專利名稱：：藍(lán)色酞菁顏料組合物及其制備的制作方法藍(lán)色酞菁顏料組合物及其制備本發(fā)明屬于彩色濾光片領(lǐng)域。一般地，三色現(xiàn)M51各使用藍(lán)色、紅色和綠色的濾光片而實(shí)現(xiàn)。這些濾光片必須高度透明、均質(zhì)并具有非常一致的層厚度。透射窗的正確位置和絕對(duì)值是彩色濾光片非常重要的參數(shù)。希望獲得在光發(fā)射周?chē)哪巢ㄩL(zhǎng)范圍內(nèi)具有高的ffl:率，并對(duì)其它顏色的光具有盡可能高的吸收效率。ltW卜，對(duì)更高的顯示對(duì)比度(通路漸路狀態(tài)下的亮度比)具有強(qiáng)烈增加的需求。盡管存在許多改善s型銅酞菁(C.I.顏料藍(lán)15:6)性能的建議，還是沒(méi)有獲得所需的性質(zhì)，仍不能完全滿足日益增長(zhǎng)的要求。EP-A-1489143中公開(kāi)了顏料組合物，包括銅酞菁和至少一種選自氨甲基取代的酞菁，酞酰亞氨甲基酞菁和磺化酞菁的銨鹽的化合物。然而，由于其藍(lán)綠色色調(diào)，卩晶形(C.I.顏料藍(lán)15:4)不適合于彩色濾光片。JP-A-H01/152141中公開(kāi)了包含s型銅酞菁，酞酰亞氨甲基銅酞菁和磺化銅酞菁或其堿金屬鹽的混合物。其目的是避免用于熱塑性的樹(shù)脂的顏料的機(jī)械粉碎。然而，其透明度不能滿足于彩色濾光片之用。EP-A-1130065中公開(kāi)了包含s型銅酞菁和偶氮或其它多環(huán)顏料的顏料組合物。酞菁衍生物可任選地添加，例如許多具有酞酰亞氨甲基和/或磺酸基的其它酞菁或其鹽。在EP-A-1130065的比較例1中，a型銅酞菁與酞StM氨甲基銅酞菁和少量的s型銅酞菁進(jìn)纟f鹽捏和，得到根據(jù)EP-A-1130065的比較例2的顏色性能低劣的產(chǎn)品。JP-A-2000/258620中公開(kāi)了酸糊化(acid-pasted)純a型銅酞菁與選自諸如具有酞酰亞氨甲基或磺酸銨基的銅酞菁的酞菁衍生物的結(jié)晶穩(wěn)定劑進(jìn)鹽捏和的工藝。其中強(qiáng)調(diào)了產(chǎn)品不包括超過(guò)3%的非酞菁雜質(zhì)的重要性。然而，沒(méi)有定量至e晶體相的轉(zhuǎn)化，且除熱穩(wěn)定性外，色調(diào)、對(duì)比度也不能完全令人滿意。JP-A-2000/258620沒(méi)有公開(kāi)￡型銅酞菁進(jìn)一步用作原材料的用途。JP-A-2005/234009中利用了一種完全不同的方法，以通3i銅酞菁磺翻安穩(wěn)定的改性S型銅酞菁為原料，其與酞酰亞氨甲基銅酞菁進(jìn)行鹽捏和，然后除去有機(jī)⑩訴n無(wú)機(jī)鹽，以及其后以磺化銅酞菁或其鹽進(jìn)4亍表面處理。其中公開(kāi)了鉀、鈉、藥、鍶、鋁、銨以及低級(jí)烷基銨陽(yáng)離子。然而，這些組合物由非常小的、易碎的初級(jí)顆粒的聚集體組成。因此，它很難獲得可重現(xiàn)的顏色性能。EP-A-0808878中公開(kāi)了在無(wú)氧劍牛下與樹(shù)脂干磨的制造用于印刷油墨的卩型銅酞菁顏料組合物的工藝。令人驚訝地，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了一種新的、簡(jiǎn)單的方法，其能夠生產(chǎn)可更好地滿足彩色濾光片工業(yè)的要求的藍(lán)色顏料組合物。M3^(頓包括70至93%,雌81至93%的s型銅酞菁，5至18%的氮甲(代的酞菁，2至15%的磺基酞菁銨和少于2%的其它酞菁化合物的顏料組合物，紅藍(lán)彩色濾光片的性能被提高至令人驚奇的程度，所述顏料組合物ima過(guò)在有機(jī)液體中濕磨與氨甲代的酞菁和研磨助劑一起的a型銅酞菁和s型銅酞菁的混合物，以^:在將研磨助劑和有機(jī)液體從濕磨混合物分離之前加^5黃基酞菁銨而制造。因此，本發(fā)明涉鵬料組合物的制備工藝，包括步驟*在有機(jī)液體中濕磨與式(I)的氨甲基取代的酞菁或其混合物和研磨助劑一起的a型銅酞菁和s型銅酞菁的混合物；其中，M!為2H、A1(C1)、Al(OH)、Bi(OH)、Ca、Cd、Ce(Cl)、Cr(OH)、Co、Cu、Mn、Fe、Fe(Cl)、Fe(OH)、In(Cl)、Mg、Mn(O)、Ni、Os、Pb、Pd、Pt、Re、Rh、Rh(O)、Ru、Si(Cl》、Si(OC"Q烷基)2、Si(OH)2、Sn、Sr、Ti(O)、V(O)、Zn、Zr(0)魁(OH)2，i^2H、Co、Cu^Ni，最^ft^Cu;,R2R!為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>、Ci"Qo烷基、C2畫(huà)C20,ilM基、[C2畫(huà)C(亞烷基國(guó)0畫(huà);h-3H、[CrC6亞烷基-CH-3C廣C8烷基、[CrC6亞離-藩h-3畫(huà)C國(guó)C8烷基或[CrC6亞烷基國(guó)N(d-C4烷基H-3C-Q烷基；Rs為H、d國(guó)C2?？棥rC2o鄉(xiāng)?；C2-C6亞烷基-0誦]-3H、[CrC6亞烷基國(guó)(H-3《廣C8^^或[C2-G6亞院基-N(q國(guó)Q^^)畫(huà)]!隱3q國(guó)G8綜^;R4禾吸5彼此獨(dú)立i鵬自H或CrC6烷基，雌均為H或均為甲基；^hR6獨(dú)立:ttM自H、C廣C8烷基、C1^02;以及Ry為H、COOH、CONH2、CONHd"C8烷基或CON(C-C8烷基)2;*在研磨助劑和有機(jī)液體從濕磨混合物中分離之前，加入式(II)的磺基銨基酞菁或其混合物；其中，M2為2H、A1(C1)、Al(OH)、Bi(OH)、Ca、Cd、Ce(Cl)、Cr(OH)、Co、Cu、Mn、Fe、Fe(Cl)、Fe(OH)、In(Cl)、Mg、Mn(O)、Ni、Os、Pb、Pd、Pt、Re、Rh、Rh(O)、Ru、Si(Cl》、Si(Od^Q烷基)2、Si(OH)2、Sn、Sr、Ti(O)、V(O)、Zn、Zr(0)或Zr(OH)2，，2H、Co、Cu或Ni，最01;Rs禾吸9各自彼此獨(dú)立:tte自H或d"C4織，tt^H或甲基特別^H;R化為H、苯基、節(jié)基、2-苯乙基、萘基、d-C2o烷基、CVC2o,基、[CrC6亞烷基-O，、[C2-C6亞烷基-0國(guó)"d-Cg烷基、[CrC6亞烷基漏NH如d"C織或[CrC6亞烷基-N(C廣C4烷基)-]wd-C8烷基，tti^H;以及Rii為Cg國(guó)C2o烷基、Cg-C2o鄉(xiāng)?；?、[CrQ亞烷基-0-〗^H、[C2-C6亞麟-O-]wQ畫(huà)C礎(chǔ)、[C2-C6亞烷蟇NH國(guó)]^C廣C8烷基或[C2"Q亞烷基國(guó)N(C-C4垸基)-WQ國(guó)C8烷基，雌C8-C2o烷基或C8國(guó)C2o撤?；?，最雌C(rQ8烷基；附帶^f牛為Rs、R9、RK)禾吸u的碳原子總數(shù)為8至30;*在加入式(n)的磺基酞菁銨鹽后，分離濕磨混合物中的研磨助劑和有機(jī)液體以及離析顏料組合物；其中基于具有酞菁核的組分的總量，如此離析的顏料組合物包括，以重量計(jì)■70至93%，優(yōu)選81至93%，特別是81到91%的e型銅酞菁；■5至18%，特別是6至15%，最優(yōu)選6至12%的式(I)的氨甲基取代的酞菁或其混合物；■2至15%,特別是3至12%,最優(yōu)選3至9%的式(n)的磺基酞菁銨或其混合物；以及■0至2%，優(yōu)選0至1%的其它酞菁化合物。C3國(guó)C2o烷基和C3-Qo敏希基為直鏈、支鏈或環(huán)狀。G^V烷基為，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基正丁基、仲丁基異丁基叔丁基、2-甲基-丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二甲丙基、正己基庚基、正辛基1,1,3,3-四甲基丁基2-乙基戰(zhàn)、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、環(huán)丙基、環(huán)丙基-甲基環(huán)丁基環(huán)戊基、環(huán)戰(zhàn)、環(huán)己基甲基、三甲餅己烷、苧與thujyl)、降冰片基、冰片基、降蒈烷與norcaiyl)、蒈烷基、薄荷基、norpinyl、pinyl、l國(guó)金剛烷基、2畫(huà)金岡lJ烷基、5a-gonyl、5&pregnyl、(+)1,3,3-三甲基雙環(huán)[2.2.1]庚基(葑基)或，合適時(shí)，其旋光對(duì)映體。CrC2ol^?；鶠?，例如，乙烯基，烯丙基，2-丙膝2-基、2-丁膝l-基3-丁烯誦l-基、1,3-丁二烯-2-基、2-jJ^希-l-基、3-J^希-2-基、2-甲基-l-丁烯-3-基、2誦甲基-3-丁烯-2-基、3-甲基-2-丁烯-l-基1,4-戊二烯-3-基、或任意期望的己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基十二烯基十四烯基十六烯基、十八烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二烯基、二十四烯基、己二烯基、辛二烯基壬二烯基癸二烯基、十二碳二烯基、十四碳二烯基、十六碳二烯基、十八碳二烯基、二十碳二烯基、2-環(huán)丁烯-l-基2-環(huán)虎晞-l-基2-環(huán)己烯-l-基、3-環(huán)己烯-l-基2.4-環(huán)己二烯-1-基l-p-薄荷烯-8-基、4(10)-側(cè)柏烯-10-基、2-降冰片烯-l-基、2.5-降冰片二烯-1-基、7,7-二甲蟇2,4-norcaradien-3-基或莰烯基的異構(gòu)體。im他，基于所有具有酞菁核的組分的總量，可根據(jù)本發(fā)明獲得的組合物包括6敦0重量％，最，至16重量％的式(I)的氨甲代的酞菁或其混合物和式(n)的磺基酞辭安或其混合物，式(i)的氨甲代的酞菁或其混合物與式(n)的磺基酞菁銨或其混合物的摩爾比為1:1至5:1。濕磨初始階段的a型銅酞菁與e型銅酞菁的比率通常為l:99至99:l，,1:4敦0:1，最，1:1至10:1。所有這些組分之間倉(cāng),協(xié)同增效。如果s型銅酞菁或式(I)的氨甲翻代的酞菁的量太少，轉(zhuǎn)換為所要得到的s晶型的效率不足。如果式(n)的磺基酞菁銨加入太晚或量太少，顏料組合物的流變性、分散性和對(duì)比度不佳。如果式(i)的氨甲基取代的酞菁的量太多，轉(zhuǎn)換為所要得到的s晶型的速率低，粘度和儲(chǔ)存穩(wěn)定性變差。如果式(n)的磺基酞辭安量太多，對(duì)比度和色飽和度變差。過(guò)多的進(jìn)一步的酞菁組分，例如，特別的酞菁翻安和磺胺，導(dǎo)致更差結(jié)晶度的s晶相和初級(jí)顆粒團(tuán)聚。濕磨步驟會(huì),在諸如攪拌介質(zhì)珍珠磨(如磨碎機(jī))的通常研磨裝置謝圼合機(jī)中進(jìn)行。研磨助劑可以為不溶惰性固體材料或結(jié)晶有機(jī)化合物或無(wú)機(jī)鹽。通常iM在通常的研磨裝置中使用不溶惰性固體材料和在捏合機(jī)中使用結(jié)晶有機(jī)化合物或無(wú)*幾鹽。4頓的不溶隋性固體材料為，例如，在攪拌介質(zhì)珍珠磨中，諸如由氧化鋯、混賴化鋯、氧化鋁、石英或諸如鋼的金屬制成的直徑為0.1至lmm的球的研磨元件，^M:徑為0.2至0.3mm的混合氧化鋯球。攪拌介質(zhì)珍珠磨為已知的設(shè)備，可以控鵬寺定功率密度。雖然可以達(dá)到很高的速率和功率特定密度，,限制特定功率密度最大為每升研磨空間2.0Ws—1，以防止產(chǎn)生過(guò)高的摩擦熱。攪拌器的圓周驗(yàn)則應(yīng)當(dāng)i繼為5至12nvs—、粘度起相對(duì)次要的作用。然而，有必要選擇適于所用設(shè)備的粘度范圍，例如，5'10-2pa's至5Pa's，tt^lO"Pa's至5'10"Pa's(在500。。、，在有機(jī)液體的冰點(diǎn)至沸點(diǎn)的范圍內(nèi)是有利的，tt^20至180。C，特別是50至13(TC。在攪拌介質(zhì)珍珠磨中的處理時(shí)間通常為20至300併中(包括各操作之間在儲(chǔ)存容器中的停留時(shí)間)，更長(zhǎng)的處理時(shí)間通常不會(huì)對(duì)產(chǎn)品性能產(chǎn)生顯著的影響。結(jié)果，有利地排除了過(guò)度研磨的風(fēng)險(xiǎn)。然而，i^i也，本發(fā)明的濕磨步驟在捏合機(jī)中進(jìn)行，4頓結(jié)晶有機(jī)化合物或無(wú)機(jī)鹽作為研磨助劑。非常明智的，結(jié)晶有機(jī)化合物或無(wú)aa在有機(jī)液體中^^隹溶的，例如，婦0。C時(shí)^100mg/L，^it婦(TC時(shí)S10mg/L，并且特別雌婦(TC時(shí)實(shí)質(zhì)上不溶。另一方面，結(jié)晶有機(jī)化合物或無(wú)機(jī)鹽以及有機(jī)液體4，各自^7K中溶解度至少為10g/100ml。適合的結(jié)晶有機(jī)化合物為，例如脲、諸如葡萄糖的糖以及諸如甲勝內(nèi)或乙酸鈉的有機(jī)麟。雌地，j頓的無(wú)機(jī)離為，例如硫酸鋁、氯化媽、氯化鉀、碳勝內(nèi)、碳酸氫鈉、氯化鈉或硫勝內(nèi)，其應(yīng)用中可包括或不包括結(jié)晶水，特別4，硫勝內(nèi)、氯化鉀或氯化鈉。在捏合中，^^細(xì)具有平均顆粒尺寸為5敦00拜的研磨助劑(特別是無(wú)機(jī)鹽)，特別^3^研磨助齊啲平均顆粒尺寸為10至50拜。特別用作濕磨中的有機(jī)液體的是醇(包皿如甘油、二醇類和聚二醇類的多元醇)、醚(如聚醚醇的CrC8烷基醚)、酮、酯、翻安、砜、亞砜、硝基化合物或被一個(gè)或兩個(gè)氧代代，并且可在一個(gè)或多個(gè)羥基位置被CrCs烷基羰基酯化或被C^8烷基醚化的單-、雙-或三-羥基-C2-d2鏈烷化合物，或其混合物。盡管通常少量的酸性或堿性雜質(zhì)不具有破壞性，雌地，有機(jī)液體本質(zhì)上是中性的。有機(jī)液體的說(shuō)明實(shí)例為乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇、四甘醇、四丙二醇、聚乙二醇以及聚丙二醇，包括其單-和雙-C^4烷基醚(如單甲基、單乙基二甲基或二乙基醚)、二甲基甲醐安、二甲基乙醐安、N-甲掛比咯烷酮、乙基甲基酮、環(huán)己酮、雙丙酮醇、醋酸丁酯、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、三醋精、硝基甲烷、二甲基亞砜以及環(huán)丁砜，然而這些實(shí)例絕非對(duì)發(fā)明的限制。有機(jī)液體可選地被卣化，例如通過(guò)C1^F，諸如2,2,3,3-四氟-1-丙醇^2，2,2-三氟乙醇。的，捏合期間的^t為10至18(TC，特別歡0至150。C，最ifcii60至13(TC?？紤]到適當(dāng)?shù)睦鋮s，旋,率應(yīng)該設(shè)定為可使捏合后的物料會(huì),在均勻剪切下均勻移動(dòng)，且纟鵬不會(huì)^31*發(fā)明的纟鵬范圍。應(yīng)盡可能地避免出現(xiàn)局部過(guò)熱或機(jī)械應(yīng)力過(guò)度盼清況。捏合過(guò)程中捏合時(shí)間一般為lS200h，，有機(jī)液體與結(jié)晶有機(jī)化合物或無(wú)機(jī)鹽的比率為3ml:7g至lml:6g，有機(jī)液體與結(jié)晶有機(jī)化合物或無(wú)機(jī)鹽以及具有酞菁核的組分的總重量的比率為lml:2.5g至lml:7.5g，具有酞菁核的組分與結(jié)晶有機(jī)化合物a機(jī)鹽的重量比為l:3至1:20，特別為l:4至1:10。由于具有有酞菁核的組分不溶于濕磨中使用的液體，除了在f:M時(shí)a型銅酞菁以^97至100%的范圍轉(zhuǎn)變?yōu)椤晷豌~酞菁，它們?cè)诮M合物中的相對(duì)量在本發(fā)明的工藝中不發(fā)生改變。在濕磨步驟中，iti^fOT涂酸a型銅酞菁和式(I)的氨甲基取代的酞菁，以及細(xì)粉碎的e型銅酞菁作為起始原料。特別雌涂酸a型銅酞菁與式(I)的氨甲,代的酞菁和濕磨過(guò)的s型銅酞菁共同作為起始原料?？筛鶕?jù)本發(fā)明獲得的s型銅酞菁組合物也可作為起始原料，*型銅酞菁可#^蟲(chóng)或與式(n)的磺基酞辭安一起濕磨。對(duì)于將用作起始原料的s型銅酞菁而言，最4腿的濕磨方法為與本發(fā)明工藝相似的鹽捏合。適當(dāng)?shù)?，在本發(fā)明的組合物分離前的濕磨的任何階段中，加入式(n)的磺基酞菁銨，例如，在濕磨之前、期間(即，在濕磨開(kāi)始和結(jié)束之間的任何時(shí)間)或之后。然而，雌1至100%，尤其5至100%，特別30至100%的式(n)的磺基酞辯安在濕磨結(jié)束前加入，最在濕磨之前或最后階段(約最后2小時(shí))之前。也可以^ffl在酞菁核上統(tǒng)計(jì)的具有0.5至1.5個(gè)磺基的部分磺化酞菁的鹽代替純的單磺基酞菁鹽。在這種情況下，基于磺基的量，磺化酞贅安的用量計(jì)算為純單磺基酞菁鹽的理論等摩爾量。捏合后，研:磨助劑和有機(jī)液體從本發(fā)明的組合物中移除，例如iM過(guò)濾。^^用7K洗去結(jié)晶有機(jī)化合物頓機(jī)鹽禾陏機(jī)液體，尤其是軟4bK，雌在過(guò)濾之前加入部分水以更好地溶解。7JC任選包含酸或堿，尤其是礦物酸或無(wú)機(jī)堿，tt^自屬氫氧化物。再M(fèi)31其它的7jc進(jìn)行洗滌，尤其是軟化水以保證低的電導(dǎo)率。例如在-20至15(TC/10"至105Pa下^P燥該濕濾餅。新型組合物也是本發(fā)明的目標(biāo)。因此，本發(fā)明還涉及一種顏料組合物，基于具有駄菁核的組分的總重量，其包含■70至93%，優(yōu)選81至93%，特別是81到91%的s型銅酞菁；■5至18%，特別是6至15%，最優(yōu)選6至12%的式(I)的氨甲代的酞菁或其混合物；■2至15%,特別是3至12%,最優(yōu)選3至9%的式(n)的磺基酞菁銨或其混合物；以及■0至2%，4，0至1%的其它酞菁化合物。本發(fā)明的酞菁顏料組合物的比表面積i^為50至110m2/g，更,為80至12110m2/g，衝，為85至100m2/g，其通^BET法測(cè)定。由于酞菁衍生物的存在，測(cè)定的組合物比表面積通常要比包括在其中的酞菁顏料的值要低得多。平均顆粒尺寸4，約為20至60nm，最，約為30至50nm，其M51電子顯微照片確定。本發(fā)明的酞菁顏料組合物能用于任何已知的著色目的，例如用作彩色濾光片的顏料、印刷油墨、調(diào)色劑、塑料和1^料。Mil本發(fā)明的酞菁顏料組合物著色的高^(guò)量有機(jī)材料為天然或合成來(lái)源(如聚合物)，通常具有l(wèi)()3至108g/mo啲分子量。它們通?？蔀槔w維、表面涂覆組合物(包括特殊效果罩面、漆、包括用于汽車(chē)業(yè)的那些)和印刷油墨，或優(yōu)選在所謂的抗蝕劑(如彩色濾光片)中或作為調(diào)色劑。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，著色齊啲這些以及更多的已知用途是顯而易見(jiàn)的，所以在這里不需要對(duì)它們做更細(xì)致的描述。其也在許多專利說(shuō)明書(shū)和技術(shù)資料中公開(kāi)，例如"IndustrielleOrganischePigmente，，(W.Herbst+K.Hunger,VCHWeinheim/NewYork,新版屢次以德語(yǔ)和英語(yǔ)出版)。^T著色劑和高分子量有機(jī)材料的總重量，本發(fā)明的酞菁顏料組合物適當(dāng)?shù)目偭繛?.01至70tt^。本發(fā)明的酞菁顏料組合物可作為藍(lán)色層僅有的著色劑用于制造彩色濾光片，以及在彩色濾光片的同一藍(lán)色層或不同層中結(jié)合其它常用著色劑(顏料或染料)。與本發(fā)明的酞菁顏料組合物顏料混合〈頓的顏料為，例如，染料索引顏料黃3、12、13、14、17、24、34、42、53、62、74、83、93、95、108、109、110、111、119、123、128、129、139、147、150、164、168、173、174、184、188、191、191:1、191:2、193、199，顏料橙5、13、16、34、40、43、48、49、51、61、64、71、73，顏料纟I2、4、5、23、48:1、48:2、48:3、48:4、52:2、53:1、57、57:1、88、89、101、104、112、122、144、146、149、166、168、177、178、179、181、184、190、192、194、202、204、206、207、209、214、216、220、221、222、224、226、254、255、262、264、270、272、282、283，顏料棕23、24、33、42、43、44，顏料紫l、19、23、27、29、30、31、32、37、40、42或50，顏料藍(lán)15、15:1、15:2、15:3、15:4、16、28、29、60、64、66，顏料纟t7、17、36、37、50，顏料白6，顏料黑7、12、27、30、31、32，還原紅74，3,6-二(3'-氰基-苯基>2,5-二氫-吡咯[3,4《]吡^1,4-二酮節(jié)-苯基-6-(4'-叔丁基-苯基)-2，5-二氫-吡咯[3,4-c]吡t^l,4-二酮。^t在彩色濾光片的同一層或鄰皿色層^ffl二噁嗪(如C.L顏料^23)、喹吖啶酮(如C丄顏料紫19)、氨基蒽醌(如C.I.顏料紅144)或二酮吡咯并吡咯(如C丄顏料會(huì)I254)。與本發(fā)明的酞菁顏料組合物混合使用的染料，特別是在彩色濾光片的同一層中起協(xié)同作用的染料，優(yōu)選為PCT/EP07/051154中公開(kāi)的蒽醌著色劑。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種組合物，其含有o.i至70重ar。的本發(fā)明的酞菁顏料組合物和包含粘結(jié)劑或可聚合化合物的液體介質(zhì)。本發(fā)明最后涉及一種制造彩色濾光片的工藝，其中一種含有O.l至70重量%的本發(fā)明的酞菁顏料組合物和包含粘結(jié)劑或可聚合化合物的液體介質(zhì)的組合物應(yīng)用于透明基底上，該基底任選其上包含圖形化或非圖形化層，以及千燥和/或固化該組合物以形成圖形化或非圖形化層。干燥、圖形化和固化工藝是本領(lǐng)域中公知的，但仍然在下面做更詳細(xì)地描述以說(shuō)明其目的。本發(fā)明也特別涉及本發(fā)明的酞菁顏料組合物用于彩色濾光片的用途，該彩色濾光片可用于例如電mP、電腦屏、便攜式電話屏、導(dǎo)航系統(tǒng)、CCD相機(jī)、液晶顯示器、平板顯示器、電荷耦合器件、等離子顯示器、電致發(fā)光顯示器或類似產(chǎn)品的電光系統(tǒng)。這些可能是，例如，有源(扭曲向列的)或無(wú)源(超扭曲向列的)鐵電顯示器或發(fā)光二極管。根據(jù)本發(fā)明的組合物特別表現(xiàn)出改善的更好的流變性。除了特別地表現(xiàn)出改善的對(duì)比度，與現(xiàn)有技術(shù)相比，根據(jù)本發(fā)明制備的彩色濾光片表現(xiàn)出優(yōu)異的色調(diào)、光穩(wěn)定性、透明性和對(duì)比性。本發(fā)明的酞菁顏料組合物通常作為在有機(jī)溶劑或水中的溶液或分散體用于彩色濾光片的制造。帝lj造這些彩色濾光片的方法有若干種，其遵循以下兩種主要流程*在施加中直接圖形化；*施加著色劑后圖形化。直接圖形化可由若干種印刷技術(shù)獲得，如擊打式印刷(膠版印刷、苯胺印刷、模印、凸版印刷等)和非擊打式印刷(噴墨印刷術(shù))。其它直接圖形化技皿于層壓工藝、諸如電沉積的放電工藝以及諸如所謂的ChromalinTM工藝(DuPont)的一^f寺殊彩色打^(proofing)方法。在擊打式印刷技術(shù)中，M31標(biāo)準(zhǔn)解團(tuán)聚方法(SkandexTM、DynomillTM、Disp薩tTM等)，在分散劑和聚合物粘結(jié)劑存在下，可使著色劑溶解或分散在水或有機(jī)翻忡以制造油墨。本領(lǐng)域中任何已知分散技糊可{頓，包括輸U(kuò)、分散劑和粘結(jié)劑的選擇。油墨的，及其粘度取決于其應(yīng)用技術(shù)，且是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。最常見(jiàn)的粘結(jié)劑是(甲基)丙烯酸酯、環(huán)繊脂、PVA、聚m胺、線型酚醛清漆系統(tǒng)等以及這些聚合物的混合物，但本發(fā)明不限于此。油墨分散鵬后可ilil各種標(biāo)準(zhǔn)打印mit行打印。^Mil加熱使粘合劑系統(tǒng)固化。三種顏色可一次或在包括中間干燥和/或固化步驟的不同打印步驟中施加，如在三個(gè)打印步驟中一種顏色一次。用于諸如壓力或氣泡噴墨的噴墨打印的油墨可fflil類似的方式制備。其通常包括使著色劑溶解或分散在混合分散劑和粘結(jié)劑的水和/或一種或多種親水有機(jī)翻的混合物中。在噴墨打印中，可<細(xì)標(biāo)準(zhǔn)噴墨打印機(jī)#立專用打印機(jī)以優(yōu)化如打印速度等。在層壓技術(shù)中，如熱轉(zhuǎn)印等，必須制造網(wǎng)版系統(tǒng)著色劑分散在具有分散齊訴畔占結(jié)劑的歸蜮水中，涂覆于箔上并干燥。所述的著色齊將占合齊孫統(tǒng)能夠在能量(UV、IR、熱、壓力等)輔助下形成圖案或均勻轉(zhuǎn)印至彩色濾光片。根據(jù)所l頓的技術(shù)，著色齊,如可3蚊轉(zhuǎn)印(染料擴(kuò)散戯華轉(zhuǎn)印)，或著色分散體可包括粘結(jié)劑整體轉(zhuǎn)印(蠟轉(zhuǎn)印)。在電沉積中，著色劑必須和離子化聚合物一起分散在水中。M電流的作用，離子化聚合物在陽(yáng)極或陰，肚去離子化，其后具有不溶性，與顏料一起沉積。這可以fflil使用光致抗蝕劑在諸如ITO等的圖形化或依圖形罩面的(透明)光傳導(dǎo)體上實(shí)現(xiàn)。ChromalinTM工藝使用光敏感材料，沉積于彩色濾光片。該材料在UV下暴露后變得發(fā)粘。所謂的"調(diào)色齊'f，包括著色劑和聚合物的混合物或復(fù)合物，分布在Sfe上并粘附于發(fā)粘部分。該工藝必須對(duì)R、G、B執(zhí)行3至4次，最終成為黑色。在施加之后的圖形化是一種大部分基于已知M5C抗蝕技術(shù)的方法，其中著色劑分散在光致抗t^且合物中。其它方法采用^l^的光致抗蝕劑或?qū)訅杭己鷮?shí)現(xiàn)間接圖形化。著色齊阿S31用于印刷工藝的諸如上述方法的任何標(biāo)準(zhǔn)方法溶解或分散在光致抗蝕劑中。粘結(jié)劑系統(tǒng)也可以是相同的。進(jìn)一步合適的組合物的例子^EP065471l,WO98/45756^WO98/45757中描述。光致抗蝕劑包括光引發(fā)劑和可交聯(lián)聚合單體(負(fù)，合)、交聯(lián)聚合物自身的物質(zhì)(如光酸產(chǎn)生劑或類似物)或化學(xué)改變聚合物在某些顯影介質(zhì)中的^^解性的物質(zhì)。然而，在加熱時(shí)發(fā)生化學(xué)變化的某些聚合物的情況下，該工藝也可ffiil加熱(如4頓熱陣列^NIR光束)代替UV而實(shí)現(xiàn)，導(dǎo)致在±影介質(zhì)中的溶解度變化。其后無(wú)需使用光引發(fā)劑。光敏或熱1材料、凃覆于彩色濾光片之上，干燥禾nuv(或熱)輻射，有時(shí)候會(huì)再次進(jìn)行烘焙(光,生劑)和在顯影介質(zhì)(大多數(shù)是堿)中顯影。在這一最后步驟中，僅未曝光(負(fù)性體系)或僅曝光(正性體系)部分被洗掉，得到所要的圖形。這一操作必須對(duì)所有使用的顏色重復(fù)進(jìn)行。光i(M壓技術(shù)采用相同的原理，僅有的區(qū)別在于涂覆技術(shù)。光敏體系如上所^iS行應(yīng)用，然而，不是在彩色濾光片繊而是網(wǎng)版(web)上。將箔置于彩色濾光片基板上，在加熱和/或壓力輔助下，使光敏層轉(zhuǎn)印。間接工藝〗頓上述不包括光敏組分的聚^f占結(jié)劑，還{柳了客妙卜光致抗蝕劑，涂覆在顏料化抗蝕齊啲頂部。在繊抗蝕劑圖形化過(guò)程中，彩色抗蝕劑也圖形化。光致抗蝕劑在其后必須被除去。彩色濾光片制造工藝的更多細(xì)節(jié)可以從教科書(shū)、綜述和其它利技文獻(xiàn)中獲得。本領(lǐng)域技術(shù)人員肖,將本發(fā)明與其它任何已知技料目結(jié)合。例如，實(shí)質(zhì)上無(wú)色的甲基丙烯酸樹(shù)脂常常用于彩色濾光片中，其實(shí)例是Mw為30000至60000的芳族甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸的共聚物，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，然而，其并不局限于此。這些樹(shù)脂非常適于采用旋涂成膜。非常明智地，基于包括所述著色齊啲層的總重量，本發(fā)明的彩色濾光片包括濃度為1至75重量％，雌5至50重量％，特另lKM25至40重量X的本發(fā)明的酞菁顏料組她因此本發(fā)明同樣提供包括透明基板和其上的一個(gè)或多個(gè)層的彩色濾光片，其中，基于包括所述著色劑的層的總重量，至少一個(gè)層中包括1至75重量％，優(yōu)選5至50重量％，特別,5至40重量％的分散于高^(guò)^量有機(jī)物中的本發(fā)明的16酞菁顏料組合物。所述81及4，實(shí)質(zhì)上是無(wú)色的(在400至700nm的M^可見(jiàn)光區(qū)蛇95%)。非常明智地，基于打印油墨或光致抗蝕劑的總重量，本發(fā)明用于制造彩色濾光片的直接打印油墨或，抗蝕劑包挪.Ol至40重量％，至25重量％，特別優(yōu)選5至10重量％濃度的本發(fā)明的酞菁顏料組合物。因此本發(fā)明同樣提供一種用于制3t^色濾光片的組合物，基于組合物的總重量，其包撤.01至40重量％，1至25重量％，特別5至10重量％分散于其中的本發(fā)明的酞菁顏料組合物。該著色劑組合物也可額夕卜包括具有不同結(jié)構(gòu)的其它著色劑。額外的組分將使混合物的光譜發(fā)生藍(lán)移或紅移，這取決于其本身的色調(diào)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)所需的顏色估計(jì)何種著色劑可被額外使用以及以何種量使用。在某些情況下，有利的是將本發(fā)明的酞菁顏料組合物與諸如潤(rùn)濕劑、表面活性劑、消泡劑、抗氧化劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑或常用的質(zhì)地改良齊嘮的其他添加劑混合或組合《柳。通常，基于酞菁顏料組合物的重量，這些添加劑能夠以約0.1盈5重量％，,約0.2至15重量％以及衝雌約0.5至8重量%的濃度鵬。以下表面活性齊阿用于輔助分散本發(fā)明的酞菁顏料組合物。陽(yáng)離子、陰離子、兩性(amphoteric)、兩性離子的(zwitterionic)或中性非離子表面活性劑對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是非常公知的。適合的表面活性劑包職如烷基苯-鄉(xiāng)基萘一磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸酯鹽或萘甲醛磺酸鹽的陰離子表面活性劑；例如包括諸如苯甲基三丁基氯化按的季鹽的陽(yáng)離子表面活性劑；或諸如分別為聚氧化乙烯表面活性劑以及烷基或氨丙基甜麵的非離子或兩性表面活性劑。最優(yōu)選的表面活性劑韙FKA⑧3440(CIBASpecialtyChemicalsInc.)，其導(dǎo)致獲得優(yōu)良的著色劑分散體以及特別高透明度的彩色濾光片。合適的質(zhì)地改良齊啲例子為諸如硬脂酸或二十二酸柳旨肪酸、以及諸如月慰安和十八胺的脂肪胺。此外，月旨肪醇或乙錢(qián)化脂肪醇、諸如脂族l,2-二醇或環(huán)氧化大豆油的多元醇、蠟、樹(shù)脂酸以及樹(shù)脂酸鹽也可用于此目的。M的UV穩(wěn)定齊啲例子為己知的苯并三唑衍生物，其是以商品名TINUW^或CIBA③FastHLiquid公知的芳基磺酸苯并三唑，二者均^CIBASpecialtyChemicalsInc的產(chǎn)品。本發(fā)明的酞菁顏料組合物證明了其單獨(dú)或與微細(xì)或透明顏料組合4OT是特別有用的。在，或其它制造彩色濾光片的工藝中使用的材料是本領(lǐng)域中非常公知的。例如，可〗頓的粘結(jié)劑是堿溶的，支鏈有機(jī)聚合物，其可溶于有機(jī)溶劑中，可在微堿性水性溶液中顯影。當(dāng)在彩色濾光片抗蝕劑組合物中4細(xì)這樣的粘結(jié)劑時(shí)，其育嫩溶解于堿性水性溶液，不溶于水，例如，可^頓肝中具有一個(gè)或多個(gè)酸凝卩一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和鍵的可聚合化合物的均聚物，或其中兩種或多種化合物的共聚物，以及一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)可與這些化合物共聚的不飽和鍵且不具有酸基的可聚合化合物的共聚物。這些化合物育,fflil—種或多種在分子中具有一個(gè)或多個(gè)酸根和一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和鍵的低^T量化合物與一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)可與這些化合物共聚的不飽和鍵且不具有酸基的可聚合化合物的共聚得到。酸基的例子為-COOH基、-S02NHCO-基、-303:基、酚式羥基、-3021^-基以及-0:0-1^-0>基。其中，特別i^具有-COOH基的高分子化合物。tt^地，彩色濾光片抗蝕劑組合物中的有機(jī)聚合物粘結(jié)齊抱括堿溶性共聚物，所述堿溶性共聚物包括作為額外可聚合單體單元的至少一種諸如丙烯酸、甲基丙烯酸等的不飽和有機(jī)酸化合物。伏選4細(xì)諸如丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸節(jié)基酯、苯乙烯等的不飽和有機(jī)酸酯化合物作為聚合物粘結(jié)劑的進(jìn)一步的共聚單體，以平麟如堿溶性、粘結(jié)纟艘、耐化學(xué)性等性能。有機(jī)聚合物粘結(jié)劑可例如為無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物，例如在US5368976中描述的。適于制備本發(fā)明的彩色濾光片的可聚合化合物，也是本領(lǐng)域非常公知的。其例如可在分子中具有一個(gè)或多個(gè)酸基以及一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和鍵。在分子中具有一個(gè)或多個(gè)COOH基以及一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和鍵的可聚合化合物的例子為(甲基)丙烯酸、2-羧乙基(甲基)丙烯酸、2-羧丙基(甲基)丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯酰氧乙蜀酯、己二酸單[2-(甲基)丙烯酰氧乙萄酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯酰氧乙基]酯、六氫鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯酰氧乙基]酯、馬來(lái)酸單[2-(甲基)丙烯酰氧乙閨酯、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯酰氧丙萄酯、己二酸單[2-(甲基)丙烯酰氧丙萄酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯酰氧丙蜀酯、六氫鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯酰氧丙基]酯、馬來(lái)酸單[2-(甲基)丙烯酰氧丙蜀酯、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯酰氧丁萄酯、己二酸單[2-(甲基)丙烯酰氧丁基]酯、鄰苯二甲酸單-[2-(甲基)丙烯酰氧丁蜀酯、禱鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯酰氧丁蜀酯、馬來(lái)酸單[2-(甲基)丙烯酰氧丁基]酯、3-(烷基甲氨?；?丙烯酸、(x-氯丙烯酸、馬來(lái)酸、單酯化馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、甲基富馬酸、馬來(lái)酸酐以及0>羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯。具有一個(gè)或多個(gè)-SO3H基以及一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和鍵的可聚合化合物的例子為乙烯基苯磺酸以忍-(甲基)丙烯翻安-2-甲基丙磺酸。具有一個(gè)或多個(gè)-S02NHCO-基團(tuán)以及一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和鍵的可聚合化合物的例子為N-甲磺酰(甲基)丙烯醐安、N-乙基磺?；?甲基)丙烯翻安、N-苯基-磺酰(甲基)丙烯翻安、以及N-(對(duì)甲基苯磺?；?(甲基)丙烯酰胺。在分子中具有一個(gè)或多個(gè)酚式羥基以及一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和鍵的可聚合化合物的例子包括羥苯基(甲基)丙烯醐安、二羥苯基(甲基)丙烯醐安、羥苯基羰基氧乙基(甲基)丙烯酸酯、羥苯基氧乙基(甲基)丙烯酸酯、羥苯基硫乙基(甲基)丙烯酸酯、二羥苯基羰基氧乙基(甲基)丙烯酸酯、二羥苯基氧乙基(甲基)丙烯酸酯，以及二羥苯基硫乙基(甲基)丙烯酸酯。在肝中具有一個(gè)或多個(gè)-S02NH-基以及一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和鍵的可聚合化合物的例^括式(^，)所，的<七合物CH2《HA!-Y廣A2-S02-NH-A3(a)CH2=CHA4-YrA5-NH-S02-A60)其中，Y!和Y2分別表示-COO-、CONAr或單鍵；A和At分別表示H或CH3;A2和A5分別^Q《u亞烷基(任選具有取代基)、環(huán)亞烷基、亞芳基或亞芳烷基，或插入醚基和硫醚基的Crd2亞烷基、環(huán)亞烷基、亞芳基或亞芳烷基；A3禾口A6分別^^H、d-d2烷基(任選具有取代基)、環(huán)烷基、芳基或芳烷基；以息7標(biāo)H、C陽(yáng)d織(任選具有取代基)、環(huán)烷基、芳基或芳烷基。具有一個(gè)或多個(gè)-CO-NH-CO基以及一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和鍵的可聚合化合物包括馬來(lái)酰亞胺禾PN-丙烯酰基丙烯酰胺。這些可聚合化合物成為具有-CO-NH-CO-基的高分子化合物，其中與初級(jí)^(primarychain),聚合成環(huán)。進(jìn)19—步的，各具有-CO-NH-CO-基的甲基丙烯酸衍生物和丙烯酸衍生物也可i頓。這樣的甲基丙烯酸衍生物和丙烯酸衍生物包括，例如，諸如N-乙酰基甲基丙烯翻安、N-丙?；谆┓病-丁?；谆i安、N-戊?；谆０?、N-癸?；谆?、N-十二?；谆?安、N-苯甲酰基甲基丙烯翻安、N-(對(duì)甲基苯甲?；?甲基丙烯翻安、N-(對(duì)氯苯甲?；?甲基丙烯酰胺、N-(萘基羰基)甲基丙烯醐安、N-(苯乙?；?甲基丙烯醐安和4-甲基丙烯酰氨基鄰苯二甲M胺的甲基丙烯醐封行生物，以及具有與這些化合物相同的取代基的丙烯翻安衍生物。這些可聚合化合物聚合形成側(cè)鏈具有-CO-NH-CO基的化合物。具有一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和鍵并不包含酸基的可聚合化合物的例子包括選自以下化合物的具有可聚合不飽和鍵的化合物諸如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、(甲基)丙烯酸羥丁基酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸二羥丙基酯、(甲基)丙烯酸唏丙基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)B^酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸甲氧苯基酯、(甲基)丙烯酸甲氧乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙基酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧丙基酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲基(丙烯酸)異冰片基酯、(甲基)丙烯酸聯(lián)環(huán)戊二烯酯、(甲基)丙烯酸2-羥基3-苯丙基酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2丄0^]癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸氨乙基酯、(甲基)丙烯，N-二甲基氨乙基酯、(甲基)丙烯酸氨丙基酯、(甲基)丙烯,，N-二甲基氨丙基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、(甲基)丙烯敏-甲基縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧丁基酯、(甲基)丙烯驗(yàn),7-環(huán)氧庚基酯的(甲基)丙烯酸酯；諸如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對(duì)氯代苯乙烯、聚氯苯乙烯、氟苯乙烯、溴苯乙烯、乙氧甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧苯乙烯、乙烯基苯甲醚、乙烯基苯甲基縮7K甘油醚、茚、l-甲基-茚的乙烯基芳族化合物；乙烯基瓛希丙基酯，諸如醋酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、安息香酸乙烯基酯、三甲基醋酸乙烯基酯、二乙基醋酸乙烯基酯、硼酸乙烯基酯、己酸乙烯基酯、氯醋酸乙烯基酯、二氯醋酸乙烯基酯、甲氧基醋酸乙烯基酯、丁氧基醋酸乙烯基酯、苯乙酸乙烯基酯、醋酸乙烯基酯、乙酰醋酸乙烯基酯、乳酸乙烯基酯、苯丁酸乙烯基酯、環(huán)戰(zhàn)羧酸乙烯基酯、XK楊酸乙烯基酯、氯苯甲酸乙烯基酯、四氯苯甲酸乙烯基酯、萘甲酸乙烯基酯、乙酸晞丙酯、丙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、新戊酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、己酸晞丙酯、硬月旨^t希丙酯、乙酰醋酸烯丙基酯、乳酸晞丙基酯；諸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基己基醚、乙烯基辛基醚、乙烯基乙基己醚、乙烯基甲氧基乙醚、乙烯基乙氧基乙醚、乙烯基氯乙醚、乙烯基羥基乙醚、乙烯基乙基丁醚、乙烯基羥乙氧基乙醚、乙烯基二甲基氨乙醚、乙烯基二乙基氨乙醚、乙烯基丁基氨基乙醚、乙烯基節(jié)基醚、乙烯基四氫糠基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基氯乙醚、乙烯基二氯苯醚、乙烯基萘基醚、乙烯基蒽基醚、烯丙基縮水甘油醚的乙烯基或烯丙基醚；諸如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯,安、N，N-二乙基(甲基)丙烯醐安、N，N-二丁基(甲基)丙烯醐安、N，N-二乙基己基(甲基)丙烯醐安、N，N-雙環(huán)BS(甲基)丙烯醐安、N，N-二苯基(甲基)丙烯翻安、N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯,安、N-羥乙S^N-甲基(甲基)丙烯醐安、N-甲基(甲基)丙烯醐安、N-乙基(甲基)丙烯翻安、N-丙基(甲基)丙烯翻安、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醐安、N-庚基(甲基)丙烯醐安、N-辛基(甲基)丙烯醐安、N-乙基戰(zhàn)(甲基)丙烯翻安、N-羥乙基乙基(甲基)丙烯醐安環(huán)己基、N-苯甲基(甲基)丙烯醐安、N-苯基(甲基)丙烯醐安、N-甲苯基(甲基)丙烯醐安、N-羥苯基(甲基)丙烯翻安、N-萘基(甲基)丙烯翻安、N-苯磺酰(甲基)丙烯酰胺、N-甲基苯磺?；?甲基)丙烯禾附-(甲基)丙烯酰嗎啉、雙丙酮丙烯Sfcl安、N-羥甲基丙烯翻安、N-丁氧基丙烯翻安的翻安類不飽和化合物；諸如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等的聚烯烴類化合物；(甲基)丙烯腈、甲基異丙烯基酮、馬來(lái)胺、N-苯基馬來(lái)，胺、N-甲基苯基馬來(lái)酰亞胺、N-甲氧苯基馬來(lái)酰亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-烷基馬來(lái)酰亞胺氮、馬來(lái)酸酐、聚苯乙烯大分子單體、聚(甲基)丙烯酸甲基酯大好單體、聚(甲基)丙烯酸丁基酯大分子單體；諸如巴豆酸丁酯、巴豆酸己酯、單巴豆酸甘油酯的巴豆酸酯；和諸如衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯的衣康酸酯；以及諸如二甲基馬來(lái)酸酯、二丁基富馬酸酯的馬來(lái)酸酯或富馬酸酯。2共聚物的例子為(甲基)丙烯酸甲基酯和(甲基)丙烯酸的共聚物，(甲基)丙烯酸苯甲基酯和(甲基)丙烯酸的共聚物，(甲基)丙烯酸甲基酯/、(甲基)丙烯酸乙基酯和(甲基)丙烯酸的共聚物，(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸和苯乙烯的共聚物，(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯的共聚物，(甲基)丙烯酸甲基酯/、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸和苯乙烯的共聚物，(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸羥苯基酯的共聚物，(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸和聚(甲基)丙烯酸甲基酯大分子單體的共聚物，(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸和聚(甲基)丙烯酸甲基酯大分子單體的共聚物，(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物，(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸和聚苯乙烯大^T單體的共聚物，(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸和聚苯乙烯大好單體的共聚物，(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯膨-羥乙基酯和聚苯乙烯大分子單體的共聚物，(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯齩-羥丙基酯和聚苯乙烯大舒單體的共聚物，(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯M丙基酯和聚(甲基)丙烯酸甲基酯大分子單體的共聚物，(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯膨-羥乙基酯和棘乙烯大好單體的共聚物，(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯和聚(甲基)丙烯酸甲基酯大M單體的共聚物，N-苯基馬來(lái)酰亞胺、(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸和苯乙烯的共聚物，(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基馬來(lái),胺、單-[2-(甲基)丙烯酰氧乙閨琥珀酸酯和苯乙烯的共聚物，(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基馬來(lái)胺、單_[2-(甲基)丙烯酰氧乙閨琥珀酸酯和苯乙烯的共聚物，(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基馬來(lái),胺、甘油單(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物，(甲基)丙烯酸苯甲基酯、co-羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基馬來(lái)酰亞胺、甘油單(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物，以及(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸、N-環(huán)SS馬來(lái)酰亞胺和苯乙烯的共聚物。育調(diào)作羥基苯乙烯均-跳聚物或酚醛清漆型苯酚樹(shù)脂的例如有聚(羥基苯乙烯)和聚(羥基苯乙烯-^-乙烯基環(huán)己醇)、酚醛清漆樹(shù)脂、甲酚酚醛清漆樹(shù)脂、以及劍株酚酚醛清漆樹(shù)脂。更準(zhǔn)確地說(shuō)，其包括，例如甲基丙烯麟聚物、丙烯酸共聚物、衣康聚物、巴豆酸共聚物、馬來(lái)酸酐共聚物，例如:以苯乙烯為共聚單體、和馬來(lái)酸共聚物、以及分別描述在例如JP-B-S59/44615、JP-B-S54/34327、JP-B-S58/12577、JP-B-S54/25957、JP國(guó)A畫(huà)S59/53836、JP-A國(guó)S59〃難、JP-A-S60/159743、JP-A-S60/258539、JP畫(huà)A-H01/152449、JP-A-H02/199403和JP-A-H02/199404中描述的部分酯化馬來(lái)酸共聚物，以及該共聚物可進(jìn)一步與胺反應(yīng)，諸如US-5650263中公開(kāi)的；進(jìn)一步地，可以4頓在側(cè)鏈上具有羧基的纖維素衍生物，以及特別^i^諸如toS4,139,391、JP-B-S59/44615、JP-A-S60/159743和JP-A-S60/258539中描述的(甲基)丙烯酸苯甲基酯與(甲基)丙烯酸的共聚物，和(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸與其他單體的共聚物。就，有機(jī)粘結(jié)劑聚合物中具有羧酸基團(tuán)的那些而言，某些或全部羧酸基團(tuán)可能與(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯或環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)獲得可光聚合的有機(jī)粘結(jié)齊驟合物，以實(shí)現(xiàn)改善光ilg、涂層弓販、涂覆翻訴口抗化學(xué)性以及與基板間的粘結(jié)性的目的。例如，JP-B-S50/34443禾njP-B-S50/34444，US-5,153,095、US-5,650,233禾nUS-5,677,385，以及T.Kudo等人婦,Appl.Phys.,Vol.37(1998),p.3594-3603中所公開(kāi)的。上述專利和專利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。在這些各種類型的堿溶性粘結(jié)劑中，丙烯酸的均聚物和共聚物以及甲基丙烯酸的均聚物和共聚物是特別優(yōu)選的。粘合劑的重均分子量?jī)?yōu)選為500至1000000，例如為3000至1000000，更為5000至400000。在含染料的可固化樹(shù)脂組合物中，基"f^染料的可固化樹(shù)脂組合物的總固體含量，堿溶性粘合齊啲含量雌為10至90重量％，更雌為20至80重量％，以及特別1為30至70重量％?？梢怨饩酆系囊蚁┗衔镆彩潜绢I(lǐng):ll^術(shù)人員公知的。這些單體包括至少一個(gè)乙烯雙鍵，并通常具有10(TC或更高的沸點(diǎn)。適合的可光聚合的乙烯^j七合物的例子為聚乙二醇單丙纟希酸酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、丙烯酸苯氧乙基酯、甲基丙烯酸^乙基酯、聚乙二S享二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯。優(yōu)選的可光聚合的乙烯基化合物為二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇五甲基丙烯酸酯。在含著色劑的可固化樹(shù)脂組合物中，基于所述組，的總固體含量，可光聚合的乙烯基化合物的總含量根據(jù)材料本身的不同而變化，通常為5至70重量%，,為5至50重量％，以及特另1|[為7至30重量％。適合的光引發(fā)齊吔是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。tt^自鹵甲勘惡二唑、鹵甲蟇s-三嗪、3-芳S"取代香豆素、1甲酮、苯乙酮、環(huán)戊二烯-苯-鐵絡(luò)合物、肟酯和肟。適合的光引發(fā)劑的例子為GB-2,339,571、US-6,485,885、GB-2,358,017、GB-2,357,293、WO-02/100903、J.Photopolym.Sci.Technol.B,51-57(2002)、IP.com.JournalIPCOM000012462D,2(6),101-109(2003)、US-2004/0102548、US-2004/0102673、PCT/EP2006/068202禾PPCT/EP2006/068254中所描述的。,R1S雌的光引發(fā)劑為式13R"標(biāo)的二苯甲酮，其中Ru、&3和Rw相互獨(dú)立地為氫、C廣Cr烷基、d國(guó)Cr卣烷基、d"Cr烷錢(qián)、氯^N(d畫(huà)Cr烷基》；R!s為氫、CA-烷基、C廣C4國(guó)鹵烷基、苯基、N(dO烷勤、COOCH3、0，其中n為2畫(huà)10。具體實(shí)例為AALamberti獲得的ESACURETZf(2,4,6-三甲基1甲酮禾n4-甲基二苯甲酮的混合物)，以^DAROCUI^BPd甲卿。O進(jìn)一步優(yōu)選的光弓l發(fā)劑為式標(biāo)的a-羥基酮、a誦烷氧基酮*國(guó)氨基酮，其中R!6為氫或C廣ds-烷氧基，Rn為氫、C-d8-烷基、C<:1224羥基烷基、C《『烷氧基、-OCH2CHrOR2、嗎啉基、d畫(huà)C『烷基隱S國(guó)、H2C=CH-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>a、b和c為l-3;n為2-l0、G,和G2分別獨(dú)立地為聚合結(jié)構(gòu)的端基，氫或甲基；R^為氫、C廣d6-烷氧基、嗎啉基、二甲氨基、或-0(CH2CH20)nrQ-d6畫(huà)烷基；R9禾吸2。分別鵬也為氫、C畫(huà)C6國(guó)烷基、Q-d6陽(yáng)烷氧基或0(CH2CH20)nrQ-d6-烷基；或未取代的苯基或苯甲基；或Q-C『烷M(代的苯基棘甲基；艦19禾吸20與其連接的碟原子一起形成環(huán)己環(huán)；m為l-20;附加條件為R"、Rw禾吸20不同時(shí)為d"C6-烷氧基或-O(CH2CH2O)nrdd6-烷基；以^121<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>為氫、具體實(shí)例為l-羥基-環(huán)己S"苯基-酮、l-羥基-環(huán)BS-苯基-酮和二苯甲酮的混合物、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯萄-2-嗎啉基丙-l-酮、2-苯甲基-2-二甲氨基1-(4-嗎啉基苯基)丁酮-1,2-二甲氨基-2-(4-甲基-苯甲基)-1-(4-嗎畔;M-基-苯基)丁國(guó)1國(guó)酮、l-[4-(2-羥基乙氧基)-苯蜀-2-羥基-2-甲基-l-丙-l-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙-l-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基國(guó)丙?；?-苯甲閨-苯基}-2-甲基丙-l-酮、2-苯甲基-1-(3,4-二甲氧基-苯基)-2-二甲氨基-丁-l-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?gt;苯氧基]-苯萄-2-甲基-丙-1-酮、、FratemLamberti提供的ESACUREKIP禾口2-羥基誦l國(guó){l國(guó)[4(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-苯萄-l,3,3-三甲基-茚-5-萄-2-甲基丙-l-酮。進(jìn)一步雌的光引發(fā)劑為式、悉，的?；牖铮渲蠷22禾吸23分別3蚊地為未取代的d"C2『烷基、環(huán)己基、環(huán)戊基、苯基、萘基或聯(lián)苯基；或被鹵素、d-C『烷基、d-C『烷氧基、d-d2-烷硫基^NR2sR26取代的C廣C2(r烷基、環(huán)己基環(huán)戊基苯基萘基或聯(lián)苯基^R22禾吸23分別獨(dú)立地為-(CO)R^R25禾吸26分別獨(dú)立地為氫、棘代的C《『烷基或OH或SH取代的C廣C2-烷基，其中烷基鏈可被1至4個(gè)氧原子打斷；^R25禾吸26分另鵬立地為CrQ2-f對(duì)?；?、環(huán)戊基、環(huán)戰(zhàn)、苯甲基鄉(xiāng)基；R24為未被取代的環(huán)戰(zhàn)、環(huán)戊基、苯基萘基或聯(lián)苯基，或被鹵素、Q"C4-烷基和/或d"Q-烷氧ffl(代的環(huán)aS、環(huán)戊基、苯基、萘基或聯(lián)苯基；^K24為具有S原子劍原子的5或6元雜環(huán)。具體實(shí)例為雙(2,4,6-三甲基-苯甲?；?-苯基,化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰萄-苯蟇乙氧基-麟化物、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-鵬化物和雙(2,6-二甲基苯甲酰萄-2,4,4-三甲基戊基麟化物。進(jìn)一步的光引發(fā)劑為式&表示的二茂欽，其中R"禾nR28分別獨(dú)立i也為可;^t也被C廣d8-烷基、C廣C『烷M、環(huán)戊基、環(huán)戰(zhàn)或卣素取、雙-、三-取代的環(huán)戊二烯基；R29禾吸3o為具有至少一個(gè)婦i-C鍵鄰位取代的F或CF3的苯基，以及還至少具有進(jìn)一步的取4堪，該取代基為未取代的吡HM木基或聚氧雜烷基，或被一個(gè)或兩^hQ-CV烷基、二(d-d2-烷基)氨甲基、嗎啉基甲基、CrQ-^!:?；⒓籽趸谆?、乙氧基甲基、三甲基甲g基、甲?；?、甲氧基或苯基R3t，31《%》《g取代的吡咯啉基或聚氧雜烷基；或R29禾吸30為C或^;G5為0、S自34;R31、R32禾吸33分別獨(dú)立地為氫、鹵素、C2-dr^):?；?、Q-dr烷氧基、被1至4個(gè)氧原子打斷的CrQ2-烷氧基、環(huán)己氧基、環(huán)戊氧基、苯氧基苯甲氧基、未被取代的苯基或聯(lián)苯基或被C-Cr烷氧基、鹵素、苯硫基或d-C4-烷硫基取代的苯基或聯(lián)苯基，附加^#為1131禾01133不同時(shí)為氫，并且就其它殘基R:N而言，至少一個(gè)R^^R33取代基為d-d2-烷氧基、被l至4個(gè)氧原子打斷的Q-dr烷氧基環(huán)己氧基、環(huán)戊氧基、苯氧基棘甲氧基；以觀M為CrC8烷基、苯基或環(huán)苯基。具體實(shí)例為雙(115-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1&吡^1-基)-苯基)-鈦和雙(2,6-二鮮基)"雙[(l,2,3,4,5-TiH-甲基-2,4-環(huán)戊二烯-l-萄-鈦。Rsr尸.ia。/&、IIyOR.'35進(jìn)一步的光引發(fā)劑為式R灘R擬Q0。表示的苯基乙醛酸酯，其中R35為H、C廣d2烷基或…裕'、37;Rs6、R37、R38、R39禾nR40分別獨(dú)立地為氫、未取代的Qd2烷基或被OH、d-Cr烷氧基苯基、萘基、鹵素或CN取代的d-d2烷基；其中烷基鏈可選地被l個(gè)頗多氧原子打斷；救36、R37、R38、R39禾nR4o分別獨(dú)立地為d畫(huà)Cr烷氧基、C廣Cr烷硫基^NR25R26，R25禾口R26分別3蚊地為氫、未取代的Crd2-烷基或OH或SH取代的d-d2-烷基，其中烷繊可逝也被1至4個(gè)氧原子打斷；艦25禾吸26分別獨(dú)立地為Crd2-f繊基、環(huán)戊基、環(huán)己基苯甲基或苯基；以及Y^可選地被l個(gè)或更多氧原子打斷的Crdr亞烷基。其具體實(shí)例為氧^基乙膨-[2-(2-氧代-2-苯基乙酰氧基)-乙氧基]-乙酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>進(jìn)一步優(yōu)選的光弓撥劑為式R，的躬酯，其中z為0或l;Rn為H、C3-Cs環(huán)烷基；，代或被一個(gè)或多個(gè)卣素、苯基和/或CN取代的C廣d2烷基；mn為CrC5l^?；籢(代或被一個(gè)或多^hQ《6-烷基、鹵素、CN、OR44、SR45禾口/^NRteR47取代的苯基；^R41為CVCg-烷氧基、節(jié)氧基；或未取代或被一個(gè)或多^Q-C6-烷基和減鹵素取代的苯氧基；R42為苯基、萘基苯甲酰基或萘?；?，其各自被鹵素、d-d2烷基、C3-Cs環(huán)烷基、苯甲基苯氧基羰基、C2-C2烷氧基羰基、OR44、SR4gSOR45、S02R45和/^NR46R47取代1至7次，其中取代SOR44、SR45禾nNR46R47可ifetMMlU、R45、R46禾口/^R47與苯或萘環(huán)上的其它取代基形成5-或6元環(huán)；或各自被苯基或被一個(gè)或多^OR^、SR45和/或取代的G^C20烷基或被一個(gè)或多個(gè)鹵素、OR44、苯M(代的C"C2。烷基；或C3-Cs環(huán)烷基；未取代或被一個(gè)或多^hQ"Q烷基、苯基、卣素、OR44、SRt5和/^NR46R47取代的苯基;或未取^域被一個(gè)或多^Q-C6麟、苯基、OR44、SR45和/^NR46R47取代的CrC2o烷?；鵡甲?；?；或Crd2烷氧基羰基、苯氧基羰基、CN、■CONR46R47、NOz、Q"Ct劍t^S、S(OVd"Q烷基或S(OV苯基；y為l戀；R44禾nR45分別3fci地為氫、Q-Q2Q烷基、Crd2^l:?；?、C3-Cs環(huán)烷基、苯蟇Q-C3烷基；或匙廣C8烷基，其被取代以-OH、-SH、-CN、d-Cg烷?；?、苯甲酰基，其^^代或取代以一個(gè)或多^Q"Q烷基、鹵素、-OH、CrC4烷氧基或d-C4烷基硫烷基；或各自棘代或被鹵素、d-Ci2^、C廣d2烷氧基、苯基畫(huà)d-C3烷氧基、苯氧基、d"Q2烷基硫烷基、苯基硫烷基、-1^:1<:12烷基)2、^^氨S^代的苯基或萘基；R46禾nR47分別獨(dú)立地為氫、C-C2o烷基、CrC4羥基烷基、Crdo烷氧基烷基、CrC娜基、C3-Cs環(huán)烷基、苯基國(guó)C廣C織、d國(guó)Cs烷?；?、C3-C12j#?；⒈郊柞；换蚋髯詥T代或被C!d2烷基、苯甲?；騞-d2烷氧基取代的苯基或萘基；^R46禾nR47同時(shí)為Q2-C6亞烷基，可選地被-0-或-NR44-打斷，禾口/或可i^t也被羥基、C!《4;^氧基、CrC4烷?；趸虮郊柞Ｑ跷捍?R49為Q"Q2烷基、苯基、d-d2烷基苯基戀-(2'-四氫呋喃萄-苯基。具體實(shí)例為l,2-辛二酮l-[4-(苯硫萄苯基]-2-(0-苯甲^j^)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?gt;附-咔唑-3-萄-1-(0-乙酰基蹄和附-硫雜蒽-2-甲,-氧代-2-(0乙酰基月虧)。光弓l發(fā)劑的進(jìn)一步的例子為由Lamberti獲得的Esaciu^1001:l-[4-(4-苯甲酰NR46R47取代的苯魏代；^R42為硫雜蒽基或;R43為氫、未基苯硫烷萄苯閨-2-甲基-2"(4-甲基苯基磺?；?丙-1-酮9廣一s、/~H~soiCH3、.'光弓撥劑可與敏化齊訴B/或光穩(wěn)定劑混合4細(xì)?；谒鼋M合物的總固體含量，光引發(fā)劑的總量?jī)?yōu)選為0.01至10重量％，優(yōu)選0.05至8重量％，特別優(yōu)詵1革5重量％。在含染料的可固化組合物的制備中，通常^柳激!J。翻拼不需要特別限定，只要其育,滿足各種組分的溶解性以及含染料的可固化組^tJ的涂覆特性的要求，雌基于堿溶粘結(jié)劑的溶解性、涂覆特性和安全性方面的考慮進(jìn)《瑰擇。適合的溶劑包括，諸如乙酸乙酯、醋酸丁酯、丁酸丁酯和甲氧基乙酸甲基酯的酯，諸如l-甲氧基-2-丙基-醋酸酯(PGMEA)、2-甲氧基-l-丙基-醋酸酯、醋酸甲氧乙酯、二甘醇二甲醚、丁基卡必醇醋酸酯和聚乙二醇甲醚丙烯酸酉旨(PEGMEA)的醚酯，諸如四氫呋喃的醚，諸如2-丁酮、環(huán)戊酮和環(huán)己酮的酮，以及諸如甲苯和二甲苯的芳香烴。其后的實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但并不用于對(duì)其進(jìn)行限定。如果沒(méi)有特別的說(shuō)明，"份鄰，"均指重量。體積份數(shù)與水的重量份相關(guān)。比較例h在1000體積傷、捏合機(jī)中，使92份Heliogen⑧BlueD6700T(s型銅酞菁，BASF)和8份酞?；鶃啺奔谆~酞菁與100份二甘醇和700份研磨氯化鈉在9(TC捏合15小時(shí)。捏合碎片然后加AJU1^的水幽C1溶液中，其后在攪拌^f牛下將所得漿料加熱至約7(TC保^2小時(shí)。過(guò)濾所述漿料，用7jC洗滌所得濾餅直到其中不含氯離子為止。使?jié)駷V餅重新形^^料，在高剪切速率條件下7(TC保、^2小時(shí)，同時(shí)進(jìn)行攪袢并利用7jC性氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值為7.5，然后過(guò)濾，用水洗滌直到濾餅為中性。最后，s銅酞菁組合物濾餅在9(TC下干燥，并在5(TC下干磨。得到^i細(xì)顆粒，然而其流變性差且無(wú)法獲得更好的對(duì)比度。實(shí)施例la:在40。C下，92傷卞型銅酞菁原料和8份酞?；鶃啺奔谆~酞菁在濃硫酸中酸糊化(acidpasted)4小時(shí)(l傷，酞菁8份1^04)，然后，艦出口吸出器單元使其抽出i2A水中。過(guò)濾漿料，用水洗滌a型銅酞菁順?；鶃啺奔谆~酞菁濾餅直到濾餅中不含酸。實(shí)施例lb:在1000^f只份捏合機(jī)中，使80份實(shí)施例la中的產(chǎn)品，18.4傷、型銅酞菁(D6700Ttm,BASF)和1.6份酞酰基亞氮甲基銅酞菁與100份二甘醇和500份研磨氯化鈉在12(TC捏合12小時(shí)。捏合碎片然后加入水中，其后在攪拌剝牛下將所得漿料加熱至約7(TC保溢小時(shí)。過(guò)濾所述漿料，用7jC冼滌所得濾餅直到其中不含氯離子為止。使?jié)駷V餅重新形料，在高剪切速率斜牛下7(TC保^2小時(shí)，同時(shí)進(jìn)行攪拌并利用水性氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值為7.5，然后過(guò)濾，用水洗滌直到濾餅為中性。最后，e銅酞菁濾餅在9(TC下干燥，并在5(TC下干磨。實(shí)施例lc:在1000^f只份捏合機(jī)中，使80份實(shí)施例la中的產(chǎn)品和20份實(shí)施例lb中的產(chǎn)品與100份二甘醇和500份研磨氯化鈉在12(TC捏合12小時(shí)，添加5份十二烷基銨單磺基銅酞菁后,9(TC下進(jìn)一步捏合8小時(shí)。捏合碎片然后加入7jC中，其后在攪拌斜牛下將所得漿料加熱至約7(TC保溢小時(shí)。過(guò)濾所述漿料，用7k洗滌所得濾餅直到其中不含氯離子為止。使?jié)駷V餅重新形^^料，在高剪切速率剝牛下7(TC保^2小時(shí)，同時(shí)進(jìn)行攪拌并禾,水'隨氧化鈉調(diào)節(jié)pH值為7.5，然后過(guò)濾，用7k洗滌直到濾餅為中性。最后，s銅酞菁組合物濾餅在9(TC下千燥，并在5(TC下干磨。期ET比表面積在85至95m2/g之間，顆粒尺寸范圍為20至50nmfi^^尺寸分布非常窄。實(shí)施例2:在1000^f只份捏合機(jī)中，使80份實(shí)施例la中的產(chǎn)品、20份實(shí)施例lb中的產(chǎn)品禾口5份十二烷基銨單磺基銅酞菁與100份二甘醇和500份研磨氯化鈉在12(TC捏合12小時(shí)后再在9(TC下進(jìn)一步捏合8小時(shí)。捏合碎片然后加入水中，其后在攪拌斜牛下將所得漿料加熱至約7(TC保^2小時(shí)。過(guò)濾所述漿料，用水洗滌所得濾餅直到其中不含氯離子為止。使?jié)駷V餅重新形^^料，在高速剪切2小時(shí)，同時(shí)進(jìn)行攪拌并禾擁水性氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值為7.5，然后過(guò)濾，用7K洗滌直到濾餅為中性。最后，s銅酞菁組合物濾餅在9(TC下千燥，并在5(TC下干磨。實(shí)施例3:在1000體積份捏合機(jī)中，使80份實(shí)施例la中的產(chǎn)品、20份實(shí)施例lb中的產(chǎn)品禾口5份十二烷基銨單磺基銅酞菁與100份二甘醇和500份研磨氯化鈉在12(TC捏合12小時(shí)后再在105"C下進(jìn)一步捏合8小時(shí)。捏合碎片然后加入水中，其后在攪拌斜牛下將所得漿料加熱至約7(TC保^2小時(shí)。過(guò)濾所述漿料，用水洗滌所得濾餅直到其中不含氯離子為止。使?jié)駷V餅重新形皿料，在高剪切速率斜牛下7(TC保溢小時(shí)，同時(shí)進(jìn)行攪拌并禾,水性氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值為7.5，然后過(guò)濾，用水洗滌直到濾餅為中性。最后，s銅酞菁組合物濾餅在9(TC下干燥，并在5(TC下干磨。實(shí)施例4畫(huà)8:將下歹iJ物質(zhì)加A37ml的螺旋瓶中；l,Og顏料(如下表所示)；10.0g丙二醇1-單甲基醚2-乙酸酯；0.04gSolsperse5000(Lubrizo1》0.36gAjisperPB821(AjinomotoFine-TechnoCo.,Inc.);4.0g戮甲基丙酸節(jié)基酯-^甲基丙烯職在1-甲氧基-2-丙基-乙酸酯中濃度為25%,甲基丙酸節(jié)基酯甲基丙烯酸的重量比為80:20;50.0g氧化鋯織直徑0.5■)。所述瓶被內(nèi)蓋密封，其后在涂料調(diào)節(jié)器中3小時(shí)內(nèi)形成分散體。所述分散體的粘度通過(guò)流變測(cè)量?jī)x(LVDV-nFM,BrookfieldEngineering)斷測(cè)量。1旋涂工藝將如此得到的分散#^注在玻璃上，通過(guò)控制旋,率，調(diào)節(jié)層的厚度使薄膜具有所需的顏色點(diǎn)，其后在6(TC下^B喿1小時(shí)。如此得到的分散體薄膜的光學(xué)性育嗵過(guò)f頓分光光度計(jì)(UV-2500PCTM,Shimadzu)測(cè)量，顏色點(diǎn)(C丄E.193Uy色度圖)iMf柳標(biāo)準(zhǔn)C光，觀察角戯度計(jì)算。所述薄膜的對(duì)比度M31對(duì)比度測(cè)試儀(CT-1，TsubosakaElectricCo.,Ltd.)測(cè)量。結(jié)果如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>mToyoInkMfg.Co.Ltd實(shí)施例9:通過(guò)類似實(shí)施例la、lb、2和7的流程進(jìn)行，所不同的是，與它們的用量不同，在實(shí)施例la中使用93.87份(3型銅酞菁原料和6.13份酞?；鶃啺奔谆~酞菁；在實(shí)施例^中{頓18.77#￡型銅酞菁和1.23份酞?；鶃啺奔谆~酞菁；在實(shí)施例lc中4頓2.04傷葉二烷基銨單磺基銅酞菁。光學(xué)性能與實(shí)施例7相似，粘度略有改進(jìn)<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實(shí)施例10-13:艦非常對(duì)以于實(shí)施例9的流程進(jìn)行，所不同的是，a型銅酞菁與S型銅酞菁的比值(實(shí)施例9中為4:1)不同，分別為l:1(實(shí)施例10)、2:1(實(shí)施例ll)、6:1(實(shí)施例12)以及10:1(實(shí)施例13)。結(jié)果與實(shí)施例9類似，實(shí)施例ll的對(duì)比度最高，實(shí)施例10和13的對(duì)比度最低。實(shí)施例14:M31非常類似于實(shí)施例9的流程進(jìn)行，所不同的是，與其用量不同，在實(shí)施例la中4頓94.85^p型銅酞菁原料和5.15份二甲基氨甲基(代替酞酰基亞氨甲基)銅酞菁；在實(shí)施例lb中4OTl8.97傷、型銅酞菁和1.03份二甲基氨甲基(代替酞亞氨甲基)銅酞菁；在實(shí)施例lc中使用3.09份十二^^銨單磺基銅酞菁。其光學(xué)性能與實(shí)施例7相似。實(shí)施例15:fflil非常類似于實(shí)施例9的流程進(jìn)行，所不同的是，與其用量不同，在實(shí)施例13中{頓89.7傷幣型銅酞菁原料稱0.3份氨甲基(代替酞酰基亞氨甲基)銅酞菁；在實(shí)施例lb中4頓17.94傷^型銅酞菁禾口2.06份氨甲基(代替酞?；鶃啺奔谆?銅酞菁；在實(shí)施柳c4M細(xì)3.09傷葉二烷基銨單磺基銅酞菁。其光學(xué)性能與實(shí)施例7相似。實(shí)施例16:ffi31非常類似于實(shí)施例9的流程進(jìn)行，所不同的是，與其用量不同，在實(shí)施例la中j頓96.48傷，型銅酞菁原料和3.52份二甲基氮甲基(代替酞酰基亞氨甲基)銅酞菁；在實(shí)施例lb中使用19.30^E型銅酞菁和0.70份二甲基氨甲基(代替酞酰基亞氨基)銅酞菁；在實(shí)施例1沖4細(xì)17.65份硬脂基(代替十二烷基)銨單磺基銅酞菁。其光學(xué)性能與實(shí)施例7相似。實(shí)施例17:ilil非常類似于實(shí)施例9的流程進(jìn)行，所不同的是，與其用量不同，在實(shí)施例la中j頓84.55傷卞型銅酞菁原料和15.45份酞?；鶃啺奔谆~酞菁；在實(shí)施例lb中使用16.91傷、型銅酞菁和3.09份酞?；鶃啺奔谆~酞菁；在實(shí)施例lc中使用3.09傷十二烷基銨單磺基銅酞菁。其對(duì)比度優(yōu)異(優(yōu)于實(shí)施例8)，但粘度差很多。實(shí)施例18:ffl31非常類似于實(shí)施例9的流程進(jìn)行，所不同的是，與其用量不同，在實(shí)施例13中4頓82.76傷，型銅酞菁原料和17.24份酞?；鶃啺奔谆~酞菁；在實(shí)施例lb中4頓16.55傷^型銅酞菁和3.45份酞?；鶃啺奔谆~酞菁；在實(shí)施例1沖4柳14.94傷葉二烷基銨單磺基銅酞菁。其對(duì)比度優(yōu)異(優(yōu)于實(shí)施例7)，但粘度不能完全讓人滿意。實(shí)施例19:M31非常類似于實(shí)施例9的流程進(jìn)行，所不同的是，與其用量不同，在實(shí)施例la中^ffl80^3型銅酞菁原料和20份二甲基氨甲基(代替酞酰基亞氨甲基)銅酞菁；在實(shí)施例lb中iOTl6.0傷^型銅酞菁禾P4.0份二甲基氨甲基(代替酞?；鶃啺奔谆?銅酞菁；在實(shí)施例lc中使用ll.ll份硬脂基(代替十二烷基)銨單磺基銅酞菁。其對(duì)比度良好，但粘度不能完全讓人滿意。權(quán)利要求1.一種制備顏料組合物的方法，包括如下步驟●在有機(jī)液體中，將α型銅酞菁和ε型銅酞菁的混合物與式(I)的氨甲基取代的酞菁或其混合物以及研磨助劑一起濕磨；其中，M1為2H、Al(Cl)、Al(OH)、Bi(OH)、Ca、Cd、Ce(Cl)、Cr(OH)、Co、Cu、Mn、Fe、Fe(Cl)、Fe(OH)、In(Cl)、Mg、Mn(O)、Ni、Os、Pb、Pd、Pt、Re、Rh、Rh(O)、Ru、Si(Cl)2、Si(OC1-C5烷基)2、Si(H)2、Sn、Sr、Ti(O)、V(O)、Zn、Zr(O)或Zr(OH)2，優(yōu)選2H、Co、Cu或Ni，最優(yōu)選Cu；R1為id="icf0002"file="A2008800014470002C2.tif"wi="135"he="15"top="124"left="40"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>或id="icf0003"file="A2008800014470002C3.tif"wi="16"he="16"top="144"left="27"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>優(yōu)選id="icf0004"file="A2008800014470002C4.tif"wi="16"he="16"top="144"left="58"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R2為id="icf0005"file="A2008800014470002C5.tif"wi="65"he="17"top="165"left="41"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>C1-C20烷基、C2-C20鏈烯基、[C2-C6亞烷基-O-]1-3H、[C2-C6亞烷基-O-]1-3C1-C8烷基、[C2-C6亞烷基-NH-]1-3-C1-C8烷基或[C2-C6亞烷基-N(C1-C4烷基)-]1-3C1-C8烷基；R3為H、C1-C20烷基、C2-C20鏈烯基、[C2-C6亞烷基-O-]1-3H、[C2-C6亞烷基-O-]1-3-C1-C8烷基或[C2-C6亞烷基-N(C1-C4烷基)-]1-3C1-C8烷基；R4和R5彼此獨(dú)立地選自H或C1-C6烷基，優(yōu)選均為H或均為甲基；每個(gè)R6彼此獨(dú)立地選自H、C1-C8烷基、Cl或NO2；以及R7為H、COOH、CONH2、CONHC1-C8烷基或CON(C1-C8烷基)2；●在研磨助劑和有機(jī)液體從濕磨混合物中分離之前，加入式(II)的磺基酞菁銨或其混合物；其中，M2為2H、Al(Cl)、Al(OH)、Bi(OH)、Ca、Cd、Ce(Cl)、Cr(OH)、Co、Cu、Mn、Fe、Fe(Cl)、Fe(OH)、In(Cl)、Mg、Mn(O)、Ni、Os、Pb、Pd、Pt、Re、Rh、Rh(O)、Ru、Si(Cl)2、Si(OC1-C5烷基)2、Si(OH)2、Sn、Sr、Ti(O)、V(O)、Zn、Zr(O)或Zr(OH)2，優(yōu)選2H、Co、Cu或Ni，最優(yōu)選Cu；R8和R9各自彼此獨(dú)立地選自H或C1-C4烷基，優(yōu)選H或甲基，特別優(yōu)選H；R10為H、苯基、芐基、2-苯乙基、萘基、C1-C20烷基、C8-C20鏈烯基、[C2-C6亞烷基-O-]1-6H、[C2-C6亞烷基-O-]1-6C1-C8烷基、[C2-C6亞烷基-NH-]1-6-C1-C8烷基或[C2-C6亞烷基-N(C1-C4烷基)-]1-6C1-C8烷基，優(yōu)選H；以及R11為C8-C20烷基、C8-C20鏈烯基、[C2-C6亞烷基-O-]3-6H、[C2-C6亞烷基-O-]3-6-C1-C8烷基、[C2-C6亞烷基-NH-]3-6C1-C8烷基或[C2-C6亞烷基-N(C1-C4烷基)-]3-6-C1-C8烷基，優(yōu)選C8-C20烷基或C8-C20鏈烯基，最優(yōu)選C10-C18烷基；附帶條件為R8、R9、R10和R11的碳原子總數(shù)為8至30；●在加入式(II)的銨鹽后，從濕磨混合物中分離研磨助劑和有機(jī)液體；以及●離析顏料組合物；其中基于具有酞菁核的組分的總重量，如此離析的顏料組合物包括■70至93％，優(yōu)選81至93％，特別是81到91％的ε型銅酞菁；■5至18％，特別是6至15％，最優(yōu)選6至12％的式(I)的氨甲基取代的酞菁或其混合物；■2至15％，特別是3至12％，最優(yōu)選3至9％的式(II)的磺基酞菁銨或其混合物；以及■0至2％，優(yōu)選0至1％的其它酞菁化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所繊料組合物包括基于具有酞菁核的組分的總量，6至20重量％，,至16重量％的式(I)的氨甲基取代的酞菁或其混合物加上式(n)的磺基酞菁銨或其混合物，式(I)的氨甲基取代的酞菁或其混合物與式(n)的磺基酞菁銨或其混合物的摩爾比為1:1至5:1。3.根據(jù)權(quán)利要求1戀所述的方法，其中濕磨初始階段的a型銅酞菁與s型銅酞菁的比率為1:99至99:1，ittl:4至20:l，最雌1:1至10:1。4.根據(jù)權(quán)利要求1、2節(jié)所述的方法，其中濕磨步驟在攪拌介質(zhì)珍珠磨中使用不溶隋性固體材料進(jìn)行，或在捏合機(jī)中使用結(jié)晶有機(jī)化合物^5機(jī)鹽進(jìn)行，雌在捏合機(jī)中鵬無(wú)機(jī)鹽進(jìn)行。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中捏合M^為10至18(TC，it^60至13(TC。6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的方法，其中式(n)的磺基酞菁銨在濕磨最后階段之前加入。7.—種顏料組合物，基于具有酞菁核的組分的總重量，包括■70至93%，優(yōu)選81至93%，特別是81到91%的e型銅酞菁；■5至18%，特別是6至15%，最優(yōu)選6至12%的式(I)的氨甲基取代的酞菁或其混合物；■2至15%，特別是3至12%,最優(yōu)選3至9%的式(n)的磺基酞菁銨或其混合物；以及■0至2%，^^0至1%的其它酞菁化合物。8.根據(jù)禾又利要求7的顏料組合物，其比表面積為50至110m2/g，更，為80至110m2/g，最,為85至100m2/g，其i!MBET法測(cè)定。9.一種組合物，包括高針量有機(jī)材料，以及基于著色齊訴口高好量有機(jī)材料的總錢(qián)，0.01至70重量％的權(quán)利要求7或8的組合物。10.—種組合物，包撤.1至70重量％的本發(fā)明的酞菁顏料組^|和包括粘結(jié)劑或可聚合化合物的液體介質(zhì)。11.根據(jù)權(quán)利要求7、8、9或10所述的組合物在制^^色濾光片中的用途，4腿該彩色濾光片用于選自電4鵬、電腦屏、便攜式電話屏、導(dǎo)航系統(tǒng)、CCD相機(jī)、液晶顯示器、平板顯示器、電荷耦合器件、等離子顯示器或電致發(fā)光顯示器的電光系統(tǒng)。12—種彩色濾光片，包繊明基底禾唭上的一個(gè)或多個(gè)層，基于包括所述著色劑的層的總重量，至少一個(gè)層包括1至75重量％，雌5至50重量％，特別25至40重量％的根據(jù)權(quán)利要求7或8的酞菁顏料組合物。13—種制^^色濾光片的方法，其中將組合物應(yīng)用于透明基底上，所述組合物含有0.1至70重量％的本發(fā)明的酞菁顏料組合物和包括粘結(jié)劑或可聚合化合物的液體介質(zhì)，所述基底任選其上包含圖形化或非圖形化層，以及干燥和/或固化所述組合物以形成圖形化或非圖形化層。全文摘要本發(fā)明涉及一種顏料組合物，包括70至93％，優(yōu)選81至93％的ε型銅酞菁，5至18％的氨甲基取代的酞菁，2至15％的磺基酞菁銨，以及少于2％的其它酞菁化合物，優(yōu)選在有機(jī)液體中將α型銅酞菁和ε型銅酞菁的混合物與氨甲基取代的酞菁以及研磨助劑一起濕磨，以及在研磨助劑和有機(jī)液體從濕磨混合物中分離之前，加入磺基酞菁銨而制造。文檔編號(hào)C09B67/04GK101627089SQ200880001447公開(kāi)日2010年1月13日申請(qǐng)日期2008年1月28日優(yōu)先權(quán)日2007年2月7日發(fā)明者H·李,J·鐘,M·奧華,T·德諾申請(qǐng)人:西巴控股有限公司