專利名稱：：導電性膠粘劑組合物、導電性膠粘片及導電性膠粘帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及導電性膠粘劑組合物、導電性膠粘片及導電性膠粘帶，更詳細而言，涉及能有效地防止因膠粘劑中的金屬粒子的銹所導致的導電性功能降低的導電性膠粘劑組合物、導電性膠粘片及導電性膠粘帶。
背景技術(shù)：
：以往，對于在電腦、數(shù)碼裝置、通信設備等的電子設備內(nèi)部或可動部中使用的電線、撓性印刷電路板(FPC)、線束(wireharnesses)、纜、電子部件等而言，以應對噪音的電磁波屏蔽為目的，或者以應對靜電的接地為目的，使用了兼具導電性和膠粘性(粘合性)的導電性膠粘片、將該片材裁成窄條而得到的導電性膠粘帶。作為這種導電性膠粘片、膠粘帶，已知將在膠粘劑中分^t金屬粉末等導電性粒子而得到的導電性膠粘劑涂布于金屬箔或已賦予導電性的膜、布等導電性基材上而制成，可以舉出例如如下例子。(1)一種導電性粘合帶，是使金屬粉等導電性物質(zhì)分散而得的導電性粘合帶，其中導電性物質(zhì)的長度方向的尺寸至少處于粘合劑層厚度的同等以上且小于2倍的范圍(專利文獻l)。(2)—種三層結(jié)構(gòu)的阻燃性電磁波屏蔽材料，使導電性薄膜存在于膜狀支承體的單面上，將添加有導電性粉末和阻燃劑的導電性膠粘劑層疊而成(專利文獻2)。(3)—種粘合片，由在膜的雙面具備導電性金屬層的導電性基材和在導電性金屬層的至少一面層疊而得的粘合層構(gòu)成的電磁波屏蔽用粘合片，粘合層由粘合性物質(zhì)(100重量份)和鎳粉(50~100重量份)構(gòu)成，含有(A)50%體積粒徑為粘合層厚度的50~80%、和(B)50%體積粒徑為粘合層厚度的不足50%，(A):(B)為40:60~80:20(專利文獻3)。此外，在專利文獻4中，公開了一種導電性樹脂組合物，通過在由封閉型異氰酸酯和螯合物形成劑構(gòu)成的樹脂組合物中加入金屬粉末，在樹脂固化前將表面的氧化物除去，在固化后螯合物形成劑通過與封閉型異氰酸酯反應形成交聯(lián)高分子化合物，從而制成穩(wěn)定的樹脂組合物。專利文獻1:特開平5-222346號7>報專利文獻2:特開2003-258480號爿>報專利文獻3:特開2005-277145號7>報專利文獻4:特開平10-33061號>^報
發(fā)明內(nèi)容近年來，電腦、數(shù)碼裝置的現(xiàn)狀是逐漸廣泛地裝入各種家電制品、電子設備中，置于各種環(huán)境下使用。尤其是，這些制品在熱帶地方、浴室、更衣室、盥洗室、廚房等高溫高濕的場所中使用時，經(jīng)長期使用制品中的導電性膠粘片、膠粘帶的膠粘劑中分散的金屬粉末產(chǎn)生銹，導電性變差，結(jié)果產(chǎn)生電磁波屏蔽性能、接地性能降低的問題。這種金屬粉末表面的銹，被認為是由于空氣中的氧經(jīng)由膠粘劑樹脂層的微孔緩緩地到達分散于內(nèi)部的金屬粉末表面而產(chǎn)生的。以往，為了防止金屬粉末的銹的產(chǎn)生，考慮到預先對金屬粉末進行表面處理進行防銹涂布的方法，但是存在由于涂布使得金屬粉末的導電性顯著降低的問題。此外，在專利文獻4中公開了通過在由封閉型異氰酸酯和螯合物形成劑構(gòu)成的樹脂組合物中加入金屬粉末來構(gòu)成導電性樹脂組合物，由此在樹脂固化前利用螯合物形成劑的效果將表面的氧化物除去，但是在作為制品的使用狀態(tài)的固化后，螯合物形成劑與封閉型異氰酸酯反應而形成穩(wěn)定的樹脂組合物，因此相對于空氣中的氧經(jīng)由樹脂層的微孔到達金屬粉末表面而言，螯合物形成劑沒有絲毫作用。因此，無法防止經(jīng)長期使用而導致的金屬粉末表面的銹的產(chǎn)生。因此，本發(fā)明的課題在于，提供在不損害金屬粉末導電性的情況下，即使在高溫高濕下長期保存或是長期使用，仍能夠抑制因金屬粉末的銹所導致的導電性降低的導電性膠粘劑組合物、導電性膠粘片和導電性膠粘帶。本發(fā)明的其他課題如以下記載所示。上述課題通過以下的各發(fā)明而得到解決。第一項所記載的發(fā)明是一種導電性膠粘劑組合物，使金屬粉末分散于膠粘劑樹脂中而得，其特征在于，在所述膠粘劑樹脂中混合了氣化性防銹劑。第二項所記栽的發(fā)明是根據(jù)第一項所述的導電性膠粘劑組合物，其特征在于，所述氣化性防銹劑是環(huán)己曱酸二環(huán)己基銨(dicyclohexylammoniumcyclohexanecarboxylate)、笨曱酸單乙醇胺(monoethanolaminebenzoate)、苯甲酸環(huán)己基胺(cyclohexylaminebenzoate)中的至少一種。第三項所記載的發(fā)明是根據(jù)第一項或第二項所述的導電性膠粘劑組合物，其特征在于，所述膠粘劑樹脂是重均分子量10000以上的丙烯酸系、橡膠系、丙烯酸/環(huán)氧系或環(huán)氧基/橡膠系的膠粘劑樹脂。第四項所記載的發(fā)明是一種導電性膠粘片，其特征在于，在具有導電性的基材的單面或雙面上具有由第一項、第二項或第三項所述的導電性膠粘劑組合物構(gòu)成的膠粘劑層。第五項所記載的發(fā)明是一種導電性膠粘帶，其特征在于，在具有導電性的基材的單面或雙面上具有由第一項、第二項或第三項所述的導電性膠粘劑組合物構(gòu)成的膠粘劑層。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種在不損害金屬粉末導電性的情況下，即使在高溫高濕下長期保存或是長期使用，仍能夠抑制因金屬粉末的銹所導致的導電性降低的導電性膠粘劑組合物、導電性膠粘片和導電性膠粘帶。圖l是表示導電性膠粘片的構(gòu)成的剖面圖。圖2是表示導電性膠粘片的制造方法的剖面圖。1:導電性基材2:導電性膠粘劑層3:脫模片具體實施例方式以下對本發(fā)明的實施方式進行說明。本發(fā)明的導電性膠粘劑組合物，在膠粘劑樹脂中分散金屬粉末而得，其特征在于，在所述膠粘劑樹脂中混合了氣化性防銹劑。作為本發(fā)明的膠粘劑樹脂，優(yōu)選使用丙烯酸系、橡膠系、丙烯酸/環(huán)氧系或環(huán)氧基/橡膠系的膠粘劑樹脂。作為丙烯酸系膠粘劑樹脂，使用如下的膠粘劑，以烷基的碳原子數(shù)為4~12的(甲基)丙烯酸烷基單體(a)為主要單體，以使除了自由基聚合性不飽和基團以外至少具有一個官能團的單體(b)與其共聚而得到的丙烯酸系聚合物為主要組成的膠粘劑。作為單體(a)，可以例示(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。此外，作為單體(b)的具體例，可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、(曱基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二曱基(甲基)丙烯酰胺、N-羥曱基丙烯酰胺、N，N-二甲氨基乙基(曱基)丙烯酸酯、N,N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等。作為橡膠系膠粘劑樹脂，使用以丁基橡膠、天然橡膠、聚苯乙烯/聚異戊二烯嵌段共聚物為主要組成，根據(jù)需要配合增粘劑、填充劑、軟化劑、交聯(lián)劑、防老劑而得的膠粘劑.作為丙烯酸/環(huán)氧系膠粘劑樹脂，使用以環(huán)氧樹脂(C)、具有環(huán)氧基的丙烯酸樹脂(d)以及環(huán)氧固化劑(e)為主要組成的膠粘劑。作為環(huán)氧樹脂(c),可以例示雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂等雙酚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆環(huán)氧樹脂、甲酚醛環(huán)氧樹脂等酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；新戊二醇聚縮水甘油醚等縮水甘油基烷基醚系環(huán)氧樹脂、四縮水甘油基二氨基二苯甲烷、三縮水甘油基-對氨基苯酴等縮水甘油基胺系環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫鄰苯二曱酸二縮水甘油酯等縮水甘油酯系環(huán)氧樹脂、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基(3，，4，-環(huán)氧環(huán)己烷)羧酸酯等環(huán)狀脂肪族型環(huán)氧樹脂等。具有環(huán)氧基的丙烯酸樹脂(d)，是(甲基)丙烯酸烷基單體和具有環(huán)氧基的單體共聚而成。作為(曱基)丙烯酸烷基單體，可以例示上述(a)，作為具有環(huán)氧基的單體，可以舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)烯丙基縮水甘油醚、縮水甘油基乙烯基醚等。作為環(huán)氧固化劑(e)，可以舉出與環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂中的環(huán)氧基反應或經(jīng)加熱產(chǎn)生這種反應性基團的化合物，或者是在固化劑分子中起到該環(huán)氧基的開環(huán)聚合反應催化劑作用的化合物?？梢岳纠?-氨基-2，2，6，6-四曱基哌啶、二氨基二苯基砜等的脂環(huán)、芳香環(huán)或者含雜環(huán)的脂肪族的伯胺或仲胺類、雙氰胺、十八烷-1,18-二羧酸二酰肼等活性氫化合物系固化劑；馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐等酸酐；N,N-二甲脲、N,N，-二甲脲等脲衍生物系固化劑等。作為環(huán)氧/橡膠系的膠粘劑樹脂，使用以環(huán)氧樹脂、丙烯腈-丁二烯共聚物(f)和環(huán)氧固化劑為主要組成的膠粘劑。作為環(huán)氧樹脂和環(huán)氧固化劑，可以例示上述(c)和(e)，作為丙烯腈-丁二烯共聚物(f)，可以例示將以丁二烯和丙烯腈為主要成分的單體在升壓下進行水性乳液聚合等而制成的共聚物，例如可以優(yōu)選使用Nipol1072J、DN631、1043、1042(日本ZEON制)、JSRN230N、N233、N241(JSR制)等的市售品。這些膠粘劑樹脂的重均分子量，如后所述，從在形成導電性膠粘片、膠粘帶時，將膠粘劑組合物涂布在脫模片上，使得能夠在不產(chǎn)生彈力的情況下形成導電性膠粘劑層的角度出發(fā)，優(yōu)選10000以上，更優(yōu)選50000以上，進一步優(yōu)選100000~1000000。作為在該膠粘劑樹脂中分散的金屬粉末，可以使用通常在導電性膠粘劑中使用的金屬粉末。具體而言，可以舉出銅粉末、鎳粉末、銀粉末、涂敷銀而得到的銅粉末等。這些金屬粉末可以單獨使用，也可以根據(jù)目的混合兩種以上使用。金屬粉末的粒徑一般是100nm以下，優(yōu)選50jun以下。此外，金屬粉末的添加量，從發(fā)揮所期待的導電性的角度出發(fā)，相對于上述膠粘劑樹脂100重量份，優(yōu)選5300重量份，更優(yōu)選10200重量份。為了有效地發(fā)揮導電性，優(yōu)選金屬粉末均勻地分散在膠粘劑樹脂中。為了改善金屬粉末的分散性，在將膠粘劑樹脂與金屬粉末混合時，可以使用分批捏合機等高粘性用混煉機；螺旋混合機、行星混合機、換罐式混合機、蝶形混合機等縱軸混煉機；開煉機、錐形壓輥等輥型混煉機等。本發(fā)明中使用的氣化性防銹劑是發(fā)揮如下功能的化合物，通過將膠粘劑樹脂層的微孔用已氣化的防銹劑填滿，來防止空氣中的氧到達分散于內(nèi)部的金屬粉末表面。因此，從這點來看，不同于無法防止氧經(jīng)由膠粘劑樹脂層的微孔到達金屬粉末表面的專利文獻4中公開的技術(shù)。在本發(fā)明中，雖然考慮了在金屬粉末表面形成氣相的防銹層的情況和在金屬粉末的周邊形成無氧環(huán)境的情況這兩方面，但是后者的無氧環(huán)境從微孔的性質(zhì)上、容易形成的角度是優(yōu)選的。本發(fā)明中可以使用的具體的氣化性防銹劑沒有特別限定，但是可以舉出例如環(huán)己曱酸二環(huán)己基銨(DICHA-CHC)、苯甲酸單乙醇胺(MEA-BA)、苯甲酸環(huán)己胺(CHA-BA)、苯并三唑(BTA)、甲苯基三唑(TTA)、二環(huán)己替亞硝酸銨(DICHAN)、水楊酸二環(huán)己銨(DICHA-SA)、苯甲酸二異丙基銨(DIPA-BA)、二異丙基亞硝酸銨(DIPAN)、氨基甲酸環(huán)己基胺(CHC)、硝基萘亞硝酸銨(NITAN)、環(huán)己烷羧酸環(huán)己基胺(CHA-CHC)、丙烯酸二環(huán)己基銨(DICHA-AA)、丙烯酸環(huán)己基胺(CHA-AA)等。其中，從獲得的容易性、所得的膠粘劑組合物的保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選環(huán)己甲酸二環(huán)己基銨(DICHA-CHC)、苯甲酸單乙醇胺(MEA-BA)、苯甲酸環(huán)己基胺(CHA-BA)。這些氣化性防銹劑可以單獨使用任一種，也可以并用兩種以上。此外，氣化性防銹劑還可以使用液體、固體中的任一種。氣化性防銹劑的含量，從使金屬粉末的防銹效果有效地發(fā)揮的觀點出發(fā)，相對于膠粘劑樹脂100重量份，優(yōu)選0.01-1重量份，更優(yōu)選0.03~0.5重量份。氣化性防銹劑在添加金屬粉末之前，還可以預先使用周知的混煉機混合于膠粘劑樹脂中，也可以在使金屬粉末分散的同時混合于膠粘劑樹脂中。此外，在膠粘劑樹脂中，除此之外，還可以根據(jù)需要適當?shù)靥砑宇伭?、染料、防老劑、抗氧化劑、交?lián)劑、固化劑、阻燃劑、增粘性樹脂、液狀樹脂、反應性稀釋劑等各種添加劑。本發(fā)明的導電性膠粘片，是在具有導電性的基材的單面或雙面上形成由該導電性膠粘劑組合物構(gòu)成的導電性膠粘劑層而成。圖1是導電性膠粘片的剖面圖，l是導電性基材，2是導電性膠粘劑層，3是脫模片。作為導電性基材1，可以使用在導電性膠粘片中通常使用的基材，例如由銅、鎳、鋁、鐵等的金屬箔構(gòu)成的基材；在樹脂膜的雙面形成銅、鎳、鋁、鐵等的金屬薄膜而制成的基材；利用銅、鎳、鋁、鐵等的金屬纖維或在表面形成該金屬薄膜的樹脂纖維、無紡布而形成的導電性布、導電性無紡布構(gòu)成的基材等。導電性基材l的厚度，可以制成以往通常使用的例如2500nm，但是在基材l中使用金屬箔時，為了避免韌性過強，例如若是銅箔優(yōu)選為100pm以下，若是鎳箔優(yōu)選為100nm以下，若是鋁箔優(yōu)選為300nm以下，若是鐵箔優(yōu)選為100jmi以下。導電性膠粘劑層2，在該導電性基材1的單面上層疊形成。雖未圖示，但是通過分別在導電性基材1的雙面上層疊形成導電性膠粘劑層2，還可以制成導電性雙面膠粘片。導電性膠粘劑層2的厚度(干燥后的厚度)，根據(jù)分散于內(nèi)部的金屬粉末的粒徑而異，但是通常優(yōu)選10100nm，更優(yōu)選1575pm，進一步優(yōu)選20~40拜。脫模片3層疊在導電性膠粘劑層2的表面上，在使用時剝離除去。作為該脫模片3沒有特別限定，可以使用下面以往公知的片，例如牛皮紙、玻璃紙、高級紙、無紡布等紙類；聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二曱酸乙二醇酯等的樹脂膜；將上述紙類和樹脂膜層疊而得到的層壓紙；在對上述紙類用陶土、聚乙烯醇等實施填隙處理而得的片的單面或雙面，實施硅樹脂、長鏈烷基處理、氟處理等脫模處理而得的片等。該導電性膠粘片，一般而言，如圖2所示，可以通過在脫模片3上利用輥涂機、口模涂布機等涂敷形成膠粘劑層2，使其干燥后，與導電性基材1貼合來制造。導電性膠粘帶或?qū)щ娦噪p面膠粘帶，可以通過將該導電性膠粘片或?qū)щ娦噪p面膠粘片裁成窄條狀來制造。實施例以下，根據(jù)實施例對本發(fā)明進行說明，但是本發(fā)明不限于實施例。(實施例1)在以丙烯酸-2-乙基己酯為主要成分的丙烯酸系共聚物(SaidenChemicalIndustry公司制SaibinolAT-D48)固體成分100重量份中，配合作為交聯(lián)劑的異氰酸酯系固化劑(SaidenChemicalIndustry公司制M2)1重量份、銅粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制FCC-115)10重量份、鎳粉(IncoLimited制287)10重量份、環(huán)己甲酸二環(huán)己基銨(DICHA-CHC)0.05重量份，充分地攪拌混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物。將所得的導電性膠粘劑組合物涂布在脫模片上使得涂布厚度(以固體成分為基準)為3(Him，在lOOt!用循環(huán)式干燥機干燥1分鐘后，貼合厚度為90pm的導電性布(FormosaTaffeta公司制FCN-M-452H)，在231C、65。/。RH的條件下使其交聯(lián)7天，得到導電性膠粘片。(實施例2)在由苯乙烯異戊二烯嵌段系共聚物(日本ZEON公司制Quintac3520)60重量份、脂肪烴樹脂(日本ZEON乂iS司制QuintoneM100)39.5重量份、抗氧化劑(汽巴精化公司制IrganoxB225)0.5重量份、甲苯100重量份構(gòu)成的橡膠系粘合劑中配合銅粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制FCC-115)10重量份、銀粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制AgC-239)10重量份、環(huán)己曱酸二環(huán)己基銨(DICHA-CHC)0.05重量份，充分地攪拌-混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物。將所得的導電性膠粘劑組合物涂布在脫模片上使得涂布厚度(以固體成分為基準)為30nm，在IOOC用循環(huán)式干燥機干燥1分鐘后，貼合厚度為90nm的導電性布(FormosaTaffeta公司制FCN-M-452H)，在231C、65。/。RH的條件下使其熟化7天，得到導電性膠粘片。(實施例3)在以丙烯酸-2-乙基己酯為主要成分的丙烯酸系共聚物(SaidenChemicalIndustry公司制SaibinolAT-D48)固體成分100重量份中，配合作為交聯(lián)劑的異氰酸酯系固化劑(SaidenChemicalIndustry公司制M2)1重量份、作為導電性粒子的銅粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制FCC-115)50重量份、鎳粉(IncoLimited制287)50重量份、作為氣化性防銹劑的環(huán)己曱酸二環(huán)己基銨(DICHA-CHC)0.1重量份，充分地攪拌.混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物。將所得的導電性膠粘劑組合物涂布在脫模片上使得涂布厚度(以固體成分為基準)為30pm,在1001C用循環(huán)式干燥機干燥1分鐘后，貼合厚度為90nm的導電性布(FormosaTaffeta公司制FCN-M-452H)，在231C、65。/。RH的條件下使其交聯(lián)7天，得到導電性膠粘片。(實施例4)在以丙烯酸-2-乙基己酯為主要成分的丙烯酸系共聚物(SaidenChemicalIndustry公司制SaibinolAT-D48)固體成分100重量份中，配合作為交聯(lián)劑的異氰酸酯系固化劑(SaidenChemicalIndustry公司制M2)1重量份、銅粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制FCC-115)10重量份、鎳粉(IncoLimited制287)10重量份、環(huán)己甲酸二環(huán)己基銨(DICHA-CHC)0.1重量份、作為阻燃劑的硫酸三聚氰胺(三和化學公司制造Apinon卯l)50重量份，紅磷系阻燃劑(RinkagakuKogyo公司制NovaquelFSTIOO)50重量份，充分地攪拌混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物。將所得的導電性膠粘劑組合物涂布在脫模片上使得涂布厚度(以固體成分為基準)為30nm，在1001C用循環(huán)式千燥機干燥1分鐘后，貼合厚度為90pm的阻燃性導電性布(FormosaTaffeta司制FCN-M452KFRD)，在23C、65%RH的條件下使其交聯(lián)7天，得到導電性膠粘片。(實施例5)在由丙烯酸系共聚物的固體成分48重量份、環(huán)氧樹脂(汽巴精化公司制JER5050)48重量份、和作為環(huán)氧固化劑的雙氰胺(Dicy)4重量份構(gòu)成的丙烯酸'環(huán)氧系膠粘劑的固體成分100重量份中，配合銅粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制FCC-115)50重量份、銀粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制AgC-239)50重量份、環(huán)己曱酸二環(huán)己基銨(DICHA-CHC)0.1重量份、作為阻燃劑的硫酸三聚氰胺(三和化學公司制造Apinon901)25重量份，紅磷系阻燃劑(RinkagakuKogyo公司制NovaquelFSTIOO)25重量份，充分地攪拌.混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物，所述丙烯酸系共聚物由丙烯酸丁酯(BA)80重量％、曱基丙烯酸-縮水甘油酯(GMA)10重量％、曱基丙烯酸-2-羥乙酯(HO)10重量％、乙酸乙酯100重量％構(gòu)成。將所得的導電性膠粘劑組合物涂布在脫模片上使得涂布厚度(以固體成分為基準)為30nm,在IOO匸用循環(huán)式干燥機干燥1分鐘后，貼合厚度為90jim的阻燃性導電性布(FormosaTaffeta公司制FCN-M452KFRD)，在231C、65%RH的條件下使其熟化7天，得到導電性膠粘片。(實施例6)在由丙烯腈丁二烯橡膠(日本ZEON公司制Nipol1072J)48重量份、環(huán)氧樹脂(汽巴精化公司制JER828)48重量份、和作為環(huán)氧固化劑的雙氰胺(Dicy)4重量份、稀釋溶劑甲基乙基酮100重量份構(gòu)成的環(huán)氧系膠粘劑的固體成分100重量份中，配合銀粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制AgC-239)200重量份、環(huán)己甲酸二環(huán)己基銨(DICHA-CHC)0.1重量份，充分地攪拌混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物。將所得的導電性膠粘劑組合物涂布在脫模片上使得涂布厚度(以固體成分為基準)為30pm，在IOO"C用循環(huán)式干燥機干燥1分鐘后，貼合厚度為90nm的導電性布(FormosaTaffeta公司制FCN-M-452H)，在231C、65%RH的條件下使其熟化7天，得到導電性膠粘片.(實施例7)在以丙烯酸-2-乙基己酯為主要成分的丙烯酸系共聚物(SaidenChemicalIndustry公司制SaibinolAT-D48)固體成分100重量份中，配合作為交聯(lián)劑的異氰酸酯系固化劑(SaidenChemicalIndustry公司制M2)1重量份、銀粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制AgC-239)50重量份、鎳粉(IncoLimited制287)50重量份、苯曱酸單乙醇胺(MEA-BA)O.l重量份，充分地攪拌混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物。將所得的導電性膠粘劑組合物涂布在脫模片上使得涂布厚度(以固體成分為基準)為30pm，在IOOIC用循環(huán)式干燥機干燥1分鐘后，貼合厚度為90nm的阻燃性導電性布(FormosaTaffeta7>司制FCN-M-452H),在231C、65%RH的條件下使其交聯(lián)7天，得到導電性膠粘片。(實施例8)在以丙烯酸-2-乙基己酯為主要成分的丙烯酸系共聚物(SaidenChemicalIndustry公司制SaibinolAT-D48)固體成分100重量份中，配合作為交聯(lián)劑的異氰酸酯系固化劑(SaidenChemicalIndustry公司制M2)1重量份、銅粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制FCC-115)50重量份、鎳粉(IncoLimited制287)50重量份、苯甲酸環(huán)己基胺(CHA-BA)0.1重量份，充分地攪拌混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物。將所得的導電性膠粘劑組合物涂布在脫模片上使得涂布厚度(以固體成分為基準)為30nm，在1001C用循環(huán)式干燥機干燥1分鐘后，貼合厚度為90nm的阻燃性導電性布(FormosaTaffeta公司制FCN-M-452H)，在231C、65%RH的條件下使其交聯(lián)7天，得到導電性膠粘片。(實施例9)在以丙烯酸-2-乙基己酯為主要成分的丙烯酸系共聚物(SaidenChemicalIndustry公司制SaibinolAT-D48)固體成分100重量份中，配合作為交聯(lián)劑的異氰酸酯系固化劑(SaidenChemicalIndustry/>司制AL)0.5重量份、銅粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制FCC-115)10重量份、鎳粉(IncoLimited制287)10重量份、環(huán)己甲酸二環(huán)己基銨(DICHA-CHC)0.1重量份、作為阻燃劑的硫酸三聚氰胺(三和化學公司制造Apinon901)50重量份、紅磷系阻燃劑(RinkagakuKogyo公司制NovaquelFSTlOO)50重量份，充分地攪拌混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物。將所得的導電性膠粘劑組合物涂布在脫模片上使得涂布厚度(以固體成分為基準)為20nm,在100C用循環(huán)式干燥機干燥1分鐘后，貼合厚度為20nm的阻燃性導電性膜(小松精煉社制MetalbyKN1050FB)，在231C、65%RH的條件下使其交聯(lián)7天，得到導電性膠粘片。(比較例1)在以丙烯酸-2-乙基己酯為主要成分的丙烯酸系共聚物(SaidenChemicalIndustry公司制SaibinolAT-D48)固體成分100重量份中，配合作為交聯(lián)劑的異氰酸酯系固化劑(SaidenChemicalIndustry公司制M2)1重量份、銅粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制FCC-115)50重量份、鎳粉(IncoLimited制287)50重量份，充分地攪拌混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物。將所得的導電性膠粘劑組合物涂布在脫模片上使得涂布厚度(以固體成分為基準)為3(Him，在1001C用循環(huán)式干燥機千燥1分鐘后，貼合厚度為90nm的導電性布(FormosaTaffeta公司制FCN-M-452H)，在23X:、65。/。RH的條件下使其交聯(lián)7天，得到導電性膠粘片。(比較例2)在由苯乙烯異戊二烯嵌段系共聚物(日本ZEON公司制Quintac3520)60重量份、脂肪烴樹脂(日本ZEON公司制QuintoneM100)39.5重量份、抗氧化劑(汽巴精化公司制IrganoxB225)0.5重量份、甲苯100重量份構(gòu)成的橡膠系粘合劑中配合銅粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制FCC-115)10重量份、銀粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制AgC-239)10重量份，充分地攪拌混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物。將所得的導電性膠粘劑組合物涂布在脫模片上使得涂布厚度(以固體成分為基準)為3(Him,在1001C用循環(huán)式干燥機干燥1分鐘后，貼合厚度為90nm的導電性布(FormosaTaffeta公司制FCN-M-452H)，在231C、65。/。RH的條件下使其熟化7天，得到導電性膠粘片。(比較例3)在由丙烯腈丁二烯橡膠(日本ZEON公司制Nipol1072J)48重量份、環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂制JER828)48重量份、和作為環(huán)氧固化劑的雙氰胺(Dicy)4重量份、稀釋溶劑甲基乙基酮100重量份構(gòu)成的環(huán)氧系膠粘劑的固體成分100重量份中，配合銀粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制AgC-239)200重量份，充分地攪拌■混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物。將所得的導電性膠粘劑組合物涂布在脫模片上使得涂布厚度(以固體成分為基準)為30pm,在lOOt:用循環(huán)式干燥機干燥1分鐘后，貼合厚度為90imi的導電性布(FormosaTaffeta公司制FCN-M-452H)，在231C、65%RH的條件下使其熟化7天，得到導電性膠粘片。(比較例4)在以丙烯酸-2-乙基己酯為主要成分的丙烯酸系共聚物(SaidenChemicalIndustry公司制SaibinolAT-D48)固體成分100重量份中，配合作為交聯(lián)劑的異氰酸酯系固化劑(SaidenChemicalIndustry公司制M2)1重量份、作為導電性粒子的銅粉(福田金屬箔粉工業(yè)社制FCC-115)IO重量份、鎳粉(IncoLimited制287)10重量份、以二壬基萘磺酸鹽為主要成分的防銹劑(KingIndustries制NA-SUL)0.05重量份，充分地攪拌混合直到均勻，制備導電性膠粘劑組合物。在脫模劑上涂布上述導電性膠粘劑組合物使得涂布厚度(以固體成分為基準)為3(Him,在IOOIC用循環(huán)式干燥機干燥1分鐘后，貼合厚度為90pm的導電性布(FormosaTaffeta乂iS司制FCN-M-452H)，在23"C、65。/。RH的條件下使其交聯(lián)7天，得到導電性膠粘片。<測定評價方法>以上，根據(jù)以下的測定及評價方法對實施例1~9和比較例1~4中得到的各種導電性膠粘片的膠粘力、電阻值、保存性、鹽水噴霧性進行測定評價。其結(jié)果示于表l。1.膠粘力根據(jù)JIS-Z0237。丙烯酸'環(huán)氧系膠粘劑、環(huán)氧系膠粘劑，設置在不銹鋼板上在IIOX:、2MPa、5分鐘沖壓后，在160X:使其固化10分鐘。2.電阻值將導電性膠粘片用與上述膠粘力測定同樣的方法，貼附在25mmx25mm的銅制測定端子上，在膠粘片的表面和背面，分別將2個測定端子重合，在膠粘片墊團的厚度方向施加100g的荷重，在23X:、50%RH下，用毫歐表測定兩個銅制導電體片之間的電阻值。3.高溫高濕保存性在壓力鍋中127"C、100%RH、2.5xl05PaT，測定保存120小時后的上述阻抗值。4.鹽水噴霧性按照JIS-Z2371用試驗時間96小時測定對導電性膠粘片鹽水噴霧后的上述電阻值.表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>如表1所示，在比較例14中，高溫高濕保存后和鹽水噴霧后，由于金屬粉末的生銹使電阻值極度變大，確認了導電性的顯著降低，與此相對的是，混合了氣化性防銹劑的實施例1~9，即使高溫高濕保存后和鹽水噴霧后，電阻值幾乎未見變化，可以持續(xù)維持導電性。尤其是，如比較例4所示，即使混合無氣化性的防銹劑，高溫高濕保存后和鹽水噴霧后可見導電性的顯著降低，確認了混合氣化性防銹劑所帶來的本發(fā)明的效果。權(quán)利要求1、一種導電性膠粘劑組合物，使金屬粉末分散于膠粘劑樹脂中而得，其特征在于，在所述膠粘劑樹脂中混合氣化性防銹劑。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的導電性膠粘劑組合物，其特征在于，所述氣化性防銹劑是環(huán)己甲酸二環(huán)己基銨、苯曱酸單乙醇胺、苯甲酸環(huán)己基胺中的至少一種。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的導電性膠粘劑組合物，其特征在于，所述膠粘劑樹脂是重均分子量10000以上的丙烯酸系、橡膠系、丙烯酸/環(huán)氧系或環(huán)氧基/橡膠系的膠粘劑樹脂。4、一種導電性膠粘片，其特征在于，在具有導電性的基材的單面或雙面上具有由權(quán)利要求1、2或3所述的導電性膠粘劑組合物構(gòu)成的膠粘劑層。5、一種導電性膠粘帶，其特征在于，在具有導電性的基材的單面或雙面上具有由權(quán)利要求1、2或3所述的導電性膠粘劑組合物構(gòu)成的膠粘劑層。全文摘要本發(fā)明提供在不損害金屬粉末導電性的情況下，即使在高溫高濕下長期保存或是長期使用，仍能夠抑制因金屬粉末的銹所導致的導電性降低的導電性膠粘劑組合物。一種導電性膠粘劑組合物，在膠粘劑樹脂中使金屬粉末分散而得到，其特征在于，將氣化性防銹劑混合在所述膠粘劑樹脂中而得，所述氣化性防銹劑優(yōu)選環(huán)己甲酸二環(huán)己基銨、苯甲酸單乙醇胺、苯甲酸環(huán)己基胺中的至少一種。文檔編號C09J9/02GK101605860SQ200880004100公開日2009年12月16日申請日期2008年2月15日優(yōu)先權(quán)日2007年2月15日發(fā)明者吉岡崇,王裕昌申請人:迪亞特克斯株式會社