專利名稱：：一種可擦中性墨水及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種墨水及其制造方法，具體地涉及一種可擦中性墨水及其制造方法。
背景技術(shù)：
：目前中性墨水因其優(yōu)良的書(shū)寫(xiě)性能以普遍被人們接受，但書(shū)寫(xiě)時(shí)難免會(huì)有錯(cuò)誤發(fā)生，具有鉛筆一樣可擦及再書(shū)寫(xiě)性能而又有中性墨水性能的可擦中性筆是中性墨水的新發(fā)展方向。市場(chǎng)上也有一些所謂的可擦中性筆，但據(jù)分析都或多或少存在一些需要改進(jìn)提高的地方，如可擦圓珠筆，其墨水是以易揮發(fā)的有機(jī)溶劑溶解高分子量的樹(shù)脂和橡膠類材料，這類大分子交聯(lián)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)能在書(shū)寫(xiě)界面上成膜，使其中包裹夾雜的著色物質(zhì)不易滲透到書(shū)寫(xiě)界面而具有可擦性，根本與中性墨水沒(méi)有任何關(guān)系；還有一種魔術(shù)可擦中性筆，它是通過(guò)一些著色物質(zhì)在不同狀態(tài)下(比如酸堿度)會(huì)出現(xiàn)有色一一褪色的原理，所以一般會(huì)配兩個(gè)筆頭，且目前僅適用于纖維類筆頭，也不屬于中性墨水領(lǐng)域。在文檔書(shū)寫(xiě)中適用性不大，修改麻煩，且無(wú)再書(shū)寫(xiě)性，無(wú)法反復(fù)書(shū)寫(xiě)修改。另外一種可用橡皮擦除掉中性墨水，又因其書(shū)寫(xiě)顏色很淡，且很容易在書(shū)寫(xiě)過(guò)程中被手或衣服不小心擦掉而失去了書(shū)寫(xiě)工具的主要目的而不被市場(chǎng)所接受。因此目前本領(lǐng)域迫切需要研制新的中性可擦筆墨水，其具有普通中性墨水優(yōu)良書(shū)寫(xiě)性能的同時(shí)，還具有及時(shí)可擦性、長(zhǎng)時(shí)間可擦性以及優(yōu)良的再書(shū)寫(xiě)性能。另外，由于可擦中性墨水中著色物質(zhì)顆粒的特殊性，使墨水在生產(chǎn)過(guò)程中具有一些相應(yīng)的改進(jìn)，后續(xù)的與筆頭的匹配工作也需要大量的工廠大批量實(shí)驗(yàn)確定，以確保可擦中性墨水穩(wěn)定性高、書(shū)寫(xiě)流暢、產(chǎn)品批次差異小，與筆頭匹配性強(qiáng)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的第一目的在于獲得一種具有優(yōu)良書(shū)寫(xiě)性能、具有及時(shí)可擦性、長(zhǎng)5時(shí)間可擦性和再書(shū)寫(xiě)性能的可擦中性墨水組合物；而且該中性墨水穩(wěn)定性高、書(shū)寫(xiě)流暢、產(chǎn)品批次差異小，與筆頭匹配性強(qiáng)。本發(fā)明的第二目的在于獲得一種具有優(yōu)良書(shū)寫(xiě)性能、具有及時(shí)可擦性、長(zhǎng)時(shí)間可擦性和再書(shū)寫(xiě)性能的可擦中性墨水；而且該中性墨水穩(wěn)定性高、書(shū)寫(xiě)流暢、產(chǎn)品批次差異小，與筆頭匹配性強(qiáng)。本發(fā)明的第三目的在于獲得一種具有優(yōu)良書(shū)寫(xiě)性能、具有及時(shí)可擦性、長(zhǎng)時(shí)間可擦性和再書(shū)寫(xiě)性能的可擦中性墨水的制備方法；且穩(wěn)定性高(也即報(bào)廢率低)、書(shū)寫(xiě)流暢、產(chǎn)品批次差異小，與筆頭匹配性強(qiáng)(也即適用于多種筆頭)。本發(fā)明的第四目的在于獲得一種有優(yōu)良書(shū)寫(xiě)性能、具有及時(shí)可擦性、長(zhǎng)時(shí)間可擦性和再書(shū)寫(xiě)性能的可擦中性墨水制品。在本發(fā)明的第一方面，提供了一種可擦中性墨水組合物，其包括如下組分:(a)顏料(b)分散劑(C)剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑(d)粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑(e)保濕潤(rùn)滑劑(f)防腐防霉劑(g)去離子水所述的(a)顏料選自540重量份0.55重量份110重量份05重量份530重量份0.020.5重量份1585重量份；平均顆粒分散尺寸在0.150微米的樹(shù)脂包裹顏料；且(a)(g)組分的重量總和占組合物總重量的98100%。本發(fā)明的第二方面提供一種本發(fā)明所述的組合物制得的可擦中性墨水。本發(fā)明第三方面提供本發(fā)明的可擦中性墨水的制備方法，其包括如下步驟(A)(a)顏料540重量份；(b)分散劑0.55重量份；(c)剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑110重量份；(d)粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑05重量份；(e)保濕潤(rùn)滑劑530重量份；(f)防腐防霉劑O.020.5重量份；(g)去離子水1585重量份，得到混合物；(B)將步驟(A)得到的混合物進(jìn)行后處理得到可擦中性墨水。6本發(fā)明的第四方面提供一種可擦中性墨水的制品。具體實(shí)施例方式本發(fā)明人經(jīng)過(guò)廣泛而深入的研究，通過(guò)改進(jìn)制備工藝，獲得了一種可擦中性墨水，采用了新的配方，發(fā)現(xiàn)該配方具有普通中性墨水優(yōu)良書(shū)寫(xiě)性能的同時(shí)，還具有及時(shí)可擦性、長(zhǎng)時(shí)間可擦性以及優(yōu)良的再書(shū)寫(xiě)性能。另外，由于可擦中性墨水中著色物質(zhì)顆粒的特殊性，使墨水在生產(chǎn)過(guò)程中具有一些相應(yīng)的改進(jìn)，后續(xù)的與筆頭的匹配工作也需要大量的工廠大批量實(shí)驗(yàn)確定，以確保可擦中性墨水穩(wěn)定性高、書(shū)寫(xiě)流暢、產(chǎn)品批次差異小，與筆頭匹配性強(qiáng)。在此基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。如本文所用，所述的"可擦中性墨水"，除非另有說(shuō)明，指的是書(shū)寫(xiě)線路可用普通橡皮及時(shí)及長(zhǎng)時(shí)間后擦掉，且具有反復(fù)書(shū)寫(xiě)一一擦除性能；粘度位于水性墨水(例如鋼筆墨水)及油性油墨(例如圓珠筆油墨)粘度之間的墨水。具體地，本發(fā)明的可擦中性墨水為水性橡皮可擦中性墨水，"水性"是指墨水的主體溶劑為水，"橡皮可擦"是指用該墨水書(shū)寫(xiě)后的字跡可以通過(guò)普通橡皮擦除掉，不同與用消色筆褪色。如本文所用，所述的"垸基"，除非另有說(shuō)明，指的是含有C6-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷烴，優(yōu)選C8-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷烴。如本文所用，所述的"芳基"，除非另有說(shuō)明，指的是含有6個(gè)碳原子的單環(huán)芳烴，10個(gè)碳原子的雙環(huán)芳烴，14個(gè)碳原子的三環(huán)芳烴，并且每個(gè)環(huán)上可以有1-4個(gè)取代基。例如，芳基包括但不限于苯基、萘基、蒽基。優(yōu)選為苯基或萘基。以下對(duì)本發(fā)明的各個(gè)方面進(jìn)行詳述發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，為了獲得更好的可擦性，可以通過(guò)使用一類特殊的顏料一一樹(shù)脂包裹顏料(或熒光顏料)，發(fā)明人并就該類樹(shù)脂包裹顏料適合可擦性進(jìn)行了大量實(shí)驗(yàn)，普通顏料顆粒的原始粒徑通常在幾個(gè)到幾十個(gè)納米級(jí)，而普通書(shū)寫(xiě)紙張的纖維空隙大小為及時(shí)到幾百個(gè)微米級(jí)，中性墨水是以水為溶劑，中性筆頭為珠類筆頭，這使得用中性筆在紙張表面書(shū)寫(xiě)時(shí)墨水具有很強(qiáng)的滲透性，這也是中性墨水書(shū)寫(xiě)著色強(qiáng)度很高的原因；選用樹(shù)脂包裹顏料，尤其是控制顏料顆粒的平均粒徑分布即可達(dá)到書(shū)寫(xiě)線路有較高的著色強(qiáng)度，同時(shí)較大顆粒在多空界面的滲透性少而具有及時(shí)可擦性。為此，本發(fā)明可以采用各種熒光顏料和樹(shù)脂包裹的顏料，優(yōu)選樹(shù)脂包裹的顏料。熒光顏料和樹(shù)脂包裹顏料的形狀可以是球型、多面體、薄片狀或纖維狀。更優(yōu)選顆粒分散尺寸在O.150微米樹(shù)脂包裹顏料的，優(yōu)選地，顆粒分散尺寸在0.525微米，更優(yōu)選顆粒分散尺寸在O.520微米。為了達(dá)到更高的穩(wěn)定性，本發(fā)明提供以下優(yōu)選例在一優(yōu)選例中，采用所述樹(shù)脂包裹的顏料，且所述樹(shù)脂選自丙烯酸樹(shù)脂或苯乙烯樹(shù)脂。在一優(yōu)選例中，采用所述樹(shù)脂包裹的顏料，且所述顏料選自無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料、熒光顏料、磷光顏料、或珠光顏料。優(yōu)選地，所述無(wú)機(jī)顏料選自鈦白粉、炭黑、群青、鈷藍(lán)、氧化鉻、氧化鐵紅或石墨。優(yōu)選地，所述有機(jī)顏料選自顏料黑l、顏料綠7、顏料藍(lán)15、顏料紅112或顏料紫19(所述顏料黑1、顏料綠7、顏料藍(lán)15、顏料紅112或顏料紫19可參見(jiàn)CI染料索引)。所述顏料還可以選自復(fù)印機(jī)的墨粉。在一優(yōu)選例中，采用所述樹(shù)脂包裹的顏料，且其平均顆粒分散尺寸為粒徑控制的平均顆粒分散尺寸，所述粒徑控制選自自然沉降、離心分離或過(guò)濾篩分級(jí)控制。在一優(yōu)選例中，采用所述樹(shù)脂包裹的顏料，且所述樹(shù)脂包裹的顏料為球型、多面體、薄片狀或纖維狀。所述樹(shù)脂包裹顏料的著色強(qiáng)度根據(jù)產(chǎn)品的需求而定。例如，所述樹(shù)脂包裹顏料的著色強(qiáng)度在25級(jí)之間。本發(fā)明的顏料的用量為540重量份，(此時(shí)分散劑0.55、剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑110重量份、粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑05重量份、保濕潤(rùn)滑劑530重量份、防腐防霉劑0.020.5重量份、去離子水1585重量份)。上述的熒光顏料或樹(shù)脂包裹的顏料可以通過(guò)市售得到，也可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn)而制備得到。分散劑本發(fā)明的分散劑沒(méi)有特別限制，只要是能將顏料分散均勻、且具有長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定顏料顆粒、帶有與顏料有親和性基團(tuán)、具有一定分子量的分散劑即可。本發(fā)明的分散劑用量為0.55重量份，(此時(shí)顏料540重量份、剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑110重量份、粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑05重量份、保濕潤(rùn)滑劑530重量份、防腐防霉劑O.020.5重量份、去離子水1585重量份)。例如，所述分散劑用量為O.55重量％，優(yōu)選13重量％，以可擦中性墨水組合物總重量計(jì)算。同時(shí)，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)為了獲得長(zhǎng)時(shí)間可擦性及耐手擦拭和紙張之間摩擦，合適的分散劑與所述樹(shù)脂包裹的顏料配合而得到性能更佳的可擦中性墨水(例如，采用合適分子量的具有帶支鏈的結(jié)構(gòu)的大分子分散劑將這些顏料進(jìn)行一定程度的包裹、夾雜和長(zhǎng)期穩(wěn)定)。為此，本發(fā)明提供以下優(yōu)選的具體實(shí)施例方式所述(b)分散劑選自平均分子量在1005000的陰離子或非離子表面活性劑，優(yōu)選地，所述分散劑為平均分子量在2002000的聚合型陰離子或聚合型非離子表面活性劑。所述陰離子表面活性劑包括但不限于萘磺酸鈉甲醛縮合物、高級(jí)醇磺酸鈉鹽、烷基芳基磺酸鹽、順丁烯二酸酐共聚物、聚羧酸鈉鹽、聚羧酸銨鹽、聚丙烯酸-馬來(lái)酸鈉鹽、聚丙烯酸-馬來(lái)酸銨鹽。所述非離子表面活性劑包括但不限于烷基酚聚乙二醇醚、聚氧化乙烯烷基苯醚、聚氧化乙烯十二烷基醚，它們可以單獨(dú)及配合使用。所述分散劑可以通過(guò)市售而獲得。剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑本發(fā)明的剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑選自使得墨水的剪切變稀指數(shù)控制在所需范圍的物質(zhì)。優(yōu)選地，使墨水的剪切變稀指數(shù)控制在2.55的物質(zhì)；更優(yōu)選地，所述剪切變稀指數(shù)控制在2.83.5。所述剪切變稀指數(shù)是指用Brookfield粘度計(jì)測(cè)墨水粘度時(shí)，在6轉(zhuǎn)/分鐘下的粘度除以60轉(zhuǎn)/分鐘下的粘度。更優(yōu)選地，所述剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑選自黃原膠、角叉膠、文萊膠、羥乙基纖維素、堿溶脹丙烯酸乳液、疏水改性堿溶脹丙烯酸乳液、改性聚多糖、改性纖維素或其組合。上述列舉的剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑的分子量或分子量分布沒(méi)有具體限制，只要使得剪切變稀指數(shù)控制在2.83.5即可。所述的"堿溶脹丙烯酸乳液"的溶脹方式?jīng)]有具體限制，只要使得剪切變稀指數(shù)控制在2.55即可。所述丙烯酸乳液可以是均聚物，也可以是共聚物，例如是丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯均聚物或者任意兩種或兩種以上化合物的共聚物乳液，如ACRYSOLASE-60、TT-615、LAM600等。所采用的堿沒(méi)有特別限制，只要使得剪切變稀指數(shù)控制在2.83.5即可。具體地，所述"堿"包括但不限于氫氧化鈉、氫氧化鉀、2-甲基-2-氨基-丙醇、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨水。所述"堿溶脹丙烯酸乳液"的分子量或分子量分布沒(méi)有具體限制，只要使得剪切變稀指數(shù)控制在2.83.5即可，優(yōu)選在50008000之間。上述"堿溶脹丙烯酸乳液"均為市售可得的產(chǎn)品，例如，所述acrysoi;mASE-60、TT-615可由羅門(mén)哈斯公司購(gòu)得，所述LAM600可由香港威來(lái)惠南公司購(gòu)得。所述的"改性聚多糖"的改性方法可以釆用本領(lǐng)域常用的改性方法，改性方法沒(méi)有具體限制，只要使得剪切變稀指數(shù)控制在2.55即可。例如，所述"改性"方法包括但不限于非離子、陰離子改性。具體地如ESAC0LED5、EDIO、ED20。上述"改性聚多糖"均為市售可得的產(chǎn)品，例如，所述ESAC0LED5、ED10、ED20可由意大利寧柏迪(Lamberti)公司購(gòu)得。所述"聚多糖"的分子量或分子量分布沒(méi)有具體限制，只要使得剪切變稀指數(shù)控制在2.83.5即可，具體地例如在20000100000之間。本發(fā)明的"改性纖維素"的改性方法可以采用本領(lǐng)域常用的改性方法，改性方法沒(méi)有具體限制，只要使得剪切變稀指數(shù)控制在2.55即可。例如，所述"改性"方法包括但不限于甲醚化或乙醚化。具體地例如羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基丙基纖維素。最優(yōu)選地，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑為黃原膠+文萊膠的混合物(重量比例如1:(0.81.2),最優(yōu)選1:l重量比)時(shí)，能更好地控制墨水的綜合性能，尤其是防止漏墨性能。相對(duì)于單獨(dú)使用黃原膠來(lái)說(shuō)，雖然一定程度上能滿足書(shū)寫(xiě)性能，但由于在書(shū)寫(xiě)時(shí)使用的力使黃原膠的粘度下降，在停止書(shū)寫(xiě)時(shí)，這個(gè)下降的粘度不能瞬間恢復(fù)而繼續(xù)下降，在與某些筆頭匹配的時(shí)候會(huì)導(dǎo)致墨水外漏的不良現(xiàn)象。本發(fā)明采用黃原膠+文萊膠，因?yàn)辄S原膠與文萊膠之間的協(xié)同作用非常明顯，它們的大分子能形成一定的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，當(dāng)書(shū)寫(xiě)外力施加在墨水時(shí)，墨水粘度為立即下降而使書(shū)寫(xiě)手感流暢，書(shū)寫(xiě)線路鮮艷飽滿。而當(dāng)停止書(shū)寫(xiě)外力時(shí)，黃原膠與文萊膠之間大分子所形成的三維網(wǎng)狀結(jié)果能緩沖粘度的持續(xù)下降而防止墨水外漏，提高了產(chǎn)品的性能。本發(fā)明的剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑的用量為110重量份(此時(shí)顏料分的用量為540重量份、分散劑的用量為0.55重量份、粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑05重量份、保濕潤(rùn)滑劑530重量份、防腐防霉劑0.020.5重量份、去離子水l585重量份)。粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑由于可擦中性墨水所用顏料的特殊性，本發(fā)明還可以可選地加入一類可以調(diào)整體系粘度的物質(zhì)，當(dāng)墨水在油管中靜止時(shí)它們處于高粘度狀態(tài)而使得墨水不易分層具有更長(zhǎng)時(shí)間的穩(wěn)定性，當(dāng)書(shū)寫(xiě)用力時(shí)，通過(guò)珠類筆頭的滾動(dòng)而瞬間降低粘度使得書(shū)寫(xiě)流暢；而不像現(xiàn)在一些可擦中性墨水常出現(xiàn)容易堵塞筆頭、書(shū)寫(xiě)斷線麻點(diǎn)嚴(yán)重和墨水書(shū)寫(xiě)不完的現(xiàn)象。本發(fā)明的粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑沒(méi)有特別限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可。優(yōu)選地，所述粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、2-甲基-2-氨基-丙醇、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和氨水中的一種或幾種。較佳地，所述剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑采用粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)為堿性條件。此時(shí)，大分子因?yàn)榉肿渔溕蠋в邢嗤姾傻幕鶊F(tuán)而相互排斥使得大分子伸展開(kāi)，所在體積增大而使墨水達(dá)到一定的稠度；且這些伸展開(kāi)的大分子鏈上的一些基團(tuán)會(huì)與顏料顆粒形成一定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而既提高了墨水的粘度，又使得處于亞穩(wěn)定狀態(tài)的顏料顆粒更加穩(wěn)定，使得墨水的長(zhǎng)期穩(wěn)定性能得到極大的提高。當(dāng)筆尖球珠滾動(dòng)時(shí)，墨水中處于混亂伸展的剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑大分子會(huì)順外力方向排列成一定有序結(jié)構(gòu)而使墨水粘度下降，使得手感極其舒適潤(rùn)滑，達(dá)到書(shū)寫(xiě)流暢而不滯筆的要求。本發(fā)明的粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑的用量為05重量份(此時(shí)樹(shù)脂包裹顏料分的用量為540重量份、分散劑的用量為0.55重量份、剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑lIO重量份、保濕潤(rùn)滑劑530重量份、防腐防霉劑0.020.5重量份、去離子水1585重量份)。例如，所述粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑的含量為05重量％，優(yōu)選l3重量％，以可擦中性墨水組合物總重量計(jì)算。保濕潤(rùn)滑劑本發(fā)明的保濕潤(rùn)滑劑沒(méi)有特別限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可。優(yōu)選地，所述保濕潤(rùn)滑劑選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油、1，2-丙二乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800、N-甲基-2-吡咯垸酮、山梨醇、木糖醇中的一種或幾種。本發(fā)明的保濕潤(rùn)滑劑的用量為530重量份(此時(shí)顏料的用量為540重量份、分散劑的用量為0.55重量份、剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑110重量份、粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑05重量份、防腐防霉劑0.020.5重量份、去離子水1585重量份)。例如，所保濕潤(rùn)滑劑的含量為530重量％，優(yōu)選1020重量％，以可擦中性墨水組合物總重量計(jì)算。防腐防霉劑本發(fā)明的防腐防霉劑沒(méi)有特別限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可。具體地例如，本發(fā)明的防腐防霉劑選自Rocima623、KathonLXE、ProxelXL2、苯并三氮唑或其組合。優(yōu)選地，選自KathonLXE、苯并三氮唑或其組合。上述防腐防霉劑均為市售可得的產(chǎn)品，例如，所述Rocima623、KathonLXE可購(gòu)自羅門(mén)哈斯公司，所述ProxelXL2購(gòu)自英國(guó)聯(lián)合膠體有限公司。本發(fā)明的防腐防霉劑的用量為O.020.5重量份(此時(shí)顏料的用量為540重量份、分散劑的用量為0.55重量份、剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑110重量份、粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑05重量份、保濕潤(rùn)滑劑530重量份、去離子水1585重量份)。例如，所述防腐防霉的含量為0.020.5重量％，優(yōu)選0.10.3重量％，以可擦中性墨水組合物總重量計(jì)算。去離子水本發(fā)明的去離子水的用量為1585重量份(此時(shí)顏料的用量為540重量份、分散劑的用量為0.55重量份、剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑110重量份、粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑05重量份、保濕潤(rùn)滑劑530重量份、防腐防霉劑0.020.5重量份)。例如，所述去離子水的含量為1585重量％，優(yōu)選2060重量％，以可擦中性墨水組合物總重量計(jì)算。組合物及其可擦中性墨水本發(fā)明的組合物中，顏料的用量為540重量份(優(yōu)選1530重量份)、分散劑的用量為0.55重量份(優(yōu)選1.03.0重量份)、剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑12l10重量份(優(yōu)選25重量份)、粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑05重量份(優(yōu)選13重量份)、保濕潤(rùn)滑劑530重量份(優(yōu)選1020重量份)、防腐防霉劑0.020.5重量份(優(yōu)選0.10.3重量份)、去離子水1585重量份(優(yōu)選3060重量份)。上述組分的重量總和占組合物總重量的98100%。在上述組合物中，還可以含有02%的其它助劑，以可擦中性墨水組合物總重量計(jì)算。所述助劑的種類和組成沒(méi)有特別限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可。例如，所述助劑為香精、抗氧劑、防銹劑等。所述墨水的制備方法沒(méi)有特別限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式中，按照下述方法制得(A)將所述一部分去離子水和顏料加入一個(gè)分散容器中，攪拌分散均勻，接著用離心法分離分散液，控制并收集顏料顆粒的粒徑在O.150微米的顏料漿。然后加入剩下的去離子水、防腐防霉劑、分散劑、保濕潤(rùn)滑劑和粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑，混合攪拌均勻后加入顏料分散液，并在攪拌狀態(tài)下加入剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑，并隨粘度的提高，適當(dāng)提高攪拌速度，攪拌混合得到所述混合物。(B)將上述所制墨水真空脫泡，后高速離心過(guò)濾，收集濾液進(jìn)行二次脫泡即得成品墨水?？刹林行阅破繁景l(fā)明的可擦中性墨水可以制成各種制品，例如珠類筆類制品。更優(yōu)選地是，所述珠類筆類制品的筆頭選自普通型，針管型、半針管型、葫蘆頭型等。由于本發(fā)明的可擦中性墨水采用了特定的組合，因此適用于多種筆頭。本發(fā)明所提供的化合物或原料均可以通過(guò)市售原料和傳統(tǒng)化學(xué)轉(zhuǎn)化方式合成。上述合成方法只是本發(fā)明部分化合物的合成路線，根據(jù)上述例子，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以通過(guò)調(diào)整不同的方法來(lái)合成本發(fā)明的其他化合物，或者，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)現(xiàn)有公知技術(shù)可以合成本發(fā)明的化合物。合成的化合物可以進(jìn)一步通過(guò)柱色譜法、高效液相色譜法或結(jié)晶等方式進(jìn)一步純化。合成化學(xué)改造、保護(hù)官能團(tuán)方法學(xué)(保護(hù)或去保護(hù))對(duì)合成應(yīng)用化合物是很有幫助的，并且是現(xiàn)有技術(shù)中公知的技術(shù)，如R.Larock，Co邁pre/e/^^eftr卵/n'crr朋s/。r鵬"墜，VCHPublishers(1989);T.W.Greene禾口P.G.M.Wuts，T^rotectiKe6!ro〃p51i/6!rgayic5y/j^7e5^s,第三版，JohnWileyandSons(1999);L.Fieser禾口M.Fieser，We5ei"Wesei"'ye秘e"t51/b_r(2r^a/ic^5y/7t力esi5",JohnWileyandSons(1994);禾口L.Paquette，ed.,￡V7cyc7opeo73o/"/e財(cái)e"ts/b_r^r卵/n'c^y/U/zew.s1,JohnWileyandSons(1995)中都有公開(kāi)。本發(fā)明的其他方面由于本文的公開(kāi)內(nèi)容，對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的。下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件進(jìn)行。除非另外說(shuō)明，否則所有的份數(shù)為重量份，所有的百分比為重:澄百分比。除非另有定義或說(shuō)明，本文中所使用的所有專業(yè)與科學(xué)用語(yǔ)與本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員所熟悉的意義相同。此外任何與所記載內(nèi)容相似或均等的方法及材料皆可應(yīng)用于本發(fā)明方法中。制備實(shí)施例l先將30克的去離子水、15克熒光顏料(市售)加入分散容器中，待熒光顏料粉分散均勻后，轉(zhuǎn)移到離心分離容器中，控制并收集顏料顆粒的粒徑在120微米的顏料漿。然后將剩下的34克去離子水、0.5克的防腐防霉劑(購(gòu)自羅門(mén)哈斯公司的KathonLXE、苯并三氮唑，重量比為l:l))、3克陰離子表面活性劑(分'f雖為2002000的烷基芳S磺酸鹽)、15克的乙二醇加入到帶有槳式攪拌的攪拌釜中，混合均勻；在攪拌狀態(tài)下，緩慢加入黃原膠2.5克，加完后，提高攪拌速度攪拌均勻后，最后加入制備好的顏料漿。繼續(xù)攪拌混合均勻后，脫泡一一過(guò)濾一一脫泡即得產(chǎn)品。所得產(chǎn)品書(shū)寫(xiě)可擦性能評(píng)定為"好"，剪切變稀指數(shù)為2.5。(其判斷方式參見(jiàn)性能實(shí)施例，以下實(shí)施例同)14制備實(shí)施例2先將30克的去離子水、15克黑色丙烯酸樹(shù)脂包裹顏料(市售)分加入分散容器中，待樹(shù)脂包裹顏料粉分散均勻后，轉(zhuǎn)移到離心分離容器中，控制并收集顏料顆粒的粒徑在120微米顏料漿。然后將剩下的31.8克去離子水、0.2克的防腐防霉劑(購(gòu)自英國(guó)聯(lián)合膠體有限公司的ProxelXL2、苯并三氮唑，二者重量比為l:0.5)、2克聚羧酸鈉鹽分散劑(分子量2002000)、15克的甘油及2.0克氨水加入到帶有漿式攪拌的攪拌釜中，混合均勻；在攪拌狀態(tài)下，緩慢加入疏水改性堿溶脹丙烯酸乳液(市售的TT-615)4.0克，加完后，提高攪拌速度攪拌均勻后，最后加入制備好的顏料漿。繼續(xù)攪拌混合均勻后，脫泡一一過(guò)濾一一脫泡即得產(chǎn)品。所得產(chǎn)品書(shū)寫(xiě)可擦性能評(píng)定為"好"，剪切變稀指數(shù)為3.0。制備實(shí)施例3先將30克的去離子水、12克黑色復(fù)印墨粉(市售)加入分散容器中，待樹(shù)黑色復(fù)印墨粉分散均勻后，轉(zhuǎn)移到離心分離容器中，控制并收集顏料顆粒的粒徑在120微米顏料漿。然后將剩下的28.6克去離子水、0.4克的防腐防霉劑(購(gòu)自羅門(mén)哈斯公司的Rocima623)、2.5克聚丙烯酸-馬來(lái)酸銨鹽分散劑、20克的二甘醇+聚乙二醇400(重量比l:1)及2.0克氫氧化鈉加入到帶有漿式攪拌的攪拌釜中，低速混合均勻；在低速攪拌狀態(tài)下，緩慢加入改性聚多糖(巿售的ESACOLED5)4.5克，加完后，提高攪拌速度攪拌均勻后，最后加入制備好的顏料漿。繼續(xù)攪拌混合均勻后，脫泡一一過(guò)濾一一脫泡即得產(chǎn)品。所得產(chǎn)品書(shū)寫(xiě)可擦性能評(píng)定為"好"，剪切變稀指數(shù)為3.5。制備實(shí)施例4先將30克的去離子水、18克藍(lán)色苯乙烯樹(shù)脂包裹顏料(市售)加入分散容器中，待樹(shù)脂包裹顏料粉分散均勻后，轉(zhuǎn)移到離心分離容器中，控制并收集顏料顆粒的粒徑在150微米顏料漿。然后將剩下的29.5克去離子水、0.5克的防腐防霉劑(購(gòu)自英國(guó)聯(lián)合膠體有限公司的ProxelXL2、苯并三氮唑，重量比為l:1)、2克垸基芳基磺酸鹽和順丁烯二酸酐共聚物分散劑(二者重量比l:1，分子量1005000)、15克甘油和2.0克氫氧化鈉加入到帶有漿式攪拌的攪拌釜中，低速混合均勻；緩慢加入堿溶脹丙烯酸乳液(購(gòu)自羅門(mén)哈斯公司的ASE-60)3克，加完后，提高攪拌速度攪拌均勻后，最后加入制備好的顏料漿。繼續(xù)攪拌混合均勻后，脫泡一一過(guò)濾一一脫泡即得產(chǎn)品。所得產(chǎn)品書(shū)寫(xiě)可擦性能合格，剪切變稀指數(shù)為2.6。制備實(shí)施例5先將40克的去離子水、20克紅色樹(shù)脂包裹顏料(市售)分加入分散容器中，待樹(shù)脂包裹顏料粉分散均勻后，轉(zhuǎn)移到離心分離容器中，控制并收集顏料顆粒的粒徑在o.:i50微米顏料漿。然后將剩下的23.9克的去離子水、0,l克的防腐防霉劑(購(gòu)自英國(guó)聯(lián)合膠體有限公司的ProxelXL2、苯并三氮唑，重量比為l:1)、2克聚羧酸鈉鹽(分子量30()5()0)分散劑、12克甘油加入到帶有漿式攪拌的攪拌釜中，低速混合均勻；緩慢加入羧甲基纖維素2克，加完后，提高攪拌速度攪拌均勻后，最后加入制備好的顏料漿。繼續(xù)攪拌混合均勻后，脫泡一一過(guò)濾一一脫泡即得產(chǎn)品。所得產(chǎn)品書(shū)寫(xiě)可擦性能合格，剪切變稀指數(shù)為3.2。制備實(shí)施例6先將30克的去離子水、15克熒光顏料("/化)加入分散容器中，待樹(shù)脂包裹顏料粉分散均勻后，轉(zhuǎn)移到離心分離容器中，控制并收集顏料顆粒的粒徑在O.150微米顏料漿。然后將剩下的27.l克的去離子水、0.4克的防腐防霉劑(購(gòu)自羅門(mén)哈斯公司的Rocima623)、2.5克聚丙烯酸-馬來(lái)酸銨鹽分散劑、20克三甘醇和5.O克三乙醇胺加入到帶有漿式攪拌的攪拌釜中，低速混合均勻；緩慢加入文萊膠2克，加完后，提高攪拌速度攪拌均勻后，最后加入制備好的顏料漿。繼續(xù)攪拌混合均勻后，脫泡——過(guò)濾——脫泡即得產(chǎn)品。所得產(chǎn)品書(shū)寫(xiě)可擦性能合格，剪切變稀指數(shù)為4.0。性能測(cè)定實(shí)施例l將實(shí)施例13的產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)定，測(cè)定結(jié)果如下表l所示.-本發(fā)明的粘度測(cè)定方法和條件為Brookfield型粘度計(jì)，按照國(guó)標(biāo)GB/T162794—1995測(cè)定粘度。本發(fā)明的表面張力測(cè)定方法和條件為在室溫下采用吊環(huán)法表面張力測(cè)定。剪切變稀指數(shù)是用Brookfield粘度計(jì)測(cè)墨水粘度時(shí)，在6轉(zhuǎn)/分鐘下的粘度除以60轉(zhuǎn)/分鐘下的粘度。顆粒尺寸及其平均顆粒尺寸的測(cè)定方法按照GB/T13321-2004"納米粉末粒度的測(cè)定"標(biāo)準(zhǔn)。書(shū)寫(xiě)性能的評(píng)定按照如下標(biāo)準(zhǔn)(1)選取采用相同方法制得但是批次不同的實(shí)施例13中性墨水產(chǎn)品各3批次，與鉛黃銅制普通型筆頭#1、鉛黃銅制半針管型筆頭#2、鉛黃銅制葫盧頭型筆頭#3互相匹配，每種筆頭分別與3批次的可擦中性墨水進(jìn)行配合，因此每個(gè)實(shí)施例得到9個(gè)可擦中性筆樣品；(2)所述可擦中性筆在紙面上劃出3道5cm長(zhǎng)度的劃痕，若每個(gè)實(shí)施例的9個(gè)樣品均達(dá)到劃痕無(wú)間斷、且劃痕寬度均勻，停止書(shū)寫(xiě)時(shí)筆頭無(wú)漏墨，則視為"好"；68個(gè)樣品均達(dá)到劃痕無(wú)間斷、且劃痕寬度均勻，停止書(shū)寫(xiě)時(shí)筆頭無(wú)漏墨，則視為"合格"；6個(gè)以下樣品達(dá)到劃痕無(wú)間斷、且劃痕寬度均勻，停止書(shū)寫(xiě)時(shí)筆頭無(wú)漏墨，則視為"不合格"。及時(shí)可擦性評(píng)定按照如下標(biāo)準(zhǔn).-(1)選取采用相同方法制得但是批次不同的實(shí)施例13中性墨水產(chǎn)品各3批次，與鉛黃銅制普通型筆頭#1、鉛黃銅制半針管型筆頭#2、鉛黃銅制葫蘆頭型筆頭#3互相匹配，每種筆頭分別與3批次的可擦中性墨水進(jìn)行配合，因此每個(gè)實(shí)施例得到9個(gè)可擦中性筆樣品；(2)所述可擦中性筆在紙面上劃出3道lcm長(zhǎng)度的劃痕，然后立即用橡皮擦拭，若每個(gè)實(shí)施例的9個(gè)樣品均達(dá)到能擦拭掉劃痕，不破損書(shū)寫(xiě)界面，則視為"好"；68個(gè)樣品均達(dá)到能擦拭掉劃痕，不破損書(shū)寫(xiě)界面，則視為"合格"；6個(gè)以下樣品達(dá)到能擦拭掉劃痕，不破損書(shū)寫(xiě)界面，則視為"不合格"。長(zhǎng)時(shí)間可擦性評(píng)定按照如下標(biāo)準(zhǔn)(1)選取采用相同方法制得但是批次不同的實(shí)施例13中性墨水產(chǎn)品各3批次，與鉛黃銅制普通型筆頭#1、鉛黃銅制半針管型筆頭#2、鉛黃銅制葫蘆頭型筆頭#3互相匹配，每種筆頭分別與3批次的可擦中性墨水進(jìn)行配合，因此每個(gè)實(shí)施例得到9個(gè)可擦中性筆樣品；17(2)所述可擦中性筆在紙面上劃出3道lcm長(zhǎng)度的劃痕，將劃痕保存一周后用橡皮擦拭，若每個(gè)實(shí)施例的9個(gè)樣品均達(dá)到能擦拭掉劃痕，不破損書(shū)寫(xiě)界面，則視為"好"；68個(gè)樣品均達(dá)到能擦拭掉劃痕，不破損書(shū)寫(xiě)界面，則視為"合格"；6個(gè)以下樣品達(dá)到能擦拭掉劃痕，不破損書(shū)寫(xiě)界面，則視為"不合格"。再書(shū)寫(xiě)性能的評(píng)定按照如下標(biāo)準(zhǔn)-(1)選取釆用相同方法制得但是批次不同的實(shí)施例13中性墨水產(chǎn)品各3批次，與鉛黃銅制普通型筆頭弁K鉛黃銅制半針管型筆頭#2、鉛黃銅制葫聲頭型筆頭#3互相匹配，每種筆頭分別與3批次的可擦中性墨水進(jìn)行配合，因此每個(gè)實(shí)施例得到9個(gè)可擦中性筆樣品；(2)所述可擦中性筆在紙面上劃出3道lcm長(zhǎng)度的劃痕，用橡皮將劃痕擦拭掉，接著在劃痕處再劃出3道lcm長(zhǎng)度的劃痕，若每個(gè)實(shí)施例的9個(gè)樣品均達(dá)到劃痕清晰無(wú)間斷均勻，則視為"好"；68個(gè)樣品均達(dá)到劃痕清晰無(wú)間斷均勻，則視為"合格"；6個(gè)以下樣品達(dá)到劃痕清晰無(wú)間斷均勻，則視為"不合格"。儲(chǔ)存穩(wěn)定性的評(píng)定按照如下標(biāo)準(zhǔn)(1)取采用相同方法制得但是批次不同的實(shí)施例13各3個(gè)批次，每個(gè)批次采用3個(gè)10g墨水的樣品，樣品放入恒溫高溫烘箱，在60度下放置兩周；然后取出待平衡到室溫，觀察墨水外觀、流動(dòng)情況、是否有明顯粘度升高、顆粒凝聚等現(xiàn)象。(2)若每個(gè)實(shí)施例的9個(gè)樣品均未發(fā)現(xiàn)粘度升高和顆粒凝聚，則視為"好"；68個(gè)樣品均未發(fā)現(xiàn)粘度升高和顆粒凝聚，則視為"合格"；6個(gè)以下樣品未發(fā)現(xiàn)粘度升高和顆粒凝聚，則視為"不合格"。表l產(chǎn)品'生能指標(biāo)性能指標(biāo)實(shí)施例l實(shí)施例2實(shí)施例3粘度CP150020001800剪切變稀指數(shù)2.53.03.5PH值8.07.88.3表面張力(達(dá)因/厘米)374143平均顆粒尺寸8微米ll微米12微米書(shū)寫(xiě)性能好好好<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>將實(shí)施例46的產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)定，測(cè)定結(jié)果如下表2所示:表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>在本發(fā)明提及的所有文獻(xiàn)都在本申請(qǐng)中引用作為參考，就如同每一篇文獻(xiàn)被單獨(dú)引用作為參考那樣。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。權(quán)利要求1.一種可擦中性墨水組合物，其特征在于，包括如下組分(a)顏料5～40重量份(b)分散劑0.5～5重量份(c)剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑1～10重量份(d)粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑0～5重量份(e)保濕潤(rùn)滑劑5～30重量份(f)防腐防霉劑0.02～0.5重量份(g)去離子水15～85重量份；所述的(a)顏料選自顆粒分散尺寸在0.1～50微米的熒光顏料或樹(shù)脂包裹顏料；且(a)～(g)組分的重量總和占組合物總重量的98～100％。2.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述(a)的樹(shù)脂包裹的顏料中，所述用于包裹顏料的樹(shù)脂選自丙烯酸樹(shù)脂或苯乙烯樹(shù)脂；或所述(a)的樹(shù)脂包裹的顏料中，所述顏料選自無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料、熒光顏料、磷光顏料、或珠光顏料；或所述(a)的樹(shù)脂包裹的顏料中，其平均顆粒分散尺寸為粒徑控制的平均顆粒分散尺寸，所述粒徑控制選自自然沉降、離心分離或過(guò)濾篩分級(jí)控制；或所述(a)的樹(shù)脂包裹的顏料中，所述樹(shù)脂包裹的顏料為球型、多面體、薄片狀或纖維狀。3.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述(b)分散劑選自平均分子量在1005000的陰離子或非離子表面活性劑，優(yōu)選地，所述分散劑為平均分子量在2002000的聚合型陰離子或聚合型非離子表面活性劑。4.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述(c)剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑選自使墨水的剪切變稀指數(shù)控制在2.55的物質(zhì)，所述剪切變稀指數(shù)是指用Brookfield粘度計(jì)測(cè)墨水粘度時(shí)，在6轉(zhuǎn)/分鐘下的粘度除以60轉(zhuǎn)/分鐘下的粘度；優(yōu)選地，所述剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑選自黃原膠、角叉膠、文萊膠、羥乙基纖維素、堿溶脹丙烯酸乳液、疏水改性堿溶脹丙烯酸乳液、改性聚多糖、改性纖維素或其組合。5.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述(d)粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、2-甲基-2-氨基-丙醇、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和氨水中的一種或幾種。6.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述(e)保濕潤(rùn)滑劑選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800、N-甲基-2-吡咯垸酮、山梨醇、木糖醇中的一種或幾種。7.—種如權(quán)利要求16所述的組合物制得的可擦中性墨水。8.—種如權(quán)利要求7所述的可擦中性墨水的制備方法，其特征在于，包括如下步驟(A)(a)顏料540重量份；(b)分散劑0.55重量份；(c)剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑110重量份；(d)粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑05重量份；(e)保濕潤(rùn)滑劑530重量份；(f)防腐防霉劑0.020.5重量份；(g)去離子水1585重量份，得到混合物；(B)將步驟(A)得到的混合物進(jìn)行后處理得到可擦中性墨水。9.一種如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述步驟(A)的混合物通過(guò)包括如下步驟的方法得到將所述可接受量的去離子水和顏料攪拌分散均勻，接著用離心法分離分散液，控制顏料顆粒的粒徑在O.150微米，得到顏料分散液；將其余的去離子水、防腐防霉劑、分散劑、保濕潤(rùn)滑劑和粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑，混合攪拌均勻后加入顏料分散液，并在攪拌狀態(tài)下加入剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑，并隨粘度的提高，適當(dāng)提高攪拌速度，攪拌混合得到所述混合物；和/或所述步驟(B)的后處理步驟包括將步驟(A)得到的混合物進(jìn)行脫泡，得到所述可擦中性墨水。10.—種采用如權(quán)利要求7所述的可擦中性墨水的制品，優(yōu)選地是，所述制品為珠類筆制品；更優(yōu)選地是，所述珠類筆制品的筆頭選自普通型、半針管型、針管型、葫蘆頭型。全文摘要本發(fā)明提供了一種可擦中性墨水組合物，包括如下組分(a)顏料5～40重量份；(b)分散劑0.5～5重量份；(c)剪切變稀粘度調(diào)節(jié)劑1～10重量份；(d)粘度穩(wěn)定調(diào)節(jié)劑0～5重量份；(e)保濕潤(rùn)滑劑5～20重量份；(f)防腐防霉劑0.02～0.5重量份；(g)去離子水15～85重量份；上述(a)～(g)組分的重量總和占組合物總重量的98～100％。本發(fā)明提供了具有優(yōu)良書(shū)寫(xiě)性能、具有及時(shí)可擦性、長(zhǎng)時(shí)間可擦性和在書(shū)寫(xiě)性能的可擦中性墨水。文檔編號(hào)C09D11/16GK101451037SQ200810205039公開(kāi)日2009年6月10日申請(qǐng)日期2008年12月30日優(yōu)先權(quán)日2008年12月30日發(fā)明者煒周,徐紅梅,黃小喜申請(qǐng)人:上海樂(lè)美文具有限公司