)、以及雜環(huán)基團(如2-苯并噁唑基、2-苯并噻唑基、l-苯基-2-苯并咪唑基)。(jp至少為0.20的吸電子基團的實例除了上述基團外，還包括鹵素原子。式(3)偶氮染料中取代基的特別優(yōu)選組合如下。優(yōu)選尺35和&6為氫原子、垸基、芳基、雜環(huán)基團、磺酰基或?；械娜我环N；更優(yōu)選為氫原子、芳基、雜環(huán)基團或磺?；械娜我环N；最優(yōu)選為氫原子、芳基、或雜環(huán)基團中的任一種。但是，1135和1136不同時都是氫原子。優(yōu)選G3是氫原子、鹵素原子、烷基、羥基、氨基或酰氨基，更優(yōu)選為氫原子、鹵素原子、氨基或酰氨基，最優(yōu)選為氫原子、氨基或酰氨基。優(yōu)選Aw是吡唑環(huán)、咪唑環(huán)、異噻唑環(huán)、噻二唑環(huán)或苯并噻唑環(huán)，更優(yōu)選為吡唑環(huán)或異噻唑環(huán)，最優(yōu)選為吡唑環(huán)。還優(yōu)選B3,和B32分別為-CR3廣和-CR32=，并且優(yōu)選1131和1132為氫原子、烷基、鹵素原子、氰基、氨基甲?；Ⅳ然?、羥基、烷氧基或烷氧基羰基中的任一種，更優(yōu)選是氫原子、烷基、羧基、氰基或氨基甲酰基中的任一種。至于式(3)化合物中取代基的優(yōu)選結(jié)合，優(yōu)選至少一個取代基是上述優(yōu)選的基團，更優(yōu)選更多個取代基是上述優(yōu)選的基團，最優(yōu)選所有取代基都是上述優(yōu)選的基團。式(3)偶氮染料的具體實例示于下面表1至表13以及化學式(f-l)和(f-2)，但本發(fā)明當然不限于這些實例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage101</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage102</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage103</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage104</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage208</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage108</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage109</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage110</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage112</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage113</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage113</column></row><table>本發(fā)明的噴墨用墨水組中，式(3)的染料在品紅墨水中的含量優(yōu)選為0.2至20重量％，更優(yōu)選為0.5至15重量％。還優(yōu)選染料在20°C的水中的溶解度(或穩(wěn)定狀態(tài)下的分散度)至少為5重量％，更優(yōu)選至少為10重[式(4)的染料]優(yōu)選式(4)的染料的波長Xmax在500至700nm范圍內(nèi)，并且在標準化至吸光度為1.0的染料的稀釋溶液的吸收光譜中，(W人，w)至少為100nm，優(yōu)選為120至500nm，更優(yōu)選為120至350nm。下面描述這種類型的染料(L)。染料(L)可以單獨用于黑色墨水，只要其本身可以實現(xiàn)高圖像質(zhì)量的"緊密"黑色圖像(其中無論觀察的光源如何，B、G和R色調(diào)中的任一種都不加亮)即可。但是，該染料通常與另一種能夠覆蓋染料(L)顯示低吸收的區(qū)域的染料組合使用。具體而言，優(yōu)選染料(L)與通常與在黃色區(qū)域(Xmax為350至500nm)具有主要吸收的染料(S)組合使用。在可能的情況下，染料(L)還可以與任何其它染料組合形成黑色墨水。在本發(fā)明中，優(yōu)選將所述染料或單獨或與任何其它染料組合來制備黑色墨水。黑色墨水的優(yōu)選性能為1)良好的耐候性和/或2)即使在褪色后圖像也不喪失其黑色平衡。為了具有優(yōu)選的性能，優(yōu)選黑色墨水滿足下面的條件。使用黑色墨水，打印JIS碼2223的48點大小的黑色方形標志，并且用狀態(tài)A濾光器(視覺濾光器)測量它們的反射密度(DviJ。這是樣品的初始密度。配備有狀態(tài)A濾光器的反射光密度計的一個實例是X-Rite光密度計。為了測量本發(fā)明的"黑色"密度，將測量數(shù)據(jù)D^用作標準觀察反射密度。將這種印刷品在能夠始終產(chǎn)生5ppm的臭氧的臭氧裉色試驗機中進行強制褪色。計算褪色樣品反射密度(0^減小到原始樣品的初始密度的80%所需要的時間(t)，通過關(guān)系式0.8=exp(-k^t)推導出加速褪色速率常數(shù)(kvis)。優(yōu)選本發(fā)明中黑色墨水的速率常數(shù)(kvis)最大為5.0xl(T2[小時"]，更優(yōu)選最大為3.0x10-2[小時-']，還更優(yōu)選最大為1.0x10-2[小時"]。使用黑色墨水，打印JIS碼2223的48點大小的黑色方形標志，除D&外，通過狀態(tài)A濾光器測量三種顏色C(青色)、M(品紅)和Y(黃色)的反射密度。如此測量的數(shù)據(jù)為初始密度DK、D。和Db。這些數(shù)據(jù)D^Dcj和Db分別表示通過紅色濾光器的C反射密度、通過綠色濾光器的M反射密度和通過藍色濾光器的Y反射密度。用上述相同的方式，將印刷品在始終產(chǎn)生5ppm的臭氧的臭氧裉色試驗機中進行強制褪色。從褪色祥品的反射密度Dk、Dq和08減小到原始樣品的初始密度的80%所需要的時間，以與上述相同的方式推導出加速褪色速率常數(shù)(kR、kc、kB)。這三種速率常數(shù)的最大值與最小值的比率(R)(例如，當、為最大值而ke為最小值時，R-k/kQ)優(yōu)選最大為1.2，更優(yōu)選最大為l.l，還更優(yōu)選最大為1.05。在上面使用的"其上具有JIS碼2223的48點大小的黑色方形標志的印刷品"中，打印圖像的大小完全覆蓋試驗機的光圈，以可以充分用于密度測可以將Xmax為350至500nm的染料(S)與式(4)的染料(L)一起使用來制備黑色墨水。染料(S)也對應(yīng)于式(4)的染料。在本發(fā)明的黑色墨水中，優(yōu)選至少一種染料(L)是式(4)的染料，更優(yōu)選染料(L)和(S)中的至少一種是式(4)的染料，還更優(yōu)選墨水中至少90重量。/。的染料是式(4)的染料。式(4)中，A41、B^和C^各自獨立地表示任選取代的芳族基或雜環(huán)基團，A^和C^為一價基團，而B^為二價基團。m是l或2，n是大于或等于O的整數(shù)，優(yōu)選m-n-l。式(4)的染料中(以下稱作"偶氮染料")，優(yōu)選下式(4-A)的染料廣N二N—B41—N=N'B之Bl(/卜NR45\(4-A)R464式(4-A)中，八41和841具有與式(4)相同的含義。B,和B2各自表示-CR^和-CRf,或者它們中任何一個是氮原子并且另一個是=0141-或-0142=。G4，R^和R42各自獨立地表示氫原子，鹵素原子，脂族基，芳族基，1雜環(huán)基團，氰基，羧基，氨基甲?；?，烷氧基羰基，芳氧基羰基，雜環(huán)氧基羰基，?；u基，垸氧基，芳氧基，雜環(huán)氧基，甲硅烷氧基，酰氧基，氨基甲酰基氧基，垸氧基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，氨基(包括烷基氨基、芳基氨基和雜環(huán)氨基)，酰氨基，脲基，氨磺?；被?，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，烷基-或芳基-磺?；被s環(huán)磺?；被趸?，垸硫基或芳硫基，雜環(huán)硫基，烷基-或芳基-磺?；s環(huán)磺酰基，垸基-或芳基-亞磺?；s環(huán)亞磺?；?，氨磺酰基，或磺基。這些基團可以被取代。尺45和R46各自獨立地表示氫原子，脂族基，芳族基，雜環(huán)基團，酰基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氨基甲?；?或芳基-磺?；虬被酋；＿@些基團可以被進一步取代。但是，1145和1146不同時為氫原子。仗41和R45，或1145和R^可以相互結(jié)合形成5-或6-元環(huán)。式(4-A)的偶氮染料中，更優(yōu)選是下式(4-B)的那些偶氮染料廣N=N(4-B)在式(4-B)中，R47和R48具有與式(4-A)中的R4,柑同的含義。鹵素原子包括氟原子，氯原子和溴原子。脂族基是指烷基，取代的烷基，鏈烯基，取代的鏈烯基，炔基，取代的炔基，芳烷基和取代的芳垸基。脂族基可以是支鏈的或可以是環(huán)狀的。優(yōu)選脂族基含有1至20個碳原子，更優(yōu)選1至16個碳原子。芳烷基和取代的芳烷基中的芳基部分優(yōu)選為苯基或萘基，更優(yōu)選苯基。脂族基的實例有甲基，乙基，丁基，異丙基，叔丁基，羥乙基，甲氧基乙基，氰基乙基，三氟甲基，3-磺基丙基，4-磺基丁基，環(huán)己基，芐基，2-苯乙基，乙烯基和烯丙基。一價芳族基包括芳基和取代的芳基。芳基優(yōu)選為苯基或萘基，更優(yōu)選苯基。優(yōu)選一價芳族基含有6至20個碳原子，更優(yōu)選6至16個碳原子。一價芳族基的實例為苯基，對甲苯基，對甲氧基苯基，鄰-氯苯基和間-(3-磺基丙基氨基)苯基。二價芳族基對應(yīng)于一價芳族基但是與一價芳族基不同之處在于其是二價基團。其實例為亞苯基、亞對甲苯基，對甲氧基亞苯基，鄰-氯亞苯基，間-(3-磺基丙基氨基)亞苯基和亞萘基。雜環(huán)基團包括取代的雜環(huán)基團和未取代的雜環(huán)基團。雜環(huán)可以與脂族環(huán)，芳族環(huán)或任何其它雜環(huán)稠合。所述雜環(huán)基團優(yōu)選為5-或6-元雜環(huán)。形成雜環(huán)的雜原子包括N、O和S。所述取代雜環(huán)基團的取代基的實例為脂族基，鹵素原子，垸基磺?；?，芳基磺?；?，?；?，酰氨基，氨磺?；?，氨基甲酰基和離子性親水基。一價和二價雜環(huán)基團的雜環(huán)的實例為吡啶、噻吩、噻唑、苯并噻唑、苯并噁唑和呋喃環(huán)。氨基甲?；ㄈ〈陌被柞；臀慈〈陌被柞；Ｈ〈陌被柞；娜〈囊粋€實例是烷基。氨基甲?；膶嵗羌谆被柞；投谆被柞；Ｍ檠趸驶ㄈ〈嫩趸驶臀慈〈耐檠趸驶?。所述烷氧基羰基優(yōu)選含有2至20個碳原子。取代基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述烷氧基羰基的實例是甲氧基羰基和乙氧基羰基。芳氧基羰基包括取代的芳氧基羰基和未取代的芳氧基羰基。所述芳氧基羰基優(yōu)選含有7至20個碳原子。取代基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述芳氧基羰基的一個實例是苯氧基羰基。雜環(huán)氧基羰基包括取代的雜環(huán)氧基羰基和未取代的雜環(huán)氧基羰基。所述雜環(huán)氧基羰基優(yōu)選含有2至20個碳原子。取代基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述雜環(huán)氧基羰基的一個實例是2-吡啶氧基羰基。?；ㄈ〈孽；臀慈〈孽；Ｋ鲺；鶅?yōu)選含有1至20個碳原子。取代酰基的取代基的一個實例是離子性親水基。所述?；膶嵗且阴；捅郊柞；Ｍ檠趸ㄈ〈耐檠趸臀慈〈嫩趸?。所述烷氧基優(yōu)選含有1至20個碳原子。取代的垸氧基的取代基的實例是烷氧基，羥基和離子性親水基。所述垸氧基的實例是甲氧基，乙氧基，異丙氧基，甲氧基乙氧基，羥基乙氧基和3-羧基丙氧基。芳氧基包括取代的芳氧基和未取代的芳氧基。所述芳氧基優(yōu)選含有6至20個碳原子。所述取代的芳氧基的取代基的實例是烷氧基和離子性親水基。所述芳氧基的實例是苯氧基，對甲氧基苯氧基和鄰甲氧基苯氧基。雜環(huán)氧基包括取代的雜環(huán)氧基和未取代的雜環(huán)氧基。所述雜環(huán)氧基優(yōu)選含有2至20個碳原子。所述取代基團的取代基的實例是烷基，烷氧基和離子性親水基。所述雜環(huán)氧基的實例是3-吡啶基氧基和3-噻吩基氧基。甲硅烷氧基優(yōu)選為被含有1至20個碳原子的脂族基和/或芳族基所取代的甲硅烷氧基。所述甲硅垸氧基的實例是三甲基甲硅垸氧基和二苯基甲基甲硅烷氧基。酰氧基包括取代的酰氧基和未取代的酰氧基。所述酰氧基優(yōu)選含有1至20個碳原子。所述取代的酰氧基的取代基的一個實例是離子性親水基。所述酰氧基的實例是乙酰氧基和苯甲酰氧基。氨基甲酰基氧基包括取代的氨基甲?；趸臀慈〈陌被柞；趸?。所述取代的氨基甲?；趸娜〈囊粋€實例是烷基。所述氨基甲?；趸囊粋€實例是N-甲基氨基甲?；趸?。烷氧基羰基氧基包括取代的垸氧基羰基氧基和未取代的垸氧基羰基氧基。所述垸氧基羰基氧基優(yōu)選含有2至20個碳原子。所述烷氧基羰基氧基的實例是甲氧基羰基氧基和異丙氧基羰基氧基。芳氧基羰基氧基包括取代的芳氧基羰基氧基和未取代的芳氧基羰基氧基。所述芳氧基羰基氧基優(yōu)選含有7至20個碳原子。所述芳氧基羰基氧基的一個實例是苯氧基羰基氧基。氨基包括未取代的氨基和被垸基、芳基或雜環(huán)基團中任一種取代的氨基。垸基、芳基和雜環(huán)基團的取代基可以進一步被取代。烷基氨基優(yōu)選含有1至20個碳原子。所述取代基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述垸基氨基的實例是甲氨基和二乙氨基。芳基氨基包括取代的芳基氨基和未取代的芳基氨基。所述芳基氨基優(yōu)選含有6至20個碳原子。所述取代的芳基氨基的取代基的實例是鹵素原子和離子性親水基。所述芳基氨基的實例是苯胺基和2-氯苯基氨基。雜環(huán)氨基包括取代的雜環(huán)氨基和未取代的雜環(huán)氨基。所述雜環(huán)氨基優(yōu)選含有2至20個碳原子。取代基團的取代基的實例是烷基，鹵素原子和離子性親水基。酰氨基包括取代的酰氨基和未取代的酰氨基。所述酰氨基優(yōu)選含有2至20個碳原子。所述取代的酰氨基的取代基的一個實例是離子性親水基。所述酰氨基的實例是乙酰氨基，丙酰氨基，苯甲酰氨基，N-苯基乙酰氨基和3,5-二磺基苯甲?；被ｋ寤ㄈ〈碾寤臀慈〈碾寤?。所述脲基優(yōu)選含有1至20個碳原子。取代的脲基的取代基的實例是垸基和芳基。所述脲基的實例是3-甲基脲基，3,3-二甲基脲基和3-苯基脲基。氨磺?；被ㄈ〈陌被酋；被臀慈〈陌被酋；被?。所述取代的氨磺酰基氨基的取代基的一個實例是烷基。所述氨磺酰基氨基的一個實例是N,N-二丙基氨磺?；被?。烷氧基羰基氨基包括取代的烷氧基羰基氨基和未取代的垸氧基羰基氨基。所述烷氧基羰基氨基優(yōu)選含有2至20個碳原子。所述取代的烷氧基羰基氨基的取代基的一個實例是離子性親水基。所述烷氧基羰基氨基的實例是乙氧基羰基氨基。芳氧基羰基氨基包括取代的芳氧基羰基氨基和未取代的芳氧基羰基氨基。所述芳氧基羰基氨基優(yōu)選含有7至20個碳原子。所述取代基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述芳氧基羰基氨基的一個實例是苯氧基羰基氨基。烷基磺酰基氨基和芳基磺?；被ㄈ〈耐榛酋；被头蓟酋；被约拔慈〈耐榛酋；被头蓟酋；被?。所述磺?；被鶅?yōu)選含有1至20個碳原子。所述取代基團的取代基的一個實例是離子性親水基。這些磺?；被膶嵗羌谆酋；被?，N-苯基-甲基磺?；被交酋；被?-羧基苯基磺酰基氨基。雜環(huán)磺?；被ㄈ〈碾s環(huán)磺酰基氨基和未取代的雜環(huán)磺?；被?。所述雜環(huán)磺酰基氨基優(yōu)選含有1至12個碳原子。所述取代基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述雜環(huán)磺?；被膶嵗?-噻吩磺?；被?-吡啶磺?；被?。雜環(huán)磺?；ㄈ〈碾s環(huán)磺?；臀慈〈碾s環(huán)磺?；?。所述雜環(huán)磺?；鶅?yōu)選含有1至20個碳原子。所述取代基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述雜環(huán)磺?；膶嵗?-噻吩磺?；?-吡啶磺?；ｋs環(huán)亞磺?；ㄈ〈碾s環(huán)亞磺?；臀慈〈碾s環(huán)亞磺?；?。所述雜環(huán)亞磺?；鶅?yōu)選含有1至20個碳原子。所述取代基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述雜環(huán)亞磺?；囊粋€實例是4-吡啶亞磺?；Ｍ榱蚧?、芳硫基和雜環(huán)硫基包括取代的烷硫基、芳硫基和雜環(huán)硫基以及未取代的垸硫基、芳硫基和雜環(huán)硫基。所述烷硫基、芳硫基和雜環(huán)硫基優(yōu)選含有1至20個碳原子。所述取代基團的取代基的一個實例是離子性親水基。所述垸硫基、芳硫基和雜環(huán)硫基的實例是甲硫基，苯硫基和2-吡啶基硫基。垸基磺酰基和芳基磺?；ㄈ〈耐榛酋；头蓟酋；约拔慈〈耐榛酋；头蓟酋；?。垸基磺?；头蓟酋；膶嵗羌谆酋；捅交酋；［鶃喕酋；头蓟鶃喕酋；ㄈ〈嫩鶃喕酋；头蓟鶃喕酋；约拔慈〈嫩鶃喕酋；头蓟鶃喕酋；?。烷基亞磺?；头蓟鶃喕酋；膶嵗羌谆鶃喕酋；捅交鶃喕酋；０被酋；ㄈ〈陌被酋；臀慈〈陌被酋；?。所述取代的氨磺酰基的取代基的一個實例是烷基。所述氨磺?；膶嵗嵌谆被酋；投?(2-羥乙基)氨磺?；?。下面，將進一步描述式(4)、(4-A)和(4-B)。在下面的描述中，將上面的描述應(yīng)用于基團和取代基。式(4)中，A41、841和(:41各自獨立地表示任選取代的芳族基(八41和(:41各自為一價芳族基如芳基，而B^為二價芳族基如亞芳基)，或任選取代的雜環(huán)基團(A^和Q,各自為一價雜環(huán)基團，B^為二價雜環(huán)基團)。芳族環(huán)的實例是苯環(huán)和萘環(huán)；形成雜環(huán)的雜原子包括N、O和S。雜環(huán)可以與脂族環(huán)、芳族環(huán)或任一其它雜環(huán)稠合。取代基可以是芳基偶氮基或雜環(huán)偶氮基。優(yōu)選八41、B4，和C4,中至少一個是雜環(huán)基團，更優(yōu)選八41、Bw和Cw中至少兩個是雜環(huán)基團。A41、B^和C^都可以是雜環(huán)基團。優(yōu)選C^雜環(huán)基團是下式(4-C)的芳香族含氮6元雜環(huán)基團。當(:41是式(4-C)的芳香族含氮6元雜環(huán)基團時，則式(4)對應(yīng)于式(4-A)。式(4-C)中，B,和B2分別表示<^41-和-0142=，或者它們中任何一個表示氮原子并且另一個表示=0141-或-0142=。優(yōu)選它們表示=0141-和-CR42=。1145和仗46各自獨立地表示氫原子，脂族基，芳族基，雜環(huán)基團，?；?，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氨基甲?；?，垸基-或芳基-磺酰基，或氨磺?；?。這些基團可以被進一步取代。優(yōu)選1145和1146各自為氫原子，脂族基，芳族基，雜環(huán)基團，酰基，垸基-或芳基-磺?；桓鼉?yōu)選為氫原子，芳族基團，雜環(huán)基團，?；?，烷基-或芳基-磺酰基；最優(yōu)選為氫原子，芳基或雜環(huán)基團中的任一種。這些基團可以被進一步取代。但是，尺45和1146不同時為氫原子。G4，尺41和1142各自獨立地表示氫原子，鹵素原子，脂族基，芳族基，雜環(huán)基團，氰基，羧基，氨基甲?；?，烷氧基羰基，芳氧基羰基，雜環(huán)氧基羰基，?；?，羥基，烷氧基，芳氧基，雜環(huán)氧基，甲硅垸氧基，酰氧基，氨基甲?；趸?，烷氧基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，氨基(包括烷基氨基、芳基氨基和雜環(huán)氨基)，酰氨基，脲基，氨磺酰基氨基，垸氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，垸基-或芳基-磺酰基氨基，雜環(huán)磺酰基氨基，硝基，垸硫基或芳硫基，雜環(huán)硫基，垸基-或芳基-磺酰基，雜環(huán)磺酰基，烷基-或芳基-亞磺酰基，雜環(huán)亞磺酰基，氨磺?；?，或磺基，并且每個基團可以被進一步取代。G4取代基優(yōu)選為氫原子，鹵素原子，脂族基，芳族基，羥基，烷氧基，芳氧基，酰氧基，雜環(huán)氧基，氨基(包括烷基氨基、芳基氨基、雜環(huán)氨基)，酰氨基，脲基，氨磺?；被?，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，烷硫基或芳硫基，或雜環(huán)硫基；更優(yōu)選為氫原子，鹵素原子，烷基，羥基，垸氧基，芳氧基，酰氧基，氨基(包括烷基氨基、芳基氨基、雜環(huán)氨基)或酰氨基；最優(yōu)選氫原子、苯胺基或酰氨基。這些基團可以被進一步取代。R"和Ru取代基優(yōu)選為氫原子，烷基，鹵素原子、烷氧羰基、羧基、氨基甲?；⒘u基、烷氧基或氰基。這些基團可以被進一步取代。R41和R45，或1145和1146可以相互結(jié)合形成5-或6-元環(huán)。在A4,、R41、R42、R45、1146和G4的取代基還含有取代基的情況下，取代基可以是在上面對于G4，Rw和Rc所引用的那些。優(yōu)選染料在A『R41、R42、R45、1146和04中的任何位置含有離子性親水基。作為取代基的離子性親水基包括，例如磺基，羧基，膦?；图句@基。優(yōu)選該離子性親水基是羧基，膦酰基或磺基，更優(yōu)選是羧基或磺基。羧基、膦?；突腔梢猿甥}。成鹽的抗衡離子的實例是銨離子，堿金屬離子(例如鋰離子，鈉離子，和鉀離子)，或有機陽離子(例如四甲基銨離子，四甲基胍鐵離子，四甲基鱗離子)?？购怆x子優(yōu)選為鋰離子。當B"具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)時，優(yōu)選的雜環(huán)是噻吩環(huán)、噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)和噻吩并噻唑環(huán)。這些雜環(huán)基團還可以被取代。這些中，特別優(yōu)選的是如下式(a)至(e)的噻吩、噻唑、咪唑、苯并咪唑和噻吩并噻唑環(huán)。當B41是噻吩環(huán)(a)并且C41具有式(4-C)結(jié)構(gòu)時，則式(4)對應(yīng)于式(4-B)。(a)A栃(b)A化<formula>formulaseeoriginaldocumentpage123</formula>S式(a)至(e)中，R，至Rw具有與式(4-A)中G4、R41和R42的取代基相同的含義。本發(fā)明中，更優(yōu)選具有如下式(4-D)結(jié)構(gòu)的那些。在式(4-D)中，Z4表示哈米特取代基常數(shù)op至少為0.20的吸電子基。優(yōu)選Z4是op至少為0.30、更優(yōu)選至少為0.45、還更優(yōu)選至少為0.60，但不超過1.0的吸電子基。下面提及的是吸電子基的優(yōu)選實例。上述中的那些中，優(yōu)選Z4是含有2至20個碳原子的?；?、含有2至20個碳原子的烷氧基羰基、硝基、氰基、含有1至20個碳原子的烷基磺?；⒑?至20個碳原子的芳基磺?；⒑?至20個碳原子的氨基甲?；蚝?至20個碳原子的鹵代烷基中的任一種；更優(yōu)選是氰基、含有1至20個碳原子的烷基磺酰基或含有6至20個碳原子的芳基磺?；械娜我环N；最優(yōu)選氰基。式(4-D)中R『R42、R45、尺46和&47具有與式(4-八)中相同的含義。R43和1144各自獨立地表示氫原子，脂族基，芳族基，雜環(huán)基團，?；檠趸驶?、芳氧基羰基、氨基甲?；?、垸基-或芳基-磺酰基，或氨磺酰基；優(yōu)選氫原子，芳族基，雜環(huán)基團，酰基，或烷基-或芳基-磺酰基；更優(yōu)選氫原子、芳族基或雜環(huán)基團。式(4-D)的基團可以迸一步被取代。至于取代基，涉及的是對于式(4-A)中基團G^1141和1142所提及的那些和離子性親水基團。本發(fā)明中，將參考哈米特取代基常數(shù)op定義或描述取代基。這并不意味著取代基僅限于上述參考文獻中己知叩值的那些取代基。盡管叩值是未知的，但無庸贅述，根據(jù)哈米特法則測量的取代基常數(shù)落在所定義范圍內(nèi)的取代基都在本發(fā)明范圍內(nèi)。一些用于本發(fā)明的式(4)、(4-A)、(4-B)和(4-C)的染料不是苯衍生物。但是，作為表示取代基電子效應(yīng)的標準，無論取代基的取代位置，op值都作為染料取代基的參考。從這個意義上講，本發(fā)明中op值是參考。哈米特取代基常數(shù)op至少為0.60的吸電子基包括氰基，硝基，垸基磺酰基(例如甲基磺?；?和芳基磺酰基(例如苯基磺?；?。哈米特取代基常數(shù)op至少為0.45的吸電子基團的實例除了上述基團外，還有?；?如乙?；?、垸氧基羰基(如十二垸氧基羰基)、芳氧基羰基(如間氯苯氧基羰基)、垸基亞磺?；?如正丙基亞磺酰基)、芳基亞磺?；?如苯基亞磺?；?、氨磺?；?如N-乙基氨磺?；,N-二甲基氨磺?；?、及鹵代烷基(如三氟甲基)。哈米特取代基常數(shù)op至少為0.30的吸電子基團的實例除了上述基團外，還包括酰氧基(如乙酰氧基)、氨基甲酰基(如N-乙基氨基甲?；?、N，N-二乙基氨基甲?；?、鹵代垸氧基(如三氟甲氧基)、鹵代芳氧基(如五氟苯氧基)、磺酰氧基(如甲基磺酰氧基)、鹵代烷硫基(如二氟甲硫基)、含有至少兩個叩至少為0.15的吸電子基團的芳基(如2,4-二硝基苯基、五氯苯基)、以及雜環(huán)基團(如2-苯并噁唑基、2-苯并噻唑基、l-苯基-2-苯并咪唑基)。叩至少為0.20的吸電子基團的實例除了上述基團外，還包括鹵素原子。式(4-B)的偶氮染料中取代基的特別優(yōu)選組合如下。優(yōu)選1145和1146為氫原子、垸基、芳基、雜環(huán)基團、磺酰基或?；械娜我环N；更優(yōu)選為氫原子、芳基、雜環(huán)基團或磺?；械娜我环N；最優(yōu)選為氫原子、芳基、或雜環(huán)基團中的任一種。但是，仗45和!146必須不同時為氫原子。優(yōu)選G4是氫原子、鹵素原子、烷基、羥基、氨基或酰氨基，更優(yōu)選為氫原子、鹵素原子、氨基或酰氨基，最優(yōu)選為氫原子、氨基或酰氨基。優(yōu)選A^是吡唑環(huán)、咪唑環(huán)、異噻唑環(huán)、噻二唑環(huán)或苯并噻唑環(huán)，更優(yōu)選為吡唑環(huán)或異噻唑環(huán)，最優(yōu)選為吡唑環(huán)。還優(yōu)選B,和B2分別為K:R4廣和—CR42=,并且優(yōu)選1141和1142為氫原子、烷基、鹵素原子、氰基、氨基甲?；Ⅳ然?、羥基、垸氧基或垸氧基羰基中的任一種，更優(yōu)選是氫原子、垸基、羧基、氰基或氨基甲?；械娜我环N。至于偶氮染料中取代基的優(yōu)選結(jié)合，優(yōu)選至少一個取代基是上述優(yōu)選的基團，更優(yōu)選更多個取代基是上述優(yōu)選的基團，最優(yōu)選所有取代基都是上述優(yōu)選的基團。下面顯示可用于本發(fā)明的偶氮染料的具體實例，但是本發(fā)明當然不限于這些實例。在如下實例中，羧基、膦?；突腔梢猿甥}。成鹽的抗衡離子的實例是銨離子，堿金屬離子(例如鋰離子，鈉離子，和鉀離子)，或有機陽離子(例如四甲基銨離子，四甲基胍鎗離子、四甲基鱗離子)?？购怆x子優(yōu)選為鋰離子。A—N-N—B—N-N—C　<formula>formulaseeoriginaldocumentpage126</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage127</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage128</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage129</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage130</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage131</formula>式(4)、(4-A)、(4-B)和(4-D)的偶氮染料可以通過重氮組分和偶合劑的偶合反應(yīng)來制備。其制備方法參考例如，日本專利申請No.2002-113460中描述的方法。在黑色墨水中，除了上述式(1)和(4)的染料外，優(yōu)選人max為350至500nm的染料(S)是下述的黃色染料和黃色顏料。在黑色墨水中，這些染料和顏料可以一起使用，或者可以在不同的系統(tǒng)中獨立使用。式(4)的染料在本發(fā)明黑色墨水中的含量優(yōu)選為0.2至20重量％，更優(yōu)選為0.5至15重量％。除了上述的那些染料外，下面提及的是可用于本發(fā)明的染料的其它實例。所述染料可以單獨使用或者與任何其它染料組合使用，以控制色調(diào)。本發(fā)明中，可以將具有多種染料的多種墨水組合到墨水組中，用于形成全色圖像。黃色染料是例如芳基或雜芳基(heteryl)偶氮染料，其具有作為偶聯(lián)成分的苯酚類、萘酚類、苯胺類、吡唑啉酮類、吡啶酮類或開鏈活性亞甲基化合物；偶氮次甲基染料，其具有作為偶聯(lián)成分的開鏈活性亞甲基化合物；次甲基染料，如苯亞甲基染料或單次甲基氧雜菁染料；醌染料，如萘醌染料、蒽醌染料。其它染料物種為喹啉并酞酮(quinophthalone)染料，硝基-亞硝基染料，吖啶染料和吖啶酮染料。這類染料可以僅在其生色團的一部分離解后呈現(xiàn)黃色。在這種情況下，抗衡陽離子可以是無機陽離子如堿金屬離子或銨離子，或有機陽離子如吡啶鎗離子或季銨陽離子，或可以是在其部分結(jié)構(gòu)中含有這些陽離子中任一個的聚合物陽離子。品紅染料是例如芳基或雜芳基偶氮染料，其含有作為偶聯(lián)成分的苯酚類，萘酚類或苯胺類；偶氮次甲基染料，其含有吡唑啉酮或吡唑并三唑作為偶聯(lián)成分；次甲基染料如亞芳基染料，苯乙烯基染料，部花青染料，氧雜菁染料；碳鎗染料如二苯甲垸染料，三苯甲烷染料，。占噸染料；醌染料如萘醌染料，蒽醌染料，蒽吡啶酮染料；和稠合多環(huán)染料如二噁嗪染料。這些染料可以僅在其生色團的一部分離解后呈現(xiàn)品紅色。在這種情況下，抗衡陽離子可以是無機陽離子如堿金屬離子或銨離子，或者有機陽離子如吡啶鎗離子或季銨陽離子，或可以是在其部分結(jié)構(gòu)中含有這些陽離子中任一個的聚合物陽離子。青色染料是例如偶氮次甲基染料如靛苯胺染料，靛酚染料；多次甲基染料如花青染料，氧雜菁染料，部花青染料；碳鑰染料如二苯甲烷染料，三苯甲烷染料，咕噸染料；酞菁染料；蒽醌染料；芳基或雜芳基偶氮染料，其含有苯酚類、萘酚類或苯胺類作為偶聯(lián)成分；以及靛-和硫靛染料。這些染料可以僅在其生色團的一部分離解后呈現(xiàn)青色。在這種情況下，抗衡陽離子可以是無機陽離子如堿金屬離子或銨離子，或者有機陽離子如吡啶鐵或季銨陽離子，或可以是在其部分結(jié)構(gòu)中含有這些陽離子中任一個的聚合物陽離子。另外，本發(fā)明也可以使用水溶性染料如直接染料，酸性染料，食品染料，堿性染料或活性染料。它們中，特別優(yōu)選以下染料C.I.直接紅2、4、9、23、26、31、39、62、63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、111、173、184、207、211、212、214、218、21、223、224、225、226、227、232、233、240、241、242、243、247;C.I.直接紫7、9、47、48、51、66、90、93、94、95、98、100、101;C丄直接黃8、9、11、12、27、28、29、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、130、132、142、144-C丄直接藍l、lost86、87、90、98、189、192、193、194、218、225、229、236、288、289、291;C.I.直接黑9、17-97、108、112、113、87、93、95、96、98、161、163;15、22、25、55、67、106、108、109、151、199、200、201、202、237、244、248、249、19、22、32、51、56、114、117、118、121、100、106、108、109、110、68、71、76、77、78、80、156、158、159、160、168、203、207、211、213、214、251、252、264、270、280、62、69、77、80、91、94、122、125、132、146、154、111、114、118、119、127、257、261、263、266、289、166、168、173、199;C.I.酸性紅35、42、52、57、62、80、82、128、131、143、151、154、158、249、254、299、301、305、336、337、361、396、397;C.I.酸性紫5、34、43、47、48、90、103、126;C,I.酸性黃17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、29、8、10、13、14、15、17、18、19、21、25、26、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、222、227;C.I.酸性藍9、25、40、41、62、72、76、78、80、82、92、106、112、113、120、127:1、129、138、143、175、181、205、207、220、221、230、232、247、258、260、264、271、277、278、279、280、288、290、326;C丄酸性黑7、24、29、48、52:1、172;C.L活性紅3、13、17、19、21、22、23、24、29、35、37、40、41、43、45、49、55;C.I.活性紫1、3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、23、24、26、27、33、34;C.I.活性黃2、35、37、41、42;C.I.活性藍2、27、28、29、38;C.I.活性黑4、C丄堿性紅12.38、39、45、46;C.I.堿性紫1、2、3、7、10、15、16、20、21、25、27、28、35、37、39、40、48;C丄堿性黃l、2、4、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、39、40;C丄堿性藍l、3、5、7、9、22、26、41、45、46、47、54、57、60、62、65、66、69、71;禾口C.I.堿性黑8。本發(fā)明墨水中還可以組合使用顏料和染料。可以用于本發(fā)明墨水中的顏料除了可以商購的那些外，還可以是各種參考文獻中描述的任何其它己知顏料。參考文獻為，例如"Cofor/"cfex"(TheSocietyofDyersandColourists編輯)；由NipponPigmentTechnologyAssociation編輯(1989)的"Wev&ediVewF"erz'o打，尸/gmewfT/a/7ii6ooy;"ZflfeW/Vgwewf7>c/2"o/ogy，，CMC(1986)，;、8、1413、14、,21、23、26、31、32、34;15、18、22、23、24、25、27、29、35、36、/,Arec/wo/og7，，CMC(1984)，和W.Herbst和K.Hunger,"/72i^Wnh/尸z'gme7他"，(VCHVerlagsgeselischaft，1993)。具體而言，有機顏料為偶氮顏料(偶氮色淀顏料，不溶性偶氮顏料，'稠合偶氮顏料、螯合偶氮顏料)，多環(huán)顏料(酞菁顏料，蒽醌顏料，茈和周酮(perinone)顏料，靛藍顏料，喹吖啶酮顏料，二噁嗪顏料，異吲哚啉酮顏料，喹啉并酞酮顏料，二酮吡咯并吡咯顏料)，媒染劑色淀顏料(酸性或堿性染料的色淀顏料)和吖嗪顏料；并且無機顏料為黃色顏料如C丄顏料黃34、37、42、53,紅色顏料如C.I.顏料紅101、108,藍色顏料如C.I.顏料藍27、29、17:1，黑色顏料如C.I.顏料黑7，磁鐵礦和白色顏料如C.I.顏料白4、6、18、21。優(yōu)選用于形成彩色圖像的顏料是藍色或青色顏料，如酞菁顏料，蒽醌基陰丹酮藍顏料(例如C.I.顏料藍60)，和媒染劑色淀顏料如三芳基碳鎿顏料。特別優(yōu)選酞菁顏料，其優(yōu)選實例為銅酞菁，如C.I.顏料藍15:1、15:2、15:3、15:4、15:6，一氯或低氯銅酞菁，如在EP860475中描述的鋁酞菁顏料；無金屬酞菁，C.I.顏料藍16;和含有中心金屬原子Zn、Ni或Ti的酞菁。最優(yōu)選C丄顏料藍15:3和15:4以及鋁酞菁。紅色至紫色顏料為偶氮顏料(優(yōu)選C丄顏料紅3、5、U、22、38、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、52:1、53:1、57:1、63:2、144、146，184;更優(yōu)選C丄顏料紅57:1、146和184)，喹吖啶酮顏料(優(yōu)選C丄顏料紅122、192、202、207,209，C丄顏料紫19和42;更優(yōu)選C.I.顏料紅122);媒染劑色淀顏料如三芳基碳鑰顏料(優(yōu)選卩占噸型C丄顏料紅81:1，C.I.顏料紫1、2、3、27和39等)；二噁嗪顏料(例如C丄顏料紫23、37);二酮吡咯并吡咯顏料(例如C.I.顏料紅254);茈顏料(例如C.L顏料紫29);蒽醌顏料(例如C丄顏料紫5:1、31、33);硫靛顏料(例如，C.I.顏料紅38、88)。黃色顏料為偶氮顏料(優(yōu)選單偶氮顏料如C.I.顏料黃l、3、74、98;雙偶氮顏料如C丄顏料黃12、13、14、16、17、83;通用偶氮顏料如C.I.顏料黃93、94、95、128、155;苯并咪唑酮顏料如C.I.顏料黃120、151、154、156、180;更優(yōu)選不利用聯(lián)苯胺化合物作為其原料的那些)，異B引哚啉或異吲哚啉酮顏料(優(yōu)選C.I.顏料黃109、110、137、139)，喹啉并酞酮顏料(優(yōu)選C丄顏料黃138);黃垸士酮顏料(例如C.I.顏料黃24)。黑色顏料為無機顏料(優(yōu)選炭黑，磁鐵礦)和苯胺黑。另外，本發(fā)明中還可以使用橙色顏料(例如C.I.顏料橙13，16)，或綠色顏料(如C丄顏料綠7)?？梢杂糜诒景l(fā)明墨水中的顏料可以是如上所述未處理的顏料或進行過表面處理的顏料。至于表面處理，可以用樹脂或蠟涂布顏料，或者可以將表面活性劑涂布在顏料上，或者可以將活性物質(zhì)(例如硅院偶聯(lián)劑、環(huán)氧化合物、聚異氰酸酯、重氮鹽產(chǎn)生的自由基)與顏料表面結(jié)合。這些描述于例如下面的參考文獻和專利出版物中<1>/VopeWes^p/,c如'omo/她ta/iSb印(MiyukiPublishing);<2>M(CMCPublishing,1984);<3>尸/gwe"fJp/〃C(2"'owrec/zwo/og7(CMCPublishing,1986);<4>USP5,554,738和5,571,311;<5>JP-A9-151342、10-140065、10-292143和11-166145。特別是，在上述<4>的美國專利中描述的通過重氮鹽與炭黑反應(yīng)而制備的自分散性顏料及由上述<5>的日本專利出版物中所述的方法制備的膠囊顏料是有效的，因為它們在墨水中穩(wěn)定地分散而不需要任何多余的分散劑。在本發(fā)明中，顏料可以通過使用分散劑分散。根據(jù)所用的顏料，可以使用各種己知的分散劑。例如，可以使用表面活性劑型低分子分散劑，或聚合物型分散劑?？捎玫姆稚┑膶嵗枋鲇?，例如JP-A3-69949和歐洲專利549486中。在使用分散劑時，還可以加入稱為增效劑的顏料衍生物，以促進分散劑被顏料的吸附?？梢杂糜诒景l(fā)明墨水中的顏料的顆粒大小，以分散的顆粒的大小計，優(yōu)選為0.01至10pm，更優(yōu)選0.05至1pm。為了分散顏料，可以使用任何已知的在墨水制備或調(diào)色劑制備中通常使用的技術(shù)。分散機器可以是以下機器中的任一種水平或垂直攪拌研磨機、超微磨碎機、膠體磨機、球磨機、三輥研磨機、珠磨機、超級磨機、葉輪、分散機、KD研磨機、負阻管(dynatron)、壓力捏合機。它們的細節(jié)描述于丄"&"尸&"2eW^///ca"o"rec/wo/ogv(CMCPublishing,1986)。用于本發(fā)明的水溶性染料優(yōu)選是JP-A2002-371214中描述的品紅染料；JP-A2002-309118中描述的酞菁染料；和JP-A2003-12952和2003-12956中描述的水溶性染料。可以通過將至少一種染料如上述的染料、和水和/或與水混溶的有機溶劑，以及優(yōu)選還有表面活性劑，溶解或分散在介質(zhì)中，制備本發(fā)明的墨水。本發(fā)明墨水的含義包含染料、水和/或與水混溶的有機溶劑和任選的添加劑如潤濕劑、穩(wěn)定劑、防腐劑。本發(fā)明中采用的與水混溶有機溶劑是對本領(lǐng)域噴墨記錄用墨水具有作為干燥抑制劑、滲透促進劑和潤濕劑功能的材料，并且特別是高沸點的與水混溶的有機溶劑。其包括，例如，醇類(例如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇，仲丁醇，叔丁醇，戊醇，己醇，環(huán)己醇，苯甲醇)，多元醇(例如1,2-亞乙基二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，丙二醇，雙丙甘醇，聚丙二醇，丁二醇，己二醇，戊二醇，甘油，己三醇，硫二甘醇)，二元醇衍生物(例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、雙丙甘醇單甲醚、三甘醇單甲醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、三甘醇單甲醚、三甘醇單乙醚、乙二醇單苯醚)，胺類(例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、嗎啉、N-乙基嗎啉、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、聚乙烯亞胺、四甲基丙二胺)，和其他極性溶劑(例如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亞砜、環(huán)丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯垸酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑垸酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈、丙酮)。可以將兩種或更多種的這些與水混溶的有機溶劑組合使用。這些與水混溶的有機溶劑中，特別優(yōu)選醇溶劑。優(yōu)選與水混溶的有機溶劑在墨水中的總量為560重量％，更優(yōu)選為1045重量°/。。在染料可溶于水的情況下，在制備本發(fā)明的墨水時優(yōu)選將其首先溶解在水中，然后向其中加入各種溶劑和添加劑，溶解并混合，得到均勻的墨水組合物。為了溶解各種組分，例如，可以采用攪拌、超聲輻照或振蕩的各種方法。特別優(yōu)選的是攪拌組分的方法。當攪拌組分時，可以采用本領(lǐng)域已知的各種方法。例如，可以用溶解器等以流化、反向攪拌、剪切力攪拌方式攪拌它們。此處還優(yōu)選采用磁力攪拌方法，其中使用磁力攪拌器利用向容器底部的剪切力進行攪拌。本發(fā)明的墨水可以含有表面活性劑，其對于控制墨水的液體性質(zhì)、改善墨水的噴出穩(wěn)定性、改善墨水形成的圖像的防水性、防止墨水滲出在印刷品上是有效的。表面活性劑包括陰離子表面活性劑如十二烷基硫酸鈉，十二烷基氧磺酸鈉，垸基苯磺酸鈉；陽離子表面活性劑如十六烷基吡啶鑰氯化物，三甲基十六烷基銨氯化物，氯化四丁基銨；和非離子表面活性劑如聚氧乙烯壬基苯基醚，聚氧乙烯萘基醚，聚氧乙烯辛基苯基醚。特別優(yōu)選非離子表面活性劑。墨水中的表面活性劑含量可以為0.001至20重量％，優(yōu)選0.005至10重量o/。，更優(yōu)選為0.01至5重量％。在上述染料是油溶性染料的情況下，可以將它們?nèi)芙庠诟叻悬c有機溶劑中，然后在水性介質(zhì)中乳化和分散，以制備本發(fā)明的墨水。用于本發(fā)明的高沸點有機溶劑的沸點為150。C或更高，優(yōu)選170。C或更高。例如，溶劑包括鄰苯二甲酸酯(例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、二-2-乙基己基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸癸酯、雙(2,4-二叔戊基苯基)間苯二甲酸酯、雙(l，l-二乙基丙基)鄰苯二甲酸酯)；磷酸或膦酸酯(例如磷酸二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、二辛基丁基磷酸酯、三環(huán)己基磷酸酯、三-2-乙基己基磷酸酯、磷酸十三烷酯、二-2-乙基己基苯基磷酸酯)；苯甲酸酯(例如2-乙基己基苯甲酸酯、2,4-二氯苯甲酸酯、苯甲酸十二烷酯、2-乙基己基-對-羥基苯甲酸酯)；酰胺類(例如N,N-二乙基十二酰胺、N，N-二乙基月桂酰胺)；醇或酚類(例如異硬脂醇、2，4-二叔戊基苯酚)；脂肪族酯類(例如琥珀酸二丁氧基乙酯、二-2-乙基己基琥珀酸酯、2-己基癸基十四酸酯、檸檬酸三丁酯、壬二酸二乙酯、乳酸異十八烷酯、擰檬酸三辛酯)；苯胺衍生物(例如N,N-二丁基-2-丁氧基-5-叔辛基苯胺)；氯代石蠟烴(例如氯含量為10%80%的石蠟)；1,3，5-苯三酸酯(例如1,3,5-苯三酸三丁酯)；十二烷基苯；二異丙基萘；酚類(例如2,4-二叔戊基苯酚、4-十二烷氧基苯酚、4-十二烷氧羰基苯酚、4-(4-十二烷氧基苯磺?；?苯酚)；羧酸(例如2-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酸、2-乙氧基辛烷-癸酸)；以及垸基磷酸酯(例如二-(2-乙基己基)磷酸酯和二苯基磷酸酯)。高沸點有機溶劑的用量與油溶性染料的重量比率可以為0.013倍，優(yōu)選0.011.0倍。這些高沸點有機溶劑可以單獨使用或者組合使用[例如，磷酸三甲苯酯和鄰苯二甲酸二丁酯；磷酸三辛酯和二(2-乙基己基)癸二酸酯；鄰苯二甲酸二丁酯和聚(N-叔丁基丙烯酰胺)]?？捎糜诒景l(fā)明的除上述溶劑外的高沸點有機溶劑實例，和/或這些高沸點有機溶劑的制備方法，描述于如下專利文獻中例如，USP2,322,027、2,533,514、2,772,163、2,835,579、3,594,171、3,676,137、3,689,271、3,700,454、3，748,141、3,764,336、3,765,897、3,912,515、3,936,303、4,004,928、4,080,209、4,127,413、4,193,802、4，207,393、4,220,711、4,239,851、4,278,757、4,353,979、4，363，873、4，430，421、4,430,422、4,464,464、4,483,918、4,540,657、4,684,606、4,728,599、4,745,049、4,935,321和5，013,639;EP276319A、EP286253A、EP289820A、EP309158A、EP309159A、EP309160A、EP509311A、EP510576A;東德專利147,009、157,147、159,573、225,240A;英國專利2091124A;JP-A48-47335、50-26530、51-25133、51-26036、51-27921、51-27922、51-149028、52-46816、53-1520、53-1521、53-15127、53-146622、54-91325、54-106228、54-118246、55-59464、56-64333、56-81836、59-204041、61-84641、62-118345、62-247364、63-167357、63-214744、63-301941、64-9452、64-6454、64-68745、1-101543、1-102454、2-792、2-4239、2-43541、4-29237、4-30165、4-232946和4-346338。高沸點有機溶劑的用量與油溶性染料的重量比率可以為0.013倍，優(yōu)選為0.011.0倍。本發(fā)明中，將油溶性染料和高沸點有機溶劑乳化和分散在水性介質(zhì)中。為了更好的乳化，可以使用低沸點的有機溶劑。低沸點有機溶劑在常壓下的沸點約為30GC150QC。其優(yōu)選實例為酯類(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯、P-乙氧乙基乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯)；醇類(例如異丙醇、正丁醇、仲丁醇)；酮類(例如甲基異丁基酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮)；酰胺類(例如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮)；以及醚類(例如四氫呋喃、二噁烷)，但是這些不是限制性的。乳化分散方法如下將染料溶解在單獨的高沸點有機溶劑中，或者溶解在高沸點有機溶劑和低沸點有機溶劑的混合溶劑中，制備油相，然后將油相分散在主要包含水的水相中，由此形成油相細小油滴。在此過程中，如果需要可以向水相和油相中的一種或兩種中加添加劑，例如表面活性劑、潤濕劑、染料穩(wěn)定劑、乳化穩(wěn)定劑、防腐劑和抗真菌劑。為了乳化，通常是將油相加到水相中。但是，與之相反，可以以相反轉(zhuǎn)乳化的方式將水相滴加到油相中。這也是本發(fā)明優(yōu)選的。當用于本發(fā)明的染料是水溶性染料并且添加劑是油溶性添加劑時，同樣可以采用乳化方法。乳化時可以使用多種表面活性劑。例如，優(yōu)選的是陰離子表面活性劑如脂肪酸鹽、垸基硫酸鹽、垸基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二垸基磺基琥珀酸鹽、垸基磷酸鹽、萘磺酸-福爾馬林縮合物和聚氧乙烯烷基硫酸鹽；非離子表面活性劑如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脂肪酸脫水山梨糖醇酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯垸基胺、脂肪酸甘油酯、氧乙烯氧丙烯嵌段共聚物。同樣優(yōu)選的是乙炔基聚氧乙烯氧化物表面活性劑，Surfynols(AirProducts&Chemicals制造)。還優(yōu)選氧化胺型兩性表面活性劑，例如N,N-二甲基-N-垸基胺氧化物。此夕卜，還可以使用在JP-A59-157636(37-38頁)和^化^r/i^c/oy"w,No.308119(1989)中所述的表面活性劑。為了在乳化液制備后立即穩(wěn)定乳化液，可以將水溶性聚合物連同上述表面活性劑一起加入。水溶性聚合物的優(yōu)選實例為聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺及它們的共聚物。還優(yōu)選使用天然的水溶性聚合物，例如多醣、酪蛋白和明膠。為了穩(wěn)定染料分散體，還可以使用基本不溶于水性介質(zhì)的聚合物，例如聚乙烯基化合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚碳酸酯以及通過丙烯酸酯、甲基丙酸烯酯、乙烯酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、鏈烯烴、苯乙烯、乙烯基醚、丙烯腈等聚合反應(yīng)而獲得的聚合物。優(yōu)選這些聚合物含-scv或-coo.。在使用基本不溶于水性介質(zhì)的聚合物時，其用量優(yōu)選小于或等于高沸點有機溶劑重量的20%，更優(yōu)選小于或等于10°/。。在將油溶性染料和高沸點有機溶劑乳化和分散來制造水性墨水時，一個很重要的因素是控制染料分散體的顆粒大小。為了提高以噴墨形式形成的圖像的色彩純度和密度，必須降低噴墨墨水中染料顆粒的平均顆粒大小。優(yōu)選染料顆粒的體積平均顆粒大小小于或等于lpm，更優(yōu)選為5100nm。分散染料顆粒的體積平均顆粒大小和顆粒大小分布是可以用任何己知的方法容易地測定。例如，可采用靜態(tài)光散射法、動態(tài)光散射法、離心沉降法以及o/￡x_pe〃'me"to/C/ze/m'W77，第四版，417-418頁中描述的方法。具體而言，用蒸餾水將墨水樣品稀釋至染料顆粒濃度為0.11重量％，然后用可購買到的體積平均顆粒尺寸測量儀器(例如MicrotrackUPA，NikkisoK.K.制造)進行分析，以測定染料顆粒的顆粒大小。特別優(yōu)選基于激光多普勒效應(yīng)進行測量的動態(tài)光散射法，在該方法中能夠測量更小的顆粒。體積平均顆粒大小指的是顆粒體積加權(quán)的平均顆粒尺寸，是通過將每個聚集的顆粒的直徑和顆粒體積的乘積的總和除以所有顆?？傮w積而獲得的。體積平均顆粒大小的描述見，例如S,Muroi，C77e/m'^70/尸o(ymer(PolymerPublishing),119頁。顯然，粗顆粒對墨水打印性能有顯著影響。具體而言，粗顆粒阻塞噴頭，或者即使噴頭不被阻塞，粗顆粒也可能污染噴頭，造成根本不能噴出或者噴墨不均勻，因而粗顆粒對墨水的打印性能具有顯著影響。為了避免這種問題，1^1墨水含有至多10個顆粒大小大于或等于5pm的顆粒和至多100個顆粒大小大于或等于lpm的顆粒是很重要的。為了除去這些粗顆粒，可以采用，例如任何已知的離心或者精密過濾法。除去粗顆粒的處理可以在用于墨水的乳化分散液制備后立即進行，或者在向乳化分散液中加入各種添加劑，例如潤濕劑、表面活性劑等之后，和即將把得到的墨水裝入墨水盒之前進行。為了有效地減小平均顆粒大小并清除粗顆粒，可以使用機械乳化器。乳化器可以是任何已知的，包括，例如簡單的攪拌器、葉輪式攪拌器、嵌入式攪拌器、磨機如膠體磨、超聲波攪拌器。其中，特別優(yōu)選高壓均質(zhì)器。高壓均質(zhì)器工作的機理詳細描述于，例如USP4,533,254和JP-A6-47264。GaulinHomogenizer(A.P.VGaulin帝'J造)、Microfluidizer(Microfluidex制造)和Ultimizer(SuginoMachine制造)是可購買到的儀器。最近，已經(jīng)開發(fā)出如USP5,720,551中描述的高壓均質(zhì)器，其裝備有在超高壓射流中精細粉碎顆粒的機械裝置，并且這些儀器優(yōu)選用于本發(fā)明的乳化和分散處理。具有這種超高壓射流機械裝置的乳化器的一個實例是DeBEE2000(BEEInternational制造)。這種高壓乳化分散器中的乳化壓力至少為50MPa，優(yōu)選至少為60MPa，更優(yōu)選至少為180MPa。本發(fā)明中特別優(yōu)選使用至少兩種不同類型的乳化器。例如將構(gòu)成組分首先在攪拌乳化器中乳化，然后在高壓均質(zhì)器中進一步乳化。如下方法也是優(yōu)選的在如上的乳化器中將構(gòu)成組分進行一次乳化和分散，然后向得到的乳液中加入添加劑如潤濕劑、表面活性劑等，并且在將得到的墨水裝入墨水盒之前將其在高壓均質(zhì)器中進一步乳化。在低沸點有機溶劑與上述的高沸點有機溶劑一起使用時，從確保乳液的穩(wěn)定性、安全和衛(wèi)生考慮，優(yōu)選從乳液中除去低沸點溶劑。為了除去低沸點溶劑，可以根據(jù)將要除去的溶劑的種類采用各種方法。例如，可采用蒸發(fā)法、真空蒸發(fā)法和超濾法。優(yōu)選在乳液制備之后盡可能快地立即除去低沸點有機溶劑。制備噴墨墨水的方法詳細描述于，例如JP-A5-148436,5-295312,7-97541,7-82515，7-118584中，并且這些描述可應(yīng)用于本發(fā)明墨水的制備。本發(fā)明的墨水可以包含用于賦予墨水各種功能的各種功能性組分。例如，功能性組分是如上所述的各種溶劑，以及用于防止墨水在噴射口干燥并且防止噴嘴堵塞的干燥抑制劑，促進墨水滲入紙中的滲透加速劑，和其它各種添加劑如紫外線吸收劑，抗氧化劑，粘度調(diào)節(jié)劑，表面張力調(diào)節(jié)劑，分散劑，分散穩(wěn)定劑，抗真菌劑，防銹劑，pH調(diào)節(jié)劑，消泡劑，螯合劑。本發(fā)明的墨水可以含有適當選擇的這些組分中的任一種。一些功能性組分本身可以表現(xiàn)出一種或多種功能。因此，關(guān)于下面將要提及的本發(fā)明墨水中的功能性組分的共混比率，對于本身具有多功能的功能性組分的每種功能單獨進行計算。至于干燥抑制劑，優(yōu)選為蒸氣壓低于水的水溶性有機溶劑。具體實例為多元醇，典型地如1,2-亞乙基二醇、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇、硫二甘醇、亞二硫基二甘醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、乙炔二醇衍生物、甘油、三羥甲基丙垸；多元醇的低級烷基醚如乙二醇單甲基(或乙基)醚、二甘醇單甲基(或乙基)醚、三甘醇單乙基(或丁基)醚；雜環(huán)化合物如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-乙基嗎啉；含硫化合物如環(huán)丁砜、二甲基亞砜、3-環(huán)丁烯砜(sulforene);多官能化合物如雙丙酮醇、二乙醇胺；以及尿素衍生物。在這些之中，更優(yōu)選多元醇如甘油和二甘醇。上述干燥抑制劑的一種或多種可單獨使用或組合使用。優(yōu)選干燥抑制劑在墨水中的含量為10至50重量％。此處可用的滲透促進劑是例如醇如乙醇、異丙醇、丁醇、二(三)甘醇單丁基醚、1,2-己二醇；和非離子表面活性劑如月桂基硫酸鈉，油酸鈉。通常，滲透促進劑當其在墨水中的含量為10至30重量°/。時是足夠的。但是，優(yōu)選將其量控制在不導致墨水滲出或透印的程度。紫外線吸收劑用于改善圖像穩(wěn)定性。至于紫外線吸收劑，此處可以使用的是，例如在JP-A58-185677、61-190537、2-782、5-197075和9-34057中描述的苯并三唑化合物；例如在JP-A46-2784、5-194483和USP3,214,463描述的二苯甲酮化合物；例如在JP-B48-30492、56-21141和JP-A10-88106描述的肉桂酸化合物；例如在JP-A4-298503、8-53427、8-239368、10-182621和JP-T8-50129描述的三嗪化合物；如ResearchDisclosureNo.24239中的化合物；及其它能夠吸收紫外線發(fā)射熒光的化合物，或即典型地如芪化合物和苯并噁唑化合物的熒光增白劑?？寡趸瘎┯糜诟纳茍D像的穩(wěn)定性。至于抗氧化劑，此處可用各種有機型和金屬配合物型抗褪色劑。有機抗褪色劑包括氫醌，烷氧苯酚，二烷氧苯酚，酚類，苯胺類，胺類，1,2-二氫化茚類，苯并二氫吡喃類，烷氧苯胺類和雜環(huán)化合物；和金屬配合物，包括鎳配合物和鋅配合物。更具體地，可以采用在iewc/zZ)"c/cwweNo.17643，VII-IJ項；No.15162;No.18716，第650'頁，左欄；No.36544，第527頁；No.307105，第872頁；和No.15162中引用的專利公開中描述的化合物；以及在JP-A62-215272，第127-137頁所述的代表性化合物和化合物實例的通式中所包括的化合物?？拐婢鷦┌摎湟宜徕c，苯甲酸鈉，吡啶硫酮-l-氧化物鈉鹽，對羥基苯甲酸乙酯，1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽。這些抗真菌劑在墨水中的用量優(yōu)選為0.025.00重量％。抗真菌劑的詳細描述見，例如D/c/z'om3r少0/\42"6""^/0&am/(theDictionarySectionoftheAntibacterialandAntifungalSocietyofJapan)。防銹劑包括，例如酸性亞硫酸鹽，硫代硫酸鈉，硫基乙醇酸銨，亞硝酸二異丙基銨，季戊四醇四硝酸酯，亞硝酸二環(huán)己基銨和苯并三唑。防銹劑在墨水中的用量優(yōu)選為0.025.00重量％。優(yōu)選使用pH調(diào)節(jié)劑來調(diào)節(jié)pH并且使分散體穩(wěn)定下來。優(yōu)選將墨水在25aC的pH控制為811。如果pH低于8，則染料溶解度下降，容易堵塞噴嘴。而如果pH大于ll，墨水的防水性將變差。pH調(diào)節(jié)劑可以是堿性化合物如有機堿和無機堿，或者酸性化合物如有機酸和無機酸。堿性化合物包括，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、磷酸鈉、磷酸一氫鈉和其它無機化合物，以及氨水、甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、哌啶、二氮雜雙環(huán)辛垸、二氮雜雙環(huán)十一碳烯、吡啶、喹啉、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶和其它有機堿。酸性化合物包括，例如無機化合物如鹽酸、硫酸、磷酸、硼酸、硫酸氫鈉、硫酸氫鉀、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉；和有機化合物如乙酸、酒石酸、苯甲酸、三氟乙酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、己糖酸、鄰苯二甲酸、吡啶甲酸、喹啉酸。本發(fā)明墨水的電導率可以為0.0110S/m，優(yōu)選0.055S/m。電導率可以使用可商購的飽和氯化鉀按照電極法測量。通過水溶液中的離子濃度基本上可以控制電導率。當鹽濃度高時，可以通過超濾對溶液脫鹽。當加入鹽等以控制溶液的電導率時，可以使用各種有機鹽或無機鹽來達到目的。'所述的有機鹽和無機鹽為，例如無機化合物如鹵化鉀、鹵化鈉、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸氫鈉、硫酸氫鉀、硝酸鈉、硝酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、磷酸鈉、磷酸一氫鈉、硼酸鹽、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉；和有機化合物如乙酸鈉、乙酸鉀、酒石酸鉀、酒石酸鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、對甲苯磺酸鈉、己糖酸鉀、鄰苯二甲酸鉀、吡啶甲酸鈉。還可以通過具體選擇墨水的水性介質(zhì)的組分來控制墨水的電導率，其描述如下。'本發(fā)明墨水在25^的粘度優(yōu)選為l30mPa，s，更優(yōu)選215mPa，s，還更優(yōu)選210mPa，s。如果粘度高于30mPa*S，則記錄圖像的固定性可能遲緩并且墨水噴出力可能下降。如果粘度低于lmPa，s，則記錄的圖像可能模糊，因此其質(zhì)量下降。通過控制墨水溶劑的量，可以用任何所需的方式控制粘度。墨水溶劑包括，例如甘油、二甘醇、三乙醇胺、2-吡咯垸酮、二甘醇一丁基醚、三甘醇一丁基醚。如果需要，可以使用粘度改進劑。粘度改進劑包括，例如纖維素、水溶性聚合物如聚乙烯醇、和非離子表面活性劑。其細節(jié)描述于，例如化cc^^yCow的/J"ec/wo/ogv(theTechnologyInformationAssociation,1999)，Chap.9;G/zewn'ca/s々r/n^/efpn'nfen1(extraed.，，98)-InvestigationofTrendsandViewsinDevelopmentofMaterials(CMC,1997),pp.162-174。測量液體粘度的方法詳細描述于JISZ8803中。本發(fā)明中，可以用簡單的方式，使用可商購的粘度計，容易地測量墨水的粘度。例如，己知的有TokyoInstrument的旋轉(zhuǎn)粘度計，B-型粘度計和E-型粘度計。本發(fā)明中，使用YamaichiElectric的振蕩粘度計，VN-100A-LModel測量25G(:的粘度。粘度單位是帕斯卡，秒(Pa，s)，但是通常為毫帕斯卡，秒(mPa.s)。優(yōu)選本發(fā)明墨水在25^的表面張力，無論動態(tài)表面張力還是靜態(tài)表面張力，均為2050mN/m。更優(yōu)選為2040mN/m。如果表面張力高于50mN/m，則墨水的噴出穩(wěn)定性差。另外，如果是這樣，通過多色疊印形成的印刷品將模糊和有須，印刷品質(zhì)量明顯下降。另一方面，如果其表面張力低于20mN/m，則墨水可能粘附在印刷機工具表面上，使印刷質(zhì)量變差。為了控制墨水的表面張力，可以向墨水中加入各種陽離子、陰離子、非離子或如上所述的甜菜堿型表面活性劑。如果需要，墨水中可以組合使用兩種或更多種不同類型的表面活性劑。為了測量墨水的靜態(tài)表面張力，己知的是毛細管上升法、滴落法和環(huán)懸掛法。本發(fā)明中，墨水的靜態(tài)表面張力是按照垂直板方法測量的。簡言之，當將玻璃或鉑薄板垂直懸掛同時其部分浸泡在液體中時，液體的表面張力在沿著液體與板接觸的部分的向下方向上起作用。表面張力與向上方向上的力平衡，由此確定液體的表面張力。為了測量墨水的動態(tài)表面張力，已知的是振動噴射法、彎液面滴落法禾口最大氣泡壓力方、法，例如丄e"weo/Expen'me"to/c/7emz'W77,Vol.18，"InterfaceandColloid"(Maruzen),pp.69-90(1977)中所述的方法。還己知的是液體膜破裂法，例如JP-A3-2064中所述的方法。本發(fā)明中，墨水的動態(tài)表面張力是按照氣泡壓力差法測量的。下面描述該方法的原理和機制。當使通過攪拌制備的均勻溶液起泡時，則形成新的氣-液界面，溶液中的表面活性劑分子以恒定速率聚集在水的表面周圍。在這種條件下，改變起泡速率(泡沫形成速率)。當降低起泡速率時，大量表面活性劑分子聚集在形成的氣泡表面周圍，并且氣泡破裂前的最大氣泡壓力低。檢測相對于起泡速率的最大氣泡壓力(表面張力)。測量墨水的動態(tài)表面張力的一個優(yōu)選實施方案如下使用一大一小兩個探針，在墨水中形成氣泡。在兩種探針的最大氣泡壓力條件下，測量差壓，由此計算墨水的動態(tài)表面張力。優(yōu)選本發(fā)明墨水的非揮發(fā)性內(nèi)容物為墨水重量的1070重量％，以確保墨水的噴出穩(wěn)定性，以及確保其在圖像堅牢度、圖像耐模糊性和印刷品的非粘性方面的良好的印刷質(zhì)量。為了更有利地確保墨水的噴出穩(wěn)定性，和確保良好的印刷質(zhì)量，特別是在印刷品的圖像耐模糊性方面，更優(yōu)選為2060重量％。非揮發(fā)性內(nèi)容物包括在1個大氣壓下沸點不低于150。C的液體和固體組分以及聚合物組分。噴墨記錄用墨水的非揮發(fā)性組分為染料、高沸點有機溶劑和其它任選的聚合物膠乳，表面活性劑、染料穩(wěn)定劑、抗真菌劑和緩沖物。除了染料穩(wěn)定劑外，這些非揮發(fā)性組分的大多數(shù)降低墨水的分散穩(wěn)定性，并且保留在印刷紙上，干擾與染料的結(jié)合和在其上的穩(wěn)定性，結(jié)果，使圖像堅牢度變差，并且打印圖像在高濕度條件下經(jīng)常模糊。本發(fā)明的墨水可以含有聚合物化合物。聚合物化合物表示墨水中數(shù)均分子量至少為5000的任何和每一種聚合物化合物。聚合物化合物包括基本上可溶于水性介質(zhì)的水溶性聚合物化合物，水分散性聚合物化合物如聚合物膠乳和聚合物乳液，以及可溶于充當輔助溶劑的多元醇中的醇溶性聚合物化合物。只要它們在墨水中基本上均勻溶解或分散，本發(fā)明的墨水中可以使用任何聚合物化合物。水溶性聚合物化合物的實例為聚乙烯醇、硅烷醇-改性的聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、'聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧垸如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷，聚環(huán)氧烷衍生物和其它水溶性聚合物；以及天然水溶性聚合物如多糖、淀粉、陽離子化淀粉、酪蛋白、明膠；水性丙烯酸類樹脂如聚丙烯酸、聚丙烯酰胺和它們的共聚物；水性醇酸樹脂，和在分子中含有-S(V或-COCJ并且基本上溶于水性介質(zhì)的其它水溶性聚合物化合物。聚合物膠乳包括，例如苯乙烯-丁二烯膠乳，苯乙烯-丙烯酰膠乳，聚氨酯膠乳。聚合物乳液是丙烯酸類乳液等。這些水溶性聚合物化合物可以單獨使用或者組合使用。如上所述，水溶性聚合物化合物用作粘度改進劑，將墨水粘度控制在合適的粘度范圍以確保墨水具有良好的噴出力。但是，如果墨水含有太多的這種化合物，則墨水粘度可能增加并且墨水的噴出穩(wěn)定性可能變差。另外，如果這樣，墨水在儲存時可形成沉淀，因此可能堵塞噴嘴。'加入到墨水中用于粘度控制的聚合物化合物的量可以為墨水重量的05%，盡管該量取決于化合物的分子量(化合物分子量越大其量可以越小)。優(yōu)選其量為03重量％，更優(yōu)選01重量％。本發(fā)明中，如果需要，可以使用如上述的各種陽離子、陰離子、非離子表面活性劑和甜菜堿型表面活性劑作為分散劑和分散穩(wěn)定劑，并且可以使用含氟化合物、硅氧垸化合物和如EDTA的螯合劑作為消泡劑。優(yōu)選將映象介質(zhì)用于本發(fā)明的印刷介質(zhì)。映象介質(zhì)包括，例如記錄紙和記錄膜。記錄紙和記錄膜的載體可以由以下材料形成化學紙漿例如LBKP和NBKP;機械紙漿，例如GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP和CGP;或者循環(huán)紙漿，例如DIP。如果需要，可以加入任何已知的添加劑如顏料、粘合劑、上漿劑、固定劑、陽離子化試劑和紙強度增強劑?？梢允褂酶鞣N造紙機，例如長網(wǎng)造紙機和圓網(wǎng)造紙機來制造載體。除了這些載體外，還可以使用合成紙或者塑料膜片。載體的厚度優(yōu)選為10250阿，單位重量優(yōu)選為10250g/m2。可以直接在載體上形成圖像接收層和背涂層來制造用于本發(fā)明墨水和墨水組的圖像接收材料。如果需要，可以對載體進行施膠壓榨或涂上淀粉、聚乙烯醇等形成的增粘涂層，然后將載體涂布圖像接收層和背涂層，形成用于本發(fā)明的圖像接收材料。如果需要，還可以用機械砑光機、TG砑光機、軟砑光機等對載體進行進一步平整化處理。至于用于本發(fā)明中的載體，更優(yōu)選的是在兩面都層壓了聚烯烴(例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚丁烯或其共聚物)或聚對苯二甲酸乙二醇酯的紙和塑料膜。還優(yōu)選在聚烯烴中加入白色顏料(例如二氧化鈦或氧化鋅)或者著色染料(例如鈷藍、群青、氧化釹)。形成在載體上的圖像接收層包含多孔材料或者水性粘合劑。優(yōu)選圖像接收層中包含顏料。這種顏料優(yōu)選為白顏料。白顏料包括無機白顏料，例如碳酸鈣、高嶺土、滑石、粘土、硅藻土、合成無定形二氧化硅、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、硫酸鋇、硫酸鈣、二氧化鈦、硫化鋅和碳酸鉛；和有機白顏料，例如苯乙烯基顏料、丙烯酸顏料、尿素樹脂和蜜胺樹脂。特別優(yōu)選多孔無機白顏料，更優(yōu)選具有大孔面積的合成無定形二氧化硅等。合成的無定形二氧化硅可以是通過干生產(chǎn)法(氣相法)獲得的無水硅酸或者通過濕生產(chǎn)法獲得的硅酸水合物中的任一種。在圖像接收層中包含上述顏料的記錄紙的實例具體公開于JP-A10-81064、10-119423、10-157277、10-217601、11-348409、2001-138621、2000-43401、2000-211235、2000-309157、2001-96897、2001-138627、11-91242、8-2087、8-2090、8-2091、8-2093、8-174992、11-192777和2001-301314，這些中的任何一個可以在此處使用。圖像接收層中包含的水性粘合劑包括可溶于水的聚合物，例如聚乙烯1醇、硅烷醇-改性的聚乙烯醇、淀粉、陽離子化淀粉、酪蛋白、明膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷和聚環(huán)氧垸衍生物，和可分散于水中的聚合物，例如苯乙烯-丁二烯膠乳和丙烯酸類乳劑。一種或更多種這些水性粘合劑可以在本發(fā)明單獨使用或者組合使用。其中，從和顏料的粘附力以及圖像接收層耐剝離性角度考慮，特別優(yōu)選的是聚乙烯醇和硅烷醇-改性的聚乙烯醇。除了顏料和水性粘合劑外，圖像接收層可以包含任何其它添加劑，例如媒染劑、防水劑、光牢固度增強劑、耐氣增強劑、表面活性劑和硬化劑。優(yōu)選圖像接收層中的媒染劑是被鈍化的，具體優(yōu)選使用聚合物媒染劑。聚合物媒染劑描述于，例如JP-A48-23825、54-74430、54-124726、55-22766、55-142339、60-23850、60-23851、60-23852、60-23853、60-57836、60-60643、60-118834、60-122940、60-122941、60-122942、60-235134，1-161236，以及USP2,484,430、2,548,564、3,148,061、3，309,690、4,115,124、4,124,386、4,193，800、4,273，853、4,282,305和4,450,224。特別優(yōu)選JP-A1-161236(212-215頁)中所述聚合物媒染劑用于本發(fā)明的圖像接收材料。得到的圖像具有良好的質(zhì)量和良好的光牢固度。防水劑是使圖像防水的有效方式。至于防水劑，特別優(yōu)選的是陽離子樹脂。這種陽離子樹脂為，例如聚酰胺-聚胺-表氯醇、聚乙烯-亞胺、聚胺-砜、氯化二甲基二烯丙基銨聚合物和陽離子聚丙烯酰胺。這種陽離子樹脂的含量以該層的固體內(nèi)容物總重量計，優(yōu)選為1%15重量％，更優(yōu)選為3%10重量°/。。光牢固度增強劑和耐氣改迸劑包括，例如酚化合物、受阻酚化合物、硫醚化合物、硫脲化合物、硫氰酸化合物、胺化合物、受阻胺化合物、TEMPO化合物、肼化合物、酰肼化合物、脒化合物、含乙烯基的化合物、酯化合物、酰胺化合物、醚化合物、醇化合物、亞磺酸鹽化合物、糖類、可溶于水的還原性化合物、有機酸、無機酸、含羥基的有機酸、苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物、雜環(huán)化合物、可溶于水的金屬鹽、有機金屬化合物和金屬配合物。這些化合物的具體實例描述于JP-A10-182621、2001-260519、2000-260519;JP陽B4-34953、4-34513、4-34512;JP-A11-170686、60-67190、7-276808、2000-94829;JP-T8陽512258和JP-A11-321090。表面活性劑起涂料助劑、剝離改進劑、光滑改進劑或者抗靜電劑作用。表面活性劑的描述見，例如JP-A-62-173463、62-183457?？梢允褂糜袡C含氟化合物來取代表面活性劑。優(yōu)選用于本發(fā)明的有機含氟化合物是疏水性的。有機含氟化合物的實例為含氟表面活性劑、油性含氟化合物(例如氟油)以及固體氟化合物樹脂(例如四氟乙烯樹脂)。有機含氟化合物的描述見JP-B-57-9053(S17欄)，JP-A-61-20994、62-135826。至于硬化劑，此處可以使用JP-A1-161236(222頁)、9-263036、10-119423、2001-310547中所述的硬化劑。可以加到圖像接收層中的其它添加劑為顏料分散劑、增稠劑、消泡劑、染料、熒光增白劑、防腐劑、pH調(diào)節(jié)劑、消光劑和硬化劑。圖像接收材料可以具有一層或多層圖像接收層。記錄紙和記錄膜可以有背涂層。該層可以含有白色顏料、水性粘合劑和其他組分。背涂層中可以包含的白色顏料包括例如無機白顏料，例如輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、高嶺土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、碳酸鋅、緞光白、硅酸鋁、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鎂、合成無定形二氧化硅、膠體二氧化硅、膠體氧化鋁、假勃姆石、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、水合高嶺土、碳酸鎂及氫氧化鎂，和有機白顏料，例如苯乙烯基塑料顏料、丙烯酰基塑料顏料、聚乙烯微膠囊、尿素樹脂和蜜胺樹脂。背涂層可以包含的水性粘合劑包括例如可溶于水的聚合物，例如苯乙烯/馬來酸鹽共聚物、苯乙烯/丙烯酸鹽共聚物、聚乙烯醇、硅烷醇-改性的聚乙烯醇、淀粉、陽離子化淀粉、酪蛋白、明膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素和聚乙烯吡咯垸酮，和可分散于水中的聚合物，例如苯乙烯-丁二烯膠乳和丙烯酸類乳劑。背涂層可含的其他組分為消泡劑、抑泡劑、染料、熒光增白劑、防腐劑、防水劑等。本發(fā)明噴墨記錄紙和膜的組成層(包括背層)中，可以加入聚合物顆粒的分散體。這種聚合物顆粒分散體用于改善涂層的物理性質(zhì)，例如改善層的尺寸穩(wěn)定性，防止層巻曲、粘連和破裂。聚合物顆粒分散體的描述見，例如JP-A-62-245258、62-1316648、62-110066。當向含媒染劑的層中加入低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(不高于4(^C)的聚合物顆粒分散體時，可以有效防止層破裂和巻曲。在背層中加入高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物顆粒分散體也可以有效防止層巻曲。本發(fā)明可以有噴墨記錄以外的任何其它用途，例如用于顯示圖像形成，室內(nèi)裝飾圖像形成和室外裝飾圖像形成。用于顯示圖像形成的應(yīng)用是指形成在海報、墻紙、裝飾性小物品(例如飾件、圖片)、商業(yè)廣告冊、包裝紙、包裹材料、紙袋、聚乙烯袋、包裝材料、標志牌、交通運輸工具(例如汽車、公共汽車、火車)，以及具有標志的衣服等上的圖像。當將本發(fā)明的染料用于形成這種顯示圖像時，所述圖像不僅包括字面上的狹隘含義，還包括所有能被人所識別的彩色圖案，例如抽象設(shè)計、字符、幾何圖案等。，用于形成圖像的室內(nèi)裝飾材料包括各種物品，如墻紙、裝飾性小物品(例如飾件、圖片)、照明儀器、家具的組件、地板或天花板的設(shè)計組件等。將本發(fā)明的染料用于在這種材料上形成圖像時，所述圖像不僅包括字面上的狹隘含義，還包括所有能被人所識別的彩色圖案，例如抽象設(shè)計、字符、幾何圖案等。用于形成圖像的室外裝飾材料包括各種物品，如墻材料、屋面材料、標志牌、園藝材料、室外裝飾性小物品(例如飾件、圖片)、室外照明儀器的組件等。將本發(fā)明的染料用于在這種材料上形成圖像時，所述圖像不僅包括字面上的狹隘含義，還包括所有能被人所識別的彩色圖案，例如抽象設(shè)計、字符、幾何圖案等。在上述應(yīng)用中，其上形成圖案的介質(zhì)包括紙、纖維、織物(包括無紡織物)、塑料、金屬、陶瓷等各種材料。至于染色方式，可以通過媒染、印刷或含有引入其中的活性基團的活性染料的化學反應(yīng)中的任何形式應(yīng)用和固定染料。這些中，特別優(yōu)選將染料固定在介質(zhì)上的媒染方式。在制備本發(fā)明的墨水時，可以將超聲波應(yīng)用到其中將染料和添加劑溶解在介質(zhì)中的體系中。墨水制備中的超聲振動是為了從墨水中除去氣泡。這是因為，當墨水受到記錄頭的壓力時，可能產(chǎn)生氣泡。為了防止產(chǎn)生氣泡，將等于或高于可以從記錄頭接受的墨水的能量的超聲波能預先應(yīng)用到墨水，以除去氣泡。超聲振動的頻率通常至少為20kHz，優(yōu)選至少40kHz，更優(yōu)選至少50kHz。通過超聲振動施加到墨水的能量通常至少為2x107J/m3，優(yōu)選至少5xl07J/m3，更優(yōu)選至少lxl08J/m3。超聲振動時間通常為IO分鐘約I小時?？梢栽趯⑷玖戏湃虢橘|(zhì)之后的任一時間有效獲得超聲振動。在成品墨水已經(jīng)被儲存后，可以將其暴露于超聲波，這也是有效的。但是，更優(yōu)選在將染料溶解和/或分散在介質(zhì)中的同時應(yīng)用超聲波，因為此時除去氣泡的效果更大，并且促進染料在介質(zhì)中的溶解和/或分散。因此，超聲波處理可以在染料溶解和/或分散在介質(zhì)中的同時或之后的任一階段進行。換言之，可以在已經(jīng)制備墨水之后和最終用于商業(yè)產(chǎn)品之前的任一時間至少進行一次超聲波處理。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，將染料溶解和/或分散在介質(zhì)中的方法包括將其溶解在部分介質(zhì)中的步驟和將剩余介質(zhì)和得到的染料溶液混合的步驟。優(yōu)選在這些步驟的至少一步中將超聲波應(yīng)用于體系。更優(yōu)選，在將染料溶解在部分介質(zhì)中的前一步驟中向體系施加超聲波。將剩余介質(zhì)和得到的染料溶液混合的后一步驟可以在一個或多個階段中進行。在制備本發(fā)明的墨水時，優(yōu)選在加熱或減壓下將體系脫氣。這有利于更有效地從墨水中除去氣泡。在加熱或減壓下將體系脫氣的步驟優(yōu)選與將剩余介質(zhì)和預先制備的染料溶液混合的步驟同時或之后進行?？梢酝ㄟ^使用任何已知的超聲波發(fā)生器產(chǎn)生用于墨水制備體系的超聲波。在制備本發(fā)明的墨水時，同樣重要的是過濾制備的墨水組合物，以從中除去雜質(zhì)。在該處理中，使用過濾器。過濾器的有效孔徑最大為^m，優(yōu)選為0.050.3nm,更優(yōu)選為0.250.3pm?？梢允褂酶鞣N材料形成過濾器。特別地，對于水溶性染料的墨水，優(yōu)選過濾器是專門設(shè)計用于水性溶劑的過濾器。更優(yōu)選，過濾器由可以很好俘獲雜質(zhì)的聚合物材料制成的。為了過濾，可以將墨水組合物以普通的液體進料形式通過過濾器。此外，還可以采用加壓過濾或減壓過濾中的任何其它方式。在過濾后，墨水中可以進入空氣，空氣產(chǎn)生的氣泡在噴墨記錄中經(jīng)常產(chǎn)生擾亂圖像。因此，優(yōu)選對墨水進一步進行如上所述的脫氣。為了脫氣，例如，可以將墨水在過濾后保持靜止一會兒，或者可以使用可商購的設(shè)備進行超聲波脫氣或減壓脫氣。優(yōu)選進行超聲波脫氣30秒2小時，更優(yōu)選5分鐘約1小時。這些處理優(yōu)選在潔凈室中或凈化臺上進行，以防止墨水在處理過程中被雜質(zhì)污染。本發(fā)明中，優(yōu)選在潔凈度最大為1000級的空間中進行處理。"潔凈度"表示用灰塵計數(shù)器測量的數(shù)值。本發(fā)明中，墨水在記錄材料上的點體積優(yōu)選為0.1pl100pl，更優(yōu)選0.5pl50pl，還更優(yōu)選2pl50pl。對通過使用噴墨打印機用本發(fā)明的墨水或墨水組進行噴墨記錄的體系沒有特別限定，可以采用任何已知的體系。例如，可采用以下體系中的任一種通過靜電吸引力噴出墨水的電荷控制體系；利用壓電元件的振動壓力的根據(jù)需要的滴落體系(壓力脈沖體系)；聲噴墨體系，其中將電信號轉(zhuǎn)變?yōu)槁暿?，施加在墨水上，并且在輻照壓力下噴出墨水；或加熱墨水產(chǎn)生氣泡并且利用得到的壓力的熱噴墨(氣泡噴射)體系。噴墨記錄體系包括一種噴射大量低濃度的小體積光墨滴的體系，一種利用顏色基本相同但濃度不同的多種墨水來改善圖像質(zhì)量的體系，和一種利用無色透明墨水的體系。記錄材料上的點體積主要是由打印頭控制的。例如，在熱噴墨體系中，可以根據(jù)打印頭的結(jié)構(gòu)控制點體積。具體而言，改變墨水室、加熱區(qū)和噴嘴大小，從而可以以所需的方式改變點體積。當在熱噴墨體系中使用加熱區(qū)的點和噴嘴大小不同的多個打印頭時，可以獲得大小不同的墨滴。在使用壓電元件的根據(jù)需要的滴落體系中，類似于上述的熱噴墨體系，可以根據(jù)打印頭結(jié)構(gòu)等改變點體積。但是，在這種情況下，如下面將要提到的，可以控制壓電元件的驅(qū)動信號的波形，并且由此通過一個具有相同結(jié)構(gòu)的打印頭獲得不同大小的墨滴。當將本發(fā)明的墨水逐滴噴射在記錄材料上時，噴出頻率優(yōu)選至少為lkHzo為了獲得類似照片的高質(zhì)量圖像，必須使用小墨滴來復制清晰和高質(zhì)量的圖像。為此，點密度必須至少為600dpi(點/英寸)。另一方面，在通過每個都含有多個噴嘴的多個噴頭噴出墨水并且記錄紙垂直于噴頭移動的記錄體系中，可以同時驅(qū)動的噴頭的數(shù)量可以為幾十約200。即使在固定有多個噴頭的線-頭體系中，可以同時驅(qū)動的噴頭的數(shù)量也被限制在數(shù)百。這是因為驅(qū)動功率是受限制的，并且多個噴頭的噴頭可能對形成的圖像有一些影響，因此，不能同時驅(qū)動大量噴頭。當驅(qū)動頻率提高時，可以提高記錄速度。為了控制熱噴墨體系中的噴墨頻率，用以加熱噴頭的噴頭-驅(qū)動信號的頻率是受控制的。在壓電體系中，驅(qū)動壓電元件的信號的頻率是控制的。下面描述壓電噴頭的驅(qū)動機理。將用于打印的圖像信號控制在關(guān)于點大小、點速度和點頻率的打印機控制區(qū)中，形成驅(qū)動打印頭的信號。將如此形成的驅(qū)動信號導向打印頭。壓電驅(qū)動信號控制點大小、點速度和點頻率。通過驅(qū)動波的形狀和振幅可以確定點大小和點速度，并且通過信號重復周期確定頻率。當將點頻率設(shè)置為10kHz時，每100毫秒驅(qū)動噴頭，并且在400毫秒完成一個線記錄。當設(shè)置記錄紙的行進速度，使記錄紙可以以l/600英寸，或者即約42微米每400毫秒的速度行進時，可以在每1.2秒內(nèi)打印一張紙。至于用于本發(fā)明的打印元件的構(gòu)造和打印機的構(gòu)造，例如，優(yōu)選參考JP-A11-170527中的實施方案。至于墨盒，例如，優(yōu)選JP-A5-229133中所述的那些墨盒。至于打印的抽吸機構(gòu)的構(gòu)造和覆蓋打印頭的頂蓋的構(gòu)造，例如，優(yōu)選JP-A7-276671中舉例說明的那些。還優(yōu)選如在JP-A9-277552中的那樣，在噴頭附近提供用于除去氣泡的過濾器。還優(yōu)選如JP-A2002-292878中的那樣，處理噴嘴表面使其具有拒水性。至于其應(yīng)用，本發(fā)明的墨水可以用于與計算機相連的打印機，或者可以用于專門為照片設(shè)計的打印機。優(yōu)選在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，以至少2m/秒，更優(yōu)選至少5m/秒的平均點速度將墨水噴出到記錄紙上。為了控制點速度，噴頭-驅(qū)動波的形式和振幅可以是控制的。當在一個打印機中選擇性使用不同形式的多個驅(qū)動波時，可以透過打印機中的同一個噴頭噴出不同大小的墨點。實施例下面參考實施例描述本發(fā)明，但是，本發(fā)明應(yīng)當不受其限制。(實施例l)將超純水(電阻至少為18MQ)加入到下面所示的組分中，使其體積為l升，然后在304()GC加熱下攪拌1小時。接著，在減壓下通過平均孔徑為0.25pm的微過濾器過濾得到的混合物。如此制備不同顏色的墨水。(固體組分)青色染料(C-1)20g/升尿素(UR)15g/升苯并三唑(BTZ)0.08g/升P薩1XL2(PXL)3.5g/升(液體組分)三甘醇(TEG)110g/升甘油(GR)130g/升三甘醇一丁基醚(TGB)110g/升2-吡咯烷酮(PRD)60g/升三乙醇胺(TEA)7g/升SurfynolSTG(SW)10g/升(固體組分)155尿素(UR)30g/升苯并三唑(BTZ)0.08g/升ProxdXL2(PXL)3.5g/升(液體組分)三甘醇(TEG)110g/升甘油(GR)130g/升三甘醇一丁基醚(TGB)130g/升2-吡咯垸酮(PRD)60g/升三乙醇胺(TEA)7g/升SurfynolSTG(SW)10g/升[淺品紅色墨水配方，LM-101](固體組分)品紅染料(M-1)7.5g/升尿素(UR)10g/升Proxd5g/升(液體組分)二甘醇(DEG)90g/升甘油(GR)70g/升三甘醇一丁基醚(TGB)70g/升三乙醇胺(TEA)6.9g/升SurfynolSTG(SW)10g/升[品紅色墨水配方，M-101](固體組分)品紅色染料(M-1)23g/升尿素(UR)15g/升二甘醇(DEG)90g/升甘油(GR)70g/升三甘醇一丁基醚(TGB)70g/升三乙醇胺6.9g/升SurfynolSTG10g/升(固體組分)黃色染料(Y-1)35g/升Proxel3.5g/升苯并三唑(BTZ)0.08g/升尿素(UR)10g/升(液體組分)三甘醇一丁基醚(TGB)130g/升甘油(GR)115g/升二甘醇(DEG)120g/升2-吡咯烷酮(PRD)35g/升三乙醇胺(TEA)8g/升SurfynolSTG(SW)10g/升(固體組分)黃色染料(Y-1)35g/升品紅染料(M-1)2g/升青色染料(C-1)2g/升Proxel5g/升苯并三唑(BTZ)0.08g/升尿素1Gg/力(液體組分)三甘醇一丁基醚(TGB)140g/升甘油CGR)二甘醇(DEG)2-吡咯烷酮三乙醇胺(TEA)SurfynolSTG(SW)125g/升120g/升35g/升8g/升10g/升[黑色墨水配方，Bk-101](固體組分)黑色染料(Bk-l)黑色染料(Bk-2)Proxel苯并三唑(BTZ)(液體組分)二甘醇一丁基醚(DGB)甘油(GR)二甘醇(DEG)2-吡咯烷酮三乙醇胺(TEA)SurfynolSTG(SW)75g/升30g/升5g/升10g/升3g/升120g/升125g/升100g/升35g/升8g/升10g/升上述染料的結(jié)構(gòu)如下所示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage159</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage160</formula>制備這些墨水的墨水組。另外，通過將下述添加劑加入到黃色墨水ioi中制備黃色墨水102107。添加劑(AC-1、3、7、9、13)是能夠與墨水中的染料發(fā)生化學相互作用的化合物。將如此制備的黃色墨水分別與其它墨水組合制備其它墨水組。[表20]<table>tableseeoriginaldocumentpage161</column></row><table>將這些墨水裝入EPSON噴墨打印機PM-980的墨盒中，驅(qū)動打印機在圖像接受紙上打印6種顏色C、M、Y、B、G和R以及灰色的密度逐漸變化的圖像圖案。此處使用的圖像接受紙是FujiPhotoFilm的噴墨打印紙，照片光澤紙"Gasai"。測試和評估樣品的圖像儲存性。(1)通過下面的方法評估光堅牢度在打印后立即用反射光密度計(X-Rite310TR)測量新鮮樣品的圖像密度Ci。然后使用Atlas公司制造的老化實驗機用氙光(85,000hix)輻照打印的圖像21天，然后測量其圖像密度Cf。由((Cf/Ci)x100}計算染料保持力，該數(shù)值表示測試墨水的光堅牢度。至于染料保持力，在每個樣品中分析黃光反射密度為1、1.5和2的三個點。每個點的染料保持力均至少為80%的樣品為好(0);兩點的染料保持力小于80。/。的樣品為一般(A);所有三個點的染料保持力均小于80%的樣品為不好(x)。(2)通過下面的方法評估抗臭氧性將打印樣品在臭氧氣體濃度恒定為5ppm的盒中保持7天。在暴露于臭氧氣體前后，使用反射光密度計(X-Rite310TR)測量每個樣品的圖像密度，并確定在每個樣品中的染料保持力。至于染料保持力，在每個樣品中分析黃光反射密度為1、1.5和2的三個點。使用臭氧氣體監(jiān)視器(Applics的OZG-EM-01型)來保持盒中臭氧氣體濃度的恒定。將如此測試的樣品分成三個級別組每個點的染料保持力均至少為80%的樣品為好(0);—或兩點的染料保持力小于80W的樣品為一般(A);所有三個點的染料保持力均小于80。/。的樣品為不好(x)。獲得的結(jié)果示于下表中。對照樣品是商品PM-980C墨水組。[表21]<table>tableseeoriginaldocumentpage162</column></row><table>如上結(jié)果清楚地支持了本發(fā)明的效果。(實施例2)將超純水(電阻至少為18MQ)加入到下面所示的組分中，使其體積為l升，然后在304(^C加熱下攪拌1小時。接著，在減壓下通過平均孔徑為0.25)im的微過濾器過濾得到的混合物。如此制備不同顏色的墨水。[照片青色墨水配方，LC-201](固體組分)青色染料(C-1)10g/升尿素(UR)15g/升苯并三唑(BTZ)0.08g/升P騰1XL2(PXL)3.5g/升(液體組分)三甘醇(TEG)50g/升甘油(GR)100g/升三甘醇一丁基醚(TGB)60g/升1,5-戊二醇(PTD)40g/升異丙醇(IPA)20g/升三乙醇胺(TEA)7g/升SurfynolSTG(SW)10g/升(固體組分)青色染料(C-1)30g/升尿素(UR)40g/升苯并三唑(BTZ)0.08g/升P薦1XL2(PXL)3.5g/升(液體組分)三甘醇(TEG)40g/升甘油(GR)100g/升三甘醇一丁基醚(TGB)70g/升1,5-戊二醇(PTD)50g/升異丙醇(IPA)20g/升三乙醇胺(TEA)7g/升SurfynolSTG(SW)10g/升(固體組分)品紅色染料(M-1)7.5g/升尿素(UR)10g/升Proxel5g/升(液體組分)三甘醇(TEG)40g/升甘油(GR)100g/升三甘醇一丁基醚(TGB)60g/升1,5-戊二醇(PTD)40g/升異丙醇(IPA)20g/升三乙醇胺(TEA)6.9g/升SurfynolSTG(SW)10g/升[品紅色墨水配方，M-201](固體組分)品紅色染料(M-1)23g/升尿素(UR)15g/升Proxel5g/升(液體組分)三甘醇(TEG)50g/升甘油(GR)100g/升三甘醇一丁基醚(TGB)50g/升1，5-戊二醇(PTD)40g/升異丙醇(IPA)20g/升三乙醇胺6.9g/升SurfynolSTG10g/升[黃色墨水配方，Y-201](固體組分)黃色染料(Y-1)35g/升Proxel3.5g/升苯并三唑(BTZ)0.08g/升尿素(UR)10g/升(液體組分)三甘醇(TEG)40g/升甘油(GR)100g/升三甘醇一丁基醚(TGB)70g/升1,5—戊二醇(PTD)60g/升異丙醇(IPA)20g/升三乙醇胺(TEA)8g/升SurfynolSTG(SW)10g/升(固體組分)黑色染料(Bk-l)75g/升黑色染料(Bk-2)30g/升Proxd5g/升尿素10g/升苯并三唑3g/升(液體組分)三甘醇(TEG)60g/升甘油(GR)100g/升三甘醇一丁基醚(TGB)70g/升1,5-戊二醇(PTD)60g/升異丙醇(IPA)20g/升三乙醇胺(TEA)8g/升SurfynolSTG(SW)10g/升制備這些墨水的墨水組。另外，通過將下述添加劑加入到黑色墨水201中制備黑色墨水202207。將如此制備的黑色墨水分別與其它墨水組合制備其它墨水組。<table>tableseeoriginaldocumentpage166</column></row><table>將這些墨水裝入Canon噴墨打印機PIXUS950i的墨盒中，驅(qū)動打印機在圖像接受紙上打印6種顏色C、M、Y、B、G和R以及灰色的密度逐漸變化的圖像圖案。此處使用的圖像接受紙是FujiPhotoFilm的噴墨打印紙，照片光澤紙"Gasai，，o以與實施例l相同的方式評估圖像堅牢度，但在此處是針對每個樣品的灰色部分進行的。通過視覺濾光器，測定每個樣品的圖像密度，用反射密度(Dvis)表示。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage166</column></row><table>如上結(jié)果清楚地支持了本發(fā)明第一方面的效果。(實施例3)將超純水(電阻至少為18MQ)加入到下面所示的組分中，使其體積為l升，然后在304()GC加熱下攪拌1小時。接著，在減壓下通過平均孔徑為0.25pm的微過濾器過濾得到的混合物。如此制備不同顏色的墨水。[淺青色墨水配方](固體組分)青色染料(C-1)20g/升尿素(UR)15g/升苯并三唑(BTZ)0.08g/升ProxelXL2(PXL)3.5g/升(液體組分)三甘醇(TEG)110g/升甘油(GR)130g/升三甘醇一丁基醚(TGB)110g/升2-吡咯垸酮(PRD)60g/升三乙醇胺(TEA)7g/升SurfynolSTG(SW)10g/升[青色墨水配方](固體組分)青色染料(C-1)60g/升尿素(UR)30g/升苯并三唑(BTZ)0.08g/升P懇1XL2(PXL)3.5g/升(液體組分)三甘醇(TEG)110g/升甘油(GR)130g/升三甘醇一丁基醚(TGB)2-吡咯烷酮(PRD)三乙醇胺(TEA)SurfynolSTG(SW)130g/升60g/升7g/升10g/升>[—X二A或B<formula>formulaseeoriginaldocumentpage168</formula>染料C-1:A/B=75/25[淺品紅色墨水配方](固體組分)品紅色染料(M-l)7.5g/升尿素(UR)10g/升Proxel5g/升(液體組分)二甘醇(DEG)90g/升甘油(GR)70g/升三甘醇一丁基醚(TGB)70g/升三乙醇胺(TEA)6.9g/升SurfynolSTG(SW)10g/升[品紅色墨水配方]1(固體組分)品紅色染料(M-1)尿素(UR)Proxd(液體組分)二甘醇(DEG)甘油(GR)三甘醇一丁基醚三乙醇胺SurfynolSTGM-l:23g/升15g/升5g/升90g/升70g/升70g/升6.9g/升10g/升SCKK<formula>formulaseeoriginaldocumentpage169</formula>(固體組分)黃色染料(Y-1)P薩lXL2(PXL)苯并三唑(BTZ)尿素(UR)(液體組分)三甘醇一丁基醚(TGB)甘油(GR)35g/升3.5g/升0.08g/升10g/升130g/升115g/升二甘醇(DEG)2-吡咯烷酮(PRD)三乙醇胺(TEA)SurfynolSTG(SW)120g/升35g/升8g/升10g/升y—:KOOCN=NCOOKCOOK、N,COOKHH(固體組分)黑色染料(Bk-l)75g/升黃色染料(Y-1)30g/升P誕lXL2(PXL)5g/升尿素(UR)10g/升苯并三唑(BTZ)3g/升(液體組分)二甘醇一丁基醚(DGB)120g/升甘油(GR)105g/升二甘醇(DEG)100g/升2-吡咯烷酮(PRD)35g/升三乙醇胺(TEA)SurfynolSTG(SW)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage171</formula>制備這些墨水的墨水組，這是IS-lOl。黃色染料(Y-l)的氧化電位為1.22V,人max為445nm，吸光度比率1(Xmax+70nm)/I(Xmax)為0.17。類似墨水組IS-lOl，制備其它墨水組IS-102IS-105，但是，其中如下面表24所示地改變黃色墨水和黑色墨水的溶劑量。[表24]<table>tableseeoriginaldocumentpage172</column></row><table>將這些墨水裝入EPSON噴墨打印機PM-980的墨盒中。將打印機設(shè)置在6色打印模式，并且驅(qū)動打印機在圖像接受紙上打印6種顏色C、M、Y、B、G和R以及灰色的密度逐漸變化的圖像圖案。此處使用的圖像接受紙是FujiPhotoFilm的噴墨打印紙，照片光澤紙"Gasai"。用以下方式測試和評估打印圖像。通過下面的方法評估光堅牢度用X-Rite310測量剛打印的新鮮樣品的圖像密度Ci。將打印圖像暴露于來自Atlas老化實驗機的氙光(85，000lux)20天，然后進行視覺檢査。通過下面的方法評估抗臭氧性將打印樣品在臭氧氣體濃度恒定為5ppm的盒中保持96小時，然后對圖像進行視覺檢查。在圖像堅牢度的兩次測試中，將在灰色梯度區(qū)域具有良好的色平衡的情況下自然褪色的樣品評為好(O);灰色梯度變得不平衡并且有不連續(xù)顏色變化的樣品評為不好(x)。結(jié)果示于下面的表25中。對照樣品是商品PM-980C墨水組。[表25]<table>tableseeoriginaldocumentpage173</column></row><table>表25的結(jié)果證實了本發(fā)明的墨水組，其中黃色墨水的水溶性有機溶劑濃度低于黑色墨水的水溶性有機溶劑濃度，或者黃色墨水的溶劑總濃度低于黑色墨水的溶劑總濃度，這樣的墨水組給出具有良好耐候性并且即使在褪色后也可以保持良好的色平衡的良好圖像，從而清楚地支持了本發(fā)明的效果。(實施例4)將超純水(電阻至少為18MQ)加入到下面所示的組分中，使其體積為l升，然后在304(^C加熱下攪拌1小時。接著，在減壓下通過平均孔徑為0.25[im的微過濾器過濾得到的混合物。如此制備不同顏色的墨水。[照片青色墨水配方〗(固體組分)青色染料(C-1)10g/升尿素(UR)15g/升苯并三唑(BTZ)ProxelXL2(PXL)(液體組分)三甘醇(TEG)甘油(GR)三甘醇一丁基醚(TGB)1,5-戊二醇(PTD)異丙醇(IPA)三乙醇胺(TEA)SurfynolSTG(SW)[青色墨水配方](固體組分)青色染料(C-1)尿素(UR)苯并三唑(BTZ)P薩lXL2(PXL)(液體組分)三甘醇(TEG)甘油(GR)三甘醇一丁基醚(TGB)1，5-戊二醇(PTD)異丙醇(IPA)三乙醇胺(TEA)SurfynolSTG(SW)[照片品紅色墨水配方](固體組分)品紅色染料(M-1)尿素(UR)0.08g/升3.5g/升50g/升100g/升60g/升40g/升20g/升7g/升10g/升30g/升40g/升0.08g/升3.5g/升40g/升100g/升70g/升50g/升20g/升7g/升10g/升7.5g/升10g/升ProxdXL2(PXL)5g/升(液體組分)三甘醇(TEG)40g/升甘油(GR)100g/升三甘醇一丁基醚(TGB)60g/升1,5-戊二醇(PTD)40g/升異丙醇(IPA)20g/升三乙醇胺(TEA)6.9g/升SurfynolSTG(SW)10g/升(固體組分)品紅色染料(M-1)23g/升尿素(UR)15g/升ProxelXL2(PXL)5g/升(液體組分)三甘醇(TEG)50g/升甘油(GR)100g/升三甘醇一丁基醚(TGB)50g/升i,5-戊二醇(PTD)40g/升異丙醇(IPA)20g/升三乙醇胺6.9g/升SurfynolSTG10g/升(固體組分)黃色染料(Y-1)35g/升ProxelXL2(PXL)3,5g/升苯并三唑(BTZ)0.08g/升尿素10g/升(液體組分)三甘醇(TEG)80g/升甘油(GR)120g/升三甘醇一丁基醚(TGB)70g/升1,5-戊二醇(PTD)60g/升異丙醇(IPA)20g/升三乙醇胺(TEA)8g/升SurfynolSTG(SW)10g/升[黑色墨水配方](固體組分)黑色染料(Bk-l)75g/升黃色染料(Y-1)30g/升ProxelXL2(PXL)5g/升尿素10g/升苯并三唑3g/升(液體組分)三甘醇(TEG)60g/升甘油(GR)100g/升三甘醇一丁基醚(TGB)70g/升1,5-戊二醇(PTD)50g/升異丙醇(IPA)20g/升三乙醇胺(TEA)8g/升SurfynolSTG(SW)10g/升制備這些墨水的墨水組，這是IS-201。類似墨水組IS-201，制備其它墨水組IS-202IS-205，但是，其中如下面表26所示地改變黃色墨水和黑色墨水的溶劑量。[表24]<table>tableseeoriginaldocumentpage177</column></row><table>將這些墨水裝入Canon噴墨打印機PIXUS950i的墨盒中。將打印機設(shè)置在6色打印模式，并且驅(qū)動打印機在圖像接受紙上打印6種顏色C、M、Y、B、G和R以及灰色的密度逐漸變化的圖像圖案。此處使用的圖像接受紙是FujiPhotoFilm的噴墨打印紙，照片光澤紙"Gasai"。用與實施例l相同的方式測試和評估打印樣品。結(jié)果示于下面表27。對照樣品是商品PIXUS950i墨水組。[表27]<table>tableseeoriginaldocumentpage178</column></row><table>表27的結(jié)果證實了本發(fā)明第二方面的墨水組，其中黃色墨水的水溶性有機溶劑濃度低于黑色墨水的水溶性有機溶劑濃度，或者黃色墨水的溶劑總濃度低于黑色墨水的溶劑總濃度，這樣的墨水組給出具有良好粘耐候性并且即使在褪色后也可以保持良好的色平衡的良好圖像，從而清楚地支持了本發(fā)明的效果。(實施例5)將去離子水加入到下面所示的組分中，使其體積為I升，然后在30400C加熱下攪拌1小時。接著，加入KOH(IO摩爾/升)將得到的混合物的pH調(diào)到9，然后在減壓下通過平均孔徑為0.25pm的微過濾器過濾。如此制備黃色墨水。黃色染料(A-3)65g/升二甘醇85g/升甘油154g/升三甘醇一丁基醚130g/升三乙醇胺1g/升苯并三唑0.03g/升ProxelXL23g/升表面活性劑10g/升改變?nèi)玖虾吞砑觿?，制備其它墨水，如顯示墨水組101的表28所示，淺品紅色墨水、品紅色墨水、淺青色墨水、青色墨水、暗黃色墨水和黑色墨水。_<table>tableseeoriginaldocumentpage179</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage180</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage181</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage182</formula>類似墨水組10i，制備其它墨水組102106，但是其中如下表29所示，改變表面活性劑、與水混溶的咼沸點有機溶劑和染料。<table>tableseeoriginaldocumentpage208</column></row><table>將這些墨水組裝入EPSON噴墨打印機PM-980的墨盒中，在FujiPhotoFilm的噴墨打印紙，照片光澤紙"Gasai"上打印圖像，并且用以下方式進行評估。1)用以下方法評估打印性將墨盒裝入打印機，證實從所有噴嘴噴墨。然后，將所有噴嘴蓋打開，保持3天，并且重復打印噴嘴檢驗圖案。數(shù)出獲得穩(wěn)定噴墨所需的清洗次數(shù)，該次數(shù)表示測試墨水組的打印性。2)通過下面的方法評估圖像穩(wěn)定性(光堅牢度)制備其上打印有黃色實體圖像的樣品。用X-Rite310測量剛打印的新鮮樣品的圖像密度Ci。然后將打印圖像暴露于來自Atlas老化實驗機的氙光(85，000lux)7天，然后測量其圖像密度Cf。由((Cf/Ci)x100}得到染料保持力，該數(shù)值表示測試墨水的光堅牢度。至于染料保持力，在每個樣品中分析反射密度為1、1.5和2的三個點。每個點的染料保持力均至少為85。/。的樣品評為好(A);兩點的染料保持力小于85。/。的樣品為一般(B);所有三個點的染料保持力均小于85。/。的樣品為不好(C)。3)通過下面的方法評估抗臭氧性將打印樣品在臭氧氣體濃度恒定為5ppm的盒中保持3天。在暴露于臭氧氣體前后，使用反射光密度計(X-Rite310TR)測量每個樣品的圖像密度，并且確定每個樣品的染料保持力。至于染料保持力，在每個樣品中分析初始圖像密度為l、1.5和2的三個點。每個點的染料保持力均至少為80n/。的樣品為好(A);—或兩點的染料保持力小于85。/。的樣品為一般(B);所有三個點的染料保持力均小于70。/。的樣品為不好(C)。4)通過下面的方法評估抗密度波動性打印最大Xmax處的反射密度為1.5的圖像，測定圖像的初始密度Da。在剛打印后，將樣品置于8(^C和15。/。。/。H的氣氛下7天，并且測定其密度Db。密度變化用以下等式表示密度變化(％)=(Db-Da)/Dax100。1)4)的結(jié)果示于表30中。<table>tableseeoriginaldocumentpage185</column></row><table>和安全性方面具有優(yōu)勢，并且確保良好的噴射穩(wěn)定性，從而可以給出具有良好耐候性的記錄圖像。權(quán)利要求1.一種噴墨彩色記錄方法，其包括通過使用墨水組合物在圖像接收材料上記錄圖像，所述圖像接收材料在載體上具有圖像接收層，所述的墨水組合物含有黃色偶氮染料和黑色偶氮染料中的至少一種和與水混溶的有機溶劑，其中在反射密度在記錄圖像的λmax區(qū)為1.5的點處的圖像密度變化的絕對值至多為20％。2.根據(jù)權(quán)利要求l的噴墨彩色記錄方法，其中打印在其人max區(qū)反射密度為1.5的圖像，并且用以下公式表示密度變化，其中Da表示圖像區(qū)域的初始密度，Db表示其在80。C和15MRH氣氛下放置7天后的密度密度變化(％)=(Db-Da)/Dax100。3.根據(jù)權(quán)利要求l的噴墨彩色記錄方法，其中所述的染料是由以下式(l)表示的黃色染料(A-N=N-B)n-L(1)其中A和B各自獨立地表示任選取代的雜環(huán)基；L表示氫原子、化學鍵或二價連接基團；n是l或2;條件是當n是l時，L是氫原子，并且A和B都是一價雜環(huán)基，而當n是2時，L是化學鍵或二價連接基團，并且A和B中的一個是一價雜環(huán)基，另一個是二價雜環(huán)基；當n是2時，兩個A可以相同或不同，并且兩個B可以相同或不同。4.根據(jù)權(quán)利要求l的噴墨彩色記錄方法，其中所述的墨水組合物還包含表面活性劑，并且所述的表面活性劑是甜菜堿型表面活性劑。5.根據(jù)權(quán)利要求l的噴墨彩色記錄方法，其中所述的甜菜堿型表面活性劑由以下式(6)表示(R)p-N-[L-(COOM)q]r(6)其中R表示氫原子、烷基、芳基或雜環(huán)基；L表示二價連接基；M表示氫原子、堿金屬原子、銨基、質(zhì)子化的有機胺或含氮的雜環(huán)基，或者季銨離子基團，并且當M是式中含有N原子的銨離子的抗衡離子時，M是不以陽離子形式存在的基團；q表示l或更大的整數(shù)；r表示l至4的整數(shù)；p表示0至4的整數(shù)；p+r為3或4;當p+r為4時，則式中的N原子是質(zhì)子化的銨原子(=N+=);當q是2或更大的整數(shù)時，則多個COOM可以相同或不同；當r是2或更大的整數(shù)時，則多個(L-(COOM)q)可以相同或不同；當p是2或更大的整數(shù)時，多個R可以相同或不同。6.根據(jù)權(quán)利要求l的噴墨彩色記錄方法，其中所述的墨水組合物含有三甘醇一丁基醚、二甘醇一丁基醚、三丙二醇一甲基醚和二丙二醇一甲基醚中的至少一種作為與水混溶的有機溶劑。7.根據(jù)權(quán)利要求l的噴墨彩色記錄方法，其中所述的染料具有大于+1.OV(相對于SCE)的氧化電位。8.根據(jù)權(quán)利要求l的噴墨彩色記錄方法，其中所述的圖像接收層含有白色無機顏料粒子。全文摘要一種噴墨用墨水，其包含染料；和水和/或水混溶的有機溶劑，其中染料包括具有至少一個雜環(huán)結(jié)構(gòu)的染料化合物，并且所述墨水還包含至少一種能夠與所述染料化合物有化學相互作用的化合物作為添加劑。文檔編號C09D11/00GK101328328SQ20081013609公開日2008年12月24日申請日期2004年10月1日優(yōu)先權(quán)日2003年10月2日發(fā)明者小澤孝,田口敏樹申請人:富士膠片株式會社