專利名稱：：用于紙標(biāo)簽的壓敏粘合劑的制作方法用于紙標(biāo)簽的壓敏粘合劑本發(fā)明涉及用壓敏粘合劑(PSA)涂覆的紙標(biāo)簽，其中-PSA不包含游離或共聚形式的乙酸乙烯酯，并且-包含由以下合成的乳液聚合物作為粘合劑a)70-95重量。/。的(甲基)丙烯酸C6-do烷基酯b)1-20重量％的甲基丙烯酸甲酯c)0.5-10重量％的乙烯基芳族單體d)0.5-10重量％的(甲基)丙烯酸羥烷基酯e)0.5-5重量％的具有至少一個酸或酸稈基團的單體f)0-10重量％的(曱基)丙烯酸叔丁酯和g)0-20重量％的其它單體，所述其它單體包含不大于3重量％的丙烯酸曱酯。標(biāo)簽為用壓敏粘合劑(PSA)涂覆的自粘制品。標(biāo)簽要與任何非常廣泛的各種基材粘合得相當(dāng)好?；目梢允抢缬刹煌牧现瞥傻陌b或容器。在包裝領(lǐng)域特別是所述基材(比方說包裝食物)通常在低溫下貯存以延長貯存時間。對于這類應(yīng)用不可能使用有強烈氣味的PSA。在標(biāo)簽具有紙背襯材料的情況下，由于多孔性和相關(guān)的滲透性而帶來特別的要求。與膜背襯材料相比，由揮發(fā)性成分釋放的氣味尤其明顯。合適的PSA不僅要求有效粘合而且要求即使在低溫下在粘合劑層內(nèi)也要具有足夠的內(nèi)在強度(粘合力)。這兩種性能通常是相異的，即一種性能改進伴隨著另一種性能變差。EP-A625557公開了除了乙烯基芳族化合物、丙烯酸羥烷基酯和甲基丙烯酸甲酯之外還必須包含至少5重量V。的丙烯酸甲酯的PSA。EP-A-1342762公開了必須包含丙烯酸羥烷基酯、乙?；甲寤衔锛昂线m的話乙酸乙烯酯的PSA。WO00/68335的主題為用芳族乳化劑制備的壓敏粘合劑；PSA除乙烯基芳族化合物、羥基化合物和烯鍵式不飽和酸之外還包含各種(曱基)丙烯酸烷基酯，例如包括丙烯酸乙基己基酯和甲基丙烯酸曱酯。在本說明書的優(yōu)先權(quán)日未公布的專利申請PF58054描述了包含羥基單體和(甲基)丙烯酸叔丁酯的PSA。本發(fā)明的目的是提供具有良好使用性能(特別包括甚至在低溫下有效的粘合性)的紙標(biāo)簽；然而，粘合力應(yīng)當(dāng)足夠并且特別是應(yīng)該可以通過切割或沖切紙標(biāo)簽加工涂覆背襯。因此發(fā)現(xiàn)了開頭所定義的紙標(biāo)簽。所述紙標(biāo)簽用壓敏粘合劑涂覆。壓敏粘合劑不包含游離形式或共聚形式的乙酸乙烯酯。壓敏粘合劑包含乳液聚合物作為粘合劑。所述乳液聚合物由以下合成a)70-95重量％的(曱基)丙烯酸CVd。烷基酯b)1-20重量％的甲基丙烯酸曱酯c)0.5-10重量％的乙烯基芳族單體d)0.5-10重量％的(曱基)丙烯酸羥烷基酯e)0.5-5重量％的具有至少一個酸或酸酐基團的單體f)0-10重量％的(曱基)丙烯酸叔丁酯和g)0-20重量％的其它單體，所述其它單體包含不大于3重量％的丙烯酸甲酯。優(yōu)選的(曱基)丙烯酸CVCw烷基酯為丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯或其混合物。特別優(yōu)選丙烯酸2-乙基己基酯。(曱基)丙烯酸C6-do烷基酯在乳液聚合物中的量優(yōu)選為75-95重量％，更優(yōu)選為78-90重量％，非常優(yōu)選為80-90重量％。曱基丙烯酸曱酯(MMA)在乳液聚合物中的量優(yōu)選為3-15重量％,更優(yōu)選為4-12重量％，非常優(yōu)選為4-8重量％。優(yōu)選的乙烯基芳族單體c)為苯乙烯。乙烯基芳族單體在乳液聚合物中的量優(yōu)選為1-8重量％，更優(yōu)選為l-5重量％，非常優(yōu)選為2-5重量％。優(yōu)選的(曱基)丙烯酸羥烷基酯為(甲基)丙烯酸C2-C12羥烷基酯，特別是(甲基)丙烯酸CrC6羥烷基酯。非常特別優(yōu)選為丙烯酸幾乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、曱基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯或甲基丙烯酸羥丁酯。(甲基)丙烯酸羥烷基酯在乳液聚合物中的量優(yōu)選為0.5-8重量％,更優(yōu)選為1-5重量％，非常優(yōu)選為1.5-4重量％。優(yōu)選的具有至少一個酸或酸酐基團的單體(e)例如為具有至少一個，優(yōu)選一或兩個羧酸、磺酸或膦酸基團的單體。優(yōu)選羧酸基團?？梢酝ㄟ^實例提及的是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸。特別優(yōu)選丙烯酸或曱基丙烯酸。這些單體在乳液聚合物中的量優(yōu)選為0.5-4重量％，更優(yōu)選為0.6-3.5重量％，非常優(yōu)選為0.8-3重量％。乳液聚合物包含合適的話丙烯酸叔丁酯或(甲基)丙烯酸叔丁酯(簡稱為(甲基)丙烯酸叔丁酯)。在一個特別的實施方案中，乳液聚合物必須包含(甲基)丙烯酸叔丁酯。(曱基)丙烯酸+又丁酯在乳液聚合物中的量優(yōu)選為0.2-10重量％，更優(yōu)選為0.5-5重量％,非常優(yōu)選為0.8-5重量％。合適的話，乳液聚合物還可以包含其它單體(g)。然而，乳液聚合物必須包含不大于3重量％，優(yōu)選不大于2重量％的丙烯酸甲酯。在一個特別的實施方案中，乳液聚合物包含小于0.5重量％的丙烯酸甲酯，特別是小于0.1重量％的丙烯酸曱酯。非常特別優(yōu)選乳液聚合物不包含丙烯酸甲酯。另外還可以使用其它單體，實例為其它(甲基)丙烯酸CrC2。烷基酉旨(不對應(yīng)于a)-f)的單體)、烯鍵式不飽和腈和蹄鍵式不飽和酰胺。其它單體在乳液聚合物中的量可以優(yōu)選為0-10重量％,更優(yōu)選為0-8重量％,非常優(yōu)選為0-5重量％。在一個特別的實施方案中，不使用其它單體。乳液聚合物整體優(yōu)選由以下合成a)70-95重量。/o的(甲基)丙烯酸C6-do烷基酯b)1-20重量％的甲基丙烯酸曱酯c)0.5-10重量％的乙烯基芳族單體d)0.5-10重量％的(甲基)丙烯酸羥烷基酯e)0.5-5重量°/。的具有至少一個酸或酸酐基團的單體f)0-10重量％的(甲基)丙烯酸叔丁酯g)0-20重量％的其它單體，不包含丙烯酸曱酯。特別優(yōu)選由以下合成a)70-95重量。/。的(曱基)丙烯酸C6-d。烷基酯b)1-20重量％的曱基丙烯酸甲酯c)0.5-10重量％的乙烯基芳族單體d)0.5-10重量％的(甲基)丙烯酸羥烷基酯e)0.5-5重量。/。的具有至少一個酸或酸酐基團的單體f)0.2-10重量％的(甲基)丙烯酸叔丁酯g)0-20重量％的其它單體，不包含丙烯酸甲酯。非常特別優(yōu)選由以下合成a)75-95重量％的(曱基)丙烯酸<:6-(:1()烷基酯b)3-15重量％的甲基丙烯酸甲酯e)1-8重量％的乙烯基芳族單體d)0.5-8重量％的(甲基)丙烯酸羥烷基酯e)0.5-5重量％的具有至少一個酸或酸酐基團的單體f)0.5-5重量％的(甲基)丙烯酸叔丁酯g)0-10重量％的其它單體，不包含丙烯酸甲酯。在一個特殊實施方案中，乳液聚合物由以下合成:a)78-90重量。/o的(甲基)丙烯酸C6-do烷基酯b)4-12重量％的甲基丙烯酸甲酯c)1-5重量％的乙烯基芳族單體d)1-5重量％的(甲基)丙烯酸羥烷基酯e)0.5-4重量％的具有至少一個酸或酸酐基團的單體f)0.8-5重量。A的(甲基)丙烯酸叔丁酯g)0-10重量。/。的其它單體，不包含丙烯酸甲酯。在另一個特殊實施方案中，乳液聚合物由以下^^成a)80-90重量。/。的(甲基)丙烯酸C6-do烷基酯b)4-8重量％的曱基丙烯酸甲酯c)2-5重量％的乙烯基芳族單體d)1.5-4重量％的(曱基)丙烯酸羥烷基酯e)0.6-3.5重量％，特別是0.8-3重量％的具有至少一個酸或酸酐基團的單體f)0.8-5重量％的(曱基)丙烯酸叔丁酯g)0-5重量％的其它單體，不包含丙烯酸甲酯。乳液聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-70匸至0匸，更優(yōu)選為-70'C至-10匸，非常優(yōu)選為-60匸至-30匸。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過常規(guī)方法如差熱分析法或差示掃描量熱法測定(參見例如ASTM3418/82，中點溫度)。聚合物的制備通過乳液聚合進行；所以該聚合物為乳液聚合物。乳液聚合包括在水中聚合烯鍵式不飽和化合物(單體)，使用離子和/或非離子乳化劑和/或保護膠體或穩(wěn)定劑作為表面活性化合物以穩(wěn)定單體液滴和隨后由單體形成的聚合物顆粒。合適保護膠體的詳細描述可以在Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie，第XIV/1巻，MakromolekulareStoffe大分子化合物]，Georg-Thieme國Verlag，Stuttgart,1961，第411-420頁中找到。合適的乳化劑包括陰離子、陽離子和非離子乳化劑。作為表面活性物質(zhì)，優(yōu)選使用分子量(不像保護膠體的那些)通常低于2000g/mol的乳化劑。當(dāng)使用表面活性物質(zhì)混合物時，應(yīng)注意各組分必須彼此相容，當(dāng)存在懷疑時可以借助一些初步測試檢驗。優(yōu)選使用陰離子和非離子乳化劑作為表面活性物質(zhì)。通常伴隨的乳化劑例如為乙氧基化脂肪醇(EO數(shù)3-50，烷基C8-C36),乙氧基化單-、二-和三烷基苯酚(EO數(shù)3-50，烷基C4-C9)，磺基琥珀酸的二烷基酯的堿金屬鹽以及硫酸烷基酯(烷基C8-C12)、乙氧基化鏈烷醇(EO數(shù)4-30，烷基C12-C18)、乙氧基化烷基苯酚(EO數(shù)3-50，烷基C4-C9)、烷基磺酸(烷基drds)和烷基芳基磺酸(烷基Od8)的堿金屬鹽和銨鹽。其它合適的乳化劑為通式I的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R5和I^為氫或Crd4烷基并且不同時為氫，X和Y可以是堿金屬離子和/或銨離子。優(yōu)選R5、W為具有6-18個碳原子，特別是具有6、12和16個碳原子的線性或支化烷基或者氫，RS和R"不同時為氫。X和Y優(yōu)選為鈉、鉀或銨離子，特別優(yōu)選鈉。特別有利的化合物II為其中X和Y為鈉，115為具有12個碳原子的支化烷基，f^為氫或RS的那些。通常使用具有50-90重量。/。的單烷基化產(chǎn)品的工業(yè)混合物，實例為Dowfax2Al(DowChemicalCompany的商標(biāo))。合適的吝K匕劑還可以在Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie,第14/1巻,MakromolekulareStofie，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart,1961,第192-208頁中找到。乳化劑的商品名例如為Dowfax2Al、EmulanNP50、DextrolOC50、Emulgator825、Emulgator825S、EmulanOG、TexaponNSO、Nekanil卯4S、LumitenI畫RA、LumitenE3065、DisponilFES77、Lute腦lAT18、Stein叩olVSL、EmulphorNPS25。特別優(yōu)選乳液聚合物使用如在WO00/68335中所述的乳化劑制備。特別優(yōu)選的乳化劑為上式1的那些，非常特別優(yōu)選式I的乳化劑與下式II的烷氧基化脂肪酸硫酸鹽的混合物R8—〇——(Z-O)n~~S〇3_K+其中各變量具有如下定義R8:為d-ds烷基，優(yōu)選(:6-<:16烷基Z:為CH2-CH2或CH(CH3)-CH2，優(yōu)選CH2-CH2n:為1-40，伊乙選2-30的整數(shù)K:為陽離子，優(yōu)選堿金屬陽離子或銨離子。表面活性物質(zhì)的用量基于待聚合單體通常為0.1-10重量％。在乳液聚合中，通常將水溶性引發(fā)劑用于單體的自由基聚合。乳液聚合的水溶性引發(fā)劑例如為過氧二硫酸的銨鹽和堿金屬鹽如過氧二硫酸鈉、過氧化氫或有機過氧化物如氫過氧化叔丁基。還合適的為已知的還原-氧化(氧化還原)引發(fā)劑體系。氧化還原51發(fā)劑體系由至少一種通常的無機還原劑和一種有機或無機氧化劑組成。氧化組分包括例如上面已提及的乳液聚合引發(fā)劑。還原組分包括例如亞硫酸的堿金屬鹽如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉，焦亞硫酸的堿金屬鹽如焦亞硫酸鈉，脂族醛和酮的亞疏酸氫鹽加合化合物如丙酮合亞硫酸氫鹽，或者還原劑如羥基甲烷亞磺酸及其鹽或抗壞血酸。氧化還原引發(fā)劑體系可以與其金屬組分能夠以多個化合價態(tài)存在的可溶金屬化合物一起4吏用。典型氧化還原卩1發(fā)劑體系的實例包括抗壞血^/疏酸亞鐵(II)/過氧二硫酸鈉、氫過氧化叔丁基/焦亞硫酸鈉、氫過氧化叔丁17羥基甲烷亞磺酸鈉。各組分如還原組分還可以是混合物例如幾基甲烷亞磺酸鈉與焦亞硫酸鈉的混合物。所述化合物主要以水溶液形式使用，通過^t體中可接受的水量確定下限濃度并通過各化合物在水中的溶解度確定上限濃度。通常濃度基于溶液為0.1-30重量％,優(yōu)選為0.5-20重量％，更優(yōu)選為1.0-10重量％。引發(fā)劑的量基于待聚合單體通常為0.1-10重量％，優(yōu)選為0.5-5重量%。還可以使用兩種或更多種不同的引發(fā)劑進行乳液聚合。在聚合過程中，還可以使用聚合調(diào)節(jié)劑(簡稱為調(diào)節(jié)劑)。調(diào)節(jié)劑導(dǎo)致鏈終止反應(yīng)并因此降低聚合物的摩爾量。在該反應(yīng)過程中，調(diào)節(jié)劑附在聚合物上，通常附在鏈端。調(diào)節(jié)劑的量基于100重量份的待聚合單體可特別為0.05-4重量份，更優(yōu)選為0.05-0.8重量份，非常優(yōu)選為0.1-0.6重量份。合適的調(diào)節(jié)劑特別是具有巰基的化合物，如叔丁基硫醇、巰基乙酸乙基丙烯酸酯、巰基乙炔醇、巰基丙基三曱氧基硅烷或叔十二烷基硫醇。調(diào)節(jié)劑通常為摩爾量小于2000g/mol，特別是小于lOOOg/mol的低分子量化合物。乳液聚合通常在30-130°C，優(yōu)選50-90X:下進行。聚合介質(zhì)可以僅由水組成或由水和水混溶性液體如甲醇的混合物組成。優(yōu)選僅使用水。進料工藝可以分步或梯度程序進行。優(yōu)選的進料工藝為其中引入一部分聚合混合物作為初始進料并加熱至聚合溫度，該初始進料開始聚合，然后將剩余的聚合混合物通常以兩股或更多股空間分開的進料流供入聚合區(qū)，其中一股或多股包含純凈形式或乳化形式的單體，其中連續(xù)地、分步地或以濃度梯度進行該添加，并在所述添加過程中維持聚合。例如為了更有效地設(shè)定粒度，還可以在初始聚合進料中包含聚合物種子。其中在自由基水乳液聚合過程中將引發(fā)劑加入聚合容器的方式是普通技術(shù)人員已知的。它可以全部包含在聚合容器的初始進料中或者以其在自由基水乳液聚合過程中的消耗速率連續(xù)或分步引入。在各具體情況下，這取決于引發(fā)劑體系的化學(xué)特性和聚合溫度。優(yōu)選包含一部分在初始進料中，并以其消耗速率將剩余部分供入聚合區(qū)。需要的話，在聚合開始時，一部分單體可以包含在聚合容器的初始進料中；在聚合過程中將剩余的單體，或者如果初始進料中不包含單體則將全部單體在進料工藝中加入。調(diào)節(jié)劑也可以部分包含在初始進料中，或者在聚合過程中或接近聚合結(jié)束時全部加入或部分加入。對于高反應(yīng)器時空產(chǎn)率，優(yōu)選具有盡可能高的固體含量的^t體。為了能夠獲得>60重量％的固體含量，應(yīng)設(shè)定雙峰或多峰粒度，因為否則粘度會變得太高而使^lt體不再能使用?？梢酝ㄟ^例如加入種子(EP81083)、通過加入過量乳化劑或通過加入凝:粒乳狀液而制備新一代顆粒。另一個在高固體含量下具有低粘度的優(yōu)點為改進了高固體含量下的涂覆性能。可以在任何時間點制備一種或多種新一代顆粒。該時間點取決于以低粘度為目標(biāo)的粒度分布。在聚合過程中連續(xù)加入至少部分單體。一部分單體還可以在聚合開始之前包含在聚合容器的初始進料中。優(yōu)選在聚合容器的初始i^H"中包含不大于30重量％，更優(yōu)選不大于20重量％，非常優(yōu)選不大于10重量％的單體總量。在聚合過程中連續(xù)加入剩余即優(yōu)選至少70重量％,更優(yōu)選至少80重量％，非常優(yōu)選至少90重量％的單體。在一個特定實施方案中，初始進料中不包含單體；換句話說，全部單體均在聚合過程中加入。在進料工藝中，各組分可以從頂部、側(cè)面或下方，穿過反應(yīng)器底部加入反應(yīng)器。為了去除殘余單體，還可以在實際乳液聚合結(jié)束之后，即全部單體轉(zhuǎn)化之后和剩余量的tBA已共聚之后進一步加入引發(fā)劑(化學(xué)除臭)。在乳液聚合中，獲得固體含量通常為15-75重量％，優(yōu)選為40-75重量％的聚合物水^:體。特別優(yōu)選乳液聚合物含量基于整個聚合物a體為大于60重量％的乳液聚合物水^:體。由此制備的乳液聚合物優(yōu)選以其水分散體形式使用。將該乳液聚合物用作或用于壓敏粘合劑(PSA)。PSA包含優(yōu)選初始呈已獲得的聚合物水分散體形式的乳液聚合物或可通過乳液聚合獲得的乳液聚合物。PSA可以僅由乳液聚合物或僅由其水分散體組成?；蛘撸琍SA可以包含其它添加劑。合適的實例包括增粘劑，即粘性樹脂。增粘劑例如由AdhesiveAge，1987年7月，第19-23頁或Polym.Mater.Sci.Eng.61(1989)，第588-592頁已^p。增粘劑例如為天然樹脂如松香及其通過歧化或異構(gòu)化、聚合、二聚和/氫化形成的衍生物。它們可以它們的鹽形式(與例如一價或多價抗衡離子(陽離子))或優(yōu)選以它們的酯化形式存在。用于酯化的醇可以是一元醇或多元醇。實例為甲醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2,3-丙三醇和和季戊四醇。還使用烴類樹脂，例如苯并呋喃-茚樹脂，聚萜烯樹脂，基于不飽和CH化合物如丁二烯、戊烯、甲基丁烯、異戊二烯、戊間二烯、二乙烯基曱烷、戊二烯、環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、苯乙烯、a-曱基苯乙烯和乙烯基曱苯的烴類樹脂。日益用作增粘劑的其它化合物包括具有低摩爾量的聚丙烯酸酯。這些聚丙烯酸酯優(yōu)選具有低于30000的重均分子量Mw。聚丙烯酸酯優(yōu)選由至少60重量％,特別是至少80重量。/。的(曱基)丙烯酸d-C8烷基酯組成。優(yōu)選的增粘劑為天然或化學(xué)改性的松香。松香主要由松香酸或松香酸衍生物組成。增粘劑可以簡單方式加入乳液聚合物中，優(yōu)選加入聚合物水M體中。此時增粘劑優(yōu)選本身為水分散體形式。PSA優(yōu)選包含增粘劑。此時PSA基于PSA固體(即不包括水)包含50-95重量％的乳液聚合物和5-50重量％的粘性樹脂(增粘劑)。除了增粘劑，還可以使用例如其它添加劑，實例為增稠劑(優(yōu)選締合性增稠劑)、消泡劑、增塑劑、顏料、潤濕劑或填料，在使用PSA的情況下，可以加入PSA中。為改#面潤濕性，PSA可特別包含潤濕助劑，實例為乙氧基化脂肪醇、乙氧基化烷基苯酚、磺基琥珀酸酯、乙氧基化壬基苯酚、聚氧乙烯、聚氧丙烯或十二烷基磺酸鈉。其量通常為0.05-5重量份，特別是0.1-3重量份/100重量份乳液聚合物(固體)。根據(jù)本發(fā)明使用PSA生產(chǎn)紙標(biāo)簽。紙標(biāo)簽為紙作為其背襯材料的自粘制品。紙至少在一面涂覆，優(yōu)選在一面涂覆有PSA。為生產(chǎn)紙標(biāo)簽，PSA(由于其水含量，其為液體)可以借助普通涂覆技術(shù)直接或間接(通過遷移法)施加到紙上。水可以優(yōu)選通過在50-15(TC下干燥而去除。在施加粘合劑之前或之后，涂覆背襯可以切成標(biāo)簽所要求的規(guī)格。為隨后的應(yīng)用，基材的PSA涂覆面可以襯有防粘紙如珪化紙。本發(fā)明紙標(biāo)簽具有非常好的使用性能。在紙標(biāo)簽的生產(chǎn)(切割、沖切)中，有效粘合指的是在邊緣沒有或基本上沒有PSA出現(xiàn)。PSA與背襯(紙)粘合良好，與基材粘合得非常好，并具有高粘合程度(粘合劑層內(nèi)的內(nèi)在強度)。PSA和由此紙標(biāo)簽也是無味的。紙標(biāo)簽與非常廣泛的各種基材有效粘合，其包括具有非極性表面的基材。基材例如可以是由不同材料制成的包裝或容器。在包裝領(lǐng)域特別是所述基材(例如包裝食物)通常為在低溫下貯存長時間的基材。紙標(biāo)簽因此還適合于溫度為-5'C至IO"C，特別是-5。C至5X:的基材，即其在這些溫度下貯存。實施例在具有錨式攪拌器和加熱/冷卻裝置的2升聚合反應(yīng)器中，在氮氣氣氛下將200g水和0.75g抗壞血酸的混合物加熱至90°C。將23.5g7重量％濃度的過氧二硫酸鈉水溶液在上述溫度下加入該混合物中。5分鐘后開始計量加入進料流1并且該添加進行5小時。經(jīng)過45分鐘之后，進料流1速率增加至4.5倍。與進料流1同時，開始添加126.5g7重量％濃度的過氧二疏酸鈉水溶液，其以恒定速率在300分鐘內(nèi)計量加入。隨后使用58g水中的3g氫氧化鈉部分中和該批料并且最后在攪拌下同時計量加入30g10%濃度的過氧化叔丁基水溶液和36g丙酮合亞石克酸氫鹽水溶液。最后，在90。C下在15分鐘內(nèi)添加15g磺基琥珀酸二辛基酯水溶液(50%濃度)。將固體含量調(diào)節(jié)至66-70%。進料流1:175g水46.9g32%濃度的用30個氧化乙烯單元乙氧基化的十二烷醇的硫酸單酯的鈉鹽水溶液(DisponilFES77)6.7g45%濃度的用C12-C14烷基和兩個磺?；鵩汙生的二苯醚鈉鹽溶液(Dowfax2A1)18g25%濃度的氫氧化鈉水溶液15g丙烯酸(1%)1320g丙烯酸2-乙基己基酯(88%)30g丙烯酸2-羥丙酯(2%)90g甲基丙烯酸曱酯(6%)45g苯乙烯(3%)對于其它實施例，重復(fù)實施例l的程序，不同之處為在進料流l中使用下表中列出的單體量。_<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>測試:為了測試，分狀體各自與基于部分氫化的松香酸酯為20份的增粘劑分散體混合。老化24小時之后，將粘合劑以20nm的厚度施加至標(biāo)簽紙(80g/m2)上。為了根據(jù)FinatTestMethod01測定剝離強度，將涂覆紙粘合至測試表面(如上所述，聚乙烯或卡片)并且1分鐘后在拉力試驗機中進行剝離測試。根據(jù)FinatTestMethod09進行快粘測量，還是在拉力試驗才幾中；在該測試中，使涂覆標(biāo)簽紙形成環(huán)狀，使涂覆面與測試表面接觸并以移走所要求的力(N/25mm)進行測量。權(quán)利要求1.一種涂覆有壓敏粘合劑(PSA)的紙標(biāo)簽，其中-PSA不包含游離或共聚形式的乙酸乙烯酯，并且-包含由以下合成的乳液聚合物作為粘合劑a)70-95重量％的(甲基)丙烯酸C6-C10烷基酯b)1-20重量％的甲基丙烯酸甲酯c)0.5-10重量％的乙烯基芳族單體d)0.5-10重量％的(甲基)丙烯酸羥烷基酯e)0.5-5重量％的具有至少一個酸或酸酐基團的單體f)0-10重量％的(甲基)丙烯酸叔丁酯和g)0-20重量％的其它單體，所述其它單體包含不大于3重量％的丙烯酸甲酯。2.根據(jù)權(quán)利要求l的紙標(biāo)簽，其中所述乳液聚合物由以下合成a)70-95重量。/o的(曱基)丙烯酸C6-C,o烷基酯b)1-20重量％的甲基丙烯酸甲酯c)0.5-10重量％的乙烯基芳族單體d)0.5-10重量％的(曱基)丙烯酸羥烷基酯e)0.5-5重量％的具有至少一個酸或酸酐基團的單體f)0-10重量％的(甲基)丙烯酸叔丁酯g)0-20重量％的其它單體，不包含丙烯酸甲酯。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的紙標(biāo)簽，其中所述乳液聚合物由以下合成a)70-95重量o/。的(甲基)丙烯酸C6-Q。烷基酯b)1-20重量％的曱基丙烯酸曱酯c)0.5-10重量％的乙烯基芳族單體d)0.5-10重量％的(甲基)丙烯酸羥烷基酯e)0.5-5重量％的具有至少一個酸或酸酐基團的單體f)(U-10重量。/。的(甲基)丙烯酸叔丁酯g)0-20重量％的其它單體，不包含丙烯酸甲酯。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項的紙標(biāo)簽，其中所述乳液聚合物由以下合成a)75-5>5重量％的(甲基)丙烯酸0(:1()烷基酯b)3-15重量V。的曱基丙烯酸曱酯c)1-8重量％的乙烯基芳族單體d)0.5-8重量％的(曱基)丙烯酸羥烷基酯e)0.5-5重量％的具有至少一個酸或酸酐基團的單體f)0.5-5重量％的(甲基)丙烯酸叔丁酯g)0-10重量％的其它單體，不包含丙烯酸曱酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的紙標(biāo)簽，其中PSA包含50-95重量％的乳液聚合物和5-50重量％的粘性樹脂(增粘劑)(基于PSA固體，即不包括水)。6.權(quán)利要求l-5中任一項的紙標(biāo)簽在溫度為-5。c至iox:的基材中的用途。7.—種包含由以下合成的乳液聚合物的聚合物水分散體a)75-95重量％的(曱基)丙烯酸<:6-<:1()烷基酯b)3-15重量％的甲基丙烯酸甲酯c)1-8重量％的乙烯基芳族單體d)0.5-8重量％的(甲基)丙烯酸羥烷基酯c)0.5-5重量％的具有至少一個酸或酸酐基團的單體f)0.5-5重量％的(曱基)丙烯酸叔丁酯g)0-10重量°/。的其它單體，不包含丙烯酸曱酯。全文摘要涂覆有壓敏粘合劑的紙標(biāo)簽，特征在于壓敏粘合劑不包含任何游離或共聚形式的乙酸乙烯酯，并且包含由以下組成的乳液聚合物作為粘合劑a)70-95重量％的(甲基)丙烯酸C₆-C₁₀烷基酯，b)1-20重量％的甲基丙烯酸甲酯，c)0.5-10重量％的乙烯基芳族單體，d)0.5-10重量％的(甲基)丙烯酸羥烷基酯，e)0.5-5重量％的具有至少一個酸或酸酐基團的單體，f)0-10重量％的(甲基)丙烯酸叔丁酯和g)0-20重量％的其它單體，其中所述其它單體包含最大3重量％的丙烯酸甲酯。文檔編號C09J133/00GK101589074SQ200880002277公開日2009年11月25日申請日期2008年1月14日優(yōu)先權(quán)日2007年1月15日發(fā)明者E·埃特埃,H·迪埃爾,K-H·舒馬徹,P·朔克爾,U·斯普勒申請人:巴斯夫歐洲公司