專利名稱：：用于聚合物基底的增粘劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及增粘劑組合物及其作為粘合劑和密封劑的底涂劑的用途的領(lǐng)域?，F(xiàn)有技術(shù)增粘劑組合物長期以來已經(jīng)用來改善粘合劑和密封劑在不同基底上的粘附性。在對這種基底進(jìn)行大量和不斷的改進(jìn)時，總還是需要新的和特殊的增粘劑組合物。這類公知地難于粘合的基底是漆。特別重要的是與單組分聚氨酯粘合劑或聚氨酯密封劑組合的新一代汽車漆。因此，曾嘗試發(fā)現(xiàn)一種增粘劑組合物，其能即在這種新一代的漆上，也在迄今為止所用的漆和標(biāo)準(zhǔn)塑料上顯示良好的粘附性。因此，US2003/0084995Al、US2005/0100742Al以及US5,115,086公開了增粘劑組合物，其包含聚酯樹脂和聚合的二苯基甲烷二異氰酸酯(還稱為聚合MDI或PMDI)。然而，由于其制備方法，工業(yè)的聚合MDI不可避免地包含非常高份額的單體二苯基曱烷二異氰酸酯(還稱為單體MDI或MDI),其又在生態(tài)學(xué)和毒理學(xué)上是有危險的。在US4，643，794以及在EP-A-0441242的一個實(shí)施例中公開了減少不期望的單體MDI份額的可能性，即通過在增粘劑組合物中使用較少量的聚合MDI,由此也就減少不期望的單體MDI的份額。這種方案雖然能夠消除毒理學(xué)和生態(tài)學(xué)上的顧慮，然而特別會在新一代的汽車漆中導(dǎo)致粘附以及機(jī)械性能方面較差的特性
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供一種新的增粘劑組合物，其在毒理學(xué)和生態(tài)學(xué)上是有利的并且在粘附性以及機(jī)械性能方面不會遭受損害。現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，所述目的可以通過根據(jù)權(quán)利要求1的增粘劑組合物來實(shí)現(xiàn)。聚合MDI和由此不可避免地還有單體MDI,在此能部分地通過廉價的、毒理學(xué)和生態(tài)學(xué)上沒有危險的多異氰酸酯來代替，并且保持甚或更加改善非常良好的粘附特性。本發(fā)明還涉及根據(jù)權(quán)利要求20的經(jīng)涂覆的基底，根據(jù)權(quán)利要求21的用于粘合或用于密封的方法以及根據(jù)權(quán)利要求26的由此得到的制品o本發(fā)明的其它特別優(yōu)選的實(shí)施方式是從屬權(quán)利要求的主題。發(fā)明的實(shí)施方式本發(fā)明涉及一種增粘劑組合物，其包含至少一種含有異氰酸酯基團(tuán)的特殊粘結(jié)劑。所述特殊的粘結(jié)劑由聚酯樹脂A、至少一種單體二苯基甲烷二異氰酸酯以及至少一種多異氰酸酯B的混合物制備，其中單體MDI占整個組合物的份額為<2重量％。以"聚(多)，，開頭的物質(zhì)名例如多異氰酸酯、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、多元醇或聚碳酸酯在本文獻(xiàn)中表示形"聚合物"的概念在本文獻(xiàn)中一方面包括通過聚合反應(yīng)(加成聚合、聚加成、縮聚)制備的，在化學(xué)上一致但在聚合度、摩爾質(zhì)量和鏈長方面不同的大分子的集合。所述概念另一方面還包括所述來自聚合反應(yīng)的大分子的集合的衍生物，亦即通過例如前面給出的大分子上官能團(tuán)的加成或取代的反應(yīng)得到的并且可以是化學(xué)上一致或化學(xué)上不一致的化合物。所述概念另外還包括所謂的預(yù)聚物，也就是反應(yīng)性低聚物的預(yù)加合物，其官能團(tuán)參與了大分子的構(gòu)建。"分子量"在本文獻(xiàn)中應(yīng)理解為數(shù)均分子量Mn。8聚酯樹脂A包含至少一個0H基團(tuán)。優(yōu)選是非晶態(tài)的且在室溫下固態(tài)的。通過環(huán)球-(Ring&Ball)方法測量的聚酯樹脂A的熔點(diǎn)(熔體流動)典型地大于140°C,特別是在150和160。C之間的范圍內(nèi)。另外，所述聚酯樹脂A在25。C下的Shore-D硬度優(yōu)選在70和85之間，特別是在75和85之間，優(yōu)選在77和82之間。適合作為聚酯樹脂A的特別是由至少一種二羧酸和至少一種二醇制備的聚酯樹脂。所述聚酯樹脂A優(yōu)選具有大于12，000g/mo1，特別是在15，000和40，000g/mol之間的分子量。另外，所述聚酯樹脂A優(yōu)選具有在1和10mgK0H/g，特別是在2和9mgK0H/g之間，優(yōu)選在3和6mgK0H/g之間的0H-值。所述聚酯樹脂A優(yōu)選是芳香族聚酯樹脂并且典型地具有下面式(I)的結(jié)構(gòu)。殘基W和114在此互相獨(dú)立地代表二價有機(jī)殘基，且m和m，給出了重復(fù)單元的數(shù)目，其中m，代表G或l。特別優(yōu)選作為聚酯樹脂A的是商業(yè)上可到的Bostik公司的2000系列產(chǎn)品Vitel⑧中的聚酯樹脂。特別是Vitel2100、Vite畫180、Vitel2190、Vitel2000、Vitel2200、Vitel⑧2300和Vitel2700。特別優(yōu)選的有Vitel2200或Vitel2200B。另外，所述增粘劑組合物包含單體二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，也就是說，單體二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的量〉0重量％，以整個增粘劑組合物的重量計。單體MDI在整個增粘劑組合物中的份額特別為<1重量％,優(yōu)選《0.9重量％。另外，單體MDI的份額優(yōu)選>0.1重量％，特別是>0.2重量％，優(yōu)選>0.5重量％,以整個增粘劑組合物的重量計。單體二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的名稱應(yīng)理解為MDI的所有異構(gòu)體，也就是二苯基甲烷-4，4'-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4'-二異氰酸酯和二苯基曱烷-2，-二異氰酸酯以及這些異構(gòu)體互相之間的任意混合物。所述單體二苯基曱烷二異氰酸酯例如可以以下列商品名商業(yè)上獲得，BayerMaterialScience公司的Desmodur44M和Desmodur2460M、BASF公司的LupranateM和DowPlastics公司的Isonate⑧。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方式中，所述單體MDI或單體MDI的一部分以工業(yè)聚合MDI形式進(jìn)入增粘劑組合物中。工業(yè)聚合MDI除了包含聚合MDI之外，還總是以典型的20至50重量。/。的量包含單體MDI。聚合MDI是聚合物且具有250至500g/mol,特別是350至450g/mol，優(yōu)選370至420g/mol的分子量。因此，所述增粘劑組合物在優(yōu)選的實(shí)施方式中除了包含單體MDI之外還包含聚合MDI。所述優(yōu)選的聚合二苯基甲烷二異氰酸酯(PMDI)例如是以下列商品名從商業(yè)上可獲得的，DowPlastics/>司的PAPI20、PAPI27、PAPI580N和VoranateM580,BayerMaterialScience公司的DesmodurVLR10和DesmodurVLR20和BASF公司的LupranateM200。工業(yè)PMDI在整個增粘劑組合物中的份額這樣選擇，使得單體MDI的總份額不超過2重量％。優(yōu)選這樣選擇所述量，使得單體MDI在整個增粘劑組合物中的總份額《1重量％,優(yōu)選《0.9重量％。另外，工業(yè)PMDI在整個增粘劑組合物中的份額優(yōu)選這樣選擇，使得單體MDI在組合物中的總份額>0.1重量％，特別是>0.2重量％，優(yōu)選>0.5重量％。通過在增粘劑組合物中應(yīng)用工業(yè)PMDI可以使得分開添加單體MDI成為多余。單體二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)占增粘劑組合物中所有含異氰酸酯基團(tuán)的化合物總重量的重量份額在i和20重量％之間，特別是在1和10重量％之間，優(yōu)選在2和8重量％之間。多異氰酸酯B選自多異氰酸酯的縮二脲、多異氰酸酯的異氰脲酸酯和式(II)的聚氨酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>適合作為異氰脲酸酯的是多異氰酸酯、特別是二異氰酸酯的異氰脲酸酯，所述多異氰酸酯例如3-異氰酸根合甲基-3，5，5_三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、雙-(4-異氰酸根合環(huán)己基)-甲烷(H12MDI)、1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2，4-和2，6-曱苯二異氰酸酯(TDI)、4，4'-，2，4'-和2，2'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、1,3-雙(異氰酸根合甲基)苯(亞二甲苯基二異氰酸酯或XDI)、1，3-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷0WDI)、2，2，4-和2，4,4-三甲基-1，6-六亞曱基二異氰酸酯(TMDI)以及各個異構(gòu)體的任意混合物。特別適合的是脂肪族和脂環(huán)族多異氰酸酯的異氰脲酸酯，優(yōu)選1，6-六亞曱基二異氰酸酯(HDI)的異氰脲酸酯。特別優(yōu)選的異氰脲酸酯例如是以下列商品名從商業(yè)上可獲得的異氰脲酸酉旨,BayerMaterialScience公司的DesmodurN3300、DesmodurN3600、DesmodurZ4470和DesmodurIL，Rhodia公司的TolonateHDT,BASF公司的BasonatHI100,Lyondell公司的LuxateHT2000和LuxateIT1070和Degussa公司的VestanatT1890。適合作為縮二脲的是多異氰酸酯、特別是二異氰酸酯的縮二脲。相應(yīng)的二異氰酸酯已經(jīng)在異氰脲酸酯部分描述過。芳香族多異氰酸酯的縮二脲特別適合，例如甲苯二異氰酸酯(TDI)的縮二脲。優(yōu)選2，4-甲苯二異氰酸酯的縮二脲。另外，還可以使用來自不同多異氰酸酯的縮二脲和/或異氰脲酸酯。這類異氰脲酸酯的實(shí)例是混合的TDI/HDI-異氰脲酸酯，例如從BayerMaterialScience公司可以以商品名DesmodurHL得到的。適合作為多異氰酸酯B的特別是式(II)的聚氨酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>W在此代表n價有機(jī)殘基，W代表脂肪族、脂環(huán)族或芳香族有機(jī)殘基且n代表2至8的值，特別是代表2、3或4。適合作為式(II)聚氨酯的特別是其中W代表具有2至15個C原子的脂肪族有機(jī)殘基的那些，優(yōu)選代表選自下列的殘基<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>另外優(yōu)選的式(II)的聚氨酯，其中112代表脂肪族、脂環(huán)族或芳香族有機(jī)殘基，特別是選自下列的殘基<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>最優(yōu)選適合的是式(II)的聚氨酯,基且f代表式(IVa)或(IVb)的殘基(其中R'代表式(III)的殘<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>本文獻(xiàn)的式中虛線分別代表各個取代基和所屬分子殘基之間的鍵。優(yōu)選的是例如從BayerMaterialScience公司商業(yè)可得的商品名為DesmodurL75的式(II)的聚氨酯。式(II)的聚氨酯特別可由式RMOH)n的多元醇與式0CN-R2-NC0的多異氰酸酯得到。其中，NCO基團(tuán)相對于OH基團(tuán)化學(xué)過量存在，特別是以NC0/0H>2的比例存在。由此實(shí)現(xiàn)，主要產(chǎn)生簡單的加成物且高分子聚合物的份額盡可能少。對于所有式(II)的聚氨酯有利的是，其具有150至300g/eq，特別是200至250g/eq的異氰酸酯當(dāng)量。式(II)的聚氨酯的異氰酸酯當(dāng)量在此應(yīng)理解為式(II)的聚氨酯的分子量Mn除以每分子的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)。另外可能有利的是，使用含異氰酸酯基團(tuán)的化合物，特別是多異氰酸酯B的混合物。典型地，是異氰脲酸酯和/或縮二脲和/或式Ul)的聚氨酯的混合物。優(yōu)選異氰脲酸酯和式(II)的聚氨酯的混合物。所述增粘劑組合物特別優(yōu)選包含多異氰酸酯B與聚合二苯基甲烷二異氰酸酯(PMDI)的混合物。最優(yōu)選的是異氰脲酸酯、式(II)的聚氨酯和聚合MDI的混合物。聚酯樹脂A占整個增粘劑組合物的份額有利地為1至30重量％，特別是2至20重量％，優(yōu)選5至12重量％。特別是如此選擇聚酯樹脂A與所有含異氰酸酯基團(tuán)的化合物、特別是多異氰酸酯B的比例，使得異氰酸酯基團(tuán)(NCO-基團(tuán))與OH基團(tuán)的化學(xué)計量比在30:1和100:1之間的范圍內(nèi)，特別是在50:1和100:1之間。NCO基團(tuán)與OH基團(tuán)的化學(xué)計量比優(yōu)選在60:1和90:1之間，最優(yōu)選在70:1和80:1之間。在一個實(shí)施方式中，所述增粘劑組合物額外包含三(對異氰酸根合苯基)石危代磷酸酯。其例如可以以商品名DesmodurRFE從BayerMaterialScience公司得到。將三(對異氰酸根合苯基)硫代磷酸酯添加入所述增粘劑組合物中典型地導(dǎo)致所期望的粘附特性的改善，同時可能減少聚合MDI的份額且由此還減少單體MDI的份額。然而，由于三(對異氰酸根合苯基)硫代磷酸酯相對高的成本，其并非在各種情況下都是優(yōu)選的。另外，所述增粘劑組合物優(yōu)選額外包含至少一種溶劑。作為溶劑特別使用醚、酮、酯或烴，優(yōu)選二乙醚、四氫呋喃、甲乙酮、丙酮、己烷、庚烷、二甲苯、甲苯或醋酸酯，特別是醋酸曱酯、醋酸乙酯或醋酸丁酯。另外，所述增粘劑組合物可以額外包含至少一種式R5-Si(R6)a(0R7)3—a的珪烷。殘基R5在此代表具有至少一個官能團(tuán)的烷基殘基，所述官能團(tuán)特別是環(huán)氧基、(甲基)丙烯酸酯基、胺基或乙烯基。殘基116代表具有1至6個C原子的烷基殘基且殘基R'代表具有1至4個C原子的烷基殘基，特別是甲基或乙基。系數(shù)a代表O、l或2的值，特別是0的值。硅烷在整個增粘劑組合物中的份額優(yōu)選為0.1至5重量％。另外，所述增粘劑組合物典型地包含至少一種炭黑，特別是工業(yè)制備的炭黑(CarbonBlack，以下稱為"炭黑")。炭黑在整個增粘劑組合物中的份額優(yōu)選為1至20重量％，特別是2至15重量％,優(yōu)選3至1G重量％。所述增粘劑組合物可以包含其它成分，例如催化劑、干燥劑、觸變劑、分散劑、潤濕劑、防腐劑、其它增粘劑、UV穩(wěn)定劑和熱穩(wěn)定劑、顏料、染料和UV-指示劑。加速異氰酸酯基與水的反應(yīng)的催化劑是例如有機(jī)錫化合物，例如二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酰丙酮酸二丁基錫，有機(jī)鉍化合物或鉍復(fù)合物，或者含胺基的化合物例如2，2，-二嗎啉基二乙基醚或1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]-辛烷或其它在聚氨酯化學(xué)中常見的用于異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的催化劑。根據(jù)前面所描述的增粘劑組合物有利地包含份額占整個組合物5至50重量％，特別是10至30重量％，優(yōu)選15至25重量°/。的粘結(jié)劑。粘結(jié)劑優(yōu)選通過預(yù)先準(zhǔn)備典型地溶于溶劑中的聚酯樹脂A,且隨后添加含異氰酸酯基的化合物來制備。如果使用多種含異氰酸酯基的化合物，亦即例如多異氰酸酯的異氰脲酸酯和式(II)的聚氨酯，則可以將它們作為業(yè)已混合的形式或者各自相繼地添加到溶解的聚酯樹脂A中。一種替代性的制備方法是預(yù)先準(zhǔn)備多異氰酸酯B，或者含異氰酸酯基的化合物，且隨后添加聚酯樹脂A。所述增粘劑組合物特別適合作為底涂劑，優(yōu)選作為用于粘合劑和/或密封劑的底涂劑。通過應(yīng)用這類底涂劑改善粘附性。所述增粘劑組合物的施加可以通過織物、毛氈、輥、噴射、海綿、另外，本發(fā)明還包括一種用于粘合或用于密封的方法。所述方法中特別優(yōu)選下面三個方案。第一方案包括下列步驟i)在待粘合或待密封的基底Sl上施加根據(jù)前面描述的增粘劑組合物；ii)在已經(jīng)晾置的位于基底Sl上的增粘劑組合物上施加粘合劑或密封劑；iii)使粘合劑或密封劑與第二基底S2接觸；第二方案包括下列步驟i，)在待粘合或待密封的基底Sl上施加根據(jù)前面描述的增粘劑組合物；ii，)在第二基底S2的表面上施加粘合劑或密封劑；iii，)使粘合劑或密封劑與位于基底Sl上的已經(jīng)晾置的增粘劑組合物接觸；第三方案包括下列步驟i，，)在待粘合或待密封的基底Sl上施加根據(jù)前面描述的增粘劑組合物；ii")使所述增粘劑組合物晾置；iii，，)在基底Sl和S2的表面之間施加粘合劑或密封劑；在所有三種方案中，第二基底S2由與基底S1相同或不同的材料構(gòu)成。典型地，在步驟iii)、iii，)或iii")之后接著一個固化粘合劑或密封劑的步驟iv)。15另外，本發(fā)明還包括利用如前面所述的增粘劑組合物涂覆的基底S1和/或S2，其特別是塑料、玻璃、玻璃陶瓷、金屬、利用漆涂覆的金屬、金屬合金或利用漆涂覆的金屬合金。如果所述基底Sl和/或S2指的是塑料，則其特別選自聚氯乙烯(PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚碳酸酯(PC)。如果所述基底Sl和/或S2指的是金屬，則其特別是經(jīng)涂覆的金屬或經(jīng)涂覆的金屬合金，優(yōu)選是利用漆涂覆的金屬或金屬合金。優(yōu)選的金屬和金屬合金特別是例如在汽車制造中使用的那些。典型地是鋁、鎂及其合金以及鋼，特別是鍍鋅的鋼。特別優(yōu)選的漆是運(yùn)輸工具的漆，特別是汽車漆、汽車面漆和KTL-涂料。最優(yōu)選的漆是新一代的汽車漆，特別是多層烘烤漆(Mehrfacheinbrand-Lacke)，已知它們會給粘合劑和/或密封劑，特別是單組分濕固化的聚氨酯粘合劑或聚氨酯密封劑造成粘附問題。如果所述基底Sl和/或S2指的是玻璃或玻璃陶瓷，則特別應(yīng)理解為如典型地在車窗中出現(xiàn)或者在車窗邊緣區(qū)域內(nèi)施加上的玻璃或玻璃陶瓷。所述玻璃陶瓷的組成和制備是技術(shù)人員已知的。粘合劑和密封劑在其組成和特性上非常相似。為了最佳地實(shí)現(xiàn)其功能，兩者都需要在基底上的良好粘附性。然而，對于粘合劑來說，對于粘附性或者對于必須在基底和粘合劑之間傳遞的力所提出的要求要明顯高于密封劑。因此，所述增粘劑組合物特別用于粘合劑。作為粘合劑，原則上可以使用任一種單組分或多組分粘合劑。優(yōu)選使用濕固化性粘合劑，特別是通過空氣濕氣來進(jìn)行固化的粘合劑。所述粘合劑一方面是基于硅烷基封端的聚合物，例如專業(yè)人員已知的名為"MS-聚合物"的聚合物，或者另一方面是基于硅烷基封端的聚氨酯，例如專業(yè)人員已知的名為"SPUR"(硅烷封端的聚氨酯)的聚氨酯。然而，有利的粘附性的改善特別體現(xiàn)在聚氨酯粘合劑或聚氨酯密封劑中，特別是包括含有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物的聚氨酯粘合劑。這類聚氨酯粘合劑已經(jīng)可以在商業(yè)上獲得，特別是SikaSchweizAG的Sikaflex⑧或SikaTack⑧的商品名得到。作為適合的基于異氰酸酯封端的聚合物的粘合劑，同樣應(yīng)理解為是二組分聚氨酯粘合劑，其第一組分包含胺-或多元醇且第二組分包括含有異氰酸酯基的聚合物或多異氰酸酯。所述二組分的室溫固化性的聚氨酯粘合劑的實(shí)例是來自SikaForce⑧產(chǎn)品系列的那些，例如可以從SikaSchweizAG商業(yè)獲得的那些。作為適合的基于異氰酸酯封端的聚合物的粘合劑，還應(yīng)理解為是反應(yīng)性聚氨酯熱熔粘合劑，其包含熱塑性聚合物以及異氰酸酯封端的聚合物或熱塑性異氰酸酯封端的聚合物。所述反應(yīng)性聚氨酯熱熔粘合劑被熔化并且一方面在冷卻時固化，另一方面通過與空氣濕氣反應(yīng)而交聯(lián)。所述反應(yīng)性聚氨酯熱熔粘合劑例如是以SikaMelt⑧的名字可從SikaSchweizAG商業(yè)獲得的。本發(fā)明另外同樣包括通過前面所述的方法得到的經(jīng)粘合或經(jīng)密封的制品。所述制備優(yōu)選指的是建筑物，特別是地上建筑或地下建筑的建筑物，或者工業(yè)產(chǎn)品或消費(fèi)品，特別是窗戶，家用機(jī)器，或者運(yùn)輸工具，特別是水陸交通工具，優(yōu)選汽車、公共汽車、載重汽車、火車或船舶。所述制品還優(yōu)選是裝配部件，還特別是在生產(chǎn)線上用作模塊且特別是經(jīng)粘合或粘入的模塊部件。這種預(yù)制的裝配部件特別用于運(yùn)輸工具制造中。這類裝配部件例如是載重汽車或者火車頭的駕駛室或汽車的滑動天窗。所述制品優(yōu)選指的是運(yùn)輸工具的車窗，特別是汽車和載重汽車的車窗。實(shí)施例增粘劑組合物的制備根據(jù)表1的量將聚酯樹脂A預(yù)置入溶劑或其一部分之中。隨后在氮?dú)鈿夥罩泻筒粩鄶嚢柘绿砑佣喈惽杷狨和/或VoranateM580(具有34重量。/。單體含量的聚合MDI),且可能情況下溶于剩余的溶劑中，并且在3(TC下攪拌1小時。隨后加熱至40。C并且攪拌直至NC0含量恒定。隨后添加炭黑且在可閉合密封的金屬板罐中與玻璃珠摻混，將其密閉并且借助于RedDevil振蕩儀密切混合1小時。混合之后分離玻璃珠并且將所述增粘劑組合物填充到閉合密封的鋁瓶中。表l.增粘劑組合物(所有數(shù)據(jù)以重量°/。計，除了"[NC0]:是以mol/mo1計)。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>試驗(yàn)方法施力口和固化將所述增粘劑組合物利用毛刷作為底涂劑分別施加在不同的基底上。30分鐘的晾置時間后利用料盒擠壓(Kartuschenpresse)和噴嘴將粘合劑作為圓形膠條(Rundraupe)施加到用增粘劑組合物涂覆的漆表面或塑^+表面上。施加時粘合劑溫度對于"SF-250DM-2"為45。C，對于"STUF"為80°C,對于"SF-555"為23。C和對于"SF-655WM"為60°C。隨后在23。C和50財目對空氣濕度下(室溫-氣候存儲"KL")固化粘合劑7天并且利用下面描述的粘附試驗(yàn)測試三分之一的膠條。之后將試樣在23。C的水中再放置7天(水中存儲"WL")。隨后通過對又三分之一的膠條進(jìn)行膠條試驗(yàn)測試粘附性。之后，使經(jīng)涂漆的基底在另外7天中歷經(jīng)100%相對空氣濕度和40。C的冷凝水氣候("SL"),或者對于塑料基底使其歷經(jīng)100%相對空氣濕度和7(TC的巴布劑(Cataplasma)氣候("CL")，然后確定最后三分之一的膠條的粘附性。漆使用具有下列面漆的金屬板PPG的HDCT4041("HDCT4041")DuPont的RK8046("RK8046")DuPont的RK4126("RK4126")這些漆指的是新一代的汽車漆。這些漆在不利用增粘劑組合物進(jìn)行預(yù)處理的情況下具有對于單組分聚氨酯粘合劑不足夠的粘附性能。塑料使用下列塑料Rocholl的PVCRocholl的ABSRocholl的P固ARocholl的PC粘合劑4吏用下列可以從SikaSchweizAG商業(yè)上獲得的粘合劑Sikaflex⑧-250DM-2"SF-250DM-2";高才莫數(shù)(hochmodulig)單組分聚氨酯粘合劑；SikaTack⑧-Ultrafast"STUF，，；低模數(shù)單組分聚氨酯粘合劑；Sikaflex-655WM"SF-655WM，，；單組分的"溫?zé)崛?，，聚氨酯粘合劑；Sikaflex-555"SF-555";單組分硅烷基封端的聚氨酯粘合劑。粘附試驗(yàn)("膠條試驗(yàn)")通過"膠條試驗(yàn)，，來測試粘合劑的粘附性。在此，在幾乎超過粘合面的膠條末端切入。用圓形鉗夾緊膠條被切入的末端并且從基底拉離。這通過在鉗尖端上小心地巻起膠條，以及通過垂直于膠條拉伸方向拉動直至空白基底上的一段膠條來進(jìn)行。如此選擇膠條拉下速度，使得必須約3秒鐘進(jìn)行一次切割。試驗(yàn)長度必須對應(yīng)至少8cm。評價拉下膠條之后殘留在基底上的粘合劑(內(nèi)聚斷裂(Kohasionsbruch)。對粘附特性的評價通過估計粘附面的內(nèi)聚比例來進(jìn)行1=〉95%內(nèi)聚斷裂2=75-95%內(nèi)聚斷裂3=25-75%內(nèi)聚斷裂4=<25%內(nèi)聚斷裂5=0%內(nèi)聚斷裂(純粹的粘附斷裂)"P，，在評價中表示底漆從基底脫落，"RA"意味著邊緣脫落和"L"意味著漆脫落。內(nèi)聚斷裂值小于75%的試驗(yàn)結(jié)果被視作是不足夠的。表2.在不同存儲之后不同粘合劑在不同塑料基底上的粘附結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>HVZ-增粘劑組合物。表3.在不同存儲之后不同粘合劑在不同經(jīng)涂漆的基底上的粘附結(jié)果?；譎VZ2)SF-250DM-2STUFSF-655WMSF-555RTWLSLRTWLSLRTWLSLRTWLS匕HDCT4041Re"3P2P3P12P3P2P3P2P3P3P4P1113P3P3P2P4P3P55P5P3P2P3P3P3P3P3P3P4P2P3P5Pfef腳42P13P2P13P2P2P2P2P2P2RARef-54P5P5P3P3P5P4P5P5P5P5P5Pf2P1P3P1P1P3P1P1P3P3P2P3P23P1P3P2P2P2P3P2P2P2P2P5P32P12P1P1P2P2P2P3P2P11PRK8046尺ef-f2P2P2L112I_12I_2l_112I_Ref-2112l_112L_2P12匕4P5P5PRef-312L4P3P3匕4P2P2P4P2P5P5P112L112L112l_2P12匕，11L1L11112I_2P2P2l_22P1L2l_1P12I_1P12l_2P1P4P3112L112l_112l_2P12LRK4126ffeM3P2P12P2P12P2P12P11尺ef-21114P2P14P4P2P5P5P5P尺e"1111111112P2P5P1111111111111111111113P1P2P21111111111P2P5P3111111111111HVZ-增粘劑組合物。結(jié)果表2和表3中匯總了粘附結(jié)果。表中表明，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例在塑料和經(jīng)涂漆的基底上具有極其良好的粘附性。特別是具有小于1重量y。的單體MDI的實(shí)施例2和3,盡管單體MDI含量很少仍示出特別良好的粘附性。2權(quán)利要求1、一種增粘劑組合物，其包含至少一種具有異氰酸酯基團(tuán)的粘結(jié)劑，所述粘結(jié)劑由下列物質(zhì)的混合物制備，a)至少一種聚酯樹脂A，其包含至少一個OH基團(tuán)；b)至少一種單體二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)；c)至少一種多異氰酸酯B，其選自多異氰酸酯的縮二脲；多異氰酸酯的異氰脲酸酯；式(II)的聚氨酯；其中R1代表n價有機(jī)殘基；R2代表脂肪族、脂環(huán)族或芳香族有機(jī)殘基；且n代表2至8的值，特別是代表2、3或4；其中單體二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)在增粘劑組合物中的含量以整個增粘劑組合物的重量計≤2重量％。2、根據(jù)權(quán)利要求1的增粘劑組合物，其特征在于，所述增粘劑組合物額外包含聚合二苯基甲烷二異氰酸酯(PMDI)。3、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，所述聚酯樹脂A可由至少一種二羧酸和至少一種二醇制備。4、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，所述聚酯樹脂A的0H-值在1和10mgK0H/g之間，特別是在2和9mgK0H/g之間，優(yōu)選在3和6mgK0H/g之間。5、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，所述單體二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)的含量以整個增粘劑組合物的重量計《1重量％，特別是《0.9重量％。6、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在子，所述異氰脲酸酯是脂肪族異氰脲酸酯，特別是1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的異氰脲酸酯。7、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，R1代表具有2至15個C原子的脂肪族有機(jī)殘基，優(yōu)選代表選自下列基團(tuán)的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>和-8、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，R2代表脂肪族、脂環(huán)族或芳香族有機(jī)殘基，特別是代表選自下列基團(tuán)的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>CKCH、,和9、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，R1代表式(III)的有機(jī)殘基且112代表式(IVa)或(IVb)的有機(jī)殘基(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>10、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，所述單體二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)占所述增粘劑組合物中所有含異氰酸酯基化合物的總重量的重量份額在i和20重量y。之間，特別是在1和10重量％之間，優(yōu)選在2和8重量％之間。11、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，所述聚酯樹脂A占整個增粘劑組合物的份額為1至30重量％,特別是2至20重量％，優(yōu)選5至12重量％。12、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，所述聚酯樹脂A和所有含異氰酸酯基的化合物，特別是所有多異氰酸酯B以一定的比例使用，以便NCO基團(tuán)與OH基團(tuán)的化學(xué)計量比在30:1和100:1之間的范圍內(nèi)，特別是在50:1和100:1之間，優(yōu)選在60:1和90:1之間，最多優(yōu)選70:1和80:1之間。13、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，所述式(II)的聚氨酯具有150至300g/eq,特別是200至250g/eq的異氰酸酯當(dāng)量。14、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，所述增粘劑組合物額外包含三(對異氰酸根合苯基)-硫代磷酸酯。15、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，所述增粘劑組合物額外包含至少一種溶劑。16、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，所述增粘劑組合物額外包含至少一種式R5-Si(R6)a(OR7)3—a的硅烷，其中R5代表具有至少一個官能團(tuán)的烷基，所述官能團(tuán)特別是環(huán)氧基、(甲基)丙烯酸酯基、胺基或乙烯基；116代表具有1至6個C原子的烷基殘基；117代表具有1至4個C原子的烷基殘基，特別是甲基或乙基；且a代表O、l或2的值，特別是代表O的值。17、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，所述增粘劑組合物額外包含至少一種炭黑。18、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的增粘劑組合物，其特征在于，所述粘結(jié)劑占整個增粘劑組合物的份額為5至50重量％,特別是10至30重量％,優(yōu)選15至25重量％。19、根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項的增粘劑組合物作為用于粘合劑和/或密封劑的底涂劑的用途。20、一種利用根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項的增粘劑組合物涂覆的基底，其特征在于，所述基底選自塑料、玻璃、玻璃陶瓷、金屬、用漆涂覆的金屬、金屬合金和用漆涂覆的金屬合金。21、一種用于粘合或用于密封的方法，所述方法包括下列步驟i)在待粘合或待密封的基底Sl上施加根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項的增軲劑組合物；ii)在已經(jīng)晾置的位于基底Sl上的增粘劑組合物上施加粘合劑或密封劑；iii)使粘合劑或密封劑與第二基底S2接觸；或i，)在待粘合或待密封的基底Sl上施加根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項的增粘劑組合物；ii，)在第二基底S2的表面上施加粘合劑或密封劑；iii，)使粘合劑或密封劑與位于基底Sl上的已經(jīng)晾置的增粘劑組合物接觸；或i")在待粘合或待密封的基底Sl上施加根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項的增粘劑組合物；ii")使所述增粘劑組合物晾置；iii")在基底Sl和S2的表面之間施加粘合劑或密封劑；其中第二基底S2由與基底Sl相同或不同的材料構(gòu)成。22、根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其特征在于，基底S1和/或S2是塑料，其選自聚氯乙烯(PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚甲基丙烯酸甲酯(P固A)和聚碳酸酯(PC)。23、根據(jù)權(quán)利要求21和22中任一項的方法，其特征在于，所述基底Sl是經(jīng)涂覆的金屬或經(jīng)涂覆的金屬合金，優(yōu)選是利用漆、特別是利用汽車面漆涂覆的金屬或金屬合金。24、根據(jù)權(quán)利要求21至23中任一項的方法，其特征在于，所述基底S2是玻璃或玻璃陶瓷。25、根據(jù)權(quán)利要求21至24中任一項的方法，其特征在于，在步驟iii)或iii，)或iii")之后接著一個固化粘合劑或密封劑的步驟iv)。26、根據(jù)權(quán)利要求21至25中任一項的方法粘合或密封的制品。27、根據(jù)權(quán)利要求26的制品，其特征在于，所述制品是建筑物，特別是地上建筑或地下建筑的建筑物，或者工業(yè)產(chǎn)品或消費(fèi)品，特別是窗戶，家用機(jī)器或運(yùn)輸工具，特別是水陸交通工具，優(yōu)選汽車、公共汽車、載重汽車、火車或船舶，或者運(yùn)輸工具的裝配部件。全文摘要本發(fā)明涉及一種增粘劑組合物，其包含至少一種具有異氰酸酯基團(tuán)的粘結(jié)劑。所述特殊的粘結(jié)劑由聚酯樹脂A、至少一種單體二苯基甲烷二異氰酸酯以及至少一種多異氰酸酯B的混合物制備，其中單體MDI在整個組合物中的份額≤2重量％。這類增粘劑組合物特別適用于新一代汽車漆并且由于其單體二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)含量低而在生態(tài)學(xué)和毒理學(xué)上非常有價值。文檔編號C09J175/04GK101595147SQ200880002529公開日2009年12月2日申請日期2008年1月17日優(yōu)先權(quán)日2007年1月17日發(fā)明者A·布朗申請人:Sika技術(shù)股份公司