專利名稱:濾色片用墨液、濾色片用組合墨液及濾色片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種濾色片(color filter)用墨液、濾色片用組合墨液(inkset)、濾色片、圖像顯示裝置及電子儀器。
背景技術(shù):
進(jìn)行彩色顯示的液晶顯示裝置(LCD)等通常使用濾色片。
過去,濾色片使用如下所述的所謂的光刻(photolithography)法制造,其中的光刻法即為在基板上形成由含有著色劑、感光性樹脂、官能性單體、聚合引發(fā)劑等的材料(著色層形成用組合物)構(gòu)成的涂膜,之后,進(jìn)行經(jīng)由光掩模(photomask)照射光的感光處理、顯影處理等。在這樣的方法中,通常在基板的大致全面形成對應(yīng)各顏色的涂膜,只使其中的一部分固化,除去其以外的大部分,反復(fù)進(jìn)行這些操作,使各顏色不重合,由此制造濾色片。因此,在濾色片的制造中形成的涂膜只有一部分在最終得到的濾色片上作為著色層殘存,其大部分在制造工序中被除去。因此,不僅濾色片的制造成本上升,而且從節(jié)省資源的觀點出發(fā),也不優(yōu)選。
另一方面,近年來,提出了使用噴墨頭(ink jet head)(液滴噴頭)形成濾色片的著色層的方法(例如參照專利文獻(xiàn)1)。這樣的方法容易控制著色層形成用的材料(著色層形成用組合物)的液滴噴出位置等,可以減少著色層形成用組合物的浪費,所以可以減低對環(huán)境的負(fù)荷,另外,還可以抑制制造成本。
由于與染料相比,顏料通常具有耐光性等出色等特征,所以在濾色片用墨液中,廣泛使用顏料作為著色劑。另外,在濾色片的制造中,通常使用對應(yīng)光的三個基本色(紅色、綠色、藍(lán)色)的3色墨液(濾色片用墨液)。
可是,從顏料微粒的分散性、分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā),在綠色的濾色片用墨液中廣泛使用C.I.顏料綠36。但在使用C.I.顏料綠36的情況下,難以充分滿足近年來的顯示圖像的進(jìn)一步高亮度化的要求。
另一方面,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在濾色片的制造中,通過使用被鹵素化的酞菁(phthalocyanine)的鋅配位化合物,與C.I.顏料綠36相比,可以形成光亮度、輝度、對比度(contrast)出色的綠色的著色部。但是,被鹵素化的酞菁的鋅配位化合物在墨液中的分散穩(wěn)定性差,在使用含有被鹵素化的酞菁的鋅配位化合物的濾色片用墨液形成著色部的情況下,難以長期穩(wěn)定地防止顏色不均、濃度不均等的發(fā)生。另外,在使用含有被鹵素化的酞菁的鋅配位化合物的濾色片用墨液的情況下,難以使液滴的噴出穩(wěn)定性足夠出色。
專利文獻(xiàn)1日本特開2002—372613號公報
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種可以適合用于制造噴出穩(wěn)定性出色,同時顏料的長期分散穩(wěn)定性(分散穩(wěn)定性)出色,可以進(jìn)行光亮度、對比度出色的圖像顯示,可以抑制在各部位的顏色不均、濃度不均,個體間的特性均一性出色,而且耐久性也出色的濾色片的噴墨方式的濾色片用墨液;還提供具有該濾色片用墨液的濾色片用組合墨液;還提供可以進(jìn)行光亮度、對比度出色的圖像顯示,可以抑制在各部位的顏色不均、濃度不均,個體間的特性均一性出色,而且耐久性也出色的濾色片;另外,還提供具有該濾色片的圖像顯示裝置、電子儀器。
利用下述本發(fā)明實現(xiàn)這樣的目的。
本發(fā)明的濾色片用墨液是利用噴墨方式制造濾色片時使用的濾色片用墨液,其特征在于, 含有顏料、溶劑、和固化性樹脂材料, 作為主顏料含有被鹵素化的酞菁的鋅配位化合物,同時 作為副顏料含有被磺化的顏料衍生物, 所述固化性樹脂材料含有至少含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分而成的聚合物A,和至少含有下述式(1)表示的含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體作為單體成分而成的聚合物B。
(式(1)中,R1表示氫原子或碳原子數(shù)1~7的烷基,E表示單鍵或2價的烴基。R2及R3表示相同或不同的碳原子數(shù)1~6的烷基或碳原子數(shù)1~6的烷氧基,R4表示碳原子數(shù)1~6的烷基。x為0或1,y為1~10的整數(shù)。) 這樣,能夠提供可以適合用于制造噴出穩(wěn)定性出色,同時顏料的長期分散穩(wěn)定性(分散穩(wěn)定性)出色,可以進(jìn)行光亮度、對比度出色的圖像顯示,可以抑制在各部位的顏色不均、濃度不均,個體間的特性均一性出色,而且耐久性也出色的濾色片的噴墨方式的濾色片用墨液。
在本發(fā)明的濾色片用墨液中,所述聚合物A優(yōu)選為作為單體成分除了含有所述含環(huán)氧基的乙烯基單體a1以外,還含有具有異氰酸酯基或其被保護(hù)基保護(hù)的封端異氰酸酯基的乙烯基單體a2而成的共聚物。
這樣,可以更有效地防止用濾色片用墨液制造的濾色片(著色部)發(fā)生經(jīng)時顏色變化,可以使濾色片的耐久性特別出色。
在本發(fā)明的濾色片用墨液中,所述聚合物A優(yōu)選為作為單體成分除了含有所述含環(huán)氧基的乙烯基單體a1以外,還含有具有羥基的乙烯基單體a3而成的共聚物。
這樣,可以更長期且可靠地保持用濾色片用墨液形成的濾色片的著色部相對濾色片基板的附著力,可以使濾色片的耐久性特別出色。
在本發(fā)明的濾色片用墨液中,所述聚合物A的含有率與所述聚合物B的含有率的比率以重量比計,優(yōu)選為2575~7525。
在本發(fā)明的濾色片用墨液中,優(yōu)選所述聚合物B為式(1)表示的所述含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體的均聚物。
這樣,可以使濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性及使用濾色片用墨液制造的濾色片的耐久性特別出色。
在本發(fā)明的濾色片用墨液中,所述顏料衍生物優(yōu)選具有由下述式(2)表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
(式(2)中,n表示1~5的整數(shù)。另外,X1~X8分別獨立地為氫原子或鹵原子。) 這樣,可以使濾色片用墨液中的顏料微粒的長期分散穩(wěn)定性、液滴的噴出穩(wěn)定性特別出色。
在本發(fā)明的濾色片用墨液中,相對100重量份所述主顏料,所述顏料衍生物的含有率優(yōu)選為0.5~32重量份。
這樣,可以使濾色片用墨液中的顏料微粒的長期分散穩(wěn)定性、液滴的噴出穩(wěn)定性特別出色,同時還可以使形成的著色部的光亮度特別出色。
在本發(fā)明的濾色片用墨液中,優(yōu)選所述溶劑含有從1,3—丁二醇二乙酸酯、雙(2—丁氧基乙基)醚及二甘醇—丁基醚乙酸酯構(gòu)成的組中選擇的1種或2種以上。
這樣,可以使濾色片用墨液中的顏料微粒的長期分散穩(wěn)定性、液滴的噴出穩(wěn)定性特別出色。
本發(fā)明的濾色片用組合墨液是具有多種不同顏色的濾色片用墨液的濾色片用組合墨液,其特征在于, 作為綠色墨液,具有本發(fā)明的濾色片用墨液。
這樣,能夠提供可以適合用于制造噴出穩(wěn)定性出色,同時顏料的長期分散穩(wěn)定性(分散穩(wěn)定性)出色,可以進(jìn)行光亮度、對比度出色的圖像顯示,可以抑制在各部位的顏色不均、濃度不均,個體間的特性均一性出色,而且耐久性也出色的濾色片的噴墨方式的濾色片用組合墨液。
本發(fā)明的濾色片的特征在于,使用本發(fā)明的濾色片用墨液制造。
這樣,能夠提供可以進(jìn)行光亮度、對比度出色的圖像顯示,可以抑制在各部位的顏色不均、濃度不均,個體間的特性均一性出色,而且耐久性也出色的濾色片。
本發(fā)明的濾色片的特征在于,使用本發(fā)明的濾色片用組合墨液制造。
這樣,能夠提供可以進(jìn)行光亮度、對比度出色的圖像顯示,可以抑制在各部位的顏色不均、濃度不均,個體間的特性均一性出色,而且耐久性也出色的濾色片。
本發(fā)明的圖像顯示裝置的特征在于,具有本發(fā)明的濾色片。
這樣,能夠提供可以抑制在顯示部的各部位的顏色不均、濃度不均等,個體間的特性均一性出色,可以進(jìn)行光亮度、對比度出色的圖像顯示,而且耐久性也出色的圖像顯示裝置。
本發(fā)明的圖像顯示裝置優(yōu)選為液晶面板。
這樣,能夠提供可以抑制在顯示部的各部位的顏色不均、濃度不均等,個體間的特性均一性出色,可以進(jìn)行光亮度、對比度出色的圖像顯示,而且耐久性也出色的圖像顯示裝置。
本發(fā)明的電子儀器的特征在于,具有本發(fā)明的圖像顯示裝置。
這樣,能夠提供可以抑制在顯示部的各部位的顏色不均、濃度不均等,個體間的特性均一性出色,可以進(jìn)行光亮度、對比度出色的圖像顯示,而且耐久性也出色的電子儀器。
圖1是表示本發(fā)明的濾色片的優(yōu)選實施方式的截面圖。
圖2是表示濾色片的制造方法的截面圖。
圖3是表示在濾色片的制造中使用的液滴噴出裝置的立體圖。
圖4是從載物臺(stage)側(cè)觀察圖3所示的液滴噴出裝置中的液滴噴出機(jī)構(gòu)的圖。
圖5是表示圖3所示的液滴噴出裝置中的液滴噴頭的底面的圖。
圖6是表示圖3所示的液滴噴出裝置中的液滴噴頭的圖,(a)為截面立體圖,(b)為截面圖。
圖7是表示液晶顯示裝置的實施方式的截面圖。
圖8是表示適用本發(fā)明的電子儀器的移動(mobile)型(筆記本型)的個人電腦(personal computer)的結(jié)構(gòu)的立體圖。
圖9是表示適用本發(fā)明的電子儀器的手機(jī)(也包括PHS)的結(jié)構(gòu)的立體圖。
圖10是表示適用本發(fā)明的電子儀器的數(shù)碼相機(jī)(digital still camera)的結(jié)構(gòu)的立體圖。
圖中,1—濾色片,11—基板,12—著色部,12A—第1著色部,12B—第2著色部,12C—第3著色部,13—隔壁,14—單元(cell),2—濾色片用墨液,3—涂膜,60—液晶顯示裝置,61—共用電極,62—液晶層,63、64—取向膜,65—像素電極,66—基板(對置基板),67、68—偏振板,100—液滴噴出裝置,101—貯藏器(tank),102—噴出掃描部,103—液滴噴出機(jī)構(gòu),104—第1位置控制裝置,105—車架(carriage),106—載物臺,108—第2位置控制裝置,110—管(tube),112—控制機(jī)構(gòu),114—液滴噴頭(噴墨頭),116A、116B—噴嘴列,118—噴嘴,120—空腔(cavity),122—隔壁,124—振動器,124A、124B—電極,124C—壓電(piezo)元件,126—振動板,127—噴出部,128—噴嘴板(nozzle plate),129—集液槽,130—供給口,131—孔,1000—圖像顯示裝置,1100—個人電腦,1102—鍵盤(key board),1104—主體部,1106—顯示單元,1200—手機(jī),1202—操作按鈕(buttan),1204—受話器耳承,1206—送話器耳承,1300—數(shù)碼相機(jī),1302—殼(case)(機(jī)身(body)),1304—受光單元,1306—快門按鈕(shutter button),1308—電路基板,1312—視頻(video)信號輸出端子,1314—數(shù)據(jù)(data)通信用的輸入輸出端子,1430—電視監(jiān)視器(television monitor),1440—個人電腦。
具體實施例方式 以下對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進(jìn)行說明。
《濾色片用墨液》 本發(fā)明的濾色片用墨液是在濾色片的制造(濾色片的著色部的形成)中使用的墨液,尤其被用于利用噴墨方式的濾色片的制造。
濾色片用墨液含有顏料、溶劑和固化性樹脂材料。
<顏料> 本發(fā)明的濾色片用墨液含有被鹵素化的酞菁(以下也簡稱為“鹵素化酞菁”)的鋅配位化合物作為主顏料,含有被磺化的顏料衍生物(以下也簡稱為“磺化顏料衍生物”)作為副顏料。
[主顏料(鹵素化酞菁的鋅配位化合物)] 作為主顏料的鹵素化酞菁的鋅配位化合物具有作為中心金屬的鋅和作為配位體的鹵素化酞菁。與C.I.顏料綠7或C.I.顏料綠36相比,鹵素化酞菁的鋅配位化合物的光亮度出色。因此,可以通過使用含有鹵素化酞菁的鋅配位化合物的濾色片用墨液形成光亮度出色的濾色片。
在鹵素化酞菁中,構(gòu)成酞菁的苯環(huán)的至少一部分氫原子被鹵原子取代。只要滿足這樣的條件即可,可以為任意鹵素化酞菁,但優(yōu)選具有下述式(3)表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的鹵素化酞菁。這樣的結(jié)構(gòu)的鹵素化酞菁的鋅配位化合物的光亮度、輝度出色,同時顯色性也出色。
(式(3)中,X分別獨立地表示氫原子(H)、氯原子(Cl)、溴原子(Br),1分子內(nèi)的H數(shù)為0~4個,Cl數(shù)為0~8個,Br數(shù)為4~16個。) 對濾色片用墨液中的鹵素化酞菁的鋅配位化合物的含有率沒有特別限定,優(yōu)選為2.8~10.7wt%,更優(yōu)選為2.9~8.6wt%。
此外,鹵素化酞菁的鋅配位化合物可以由單一化合物構(gòu)成,也可以為多種化合物的混合物。
[副顏料] 如上所述,在本發(fā)明中,濾色片用墨液作為顏料除了含有鹵素化酞菁的鋅配位化合物(主顏料)以外,還含有作為副顏料的磺化顏料衍生物。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過這樣在濾色片用墨液中含有鹵素化酞菁的鋅配位化合物(主顏料)并同時含有磺化顏料衍生物(進(jìn)而還含有如后所述的固化性樹脂材料),可以使濾色片用墨液中的鹵素化酞菁的鋅配位化合物(本來單獨時分散性、分散穩(wěn)定性差的鹵素化酞菁的鋅配位化合物)的分散性、分散穩(wěn)定性出色,另外,還可以使利用濾色片用墨液制造的濾色片的對比度、光亮度非常出色。
作為副顏料的磺化顏料衍生物是通過對公知的顏料或公知的顏料的衍生物實施磺化的處理得到的。
磺化例如可以利用使用發(fā)煙硫酸、濃硫酸、發(fā)煙硫酸與濃硫酸的混合物、硫酸與五氧化二磷的混合物、氯磺酸、亞硫酸氫鈉、磺酰氯與氯化鋁的混合物等磺化劑的芳香族取代反應(yīng)進(jìn)行。另外,在進(jìn)行芳香族取代反應(yīng)時,根據(jù)需要,也可以加熱反應(yīng)系。
另外,在磺化的處理中,根據(jù)需要,也可以使用催化劑。作為催化劑,例如可以使用硫酸鈣、硫酸鋁、硫酸鐵等硫酸金屬鹽等。通過使用催化劑,例如可以得到防止·抑制不希望的副反應(yīng)、緩和反應(yīng)條件、使反應(yīng)速度上升等效果。
對催化劑的使用量沒有特別限定,相對100重量份應(yīng)磺化的顏料,優(yōu)選為0.05~10重量份。
另外,在磺化的處理中,為了控制(抑制)反應(yīng)速度,根據(jù)需要,也可以在反應(yīng)系中使用乙二醇、丙二醇、氯仿、氯乙烯、四氯化碳等。
在磺化反應(yīng)結(jié)束后,可以通過向相對使用的磺化劑極過量的水中注入反應(yīng)混合物,使磺化顏料衍生物析出。濾出該磺化顏料衍生物,用稀鹽酸等稀酸洗滌之后,通過水洗、干燥得到目的磺化顏料衍生物。其中,在使用氯仿、氯乙烯、四氯化碳等與水不溶且具有揮發(fā)性的溶媒的情況下,優(yōu)選在向水中加入反應(yīng)混合物之前,餾去所述溶媒。
在本發(fā)明中,可以直接將如上所述地進(jìn)行得到的磺酸用作副顏料(磺化顏料衍生物),也可以將所述磺酸的鹽用作副顏料(磺化顏料衍生物)。作為與所述磺酸形成鹽的化合物或原子,例如可以舉出鋰、鉀、鈉、鈣、鎂、鍶、鋁等1~3價的金屬原子;乙胺、丁胺等單烷基胺,二甲胺、二乙胺等二烷基胺,三甲胺、三乙胺等三烷基胺一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺等有機(jī)胺;氨等。
其中,在鹽為堿金屬鹽的情況下,鹽成為水溶性,可以得到如下所述的效果。即,在使鹽溶解于水中之后,可以只通過簡單地過濾而容易地分離非水溶性的雜質(zhì),可以得到高純度的磺化顏料衍生物。
在本發(fā)明中,副顏料只要是被磺化的顏料衍生物即可,可以為任意被磺化的顏料衍生物,但優(yōu)選具有下述式(2)表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
(式(2)中,n表示1~5的整數(shù)。另外,X1~X6分別獨立地為氫原子或鹵原子。) 這樣,可以使濾色片用墨液中的顏料微粒的長期分散穩(wěn)定性特別出色。另外,在如后所述的方法中,可以使微分散工序的效率特別出色,可以以短時間、而且還以較小的能量制造濾色片用墨液,所以可以使濾色片用墨液的生產(chǎn)率特別出色,還可以有助于生產(chǎn)成本的削減。另外,還可以使利用濾色片用墨液制造的濾色片的對比度、光亮度特別出色。
本發(fā)明人進(jìn)行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過這樣與鹵素化酞菁的鋅配位化合物(主顏料)一起使用具有特定化學(xué)結(jié)構(gòu)的磺化顏料衍生物(副顏料),可以得到如上所述的出色的效果,其具體機(jī)制(mechanism)尚不清楚,認(rèn)為是因為如下所述的原因。
構(gòu)成主顏料的鹵素化酞菁形成高度的共軛體系作為分子整體,成為平面結(jié)構(gòu),在能量上穩(wěn)定。接著,鹵素化酞菁通過以平面狀的各分子層疊的狀態(tài)(平行地)配置,而成為各分子間具有的共軛體系的π電子重合的穩(wěn)定的狀態(tài)。因此,主顏料本來容易凝集,難以在溶劑中穩(wěn)定地分散。
另一方面,在如上所述的磺化顏料衍生物中,在式(2)中結(jié)合于氮原子的氫原子與構(gòu)成鄰苯二甲酰亞胺(phthalimide)結(jié)構(gòu)的氧原子之間形成氫鍵。因此,在式(2)中結(jié)合于氮原子的氫原子實體地與構(gòu)成喹啉(quinoline)結(jié)構(gòu)的氮原子一起,與構(gòu)成鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的氧原子牢固地結(jié)合,在如上所述的磺化顏料衍生物中,在式(2)中,利用帶1~7編號的7個原子形成穩(wěn)定的環(huán)結(jié)構(gòu)(7員環(huán)結(jié)構(gòu))。通過形成這樣的7員環(huán)結(jié)構(gòu),使利用喹啉結(jié)構(gòu)的平面與利用鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的平面成為非平行狀態(tài)。
這樣,通過使利用喹啉結(jié)構(gòu)的平面與利用鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的平面成為非平行,相對鹵素化酞菁具有適度的親合性的磺化顏料衍生物進(jìn)入鹵素化酞菁的鋅配位化合物的分子間,可以使如上所述本來容易凝集的鹵素化酞菁的鋅配位化合物變得難以凝集。進(jìn)而,磺化顏料衍生物(副顏料)由于在分子內(nèi)具有磺基,所以相對后述的溶劑的分散性出色。認(rèn)為如上所述的機(jī)制彼此協(xié)同發(fā)揮作用,從而得到如上所述的出色的效果。
如上所述,在本發(fā)明中,磺化顏料衍生物優(yōu)選具有式(2)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu),但其中,特別優(yōu)選具有下述式(4)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)。這樣,可以更顯著地發(fā)揮如上所述的效果。認(rèn)為這是因為,磺化顏料衍生物通過具有磺基,通過保持相對如后所述的固化性樹脂材料、溶劑的出色的親合性,并同時使其高度地鹵素化,從而使其相對同樣鹵素化的主顏料的親合性特別出色。
(式(4)中,n表示1~5的整數(shù)。) 對濾色片用墨液中的磺化顏料衍生物的含有率沒有特別限定,優(yōu)選為0.07~2.7wt%,更優(yōu)選為0.2~2.1wt%。
另外,對濾色片用墨液中的副顏料(磺化顏料衍生物)的含有率沒有特別限定,相對100重量份主顏料,優(yōu)選為0.5~32重量份,更優(yōu)選為7~28重量份。這樣,可以使濾色片用墨液中的顏料微粒的長期分散穩(wěn)定性特別出色,同時還可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的光亮度、對比度特別出色。與此相對,如果副顏料(磺化顏料衍生物)的含有率過低,則雖然根據(jù)濾色片用墨液中的顏料整體的含有率或溶劑的種類等不同而不同,但難以使濾色片用墨液中的顏料微粒的長期分散穩(wěn)定性足夠出色。另外,如果副顏料(磺化顏料衍生物)的含有率過高,則主顏料的含有率相對地低下,所以難以表現(xiàn)目的的光亮度出色的綠色。
此外,磺化顏料衍生物(副顏料)可以由單一的化合物構(gòu)成,也可以為多種化合物的混合物。
[其他顏料] 在本發(fā)明中,濾色片用墨液作為顏料只要含有鹵素化酞菁的鋅配位化合物(主顏料)和磺化顏料衍生物(副顏料)即可,但也可以含有它們以外的顏料成分(其他顏料)。
作為其他顏料,可以使用各種有機(jī)顏料、各種無機(jī)顏料,更具體而言,可以舉出在彩色索引(Color Index)(C.I.;染色員和配色師社會(TheSociety of Dyers and Colourists)公司發(fā)行)中分類為顏料(Pigment)的化合物,更具體而言,可以舉出如下所述的帶彩色索引(C.I.)編號的顏料。即,作為其他顏料,例如可以舉出C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、34、35、351、37、371、42、43、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、157、166、168、175、180、184、185;C.I.顏料橙1、5、13、14、16、17、20、201、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73、104;C.I.顏料紫1、3、14、16、19、23、29、32、36、38、50;C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、481、482、483、484、491、492、501、521、531、57、571、572、582、584、601、631、632、641、81、811、83、88、901、97、101、102、104、105、106、108、1081、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265;C.I.顏料藍(lán)1、15、151、152、153、154、156、171、18、60、27、28、29、35、36、60、80;C.I.顏料綠7、36、15、17、18、19、26、50;C.I.顏料褐7、11、23、25、33;C.I.顏料黑1或7,或者它們的衍生物等,可以使用從中選擇的1種或組合使用2種以上。
在含有其他顏料的情況下,對濾色片用墨液中的其他顏料的含有率沒有特別限定,但優(yōu)選少于所述的鹵素化酞菁的鋅配位化合物的含有率、磺化顏料衍生物的含有率。
濾色片用墨液中的顏料(包括主顏料及副顏料)的含有率優(yōu)選為2.0~25wt%以上,更優(yōu)選為3.5~20wt%,進(jìn)而優(yōu)選為4.0~9.4wt%。如果顏料的含有率為所述范圍內(nèi)的值,則在使用濾色片用墨液制造的濾色片中,可以保證更高顏色濃度,可以用于更清晰的圖像顯示。另外,可以減少形成規(guī)定的顏色濃度的著色部所需要的濾色片用墨液的量,從節(jié)省資源的觀點出發(fā),是有利的。另外,還可以抑制形成濾色片的著色部時的溶媒的揮發(fā)量,所以可以減輕對環(huán)境的負(fù)荷。另外,過去,在這樣以較高濃度含有顏料的情況下,噴出穩(wěn)定性變得特別低,在噴出濾色片用墨液的液滴時,特別容易發(fā)生飛躍曲線或液滴噴出量的不穩(wěn)定化等問題。另外,過去,特別在大型基板(例如G5以上)上噴出液滴形成著色部的情況下,存在在面內(nèi)各部位的噴出量不均引起的不合格品的發(fā)生變得顯著、濾色片的生產(chǎn)率顯著低下的問題。與此相對,在本發(fā)明中,即使在以較高濃度含有顏料的情況下,如后所詳述,可以可靠地防止如上所述的問題的發(fā)生,可以可靠地防止在制造的濾色片的各部位的顏色不均、濃度不均等或個體間的特性的不均的發(fā)生,可以以出色的生產(chǎn)率制造濾色片。即,濾色片用墨液在如上所述含有較高濃度的顏料的情況下,可以更顯著地發(fā)揮本發(fā)明的效果。另外,可以使制造的濾色片的耐久性特別出色。
對濾色片用墨液中的顏料微粒的平均粒徑?jīng)]有特別限定,優(yōu)選為10~200nm,更優(yōu)選為20~180nm。由此,具有使利用濾色片用墨液制造的濾色片的耐光性足夠出色,并同時使濾色片用墨液中的顏料的分散穩(wěn)定性或濾色片的對比度、光亮度等特別出色。
<溶劑> 溶劑在濾色片用墨液中發(fā)揮作為分散顏料的分散介質(zhì)的功能。另外,在如后所述的濾色片用墨液的制造方法中,溶劑在分散介質(zhì)分散液中通常發(fā)揮作為溶解熱塑性樹脂的溶媒的功能。接著,通常構(gòu)成濾色片用墨液的溶劑(分散介質(zhì))在制造濾色片的過程中除去其大部分。
作為溶劑,例如可以使用酯化合物、醚化合物、羥基酮、碳酸二酯、環(huán)狀酰胺化合物等,其中,優(yōu)選[1]作為多元醇(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油等)的縮合物的醚(多元醇醚)或者多元醇或多元醇醚的烷基醚(例如甲醚、乙醚、丁醚、己醚等)、酯(例如甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯等),[2]多元羧酸(例如琥珀酸、戊二酸等)的酯(例如甲酯等),[3]在分子內(nèi)具有至少1個羥基和至少1個羧基的化合物(羥基酸)的醚、酯等,[4]具有如多元醇與碳酰氯的反應(yīng)得到的化學(xué)結(jié)構(gòu)的碳酸二酯。作為能夠用作溶劑的化合物,例如可以舉出2—(2—甲氧基—1—甲基乙氧基)—1—甲基乙基乙酸酯、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、4—甲基—1,3—二氧環(huán)戊烷(dioxolane)—2—酮、雙(2—丁氧基乙基)醚、戊二酸二甲酯、乙二醇二正丁酸酯、1,3—丁二醇二乙酸酯、二甘醇一丁基醚乙酸酯、四甘醇二甲醚、1,6—二乙酸基己烷、三丙二醇單甲醚、丁氧基丙醇、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇甲基丁基醚、三甘醇甲基乙基醚、三甘醇甲基丁基醚、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、3—乙氧基丙酸乙酯、二甘醇乙基甲基醚、3—甲氧基丁基乙酸酯、二甘醇二乙醚、辛酸乙酯、乙二醇一丁基醚乙酸酯、乙二醇一丁基醚、乙酸環(huán)己酯、琥珀酸二乙酯、乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、4—羥基—4—甲基—2—戊酮、琥珀酸二甲酯、1—丁氧基—2—丙醇、二甘醇一乙醚、二甘醇一甲醚、二丙二醇單甲醚、3—甲氧基—正丁基乙酸酯、二乙酸甘油酯、二丙二醇單正丙醚、聚乙二醇單甲醚、乙醇酸丁基酯、乙二醇單己醚、二丙二醇一正丁基醚、N—甲基—2—吡咯烷酮、三甘醇丁基甲基醚、雙(2—丙氧基乙基)醚、二甘醇二乙酸酯、二甘醇丁基甲基醚、二甘醇丁基乙基醚、二甘醇丁基丙基醚、二甘醇乙基丙基醚、二甘醇甲基丙基醚、二甘醇丙醚乙酸酯、三甘醇甲醚乙酸酯、三甘醇乙醚乙酸酯、三甘醇丙醚乙酸酯、三甘醇丁醚乙酸酯、三甘醇丁基乙基醚、三甘醇乙基甲基醚、三甘醇乙基丙基醚、三甘醇甲基丙基醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、正壬醇、二甘醇一丁基醚、三甘醇單甲醚、乙二醇2—乙基己基醚、三甘醇單乙醚、二甘醇單己醚、三甘醇單丁基醚、二甘醇單—2—乙基己基醚、三丙二醇一正丁基醚、丁基溶纖劑乙酸酯等,可以使用從中選擇的1種或組合使用2種以上。作為溶劑,其中優(yōu)選從1,3—丁二醇二乙酸酯、雙(2—丁氧基乙基)醚及二甘醇一丁基醚乙酸酯構(gòu)成的組中選擇的1種或2種以上。這樣,由于副顏料相對溶劑顯示出適度的親合性,所以容易成為副顏料覆蓋主顏料微粒的表面的結(jié)構(gòu),可以使濾色片用墨液中的顏料微粒的長期分散穩(wěn)定性特別出色。另外,即使在提高濾色片用墨液中的顏料的含有率的情況下,也可以使顏料的長期分散穩(wěn)定性足夠出色。另外,還可以使濾色片用墨液的液滴的噴出穩(wěn)定性特別出色,可以更有效地抑制在制造的濾色片的各部位的顏色不均、濃度不均等,同時還可以使個體間的特性的均一性特別出色。另外,(在濾色片用墨液中發(fā)揮作為分散介質(zhì)的功能的)溶劑如果由如上所述的化合物構(gòu)成,則由于該化合物、所述的顏料和如后所詳述的固化性樹脂材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)相關(guān),可以使固化性樹脂材料的溶解性足夠出色,并同時可以在濾色片用墨液中使固化性樹脂材料在顏料微粒的表面上偏在,可以使液滴的噴出穩(wěn)定性特別出色,同時還可以使濾色片用墨液中的顏料微粒的分散穩(wěn)定性特別出色,可以使濾色片用墨液的長期貯存性特別出色。另外,使固化性樹脂材料在顏料微粒的表面偏在,從而使顏料微粒的分散穩(wěn)定性特別出色,所以濾色片用墨液的低粘度化成為可能,因此,可以進(jìn)一步提高分散強(qiáng)度,進(jìn)一步提高顯示圖像的對比度。另外,(在濾色片用墨液中發(fā)揮作為分散介質(zhì)的功能的)溶劑如果由如上所述的化合物構(gòu)成,則在如后所述的濾色片的制造方法中,可以在整個單元內(nèi)可靠地潤濕擴(kuò)張濾色片用墨液,即使不嚴(yán)格地規(guī)定溶劑的除去條件,也可以容易地形成平坦化的著色部。換言之,容易控制烘焙時的像素內(nèi)形狀。
溶劑在大氣壓(1個氣壓)下的沸點優(yōu)選為160~300℃,更優(yōu)選為180~290℃,進(jìn)而優(yōu)選為200~280℃。如果溶劑在大氣壓下的沸點為所述范圍內(nèi)的值,則可以更有效地防止噴出濾色片用墨液的液滴噴頭中的堵塞等,可以使濾色片的生產(chǎn)率特別出色。
另外,溶劑在25℃下的蒸氣壓優(yōu)選為0.7mmHg以下,更優(yōu)選為0.1mmHg以下。如果溶劑的蒸氣壓為所述范圍內(nèi)的值,則可以更有效地防止噴出濾色片用墨液的液滴噴頭中的堵塞等,可以使濾色片的生產(chǎn)率特別出色。
在濾色片用墨液中的溶劑的含有率優(yōu)選為50~98wt%,更優(yōu)選為70~95wt%,進(jìn)而優(yōu)選為80~93wt%。如果溶劑的含有率為所述范圍內(nèi)的值,則,可以使從濾色片用的液滴噴頭的噴出性特別出色,同時使制造的濾色片的耐久性出色。另外,在制造的濾色片中,可以保證足夠的顏色濃度。
<固化性樹脂材料> 通常為了提高形成的著色部相對基板的附著力等,濾色片用墨液含有樹脂材料(粘合劑樹脂)。另外,為了防止在利用噴墨法的墨液付與工序的后工序中的藥品涂布或洗滌帶來的不良影響,要求樹脂材料具有耐溶劑性。但是,過去的濾色片用墨液難以使濾色片(著色部)的耐久性足夠出色。另外,過去的濾色片用墨液如果利用噴墨法長期進(jìn)行液滴噴出或者連續(xù)進(jìn)行液滴噴出,則存在噴出的液滴的軌道改變(發(fā)生所謂的飛躍曲線),不能使液滴著落于目的部位,或者液滴的噴出量不穩(wěn)定化等問題。如果產(chǎn)生這樣的問題,則在應(yīng)使液滴著落的基板上等,在形成不同顏色的著色部中使用的多種墨液發(fā)生混合(混色),或者,在本來要求為同一著色濃度的多個著色部之間發(fā)生著色濃度的不均,結(jié)果,發(fā)生在濾色片的各部位的顏色不均、濃度不均等,或者,在多個濾色片之間發(fā)生特性(特別是對比度比、色再現(xiàn)域等顏色特性)不均,從而濾色片的可靠性變低。這樣的問題尤其在向大型基板(例如G5以上)上噴出液滴形成著色部的情況下變得顯著,成為顯著地降低濾色片的生產(chǎn)率(成品率)的原因。另外,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在含有被鹵素化的酞菁的鋅配位化合物作為顏料的情況下,顯著地發(fā)生如上所述的問題。
本發(fā)明人為了解決如上所述的問題而進(jìn)行了潛心研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過在濾色片用墨液中含有如下所詳述的固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)可以解決如上所述的問題。
以下對構(gòu)成本發(fā)明的濾色片用墨液的固化性樹脂材料(固化性樹脂組合物)進(jìn)行詳細(xì)說明。
本發(fā)明的濾色片用墨液的固化性樹脂材料含有至少含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分而成的聚合物A,和至少含有含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1作為單體成分而成的聚合物B。
[聚合物A] 聚合物A至少含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分。聚合物A可以實質(zhì)上由單一的化合物構(gòu)成,也可以為多種化合物的混合物。其中,聚合物A為多種化合物的混合物的情況下,各化合物至少含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分。
(含環(huán)氧基的乙烯基單體a1) 聚合物A至少含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分而成。通過含有這樣的含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分,可以容易且可靠地向聚合物A中引入環(huán)氧基。另外,通過含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分,可以使濾色片用墨液中的如上所述的顏料的分散穩(wěn)定性出色,可以使濾色片用墨液的長期貯存性、噴出穩(wěn)定性出色。另外,通過含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分,可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的耐溶劑性出色。另外,通過含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分,在利用濾色片用墨液形成著色部時,可以在較溫和的條件下使固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)固化,同時可以用于使形成的著色部的硬度等出色。另外,聚合物A在含有如后所述的乙烯基單體a2、乙烯基單體a3等的情況下,可以很好地進(jìn)行聚合物的合成,可以容易且可靠地獲得具有理想特性的聚合物A。
作為含環(huán)氧基的乙烯基單體a1,例如可以使用具有由下述式(5)表示的結(jié)構(gòu)的含環(huán)氧基的乙烯基單體。如果含環(huán)氧基的乙烯基單體a1具有這樣的結(jié)構(gòu),則可以使濾色片用墨液中的如上所述的顏料的分散穩(wěn)定性特別出色,可以使濾色片用墨液的長期貯存性、噴出穩(wěn)定性特別出色。另外,如果含環(huán)氧基的乙烯基單體a1具有由下述式(5)表示的結(jié)構(gòu),則可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的耐溶劑性更出色。另外,如果含環(huán)氧基的乙烯基單體a1具有由下述式(5)表示的結(jié)構(gòu),則在使用濾色片用墨液形成著色部時,可以在較溫和的條件下使固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)固化,同時在使形成的著色部的硬度等特別出色的方面有利。另外,如果含環(huán)氧基的乙烯基單體a1具有這樣的結(jié)構(gòu),則可以使聚合物A與后述的聚合物B的互溶性特別出色,可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的透明性特別高。
(式(5)中,R6表示氫原子或碳原子數(shù)1~7的烷基,G表示單鍵或2價的可含有雜原子的烴基。J表示環(huán)氧基或環(huán)構(gòu)成碳原子數(shù)3~10的可具有取代基的脂環(huán)式環(huán)氧基,m為0或1。) 在式(5)中,作為R6表示的碳原子數(shù)1~7的烷基,例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、戊基、己基、庚基等烷基,但優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)1~2的烷基,更優(yōu)選為氫原子或甲基。這樣,可以使濾色片用墨液中的如上所述的顏料的分散穩(wěn)定性特別出色,可以使濾色片用墨液的長期貯存性、噴出穩(wěn)定性特別出色。另外,在制造的濾色片中,可以使顯示的圖像的對比度特別出色。另外,可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的硬度等出色。另外,可以使聚合物A與后述的聚合物B的互溶性特別出色,可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的透明性非常高。
式(5)中,作為利用G表示的2價的可含有雜原子的烴基的代表例,可以舉出直鏈或分枝狀的亞烷基,更具體而言,例如可以舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、四亞甲基、乙基亞乙基、五亞甲基、六亞甲基、氧亞甲基、氧亞乙基、氧亞丙基等。
作為含環(huán)氧基的乙烯基單體a1的具體例,例如可以舉出縮水甘油(甲基)丙烯酸酯、甲基縮水甘油(甲基)丙烯酸酯、乙基縮水甘油(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基乙烯基芐基醚(セイミケミカル株式會社制,商品名VBGE)、下述式(5—1)~式(5—31)表示的脂環(huán)式含環(huán)氧基的不飽和化合物等,可以使用從中選擇的1種或組合使用2種以上,但作為含環(huán)氧基的乙烯基單體a1,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸(3,4—環(huán)氧基環(huán)己基)甲酯。這樣,可以使濾色片用墨液中的如上所述的顏料的分散穩(wěn)定性特別出色,可以使濾色片用墨液的長期貯存性、噴出穩(wěn)定性特別出色。另外,還可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的硬度、耐溶劑性等特別出色。另外,還可以使聚合物A與后述的聚合物B的互溶性特別出色,可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的透明性非常高。
其中,在式(5—1)~(5—31)中,R7表示氫原子或甲基,R8表示碳原子數(shù)1~8的2價的烴基,R9表示碳原子數(shù)1~20的2價的烴基。另外,R7、R8及R9彼此相同或不同。另外,w表示0~10。
聚合物A中的含環(huán)氧基的乙烯基單體a1的含有率(用在聚合物的合成中使用的單體的重量換算求得的值)優(yōu)選為50~99wt%,更優(yōu)選為70~94wt%。如果聚合物A中的含環(huán)氧基的乙烯基單體a1的含有率為所述范圍內(nèi)的值,則可以使濾色片用墨液中的如上所述的顏料的分散穩(wěn)定性出色,可以使濾色片用墨液的長期貯存性、噴出穩(wěn)定性出色。另外,如果聚合物A中的含環(huán)氧基的乙烯基單體a1的含有率為所述范圍內(nèi)的值,則使用濾色片用墨液形成著色部時,可以在較溫和的條件下使固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)固化,同時可以使形成的著色部的硬度、耐溶劑性等特別出色。其中,在聚合物A為多種化合物的混合物的情況下,作為含環(huán)氧基的乙烯基單體a1的含有率的值,可以采用對這些化合物的加權(quán)平均值(基于重量比的加權(quán)平均值)。另外,在聚合物A為多種化合物的混合物的情況下,這些化合物優(yōu)選均以如上所述的含有率含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1。
(乙烯基單體a2) 聚合物A只要是至少含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分而成的聚合物即可,但優(yōu)選為除了含環(huán)氧基的乙烯基單體a1以外,還進(jìn)一步含有具有異氰酸酯基或其被保護(hù)基保護(hù)的封端異氰酸酯基的乙烯基單體a2作為單體成分而成的聚合物(共聚物)。這樣,可以更有效地減低濾色片用墨液中的氣體(作為溶解氣體、微氣泡(microbubble)等存在的氣泡等)的含有率,利用噴墨法的液滴噴出的穩(wěn)定性變得特別出色。結(jié)果,在制造的濾色片中,可以更有效地防止在各部位的顏色不均、濃度不均或個體間的特性不均的發(fā)生。
作為聚合性乙烯基單體a2,例如可以舉出2—丙烯酰氧基乙基異氰酸酯(昭和電工株式會社制,商品名“カレンズMOI”)、2—甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等(甲基)丙烯?;糁荚訑?shù)2~6的亞烷基與異氰酸酯基結(jié)合的(甲基)丙烯?;惽杷狨サ?。
所述(甲基)丙烯酰基異氰酸酯的異氰酸酯基優(yōu)選為封端異氰酸酯基。在此所述的封端異氰酸酯基是指用封端劑掩蔽(masking)末端的異氰酸酯基。作為具有封端異氰酸酯基的單體,例如可以舉出甲基丙烯酸2—(0—[1’甲基亞丙基氨基]羧基氨基)乙基酯等,另外,還有以昭和電工株式會社制“夾仁租(カレンズ)MOI—BM”的商品名出售的具有封端異氰酸酯基的單體。這些聚合性乙烯基單體可以使用1種或組合使用2種以上。
相對100重量份的含環(huán)氧基的乙烯基單體a1,聚合物A中的乙烯基單體a2的含有率(用在聚合物的合成中使用的單體的重量換算求得的值)優(yōu)選為2~20重量份,更優(yōu)選為3~15重量份。如果聚合物A中的乙烯基單體a2的含有率為所述范圍內(nèi)的值,則可以使濾色片用墨液的長期貯存性等足夠出色,同時可以更有效地減低濾色片用墨液中的氣體(作為溶解氣體、微氣泡等存在的氣泡等)的含有率,基于噴墨法的液滴噴出的穩(wěn)定性變得特別出色。另外,可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的透明性足夠高。與此相對,如果聚合物A中的乙烯基單體a2的含有率不到所述下限值,則可能不能充分地發(fā)揮通過含有如上所述的乙烯基單體a2的效果。另外,如果聚合物A中的乙烯基單體a2的含有率超過所述上限值,則聚合物A與后述的聚合物B的互溶性低下,可能難以使利用濾色片用墨液形成的著色部的透明性足夠出色。其中,在聚合物A為多種化合物的混合物的情況下,作為乙烯基單體a2的含有率的值,可以采用對這些化合物的加權(quán)平均值(基于重量比的加權(quán)平均值)。另外,在聚合物A為多種化合物的混合物的情況下,這些化合物優(yōu)選均以如上所述的含有率含有乙烯基單體a2。
(乙烯基單體a3) 聚合物A只要是至少含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分而成的聚合物即可,但優(yōu)選除了含環(huán)氧基的乙烯基單體a1以外,還進(jìn)一步含有具有羥基的乙烯基單體a3作為單體成分而成的聚合物(共聚物)。這樣,可以使利用濾色片用墨液形成的著色部相對基板的附著力、尤其在反復(fù)暴露于伴隨圖像顯示的急劇的溫度變化的情況下的附著力特別出色。結(jié)果,例如,即使在長期使用濾色片的情況下,也可以更可靠地防止漏光(脫白、亮點)等問題的發(fā)生。即,可以使濾色片的耐久性特別出色。另外,如果聚合物A為含有乙烯基單體a3作為單體成分而成的聚合物,則可以使聚合物A與后述的聚合物B的互溶性特別出色,可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的透明性非常高。
作為乙烯基單體a3,例如可以舉出(甲基)丙烯酸2—羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸2,3—二羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸4—羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸6—羥基己基酯、(甲基)丙烯酸8—羥基辛基酯、(甲基)丙烯酸4—羥基甲基環(huán)己酯、聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯等多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的單酯化物,向所述多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的單酯化物上開環(huán)聚合ε—己內(nèi)酯所得的化合物(大賽璐(Daicel)化學(xué)工業(yè)株式會社制Pracsel FA系列(series)、PracselFM系列等)或開環(huán)聚合環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷所得的化合物等,可以使用從中選擇的1種或組合使用2種以上。
相對于100重量份的含環(huán)氧基的乙烯基單體a1,聚合物A中的乙烯基單體a3的含有率(用在聚合物的合成中使用的單體的重量換算求得的值)優(yōu)選為2~20重量份,更優(yōu)選為3~15重量份。如果聚合物A中的乙烯基單體a3的含有率為所述范圍內(nèi)的值,則可以使濾色片用墨液的長期貯存性等足夠出色,同時可以使利用濾色片用墨液制造的濾色片的耐久性特別出色。另外,可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的透明性高。與此相對,如果聚合物A中的乙烯基單體a3的含有率不到所述下限值,則可能不能充分地發(fā)揮通過含有如上所述的乙烯基單體a3的效果。另外,如果聚合物A中的乙烯基單體a3的含有率超過所述上限值,則可能難以使濾色片用墨液中的氣體的含有率足夠低。其中,在聚合物A為多種化合物的混合物的情況下,作為乙烯基單體a3的含有率的值,可以采用對這些化合物的加權(quán)平均值(基于重量比的加權(quán)平均值)。另外,在聚合物A為多種化合物的混合物的情況下,這些化合物優(yōu)選均以如上所述的含有率含有乙烯基單體a3。
(其他聚合性乙烯基單體a4) 聚合物A也可以含有除了如上所述的含環(huán)氧基的乙烯基單體a1、乙烯基單體a2及乙烯基單體a3以外的聚合性乙烯基單體a4作為單體成分。作為這樣的聚合性乙烯基單體a4,可以使用可與含環(huán)氧基的乙烯基單體a1共聚的乙烯基單體,具體而言,例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2—乙基己基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯基乙基酯等碳原子數(shù)1~12的(甲基)丙烯酸烷基、芳烷基酯;苯乙烯、α—甲基苯乙烯等乙烯基芳香族化合物;CF3(CF2)3CH2CH=CH2、CF3(CF2)3CH=CH2、CF3(CF2)5CH2CH=CH2、CF3(CF2)5CH=CH2、CF3(CF2)7CH=CH2、CF3(CF2)9CH2CH=CH2、CF3(CF2)9CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)2CH2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)4CH2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)4CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH=CH2、F5C6CH=CH2、CF3(CF2)5CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)5CH2CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)7CH2CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)9CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)9CH2CH2CH2OCH2CH=CH2、H(CF2)6CH2OCH2CH=CH2、H(CF2)8CH2OCH2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)2CH2CH2OCOCH=CH2、(CF3)2CF(CF2)2CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2OCOCH=CH2、(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2OCOCH=CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、CF3(CF2)5CH2CH2OCOCH=CH2、CF3(CF2)5CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCOCH=CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、CF3(CF2)9CH2CH2OCOCH=CH2、CF3(CF2)9CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、H(CF2)6CH2CH2OCOCH=CH2、H(CF2)8CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、F(CF2)8CH2CH2OCOCH=CH2、F(CF2)8CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、H(CF2)4CH2OCOC(CH3)=CH2、H(CF2)4CH2OCOCH=CH2等含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基化合物等,可以使用從中選擇的1種或組合使用2種以上。其中,聚合物A不含有如后所述的含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1作為單體成分。
相對100重量份的含環(huán)氧基的乙烯基單體a1,聚合物A中的聚合性乙烯基單體a4的含有率(用在聚合物的合成中使用的單體的重量換算求得的值)優(yōu)選為20重量份以下,更優(yōu)選為10重量份以下。其中,在聚合物A為多種化合物的混合物的情況下,作為聚合性乙烯基單體a4的含有率的值,可以采用對這些化合物的加權(quán)平均值(基于重量比的加權(quán)平均值)。另外,在聚合物A為多種化合物的混合物的情況下,對于這些化合物而言,優(yōu)選聚合性乙烯基單體a4的含有率滿足如上所述的條件。
如上所述,聚合物A為至少含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分而成的聚合物即可,但除了含環(huán)氧基的乙烯基單體a1以外,優(yōu)選含有乙烯基單體a2及乙烯基單體a3。這樣,可以同時具有含有如上所述的乙烯基單體a2的效果和含有如上所述的乙烯基單體a3的效果。
對在固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)中所占的聚合物A的比例(含有率)沒有特別限定,優(yōu)選為25~80wt%,更優(yōu)選為33~70wt%。其中,在聚合物A為多種化合物的混合物的情況下,作為聚合物A的含有率,采用這些化合物的含有率的總和。
[聚合物B] 在本發(fā)明的濾色片用墨液中,固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)除了如上所述的聚合物A以外,至少含有下述式(1)表示的含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1作為單體成分而成的聚合物B。
(式(1)中,R1表示氫原子或碳原子數(shù)1~7的烷基,E表示單鍵或2價的烴基。R2及R3表示相同或不同的碳原子數(shù)1~6的烷基或碳原子數(shù)1~6的烷氧基,R4表示碳原子數(shù)1~6的烷基。x表示0或1,y為1~10的整數(shù)。) 但是,在過去的濾色片用墨液中,通常在墨液的配制時,容易進(jìn)入較多量的氣體,另外,即使實施脫氣處理等,也難以減低氣體的含有率。另外,過去的濾色片用墨液即使利用脫氣處理等姑且使氣體的含有率較低的情況下,如下所述的趨勢也顯著,即由于長期放置而氣氛中的氣體進(jìn)入,或者,在液滴噴出時反復(fù)進(jìn)行從噴出口的墨液的突出、斷液等時,由于氣氛中的氣體進(jìn)入而結(jié)果濾色片用墨液中的氣體(作為溶解氣體、微氣泡等存在的氣泡等)的含有率變高。這樣地進(jìn)行,如果濾色片用墨液中的氣體的含有率變高,則利用噴墨法的液滴的噴出變得不穩(wěn)定,在制造的濾色片中,變得容易發(fā)生在各部位的顏色不均、濃度不均或個體間的特性不均。接著,本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),這樣的問題在含有被鹵素化的酞菁的鋅配位化合物作為顏料的情況下變得顯著。
與此相對,在本發(fā)明中,通過在固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)中與聚合物A一起含有聚合物B,可以減低濾色片用墨液中的氣體的含有率,使濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性出色,另外,還可以抑制在利用濾色片用墨液制造的濾色片的各部位的顏色不均、濃度不均,使個體間的特性均一性出色。另外,通過在固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)中與聚合物A一起含有聚合物B,可以使利用濾色片用墨液制造的濾色片的耐久性出色。另外,在本發(fā)明中,通過在固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)中與聚合物A一起含有聚合物B,可以使固化性樹脂材料與顏料的混合穩(wěn)定性長期出色,可以長期穩(wěn)定地制造對比度出色的濾色片。另外,由于還可以長期很好地使用一旦配制好的濾色片用墨液,所以可以減少濾色片用墨液的交換、液滴噴出裝置內(nèi)的濾色片用墨液的置換的頻率,所以可以使濾色片的生產(chǎn)率特別出色,同時還可以提高制造的濾色片的質(zhì)量的穩(wěn)定性。在只使用聚合物A或聚合物B中的一方的情況下不能得到這樣的出色的效果(協(xié)同效果)。
聚合物B可以實質(zhì)上由單一的化合物構(gòu)成,也可以為多種化合物的混合物。其中,在聚合物B為多種化合物的混合物的情況下,各化合物至少含有含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1作為單體成分。
(含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1) 聚合物B是至少含有式(1)表示的含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1作為單體成分而成的聚合物。通過含有這樣的含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1作為單體成分,可以容易且可靠地向聚合物B中引入烷氧基甲硅烷基。另外,通過含有這樣的含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1作為單體成分,可以在使固化性樹脂材料(固化性樹脂組合物)固化從而形成著色部時,可以補(bǔ)充聚合物A的固化,可以在較溫和的條件下形成著色部,同時還可以使形成的著色部的硬度、相對基板的附著力、耐光性、耐熱性等均足夠出色。另外,在聚合物B含有如后所述的乙烯基單體b2等的情況下,可以很好地進(jìn)行聚合物的合成,可以容易且可靠地得到具有理想特性的聚合物B。
在式(1)中,作為利用R1表示的碳原子數(shù)1~7的烷基,例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、戊基、己基、庚基等烷基,優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)1~2的烷基,更優(yōu)選為氫原子或甲基。這樣,可以使濾色片用墨液中的顏料的分散穩(wěn)定性、濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色,同時還可以使形成的著色部的硬度、相對基板的附著力、耐光性、耐熱性等特別出色。另外,還可以使聚合物A與聚合物B的互溶性特別出色,可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的透明性特別高。
式(1)中,作為利用E表示的2價的烴基的代表例,可以舉出直鏈或分枝狀的亞烷基,更具體而言,例如可以舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、四亞甲基、乙基亞乙基、五亞甲基、六亞甲基等。其中,特別優(yōu)選碳原子數(shù)1~3的直鏈亞烷基(例如亞甲基、亞乙基、亞丙基)。
式(1)中,作為R2、R3及R4表示的碳原子數(shù)1~6的烷基,例如可以舉出直鏈或分枝狀的烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、戊基、己基等。作為R2及R3表示的碳原子數(shù)1~6的烷氧基,例如可以舉出直鏈或分枝狀的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、戊氧基、己氧基等。
作為式(1)表示的單體的具體例,例如可以舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、γ—(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ—(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ—(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ—(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、β—(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、γ—(甲基)丙烯酰氧基丁基苯基二甲氧基硅烷等含烷氧基甲硅烷基的聚合性不飽和化合物等,可以使用從中選擇的1種或組合使用2種以上。
聚合物B中的含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1的含有率(用在聚合物的合成中使用的單體的重量換算求得的值)優(yōu)選為70~100wt%,更優(yōu)選為80~100wt%。如果聚合物B中的含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1的含有率為所述范圍內(nèi)的值,則可以使濾色片用墨液中的顏料的分散穩(wěn)定性、濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色,同時在使固化性樹脂材料(固化性樹脂組合物)固化形成著色部時,可以有效地補(bǔ)充聚合物A的固化,可以在更溫和的條件下形成著色部。另外,可以使形成的著色部的硬度、相對基板的附著力、耐光性、耐熱性等特別出色。其中,在聚合物B為多種化合物的混合物的情況下,作為含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1的含有率的值,可以采用對這些化合物的加權(quán)平均值(基于重量比的加權(quán)平均值)。另外,在聚合物B為多種化合物的混合物的情況下,這些化合物優(yōu)選均以如上所述的含有率含有含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1。
(其他聚合性乙烯基單體b2) 聚合物B只要是至少含有含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1作為單體成分而成的聚合物即可,但優(yōu)選除了含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1以外,還可以進(jìn)一步含有含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1以外的聚合性乙烯基單體b2作為單體成分。作為這樣的聚合性乙烯基單體b2,可以使用可與含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1共聚的乙烯基單體,具體而言,例如可以舉出(甲基)丙烯酸2—羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸2,3—二羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸4—羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸6—羥基己基酯、(甲基)丙烯酸8—羥基辛基酯、(甲基)丙烯酸4—羥基甲基環(huán)己酯、聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯等多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的單酯化物,向所述多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的單酯化物上開環(huán)聚合ε—己內(nèi)酯所得的化合物(大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制Pracsel FA系列、Pracsel FM系列等)或開環(huán)聚合環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷所得的化合物等具有羥基的聚合性乙烯基單體;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2—乙基己基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯基乙基酯等碳原子數(shù)1~12的(甲基)丙烯酸烷基、芳烷基酯;苯乙烯、α—甲基苯乙烯等乙烯基芳香族化合物;CF3(CF2)3CH2CH=CH2、CF3(CF2)3CH=CH2、CF3(CF2)5CH2CH=CH2、CF3(CF2)5CH=CH2、CF3(CF2)7CH=CH2、CF3(CF2)9CH2CH=CH2、CF3(CF2)9CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)2CH2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)4CH2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)4CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH=CH2、F5C6CH=CH2、CF3(CF2)5CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)5CH2CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)7CH2CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)9CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)9CH2CH2CH2OCH2CH=CH2、H(CF2)6CH2OCH2CH=CH2、H(CF2)8CH2OCH2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)2CH2CH2OCOCH=CH2、(CF3)2CF(CF2)2CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2OCOCH=CH2、(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2OCOCH=CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、CF3(CF2)5CH2CH2OCOCH=CH2、CF3(CF2)5CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCOCH=CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、CF3(CF2)9CH2CH2OCOCH=CH2、CF3(CF2)9CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、H(CF2)6CH2CH2OCOCH=CH2、H(CF2)8CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、F(CF2)8CH2CH2OCOCH=CH2、F(CF2)8CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、H(CF2)4CH2OCOC(CH3)=CH2、H(CF2)4CH2OCOCH=CH2等含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體等,可以使用從中選擇的1種或組合使用2種以上。其中,聚合物B不含有如上所述的含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分。另外,聚合物B優(yōu)選不含有如上所述的含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體作為單體成分。
聚合物B中的聚合性乙烯基單體b2的含有率(用在聚合物的合成中使用的單體的重量換算求得的值)優(yōu)選為30wt%以下,更優(yōu)選為20wt%以下。其中,在聚合物B為多種化合物的混合物的情況下,作為聚合性乙烯基單體b2的含有率的值,可以采用對這些化合物的加權(quán)平均值(基于重量比的加權(quán)平均值)。另外,在聚合物B為多種化合物的混合物的情況下,對于這些化合物而言,優(yōu)選聚合性乙烯基單體b2的含有率滿足如上所述的條件。
如上所述,聚合物B只要是至少含有含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1作為單體成分而成的聚合物即可,也可以含有含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1以外的單體成分,但優(yōu)選為含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1的均聚物。即,聚合物B優(yōu)選不含有含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1以外的成分作為單體成分。這樣,可以使濾色片用墨液中的顏料的分散穩(wěn)定性、濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性以及利用濾色片用墨液制造的濾色片的耐久性特別出色。
對在固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)中所占的聚合物B的比例(含有率)沒有特別限定,優(yōu)選為20~60wt%,更優(yōu)選為25~55wt%。其中,在聚合物B為多種化合物的混合物的情況下,作為聚合物B的含有率,采用這些化合物的含有率的總和。
另外,聚合物A的含有率與聚合物B的含有率的比率以重量比計算優(yōu)選為2575~7525,更優(yōu)選為4555~5545。通過滿足這樣的條件,可以使濾色片用墨液中的顏料的分散穩(wěn)定性、濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色。另外,在利用濾色片用墨液制造的濾色片中,可以更可靠地防止在各部位的顏色不均、濃度不均,另外,還可以使個體間的特性均一性特別出色。另外,還可以使濾色片的耐久性特別出色。
[聚合物C] 固化性樹脂材料(固化性樹脂組合物)除了含有如上所述的聚合物A和聚合物B以外,也可以進(jìn)一步含有下述式(6)表示的含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1作為單體成分而成的聚合物C。
(式(6)中,R5表示氫原子或碳原子數(shù)1~7的烷基,D表示單鍵或2價的可含有雜原子的烴基。Rf表示碳原子數(shù)1~20的氟代烷基或氟代芳基,z為0或1。) 通過含有這樣的聚合物C,可以使濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色。尤其從液滴噴頭的噴嘴的斷液變得良好,同時還可以更有效地防止濾色片用墨液的固體成分向噴嘴的固著等。另外,還可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的耐熱性特別出色。
聚合物C可以實質(zhì)上由單一的化合物構(gòu)成,也可以為多種化合物的混合物。其中,聚合物C為多種化合物的混合物的情況下,各化合物至少含有含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1作為單體成分。
(含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1) 聚合物C至少含有由式(6)表示的含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1作為單體成分而成。通過含有這樣的含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1作為單體成分,可以容易且可靠地向聚合物C中引入氟代烷基或氟代芳基。另外,通過含有含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1作為單體成分,可以使濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色。另外,還可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的耐熱性特別出色。另外,聚合物C含有如后所述的乙烯基單體c2等的情況下,可以很好地進(jìn)行聚合物的合成,可以容易且可靠地獲得具有理想特性的聚合物C。
在式(6)中,作為R5表示的碳原子數(shù)1~7的烷基,例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、戊基、己基、庚基等烷基,優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)1~2的烷基,更優(yōu)選為氫原子或甲基。這樣,可以使濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性、利用濾色片用墨液形成的著色部的耐熱性特別出色。
式(6)中,作為利用D表示的2價的烴基(可含有雜原子的烴基)的代表例,可以舉出直鏈或分枝狀的亞烷基,更具體而言,例如可以舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、四亞甲基、乙基亞乙基、五亞甲基、六亞甲基、氧亞甲基、氧亞乙基、氧亞丙基等。
作為式(6)表示的單體的具體例,例如可以舉出CF3(CF2)3CH2CH=CH2、CF3(CF2)3CH=CH2、CF3(CF2)5CH2CH=CH2、CF3(CF2)5CH=CH2、CF3(CF2)7CH=CH2、CF3(CF2)9CH2CH=CH2、CF3(CF2)9CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)2CH2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)4CH2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)4CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH=CH2、F5C6CH=CH2、CF3(CF2)5CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)5CH2CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)7CH2CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)9CH2CH2OCH2CH=CH2、CF3(CF2)9CH2CH2CH2OCH2CH=CH2、H(CF2)6CH2OCH2CH=CH2、H(CF2)8CH2OCH2CH=CH2、(CF3)2CF(CF2)2CH2CH2OCOCH=CH2、(CF3)2CF(CF2)2CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2OCOCH=CH2、(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2OCOCH=CH2、(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、CF3(CF2)5CH2CH2OCOCH=CH2、CF3(CF2)5CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCOCH=CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、CF3(CF2)9CH2CH2OCOCH=CH2、CF3(CF2)9CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、H(CF2)6CH2CH2OCOCH=CH2、H(CF2)8CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、F(CF2)8CH2CH2OCOCH=CH2、F(CF2)8CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、H(CF2)4CH2OCOC(CH3)=CH2、H(CF2)4CH2OCOCH=CH2等,可以使用從中選擇的1種或組合使用2種以上。
聚合物C中的含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1的含有率(用在聚合物的合成中使用的單體的重量換算求得的值)優(yōu)選為15~100wt%,更優(yōu)選為18~100wt%。如果聚合物C中的含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1的含有率為所述范圍內(nèi)的值,則可以使濾色片用墨液中的顏料的分散穩(wěn)定性、濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性、利用濾色片用墨液形成的著色部的耐熱性特別出色。另外,可以使聚合物C相對聚合物A或聚合物B中的互溶性特別出色,可以使利用濾色片用墨液形成的著色部的透明性特別高。與此相對,如果聚合物C中的含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1的含有率不到所述下限值,則可能不能充分地發(fā)揮通過含有如上所述的含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1的效果。其中,在聚合物C為多種化合物的混合物的情況下,作為含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1的含有率的值,可以采用對這些化合物的加權(quán)平均值(基于重量比的加權(quán)平均值)。另外,在聚合物C為多種化合物的混合物的情況下,這些化合物優(yōu)選均以如上所述的含有率含有含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1。
(其他聚合性乙烯基單體c2) 聚合物C也可以含有除了如上所述的含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1以外的聚合性乙烯基單體c2作為單體成分。作為這樣的聚合性乙烯基單體c2,可以使用可與含氟代烷基或氟代芳基的乙烯基單體c1共聚的乙烯基單體,具體而言,例如可以舉出2—丙烯酰氧基乙基異氰酸酯(昭和電工株式會社制,商品名“夾仁租(カレンズ)MOI”)、2—甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等(甲基)丙烯?;糁荚訑?shù)2~6的亞烷基與異氰酸酯基結(jié)合的(甲基)丙烯酰基異氰酸酯、甲基丙烯酸2—(0—[1’甲基亞丙基氨基]羧基氨基)乙基酯])(昭和電工株式會社制,商品名“夾仁租(カレンズ)MOI—BM”)等具有異氰酸酯基或其被保護(hù)基保護(hù)的封端異氰酸酯基的聚合性乙烯基單體;(甲基)丙烯酸2—羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸2,3—二羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸4—羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸6—羥基己基酯、(甲基)丙烯酸8—羥基辛基酯、(甲基)丙烯酸4—羥基甲基環(huán)己酯、聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯等多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的單酯化物,向所述多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的單酯化物上開環(huán)聚合ε—己內(nèi)酯所得的化合物(大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制Pracsel FA系列、Pracsel FM系列等)或開環(huán)聚合環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷所得的化合物等具有羥基的聚合性乙烯基單體;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2—乙基己基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯基乙基酯等碳原子數(shù)1~12的(甲基)丙烯酸烷基、芳烷基酯;苯乙烯、α—甲基苯乙烯等乙烯基芳香族化合物等,可以使用從中選擇的1種或組合使用2種以上。此外,聚合物C不含有如上所述的含環(huán)氧基的乙烯基單體a1、含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體b1作為單體成分。
聚合物C中的聚合性乙烯基單體c2的含有率(用在聚合物的合成中使用的單體的重量換算求得的值)優(yōu)選為85wt%以下,更優(yōu)選為82wt%以下。其中,在聚合物C為多種化合物的混合物的情況下,作為聚合性乙烯基單體c2的含有率的值,可以采用對這些化合物的加權(quán)平均值(基于重量比的加權(quán)平均值)。另外,在聚合物C為多種化合物的混合物的情況下,對于這些化合物而言,優(yōu)選聚合性乙烯基單體c2的含有率滿足如上所述的條件。
在固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)含有聚合物C的情況下,對在固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)中所占的聚合物C的比例(含有率)沒有特別限定,優(yōu)選為1~20wt%,更優(yōu)選為2~15wt%。其中,在聚合物C為多種化合物的混合物的情況下,作為聚合物C的含有率,采用這些化合物的含有率的總和。
另外,在固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)含有聚合物C的情況下,聚合物A的含有率與聚合物C的含有率的比率以重量比計算優(yōu)選為5050~991,更優(yōu)選為6040~982。通過滿足這樣的條件,可以使濾色片用墨液中的顏料的分散穩(wěn)定性、濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色,可以更有效地防止在濾色片的各部位的顏色不均、濃度不均,可以使個體間的特性均一性特別出色,同時還可以使濾色片的耐久性特別出色。
如上所述的聚合物(聚合物A、聚合物B、聚合物C)的重均分子量均優(yōu)選為1000~50000,更優(yōu)選為1200~10000,進(jìn)而優(yōu)選為1500~5000。另外,如上所述的聚合物(聚合物A、聚合物B、聚合物C)的分散度(重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn)均為1~3左右。
濾色片用墨液中的固化性樹脂材料的含有率優(yōu)選為0.5~10wt%,更優(yōu)選為1~5wt%。如果固化性樹脂材料的含有率為所述范圍內(nèi)的值,則可以使從濾色片用墨液的液滴噴頭的噴出性特別出色,同時還可以使制造的濾色片的耐久性特別出色。另外,在制造的濾色片中,可以保證足夠的顏色濃度。
固化性樹脂材料相對100重量份顏料的含有率優(yōu)選為15~50重量份,更優(yōu)選為19~42重量份。通過滿足這樣的條件,可以使濾色片用墨液中的顏料的分散穩(wěn)定性、濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色,可以使利用濾色片用墨液形成的濾色片的著色部的顯色性、對比度特別出色。另外,還可以使著色部相對基板的附著力特別出色。
此外,構(gòu)成濾色片用墨液的固化性樹脂材料(粘合劑樹脂)也可以含有所述的聚合物A、聚合物B、聚合物C以外的聚合物。
濾色片用墨液也可以含有所述以外的成分。作為構(gòu)成濾色片用墨液的顏料、溶劑、固化性樹脂材料以外的成分,例如可以舉出分散劑等。
<分散劑> 分散劑是有助于提高濾色片用墨液中的顏料微粒的分散性的成分。濾色片用墨液通過含有分散劑,可以使顏料的分散性、分散穩(wěn)定性特別出色。另外,通過使用分散劑,在如后所述的制造方法的微分散工序中,可以在分散劑分散液中添加的顏料微粒(未微分散的粒徑較大的顏料微粒)的表面附著(吸附)分散劑,可以使該顏料微粒(未微分散的粒徑較大的顏料微粒)在分散劑分散液中的分散性出色。這樣,可以有效地進(jìn)行微分散工序中的微分散處理,可以使濾色片用墨液的生產(chǎn)率特別出色,同時還可以使最終得到的濾色片用墨液中的顏料微粒(已微分散的顏料微粒)的長期分散穩(wěn)定性特別出色,另外,還可以使利用濾色片用墨液制造的濾色片的光亮度、對比度特別出色。
作為分散劑,沒有特別限定,例如可以使用高分子系分散劑。作為高分子系分散劑,例如可以舉出堿性高分子系分散劑、中性高分子系分散劑、酸性高分子系分散劑等。作為這樣的高分子系分散劑,例如可以舉出丙烯酸系、改性丙烯酸系共聚物構(gòu)成的分散劑,聚氨酯系分散劑,聚氨基酰胺(polyaminoamide)鹽、聚醚酯、磷酸酯系、脂肪族多元羧酸等構(gòu)成的分散劑等。
作為分散劑的更具體的例子,例如可以舉出Disperbyk 101、Disperbyk102、Disperbyk 103、Disperbyk P104、Disperbyk P104S、Disperbyk 220S、Disperbyk 106、Disperbyk 108、Disperbyk 109、Disperbyk 110、Disperbyk111、Disperbyk 112、Disperbyk 116、Disperbyk 140、Disperbyk 142、Disperbyk 160、Disperbyk 161、Disperbyk 162、Disperbyk 163、Disperbyk164、Disperbyk 166、Disperbyk 167、Disperbyk 168、Disperbyk 170、Disperbyk 171、Disperbyk 174、Disperbyk 180、Disperbyk 182、Disperbyk183、Disperbyk 184、Disperbyk 185、Disperbyk 2000、Disperbyk 2001、Disperbyk 2050、Disperbyk 2070、Disperbyk 2095、Disperbyk 2150、Disperbyk LPN6919、Disperbyk 9075、Disperbyk 9077(以上為畢客化學(xué)(BYK-Chemie)公司制);EFKA 4008、EFKA 4009、EFKA 4010、EFKA4015、EFKA 4020、EFKA 4046、EFKA 4047、EFKA 4050、EFKA 4055、EFKA 4060、EFKA 4080、EFKA 4400、EFKA 4401、EFKA 4402、EFKA4403、EFKA 4406、EFKA 4408、EFKA 4300、EFKA 4330、EFKA 4340、EFKA 4015、EFKA 4800、EFKA 5010、EFKA 5065、EFKA 5066、EFKA5070、EFKA 7500、EFKA 7554(以上為Chiba Speciality公司制);Solspers 3000、Solspers 9000、Solspers 13000、Solspers 16000、Solspers 17000、Solspers 18000、Solspers 20000、Solspers 21000、Solspers 24000、Solspers 26000、Solspers 27000、Solspers 28000、Solspers 32000、Solspers 32500、Solspers 32550、Solspers 33500、Solspers 35100、Solspers 35200、Solspers 36000、Solspers 36600、Solspers 38500、Solspers 41000、Solspers 41090、Solspers 20000(以上為Lubrizol公司制);Ajisper PA111、Ajisper PB711、Ajisper PB821、Ajisper PB822、Ajisper PB824(以上為味之素精細(xì)化學(xué)(Ajinomoto Fine-Techno)公司制);Disparlon 1850、Disparlon 1860、Disparlon 2150、Disparlon 7004、DisparlonDA—100、Disparlon DA—234、Disparlon DA—325、Disparlon DA—375、Disparlon DA—705、Disparion DA—725、Disparlon PW—36(以上為楠本化成公司制);以及,F(xiàn)lowlen DOPA—14、Flowlen DOPA—15B、FlowlenDOPA—17、Flowlen DOPA—22、Flowlen DOPA—44、Flowlen TG—710、Flowlen D—90(以上為共榮化學(xué)公司制)、Anti—Terra—205(畢客化學(xué)(BYK-Chemie)公司制)等,可以使用從中選擇的1種或組合使用2種以上。
在本發(fā)明中,作為分散劑,優(yōu)選并用具有規(guī)定的酸值的分散劑(以下也稱為酸值分散劑)與具有規(guī)定的胺值的分散劑(以下也稱為胺值分散劑)。這樣,可以兼顧利用發(fā)揮出減低濾色片用墨液的粘度的粘度減低效果的酸值分散劑的效果和利用發(fā)揮出穩(wěn)定化濾色片用墨液的粘度的胺值分散劑的效果,可以使濾色片用墨液中的顏料的分散穩(wěn)定性特別出色。尤其在如后所述的方法中,在進(jìn)行顏料的微分散處理之前,具有通過攪拌含有分散劑與熱塑性樹脂、溶劑的混合物,使分散劑在溶劑中分散,從而得到分散劑分散液的預(yù)備分散工序,而在這樣的方法中,通過并用酸值分散劑和胺值分散劑,可以可靠地防止分散劑的會合(酸值分散劑與胺值分散劑的會合),可以使如上所述的顏料的分散穩(wěn)定性特別出色。與此相對,在不具有預(yù)備分散工序的方法中,在并用酸值分散劑和胺值分散劑的情況下,不能獲得如上所述的出色的效果。認(rèn)為這是因為如下所述的原因。即,認(rèn)為這是因為,即使并用酸值分散劑和胺值分散劑,在省略了預(yù)備分散工序的情況下,在酸值分散劑與胺值分散劑會合的狀態(tài)下,成為與顏料微粒接觸,這樣,會誘發(fā)顏料微粒之間的凝集。
作為酸值分散劑的具體例,可以舉出Disperbyk P104、DisperbykP104S、Disperbyk 220S、Disperbyk 110、Disperbyk 111、Disperbyk 170、Disperbyk 171、Disperbyk 174、Disperbyk 2095(以上為畢客化學(xué)(BYK-Chemie)公司制);EFKA 5010、EFKA 5065、EFKA 5066、EFKA5070、EFKA 7500、EFKA 7554(以上為Chiba Speciality公司制);Solspers 3000、Solspers 16000、Solspers 17000、Solspers 18000、Solspers 36000、Solspers 36600、Solspers 41000(以上為Lubrizol公司制)等。
另外,作為胺值分散劑的具體例,可以舉出Disperbyk 102、Disperbyk160、Disperbyk 161、Disperbyk 162、Disperbyk 163、Disperbyk 164、Disperbyk 166、Disperbyk 167、Disperbyk 168、Disperbyk 2150、DisperbykLPN6919、Disperbyk 9075、Disperbyk 9077(以上為畢客化學(xué)(BYK-Chemie)公司制);EFKA 4015、EFKA 4020、EFKA 4046、EFKA4047、EFKA 4050、EFKA 4055、EFKA 4060、EFKA 4080、EFKA 4300、EFKA 4330、EFKA 4340、EFKA 4400、EFKA 4401、EFKA 4402、EFKA4403、EFKA 4800(以上為Chiba Speciality公司制);Ajisper PB711(以上為味之素精細(xì)化學(xué)公司制);Anti—Terra—205(畢客化學(xué)(BYK-Chemie)公司制)等。
在并用酸值分散劑和胺值分散劑的情況下,對酸值分散劑的酸值(進(jìn)行固體成分換算時的酸值)沒有特別限定,優(yōu)選為5~370KOHmg/g,更優(yōu)選為20~270KOHmg/g,進(jìn)而優(yōu)選為30~135KOHmg/g。如果酸值分散劑的酸值為所述范圍內(nèi)的值,則在與胺值分散劑并用時,可以使顏料的分散穩(wěn)定性特別出色。可以利用例如基于DIN EN ISO 2114的方法求得分散劑的酸值。
另外,酸值分散劑優(yōu)選不具有規(guī)定的胺值,即胺值為零。
在并用胺值分散劑和酸值分散劑的情況下,對胺值分散劑的胺值(進(jìn)行固體成分換算時的胺值)沒有特別限定,優(yōu)選為5~200KOHmg/g,更優(yōu)選為25~170KOHmg/g,進(jìn)而優(yōu)選為30~130KOHmg/g。如果胺值分散劑的胺值為所述范圍內(nèi)的值,則在與酸值分散劑并用時,可以使顏料的分散穩(wěn)定性特別出色。其中,可以利用例如基于DIN 16945的方法求得分散劑的胺值。
另外,胺值分散劑優(yōu)選不具有規(guī)定的酸值,即酸值為零。
另外,在并用酸值分散劑和胺值分散劑的情況下,作為酸值分散劑與胺值分散劑的使用比率(進(jìn)行固體成分換算時的使用比率)以重量比計算優(yōu)選為11~19,更優(yōu)選為12~15。這樣,可以使濾色片用墨液中的顏料的分散穩(wěn)定性、濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色。
另外,作為分散劑,也可以使用所述以外的分散劑。例如,作為分散劑,可以使用具有三聚異氰酸(cyamelide)骨架的混合物。通過將這樣的化合物用作分散劑,可以使如上所述的固化性樹脂材料溶解的分散介質(zhì)中的顏料的分散性特別出色,可以使濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色。這樣的出色的效果不是只簡單地用具有三聚異氰酸骨架的化合物作為分散劑得到的,而是通過并用如上所述的顏料(主顏料及副顏料)、如上所述的固化性樹脂材料(含有聚合物A及聚合物B的固化性樹脂材料)、和具有三聚異氰酸骨架的化合物,它們協(xié)同作用得到的。
另外,作為分散劑,例如可以使用具有下述式(7)及下述式(8)表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物。通過將這樣的化合物用作分散劑,可以使濾色片用墨液中的顏料的分散性特別出色,同時還可以使濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色。
(式(7)中,Ra、Rb及Rc分別獨立地表示氫原子或者可被取代的環(huán)狀或鏈狀的烴基,或者Ra、Rb及Rc中的2個以上彼此結(jié)合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。Rd表示氫原子或甲基。X表示2價的連結(jié)基,Y-表示對陰離子。)
(式(8)中,Re表示氫原子或甲基。Rf表示可具有取代基的環(huán)狀或鏈狀的烷基、可具有取代基的芳基、或可具有取代基的芳烷基。) 對濾色片用墨液中的分散劑的含有率沒有特別限定,優(yōu)選為2.5~10.2wt%,更優(yōu)選為3.2~9.2wt%。
<熱塑性樹脂> 濾色片用墨液也可以含有熱塑性樹脂。這樣,可以使濾色片用墨液中的顏料微粒的分散性特別出色。特別在如后所述的制造方法中,通過在預(yù)備分散工序中使用熱塑性樹脂,可以使濾色片用墨液中的顏料微粒的分散穩(wěn)定性非常出色。
作為熱塑性樹脂,例如可以舉出藻酸類、聚乙烯醇、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、苯乙烯—丙烯酸樹脂、苯乙烯—丙烯酸—丙烯酸酯樹脂、苯乙烯—馬來酸樹脂、苯乙烯—馬來酸半酯樹脂、甲基丙烯酸—甲基丙烯酸酯樹脂、丙烯酸—丙烯酸酯樹脂、異丁烯—馬來酸樹脂、松香改性馬來酸樹脂、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯橡膠淀粉(arabia gum starch)、聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚亞乙基亞胺等,可以使用從中選擇的1種或組合使用2種以上。
對濾色片用墨液中的熱塑性樹脂的含有率沒有特別限定,優(yōu)選為1.5~7.7wt%,更優(yōu)選為2.1~7.2wt%。
<其他成分> 本發(fā)明的濾色片用墨液也可以含有所述以外的成分。作為這樣的成分,例如可以舉出各種染料;各種交聯(lián)劑;偶氮鎓鹽、碘鎓鹽、锍鹽、鏻鹽、硒鹽、氧鎓鹽、銨鹽、苯并噻唑鎓鹽等鎓鹽等熱酸發(fā)生劑;重氮鎓鹽、碘鎓鹽、锍鹽、鏻鹽、硒鹽、氧鎓鹽、銨鹽等光酸發(fā)生劑;各種聚合引發(fā)劑;酸交聯(lián)劑;增感劑;光穩(wěn)定劑;粘接性改良劑;各種聚合促進(jìn)劑;各種光穩(wěn)定化劑;玻璃、氧化鋁等填充劑;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2—甲氧基乙氧基)硅烷、N—(2—氨乙基)—3—氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N—(2—氨乙基)—3—氨丙基三甲氧基硅烷、3—氨丙基三乙氧基硅烷、3—環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3—環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2—(3,4—環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3—氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3—氯丙基三甲氧基硅烷、3—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3—巰基丙基三甲氧基硅烷等粘附促進(jìn)劑;2,2—硫代雙(4—甲基—6—叔丁基苯酚)、2,6—二—叔丁基苯酚等抗氧劑;2—(3—叔丁基—5—甲基—2—羥基苯基)—5—氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等紫外線吸收劑;聚丙烯酸鈉等防絮凝劑等。
作為染料,例如可以舉出偶氮染料、蒽醌染料、縮合多環(huán)芳香族羰基染料、靛類染料、正碳離子染料、酞菁染料、次甲基、聚甲炔染料等。作為染料的具體例,例如可以舉出C.I.直接紅2、4、9、23、26、28、31、39、62、63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、111、173、184、207、211、212、214、218、221、223、224、225、226、227、232、233、240、241、242、243、247,C.I.酸性紅35、42、51、52、57、62、80、82、111、114、118、119、127、128、131、143、145、151、154、157、158、211、249、254、257、261、263、266、289、299、301、305、319、336、337、361、396、397,C.I.活性紅3、13、17、19、21、22、23、24、29、35、37、40、41、43、45、49、55,C.I.堿性紅12、13、14、15、18、22、23、24、25、27、29、35、36、38、39、45、46,C.I.直接紫7、9、47、48、51、66、90、93、94、95、98、100、101,C.I.酸性紫5、9、11、34、43、47、48、51、75、90、103、126,C.I.活性紫1、3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、23、24、26、27、33、34,C.I.堿性紫1、2、3、7、10、15、16、20、21、25、27、28、35、37、39、40、48,C.I.直接黃8、9、11、12、27、28、29、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、87、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、142、144、161、163,C.I.酸性黃17,19,23,25,39,40,42,44,49,50,61,64,76,79,110,127,135,143,151,159,169,174,190,195,196,197,199,218,219,222,227,C.I.活性黃2、3、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、29、35、37、41、42,C.I.堿性黃1、2、4、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、39、40,C.I.酸性綠16,C.I.酸性藍(lán)9、45、80、83、90、185,C.I.堿性橙21、23等。
作為交聯(lián)劑,例如可以使用多元羧酸酐、多元羧酸、多官能環(huán)氧基單體、多官能丙烯酸單體、多官能乙烯醚單體、多官能氧雜環(huán)丁烷單體等。作為多元羧酸酐的具體例,可以舉出鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、琥珀酐、檸康酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、均丙三羧酸酐、馬來酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、降冰片烯二酸酐(himic anhydride)、降冰片烯二酸酐(nadic anhydride)等脂肪族或脂環(huán)族二羧酸酐;1,2,3,4—四羧基丁烷二酐、環(huán)戊烷四羧酸二酐等脂肪族多元羧酸二酐;均苯四酸二酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四羧酸酐等芳香族多元羧酸酐;乙二醇雙偏苯三酸酯(trimellitate,トリメリテイト)、甘油三偏苯三酸酯等含酯基的酸酐,其中,優(yōu)選芳香族多元羧酸酐。另外,還可以適當(dāng)?shù)厥褂糜墒惺鄣聂人狒麡?gòu)成的環(huán)氧樹脂固化劑。另外,作為多元羧酸的具體例,可以舉出琥珀酸、戊二酸、己二酸、四羧基丁烷、馬來酸、衣康酸等脂肪族多元羧酸;六氫化鄰苯二甲酸、1,2—環(huán)己烷二甲酸、1,2,4—環(huán)己烷三甲酸、環(huán)戊烷四甲酸等脂肪族多元羧酸以及鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、均苯四酸、偏苯三酸、1,4,5,8—萘四羧酸、二苯甲酮四羧酸等芳香族多元羧酸,其中,優(yōu)選芳香族多元羧酸。另外,作為多官能環(huán)氧基單體的具體例,可以舉出大賽璐(Daicel)化學(xué)工業(yè)株式會社制,商品名噻魯塞得(Celloxide)2021、大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制,商品名艾破例得(Epolide)GT401、大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制,商品名艾破例得(Epolide)PB3600、雙酚A、加氫雙酚A、三聚異氰酸三縮水甘油基酯等。另外,作為多官能丙烯酸單體的具體例,可以舉出季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯三甲代烯丙基三聚異氰酸酯、三烯丙基三聚異氰酸酯等。另外,作為多官能乙烯醚單體的具體例,可以舉出1,4—丁二醇二乙烯醚、1,6—己二醇二乙烯醚、壬二醇二乙烯醚、環(huán)己二醇二乙烯醚、環(huán)己烷二甲醇二乙烯醚、三甘醇二乙烯醚、三羥甲基丙烷三乙烯醚、季戊四醇四乙烯醚等。另外,作為多官能氧雜環(huán)丁烷單體的具體例,可以舉出二甲苯二氧雜環(huán)丁烷、聯(lián)苯基型氧雜環(huán)丁烷、酚醛清漆型氧雜環(huán)丁烷等。
熱酸發(fā)生劑是因加熱產(chǎn)生酸的成分,在所述中,特別優(yōu)選锍鹽及苯并噻唑鎓鹽。作為熱酸發(fā)生劑的更具體的例子,可以舉出商品名Sunaid SI-45,Sunaid SI-47,Sunaid SI-60,Sunaid SI-60L,Sunaid SI-80,Sunaid SI-80L,Sunaid SI-100,Sunaid SI-100L,Sunaid SI-145,Sunaid SI-150,Sunaid SI-160,Sunaid SI-110L,Sunaid SI-180L(以上為三新化學(xué)工業(yè)公司制品,商品名)、CI—2921、CI—2920、CI—2946、CI—3128、CI—2624、CI—2639、CI—2064(以上為日本曹達(dá)(株)公司制品,商品名)、CP—66、CP—77(旭電化工業(yè)公司制品,商品名)、FC—520(3M公司制品,商品名)等。
光酸發(fā)生劑(photoacid generator)是遇光產(chǎn)生酸的成分,作為更具體的例子,可以舉出商品名CyracureUVI—6970、CyracureUVI—6974、CyracureU VI—6990、CyracureUVI—950(以上為美國Union Carbide公司制,商品名)、Irgacure 261(Chiba Speciality Chemicals公司制,商品名)、SP—150、SP—151、SP—170、Optomer SP—171(以上為旭電化工業(yè)株式會社制,商品名)、CG—24—61(Chiba Speciality Chemicals公司制,商品名)、DAICATII(大賽璐化學(xué)工業(yè)公司制,商品名)、UVAC1591(Daicel-UCB(株)公司制,商品名)、CI—2064、CI—2639、CI—2624、CI—2481、CI—2734、CI—2855、CI—2823、CI—2758(以上為日本曹達(dá)公司制品,商品名)、PI—2074(ロ—ヌプ—ラン公司制,商品名,五氟苯基硼酸酯甲苯基枯基碘鎓鹽)、FFC509(3M公司制品,商品名)、BBI—102、BBI—101、BBI—103、MPI—103、TPS—103、MDS—103、DTS—103、NAT—103、NDS—103(綠化學(xué)公司制,商品名)、CD—1012(美國Sartomer公司制,商品名)等。
本發(fā)明的濾色片用墨液均一地微分散顏料微粒,顏料微粒的長期的分散穩(wěn)定性(長期分散穩(wěn)定性)出色。因此,可以有效地防止濾色片用墨液的經(jīng)時特性變化,例如可以適合用于長期形成均一的著色濃度的著色部(濾色片)等,可以有效地防止形成的濾色片的顏色不均、濃度不均的發(fā)生等。另外,由于顏料微粒發(fā)生微分散,所以顏料的顯色性出色,例如可以很好地用于形成光亮度高的濾色片。
濾色片用墨液在25℃下的粘度(使用E型粘度計測定的粘度(動粘度))優(yōu)選為13mPa·s以下,更優(yōu)選為12mPa·s以下,進(jìn)而優(yōu)選為5~11mPa·s。這樣,如果濾色片用墨液的粘度(動粘度)足夠低,則例如可以使濾色片的生產(chǎn)效率(著色部的形成效率)特別出色,同時還可以有效地防止著色部的厚度的非本意的不均等。此外,濾色片用墨液的粘度(動粘度)的測定可以使用例如E型粘度計(例如東機(jī)產(chǎn)業(yè)公司制RE—01)進(jìn)行,特別可以基于JIS Z8809進(jìn)行。
另外,濾色片用墨液在60℃的環(huán)境下放置10天后的25℃下的粘度變化量優(yōu)選為0.5mPa·s以下,更優(yōu)選為0.3mPa·s以下,進(jìn)而優(yōu)選為0.2mPa·s以下。這樣,可以使濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色,同時還可以更長期地很好地用于可靠地防止了顏色不均、濃度不均等的發(fā)生的濾色片的制造。
《濾色片用墨液的制造方法》 接著,對如上所述的濾色片用墨液的制造方法的優(yōu)選實施方式進(jìn)行說明。
本實施方式的制造方法具有通過攪拌含有分散劑與熱塑性樹脂、溶劑的混合物,使分散劑在溶劑中分散,從而得到分散劑分散液的預(yù)備分散工序;向分散劑分散液中添加顏料,分多階段添加無機(jī)珠(beads),進(jìn)行微分散處理,得到顏料分散體的微分散工序;混合顏料分散體和固化性樹脂材料的固化性樹脂混合工序。
<預(yù)備分散工序> 在預(yù)備分散工序中,通過攪拌含有分散劑與熱塑性樹脂、溶劑的混合物,使分散劑在溶劑中分散,從而配制分散劑分散液。這樣,可以成為解開分散劑的會合狀態(tài)的狀態(tài)。
這樣,在本實施方式中,在如后所詳述的使顏料進(jìn)行微分散的處理之前,通過預(yù)備分散不含有顏料的混合物,可以最終地使顏料微粒均一且穩(wěn)定地分散,從而獲得噴出穩(wěn)定性特別出色的濾色片用墨液。
在本工序中,通過與分散劑及溶劑一起混合熱塑性樹脂,可以在后述的微分散工序中,在向分散劑分散液中添加的顏料微粒(沒有微分散的粒徑較大的顏料微粒)的表面附著分散劑及熱塑性樹脂,從而使該顏料微粒(沒有微分散的粒徑較大的顏料微粒)在分散劑分散液中的分散性出色。這樣,可以有效地進(jìn)行微分散工序中的微分散處理,可以使濾色片用墨液的生產(chǎn)率特別出色,同時可以使最終得到的濾色片用墨液中的顏料微粒 (已微分散的顏料微粒)的長期分散穩(wěn)定性、液滴的噴出穩(wěn)定性特別出色。
對在本工序中配制的分散劑分散液中的分散劑的含有率(在并用多種分散劑的情況下,它們的含有率的總和)沒有特別限定,優(yōu)選為10~40wt%,更優(yōu)選為12~32wt%。如果分散劑的含有率為所述范圍內(nèi)的值,則可以更顯著地發(fā)揮如上所述的效果。
另外,對在本工序中配制的分散劑分散液中的熱塑性樹脂的含有率沒有特別限定,優(yōu)選為6~30wt%,更優(yōu)選為8~26wt%。如果熱塑性樹脂的含有率為所述范圍內(nèi)的值,則可以更顯著地發(fā)揮如上所述的效果。
另外,對在本工序中配制的分散劑分散液中的溶劑的含有率沒有特別限定,優(yōu)選為40~80wt%,更優(yōu)選為53~75wt%。如果溶劑的含有率為所述范圍內(nèi)的值,則可以更顯著地發(fā)揮如上所述的效果。
在本工序中,通過使用各種攪拌機(jī)攪拌所述各成分的混合物來獲得分散劑分散液。
作為能夠在本工序中使用的攪拌機(jī),例如可以舉出分散式研磨機(jī)(Dispermill)等單軸或雙軸的混合器(mixer)等。
對使用攪拌機(jī)的攪拌處理時間沒有特別限定,優(yōu)選為1~30分鐘,更優(yōu)選為3~20分鐘。這樣,可以使濾色片用墨液的生產(chǎn)率足夠出色,同時還可以更有效地解開分散劑的會合狀態(tài),可以使最終得到的濾色片用墨液中的顏料微粒的分散穩(wěn)定性、濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色。
另外,對在本工序中的攪拌機(jī)具有的攪拌翼的旋轉(zhuǎn)數(shù)沒有特別限定,優(yōu)選為500~4000rpm,更優(yōu)選為800~3000rpm。這樣,可以使濾色片用墨液的生產(chǎn)率足夠出色,同時還可以有效地解開分散劑的會合狀態(tài),可以使最終得到的濾色片用墨液中的顏料微粒的分散穩(wěn)定性特別出色。另外,還可以可靠地防止熱塑性樹脂等因熱等而發(fā)生的劣化、變性等。
<微分散工序> 接著,向在所述工序中得到的分散劑分散液中添加如上所述的顏料,分多階段添加無機(jī)珠,進(jìn)行微分散處理(微分散工序)。
這樣,在本實施方式中,在添加顏料之前,設(shè)置如上所述的預(yù)備分散工序,同時在微分散顏料的工序(微分散工序)中分多階段添加無機(jī)珠。在微分散工序中,通過分多階段添加無機(jī)珠,可以使顏料的微粒化的效率出色,可以使最終得到的濾色片用墨液中的顏料微粒足夠小。尤其如上所述的并用被鹵素化的酞菁的鋅配位化合物(主顏料)及磺化顏料衍生物(副顏料)的效果與使用具有預(yù)備分散工序及分多階段的微分散工序的方法的效果進(jìn)行協(xié)同作用,最終得到的濾色片用墨液的顏料的分散穩(wěn)定性及液滴的噴出穩(wěn)定性變得非常出色,成為可以用于制造非常出色的光亮度、對比度的濾色片。
與此相對,在分多階段進(jìn)行微分散工序的情況下,存在難以使最終得到的濾色片用墨液中的顏料微粒足夠小或者濾色片用墨液的生產(chǎn)率顯著低下的可能性。另外,即使分多階段進(jìn)行微分散工序,在省略如上所述的預(yù)備分散工序的情況下,有時會發(fā)生如下所述的問題。即,在省略預(yù)備分散工序的情況下,在添加顏料時,由于分散劑的會合狀態(tài)沒有被充分地解開,所以在微分散工序中,難以使分散劑、熱塑性樹脂均一地附著于顏料微粒的表面。另外,還難以使微分散工序中的顏料微粒(沒有微分散的粒徑較大的顏料微粒)在溶劑中的分散性足夠出色。
本工序只要通過分多階段添加無機(jī)珠進(jìn)行即可,可以分3階段以上添加無機(jī)珠,但優(yōu)選分2階段添加無機(jī)珠。這樣,可以使最終得到的濾色片用墨液中的顏料微粒的長期分散穩(wěn)定性足夠出色,同時還可以使濾色片用墨液的生產(chǎn)率特別出色。
在以下的說明中,以分2階段添加無機(jī)珠的方法即在微分散工序中進(jìn)行使用第1無機(jī)珠的第1處理和使用第2無機(jī)珠的第2處理的方法為代表進(jìn)行說明。
在本工序中使用的無機(jī)珠(第1無機(jī)珠、第2無機(jī)珠)只要是由無機(jī)材料構(gòu)成的即可,可以由任意無機(jī)材料構(gòu)成,但作為無機(jī)珠的優(yōu)選例,可以舉出氧化鋯制的珠(例如Toray ceram粉碎球(ball)(商品名),株式會社東麗(レ)制)等。
[第1處理] 在本工序中,首先,向在所述的預(yù)備分散工序中配制的分散劑分散液中添加顏料(主顏料及副顏料),進(jìn)行使用規(guī)定粒徑的第1無機(jī)珠來進(jìn)行一次微分散的第1處理。
在第1處理中使用的第1無機(jī)珠優(yōu)選粒徑大于在第2處理中使用的第2無機(jī)珠。這樣,可以使作為微分散工序整體的顏料的微?;?微分散)效率特別出色。
對第1無機(jī)珠的平均粒徑?jīng)]有特別限定,優(yōu)選為0.5~3.0mm,更優(yōu)選為0.5~2.0mm,進(jìn)而優(yōu)選為0.5~1.2mm。如果第1無機(jī)珠的平均粒徑為所述范圍內(nèi)的值,則可以使作為微分散工序整體的顏料的微?;?微分散)效率特別出色。與此相對,如果第1無機(jī)珠的平均粒徑不到所述下限值,則雖然根據(jù)顏料的種類等而不同,但出現(xiàn)第1處理中的顏料微粒的微粒化(小粒徑化)效率顯著低下的趨勢。另外,如果第1無機(jī)珠的平均粒徑超過所述上限值,則盡管第1處理的顏料微粒的微?;?小粒徑化)效率可以比較出色,但在第2處理的顏料微粒的微?;?小粒徑化)效率低下,作為微分散工序整體的顏料的微粒化(微分散)效率低下。
對第1無機(jī)珠的使用量沒有特別限定,相對分散劑分散液100重量份,優(yōu)選為100~600重量份,更優(yōu)選為200~500重量份。
對在分散劑分散液中添加的顏料的使用量沒有特別限定,相對分散劑分散液100重量份,優(yōu)選為12重量份以上,更優(yōu)選為18~35重量份。
第1處理可以在分散劑分散液中添加顏料、第1無機(jī)珠的狀態(tài)下使用各種攪拌機(jī)攪拌進(jìn)行。
作為可以在第1處理中使用的攪拌機(jī),例如可以舉出珠磨機(jī)(pearlmill)等介質(zhì)(media)型分散機(jī)或分散式研磨機(jī)(Dispermill)等單軸或雙軸的混合器等。
對使用攪拌機(jī)的攪拌處理時間(第1處理的處理時間)沒有特別限定,優(yōu)選為10~120分鐘,更優(yōu)選為15~40分鐘。這樣,可以不使濾色片用墨液的生產(chǎn)率低下而有效地進(jìn)行顏料的微?;?微分散)。
另外,對第1處理中的攪拌機(jī)具有的攪拌翼的旋轉(zhuǎn)數(shù)沒有特別限定,優(yōu)選為1000~5000rpm,更優(yōu)選為1200~3800rpm。這樣,可以不使濾色片用墨液的生產(chǎn)率低下而更有效地進(jìn)行顏料的微?;?微分散)。另外,還可以可靠地防止熱塑性樹脂等因熱等而發(fā)生的劣化、變性等。
[第2處理] 在進(jìn)行第1處理之后,進(jìn)行使用第2無機(jī)珠的第2處理。這樣,可以得到顏料微粒充分地微分散的顏料分散體。
第2處理可以在含有第1無機(jī)珠的狀態(tài)下進(jìn)行,但優(yōu)選在第2處理之前除去第1無機(jī)珠。這樣,可以使第2處理中的顏料的微粒化(微分散)效率特別出色。例如可以利用過濾等方法容易且可靠地進(jìn)行第1無機(jī)珠的除去。
在第2處理中使用的第2無機(jī)珠的粒徑優(yōu)選小于在第1處理中使用的第1無機(jī)珠的粒徑。這樣,可以使最終得到的濾色片用墨液中的顏料充分地微?;?微分散),可以使濾色片用墨液中的顏料微粒的長期的分散穩(wěn)定性(長期分散穩(wěn)定性)特別出色,同時還可以使液滴的噴出穩(wěn)定性特別出色。
對第2無機(jī)珠的平均粒徑?jīng)]有特別限定,優(yōu)選為0.03~0.3mm,更優(yōu)選為0.05~0.2mm。如果第2無機(jī)珠的平均粒徑為所述范圍內(nèi)的值,則可以使作為微分散工序整體的顏料的微?;?微分散)效率特別出色。與此相對,如果第2無機(jī)珠的平均粒徑不到所述下限值,則雖然根據(jù)顏料的種類等而不同,但出現(xiàn)第2處理中的顏料微粒的微?;?小粒徑化)效率顯著低下的趨勢。另外,如果第2無機(jī)珠的平均粒徑超過所述上限值,則可能難以充分地進(jìn)行顏料微粒的微?;?微分散)。
對第2無機(jī)珠的使用量沒有特別限定,相對分散劑分散液100重量份,優(yōu)選為100~600重量份,更優(yōu)選為200~500重量份。
第2處理可以使用各種攪拌機(jī)進(jìn)行。
作為可以在第2處理中使用的攪拌機(jī),例如可以舉出珠磨機(jī)等介質(zhì)型分散機(jī)或分散式研磨機(jī)(Dispermill)等單軸或雙軸的混合器等。
對使用攪拌機(jī)的攪拌處理時間(第2處理的處理時間)沒有特別限定,優(yōu)選為10~120分鐘,更優(yōu)選為15~40分鐘。這樣,可以不使濾色片用墨液的生產(chǎn)率低下而充分地進(jìn)行顏料的微?;?微分散)。
另外,對第2處理中的攪拌機(jī)具有的攪拌翼的旋轉(zhuǎn)數(shù)沒有特別限定,優(yōu)選為1000~5000rpm,更優(yōu)選為1200~3800rpm。這樣,可以不使濾色片用墨液的生產(chǎn)率低下而有效地進(jìn)行顏料的微?;?微分散)。另外,還可以可靠地防止熱塑性樹脂等因熱等而發(fā)生的劣化、變性等。
在所述的說明中,以分2階段進(jìn)行微分散處理的情況為中心進(jìn)行了說明,但也可以進(jìn)行3階段以上的處理。這樣的情況下,優(yōu)選在后面的處理中使用的無機(jī)珠的粒徑小于在前面的處理中使用的無機(jī)珠。換言之,優(yōu)選在第n階段的處理中使用的無機(jī)珠(第n無機(jī)珠)的平均粒徑小于在第(n—1)階段的處理中使用的無機(jī)珠(第(n—1)無機(jī)珠)的平均粒徑。通過滿足這樣的關(guān)系,可以使顏料微粒的微?;?微分散)的效率特別出色,同時還可以使最終得到的濾色片用墨液中的顏料微粒的粒徑更小。
其中,在微分散工序(例如第1處理、第2處理)中,根據(jù)需要,例如也可以進(jìn)行利用溶劑的稀釋等處理。
<固化性樹脂混合工序> 使在如上所述的微分散工序中得到的顏料分散體與固化性樹脂材料混合(固化性樹脂混合工序)。這樣,可以得到濾色片用墨液。
本工序優(yōu)選在除去在第2處理中使用的第2無機(jī)珠的狀態(tài)下進(jìn)行。例如可以通過過濾等方法容易且可靠地進(jìn)行第2無機(jī)珠的除去。
本工序可以使用各種攪拌機(jī)進(jìn)行。
作為可以在本工序中使用的攪拌機(jī),例如可以舉出分散式研磨機(jī)(Dispermill)等單軸或雙軸的混合器等。
對使用攪拌機(jī)的攪拌處理時間(本工序的處理時間)沒有特別限定,優(yōu)選為1~60分鐘,更優(yōu)選為15~40分鐘。
另外,對在本工序中的攪拌機(jī)具有的攪拌翼的旋轉(zhuǎn)數(shù)沒有特別限定,優(yōu)選為1000~5000rpm,更優(yōu)選為1200~3800rpm。
此外,在本工序中,也可以添加與在所述工序中使用的溶劑不同組成的液體。這樣,可以很好地進(jìn)行所述的預(yù)備分散工序中的分散劑的分散以及微分散工序中的顏料微粒的微分散,并同時可靠地得到具有理想特性的濾色片用墨液。
另外,在本工序中,也可以在顏料分散體與固化性樹脂材料的混合之前或者顏料分散體與固化性樹脂材料的混合之后,除去在所述工序中使用的溶劑的至少一部分。這樣,可以使預(yù)備分散工序、微分散工序中的溶劑的組成與最終得到的濾色片用墨液中的分散介質(zhì)的組成不同。結(jié)果,可以很好地進(jìn)行所述的預(yù)備分散工序中的分散劑的分散以及微分散工序中的顏料微粒的微分散,同時可靠地得到具有理想特性的濾色片用墨液。溶劑的除去例如可以在減壓氣氛下放置或者加熱成為對象的液體來進(jìn)行。
《組合墨液》 如上所述的濾色片用墨液被用于利用噴墨方式的濾色片的制造。濾色片通常對應(yīng)全色(full cover)顯示,所以具有多種顏色的著色部(通常為對應(yīng)光的三個基本色的RGB的3種顏色)。接著,在這些多種顏色的著色部的形成中使用對應(yīng)各著色部的顏色的多種濾色片用墨液。即,在濾色片的制造中,使用具有多種顏色的濾色片用墨液的組合墨液。在本發(fā)明中,組合墨液具有如上所述的含有作為主顏料的鹵素化酞菁的鋅配位化合物與作為副顏料的磺化顏料衍生物的本發(fā)明的濾色片用墨液,和其他顏色的墨液(濾色片用墨液)。含有鹵素化酞菁的鋅配位化合物與磺化顏料衍生物的本發(fā)明的濾色片用墨液通常用于形成綠色的著色部。因而,除了本發(fā)明的濾色片用墨液以外,組合墨液例如還具有用于形成紅色的著色部的墨液(濾色片用墨液)、用于形成藍(lán)色的著色部的墨液(濾色片用墨液)。組合墨液具有的其他顏色的墨液(本發(fā)明的濾色片用墨液以外的墨液)可以利用任意方法制造,但優(yōu)選利用與如上所述的本發(fā)明的濾色片用組合墨液的制造方法相同的方法(除了變更顏料的種類以外相同的方法)制造。這樣,可以更高水平抑制各顏色之間的液滴的噴出穩(wěn)定性等的不均,可以制造更高可靠性的濾色片。另外,對組合墨液具有的其他顏色的墨液(本發(fā)明的濾色片用墨液以外的墨液)沒有特別限定,但優(yōu)選含有如上所述的固化性樹脂材料。這樣,可以更高水平抑制各顏色之間的液滴的噴出穩(wěn)定性等的不均,可以制造更高可靠性的濾色片。另外,還可以抑制各顏色的著色部之間的特性(例如耐光性、相對基板的附著力等)的不均,可以使制造的濾色片的可靠性、耐久性等特別高。
除了如上所述的本發(fā)明的濾色片用墨液(綠色的濾色片用墨液)以外,組合墨液具有紅色的濾色片用墨液(R墨液)的情況下,優(yōu)選R墨液含有C.I.顏料紅177和其衍生物及/或C.I.顏料紅254和其衍生物作為顏料。這樣,可以使R墨液的顯色性特別出色。另外,還可以使濾色片用墨液中的顏料微粒的長期分散穩(wěn)定性、濾色片用墨液的噴出穩(wěn)定性特別出色。
作為C.I.顏料紅177的衍生物、C.I.顏料紅254的衍生物,含有下述式(9)或下述式(10)表示的化合物(衍生物)的情況下,可以更顯著地發(fā)揮如上所述的效果。
(式(9)中,n表示1~4的整數(shù)。)
(式(10)中,n表示1~4的整數(shù)。) 《濾色片》 接著,對使用如上所述的濾色片用墨液(組合墨液)制造的濾色片的一例進(jìn)行說明。
圖1是表示本發(fā)明的濾色片的優(yōu)選實施方式的截面圖。
如圖1所示,濾色片1具有基板11和使用所述的濾色片用墨液成形而成的著色部12。作為著色部12,設(shè)置有彼此不同顏色的第1著色部12A、第2著色部12B以及第3著色部12C。接著,在相鄰的著色部12之間設(shè)置有隔壁13。
<基板> 基板11為具有光透過性的板狀的構(gòu)件,具有保持著色部12、隔壁13的功能。
基板11優(yōu)選由實際上透明的材料構(gòu)成。這樣,可以利用透過濾色片1的光形成更清晰的圖像。
另外,基板11優(yōu)選為耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度出色的基板。這樣,例如可以可靠地防止制造濾色片1時所加的熱引起的變形等。作為滿足這樣的條件的基板11的構(gòu)成材料,例如可以舉出玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺、降冰片烯系開環(huán)聚合物或其加氫物等。
<著色部> 著色部12是使用如上所述的濾色片用墨液(組合墨液)形成的。
著色部12由于是使用如上所述的濾色片用墨液形成的,所以各像素間的特性的不均小,可以可靠地防止非本意的混色(多種濾色片用墨液的混合)等。所以,濾色片1成為抑制顏色不均、濃度不均等的發(fā)生的可靠性高的濾色片。另外,濾色片1還成為著色部12的顯色性出色、對比度出色的濾色片。
各著色部12被設(shè)置于作為利用后述的隔壁13包圍的區(qū)域的單元14內(nèi)。
第1著色部12A、第2著色部12B及第3著色部12C為彼此不同顏色的著色部。例如可以將第1著色部12A設(shè)為紅色過濾器區(qū)域(R),將第2著色部12B設(shè)為綠色過濾器區(qū)域(G),將第3著色部12C設(shè)為藍(lán)色過濾器區(qū)域(B)。接著,由一組不同顏色的著色部12A、12B、12C構(gòu)成1個像素。接著,在濾色片1中,在其橫方向及縱方向配置規(guī)定數(shù)目著色部12。例如,在濾色片1為高保真顯示器(Hi—Vision)用的濾色片的情況下,配置1366×768個像素,在為全高保真顯示器(Full Hi—Vision)用的濾色片的情況下,配置1920×1080個像素,在為超高保真顯示器(Super Hi—Vision)用的濾色片的情況下,配置7680×4320個像素。此外,濾色片1也可以在例如有效區(qū)域以外具有預(yù)備的像素。
<隔壁> 在相鄰的著色部12之間,設(shè)置隔壁(岸(bank))13。這樣,可以可靠地防止相鄰的著色部12之間混色,結(jié)果,可以可靠地顯示清晰的圖像。
隔壁13也可以由透明的材料構(gòu)成,但優(yōu)選由具有遮光性的材料構(gòu)成。這樣,可以顯示對比度出色的圖像。對隔壁(遮光部13)的顏色沒有特別限定,優(yōu)選為黑色。這樣可以使顯示的圖像的對比度特別出色。
對隔壁13的高度沒有特別限定,優(yōu)選大于著色部12的膜厚。這樣,可以可靠地防止相鄰的著色部12之間的混色。隔壁13的具體厚度優(yōu)選為0.1~10μm,更優(yōu)選為0.5~3.5μm。這樣,可以可靠地防止相鄰的著色部12之間的混色,同時還可以使具有濾色片1的圖像顯示裝置、電子儀器中的視場角特性出色。
隔壁13也可以由任意材料構(gòu)成,例如優(yōu)選主要由樹脂材料構(gòu)成。這樣,可以利用如后所述的方法,使隔壁13作為容易地具有需要的形狀的材料,形成隔壁13。另外,在隔壁13具有作為遮光部的功能的情況下,作為其構(gòu)成材料,也可以含有炭黑等光吸收性的材料。
《濾色片的制造方法》 接著對濾色片1的制造方法的一例進(jìn)行說明。
圖2是表示濾色片的制造方法的截面圖,圖3是表示在濾色片的制造中使用的液滴噴出裝置的立體圖,圖4是從載物臺側(cè)觀察圖3所示的液滴噴出裝置中的液滴噴出機(jī)構(gòu)的圖,圖5是表示圖3所示的液滴噴出裝置中的液滴噴頭的底面的圖,圖6是表示圖3所示的液滴噴出裝置中的液滴噴頭的圖,(a)為截面立體圖,(b)為截面圖。
如圖2所示,在本實施方式中,具有準(zhǔn)備基板11的基板準(zhǔn)備工序(1a)、在基板11上形成隔壁13的隔壁形成工序(1b、1c)、利用噴墨方式向用隔壁13包圍的區(qū)域付與濾色片用墨液2的墨液付與工序(1d)和從濾色片用墨液2除去溶劑(分散介質(zhì))從而使固化性樹脂材料固化來成為固體狀的著色部12的著色部形成工序(1e)。
<基板準(zhǔn)備工序> 首先,準(zhǔn)備基板11(1a)。在本工序中準(zhǔn)備的基板11優(yōu)選實施洗滌處理。另外,在本工序中準(zhǔn)備的基板11也可以實施利用有機(jī)硅烷偶合劑等的藥品處理、等離子處理、離子鍍、濺射、氣相反應(yīng)法、真空蒸鍍等適當(dāng)?shù)那疤幚怼?br>
<隔壁形成工序> 接著,向基板11的一面的大致全面付與基板11的隔壁形成用的感放射線性組合物,形成涂膜3(1b)。此外,在基板11上付與感放射線性組合物之后,根據(jù)需要,也可以進(jìn)行預(yù)烘焙處理。預(yù)烘焙處理例如可以在加熱溫度50~150℃、加熱時間30~600秒的條件下進(jìn)行。
然后,經(jīng)由光掩模,照射放射線,進(jìn)行曝光后烘焙處理(post exposurebake)(PEB),進(jìn)而,通過使用堿顯影液的顯影處理,形成隔壁13(1c)。PEB例如可以在加熱溫度50~150℃、加熱時間30~600秒、放射線照射強(qiáng)度1~500mJ/cm2的條件下進(jìn)行。另外,顯影處理例如可以利用注液法、浸漬法、振動浸漬法等進(jìn)行,顯影處理時間例如可以為10~300秒。另外,顯影處理之后,根據(jù)需要,也可以進(jìn)行后烘焙處理。后烘焙處理例如可以在加熱溫度150~280℃、加熱時間3~120分鐘的條件下進(jìn)行。
<墨液付與工序> 接著,利用噴墨方式,向由隔壁13包圍的單元14內(nèi)付與濾色片用墨液2(1d)。
本工序使用對應(yīng)應(yīng)形成的多種顏色的著色部12的多種濾色片用墨液2進(jìn)行。此時,由于設(shè)置有隔壁13,所以可以可靠地防止2種以上的濾色片用墨液2混合。
濾色片用墨液2的噴出使用如圖3~圖6所示的液滴噴出裝置進(jìn)行。
如圖3所示,在本工序中使用的液滴噴出裝置100具有保持濾色片用墨液2的貯藏器101、管110和經(jīng)由管110從貯藏器101供給濾色片用墨液2的噴出掃描部102。噴出掃描部102具有將多個液滴噴頭(噴墨頭)114搭載于車架105而成的液滴噴出機(jī)構(gòu)103、控制液滴噴出機(jī)構(gòu)103的位置的第1位置控制裝置104(移動機(jī)構(gòu))、保持在所述工序中形成隔壁13的基板11(以下也簡稱為“基板11”。)的載物臺106、控制載物臺106的位置的第2位置控制裝置108(移動機(jī)構(gòu))和控制機(jī)構(gòu)112。貯藏器101與液滴噴出機(jī)構(gòu)103中的多個液滴噴頭114由管110連接,利用壓縮空氣從貯藏器101向多個液滴噴頭114分別供給濾色片用墨液2。
第1位置控制裝置104對應(yīng)來自控制機(jī)構(gòu)112的信號,沿著X軸方向及與X軸方向正交的Z軸方向,使液滴噴出機(jī)構(gòu)103移動。進(jìn)而,第1位置控制裝置104還具有在與Z軸平行的軸的周圍使液滴噴出機(jī)構(gòu)103旋轉(zhuǎn)的功能。在本實施方式中,Z軸方向是與鉛垂方向(即重力加速度的方向)平行的方向。第2位置控制裝置108對應(yīng)來自控制機(jī)構(gòu)112的信號,沿著與X軸方向及Z軸方向的雙方正交的Y軸方向,使載物臺106移動。進(jìn)而,第2位置控制裝置108還具有在與Z軸平行的軸的周圍使載物臺106旋轉(zhuǎn)的功能。
載物臺106具有與X軸方向和Y軸方向的雙方平行的平面。另外,載物臺106構(gòu)成為能夠在其平面上固定或保持具有應(yīng)付與濾色片用墨液2的單元14的基板11。
如上所述,液滴噴出機(jī)構(gòu)103在第1位置控制裝置104的作用下向X軸方向移動。另一方面,載物臺106在第2位置控制裝置108的作用下向Y軸方向移動。即,在第1位置控制裝置104及第2位置控制裝置108的作用下,液滴噴頭114相對載物臺106的相對位置發(fā)生變化(被載物臺106保持的基板11與液滴噴出機(jī)構(gòu)103相對地移動)。
控制機(jī)構(gòu)112構(gòu)成為從外部信息處理裝置接收表示應(yīng)噴出濾色片用墨液2的相對位置的噴出數(shù)據(jù)。
如圖4所示,液滴噴出機(jī)構(gòu)103具有有分別大致相同的結(jié)構(gòu)的多個液滴噴頭114和保持這些液滴噴頭114的車架105。在本實施方式中,在液滴噴出機(jī)構(gòu)103上保持的液滴噴頭114的數(shù)目為8個。液滴噴頭114分別具有設(shè)置有后述的多個噴嘴118的底面。各液滴噴頭114的該底面的形狀為具有2個長邊和2個短邊的多角形。被液滴噴出機(jī)構(gòu)103保持的液滴噴頭114的底面朝向載物臺106側(cè),進(jìn)而,液滴噴頭114的長邊方向與短邊方向分別與X軸方向和Y軸方向平行。
如圖5所示,液滴噴頭114具有在X軸方向上并列的多個噴嘴118。這些多個噴嘴118被配置成液滴噴頭114中的X軸方向的噴嘴間距HXP成為規(guī)定的值。對噴嘴間距HXP的具體值沒有特別限定,例如可以為50~90μm。在此,“液滴噴頭114在X軸方向的噴嘴間距HXP”相當(dāng)于沿著Y軸方向向X軸上投影(射像)液滴噴頭114中的全部噴嘴118得到的多個噴嘴像間的間距。
在本實施方式中,液滴噴頭114中的多個噴嘴118一起構(gòu)成向X軸方向延伸的噴嘴列116A和噴嘴列116B。噴嘴列116A與噴嘴列116B隔著間隔并行地配置。接著,在本實施方式中,在噴嘴列116A及噴嘴列116B中,分別為90個噴嘴118以一定間隔LNP向X軸方向排成一列。對LNP的具體值沒有特別限定,可以為100~180μm。
噴嘴列116B的位置相對噴嘴列116A的位置,在X軸方向的正的方向(圖5的右方向)上偏離噴嘴間距LNP的一半的長度。所以,液滴噴頭114的X軸方向的噴嘴間距HXP為噴嘴列116A(或噴嘴列116B)的噴嘴間距LNP的一半的長度。
因而,液滴噴頭114的X軸方向的噴嘴線密度為噴嘴列116A(或噴嘴列116B)的噴嘴線密度的2倍。此外,在本說明書中,“X軸方向的噴嘴線密度”相當(dāng)于沿著Y軸方向向X軸上投影(射像)多個噴嘴得到的多個噴嘴像的每單位長度的數(shù)目。當(dāng)然,液滴噴頭114含有的噴嘴列的數(shù)目不只限定于2個。液滴噴頭114也可以含有M個噴嘴列。在此,M為1以上的自然數(shù)。這種情況下,在各M個噴嘴列中,多個噴嘴118以噴嘴間距HXP的M倍的長度的間距并列。進(jìn)而,M為2以上的自然數(shù)的情況下,相對M個噴嘴列中的一個,其他(M—1)個噴嘴列無重復(fù)地在X軸方向上偏離噴嘴間距HXP的i倍長度。在此,i為1~(M—1)的自然數(shù)。
那么,在本實施方式中,由于噴嘴列116A及噴嘴列116B分別由90個噴嘴118構(gòu)成,所以1個液滴噴頭114具有180個噴嘴118。不過,噴嘴列116A的兩端的各5個噴嘴被設(shè)定為“停止噴嘴”。同樣,噴嘴列116B的兩端的各5個噴嘴也被設(shè)定為“停止噴嘴”。接著,不從這些20個“停止噴嘴”噴出濾色片用墨液2。所以,在液滴噴頭114中的180個噴嘴118中,160個噴嘴118發(fā)揮作為噴出濾色片用墨液2的噴嘴的功能。
如圖4所示,在液滴噴出機(jī)構(gòu)103中,多個所述液滴噴頭114被沿著X軸方向配置成2列。如果考慮到停止噴嘴部分,則一列液滴噴頭114與另一列液滴噴頭114被配置成從Y軸方向觀察,一部分重合。這樣,在液滴噴出機(jī)構(gòu)103中,在基板11的X軸方向的尺寸部分的整個長度,噴出濾色片用墨液2的噴嘴118被構(gòu)成為向X軸方向以所述噴嘴間距HXP連續(xù)。
在本實施方式的液滴噴出機(jī)構(gòu)103中,將液滴噴頭114配置成覆蓋(cover)基板11的X軸方向的尺寸部分的整個長度,但本發(fā)明中的液滴噴出機(jī)構(gòu)也可以為覆蓋基板11的X軸方向的尺寸部分的一部分。
如圖所示,各液滴噴頭114為噴墨頭。更具體而言,各液滴噴頭114具有振動板126和噴嘴板128。經(jīng)常填充從貯藏器101經(jīng)由孔131供給的濾色片用墨液2的集液槽129位于振動板126與噴嘴板128之間。
另外,多個隔壁122位于振動板126與噴嘴板128之間。接著,由振動板126、噴嘴板128和1對隔壁122包圍的部分為空腔120??涨?20對應(yīng)噴嘴118設(shè)置,所以空腔120的數(shù)目與噴嘴118的數(shù)目相同。經(jīng)由位于1對隔壁122間的供給口130,從集液槽129向空腔120供給濾色片用墨液2。
振動器124對應(yīng)各空腔120位于振動板126上。振動器124含有壓電元件124C、夾持壓電元件124C的1對電極124A、124B。通過向該1對電極124A、124B之間給予驅(qū)動電壓,從對應(yīng)的噴嘴118噴出濾色片用墨液2。此外,將噴嘴118的形狀調(diào)節(jié)成從噴嘴118在Z軸方向噴出濾色片用墨液2。
控制機(jī)構(gòu)112(參照圖3)也可以構(gòu)成為向各多個振動器124給予彼此獨立的信號。即,從噴嘴118噴出的濾色片用墨液2的體積也可以對應(yīng)來自控制機(jī)構(gòu)112的信號對每個噴嘴118進(jìn)行控制。另外,控制機(jī)構(gòu)112也可以設(shè)定在涂敷掃描間進(jìn)行噴出動作的噴嘴118和不進(jìn)行噴出動作的噴嘴118。
在本說明書中,有時也將含有1個噴嘴118、對應(yīng)噴嘴118的空腔120和對應(yīng)空腔120的振動器124的部分標(biāo)記為“噴出部127”。如果利用該標(biāo)記,則1個液滴噴頭114具有與噴嘴118的數(shù)目相同的數(shù)目的噴出部127。
使用如上所述的液滴噴出裝置100,向單元14內(nèi)付與對應(yīng)濾色片1具有的多種顏色的著色部12的濾色片用墨液2。通過使用如上所述的裝置,可以在單元14內(nèi),有效地而且有選擇性地付與濾色片用墨液2。另外,如上所述,濾色片用墨液2具有出色的噴出穩(wěn)定性,即使在長期進(jìn)行液滴噴出的情況下,也極難發(fā)生飛躍曲線或液滴的噴出量不穩(wěn)定化等問題。因而,可以可靠地防止在形成不同顏色的著色部中使用的多種墨液混合(混色)或者發(fā)生本來要求同一著色濃度的多個著色部之間的著色濃度的不均等問題。此外,在附圖的結(jié)構(gòu)中,液滴噴出裝置100只具有1種顏色程度的保持濾色片用墨液2的貯藏器101、管110等,但也可以具有對應(yīng)濾色片1所具有的多種顏色的著色部12的多種顏色程度的這些構(gòu)件。另外,在制造濾色片1時,也可以使用對應(yīng)多種顏色的濾色片用墨液2的多個液滴噴出裝置100。
此外,在本發(fā)明中,液滴噴頭114作為驅(qū)動元件,也可以代替壓電元件,使用靜電驅(qū)動器(actuator)。另外,液滴噴頭114也可以構(gòu)成為作為驅(qū)動元件,使用電熱轉(zhuǎn)換元件,利用該電熱轉(zhuǎn)換元件的材料的熱膨脹,噴出濾色片用墨液。
<著色部形成工序(固化工序)> 接著,通過從單元14內(nèi)的濾色片用墨液2除去溶劑(分散介質(zhì)),使固化性樹脂材料固化,成為固體狀的著色部12(1e)。這樣,得到濾色片1。
本工序通常利用加熱進(jìn)行,但在本工序中,例如也可以進(jìn)行活化能線的照射或者在減壓環(huán)境下放置被賦予濾色片用墨液2的基板11等處理。能夠獲得如下所述的效果,即可以通過照射活化能線而有效地進(jìn)行固化性樹脂材料的固化反應(yīng),或者即使在加熱溫度較低的情況下,也可以可靠地進(jìn)行固化性樹脂材料的固化反應(yīng),可以更可靠地防止對基板11等的不良影響的發(fā)生等。作為活化能線,可以舉出各種波長的光線,例如可以使用紫外線、X射線、g射線、i射線、激元激光(excimer laser)等。另外,通過在減壓環(huán)境下放置被賦予濾色片用墨液2的基板11,還可以獲得如下所述的效果,即可以更有效地除去溶劑(分散介質(zhì)),或者,可以可靠地使像素(單元)內(nèi)的著色部的形狀成為優(yōu)選的形狀,或者,即使在加熱溫度較低的情況下,也可以可靠地除去溶劑(分散介質(zhì)),可以更可靠地防止對基板11等的不良影響的發(fā)生等。
對本工序中的加熱溫度沒有特別限定,優(yōu)選為50~260℃,更優(yōu)選為80~240℃。
《圖像顯示裝置》 接著,對作為具有濾色片1的圖像顯示裝置(電光學(xué)裝置)的液晶顯示裝置的優(yōu)選實施方式進(jìn)行說明。
圖7是表示液晶顯示裝置的優(yōu)選實施方式的截面圖。如同圖所示,液晶顯示裝置60具有濾色片1,在濾色片1的設(shè)置有著色部12的面?zhèn)扰渲玫幕?對置基板)66,由在濾色片1與基板66之間的空隙中封入的液晶構(gòu)成的液晶層62,在濾色片1的基板11的與液晶層62相對的面相反的面?zhèn)?圖7中下側(cè))設(shè)置的偏振板67和在基板66的與液晶層62相對的面相反的面?zhèn)?圖7中上側(cè))設(shè)置的偏振板68。接著,在設(shè)置有濾色片1的著色部12及隔壁13的面(著色部12及隔壁13的與基板11相對的面的相反的面),設(shè)置共用電極61,在基板(對置基板)66的與液晶層62、濾色片1對置的面,在濾色片1的對應(yīng)各著色部12的位置上,以矩陣狀,配置像素電極65。進(jìn)而,在共用電極61與液晶層62之間設(shè)置取向膜64,在基板66(像素電極65)與液晶層62之間設(shè)置取向膜63。
基板66為對可見光具有光透過性的基板,例如為玻璃基板。
共用電極61、像素電極65由對可見光具有光透過性的材料構(gòu)成,例如由ITO等構(gòu)成。
另外,圖中已省略將多個開關(guān)(switching)元件(例如TFT薄膜晶體管)設(shè)置成對應(yīng)各像素電極65。接著,對于對應(yīng)各著色部12的各像素電極65,可以通過控制與共用電極61之間的電壓的施加狀態(tài),來控制在對應(yīng)各著色部12(各像素電極65)的區(qū)域的光的透過性。
在液晶顯示裝置60中,從未圖示的背光燈發(fā)出的光變得從偏振板68側(cè)(圖7中上側(cè))入射。接著,透過液晶層62向濾色片1的各著色部12(12A、12B、12C)入射的光作為對應(yīng)各著色部12(12A、12B、12C)的顏色的光,從偏振板67(圖7中下側(cè))射出。
如上所述,由于著色部12使用本發(fā)明的濾色片用墨液2(組合墨液)形成,所以可以抑制各像素間的特性的不均。結(jié)果,能夠在液晶顯示裝置60中穩(wěn)定地顯示可以抑制在各部位的顏色不均、濃度不均等的圖像。另外,著色部12由于使用本發(fā)明的濾色片用墨液形成,所以對比度出色。
《電子儀器》 具有如上所述的濾色片1的液晶顯示裝置等圖像顯示裝置(電光學(xué)裝置)1000可以用于各種電子儀器的顯示部。
圖8是表示適用本發(fā)明的電子儀器的移動型(或筆記本型)個人電腦的結(jié)構(gòu)的立體圖。
在該圖中,個人電腦1100由具有鍵盤1102的主體部1104和顯示單元1106構(gòu)成,顯示單元1106隔著鉸接(hinge)結(jié)構(gòu)部被可相對主體部1104旋轉(zhuǎn)地支撐。
在該個人電腦中1100中,顯示單元1106具有圖像顯示裝置1000。
圖9是表示適用本發(fā)明的電子儀器的手機(jī)(也包括PHS)的結(jié)構(gòu)的立體圖。
在該圖中,手機(jī)1200在顯示部具有多個操作按鈕1202、受話器耳承1204以及送話器耳承1206,同時還有圖像顯示裝置1000。
圖10是表示適用本發(fā)明的電子儀器的數(shù)碼相機(jī)的結(jié)構(gòu)的立體圖。其中,在該圖中,也簡單地顯示與外部儀器的連接。
在此,普通照相機(jī)利用拍照對象的光像來感光銀鹽照相軟片,與此相對,數(shù)碼相機(jī)1300利用CCD(電荷耦合器件(Charged Coupled Device))等攝像器件將拍照對象的光像進(jìn)行光電轉(zhuǎn)換,生成攝像信號(圖像信號)。
在數(shù)碼相機(jī)1300中的殼(機(jī)身)1302的背面,將圖像顯示裝置1000設(shè)置于顯示部,成為基于CCD的攝像信號進(jìn)行顯示的結(jié)構(gòu),發(fā)揮作為將拍照對象顯示成電子圖像的取景器(finder)的功能。
在殼的內(nèi)部設(shè)置電路基板1308。該電路基板1308設(shè)置有可以儲存(記憶)攝像信號的存儲器。
另外,在殼1302的正面?zhèn)?在附圖的結(jié)構(gòu)中為背面?zhèn)?,設(shè)置含有光學(xué)透鏡(攝像光學(xué)系)或CCD等的受光單元1304。
如果攝影者確認(rèn)顯示部中顯示的拍照對象像從而按下快門按鈕1306,則此刻的CCD的攝像信號被傳輸·儲存到電路基板1308的存儲器中。
另外,在該數(shù)碼相機(jī)1300中,在殼1302的側(cè)面設(shè)置有視頻信號輸出端子1312和數(shù)據(jù)通信用的輸入輸出端子1314。接著,如圖所示,分別根據(jù)需要,電視監(jiān)視器1430與視頻信號輸出端子1312連接,個人電腦1440與數(shù)據(jù)通信用的輸入輸出端子1314連接。進(jìn)而,成為利用規(guī)定的操作,將儲存于電路基板1308的存儲器中的攝像信號輸入到電視監(jiān)視器1430或個人電腦1440中的結(jié)構(gòu)。
此外,本發(fā)明的電子儀器除了可以適用于所述的個人電腦(移動型個人電腦)、手機(jī)、數(shù)碼相機(jī)以外,還可以適用于例如電視機(jī)(例如液晶電視)、攝像機(jī)、取景器型/監(jiān)控器型錄像機(jī)、筆記本型個人電腦、導(dǎo)航儀裝置、尋呼機(jī)、電子筆記本(也含通信功能)、電子字典、臺式電子計算機(jī)、電子游戲機(jī)、文字處理器、工作站、視頻電話、防盜用電視監(jiān)控器、電子雙筒望遠(yuǎn)鏡、POS終端、具有接觸屏(touch panel)的儀器(例如金融機(jī)構(gòu)的自動柜員機(jī)(cash dispenser)、自動販賣機(jī))、醫(yī)療儀器(例如電子體溫計、血壓計、血糖儀、心電顯示儀器、超聲波診斷裝置、內(nèi)窺鏡用顯示裝置)、魚群探測機(jī)、各種測定儀器、計量儀器類(例如車輛、飛機(jī)、船舶的計量儀器類)、飛行模擬器(flight simulator)、其他各種監(jiān)控器類、投影儀(projector)等投射型顯示裝置等。其中,電視機(jī)在近年來的顯示部的大型化的趨勢尤其顯著,而在具有這樣的大型顯示部(例如對角線長80cm以上的顯示部)的電子儀器中,在適用使用以往的濾色片用墨液制造的濾色片的情況下,尤其容易發(fā)生顏色不均、濃度不均等問題,而如果適用本發(fā)明,則可以可靠地防止這樣的問題的發(fā)生。即,在適用于具有如上所述的大型顯示部的電子儀器時,本發(fā)明的效果被更顯著地發(fā)揮。
以上基于優(yōu)選的實施方式對本發(fā)明進(jìn)行了說明,但本發(fā)明不限定于這些。
例如,在所述的實施方式中,說明的是在向單元內(nèi)付與對應(yīng)各顏色的著色部的濾色片用墨液之后,一起從單元內(nèi)的各顏色的濾色片用墨液除去溶劑(分散介質(zhì)),從而使固化性樹脂材料固化,即只進(jìn)行1次著色部形成工序(固化工序),但也可以對應(yīng)各顏色反復(fù)進(jìn)行墨液付與工序及著色部形成工序。
另外,構(gòu)成濾色片、圖像顯示裝置、電子儀器的各部也可以與發(fā)揮同樣功能的任意結(jié)構(gòu)置換或追加其他結(jié)構(gòu)。例如,在本發(fā)明的濾色片中,也可以在與著色部的基板對置的面的相反的面?zhèn)?,設(shè)置覆蓋著色部的保護(hù)膜。這樣,可以更有效地防止著色部的損傷或劣化等。
另外,本發(fā)明的濾色片用墨液可以利用任意方法制造,不限定于使用如上所述的方法制造。例如,在所述的實施方式中,對具有預(yù)備分散工序和多階段的微分散工序的方式進(jìn)行了說明,但本發(fā)明的濾色片用墨液也可以利用不具有預(yù)備分散工序的方法或具有不分多階段的微分散工序的方法制造。另外,在所述的實施方式中,對在預(yù)備分散工序中使用熱塑性樹脂的方式進(jìn)行了說明,但在預(yù)備分散工序中,也可以使用固化性樹脂材料例如所述的聚合物A、聚合物B。這樣,可以省略例如固化性樹脂混合工序。
另外,在所述的實施方式中,以濾色片用的組合墨液具有對應(yīng)光的三個基本色的3種(3種顏色)濾色片用墨液的情況為中心進(jìn)行了說明,但構(gòu)成濾色片用組合墨液的濾色片用墨液的數(shù)目、種類(顏色)不限定于所述的數(shù)目、種類。例如,本發(fā)明的濾色片用組合墨液也可以具有4種以上濾色片用墨液。
[實施例] 接著,對本發(fā)明的具體實施例進(jìn)行說明。
[1]聚合物的合成(聚合物溶液的配制) (合成例1) 向具有攪拌機(jī)、回流冷卻器、滴注漏斗、氮導(dǎo)入管及溫度計的1L反應(yīng)容器中,加入37.6重量份的作為溶媒(溶劑)的1,3—丁二醇二乙酸酯,加熱至90℃。接著,加入2重量份2,2’—偶氮二(異丁腈)(AIBN)以及3重量份1,3—丁二醇二乙酸酯(溶媒),然后向該燒瓶內(nèi),使用滴注泵,用約4小時,滴注混合有27重量份甲基丙烯酸(3,4—環(huán)氧基環(huán)己基)甲酯(大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制,商品名サイクロマ—M100)、1.5重量份甲基丙烯酸2—(0—[1’甲基亞丙基氨基]羧基氨基)乙基酯(昭和電工株式會社制,商品名MOI—BM)、1.5重量份甲基丙烯酸2—羥乙酯(HEMA)的溶液。另一方面,使用另一個滴注泵,用約4小時,滴注在20重量份1,3—丁二醇二乙酸酯(溶媒)中溶解5重量份作為聚合引發(fā)劑的2,2’—偶氮雙(異丁酸)二甲酯(和光純藥工業(yè)株式會社制,商品名V—601)而成的溶液(聚合引發(fā)劑溶液)。在聚合引發(fā)劑溶液的滴注結(jié)束后,添加0.2重量份AIBN及1重量份1,3—丁二醇二乙酸酯(溶媒),在相同溫度左右下保持約2小時,然后添加0.2重量份AIBN及1重量份1,3—丁二醇二乙酸酯(溶媒),在相同溫度左右下保持約2小時,然后冷卻至室溫,得到含有聚合物A的聚合物溶液A1。
(合成例2~10) 將聚合物的合成(聚合物溶液的配制)中使用的單體成分的種類、使用量、溶媒(溶劑)的種類變更成如表1所示,除此以外,進(jìn)行與所述合成例1相同的操作。結(jié)果,得到含有聚合物A的9種聚合物溶液(聚合物溶液A2~A10)。
(合成例11) 代替甲基丙烯酸(3,4—環(huán)氧基環(huán)己基)甲酯(大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制,商品名サイクロマ—M100)、甲基丙烯酸2—(0—[1’甲基亞丙基氨基]羧基氨基)乙基酯(昭和電工株式會社制,商品名MOI—BM)、甲基丙烯酸2—羥乙酯(HEMA),使用30重量份γ—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(東麗(レ)·道康寧(Dow Corningダウコ—二ング)株式會社制,商品名SZ6030),除此以外,進(jìn)行與所述合成例1相同的操作。結(jié)果,得到含有聚合物B的聚合物溶液B1(均聚物溶液)。
(合成例12~16) 如表1所示地變更在聚合物的合成(聚合物溶液的配制)中使用的單體成分的種類、使用量、溶媒(溶劑)的種類,除此以外,進(jìn)行與所述合成例11相同的操作。結(jié)果,得到含有聚合物B的5種聚合物溶液(聚合物溶液B2~B6)。
(合成例17) 代替甲基丙烯酸(3,4—環(huán)氧基環(huán)己基)甲酯(大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制,商品名サイクロマ—M100)、甲基丙烯酸2—(0—[1’甲基亞丙基氨基]羧基氨基)乙基酯(昭和電工株式會社制,商品名MOI—BM)、甲基丙烯酸2—羥乙酯(HEMA),使用甲基丙烯酸1H,1H,5H—八氟戊基酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社制,商品名Biscoat 8FM),除此以外,進(jìn)行與所述合成例1相同的操作。結(jié)果,得到含有聚合物C的聚合物溶液C1(均聚物溶液)。
(合成例18、19) 如表1所示地變更在聚合物的合成(聚合物溶液的配制)中使用的單體成分的種類、使用量、溶媒(溶劑)的種類,除此以外,進(jìn)行與所述合成例17相同的操作。結(jié)果,得到含有聚合物C的2種聚合物溶液(聚合物溶液C2、C3)。
(合成例20) 作為單體成分,使用13.5重量份甲基丙烯酸(3,4—環(huán)氧基環(huán)己基)甲酯(大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制,商品名サイクロマ—M100)、0.75重量份甲基丙烯酸2—(0—[1’甲基亞丙基氨基]羧基氨基)乙基酯(昭和電工株式會社制,商品名MOI—BM)、0.75重量份甲基丙烯酸2—羥乙酯(HEMA)、以及15重量份γ—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(東麗·道康寧株式會社制,商品名SZ6030),除此以外,進(jìn)行與所述合成例1相同的操作。結(jié)果,得到含有聚合物X的聚合物溶液X1。
將在合成例1~20中的聚合物的合成(聚合物溶液的配制)中使用的材料的種類、使用量(合成例1~20合成的聚合物的組成)匯總并示于表1。其中,表中,“S”表示溶媒(溶劑),尤其“S1”表示1,3—丁二醇二乙酸酯,“S2”表示雙(2—丁氧基乙基)醚,“S3”表示二甘醇一丁基醚乙酸酯,“S4”表示三丙二醇單甲醚。另外,“V—601”表示2,2’—偶氮雙(異丁酸)二甲酯,“AIBN”表示2,2’—偶氮二(異丁腈),“a1—1”表示甲基丙烯酸(3,4—環(huán)氧基環(huán)己基)甲酯(サイクロマ—M100),“a1—2”表示丙烯酸(3,4—環(huán)氧基環(huán)己基)甲酯,“a2—1”表示甲基丙烯酸2—(0—[1’甲基亞丙基氨基]羧基氨基)乙基酯(MOI—BM),“a2—2”表示2—丙烯酰氧基乙基異氰酸酯(昭和電工株式會社制,商品名“カレンズMOI”),“a3—1”表示甲基丙烯酸2—羥乙酯(HEMA),“a3—2”表示丙烯酸4—羥丁酯,“a4—1”表示甲基丙烯酸1H,1H,5H—八氟戊基酯(Biscoat8FM),“a4—2”表示甲基丙烯酸2—乙基己基酯,“b1—1”γ—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(SZ6030),“b1—2”表示γ—甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷,“b2—1”表示甲基丙烯酸乙酯,“c1—1”表示甲基丙烯酸1H,1H,5H—八氟戊基酯(Biscoat 8FM),“c1—2”表示1,2,3,4,5—五氟苯乙烯,“c2—1”表示甲基丙烯酸2,3—二羥基丁基酯,“c2—2”表示甲基丙烯酸環(huán)己酯。另外,表中一起顯示構(gòu)成聚合物溶液的聚合物的重均分子量Mw。
[表1]
[2]濾色片用墨液(組合墨液)的配制 (實施例1) 向內(nèi)容量為400cc的攪拌機(jī)(單軸混合器)中投入12.96g(36重量份)作為分散劑的Disperbyk 162、4.32g(12重量份)作為分散劑的Disperbyk111、28.43g(79重量份)作為熱塑性樹脂的SPCN—17X(昭和高分子公司制)、61.90g(172重量份)作為溶劑的1,3—丁二醇二乙酸酯,用分散式研磨機(jī)(Dispermill)攪拌10分鐘,進(jìn)行預(yù)備分散,由此得到分散劑分散液(預(yù)備分散工序)。此時,攪拌機(jī)具有的攪拌翼的旋轉(zhuǎn)數(shù)成為2000rpm。
接著,如下所述地進(jìn)行,向在預(yù)備分散工序中得到的分散劑分散液中添加顏料,分多階段添加無機(jī)珠,進(jìn)行微分散處理,從而實施微分散工序。
首先,在得到的分散劑分散液中添加35.99g(100重量份)顏料,進(jìn)行10分鐘攪拌。此時,攪拌機(jī)具有的攪拌翼的旋轉(zhuǎn)數(shù)成為2000rpm。另外,作為顏料,使用32.39g具有式(3)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)(其中,分子內(nèi)的16個X中,2個為氫原子,4個為氯原子,10個為溴原子)的鹵素化酞菁的鋅配位化合物(主顏料)的粉末和3.60g具有式(4)所示化學(xué)結(jié)構(gòu)的磺化顏料衍生物(副顏料)的粉末的混合物。另外,此時,用作為溶劑的1,3—丁二醇二乙酸酯稀釋,使分散劑分散液與顏料的混合物中的顏料的含有率成為16wt%。
(式(3)中,X分別獨立地表示氫原子(H)、氯原子(Cl)、溴原子(Br),1分子內(nèi)的H的數(shù)目為0~4個,Cl的數(shù)目為0~8個,Br的數(shù)目為4~16個。)
(式(4)中,n表示1~5的整數(shù)。) 接著,添加平均粒徑為0.8mm的無機(jī)珠(第1無機(jī)珠,氧化鋯制,“Toray ceram粉碎球”(商品名),東麗株式會社制),在室溫下,攪拌30分鐘,進(jìn)行第1階段的分散處理(第1處理)。此時,攪拌機(jī)具有的攪拌翼的旋轉(zhuǎn)數(shù)成為2000rpm。
接著,通過使用過濾器(“PALL HDCII Membrane Filter”(商品名),PALL公司制)的過濾,除去無機(jī)珠(第1無機(jī)珠),然后,添加平均粒徑為0.1mm的無機(jī)珠(第2無機(jī)珠,氧化鋯制,“Toray ceram粉碎球”(商品名),東麗株式會社制),進(jìn)一步攪拌30分鐘,進(jìn)行第2階段的分散處理(第2處理)。此時,攪拌機(jī)具有的攪拌翼的旋轉(zhuǎn)數(shù)成為2000rpm。另外,此時,用作為溶劑的1,3—丁二醇二乙酸酯稀釋,使得到的顏料分散體中的顏料的含有率成為13wt%。
然后,通過使用過濾器(“PALL HDCII Membrane Filter”(商品名),PALL公司制)的過濾,除去無機(jī)珠(第2無機(jī)珠),得到顏料分散體。
接著,混合如上所述地進(jìn)行得到的顏料分散體、聚合物溶液A1、聚合物溶液B1和聚合物溶液C1。本工序通過向內(nèi)容量為400cc的攪拌機(jī)(單軸混合器)中投入所述顏料分散體、聚合物溶液A1、聚合物溶液B1和聚合物溶液C1,用分散式研磨機(jī)(Dispermill)攪拌20分鐘來進(jìn)行。此時,攪拌機(jī)具有的攪拌翼的旋轉(zhuǎn)數(shù)成為1500rpm。這樣,得到目的綠色濾色片用墨液(G墨液)。
另外,變更顏料的種類、各成分的使用量、攪拌條件,除此以外,與所述綠色濾色片用墨液同樣地進(jìn)行,配制紅色的濾色片用墨液(R墨液)、藍(lán)色的濾色片用墨液(B墨液)。這樣,得到由R、G、B3種顏色的墨液構(gòu)成的組合墨液。構(gòu)成R墨液的顏料的平均粒徑、構(gòu)成G墨液的顏料的平均粒徑、構(gòu)成B墨液的顏料的平均粒徑分別為70nm、70nm、70nm。
(實施例2~7) 如表2、表3、表4、表5所示地變更在濾色片用墨液的配制中使用的材料的種類·使用量、微分散工序(第1處理、第2處理)、固化性樹脂混合工序的處理條件,除此以外,與所述實施例1同樣地進(jìn)行配制濾色片用墨液(組合墨液)。
(比較例1) 在綠色的濾色片用墨液(G墨液)的配制中,作為顏料,代替32.39g具有式(3)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的鹵素化酞菁的鋅配位化合物(主顏料)的粉末和3.60g具有式(4)所示化學(xué)結(jié)構(gòu)的磺化顏料衍生物(副顏料)的粉末的混合物,使用35.99g具有式(3)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)(其中,分子內(nèi)的16個X中,2個為氫原子,4個為氯原子,10個為溴原子)的鹵素化酞菁的鋅配位化合物(主顏料)的粉末,除此以外,與所述實施例1同樣地進(jìn)行,配制濾色片用墨液(組合墨液)。即,在本比較例中,在綠色的濾色片用墨液(G墨液)的配制中,作為顏料,代替鹵素化酞菁的鋅配位化合物(主顏料)和磺化顏料衍生物(副顏料)的混合物,使用只由鹵素化酞菁的鋅配位化合物(主顏料)構(gòu)成的顏料。
(比較例2) 在綠色的濾色片用墨液(G墨液)的配制中,作為主顏料,代替具有式(3)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的鹵素化酞菁的鋅配位化合物,使用C.I.顏料綠36,除此以外,與所述實施例1同樣地進(jìn)行,配制濾色片用墨液(組合墨液)。
(比較例3) 在綠色的濾色片用墨液(G墨液)的配制中,作為顏料,代替32.39g具有式(3)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的鹵素化酞菁的鋅配位化合物(主顏料)的粉末和3.60g具有式(4)所示化學(xué)結(jié)構(gòu)的磺化顏料衍生物(副顏料)的粉末的混合物,使用36.01g具有式(4)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的磺化顏料衍生物(副顏料)的粉末,除此以外,與所述實施例1同樣地進(jìn)行,配制濾色片用墨液(組合墨液)。即,在本比較例中,在綠色的濾色片用墨液(G墨液)的配制中,作為顏料,代替鹵素化酞菁的鋅配位化合物(主顏料)和磺化顏料衍生物(副顏料)的混合物,使用只由磺化顏料衍生物構(gòu)成的顏料。
(比較例4~6) 變更聚合物溶液的種類、使用量,同時使濾色片用墨液中含有的固化性樹脂材料的種類、含有率如表所示,除此以外,與所述實施例1同樣地進(jìn)行,配制濾色片用墨液(組合墨液)。比較例4為作為固化性樹脂材料只含有聚合物A的比較例,比較例5為作為固化性樹脂材料只含有聚合物B的比較例,比較例6為作為固化性樹脂材料不含有聚合物A及聚合物B而取而代之含有在同一分子含有含環(huán)氧基的乙烯基單體及含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體作為單體成分的聚合物X的比較例。
其中,在所述各實施例及各比較例中,作為在各工序中添加的溶劑(稀釋溶媒),使用的是與構(gòu)成對應(yīng)的聚合物溶液(在該濾色片用墨液的配制中使用的聚合物溶液)的溶媒(溶劑)相同的組成的溶劑。
將所述各實施例及各比較例中的分散劑分散液的組成,在微分散工序中向分散劑分散液中添加的顏料的種類、使用量,在固化性樹脂混合工序中使用的固化性樹脂材料的種類、作為固體成分的使用量匯總并示于表2、表3。其中,表中,由所述式(3)表示的鹵素化酞菁的鋅配位化合物(其中,分子內(nèi)的16個X中,2個為氫原子,4個為氯原子,10個為溴原子)構(gòu)成的粉末用“HPZC1”表示,由所述式(3)表示的鹵素化酞菁的鋅配位化合物(其中,分子內(nèi)的16個X中,1個為氫原子,3個為氯原子,12個為溴原子)構(gòu)成的粉末用“HPZC2”表示,由所述式(4)表示的顏料衍生物(分子內(nèi)的磺基數(shù)為1個)構(gòu)成的粉末用“SPD1”表示,由下述式(11)表示的顏料衍生物(分子內(nèi)的磺基數(shù)為2個)構(gòu)成的粉末用“SPD2”表示,C.I.顏料綠36用“PG36”表示,C.I.顏料紅177用“PR177”表示,C.I.顏料紅254用“PR254”表示,C.I.顏料藍(lán)156用“PB156”表示,C.I.顏料紅177與由所述式(9)表示的顏料衍生物的混合物用“PR177D”表示,C.I.顏料紅254與由所述式(10)表示的顏料衍生物的混合物用“PR254D”表示,1,3—丁二醇二乙酸酯用“S1”表示,雙(2—丁氧基乙基)醚用“S2”表示,二甘醇一丁基醚乙酸酯用“S3”表示,三丙二醇一甲醚用“S4”表示,Disperbyk 162用“DA1”表示,Disperbyk 163用“DA2”表示,EFKA4300用“DA3”表示,Disperbyk 111用“DA4”表示,SPCN—17X用“DR1”表示。其中,在所述實施例及比較例中使用的C.I.顏料紅177與式(9)表示的顏料衍生物的混合物中的式(9)表示的顏料衍生物的含有率均為0.1~10wt%。另外,在所述實施例及比較例中使用的C.I.顏料紅254與式(10)表示的顏料衍生物的混合物中的式(10)表示的顏料衍生物的含有率均為0.1~10wt%。Disperbyk 162(DA1)的胺值為34KOHmg/g,Disperbyk 163(DA2)的胺值為22KOHmg/g,EFKA4300(DA3)的胺值為70KOHmg/g,Disperbyk 111(DA4)的酸值為129KOHmg/g。其中,利用基于DIN EN ISO 2114的方法求得酸值,利用基于DIN 16945的方法求得胺值。另外,表2、表3中,在固化性樹脂材料的欄中,用A1表示聚合物溶液A1中含有的聚合物。同樣,分別用A2~A9、B1~B5、C1~C3、X1表示聚合物溶液A2~A9、B1~B5、C1~C3、X中含有的聚合物。另外,將所述各實施例及各比較例的濾色片用墨液的制造條件匯總并示于表4、表5。表4、表5中,還一起顯示了第1處理結(jié)束時以及第2處理結(jié)束時、固化性樹脂混合工序結(jié)束時(最終的濾色片用墨液)的顏料的含有率。其中,在25℃的環(huán)境下,使用E型粘度計(東機(jī)產(chǎn)業(yè)公司制,RE—01),基于JIS Z8809進(jìn)行粘度的測定。
(式(11)中,n表示1~5的整數(shù)。) [表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[3]濾色片用墨液的穩(wěn)定性評價(耐久性評價) [3.1]加熱處理后的外觀變化 在60℃的環(huán)境下,將所述各實施例及各比較例的綠色的濾色片用墨液(G墨液)放置10天后目視觀察,按照以下4級基準(zhǔn),進(jìn)行評價。
A從加熱前開始完全未見變化。
B略微可見顏料微粒的凝集·沉淀。
C明顯可見顏料微粒的凝集·沉淀。
D顯著可見顏料微粒的凝集·沉淀。
[3.2]粘度的變化量 在60℃的環(huán)境下,將所述各實施例及各比較例的綠色的濾色片用墨液(G墨液)放置10天后測定粘度[動粘度],求得與制造后不久的粘度的差。即,將制造后不久的粘度設(shè)為v0[mPa·s],將在60℃的環(huán)境下放置10天后的粘度設(shè)為v1[mPa·s]時,求得由v1—v0表示的值。按照以下5級基準(zhǔn),對這樣地進(jìn)行求得的值進(jìn)行評價。
Av1—v0的值不到0.2mPa·s。
Bv1—v0的值為0.2mPa·s以上、不到0.3mPa·s。
Cv1—v0的值為0.3mPa·s以上、不到0.5mPa·s。
Dv1—v0的值為0.5mPa·s以上、不到0.7mPa·s。
Ev1—v0的值為0.7mPa·s以上。
[4]液滴噴出的穩(wěn)定性評價(穩(wěn)定噴出性評價) 使用在所述各實施例及各比較例中得到的綠色的濾色片用墨液(制造后不久的濾色片用墨液)及在60℃的環(huán)境下放置10天的綠色的濾色片用墨液(在加熱環(huán)境下放置的濾色片用墨液),進(jìn)行利用如下所示的試驗的評價。
[4.1]著落位置精密度評價 準(zhǔn)備設(shè)置于處理室(chamber)(熱處理室(thermal chamber))內(nèi)的如圖3~圖6所示的液滴噴出裝置以及所述各實施例及各比較例的濾色片用組合墨液,在最優(yōu)化壓電元件的驅(qū)動波形的狀態(tài)下,對各墨液,從液滴噴頭的各噴嘴,進(jìn)行100000發(fā)(100000滴)的液滴的連續(xù)噴出。對液滴噴頭的中央部附近的指定的噴嘴噴出的100000發(fā)的液滴,求著落的各液滴的從中心位置的中心瞄準(zhǔn)位置的偏離量d的平均值,按照以下4級基準(zhǔn),進(jìn)行評價??梢哉f,該值越小,則越可以有效地防止飛躍曲線的發(fā)生。
A偏離量d的平均值不到0.04μm。
B偏離量d的平均值為0.04μm以上、不到0.09μm。
C偏離量d的平均值為0.09μm以上、不到0.13μm。
D偏離量d的平均值為0.13μm以上。
[4.2]液滴噴出量的穩(wěn)定性評價 準(zhǔn)備設(shè)置于處理室(熱處理室)內(nèi)的如圖3~圖6所示的液滴噴出裝置以及所述各實施例及各比較例的濾色片用組合墨液,在最優(yōu)化壓電元件的驅(qū)動波形的狀態(tài)下,對各墨液,從液滴噴頭的各噴嘴,進(jìn)行100000發(fā)(100000滴)的液滴的連續(xù)噴出。求從液滴噴頭的左右兩端的指定的2個噴嘴噴出的液滴的總重量,求從所述2個噴嘴噴出的液滴的平均噴出量的差的絕對值ΔW[ng]。求該ΔW相對液滴的目標(biāo)噴出量WT[ng]的比率(ΔW/WT),按照以下4級基準(zhǔn),進(jìn)行評價??梢哉fΔW/WT的值越小,則液滴噴出量的穩(wěn)定性越出色。
AΔW/WT的值不到0.025。
BΔW/WT的值為0.025以上、不到0.440。
CΔW/WT的值為0.440以上、不到0.750。
DΔW/WT的值為0.750以上。
[4.3]間歇打字性能評價 準(zhǔn)備設(shè)置于處理室(熱處理室)內(nèi)的如圖3~圖6所示的液滴噴出裝置以及所述各實施例及各比較例的濾色片用組合墨液,在最優(yōu)化壓電元件的驅(qū)動波形的狀態(tài)下,對各墨液,從液滴噴頭的各噴嘴,進(jìn)行10000發(fā)(10000滴)的液滴的連續(xù)噴出,然后,中斷30秒液滴的噴出(第1程序(sequence))。然后,同樣地反復(fù)進(jìn)行液滴的連續(xù)噴出以及各滴的噴出中斷的操作。對液滴噴頭的中央部附近的指定的噴嘴,求在第1程序中噴出的液滴的平均重量W1[ng]和在第20程序中噴出的液滴的平均重量W20[ng]。接著,求W1與W20的差的絕對值相對液滴的目標(biāo)噴出量WT[ng]的比率(|W1—W20|/WT),按照以下4級基準(zhǔn),進(jìn)行評價。可以說|W1—W20|/WT的值越小,則間歇打字性能(液滴噴出量的穩(wěn)定性)越出色。
A|W1—W20|/WT的值不到0.027。
B|W1—W20|/WT的值為0.027以上、不到0.300。
C|W1—W20|/WT的值為0.300以上、不到0.650。
D|W1—W20|/WT的值為0.650以上。
[4.4]連續(xù)噴出試驗 準(zhǔn)備設(shè)置于處理室(熱處理室)內(nèi)的如圖3~圖6所示的液滴噴出裝置以及所述各實施例及各比較例的濾色片用組合墨液,在45%RH的環(huán)境下,96小時連續(xù)地運轉(zhuǎn)液滴噴出裝置,由此進(jìn)行構(gòu)成濾色片用組合墨液的各墨液的噴出。
連續(xù)運轉(zhuǎn)之后,求構(gòu)成液滴噴頭的噴嘴的堵塞的發(fā)生率([(堵塞噴嘴數(shù)目)/(全部噴嘴數(shù)目)]×100),對發(fā)生了堵塞的噴嘴,利用由增塑材料構(gòu)成的洗滌(cleaning)構(gòu)件,檢測是否可以消除堵塞。按照以下4級基準(zhǔn),評價該結(jié)果。
A沒有發(fā)生噴嘴的堵塞。
B噴嘴的堵塞的發(fā)生率不到0.6%(其中,除了零),而且可以利用洗滌消除堵塞。
C噴嘴的堵塞的發(fā)生率為0.6%以上、不到1.2%,而且可以利用洗滌消除堵塞。
D噴嘴的堵塞的發(fā)生率為1.2%以上,還不能利用洗滌消除堵塞。
此外,在同樣的條件下對各實施例及各比較例進(jìn)行所述的評價。
[5]濾色片的制造 使用在所述各實施例及各比較例中得到的濾色片用墨液(制造后不久的濾色片用墨液)以及在60℃的環(huán)境下放置10天的濾色片用墨液(在加熱環(huán)境下放置的濾色片用墨液),如下所述地進(jìn)行,制造濾色片。
首先,準(zhǔn)備在兩面上形成有防止鈉離子的洗脫的二氧化硅(SiO2)膜的鈉玻璃制的基板(G5尺寸1100×1300mm),實施洗滌處理。
接著,向洗滌后的基板的整個一面付與含有炭黑的隔壁形成用的感放射線性組合物,形成涂膜。
接著,在加熱溫度110℃、加熱時間120秒的條件下,進(jìn)行預(yù)烘焙處理。
然后,經(jīng)由光掩模,照射放射線,進(jìn)行曝光后烘焙處理(PEB),接著,進(jìn)行使用堿顯影液的顯影處理,進(jìn)而,進(jìn)行后烘焙處理,由此形成隔壁。PEB在加熱溫度110℃、加熱時間120秒、放射線照射強(qiáng)度150mJ/cm2的條件下進(jìn)行。另外,顯影處理利用例如振動浸漬法進(jìn)行。顯影處理時間為60秒。另外,后烘焙處理在加熱溫度150℃、加熱時間5分鐘的條件下進(jìn)行。形成的隔壁的厚度為2.1μm。
接著,使用如圖3~圖6所示的液滴噴出裝置,向作為被隔壁包圍的區(qū)域的單元內(nèi),噴出濾色片用墨液。此時,使用3種顏色的濾色片用墨液,使各色的濾色片用墨液不混色。另外,作為液滴噴頭,使用的是噴嘴板用環(huán)氧系粘接劑(味之素精細(xì)化學(xué)公司制,AE—40)接合而成的液滴噴頭。
然后,利用加熱板上,在100℃下實施10分鐘的加熱處理,進(jìn)而,在200℃的烘箱內(nèi)實施1小時加熱處理,由此形成3種顏色的著色部。這樣,可以得到如圖1所示的濾色片。
使用如上所述的方法,使用各實施例及各比較例的濾色片用墨液(組合墨液),分別制造7000張濾色片。
[6]濾色片的評價 使用如上所述地進(jìn)行得到的各濾色片,進(jìn)行如下所述的評價。
[6.1]顏色不均、濃度不均 在使用所述各實施例及各比較例的濾色片用墨液(組合墨液)制造的濾色片中,分別使用在第7000張制造的濾色片,在相同條件下制造如圖7所示的液晶顯示裝置。
使用這些液晶顯示裝置,在暗室中,在進(jìn)行綠色的單色顯示、白色的單色顯示的狀態(tài)下,利用目視觀察,按照以下的5級基準(zhǔn),評價在各部位的顏色不均、濃度不均的發(fā)生狀況。
A完全未見顏色不均、濃度不均。
B幾乎未見顏色不均、濃度不均。
C略微可見顏色不均、濃度不均。
D清晰地可見顏色不均、濃度不均。
E顯著可見顏色不均、濃度不均。
[6.2]個體間的特性差 在使用所述各實施例及各比較例的濾色片用墨液(組合墨液)制造的濾色片中,分別準(zhǔn)備在第1~10張、第5990~5999張制造的濾色片,對這些濾色片,分別隨機(jī)抽出100像素。對抽出的100像素,在暗室中,進(jìn)行綠色的單色顯示、白色的單色顯示,使用分光光度計(大冢電子公司制,MCPD3000)進(jìn)行測色,求得色度。對各濾色片,將對所述的100像素求得的色度的平均值作為該濾色片的色度。從該結(jié)果,對各實施例及比較例,分別求在第1~10張、第5990~5999張制造的濾色片(共計20張的濾色片)中成為最大的色差(在Lab顯示系的色差ΔE),按照以下5級基準(zhǔn),進(jìn)行評價。
A色差(ΔE)不到0.5。
B色差(ΔE)為0.5以上、不到1.0。
C色差(ΔE)為1.0以上、不到1.5。
D色差(ΔE)為1.5以上、不到2.0。
E色差(ΔE)為2.0以上。
[6.3]耐久性 在使用所述各實施例及各比較例的濾色片用組合墨液(組合墨液)制造的濾色片中,分別使用在第2001~2010張制造的濾色片,在相同條件下制造如圖7所示的液晶顯示裝置。
使用這些液晶顯示裝置,在暗室中,在進(jìn)行綠色的單色顯示、白色的單色顯示的狀態(tài)下,利用目視觀察,確認(rèn)沒有發(fā)生漏光(脫白、亮點)。
接著,從所述的液晶顯示裝置取出濾色片。
將取出的各濾色片,在20℃的環(huán)境下靜置1.5小時,接著,在60℃的環(huán)境下靜置2小時,接著,在20℃的環(huán)境下靜置1.5小時,接著,在—10℃的環(huán)境下靜置3小時。然后,再將環(huán)境溫度恢復(fù)至20℃,將其作為1個循環(huán)(8小時),重復(fù)進(jìn)行該循環(huán)共20次(共160小時)。
然后,使用這些濾色片,再次組裝如圖7所示的液晶顯示裝置。
使用這些液晶顯示裝置,在暗室中,在進(jìn)行綠色的單色顯示、白色的單色顯示的狀態(tài)下,利用目視觀察,按照以下5級基準(zhǔn),評價漏光(脫白、亮點)的發(fā)生狀況。
A沒有發(fā)生漏光(脫白、亮點)的濾色片。
B在1~2張濾色片中可見漏光(脫白、亮點)。
C在3~5張濾色片中可見漏光(脫白、亮點)。
D在6~9張濾色片中可見漏光(脫白、亮點)。
E在10張濾色片中可見漏光(脫白、亮點)。
[7]對比度的評價 使用在所述各實施例及各比較例中得到的綠色的濾色片用墨液(制造后不久的濾色片用墨液)以及在60℃的環(huán)境下放置10天的綠色的濾色片用墨液(在加熱環(huán)境下放置的濾色片用墨液),進(jìn)行利用如下所示的試驗的評價。
使用構(gòu)成所述各實施例及各比較例的組合墨液的G墨液,在分別不同的玻璃板(直徑10cm)上,利用噴墨法,分別形成綠色的著色膜。
著色膜的形成是在向玻璃板噴出液滴之后,利用加熱板上,在120℃下實施10分鐘的加熱處理,進(jìn)而,在260℃的烘箱內(nèi)實施0.5小時加熱處理來進(jìn)行的。濾色片用墨液的噴出量調(diào)整成形成的著色膜的厚度為1.5μm。
對這樣地進(jìn)行形成了著色膜的玻璃基板,使用對比度試驗機(jī)(contrasttester)(壺坂電機(jī)公司制,CT—1),求得對比度(CR),按照以下3級基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
ACR為11000以上。
BCR為5500以上、不到11000。
CCR不到5500。
[8]光亮度的評價 對在所述對比度的評價中使用的形成有綠色的著色膜的玻璃板,使用色度計(ミノルタ公司制,CM—3700d),求得利用xyY表色法的三刺激值。按照以下5級基準(zhǔn),進(jìn)行評價。
A光亮度Y為63.0以上。
B光亮度Y為61.0以上、不到63.0。
C光亮度Y為59.0以上、不到61.0。
D光亮度Y為57.5以上、不到59.0。
E光亮度Y不到57.5。
此外,在所述的評價中,還對各濾色片、各玻璃板,以相同的條件進(jìn)行了觀察、測定。
這些結(jié)果示于表6。其中,表中,將制造后不久的濾色片用墨液表示成“加熱前”,將在60℃的環(huán)境下放置10天的濾色片用墨液(放置于加熱環(huán)境下的濾色片用墨液)表示成“加熱后”。
[表6]
從表6可知,在本發(fā)明中,液滴噴出的穩(wěn)定性出色,制造的濾色片可以抑制顏色不均、濃度不均、漏光的發(fā)生,個體間的特性不均小。另外,在本發(fā)明中,濾色片的耐久性也出色。另外,在本發(fā)明中,對比度、光亮度也出色。另外,在本發(fā)明中,濾色片用墨液的經(jīng)時穩(wěn)定性出色,即使在加熱條件下放置濾色片用墨液之后,也可以很好地進(jìn)行液滴噴出,可以穩(wěn)定地制造出色質(zhì)量的濾色片。與此相對,在各比較例中,沒有得到滿意的結(jié)果。
另外,分解市售的液晶電視,將液晶顯示裝置部分換成如上所述地進(jìn)行制造而成的圖像顯示裝置,進(jìn)行與所述相同的評價,可以得到與所述相同的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種濾色片用墨液,其是利用噴墨方式制造濾色片時使用的濾色片用墨液,其特征在于,
含有顏料、溶劑和固化性樹脂材料,
作為主顏料含有被鹵素化的酞菁的鋅配位化合物,同時
作為副顏料含有被磺化的顏料衍生物,所述固化性樹脂材料含有至少含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分而成的聚合物A,和至少含有下述式(1)表示的含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體作為單體成分而成的聚合物B,
式(1)中,R1表示氫原子或碳原子數(shù)1~7的烷基,E表示單鍵或2價的烴基;R2及R3表示相同或不同的碳原子數(shù)1~6的烷基或碳原子數(shù)1~6的烷氧基,R4表示碳原子數(shù)1~6的烷基;x為0或1,y為1~10的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濾色片用墨液,其中,
所述聚合物A為作為單體成分除了含有所述含環(huán)氧基的乙烯基單體a1以外,還含有具有異氰酸酯基或其被保護(hù)基保護(hù)的封端異氰酸酯基的乙烯基單體a2而成的共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的濾色片用墨液,其中,
所述聚合物A為作為單體成分除了含有所述含環(huán)氧基的乙烯基單體a1以外,還含有具有羥基的乙烯基單體a3而成的共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任意一項所述的濾色片用墨液,其中,
所述聚合物A的含有率與所述聚合物B的含有率的比率以重量比計為2575~7525。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項所述的濾色片用墨液,其中,
所述聚合物B為由式(1)表示的所述含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體的均聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任意一項所述的濾色片用墨液,其中,
所述顏料衍生物具有由下述式(2)表示的化學(xué)結(jié)構(gòu),
式(2)中,n表示1~5的整數(shù);另外,X1~X8分別獨立地表示氫原子或鹵原子。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任意一項所述的濾色片用墨液,其中,
相對100重量份所述主顏料,所述顏料衍生物的含有率為0.5~32重量份。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任意一項所述的濾色片用墨液,其中,
所述溶劑含有從1,3—丁二醇二乙酸酯、雙(2—丁氧基乙基)醚及二甘醇一丁基醚乙酸酯構(gòu)成的組中選擇的1種或2種以上。
9.一種濾色片用組合墨液,其是具有多種不同顏色的濾色片用墨液的濾色片用組合墨液,其特征在于,
作為綠色墨液,具有權(quán)利要求1~8中任意一項所述的濾色片用墨液。
10.一種濾色片,其特征在于,
使用權(quán)利要求1~8中任意一項所述的濾色片用墨液制造。
11.一種濾色片,其特征在于,
使用權(quán)利要求9所述的濾色片用組合墨液制造。
12.一種圖像顯示裝置,其特征在于,
具有權(quán)利要求10或11所述的濾色片。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的圖像顯示裝置,其中,
圖像顯示裝置為液晶面板。
14.一種電子儀器,其特征在于,
具有權(quán)利要求12或13所述的圖像顯示裝置。
全文摘要
本發(fā)明提供一種可以適合用于制造噴出穩(wěn)定性、顏料的分散穩(wěn)定性出色的濾色片用墨液,其中,含有顏料、溶劑、和固化性樹脂材料,作為主顏料含有被鹵素化的酞菁的鋅配位化合物,同時作為副顏料含有被磺化的顏料衍生物,固化性樹脂材料含有至少含有含環(huán)氧基的乙烯基單體a1作為單體成分而成的聚合物A,和至少含有上述式(1)表示的含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體作為單體成分而成的聚合物B。(式(1)中,R1表示氫原子或碳原子數(shù)1~7的烷基,E表示單鍵或2價的烴基。R2及R3表示相同或不同的碳原子數(shù)1~6的烷基或碳原子數(shù)1~6的烷氧基,R4表示碳原子數(shù)1~6的烷基。x為0或1,y為1~10的整數(shù)。)
文檔編號C09D11/10GK101445685SQ20081018192
公開日2009年6月3日 申請日期2008年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月28日
發(fā)明者柴谷正也, 磯部光宏, 木口浩史, 新谷明廣 申請人:精工愛普生株式會社