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      粘合劑層的生產(chǎn)方法

      文檔序號(hào):3773741閱讀:248來源:國知局

      專利名稱::粘合劑層的生產(chǎn)方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及粘合劑層的生產(chǎn)方法,該粘合劑層防止空氣氧造成的聚合抑制以實(shí)現(xiàn)薄膜的再利用。
      背景技術(shù)
      :通常,用作丙烯酸類粘合劑(壓敏粘合劑)的基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物已通過包含(甲基)丙烯酸酯作為主要單體組分的單體混合物的溶液聚合來制備。然而,由于有機(jī)溶劑的安全性和環(huán)境衛(wèi)生的約束,近年來經(jīng)常采用乳液聚合和光聚合。特別是,存在以下問題通過乳液聚合制備的丙烯酸類粘合劑不能提供與通過溶液聚合制備的丙烯酸類粘合劑相同或更優(yōu)越的性能。另一方面,通過光聚合制備的丙烯酸類粘合劑是有利的,這是因?yàn)槠淠軌蛱峁┡c通過溶液聚合制備的丙烯酸類粘合劑相同或更優(yōu)越的性能。由于(曱基)丙烯酸酯單體的自由基聚合受到氧的抑制,有些情況下難以在空氣中進(jìn)行聚合。由此,已提出包括在惰性氣體流如氮?dú)饬髦羞M(jìn)行紫外光聚合(UV聚合)的方法(參見專利文獻(xiàn)l)。然而,該方法存在以下問題通過惰性氣體流引起的光聚合性組合物單體組成的改變導(dǎo)致粘合劑前表面和其后表面之間粘合性能不同。已知另一種粘合劑帶或片(下文中"帶或片"在某些情況下簡稱為"帶''或"片")的生產(chǎn)方法,該方法包括制備包含(曱基)丙烯酸酯作為主要單體組分的單體混合物以具有可涂布粘度,將該混合物涂布到透光基材如聚對(duì)苯二曱酸乙二酯(PET)薄膜上,然后用紫外光(UV光)照射從而在該基材上形成粘合劑層(壓敏粘合劑層)(參見專利文獻(xiàn)2)。雖然這種方法無上述問題,但產(chǎn)生另一個(gè)問題,透光薄膜(透明薄膜)應(yīng)當(dāng)在聚合完成后剝離,從而在一次使用后丟棄該薄膜的情況下提高成本。因此,當(dāng)然考慮再利用此剝離薄膜。即使上述單體混合物層(粘合劑組合物層)夾在兩層薄膜之間,其側(cè)面仍暴露于空氣中。雖然其在薄的單體混合物層的情況下不導(dǎo)致問題,但與空氣中的氧接觸的區(qū)域隨著上述單體混合物層厚度的增加而擴(kuò)大。結(jié)果,產(chǎn)生以下問題上述單體混合物層側(cè)面(側(cè)邊緣部分)的聚合度在光聚合(光固化)時(shí)由于空氣氧造成的聚合抑制而降低,因而如此形成的粘合劑層側(cè)面的粘著力降低。因此,當(dāng)薄膜從粘合劑層剝離時(shí),粘合劑層側(cè)面的部分殘留在該薄膜上,從而無法再利用該薄膜。專利文獻(xiàn)l:JP-A-3-285975專利文獻(xiàn)2:美國專利4,181,75
      發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的是提供粘合劑層的生產(chǎn)方法,其包括用活性能量射線照射設(shè)置在兩層薄膜之間的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層以聚合該光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層,從而形成粘合劑層,由此能夠再利用該薄膜。本發(fā)明的另一目的是提供粘合劑層的生產(chǎn)方法,其包括用活性能量射線照射設(shè)置在兩層薄膜之間的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層以聚合該光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層,從而形成粘合劑層,由此其可以防止由在光聚合期間丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面聚合度降低導(dǎo)致的由此形成的粘合劑層的側(cè)面粘著力的下降。本發(fā)明人已進(jìn)行廣泛研究以解決上述問題。結(jié)杲,他們已4發(fā)現(xiàn),在粘合劑層的生產(chǎn)方法中,該方法包括用活性能量射線照射設(shè)置在兩層薄膜之間的光聚合性丙蜂酸類粘合劑組合物層以聚合該光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層,從而形成粘合劑層,通過以與光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面相接觸的能量射線而聚合光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的過程中產(chǎn)生的空氣氧造成的聚合抑制。由此完成本發(fā)明。因此,本發(fā)明提供粘合劑層的生產(chǎn)方法,該方法包含用活性能量射線照射設(shè)置在兩層薄膜之間的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層,以聚合該光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層,其中在將可用活性能量射線在空氣中固化的用于防止聚合抑制的組合物層設(shè)置在光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面的同時(shí)進(jìn)行聚合。優(yōu)選兩層薄膜之間的距離為0.2mm以上。優(yōu)選用于防止聚合抑制的組合物為包含1至10重量份光聚合引發(fā)劑的光-陽離子-聚合性組合物或自由基聚合性組合物,基于100重量份總的單體組分。優(yōu)選該光-陽離子-聚合性組合物包含氧雜環(huán)丁烷化合物或環(huán)氧化合物。優(yōu)選該自由基聚合性組合物進(jìn)一步包含0.2至IO重量份的多官能單體,基于100重量份總的單體組分。優(yōu)選該自由基聚合性組合物進(jìn)一步包含0.1至1重量份的硫醇單體,基于100重量份總的單體組分。根據(jù)本發(fā)明的粘合劑層的生產(chǎn)方法,由于如上所述的結(jié)構(gòu),可以再利用薄膜。此外,可以防止在光聚合期間由光聚合性丙烯酸.合劑組合物層側(cè)面粘著力的降低圖1為示出光聚合性丙烯酸類組合物層片的實(shí)例的示意性截面圖。附圖標(biāo)記和符號(hào)說明酸類組合物層片11薄膜12光聚合性丙烯酸類組合物層13用于防止聚合抑制的組合物具體實(shí)施例方式粘合劑層(粘合劑層)在由本發(fā)明制備的粘合劑層中,粘合劑層本身可用作無基材雙面粘合劑片。此外,通過在基材等的一個(gè)或兩個(gè)表面設(shè)置該粘合劑層,其可用作具有基材的粘合劑片的粘合劑層。在本發(fā)明中,作為構(gòu)成粘合劑層的粘合劑,可優(yōu)選使用丙烯酸類粘合劑。通常,丙烯酸類粘合劑包括作為基礎(chǔ)聚合物的具有(甲基)丙烯酸酯作為主要單體組分的丙烯酸類聚合物。作為(曱基)丙烯酸酯,可優(yōu)選使用(曱基)丙烯酸烷基酯。此(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括C"2。的(甲基)丙烯酸烷基酯(優(yōu)選Cw4的(甲基)丙烯酸烷基酯,更優(yōu)選C2-K)的(曱基)丙烯酸烷基酯),如(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(曱基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(曱基)丙烯酸癸酯、(曱基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(曱基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(曱基)丙烯酸十五烷基酯、(曱基)丙烯酸十六烷基酯、(曱基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。除(甲基)丙烯酸烷基酯之外的(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯如(曱基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯,和具有芳香烴基的(曱基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯。這些(甲基)丙烯酸酯可單獨(dú)或以其組合使用。由于(甲基)丙烯酸酯作為丙烯酸類聚合物的主要單體組分采用,重要的是該(曱基)丙烯酸酯(尤其是(曱基)丙烯酸烷基酯)的量為例如60重量份以上(優(yōu)選80重量份以上),基于100重量份用于制備丙烯酸類聚合物的總的單體組分。在上述丙烯酸類聚合物中,各種可共聚單體如含極性基團(tuán)的單體或多官能單體可用作單體組分。通過使用此可共聚單體作為單體組分,可以例如改進(jìn)粘合力或增強(qiáng)粘合劑的粘著力。這些可共聚單體可單獨(dú)或以其組合使用。上述含極性基團(tuán)的單體的實(shí)例包括含羧基單體如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸和異巴豆酸或其酸酐(馬來酸酐等);含羥基單體如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯和(曱基)丙烯酸羥丁酯;含酰胺單體如丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(曱基)丙烯酰胺、N-曱氧基曱基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基曱基(甲基)丙烯酰胺;含氨基單體如(曱基)丙烯酸氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(曱基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯;含縮水甘油基單體如(曱基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯;含氰基單體如丙烯腈和曱基丙烯腈;和含雜環(huán)乙烯基單體如N-乙烯基-2-吡咯烷酮和(甲基)丙烯?;鶈徇蚇-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基噁唑。作為含極性基團(tuán)的單體,優(yōu)選含羧基單體如丙烯酸或其酸酐。含極性基團(tuán)單體以30重量份以下(例如1至30重量份),優(yōu)選3至20重量份的量使用,基于100重量份用于制備丙烯酸類粘合劑的總的單體組分。當(dāng)含極性基團(tuán)單體的量基于100重量份用于制備丙晞酸類粘合劑總的單體組分超過30重量份時(shí),存在這樣的可能,例如,丙烯酸類粘合劑的粘著力過分升高,由此粘合劑的粘合性降低。當(dāng)含極性基團(tuán)單體的量過分低(例如低于1重量份,基于IOO重量份用于制備丙烯酸類粘合劑的總的單體組分)時(shí),存在這樣的可能,例如,丙烯酸類粘合劑的粘著力降低,由此不能得到高的剪切力。上述多官能單體的實(shí)例包括二(曱基)丙烯酸己二醇酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸新戊二醇酯、二(曱基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(曱基)丙烯酸二季戊四醇酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、四羥曱基曱烷三(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(曱基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙歸酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸丁酯和二(曱基)丙烯酸己酯。多官能單體以2重量份以下(例如0.01至2重量份),優(yōu)選0.02至l重量份的量使用,基于100重量份用于制備丙烯酸類粘合劑的總的單體組分。當(dāng)多官能單體的量基于100重量份用于制備丙烯酸類粘合劑總的單體組分超過2重量份時(shí),存在這樣的可能,例如,丙烯酸類粘合劑的粘著力過分升高,由此粘合性降低。當(dāng)多官能單體的量過分低(例如低于0.01重量份,基于100重量份用于制備丙烯酸類粘合劑總的單體組分)時(shí),存在這樣的可能,例如,丙烯酸類粘合劑的粘著力降低。除含極性基團(tuán)單體和多官能單體之外的可聚合單體的實(shí)例包括乙晞基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳香族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烴或二烯如乙埽、丁二烯、異戊二烯和異丁烯;乙烯基醚如乙烯基烷基醚;氯乙烯;(曱基)丙烯酸烷氧基烷基酯型單體如(曱基)丙烯酸曱氧基乙酯和(曱基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸鹽基單體如乙歸基磺酸鈉;含磷酸酯基單體如2-羥乙基丙烯酰磷酸酯;含酰亞胺基單體如環(huán)己基馬來酰亞胺和異丙基馬來酰亞胺;含異氰酸酯基單體如2-曱基丙烯酰氧乙基異氰酸酯;含氟原子的(曱基)丙烯酸酯;和含硅原子的(甲基)丙烯酸酯。在本發(fā)明中,通過用活性能量射線照射光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物,從而聚合(固化)該光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物以形成粘合劑層,所述組合物至少包含用于制備丙烯酸類粘合劑的基礎(chǔ)聚合物的單體組分和光聚合引發(fā)劑。上述光聚合引發(fā)劑不特別限定。光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、a-酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、節(jié)基類光聚合引發(fā)劑、二苯曱酮類光聚合引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑或噻噸酮類光聚合引發(fā)劑。具體地,苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮和茴香醚曱基醚。9苯乙酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-叔丁基二氯苯乙酮。a-酮醇類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2-曱基-2-羥基苯基乙基酮和l-(4-(2-羥乙基>■苯基)-2-羥基-2-曱基丙-1-酮。芳香磺酰氯類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2-萘磺酰氯。光活性肟類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括l-苯基-l,l-丙烷二酮-2-(鄰乙氧基羰基)-肟。苯偶姻類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻。節(jié)基類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括千基。二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括二苯甲酮、苯甲酰苯曱酸、3,3'-二曱基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯曱酮和a—羥基環(huán)己基苯基酮??s酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括千基二曱基縮酮。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括嚷噸酮、2-氯p塞噸酮,2-曱基p塞噸酮,2,4-二甲基漆噸酮、異丙基p塞噸酮、2,4-二氯p塞噸酮,2,4-二乙基p塞噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮和十二纟克基p塞噸酮。光聚合引發(fā)劑的量不特別限定。例如,在光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物中,其可以以選自O(shè).OOl至1重量份(優(yōu)選0.01至0.8重量份)的量使用,基于100重量份總的單體組分。這些光聚合引發(fā)劑可單獨(dú)或以其組合使用。在活化光聚合引發(fā)劑時(shí),重要的是用活性能量射線照射光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物?;钚阅芰可渚€的實(shí)例包括離子化射線如a-射線、(3-射線、Y-射線、中子射線和電子射線及紫外光。其中,優(yōu)選紫外光?;钚阅芰可渚€的照射能、照射時(shí)間、照射方法等不特別限定,只要可以活化光聚合引發(fā)劑以產(chǎn)生單體組分即可。本發(fā)明中,粘合劑層可包含添加劑如增稠劑、觸變劑、膨脹劑、填料、增稠劑(增稠樹脂)、增塑劑、抗老化劑、抗氧化劑、著色劑(顏料、染料等)、表面活性劑和交聯(lián)劑。由于粘合劑層是通過由用活性能量射線照射光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物引起的光聚合而形成,重要的是如果需要,以不抑制其光聚合能力的范圍將上述此添加劑加入到光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物中。增稠劑的實(shí)例包括丙烯酸類橡膠、表氯醇橡膠和丁基橡膠。觸變劑的實(shí)例包括膠狀二氧化硅和聚乙烯基吡咯烷酮。膨脹劑的實(shí)例包括碳酸鈣、氧化鈦和粘土。填料的實(shí)例包括無機(jī)中空材料如玻璃球、鋁球和瓷球,有機(jī)中空材沖十如偏氯乙烯球和亞克力球,有機(jī)5求狀材料如尼龍農(nóng)t珠、亞克力4鼓珠和硅酮微珠,聚酯、人造絲、尼龍等的單絲(singlefilaments)和聚乙烯、聚丙烯等的微粉。表面活性劑的實(shí)例包括離子表面活性劑、硅酮類表面活性劑和氟化表面活性劑。交聯(lián)劑的實(shí)例包括聚異氰酸酯類交聯(lián)劑、硅酮類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑和烷基酯化三聚氰胺類交聯(lián)劑。對(duì)增稠劑不特別限定,只要其基本不抑制聚合即可。其實(shí)例包括松香類樹脂、萜烯類樹脂、脂族石油樹脂、芳香石油樹脂、共聚石油樹脂、脂環(huán)石油樹脂、二甲苯樹脂和彈性體。粘合劑層可包含孔。當(dāng)粘合劑層包含孔時(shí),該粘合劑層可對(duì)彎曲表面或非平面表面發(fā)揮優(yōu)良的粘合性并且可顯示高排斥阻力。主要優(yōu)選包含在粘合劑層中的孔為閉孔。然而,可同時(shí)存在閉孑L禾口通孑L。雖然這些孔通常具有球形(尤其是完全的球形)形狀,但其可為不規(guī)則球形。上述孔的平均孔徑(直徑)不特別限定。例如,其可選自l至1000(im(優(yōu)選10至500jjjn,更優(yōu)選30至300pm)的范圍。包含在孔中的氣體組分(形成孔的氣體組分;下文中有時(shí)稱為"孔形成氣體")不特別限定。由此,氣體組分的實(shí)例包括惰性氣體如氮?dú)?、二氧化碳或氬氣或各種包括空氣的氣體組分。在反應(yīng)如聚合在包含孔形成氣體的狀態(tài)下進(jìn)行時(shí),重要的是采用不會(huì)抑制反應(yīng)的氣體作為孔形成氣體?;诓灰种品磻?yīng)、成本等的觀點(diǎn),氮?dú)膺m于作為孔形成氣體。在粘合劑層中的孔的量不特別限定,但可依據(jù)例如使用粘合劑層的粘合劑帶的使用目的適當(dāng)選擇。例如,孔的量可調(diào)整為10%以上(優(yōu)選11%以上,更優(yōu)選12%以上),基于粘合劑層的總體積。在粘合劑層中的孔的量的上限不特別限定,并可控制在例如50°/。以下(優(yōu)選40°/。以下,更優(yōu)選30%以下)。在包含上述孔的粘合劑層(下文中有時(shí)稱為"含孔粘合劑層")中,該孔可以任意狀態(tài)形成而不特別限定。含孔粘合劑層的實(shí)例包括(l)其中通過使用已預(yù)先加入孔形成氣體組分(孔形成氣體)的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物(下文中有時(shí)稱為"含孔的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物")形成孔的含孔的粘合劑層,和(2)其中孔為通過使用含發(fā)泡劑的光聚合性丙蹄酸類粘合劑組合物形成的含孔的粘合劑層。作為本發(fā)明的含孔粘合劑層,形成孔的含孔粘合劑層。在含孔的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物中,孔的量可從相應(yīng)于含孔的粘合劑層的孔含量范圍中適當(dāng)選擇。在含孔粘合劑層是其中孔通過使用含發(fā)泡劑的光聚合性丙可適當(dāng)選自常規(guī)發(fā)泡劑而不特別限定。發(fā)泡劑的實(shí)例包括熱膨脹性微球。粘合劑層可為單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明中,粘合劑層的厚度不特別限定,但可選自例如200至5000pm(優(yōu)選400至3000jim)的范圍。12在本發(fā)明中,用于防止聚合抑制的組合物層形成于設(shè)置在兩層薄膜之間的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的側(cè)面上,以防止由于在粘合劑層形成期間與空氣接觸造成的聚合抑制。由此,可以防止由此形成的粘合劑層側(cè)面的粘著力降低,該降低是由光聚合期間空氣氧造成的聚合抑制引起的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面中聚合度降低造成的。由此,當(dāng)粘合劑層從薄膜剝離時(shí),即使在由此形成的粘合劑層具有特定厚度(例如,粘合劑層為0.2mm以上)的情況下,粘合劑層的側(cè)面部分也不殘留在薄膜上。當(dāng)形成如上所述的厚粘合劑層(例如,粘合劑層為0.2mm以上)時(shí),兩層薄膜之間的距離通常調(diào)整為0.2mm以上。用于防止聚合抑制的組合物用于防止聚合抑制的組合物為可用活性能量射線在空氣中固化和當(dāng)用活性能量射線在空氣中照射時(shí)固化而形成固化產(chǎn)物的組合物。用于防止聚合抑制的組合物以以下方式設(shè)置在通過用活性能量射線照射設(shè)置在兩層薄膜之間的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物以聚合光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物來生產(chǎn)粘合劑層的過程中,用于防止聚合抑制的組合物與光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的側(cè)面相接觸。由此,防止光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的側(cè)面與空氣氧的接觸。結(jié)果,可以防止以下問題的發(fā)生(由空氣氧引起的光聚合抑制),即,由光聚合期間空氣氧造成的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面中光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層在兩面都通過薄膜來防止與空氣氧接觸。用于防止聚合抑制的組合物不特別限定,只要其能夠防止該光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的側(cè)面與空氣氧接觸即可。作為用于防止聚合抑制的組合物,可提及自由基聚合性組合物和光-陽離子-聚合性組合物。尤其優(yōu)選自由基聚合性組合自由基聚合性組合物不特別限定,只要其能夠在用活性能量射線照射時(shí)進(jìn)行聚合即可。通常,作為自由基聚合性組合物,可使用包含構(gòu)成各種粘合劑(例如,丙烯酸類粘合劑、橡膠類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、硅酮類粘合劑、聚酯類粘合劑、聚酰胺類粘合劑、聚氨酯類粘合劑、氟化粘合劑或環(huán)氧類粘合劑)中的基礎(chǔ)聚合物的單體組分;和光聚合引發(fā)劑的自由基聚合性組合物。其中,優(yōu)選含構(gòu)成丙烯酸類粘合劑(具有(曱基)丙烯酸酯作為主要單體組分的丙烯酸類聚合物)中的基礎(chǔ)聚合物的單體組分和光聚合引發(fā)劑的自由基聚合性組合物(下文中有時(shí)稱為"自由基聚合性丙烯酸類組合物")。作為包含在自由基聚合性丙烯酸類組合物的(甲基)丙烯酸酯,可適當(dāng)采用上述構(gòu)成包含在上述丙烯酸類粘合劑中的丙烯酸類聚合物的(曱基)丙烯酸酯。這些(曱基)丙烯酸酯可單獨(dú)或以其組合使用。由于(曱基)丙烯酸酯作為丙烯酸類聚合物的主要單體組分采用,重要的是該(甲基)丙烯酸酯(尤其是(曱基)丙烯酸烷基酯)的量為例如60重量份以上(優(yōu)選80重量份以上),基于100重量份用于制備丙烯酸類聚合物的總的單體組分。在自由基聚合性組合物中,可使用各種可聚合單體如含極性基團(tuán)單體、多官能單體和硫醇單體。這些可共聚單體可單獨(dú)或以其組合使用。含極性基團(tuán)單體的實(shí)例包括在上述丙烯酸類粘合劑中采用的含極性基團(tuán)單體。其中,優(yōu)選丙烯酸。在自由基聚合性組合物中,可采用或不采用含極性基團(tuán)單體。在自由基聚合性組合物為自由基聚合性丙烯酸類組合物的情況下,如果采用,含極性基團(tuán)單體的量為例如,30重量份以下(例如,l至30重量份),優(yōu)選3至20重量份,基于100重量份自由基聚合性丙烯酸類組合物的總的單體組分。在無含極性基團(tuán)單體用于自由基聚合性丙烯酸類組合物的情況下,其量當(dāng)然為O質(zhì)量份。多官能單體的實(shí)例包括在上述丙烯酸類粘合劑中采用的多官能單體。其中,優(yōu)選三羥曱基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸己二醇酯等。在自由基聚合性組合物中,雖然可采用或不采用多官能單體,但優(yōu)選使用該多官能單體。在自由基聚合性組合物為自由基聚合性丙烯酸類組合物的情況下,如果采用,多官能單體的量為例如0.2至10重量份,優(yōu)選0.3至6重量份,基于100重量份自由基聚合性丙烯酸類組合物的總的單體組分。在多官能單體的量低于0.2重量份的情況下,由于當(dāng)將粘合劑層從薄膜剝離時(shí)粘著力降低,其部分殘留在薄膜上,從而無法再利用該薄膜。另一方面,當(dāng)多官能單體的量超過10重量份時(shí),由于自由基聚合性丙烯酸類組合物在固化步驟中變得太硬,由于在聚合期間發(fā)生固化收縮而產(chǎn)生很大的力。結(jié)果,在薄膜上產(chǎn)生折疊皺褶,從而無法再利用該薄膜。雖然在自由基聚合性組合物中可使用或不使用硫醇單體,基于改進(jìn)在空氣中的反應(yīng)性的觀點(diǎn)優(yōu)選使用硫醇單體。該硫醇單體不特別限定,只要為其分子中具有SH基團(tuán)的化合物即可。其實(shí)例包括月桂基^5克醇、正辛基硫醇、ot-乙基己基硫醇、2_巰基丙酸、乙二醇二巰基乙酸酯、乙二醇二巰基丙酸酯和三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯。其中,優(yōu)選三羥曱基丙烷三巰基丙酸酯、乙二醇二巰基丙酸酯等。在自由基聚合性組合物為自由基聚合性丙烯酸類組合物的情況下,例如,碌^醇單體以0.1重量份至1重量份,優(yōu)選0.2至0.7重量份的量使用,基于100重量份自由基聚合性丙烯酸類組合物的總的單體組分。當(dāng)硫醇單體的量低于0.1重量份時(shí),其加成效杲可能不能發(fā)揮。另一方面,當(dāng)其量超過l重量份時(shí),由于所得聚合物的分子量因?yàn)樽杂苫搅虼嫉逆溵D(zhuǎn)移而下降,粘著力降低。因此,當(dāng)粘合劑層從薄膜剝離時(shí),其部分殘留在該薄膜上,從而無法再利用該薄膜。除含極性基團(tuán)單體、多官能單體和硫醇單體之外的可聚合單體的實(shí)例包括乙蹄基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳香族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基曱苯;烯烴或二烯如乙烯、丁二烯、異戊二烯和異丁烯;乙烯基醚如乙烯基烷基醚;氯乙烯;(曱基)丙烯酸烷氧基烷基酯型單體如(甲基)丙烯酸曱氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸鹽基單體如乙烯基磧酸鈉;含磷酸酯基單體如2-羥乙基丙烯酰磷酸酯;含酰亞胺基單體如環(huán)己基馬來酰亞胺和異丙基馬來酰亞胺;含異氰酸酯基單體如2-曱基丙烯酰氧乙基異氰酸酯;含氟原子的(曱基)丙烯酸酯;和含硅原子的(甲基)丙烯酸酯。光聚合引發(fā)劑不特別限定,其實(shí)例包括包含在光聚合性丙引發(fā)劑。采用的光聚合引發(fā)劑的量不特別限定。例如,在自由基聚合性丙烯酸類組合物的情況中,其量可選自1至10重量份(優(yōu)選1至5重量份)的范圍,基于100重量份總的單體組分。當(dāng)光聚合引發(fā)劑的量低于l重量份時(shí),在空氣中的固化性能可能劣化。另一方面,當(dāng)該量超過10重量份時(shí),由于活性能量射線被光聚合引發(fā)劑吸收,活化能不能到達(dá)粘合劑層內(nèi)部。結(jié)果,由于轉(zhuǎn)化率(coiwersion)降低或所得聚合物分子量降低,由此形成的粘合劑16層的粘著力降低。因此,當(dāng)粘合劑層從薄膜剝離時(shí),粘合劑層的一部分殘留在該薄膜上,從而無法再利用該薄膜。這些光聚合引發(fā)劑可單獨(dú)或以其組合使用。由于自由基聚合性丙蜂酸類組合物以比上述光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物中更大的量包含光聚合引發(fā)劑,即使在與空光-P日離子-聚合性組合物不特別限定,只要其能夠在用活性能量射線照射時(shí)進(jìn)行陽離子聚合即可。通常采用包含光-P曰離子聚合引發(fā)劑和光-陽離子-聚合性化合物的光-陽離子-聚合性組合物。光-P日離子聚合引發(fā)劑不特別限定,只要其通過用活性能量射線照射而活化,從而衍生陽離子可聚合基團(tuán)即可。其實(shí)例包括鎗鹽類光聚合引發(fā)劑(総鹽)和有機(jī)金屬配合物。還可以使用感光劑。鎗鹽類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括公開于JP-A-06-32873的鐵鹽光聚合引發(fā)劑、公開于JP-A-2000-281965的鑰鹽類光聚合引發(fā)劑、公開于JP-A-11-228702的鑰鹽類光聚合引發(fā)劑和公開于JP-B-8-26120的鑰鹽類光聚合引發(fā)劑。作為這些鐵鹽類光聚合引發(fā)劑,可提及二芳基碘鑰鹽、三芳基锍鹽、三芳基硒鎗鹽(triarylselenoniumsalt)、四芳基鱗鹽、芳基重氮鹽(diazoniumsalt)等。作為鐵鹽類光聚合引發(fā)劑,優(yōu)選二芳基碘鐵鹽。更具體地,可列舉由"Y2l+X—(其中Y表示任選的取代芳基;X—為非親核和非堿性陰離子)"表示的化合物作為二芳基碘鐵鹽。由X—表示的非親核和非堿性陰離子的實(shí)例包括SbF6—、SbCV、BF4-、[B(C6H5)4-、[B(C6F5)4]-、[B(C6H4CF3)4]-、[(C6F5)2BF2]-、[C6F5BF3]-、[B(C6H3F2)4]-、AsF6\PF6-、HS04-和Cl(V。作為此陰離子,優(yōu)選銻類陰離子或硼類陰離子。作為三芳基锍鹽、三芳基硒鎗鹽、四芳基鱗鹽和芳基重氮鹽,可提及相應(yīng)于上述二芳基碘鑰鹽的化合物。更具體地,作為三芳基锍鹽,三芳基竭鐵鹽、四芳基轔鹽和芳基重氮鹽,可分別提及由"Y3S+X—","Y3Se+X-","Y4P+X-"和"YN2+X"'(其中Y和X—如上所述)表示的化合物。作為鏺鹽類光聚合引發(fā)劑,可提及含銻原子的光聚合引發(fā)劑(銻類光聚合引發(fā)劑)和含硼原子的光聚合引發(fā)劑(硼類光聚合引發(fā)劑)。尤其是,優(yōu)選含銻原子的二芳基碘鎗鹽類光聚合引發(fā)劑和含硼原子的二芳基碘鑰鹽類光聚合引發(fā)劑。有機(jī)金屬配合物的實(shí)例包括鐵-丙二烯配合物、二茂鈦配合物和芳基硅烷醇-鋁配合物。采用的光-陽離子-聚合引發(fā)劑的量不特別限定。當(dāng)光-陽離子-聚合性組合物單獨(dú)包含下列光-P日離子-聚合性化合物作為聚合性組分時(shí),例如,光-陽離子聚合引發(fā)劑的量可選自0.01至5重量份(優(yōu)選0.1至4重量份)的范圍,基于100重量份光-陽離子-聚合性化合物。當(dāng)光-陽離子-聚合引發(fā)劑的量低于0.01重量份時(shí),由于陽離子-聚合性基團(tuán)的陽離子聚合反應(yīng)不能充分進(jìn)行,即使其已被光作用活化,聚合后的耐熱性和吸水率也不足。另一方面,當(dāng)光-P日離子-聚合引發(fā)劑的量超過5重量份時(shí),聚合進(jìn)程再也無法改善,相反,其他特性如耐熱性可能劣化。作為光-陽離子-聚合性化合物,可提及環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物、氧雜環(huán)戊烷化合物、環(huán)縮醛化合物、環(huán)氧化合物和內(nèi)酯之間的反應(yīng)產(chǎn)物-螺環(huán)原酸酯化合物,等。其中優(yōu)選氧雜環(huán)丁烷化合物、環(huán)氧化合物等。這些化合物可單獨(dú)或以其組合使用。環(huán)氧化合物的實(shí)例包括雙酚A二縮水甘油醚;雙酚F二縮水甘油醚;雙酚S二縮水甘油醚;溴化雙酚A二縮水甘油醚;溴化雙酚F二縮水甘油醚;溴化雙酚S二縮水甘油醚;環(huán)氧可溶可熔酚醛樹脂;氬化雙酚A二縮水甘油醚;氫化》又酚F二縮水甘油醚;氬化雙酚S二縮水甘油醚;3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3',4'-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯;2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基-5,5-螺_3,4-環(huán)氧)環(huán)己烷-間-二噁烷;雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸;氧化乙烯基環(huán)己烯;4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷;雙(3,4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基甲基)己二酸;3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基-3',4'-環(huán)氧-6'-甲基環(huán)己烷羧酸酯;亞曱基雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷);二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物;乙二醇的二(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)醚;亞乙基雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯);二辛基環(huán)氧六氫鄰苯二曱酸酯;二-2-乙基己基環(huán)氧六氬鄰苯二甲酸酯;1,4-丁二醇二縮水甘油醚;1,6-己二醇二縮水甘油醚;甘油三縮水甘油醚;三羥甲基丙烷三縮水甘油醚;聚乙二醇二縮水甘油醚;聚丙二醇二縮水甘油醚;通過加成一個(gè)以上烯化氧到脂族多元醇如乙二醇、丙二醇、和甘油得到的聚醚多元醇的聚二縮水甘油醚;脂族長鏈二元酸的二縮水甘油酯;脂族高級(jí)醇的單二縮水甘油醚;苯酚、甲酚、丁酚的單二縮水甘油醚或通過加成烯化氧到這些化合物中得到的聚醚醇;高級(jí)脂肪酸的縮水甘油酯;環(huán)氧化大豆油;丁基環(huán)氧石更酯酸;辛基環(huán)氧硬酯酸;環(huán)氧化亞麻籽油;和環(huán)氧化聚丁二烯。氧雜環(huán)丁烷化合物可不受特別限制地使用,只要為在其分子中具有一個(gè)以上氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物即可。其具體實(shí)例包括公開于JP-A-8-85775、JP-A-8-134405等的各種氧雜環(huán)丁烷化合物。這些化合物中,優(yōu)選具有一個(gè)至幾個(gè)氧雜環(huán)丁烷基的化合物。單官能氧雜環(huán)丁烷的實(shí)例包括3-乙基-(羥曱基)氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(己氧基曱基)氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基曱基)氧雜環(huán)丁烷和3-19乙基-3-(氯甲基)氧雜環(huán)丁烷。雙官能氧雜環(huán)丁烷的實(shí)例包括1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)甲基]苯和雙[[l-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)甲基]]醚。其中,優(yōu)選3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、雙[[l-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)甲基]]醚等。氧雜環(huán)戊烷化合物的實(shí)例包括四氫呋喃和2,3-二曱基四氫呋喃。環(huán)縮醛化合物的實(shí)例包括三噁烷、四噁烷、1,3-二噁烷、1,3,5-三噁烷、1,3-二噁烷、乙二醇縮曱醛、丙二醇縮甲醛、二甘醇縮甲醛、三甘醇縮甲醛、1,4-丁二醇縮甲醛、1,5-戊二醇縮甲醛和l,6-己二醇縮甲醛。螺環(huán)原酸酯化合物的實(shí)例包括通過上述環(huán)氧化合物和內(nèi)酯之間的反應(yīng)的產(chǎn)物。如果需要,用于防止聚合抑制的組合物如自由基聚合性組合物或光-陽離子-聚合性組合物可包含如上述粘合劑層中使用的各種添加劑。在通過用活性能量射線照射設(shè)置在兩層薄膜之間的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層從而光固化(光聚合)該光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層以生產(chǎn)粘合劑層期間,用于防止聚合抑制的組合物層以與光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面(側(cè)面部分;側(cè)面部;邊緣)相接觸,以防止與空氣氧相接觸的狀態(tài)只要其為與光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的厚度相同或比其更厚即可。通常,用于防止聚合抑制的組合物層的厚度與光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的厚度相同。用于防止聚合抑制的組合物層的寬度不特別限定,只要其能夠防止該光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的側(cè)面與空氣氧接觸即可。例如,該寬度為lmm至20mm(優(yōu)選2mm至5mm)。用于防止聚合抑制的組合物層可具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。作為在與光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面相接觸的狀態(tài)下形成用于防止聚合抑制的組合物層的方法,可提及例如,使用涂布設(shè)備如輥涂機(jī)的方法和使用從其中用泵等定量擠出用于防止聚合抑制的組合物的設(shè)備的方法。用于防止聚合抑制的組合物層用活性能量射線聚合(固化)從而最終形成固^fb層。粘合劑層形成后,上述已形成在側(cè)面上的固化層通過切割或撕裂步驟在合適的時(shí)刻(例如,粘合劑層剛剛形成后、在粘合劑層的形成和加工為最終產(chǎn)物如粘合劑帶或片之間等)去除。在從粘合劑層側(cè)面去除上述固化層的步驟中,在粘合劑層或薄膜上不發(fā)揮不良效果如斷裂或起皺。上述固化層的轉(zhuǎn)化率為85%以上(優(yōu)選90%以上)。尤其優(yōu)選其轉(zhuǎn)化率接近100%。當(dāng)轉(zhuǎn)化率低(例如,低于80°/。)時(shí),由于未聚合單體殘留在薄膜上,很難再利用該薄膜。上述固化層的轉(zhuǎn)化率通過以下來確定精確稱量約0.5g用于防止聚合抑制的組合物的固化層,將其在130。C下干燥2小時(shí),然后精確稱量它以確定重量損失(揮發(fā)量(未聚合單體重量)),然后將所得數(shù)值帶入下式。用于防止聚合抑制的組合物的固化層的轉(zhuǎn)化率(%)=[l-(重量損失)/(干燥前固化層重量)]x100薄膜薄膜不特別限定,只要為具有不透氧性的薄膜即可。優(yōu)選聚合反應(yīng)。作為此類薄膜,可以使用,例如通常采用的剝離紙等。更具體為,作為用剝離齊'j(剝落劑)處理至少一個(gè)表面的具有剝離21處理層的基材(剝離處理層)的薄膜;由氟化聚合物(例如,聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟化乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物或氯氟乙烯-偏氟乙烯基共聚物)制成的低粘合性基材的薄膜;或由非極性聚合物(例如,烯烴類樹脂如聚乙烯或聚丙烯)制成的低粘合性基材。在低粘合性基材中,雙面可用作剝離面。另一方面,在具有剝離處理層的基材中,剝離處理層面作為剝離面(剝離處理面)是有用的。作為該薄膜,優(yōu)選使用例如在薄膜基材(具有剝離處理層的基材)的至少一個(gè)表面具有剝離處理層的薄膜。此類薄膜基材的實(shí)例包括塑料類薄膜(合成樹脂薄膜)如聚酯薄膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜等)、烯烴類樹脂薄膜(聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等)、聚氯乙烯薄膜、聚酰亞胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龍薄膜)和人造絲薄膜;纟氏(道林紙(woodfreepaper)、曰本紙、牛皮紙、玻璃紙、合成紙、外涂紙等);和通過層壓或共擠出這些材料生產(chǎn)的多層材料(兩或三層復(fù)合物)。作為薄膜基材,可優(yōu)選應(yīng)用具有高透明度的塑料類薄膜(尤其是,聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯薄膜)。剝離劑不特別限定。作為剝離劑,可提及例如硅酮類剝離劑、氟化剝離劑、長鏈烷基類剝離劑等。這些剝離劑可單獨(dú)或以其組合使用。已用剝離劑剝離處理的薄膜可通過例如公知形成方法形成。該薄膜的厚度不特別限定?;谌菀撞僮骱徒?jīng)濟(jì)效率的觀點(diǎn),該厚度可選自例如,12至250jumG尤選20至200jam)的范圍。該薄膜可具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。也可以是薄膜之一為對(duì)形成的粘合劑層不具有剝離性的基材。在使用此類基材作為本發(fā)明的薄膜之一的情況下,在兩層薄膜之間具有粘合劑層的層壓體成為具有其中粘合劑層設(shè)置在基材的一個(gè)表面上并且該粘合劑面受到薄膜保護(hù)的基材的粘合劑片。因此在本發(fā)明中,具有基材的粘合劑片可通過使用上述基材作為薄膜之一來生產(chǎn)。作為此類用作具有基材的粘合劑片的基材,例如可提及上述薄膜基材。為改進(jìn)粘合劑層和基材間的粘合性,基材表面可進(jìn)行通用的表面處理,例如,化學(xué)或物理氧化處理如電暈處理、4各酸處理、暴露于臭氧、暴露于火焰、暴露于高壓電擊或離子輻射處理。作為基材,優(yōu)選使用不抑制活性能量射線透射的那些。粘合劑層的生產(chǎn)方法在本發(fā)明中,粘合劑層通過用活性能量射線照射設(shè)置在兩層薄膜之間的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層從而光固化該光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層來形成。為了避免,當(dāng)薄膜在形成粘合劑層后剝離時(shí),粘合劑層側(cè)面的部分殘留在薄膜上,由此難以再利用該薄膜的問題,重要的是以用于防止聚合抑制的組合物與光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面相接觸的狀態(tài),然后用活性能量射線進(jìn)行照射同時(shí)維持該狀態(tài)來形成用于防止聚合抑制的組合物層,該層可防止在光聚合期間光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物側(cè)面由空氣氧造成的聚合抑制。作為在在兩層薄膜之間形成光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的方法,可提及公知和通用的方法。例如,可提及包括在薄膜上涂布光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物以形成光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層,然后在此光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層上設(shè)置薄膜的方法;或包括在兩層薄膜之間直接形成光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的方法。作為在與光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面相接觸下形成用于防止聚合抑制的組合物層的方法,可列舉使用涂布設(shè)備如輥涂機(jī)的方法,使用從其中用泵等定量擠出用于防止聚合抑制的組合物的設(shè)備的方法,使用在其上預(yù)先形成用于防止聚合抑制的組合物層的薄膜的方法等。更具體地,粘合劑層可通過例如本發(fā)明中的下列方法形成。將必要時(shí)調(diào)整至可涂布粘度的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物,通過使用涂布設(shè)備如輥涂機(jī)涂布在薄膜經(jīng)剝離處理的表面上以形成光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層。然后,設(shè)置另一層薄膜以使薄膜的剝離處理表面與光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層相接觸。在用活性能量射線照射光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層之前,通過使用設(shè)備填充用于防止聚合抑制的組合物,用此設(shè)備,用于防止聚合抑制的組合物可用泵定量擠出,該設(shè)備前端設(shè)置有注射器,并將該此注射器插入已在兩層薄膜之間形成的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的側(cè)面附近。在由此形成與設(shè)置在兩層薄膜之間的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的側(cè)面相接觸的用于防止聚合抑制的組合物層之后,用活性能量射線照射光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層以形成粘合劑層。在本發(fā)明中,通過使用其中光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層形成在在兩層薄膜之間的片形成粘合劑層(下文中有時(shí)稱為"光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層片")。此外,上述用于形成粘合劑層的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層片中的光聚合在側(cè)面上的狀態(tài)下光聚合。因此,可防止在光聚合期間在光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物側(cè)面由空氣氧造成的聚合抑制。結(jié)果,可以防止由光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面聚合度在從粘合劑層剝離薄膜時(shí),粘合劑層的側(cè)面部分絕不殘留在薄膜上。雖然形成在光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面的用于防止聚合抑制的組合物層也由于活性能量射線而固化,從而24形成固化層,用于防止聚合抑制的組合物層和該固化層絕不引起薄膜中的起皺或粘合劑組分在薄膜上的殘留(粘合劑殘留)。圖l是示出光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層片實(shí)例的示意性截面圖,其相應(yīng)于光聚合性丙棒酸類粘合劑組合物層片與制的組合物層剛剛形成之后,在用活性能量射線照射之前的示意性截面圖。在圖l中,l代表設(shè)置有用于防止聚合抑制的組合物層的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層片;ll代表薄膜;12代表光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層;13代表用于防止聚合抑制的組合物層。在示于圖l的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層片中,光聚合性丙晞酸類粘合劑組合物層在雙面覆蓋有薄膜并且其兩個(gè)側(cè)面與用于防止聚合抑制的組合物層相接觸,從而隔絕空氣氧。在圖l中,薄膜ll的兩端和用于防止聚合抑制的組合物層13相互不一致。即,薄膜ll的寬度大于光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層12與用于防止聚合抑制的組合物層13的兩層寬度的總和。然而,由于薄膜ll設(shè)置為防止光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層12的表面與氧接觸,薄膜ll的寬度不特別限定,只要比光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層12的寬度寬即可。因此,用于防止聚合抑制的組合物層13的兩個(gè)表面可如圖l被薄膜ll全部覆蓋,或部分^隻蓋,或不被薄膜ll覆蓋?;诓僮餍缘挠^點(diǎn),優(yōu)選薄膜11的寬度大于光聚合性丙蜂酸類粘合劑組合物層12與由于兩層薄膜11的寬度不受限制,只要能夠防止光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層12的表面與氧接觸即可,其可與圖1中相同或不同。因此,在本發(fā)明中,可以再利用該薄膜。根據(jù)本發(fā)明形成的粘合劑層作為帶或片如無基材雙面粘合劑片或具有基材而不顯示粘合劑層的側(cè)面粘著力降低的粘合劑片的粘合劑層是有用的。實(shí)施例本發(fā)明將基于如下實(shí)施例進(jìn)行描述。然而,本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。薄膜用途的實(shí)施例作為薄膜,使用在一個(gè)表面經(jīng)剝離處理的聚對(duì)笨二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜"LumirrorS-10",TORAY制造,厚度38,)。光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層片的生產(chǎn)實(shí)施例將90重量份丙烯酸2-乙基己基酯、10重量份丙烯酸和0.1重量^f分光聚合引發(fā)劑(CibaSpecialtyChemicals制造的"Irgacure651")裝入四口燒瓶中,通過在氮?dú)夥罩斜┞队赨V光下光聚合以得到部分聚合的具有轉(zhuǎn)化率7%的漿液。將此部分聚合的漿液涂布在上述薄膜經(jīng)剝離處理的表面以得到形成粘合劑層之后的厚度1000)im。形成粘合劑層后,將上述薄膜結(jié)合到光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層上,同時(shí)使光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層與上述薄膜的剝離處理表面相接觸,以得到光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層片。用于防止聚合抑制的組合物的制備實(shí)施例通過以列在下表1中的比例共混丙烯酸2-乙基己基酯、光聚羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯,以制備實(shí)施例1至11和比4交例l和2中采用的用于防止聚合抑制的組合物。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在表1中,2EHA代表丙烯酸2-乙基己基酯,Irg651代表Irgacure651,TMPTA代表三羥曱基丙烷三丙烯酸酯,3-SH代表三羥曱基丙烷三巰基丙酸酯。實(shí)施例1通過使用前端設(shè)置有注射器的設(shè)備,可將用于防止聚合抑制的組合物用泵定量擠出,將該注射器插入上述光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層片的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的側(cè)面附近。然后,使用要用于實(shí)施例l的用于防止聚合抑制的組合物填充注射器。由此,用于防止聚合抑制的組合物層(厚度與光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層的厚度相同,寬度2mm或5mm)在與光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面接觸下形成。下面,用黑光燈中的UV光(亮度4mW/cm"經(jīng)由薄膜照射丙烯酸類粘合劑組合物層。由此,在兩層薄膜之間形成粘合劑層。實(shí)施例2至11外,以與實(shí)施例1中相同的方式在兩層薄膜之間形成粘合劑層。實(shí)施例12除了使用陽離子可固化粘合劑"ARONTACKUVA-1201"(TOAGOSEICo.,Ltd.制造)作為用于防止聚合抑制的組合物之外,以與實(shí)施例l中相同的方式在兩層薄膜之間形成粘合劑層。這種陽離子可聚合粘合劑"ARONTACKUVA-1201"包括3-乙基-3-(2-乙基己氧基曱基)氧雜環(huán)丁烷作為主要組分。比舉交例l和2外,以與實(shí)施例1中相同的方式在兩層薄膜之間各自形成粘合劑層。比專交例3除了形成用于防止聚合抑制的組合物的層以外,以與實(shí)施例1中相同的方式在兩層薄膜之間形成粘合劑層。評(píng)價(jià)使用各自具有設(shè)置在兩層薄膜之間的粘合劑層的實(shí)施例和比較例的層壓體,通過光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面的評(píng)價(jià)粘合劑殘留的方法、評(píng)價(jià)薄膜起皺的方法和評(píng)價(jià)光固化性的方法,評(píng)價(jià)或測(cè)量光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面的粘合劑殘留、薄膜起皺和光固化性。此外,通過下列測(cè)量用于防止聚合抑制的組合物的轉(zhuǎn)化率的方法測(cè)量實(shí)施例和比較例中采用的用于防止聚合抑制的各組合物的轉(zhuǎn)化率。表2示出結(jié)果。用于防止聚合抑制的組合物轉(zhuǎn)化率的測(cè)量方法將0.8mm厚、具有方孔(10cm長5cm寬)的TeflonTM板(墊片)放置在上述薄膜的剝離處理表面上,并用用于防止聚合抑制的組合物填充該方孔。然后,設(shè)置上述薄膜以使剝離處理表面與TeflonTM板相接觸。夾在上述薄膜之間的墊片的用于防止聚合抑制的組合物用UV光(亮度4mW/cm"從一個(gè)表面經(jīng)由薄膜照射3分鐘,從而固化該用于防止聚合抑制的組合物。由此,得到固化層。將此固化層切割成限定尺寸的片并稱量以給出初始重量。然后,將該切割成限定尺寸的固化片在120。C下干燥2小時(shí)。干燥后,稱量以給出干燥后的重量。然后,根據(jù)下式確定轉(zhuǎn)化率。(轉(zhuǎn)化率)=(干燥后重量)/(初始重量)xlOO評(píng)價(jià)粘合劑殘留的方法剝離具有設(shè)置在兩層薄膜之間的粘合劑層的層壓體的薄膜之一。然后,參考以下進(jìn)行評(píng)價(jià)在剝離薄膜上無殘留的情況為"A",不是固化層(粘合劑)而是液體殘留在薄膜上,并且對(duì)薄膜的再利用不產(chǎn)生不良影響的情況為"B",通過固化用于防止聚合抑制的組合物層形成的部分固化層(粘合劑)殘留在薄膜上并且對(duì)薄膜的再利用產(chǎn)生不良影響的情況為"C"。薄膜起皺的評(píng)價(jià)方法剝離具有設(shè)置在兩層薄膜之間的粘合劑層的的層壓體薄膜之一并觀察剝離薄膜。然后,參考以下進(jìn)行評(píng)價(jià)其中未觀察到起皺跡象的情況為"A",其中觀察到起皺跡象的情況為"B"。在表2中,列"薄膜中的皺褶寬度2mm"給出的數(shù)據(jù)顯示對(duì)具有用于防止聚合抑制的組合物層的寬2mm的樣品的評(píng)價(jià)結(jié)果,該組合物層以與光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面相接觸設(shè)置。另一方面,歹'J"薄膜中的皺褶寬度5mm"給出的數(shù)評(píng)價(jià)結(jié)果。光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面的光固化性評(píng)價(jià)方法剝離具有設(shè)置在兩層薄膜之間的粘合劑層的層壓體的薄膜之一。在此步驟中,無粘合劑層殘留在薄膜上的情況稱為"A",粘合劑層側(cè)面未充分聚合并觀察到粘性的情況稱為"B"。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>肯定的是,在實(shí)施例1至12中,當(dāng)粘合劑層形成后從粘合劑層剝離薄膜時(shí),在該薄膜上由用于防止聚合抑制的組合物引起的粘合劑殘留或起皺均未出現(xiàn)。此外,在光聚合性丙烯酸類粘殘留在薄膜上。雖然本發(fā)明已參考具體實(shí)施方案進(jìn)行描述,但本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來說顯而易見的可不脫離本發(fā)明的主旨和范圍進(jìn)行各種變化和改進(jìn)。本申請(qǐng)基于提交于2007年2月5日的日本在先專利(日本專利申請(qǐng)2007-025116),在此將其整體引入以作參考。在此整體引入所有參考文獻(xiàn)。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明的粘合劑層的生產(chǎn)方法,由于如上所述的結(jié)構(gòu),可以再利用薄膜。此外,可以防止由在光聚合時(shí)光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面聚合度的降低引起的由此形成的粘合劑組合物層側(cè)面粘著力的降低。3權(quán)利要求1.一種粘合劑層的生產(chǎn)方法,其包括用活性能量射線照射設(shè)置在兩層薄膜之間的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層以聚合該光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層,其中在將用于防止聚合抑制的組合物層設(shè)置在所述光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面的同時(shí)進(jìn)行聚合,所述用于防止聚合抑制的組合物層可用活性能量射線在空氣中固化。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的粘合劑層的生產(chǎn)方法,其中所述兩層薄膜之間的距離為0.2mm以上。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合劑層的生產(chǎn)方法,其中所述用于防止聚合抑制的組合物為光-陽離子-聚合性組合物。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的粘合劑層的生產(chǎn)方法,其中所述光-陽離子-聚合性組合物包含氧雜環(huán)丁烷化合物或環(huán)氧化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合劑層的生產(chǎn)方法,其中所述用于防止聚合抑制的組合物為含1至IO重量份光聚合引發(fā)劑的自由基聚合性組合物,基于100重量份總的單體組分。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的粘合劑層的生產(chǎn)方法,其中所述自由基聚合性組合物進(jìn)一步包含0.2至10重量份多官能單體,基于100重量份總的單體組分。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的粘合劑層的生產(chǎn)方法,其中所述自由基聚合性組合物進(jìn)一步包含0.1至1重量份硫醇單體,基于100重量份總的單體組分。全文摘要本發(fā)明涉及粘合劑層的生產(chǎn)方法,該方法包含用活性能量射線照射設(shè)置在在兩層薄膜之間的光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層以聚合該光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層,其中在將可用活性能量射線在空氣中固化的用于防止聚合抑制的組合物的層設(shè)置在光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面的同時(shí)進(jìn)行聚合。根據(jù)本發(fā)明的粘合劑層的生產(chǎn)方法,由于如上所述的結(jié)構(gòu),可以再利用薄膜。此外,可以防止由在光聚合期間光聚合性丙烯酸類粘合劑組合物層側(cè)面聚合度的降低引起的由此形成的粘合劑組合物層側(cè)面粘著力的降低。文檔編號(hào)C09J7/00GK101541904SQ20088000006公開日2009年9月23日申請(qǐng)日期2008年1月31日優(yōu)先權(quán)日2007年2月5日發(fā)明者前田和久,廣瀨閥,長崎國夫申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社
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