專(zhuān)利名稱(chēng)：：穩(wěn)定性得到改善的含三苯基硼化合物的防污涂料組合物、用于該防污涂料組合物的防污...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及穩(wěn)定性得到改善的含三苯基硼化合物的防污涂料組合物、用于該防污涂料組合物的防污劑套裝及三苯基硼的分解抑制控制方法等。
背景技術(shù)：
：目前，船底涂料、漁網(wǎng)用防污劑中吡啶*三苯基硼等硼化合物作為防污劑被廣泛使用，但因?yàn)橹苽浞牢弁苛蠒r(shí)與硼化合物組合使用的樹(shù)脂等其它原材料的關(guān)系且因?yàn)橹苽浼氨４鏁r(shí)的溫度上升水分混入等而導(dǎo)致硼化合物的分解，有時(shí)所添加的三苯基硼化合物的含量在防污涂料的貯藏，保存中會(huì)下降。由于該防污涂料伴隨三苯基硼化合物分解其防污活性下降，因此形成涂膜時(shí)有時(shí)無(wú)法充分地發(fā)揮出原本的防污性能。作為含有三苯基硼胺絡(luò)合物(吡啶—三苯基硼等)和其它胺化合物的組合物(防污涂料等)，目前已知的有下述組合物。日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-77202號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)l)中，作為以使吡啶一三苯基硼垸的溶解性提高、獲得無(wú)沉淀的防污組合物為目的的發(fā)明，揭示了由吡啶一三苯基硼烷和含氨基的高級(jí)脂肪族單或多胺形成的防污有效成分溶于有機(jī)溶劑而得的防止海洋固著生物附著的防污組合物。據(jù)記載，該防污組合物的穩(wěn)定性良好，無(wú)析出物(三苯基硼的沉淀物)(實(shí)施例中評(píng)價(jià)為"〇")，由于吡啶一三苯基硼烷在有機(jī)溶劑中的溶解度有所提高，因此將該組合物作為漁網(wǎng)用防污劑使用時(shí)，該防污組合物在浸染槽內(nèi)可均一地染在漁網(wǎng)構(gòu)成材料上。作為所述具有氨基的高級(jí)脂肪族單或多胺，可例舉下式表示的化合物，具體可例示二胺、三胺等。式(I)中，R1為可被P-羥基取代的碳數(shù)828的飽和或不飽和脂肪族烴基或碳數(shù)828的飽和或不飽和烷氧基低級(jí)烷基，W為氫原子或式-(CH2)a=1.6NH2，a為l6的整數(shù)，b為04的整數(shù)。日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-167914號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)中，作為以提高防污性為目的的發(fā)明，揭示了含有吡啶一三苯基硼烷和高級(jí)脂肪族仲或叔胺或它們的鹽為防污有效成分的防止海洋固著生物附著的防污組合物。據(jù)記載，如果將該防污組合物(例如，實(shí)施例1調(diào)制的由丙烯酸樹(shù)脂15份、吡啶一三苯基硼垸IO份、二正椰油垸胺5份及其它成分(合計(jì)100份)摻合而得的組合物)涂布于漁網(wǎng)、船底等來(lái)使用，則可發(fā)揮所謂的協(xié)同防污效果，可使防污效果持續(xù)。作為所述高級(jí)脂肪族仲或叔胺(I)，可例舉下式表示的化合物，具體可使用二正椰油烷胺、二甲基牛油烷胺、二正辛胺、二甲基十六烷胺等。R，-^_.一,式(i)中，r1、r2、rS相同或不同，表示可被1個(gè)羥基或烷氧基取代的碳數(shù)128的飽和或不飽和的脂肪族烴基，&113之一可以為氫原子。日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-182322號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)中，作為以提高防污性為目的的發(fā)明，揭示了含有預(yù)先使三苯基硼烷或其堿金屬氫氧化物的加成物與特定的高級(jí)脂肪族多胺或其鹽反應(yīng)而得的反應(yīng)物作為防污有效成分的防止海洋固著生物附著的防污劑。據(jù)記載，該防污劑可發(fā)揮所謂的協(xié)同防污效果且其防污效果具備持續(xù)性。日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-182323號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)中，作為以提高防污性為目的的發(fā)明，揭示了含有預(yù)先使三苯基硼烷或其堿金屬氫氧化物的加成物與特定的高級(jí)脂肪族仲胺或叔胺或它們的鹽反應(yīng)而得的反應(yīng)物作為防污有效成分的防止海洋固著生物附著的防污劑。據(jù)記載，該防污劑可發(fā)揮所謂的協(xié)同防污效果且其防污效果具備持續(xù)性。日本專(zhuān)利特開(kāi)2004-244395號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)5)中，特別考慮到漁網(wǎng)用防污劑的用途，作為以獲得長(zhǎng)時(shí)間都不會(huì)出現(xiàn)沉淀且無(wú)需染網(wǎng)作業(yè)前的攪拌的防污組合物為目的發(fā)明，揭示了含有(4-異丙基吡啶鎩,甲基二苯基硼(IPMB)及碳數(shù)818的伯垸胺的組合物。據(jù)記載，該組合物中的IPMB的穩(wěn)定性良好，即使長(zhǎng)時(shí)間保存其效果也不會(huì)缺失，如果采用該防污組合物，則可長(zhǎng)期防止生物的附著。此外，據(jù)記載，作為所述伯烷胺，可例示正辛胺、2-乙基己胺、正十二烷胺、正十八烷胺等，這些胺以相對(duì)于1摩爾的IPMB通常為0.52摩爾的量來(lái)添加，該胺量如果不足0.5摩爾，則長(zhǎng)期保存后的防污效果下降，即使超過(guò)2摩爾，穩(wěn)定性、防污性也不會(huì)再有相應(yīng)的提高。但是，所述專(zhuān)利文獻(xiàn)15中都沒(méi)有揭示在吡啶一三苯基硼等三苯基硼*胺絡(luò)合物中添加其它的胺化合物，使得防污涂料組合物等所含的硼化合物的分解被抑制(穩(wěn)定性得到改善)的觀點(diǎn)和技術(shù)思想。S卩，對(duì)于以下情況既無(wú)記載也無(wú)暗示并用所述的特定的2種成分而制得的防污涂料組合物中，因?yàn)榻M合使用樹(shù)脂等其它成分以及在制造時(shí)及貯藏中的溫度上升，水分混入等的影響而導(dǎo)致的硼化合物的分解被抑制，所以防污涂料組合物的防污活性的長(zhǎng)期保存時(shí)的穩(wěn)定性和所得的防污涂膜的長(zhǎng)期防污性良好。另外，日本專(zhuān)利特開(kāi)2000-143417號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)6)中，揭示了在含有具備三苯基硼骨架的化合物為有效成分的水中防污涂料(漁網(wǎng)防污劑、船底防污涂料等)中摻入選自分子內(nèi)具備-CONH-結(jié)構(gòu)的化合物及分子內(nèi)具備帶3個(gè)以上的氮原子的雜環(huán)的化合物的至少l種化合物(例如，甲苯基三唑、3-(N-水楊酰)氨基-l,2,4-三唑、1,2,3-苯并三唑)的水中防污涂料。據(jù)記載，即使在該水中防污涂料中再摻入氧化亞銅或硫氰酸銅，三苯基硼化合物與它們接觸，三苯基硼骨架也幾乎不會(huì)分解，即使長(zhǎng)期保存后水中防污涂料也能夠發(fā)揮良好的防污效果。但是，采用分子內(nèi)具備-CONH-結(jié)構(gòu)的化合物或三唑類(lèi)化合物的上述發(fā)明在抑制三苯基硼胺絡(luò)合物的分解的效果方面存在改良的余地。在高橋和延(KazunobuTakahashi)等的"來(lái)自不含銅的防污涂料的吡啶一三苯基硼垸(PTPB)的釋放率的判定"(DeterminationofReleaseRateofPyridine-triphenylborane(PTPB)fromCopper-freeAntifoulingPaints)(J.Jpn.Soc.ColourMaster,78[2]，50-57(2005):非專(zhuān)利文獻(xiàn)l)中，記載了通過(guò)HPLC對(duì)人工海水中的吡啶一三苯基硼(PTPB)進(jìn)行定量時(shí)添加吡啶的方法。但是，所述非專(zhuān)利文獻(xiàn)1中對(duì)于在含有PTPB且根據(jù)需要還含有涂膜形成性樹(shù)脂等的防污涂料中實(shí)質(zhì)性地添加了吡啶等時(shí)，因其添加量和種類(lèi)等的關(guān)系，PTPB的分解受到何種程度的抑制，進(jìn)而抑制了苯的產(chǎn)生，以及由該防污涂料形成防污涂膜時(shí)是否可發(fā)揮持續(xù)性的高防污性等情況沒(méi)有任何具體的記載和暗示。此外，添加了吡啶以外的胺化合物時(shí)是否可獲得與吡啶同樣的效果，因添加量或種類(lèi)等的關(guān)系效果發(fā)生何種變化都沒(méi)有在該非專(zhuān)利文獻(xiàn)1中提及。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-77202號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-167914號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-182322號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本專(zhuān)利特開(kāi)平10-182323號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本專(zhuān)利特開(kāi)2004-244395號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)6:日本專(zhuān)利特開(kāi)2000-143417號(hào)公報(bào)非專(zhuān)利文獻(xiàn)1:不含銅的防污涂料中的吡啶一三苯基硼烷(PTPB)的釋放率的判定(J.Jpn.Soc.ColourMaster,78[2],50-57(2005)，高橋和延等)發(fā)明的揭示本發(fā)明是為了解決所述現(xiàn)有技術(shù)中的問(wèn)題而完成的發(fā)明，其目的是提供所含的三苯基硼化合物的分解被抑制、長(zhǎng)期保存時(shí)的防污活性的穩(wěn)定性和所得的防污涂膜的長(zhǎng)期防污性等良好的防污涂料組合物。此外，本發(fā)明的另一目的是提供可用于制造具備所述的良好性能的防污涂料組合物的防污劑套裝或三苯基硼胺絡(luò)合物的分解抑制控制方法。本發(fā)明的防污涂料組合物是含有(A)涂膜形成性樹(shù)脂和(B)作為防污劑的三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)的防污涂料組合物，該組合物的特征在于，還含有作為所述三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解抑制劑的(C)胺化合物(三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)除外)。較好的是本發(fā)明的防污涂料組合物除了所述成分(A)、(B)和(C)以外，還含有選自(b2)三苯基硼'胺絡(luò)合物(bl)以外的有機(jī)防污劑、(D)著色顏料、(E)填充顏料、(F)無(wú)機(jī)脫水劑、(G)增塑劑、(H)防流掛劑防沉降劑(觸變劑)、(I)含氧化烯基的鏈狀聚有機(jī)硅氧垸及(J)塑性樹(shù)脂的1種以上的成分，所述(J)塑性樹(shù)脂是選自聚丁烯類(lèi)、石蠟類(lèi)、凡士林類(lèi)或二垸基硫醚化合物的任意1種以上。[3]較好的是所述防污涂料組合物中，相對(duì)于三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)100重量份，含有1210重量份的胺化合物(C)。較好的是所述防污涂料組合物中，相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)IOO重量份，含有5150重量份的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)。較好的是所述胺化合物(C)是選自氨、雜環(huán)式胺及交聯(lián)環(huán)式胺，以及可含烷氧基的脂肪族胺、脂環(huán)式胺、芳香族胺、氨基醇的至少l種。較好的是胺化合物(C)是選自伯胺、仲胺、叔胺的至少l種。作為所述胺化合物(C)采用[5]所例舉的雜環(huán)式胺時(shí)，該雜環(huán)式胺較好是含有13個(gè)氮原子的六元雜環(huán)式化合物。作為所述[7]的六元雜環(huán)式化合物，較好的是選自以吡啶為代表的吡啶類(lèi)(該吡啶類(lèi)也可以是與聚合物組合的吡啶類(lèi))、噠嗪類(lèi)、嘧啶類(lèi)、吡嗪類(lèi)、哌啶類(lèi)、哌嗉類(lèi)、嗎啉類(lèi)、甲基吡啶類(lèi)、以喹啉和異喹啉為代表的喹啉類(lèi)、喹哪啶類(lèi)的至少l種，這些六元雜環(huán)式化合物可被鹵素、低級(jí)烷基(碳數(shù)13)、苯基、乙?；?、氨基、羧基、羥基或醇基取代也可以不被取代(非取代)。作為胺化合物(C)使用所述[5]例舉的雜環(huán)式胺時(shí)，該雜環(huán)式胺還優(yōu)選含有13個(gè)氮原子的五元雜環(huán)式化合物。作為所述[9]的五元雜環(huán)式化合物，較好的是選自吡咯類(lèi)、吡咯啉類(lèi)、吲哚類(lèi)、異吲哚類(lèi)、以咪唑?yàn)榇淼倪溥蝾?lèi)、苯并咪唑類(lèi)、噻唑類(lèi)及異噻唑類(lèi)的至少1種，這些五元雜環(huán)式化合物可被鹵素、低級(jí)烷基(碳數(shù)13)、苯基、乙?；?、氨基、羧基、羥基或醇基取代也可以不被取代(非取代)。作為胺化合物(C)使用所述[5]例舉的交聯(lián)環(huán)式胺時(shí)，該交聯(lián)環(huán)式胺較好是奎寧環(huán)類(lèi)及三亞乙基二胺類(lèi)中的任意的1種以上。作為胺化合物(C)使用選自所述[6]例舉的伯胺、仲胺及叔胺的至少1種胺化合物時(shí)，較好是選自下述伯胺、仲胺及叔胺的l種以上的胺，所述伯胺為選自正丙胺、正丁胺、正己胺、正辛胺、正癸胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十六垸胺、正十八垸胺、苯胺、甲苯胺的1種或2種以上，所述仲胺為選自二正丁胺、二正己胺、二正辛胺、二正癸胺、二正十二烷胺、二正十三垸胺、二正十四烷胺、二正十六烷胺、二正十八烷胺、二苯胺的1種或2種以上，所述叔胺為選自三正丙胺、三正己胺、三正辛胺、三正癸胺、三正十二烷胺、三正十三烷胺、三正十四烷胺、三正十六垸胺、三正十八烷胺、三苯胺的1種或2種以上。其中優(yōu)選伯胺，特好的是正十八垸胺。作為所述[5]的胺化合物(C)，還優(yōu)選下式(I)表示的含垸氧基的胺，H2N-R!國(guó)0-R2(I)式(I)中，W表示碳數(shù)l8的直鏈狀或分支狀的亞烷基或亞苯基，W表示碳數(shù)118的直鏈狀或分支狀的烷基。作為所述[13]的式(I)表示的含烷氧基的胺，較好是選自3-乙氧基丙胺、3-丁氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、3-十二烷氧基丙胺、3-十八烷氧基丙胺、4-(2-乙基己氧基)丁胺、4-十二烷氧基丁胺、8-乙氧基辛胺、8-(2-乙基己氧基)辛胺、2-乙基己氧基苯胺及十二垸氧基苯胺的1種以上，特好是3-(2-乙基己氧基)丙胺。作為所述[5]的胺化合物(C)，還優(yōu)選下式(II)、(III)、(IV)的任一式表示的氨基醇，!3物式(II)中，Rh及R^可相同或互不相同，為氫原子或碳數(shù)124的垸基或鏈烯基、碳數(shù)312的環(huán)垸基、烷基烯丙基(垸基部分的碳數(shù)為124)、芳烷基(亞烷基部分的碳數(shù)為124)、烯丙基，R^為碳數(shù)26的亞垸基，R1'^~fC"…則R脅一OHR飾一OH式(III)中，R"為氫原子或碳數(shù)l24的烷基或鏈烯基、碳數(shù)312的環(huán)垸基、垸基烯丙基(垸基部分的碳數(shù)為124)、芳垸基(亞烷基部分的碳數(shù)為l24)、烯丙基，11213及11313可相同或互不相同，為碳數(shù)26的亞烷基，R'e—OH<R2e-OH-""(，V)式(IV)中，Rle、R"及R"可相同或互不相同，為碳數(shù)26的亞烷基。本發(fā)明中，所述(C)胺化合物為氨基醇時(shí)，較好是該氨基醇為選自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺、二正丙醇胺、三正丙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺的1種以上，特好的是式(II)包含的單乙醇胺。另一方面，作為本發(fā)明的防污涂料組合物包含的三苯基硼*胺絡(luò)合物(bl)，優(yōu)選三苯基硼和吡咬的絡(luò)合物(吡啶—三苯基硼)。作為本發(fā)明的防污涂料組合物包含的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)，還優(yōu)選三苯基硼和烷基胺的絡(luò)合物。所述[18]中的與三苯基硼形成絡(luò)合物的垸基胺較好是選自正丙胺、正丁胺、正己胺、正辛胺、正癸胺、正十二垸胺、正十三垸胺、正十四垸胺、正十六烷胺、正十八垸胺、苯胺及甲苯胺的l種以上，特好是正十八烷胺。作為本發(fā)明的防污涂料組合物包含的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)，還優(yōu)選三苯基硼和含垸氧基的胺的絡(luò)合物。較好的是所述[20]中的與三苯基硼形成絡(luò)合物的含垸氧基的胺為式(1)表示的化合物，HzN-RLO-R2(I)式(I)中，W表示碳數(shù)l8的直鏈狀或分支狀的亞烷基或亞苯基，W表示碳數(shù)118的直鏈狀或分支狀的烷基。較好的是所述[20]或[21]中的與三苯基硼形成絡(luò)合物的含烷氧基的胺為選自3-乙氧基丙胺、3-丁氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、3-十二垸氧基丙胺、3-十八垸氧基丙胺、4-(2-乙基己氧基)丁胺、4-十二垸氧基丁胺、8-乙氧基辛胺、8-(2-乙基己氧基)辛胺、2-乙基己氧基苯胺及十二烷氧基苯胺的1種以上，特好是3-(2-乙基己氧基)丙胺。較好的是本發(fā)明的防污涂料組合物中，相對(duì)于1摩爾的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)，含有0.13摩爾的胺化合物(C)。所述[1][23]的任一項(xiàng)記載的防污涂料組合物中包含的涂膜形成性樹(shù)脂(A)較好是選自(甲基)丙烯酸金屬鹽共聚物、三烷基硅烷基丙烯酸酯(共)聚合物、氯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、氯乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯一乙烯基異丁基醚共聚物、氯化橡膠類(lèi)樹(shù)脂、氯化聚乙烯樹(shù)脂、氯化聚丙烯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯一丁二烯類(lèi)樹(shù)脂、聚酯類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂、酚醛類(lèi)樹(shù)脂、合成橡膠、有機(jī)硅橡膠、有機(jī)硅類(lèi)樹(shù)脂、石油類(lèi)樹(shù)脂、松香酯類(lèi)樹(shù)脂、松香類(lèi)皂及松香的1種以上。較好的是所述[1][24]中記載的防污涂料組合物中，作為防污劑(B)，除了含有三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)以外，還含有其它有機(jī)防污劑(b2)。較好的是所述[25]中的其它有機(jī)防污劑(b2)為選自2-吡啶硫醇-l-氧化物銅鹽(2-巰基吡啶氧化銅)、2-吡啶硫醇-l-氧化物鋅鹽(2-巰基吡啶氧化鋅)、4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、N,N-二甲基二氯苯脲、2,4,6-三氯苯基馬來(lái)酰亞胺、2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-環(huán)丙基S三嗪、2,4,5,6-四氯間苯二腈、亞乙基雙二硫代氨基甲酸雙二甲基二硫代氨基甲?；\、氯甲基正辛基二硫醚、N，N，-二甲基-N，-苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺、N,N，-二甲基-N，-甲苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺、二硫化四烷基秋蘭姆(烷基的碳數(shù)為15)、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸鋅、2,3-二氯-N-(2，,6，-二乙基苯基)馬來(lái)酰亞胺、2，3-二氯-N-(2，-乙基-6，-甲基苯基)馬來(lái)酰亞胺及硫化鋅的至少1種。較好的是所述[1][26]中記載的防污涂料組合物中，除了所述成分以外還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)100重量份為0.05125重量份的量含有作為著色顏料(D)的選自氧化鐵紅、鈦白、鐵黃及有機(jī)顏料的至少l種著色顏料。較好的是所述[1][27]中記載的防污涂料組合物中，除了所述成分以外還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)100重量份為2.5250重量份的量含有作為填充顏料(E)的選自滑石、二氧化硅、云母、粘土、氧化鋅、碳酸鈣、高嶺土、鋁白、白炭黑、氫氧化鋁、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鋇、硫化鋅的至少1種填充顏料。較好的是所述[1][28]中記載的防污涂料組合物中，除了所述成分以外還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)IOO重量份為1.025重量份的量含有作為無(wú)機(jī)脫水劑(F)的選自無(wú)水石膏、半水合石膏(熟石膏)等的至少1種無(wú)機(jī)脫水劑。較好的是所述[1][29]中記載的防污涂料組合物中，除了所述成分以外還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)IOO重量份為0.550重量份的量含有作為增塑劑(G)的選自氯化石蠟、萜酚的至少1種增塑劑。較好的是所述[1][30]中記載的防污涂料組合物中，除了所述成分以外還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(八)(固體成分)100重量份為0.2550重量份的量含有作為防流掛劑防沉降劑(觸變劑)(H)的選自A1、Ca、Zn的胺鹽、硬脂酸鹽、卵磷脂鹽、垸基磺酸鹽(有機(jī)粘土類(lèi)蠟)，聚乙烯蠟、酰胺蠟、氫化蓖麻油蠟、聚酰胺蠟(有機(jī)蠟)，所述有機(jī)粘土類(lèi)蠟和有機(jī)蠟的混合物，合成微粉二氧化硅，氧化聚乙烯類(lèi)蠟以及脂肪酰胺蠟的1種或2種以上的防流掛劑防沉降劑。較好的是所述[1][31]中記載的防污涂料組合物中，除了所述成分以外還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)100重量份為0.5200重量份的量含有作為含氧化烯基的鏈狀聚有機(jī)硅氧烷(I)的以下式[Ia]表示、親水親油平衡,士一…,一'"",力物^<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>式(Ia)中，X1、X2、X3分別獨(dú)立地表示聚醚基-11^-(1130)11-114[11表示碳數(shù)15的亞烷基，A表示單鍵或氧原子，113表示碳數(shù)15的亞垸基，114表示碳數(shù)15的烷基或氫，n表示重復(fù)單元數(shù)]或碳數(shù)l5的垸基，這些X1、X2、XS中的至少1個(gè)為所述聚醚基-R-A-(R30)n-R4;W表示碳數(shù)l3的烷基，r、m分別表示重復(fù)單元總數(shù)，重復(fù)單元[-Si(R2)20-]和[-Si(R勺(X^O-]的結(jié)合順序是任意的。較好的是所述[1][32]中記載的防污涂料組合物中，除了所述成分以外還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)IOO重量份為5100重量份的量含有作為塑性樹(shù)脂(J)的聚丁烯類(lèi)、石蠟類(lèi)、凡士林類(lèi)及下式(VI)表示的二烷基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>硫醚化合物中的任意1種以上，r3d-(s)n-re'(vi)式(vi)中，多個(gè)rM、r"相同或互不相同，分別表示碳數(shù)120的直鏈狀或分支狀的垸基，n表示l20的整數(shù)。本發(fā)明的防污劑套裝的特征在于，含有作為防污劑(b)的三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)和作為所述三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)的分解抑制劑的(C)胺化合物(三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)除外，下同)，還根據(jù)需要含有可溶解所述成分(bl)和(C)的溶劑(M)，相對(duì)于100重量份所述三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)，含有1210重量份的胺化合物(C)。作為所述[34]記載的防污劑套裝中包含的三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)，其優(yōu)選例與所述[17][22]中任一項(xiàng)記載的防污涂料組合物中使用的三苯基硼，胺絡(luò)合物相同。此外，作為所述[34]或[35]記載的防污劑套裝中包含的胺化合物(C)，其優(yōu)選例與所述[5][16]中任一項(xiàng)記載的防污涂料組合物中使用的胺化合物相同。本發(fā)明的防污涂膜的特征在于，由所述[1][33]中任一項(xiàng)記載的防污涂料組合物形成。本發(fā)明的帶涂膜的基材的特征在于，基材的表面被使所述[1][33]中任一項(xiàng)記載的防污涂料組合物固化而得的涂膜覆蓋。本發(fā)明的防污性基材的特征在于，與海水或淡水接觸的基材的表面被使所述[1][33]中任一項(xiàng)記載的防污涂料組合物固化而得的涂膜覆蓋。本發(fā)明的防污性基材中，所述基材較好為水中結(jié)構(gòu)物、船舶外板、漁網(wǎng)、漁具中的任一種。本發(fā)明的在基材表面形成涂膜的方法的特征在于，將所述[1][33]中任一項(xiàng)記載的防污涂料組合物涂布或含浸于基材表面后使其固化而形成涂膜。[42]本發(fā)明的基材的防污方法的特征在于，將所述[1][33]中任一項(xiàng)記載的防污涂料組合物涂布或含浸于基材表面后使該防污涂料固化而形成防污涂膜。本發(fā)明的基材的防污方法中，所述基材較好為水中結(jié)構(gòu)物、船舶外板、漁網(wǎng)、漁具中的任一種。本發(fā)明的三苯基硼胺絡(luò)合物的分解抑制控制方法的特征在于，在三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)或含有三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的物質(zhì)中添加胺化合物(C)(三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)除外)。所述[44]記載的三苯基硼胺絡(luò)合物的分解抑制控制方法中，所述三苯基硼'胺絡(luò)合物(bl)較好是所述[17][22]中任一項(xiàng)記載的三苯基硼*胺絡(luò)合物。作為所述[44]或[45]記載的三苯基硼，胺絡(luò)合物的分解抑制*控制方法中使用的胺化合物(C)，其優(yōu)選例與所述[5][16]中任一項(xiàng)記載的防污涂料組合物中使用的胺化合物相同。較好的是胺化合物(C)的添加量以重量比計(jì)為所述[3]中記載的量(即，相對(duì)于100重量份所述三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)為1210重量份的量)，或者以摩爾比計(jì)為所述[23]中記載的量(S卩，相對(duì)于1摩爾所述三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)為0.13摩爾的量)。本發(fā)明的防污涂料組合物盡管作為防污劑含有三苯基硼化合物(三苯基硼'胺絡(luò)合物)，但貯藏時(shí)的三苯基硼化合物的分解被抑制，可以說(shuō)是貯藏穩(wěn)定性良好的防污涂料。如果將該防污涂料涂布于船舶、漁網(wǎng)及其它的漁業(yè)用材料等的與海水接觸的部位，則可獲得靜置防污性等良好的防污涂膜。如果將本發(fā)明的防污劑套裝作為防污劑摻入防污涂料中，則長(zhǎng)期貯藏時(shí)的三苯基硼化合物的分解被抑制，可獲得能夠形成靜置防污性等良好的涂膜的防污涂料。利用本發(fā)明的三苯基硼*胺絡(luò)合物的分解抑制*控制方法，可簡(jiǎn)單且有效地抑制三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解，其結(jié)果是，可明顯地抑制、減少由三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解而導(dǎo)致的苯的產(chǎn)生或苯臭的產(chǎn)生。特別是通過(guò)在防污涂料組合物包含的三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)中添加胺化合物(C)，可使作為防污劑的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的效果在防污涂料組合物的貯藏保存中很好地得以延續(xù)。其結(jié)果是，可使防污涂料形成的涂膜的防污效果長(zhǎng)期持續(xù)。實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下，對(duì)本發(fā)明的穩(wěn)定性得到改善的含三苯基硼化合物的防污涂料組合物(也稱(chēng)為防污涂料)及可用于其制造的防污劑套裝進(jìn)行具體說(shuō)明?！捶牢弁苛辖M合物和用于其制備的防污劑套裝〉本發(fā)明的防污涂料組合物含有涂膜形成性樹(shù)脂(A)、作為防污劑(B)的特定的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)、作為所述三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解抑制劑的胺化合物(C)(三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)除外，下同)。本發(fā)明的防污劑套裝含有作為防污劑(B)的特定的三苯基硼"胺絡(luò)合物(bl)和作為所述三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解抑制劑的胺化合物(C)。所述防污涂料組合物或防污劑套裝還可根據(jù)需要含有溶劑(M)，該溶劑(M)可溶解三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)及/或胺化合物(C)，最好可同時(shí)溶解成分(bl)和(C)。此外，該防污涂料組合物中還可根據(jù)需要含有1種或2種以上后述的其它有機(jī)防污劑(b2)、著色顏料(D)、填充顏料(E)、無(wú)機(jī)脫水劑(F)、增塑劑(G)、防流掛劑'防沉降劑(觸變劑)(H)、含氧化烯基的鏈狀聚有機(jī)硅氧垸(I)及塑性樹(shù)脂(J)等成分。以下，對(duì)各成分依次進(jìn)行說(shuō)明。(A)涂膜形成性樹(shù)脂本發(fā)明的防污涂料組合物包含的涂膜形成性樹(shù)脂(A)只要是一般的可摻入船底涂料、漁網(wǎng)用防污劑等的樹(shù)脂即可，無(wú)特別限定。除了在海水中通過(guò)水解(例如為(甲基)丙烯酸金屬鹽類(lèi)共聚物時(shí))或溶解(例如為松香時(shí))可在呈現(xiàn)新的涂膜面(涂膜的自我更新性)的同時(shí)釋放出涂膜所包含的防污劑而發(fā)揮防污效果的樹(shù)脂以外，還可使用非水溶性、非水解性的樹(shù)脂(例如氯乙烯類(lèi)樹(shù)脂)。作為涂膜形成性樹(shù)脂(A)，可例舉(甲基)丙烯酸金屬鹽類(lèi)共聚物、三垸基硅烷基丙烯酸酯(共)聚合物、氯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、氯乙烯—乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯一乙烯基異丁基醚共聚物、氯化橡膠類(lèi)樹(shù)脂、氯化聚乙烯樹(shù)脂、氯化聚丙烯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯一丁二烯類(lèi)樹(shù)脂、聚酯類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂、酚醛類(lèi)樹(shù)脂、合成橡膠、有機(jī)硅橡膠、有機(jī)硅類(lèi)樹(shù)脂、石油類(lèi)樹(shù)脂、松香酯類(lèi)樹(shù)脂、松香類(lèi)皂及松香等，這些樹(shù)脂可以單獨(dú)使用1種也可2種以上組合使用。此外，本發(fā)明的防污涂料組合物中可組合使用所述樹(shù)脂和一元酸。作為該一元酸，可例舉例如松香、叔碳酸(A—寸f"，^酸)、環(huán)烷酸、三苯基異丁烯基環(huán)己烯羧酸(例如，日本安原(Yasuhara)化學(xué)株式會(huì)社制，商品名A-3000)等?？紤]到涂布性和涂膜的表面平滑性等，本發(fā)明的防污涂料組合物中的涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)的量通常為535重量％，較好為1525重量％左右。此外，考慮到涂膜的物性，可根據(jù)需要以0.120重量％、較好為0.515重量％的量將一元酸摻入涂料中。另外，對(duì)于樹(shù)脂和一元酸的配比無(wú)特別限定，相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)100重量份，一元酸通?？梢?.1250重量份、較好為0.5200重量份的量被摻入。(bl)三苯基硼胺絡(luò)合物本發(fā)明的防污涂料組合物中作為防污劑(B)至少摻入了三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)(特好的是吡啶三苯基硼)。作為三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)，可使用本申請(qǐng)的申請(qǐng)人所揭示的日本專(zhuān)利特開(kāi)2006-188453號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2006-176785號(hào)公報(bào)中記載的下式[Va]表示的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>式[Va]中，R"表示直鏈狀或可帶支鏈的碳數(shù)330的烷基或以-RLO-R2表示的烷氧基，其中，Ri表示碳數(shù)l8的直鏈狀或分支狀的亞烷基或亞苯基，W表示碳數(shù)l18的直鏈狀或分支狀的烷基，t為0、l或2。此外，作為三苯基硼被絡(luò)合物(bl)，還可使用下式[Vb]表示的三苯基硼蚍啶類(lèi)化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>式[Vb]中，R^表示H、鹵素原子(F、Cl、Br、I等)或碳數(shù)15的直鏈狀或可帶支鏈的烷基。艮口，式[Va]或式[Vb]表示的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)是三苯基硼和胺類(lèi)形成的絡(luò)合物。形成式[Va]或式[Vb]表示的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)時(shí)使用的胺類(lèi)是以下式[Va-l]或[Vb-l](R，R"的定義分別與式[Va]、[Vb]中的相同)表示的化合物。該胺類(lèi)可以是脂肪族胺、脂環(huán)式胺、芳香族胺、雜環(huán)式胺等，此外，這些胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，從三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)的穩(wěn)定性的角度考慮，優(yōu)選伯胺?！?一M,,、4——…—爭(zhēng)t作為形成式[Va]或式[Vb]表示的三苯基硼胺絡(luò)合物時(shí)使用的胺類(lèi)[Va-l]或[Vb-l]，具體可例舉丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、十二烷胺、十三垸胺、十四垸胺、十六烷胺、十八垸胺、3-(2-乙基己基)丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、苯胺、甲苯胺等伯胺，二丁胺、二己胺、二辛胺、二癸胺、二(十二烷)胺、二(十三垸)胺、二(十四垸)胺、二(十六烷)胺、二(十八垸)胺、二苯胺等仲胺，三丙胺、三己胺、三辛胺、三癸胺、三(十二烷)胺、三(十三烷)胺、三(十四垸)胺、三(十六烷)胺、三(十八烷)胺、三苯胺等叔胺。其中，較好的是伯胺，特好的是十八烷胺。特別是形成式[Va]的三苯基硼胺絡(luò)合物時(shí)使用的胺類(lèi)[Va-l]的R^為以-R'-O-R^R^W的定義如前所述)表示的烷氧基時(shí)，該胺類(lèi)被稱(chēng)為含垸氧基的胺，其中優(yōu)選以下的通式(I)表示的含垸氧基的胺H2N-Ri-0國(guó)R2(I)式(I)中，R1、W的定義如前所述。S卩，R'表示碳數(shù)l8的直鏈狀或分支狀的亞烷基或亞苯基，W表示碳數(shù)118的直鏈狀或分支狀的垸基。作為含垸氧基的胺(I)，具體可例舉例如3-乙氧基丙胺、3-丁氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、3-十二烷氧基丙胺、3-十八烷氧基丙胺、4-(2-乙基己氧基)丁胺、4沖二烷氧基丁胺、8-乙氧基辛胺、8-(2-乙基己氧基)辛胺、2-乙基己氧基苯胺、十二垸氧基苯胺等。這些含垸氧基的胺(I)中，較好的是3-(2-乙基己氧基)丙胺。作為形成式[Vb]表示的三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)(也稱(chēng)為吡啶，三苯基硼類(lèi)絡(luò)合物)時(shí)使用的上式[Vb-l]表示的胺類(lèi)，除了吡啶以外，可例示吡啶的l個(gè)H(二R,被甲基取代的2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡淀，吡啶的1個(gè)H(二112())被Cl取代的2-氯吡啶、3-氯吡啶、4-氯吡啶等吡啶的環(huán)上取代體等吡啶類(lèi)，但從作為三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的穩(wěn)定性的角度考慮，特好的是吡啶。此外，這些以式[Va]或式[Vb]表示的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)中，優(yōu)選使用三苯基(十八烷胺)硼(g卩，式[Va]中，t=2、R^為十八烷基的絡(luò)合物)，三苯基硼和含垸氧基的胺的絡(luò)合物，特別是三苯基[3-(2-乙基己氧基)丙銜硼(式[Va]中，t=2，R^為3-(2-乙基己氧基)丙基的絡(luò)合物)等，三苯基硼*吡啶(簡(jiǎn)稱(chēng)為"PTPB"，艮卩，式[Vb]中R2o為H的絡(luò)合物)。(C)胺化合物本發(fā)明的胺化合物(C)具備作為三苯基硼'胺絡(luò)合物(bl)的分解抑制劑的性能。該胺化合物(C)在防污涂料組合物中可抑制三苯基硼'胺絡(luò)合物(bl)的分解被認(rèn)為基于下述理由和反應(yīng)機(jī)理。涂料中三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)處于該絡(luò)合物(bl)與游離(解離)狀態(tài)的三苯基硼和胺化合物達(dá)到平衡的狀態(tài)，通過(guò)進(jìn)一步添加胺化合物(C)，形成三苯基硼和胺化合物的結(jié)合，平衡向形成絡(luò)合物(bl)的方向偏移。如果在混有該三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的涂料中添加酸成分，則存在促進(jìn)三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)的分解反應(yīng)進(jìn)行的傾向，此外，在混有該三苯基硼*胺絡(luò)合物(bl)的涂料的制造或貯藏時(shí)如果溫度上升或有水分及其它金屬等雜質(zhì)混入，也存在促進(jìn)三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解反應(yīng)進(jìn)行的傾向。該分解反應(yīng)的原理是三苯基硼和胺化合物的結(jié)合被切斷，三苯基硼*胺絡(luò)合物(bl)的硼原子的空軌道空出，化學(xué)反應(yīng)性提高，作為三苯基硼的結(jié)構(gòu)變得不穩(wěn)定，導(dǎo)致苯基脫落。對(duì)應(yīng)于此，可推測(cè)本發(fā)明中即使三苯基硼和(與該三苯基硼配位結(jié)合的)胺化合物的結(jié)合被切斷，添加補(bǔ)充的胺化合物(C)也可防止三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的骨架的不穩(wěn)定，有利于抑制三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解。、交聯(lián)環(huán)式胺、脂肪族胺、脂環(huán)式胺、芳香族胺、氨基醇等中的的任意1種。所述脂肪族胺包括含烷氧基的胺化合物。此外，胺化合物(C)可以是伯胺、仲胺、叔胺中的任l種，其中，從三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解抑制效果考慮，優(yōu)選伯胺。作為所述雜環(huán)式胺，可例舉含有13個(gè)氮原子的六元雜環(huán)式化合物、含有13個(gè)氮原子的五元雜環(huán)式化合物等。其中，作為含有13個(gè)氮原子的六元雜環(huán)式化合物，優(yōu)選吡啶類(lèi)、噠嗪類(lèi)、嘧啶類(lèi)、吡嗪類(lèi)、哌啶類(lèi)、哌嗪類(lèi)、嗎啉類(lèi)、甲基吡啶類(lèi)、喹啉類(lèi)、喹哪啶類(lèi)，這些六元雜環(huán)式化合物可被鹵素、低級(jí)烷基(碳數(shù)13)、苯基、乙酰基、氨基、羧基、羥基、醇基等取代，也可未被取代(非取代)。另外，關(guān)于吡啶，例如也可以是聚4-乙烯基吡啶那樣的與聚合物組合的吡啶。胺化合物(C)選自所述六元雜環(huán)式化合物時(shí)，優(yōu)選以吡啶、4-羥基吡啶、4-乙酰基吡啶為代表的吡啶類(lèi)，以喹啉、異喹啉為代表的喹啉類(lèi)。另一方面，作為含有13個(gè)氮原子的五元雜環(huán)式化合物，優(yōu)選吡咯類(lèi)、吡咯啉類(lèi)、吲哚類(lèi)、異吲哚類(lèi)、咪唑類(lèi)、苯并咪哇類(lèi)、噻唑類(lèi)、異噻唑類(lèi)等，這些五元雜環(huán)式化合物可被鹵素、低級(jí)垸基(碳數(shù)13)、苯基、乙?；被?、羧基、羥基、醇基等取代，也可以不被取代(非取代)。胺化合物(C)選自所述五元雜環(huán)式化合物時(shí)，優(yōu)選以咪唑?yàn)榇淼倪溥蝾?lèi)。作為交聯(lián)環(huán)式胺，優(yōu)選奎寧環(huán)類(lèi)、三亞乙基二胺類(lèi)等。胺化合物(C)選自所述交聯(lián)環(huán)式胺時(shí)，優(yōu)選以三亞乙基二胺為代表的三亞乙基二胺類(lèi)。作為其它脂肪族胺、脂環(huán)式胺、芳香族胺，可例舉與所述的形成三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的胺同樣的胺。具體來(lái)講，較好的是例如正丙胺、正丁胺、正己胺、正辛胺、正癸胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十六烷胺、正十八垸胺、苯胺、甲苯胺等伯胺，二正丁胺、二正己胺、二正辛胺、二正癸胺、二正十二垸胺、二正十三烷胺、二正十四垸胺、二正十六烷胺、二正十八烷胺、二苯胺等仲胺，三正丙胺、三正己胺、三正辛胺、三正癸胺、三正十二烷胺、三正十三烷胺、三正十四烷胺、三正十六烷胺、三正十八垸胺、三苯胺等叔胺等。胺化合物(C)選自所述含垸氧基的胺時(shí)，作為該含烷氧基的胺，較好的是下式(I)表示的化合物，HzN-R^-O-R2(I)式(I)中，W表示碳數(shù)l8的直鏈狀或分支狀的亞烷基或亞苯基，尺2表示碳數(shù)18的直鏈狀或分支狀的烷基。作為該含烷氧基的胺，具體來(lái)講，較好的是例如3-乙氧基丙胺、3-丁氧基丙胺、3-(2-乙基己氧萄丙胺、3-十二烷氧基丙胺、3沖八垸氧基丙胺、4-(2-乙基己氧基)丁胺、4-十二烷氧基丁胺、8-乙氧基辛胺、8-(2-乙基己氧基)辛胺、2-乙基己氧基苯胺及十二烷氧基苯胺。胺化合物(C)為所述含烷氧基的胺(I)時(shí)，優(yōu)選3-(2-乙基己氧基)丙胺。作為氨基醇，較好的是以下式(II)、(III)、(IV)的任一式表示的化合物，式(II)中，Rh及R"可相同或互不相同，為氫原子或碳數(shù)124的垸基、碳數(shù)124的鏈烯基、碳數(shù)312的環(huán)垸基、烷基烯丙基(垸基部分的碳數(shù)為k24)、芳烷基(亞烷基部分的碳數(shù)為124)或烯丙基，R^為碳數(shù)26的烷基，R物一N;…"(！11》式(III)中，R^為氫原子或碳數(shù)l24的垸基、碳數(shù)124的鏈烯基、碳數(shù)312的環(huán)垸基、烷基烯丙基(垸基部分的碳數(shù)為124)、芳垸基(亞烷基部分的碳數(shù)為124)或烯丙基，！^b及RSb可相同或互不相同，為碳數(shù)26的亞院基，OH式(IV)中，Rle、R"及R^可相同或互不相同，為碳數(shù)26的亞烷基。作為該氨基醇，具體來(lái)講，較好是例如單乙醇胺(e-氨基乙醇、2-乙醇胺等)、二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺、二正丙醇胺、三正丙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等。這些氨基醇可單獨(dú)使用l種也可2種以上組合使用。胺化合物(c)為所述(n)、(m)、(iv)的任i種氨基醇時(shí)，較好的是氨基醇(n)，特好的是單乙醇胺。本發(fā)明中，可單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上的所述各種胺化合物(C)，例如將(i)作為脂肪族伯胺的1種的十八烷胺和(ii)作為含13個(gè)氮原子的六元雜環(huán)式化合物(可具有所述取代基)的1種的4-羥基吡啶、4-乙?；镣降冉M合。這些胺化合物(C)的添加量相對(duì)于三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)l摩爾較好為0.13摩爾的比例，從三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)的分解抑制、長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性、所得防污涂膜的長(zhǎng)期防污性等角度考慮，更好是以0.22摩爾的比例添加所述胺化合物(C)。相對(duì)于三苯基硼'胺絡(luò)合物(b1)1摩爾，胺化合物(C)的添加量如果不足0.2摩爾，則存在分解抑制效果不充分的傾向，胺化合物(C)的添加量如果超過(guò)2摩爾，則三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解抑制效果足夠，但長(zhǎng)期沒(méi)水時(shí)的涂膜耐久性下降，其結(jié)果是，存在長(zhǎng)期防污性下降的傾向。從達(dá)到以上的效果的角度考慮，相對(duì)于所述三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)100重量份，胺化合物(C)的用量為1.0210重量份，較好為2.0150重量份。從防污涂料組合物的涂布作業(yè)性、所得涂膜的平滑性等的角度考慮，相對(duì)于所述涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)IOO重量份，所述三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)的用量為5150重量份，較好為7100重量份。(b2)其它防污劑以船底涂料及漁網(wǎng)用防污劑等為代表的本發(fā)明的防污涂料組合物中含有作為防污劑的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)，可根據(jù)需要還含有其它防污劑(b2)。作為三苯基硼'胺絡(luò)合物(bl)以外的防污劑，可例舉例如2-巰基吡啶氧化銅、2-巰基吡啶氧化鋅、4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、N,N-二甲基二氯苯脲、2,4，6-三氯苯基馬來(lái)酰亞胺、2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-環(huán)丙基S三嗪、2，4，5,6-四氯間苯二腈、亞乙基雙二硫代氨基甲酸雙二甲基二硫代氨基甲?；\、氯甲基正辛基二硫醚、N,N'-二甲基-N'-苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺、N,N，-二甲基-N，-甲苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺、二硫化四垸基秋蘭姆(垸基的碳數(shù)為15)、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸鋅、2,3-二氯-N-(2，，6，-二乙基苯基)馬來(lái)酰亞胺、2,3-二氯-N-(2，-乙基-6，-甲基苯基)馬來(lái)酰亞胺及硫化鋅等。這些防污劑可單獨(dú)使用l種也可2種以上組合使用。這些有機(jī)防污劑(b2)因?yàn)閷?duì)于涂膜物性的影響小，因此優(yōu)選。(D)著色顏料本發(fā)明的防污涂料組合物中可摻入作為著色顏料(D)的現(xiàn)有公知的有機(jī)類(lèi)、無(wú)機(jī)類(lèi)的各種顏料。作為有機(jī)類(lèi)顏料，可例舉炭黑、萘酚紅、酞菁藍(lán)等。作為無(wú)機(jī)類(lèi)顏料，可以例舉例如氧化鐵紅、重晶石(八，^卜)粉、氧化鋅(ZnO、鋅華)、鈦白、鐵黃等。這些顏料中可含有染料等各種著色劑。作為本發(fā)明的著色顏料(D)，從著色能力的角度考慮，特好的是無(wú)機(jī)類(lèi)顏料中的氧化鐵紅、鈦白、鐵黃等，另外，所述有機(jī)類(lèi)顏料由于可提供色彩特別鮮艷的涂膜，且不易變色，因此優(yōu)選。摻入著色顏料(D)時(shí)，相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)IOO重量份，其用量較好為0.05125重量份。(E)填充顏料本發(fā)明的防污涂料組合物中可摻入作為填充顏料(E)的現(xiàn)有公知的各種顏料。填充顏料是折射率低、與油或蠟混合時(shí)呈透明狀而不會(huì)遮住被涂面的顏料，作為該填充顏料，可例舉例如滑石、二氧化硅、云母、粘土、氧化鋅、也可作為防沉降劑使用的碳酸鈣、高嶺土、鋁白、也可作為去光澤劑使用的白炭黑、氫氧化鋁、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鋇等，其中優(yōu)選氧化鋅、滑石、二氧化硅、云母、粘土、碳酸,丐、高嶺土、硫酸鋇等。這些填充顏料可單獨(dú)使用1種也可2種以上組合使用。摻入填充顏料(E)時(shí)，相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)100重量份，其用量較好為2.5250重量份。(F)無(wú)機(jī)脫水劑本發(fā)明的防污涂料組合物中還可摻入作為無(wú)機(jī)脫水劑(F)的無(wú)水石膏、半水合石膏(熟石膏)。摻入無(wú)機(jī)脫水劑(F)時(shí)，相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)，其用量較好為1.025重量份。(G)增塑劑本發(fā)明的防污涂料組合物中還可摻入作為增塑劑(G)的氯化石蠟、萜酚。摻入增塑劑(G)時(shí)，相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)IOO重量份，其用量較好為0.550重量份。(H)防流掛劑防沉降劑(觸變劑)本發(fā)明的防污涂料組合物中還可摻入作為防流掛劑防沉降劑(觸變劑)(H)的有機(jī)粘土類(lèi)蠟、有機(jī)蠟等。作為防流掛劑*防沉降劑，可例舉Al、Ca、Zn各自的胺鹽、硬脂酸鹽、卵磷脂鹽、垸基磺酸鹽等有機(jī)粘土類(lèi)蠟，聚乙烯蠟、酰胺蠟、氫化蓖麻油蠟、聚酰胺蠟等有機(jī)蠟，所述有機(jī)粘土類(lèi)蠟和有機(jī)蠟的混合物，合成微粉二氧化硅，氧化聚乙烯類(lèi)蠟、脂肪酰胺蠟等。其中優(yōu)選聚酰胺蠟、合成微粉二氧化硅、氧化聚乙烯類(lèi)蠟、脂肪酰胺蠟、有機(jī)粘土類(lèi)蠟等。摻入防流掛劑防沉降劑(觸變劑)(H)時(shí)，相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)100重量份，其用量較好為0.2550重量份。(I)含氧化烯基的鏈狀聚有機(jī)硅氧烷本發(fā)明的防污涂料組合物中，特別是漁網(wǎng)用防污涂料組合物中還根據(jù)需要摻入含氧化烯基的鏈狀聚有機(jī)硅氧烷(也稱(chēng)為聚醚有機(jī)硅)。作為含氧化烯基的鏈狀聚有機(jī)硅氧垸，可例舉例如聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚烷基(甲基)硅氧垸等。這些含氧化烯基的鏈狀聚有機(jī)硅氧烷中，作為特好的例子，可例舉本申請(qǐng)的申請(qǐng)人在日本專(zhuān)利特開(kāi)平11-199414號(hào)公報(bào)中作為成分(b)所述的下式[Ia]表示的聚醚改性聚二甲基硅氧垸。此外，該聚醚改性聚二甲基硅氧烷的親水親油平衡值(HLB)—般為212，更好為27。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>式(Ia)中，X1、X2、X3分別獨(dú)立地表示聚醚基-R-A-(R30)n-R4[R表示碳數(shù)15的亞烷基，A表示單鍵或氧原子，113表示碳數(shù)15的亞烷基，W表示碳數(shù)15的烷基或氫，n表示重復(fù)單元數(shù)]或碳數(shù)l5的垸基，這些X1、X2、乂3中的至少1個(gè)為所述聚醚基-R-A-(R30)n-R4;112表示碳數(shù)13的烷基，r、m分別表示重復(fù)單元總數(shù)，重復(fù)單元[-Si(R^O-]和[-Si(R勺(X"0-]的結(jié)合順序是任意的。所述式[Ia]表示的聚醚有機(jī)硅也被稱(chēng)為聚醚改性有機(jī)硅，可被分為以下的(i):X1、X2、x3中的Xi為-R-A-(C2H40)n-CH3(R、A、n如上所述)等聚醚基，X2、XS為甲基等垸基的側(cè)鏈型聚醚有機(jī)硅，(ii):X1、X2、X3中的xi為甲基等烷基，X2、X3為-R-A隱(C2H40)n-CH3(R、A、n如上所述)等聚醚基的兩末端型聚醚有機(jī)硅，以及(iii):側(cè)鏈和一末端結(jié)合有所述聚醚基的復(fù)合型聚醚有機(jī)硅，(iv):側(cè)鏈和兩末端結(jié)合有所述聚醚基的復(fù)合型聚醚有機(jī)硅，(V):僅一末端結(jié)合有所述聚醚基的復(fù)合型聚醚有機(jī)硅。其中，從防污性等角度考慮，優(yōu)選側(cè)鏈型聚醚有機(jī)硅(i)或兩末端型聚醚有機(jī)硅(ii)。所述聚醚基-R-A-(R30)n-R4中，R表示碳數(shù)l5的亞烷基，更好的是碳數(shù)25的亞垸基，該亞垸基可以是直鏈狀或分支狀的任l種。具體來(lái)講，可例舉亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基等，其中優(yōu)選直鏈狀的基團(tuán)，更好的是亞乙基、亞正丙基，特好的是亞乙基。113表示碳數(shù)15的所述亞垸基，優(yōu)選為亞乙基。重復(fù)單元數(shù)n是130的數(shù)。W表示碳數(shù)l5的垸基或氫，優(yōu)選為垸基，作為該垸基，可例示以上所述的烷基，從防污劑及聚醚有機(jī)硅和樹(shù)脂的相溶性等角度考慮，特好的是甲作為該聚醚基，可例舉例如-C3H6-0-(C2H40VC2H5、-C2H4-0(C3H60)n-CH3、-C3H6-0-(C2H40)n-CH3、-C2H4-0-(C3H60)n-CH3、-C3H6-(C2H40)n-CH3、-C2H4-(C3H60)n-CH3、-C3H6-(C2H40)n-H、-C2H4-(C3H60)n-H、-(C3H60)n-CH3、-CH2-0-(C2H40)n-CH3、-CH2-0-(C2H40)n-H、-(C2H40)n-CH3、-(C2H40)n-H、-CH2-0-(C4H60)n-CH3、-CH2-0-(C4H60)n-H、-(C4H60)n-H等。從防污劑及聚醚有機(jī)硅和樹(shù)脂的相溶性等角度考慮，這些聚醚基中較好的是末端為甲氧基的聚醚基，特好為陽(yáng)C3H6隱0-(C2H40)n-CH3、-C2H4-0-(C3H60)n-CH3。此外，式[Ia]中的W表示碳數(shù)13的烷基(甲基、乙基、正丙基、異丙基等)，多個(gè)W可以相同或互不相同，較好的是都為甲基。重復(fù)單元[-Si(R、0-]和重復(fù)單元[-Si(R、(Xi)0-]的結(jié)合順序是任意的。艮P，側(cè)鏈的X1為所述聚醚基-R-A-(R30)n-R4時(shí)，該X1可存在于聚醚有機(jī)硅分子中的側(cè)鏈基團(tuán)群中的任意位置。重復(fù)單元數(shù)r為17000的數(shù)，m為150的數(shù)。該聚醚有機(jī)硅的分子量通常為100050000，較好為300010000左右。該含氧化烯基的鏈狀聚有機(jī)硅氧烷(I)的用量相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)100重量份較好為0.5200重量份。co增塑性樹(shù)脂本發(fā)明的防污涂料組合物中還可根據(jù)需要摻入聚丁烯類(lèi)、石蠟類(lèi)、凡士林類(lèi)、二垸基硫醚化合物等增塑性樹(shù)脂(J)。摻入增塑性樹(shù)脂(J)時(shí)，其用量相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)100重量份較好為0.550重量份。作為所述聚丁烯類(lèi)，可例舉例如日本石油化學(xué)株式會(huì)社制聚丁烯LV-7、聚丁烯LV-10、聚丁烯LV-50、聚丁烯LV-100等。作為石蠟類(lèi)，可例舉例如正石蠟(日本石油化學(xué)株式會(huì)社制)、氯化石蠟(例如，東曹株式會(huì)社制A-40、A-50、A-70、A-145、A-150等)等。作為凡士林類(lèi)，可例舉例如白色凡士林、黃色凡士林(安藤派拉("'，)化學(xué)株式會(huì)社制等)。作為所述二垸基硫醚化合物，可例舉下式(VI)表示的化合物。R3d-(S)n-R3e'(VI)式(vi)中，多個(gè)rM、r"相同或互不相同，分別表示碳數(shù)120的直鏈狀或分支狀的烷基，n表示l20的整數(shù)。作為R^、R化表示的碳數(shù)l20的直鏈狀或分支狀的烷基，可例舉甲基、乙基、丙基、己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十八烷基等，其中特好的是碳數(shù)419的烷基。式(VI)中的n為120的整數(shù)，從維持防污性的角度考慮，n較好為l10，更好為410。作為二垸基硫醚化合物(VI)，可例舉例如二叔丁基十硫醚、二戊基四硫醚、二戊基五硫醚、二戊基十硫醚、二辛基二硫醚、二辛基四硫醚、二辛基五硫醚、二壬基四硫醚、二壬基五硫醚、二叔壬基四硫醚、二叔壬基五硫醚、二癸基四硫醚、二(十二烷基)四硫醚、二(十八垸基)四硫醚、二(十九烷基)四硫醚等，但并不限定于此。(M)溶劑本發(fā)明的防污涂料組合物(防污涂料)中，所述各種成分溶解或分散于溶劑。作為所用的溶劑，可采用例如脂肪族類(lèi)、芳香族類(lèi)、酮類(lèi)、酯類(lèi)、醚類(lèi)等通常被摻入防污涂料的各種溶劑。作為所述芳香族類(lèi)溶劑，可例舉例如二甲苯、甲苯等，作為酮類(lèi)溶劑，可例舉例如MIBK等，作為醚類(lèi)溶劑，可例舉例如丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯(PMAC)等。本發(fā)明的防污劑套裝中，在使用常溫下為固體的三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)或胺化合物(C)時(shí)，可根據(jù)需要摻入能夠溶解這些成分(bl)及(C)的溶劑(M)，作為此時(shí)使用的溶劑(M)，可例舉與所述同樣的溶劑?！捶牢弁苛辖M合物及防污劑套裝的制造〉本發(fā)明的防污涂料組合物例如可通過(guò)在含有涂膜形成性成分(A)、三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)等成分但不含胺化合物(C)的現(xiàn)有的船底涂料、漁網(wǎng)用防污劑等中添加胺化合物(C)而得，該胺化合物(C)的添加量相對(duì)于三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)100重量份為1210重量份，較好為2150重量份，換言之，相對(duì)于三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)l摩爾，該胺化合物(C)的添加量為0.13摩爾，較好為0.22.O摩爾。由此獲得的本發(fā)明的防污涂料組合物中由于含有胺化合物(C)，因此可抑制三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解，且如果將該含有三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的本發(fā)明的防污涂料涂布于船舶、漁網(wǎng)及其它的漁業(yè)用材料等的與海水接觸的部位，則可獲得靜置防污性等良好的防污涂膜。當(dāng)然，現(xiàn)有的船底涂料、漁網(wǎng)用防污劑等中既不含三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)也不含胺化合物(C)時(shí)，也可在這些船底涂料等中添加、混合作為本發(fā)明的防污劑套裝的必須成分的成分(M)和(C)，還可根據(jù)需要添加、混合溶劑(M)。本發(fā)明的防污劑套裝通過(guò)摻入三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)和胺化合物(C)，并根據(jù)需要摻入(混合)可溶解所述成分(bl)和(C)的溶劑(M)而得。在本發(fā)明的防污涂料組合物及防污劑套裝的調(diào)制中，對(duì)于所述成分(bl)、(C)等的添加順序無(wú)特別限定。此外，在本發(fā)明的防污涂料組合物的調(diào)制時(shí)，構(gòu)成該防污劑套裝的成分(bl)、(C)、(M)能夠以所述的量來(lái)?yè)饺?添加)?！捶牢弁磕?、帶涂膜的基材、防污性基材、基材的防污方法等〉本發(fā)明的防污涂膜的特征在于，由所述的任一種防污涂料組合物形成。本發(fā)明的帶涂膜的基材的特征在于，基材的表面被使所述的任一種防污涂料組合物固化而得的涂膜覆蓋。本發(fā)明的防污性基材的特征在于，與海水或淡水接觸的基材的表面被使所述的任一種防污涂料組合物固化而得的涂膜覆蓋。作為需形成防污涂膜的被涂物的所述防污性基材或基材，可例舉水中結(jié)構(gòu)物、船舶外板、漁網(wǎng)、漁具等。本發(fā)明的在基材表面形成涂膜的方法的特征在于，將所述的任一種防污涂料組合物涂布或含浸于基材表面后使其固化而形成涂膜。本發(fā)明的基材的防污方法的特征在于，將所述的任一種防污涂料組合物涂布或含浸于基材表面后使該防污涂料固化而形成防污涂膜?！慈交鸢方j(luò)合物的分解抑制控制方法〉本發(fā)明的三苯基硼，胺絡(luò)合物的分解抑制，控制方法的特征在于，在三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)中添加胺化合物(C)。該分解抑制控制方法中的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的優(yōu)選例與所述防污涂料組合物和防污劑套裝中的相同，優(yōu)選采用作為該優(yōu)選例例舉的絡(luò)合物。該分解抑制控制方法中的胺化合物(C)的優(yōu)選例也與所述防污涂料組合物和防污劑套裝中的相同，優(yōu)選采用作為該優(yōu)選例例舉的胺化合物。此外，該胺化合物(c)的添加量與所述防污涂料組合物中的添加量相同。即，以重量比計(jì)，相對(duì)于100重量份三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)，胺化合物(C)的量通常為1210重量份，較好為2.0150重量份，或者以摩爾比計(jì)，相對(duì)于1摩爾三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)，胺化合物(C)的量通常為0.13摩爾，較好為0.22摩爾。通過(guò)將胺化合物(C)的添加量控制在所述范圍內(nèi)，可獲得常溫(例如1525。C)高溫下(例如，5(TC左右)的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解抑制及防污涂料組合物的長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性，以及使所得的防污涂膜的長(zhǎng)期防污性及耐堿性等達(dá)到平衡的效果。通過(guò)該本發(fā)明的三苯基硼，胺絡(luò)合物的分解抑制，控制方法，可簡(jiǎn)單且有效地抑制三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解，其結(jié)果是，可明顯抑制、減少由三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解而導(dǎo)致的苯的產(chǎn)生或苯臭的產(chǎn)生。成為本發(fā)明的分解抑制控制方法的對(duì)象的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)可以是(i)從本發(fā)明的防污涂料組合物中僅除去了胺化合物(C)的防污涂料中包含的三苯基硼'胺絡(luò)合物(bl)，(ii)現(xiàn)有公知的防污涂料(含有三苯基硼'胺絡(luò)合物(bl)但不含胺化合物(C))中包含的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)，(iii)不含其它成分的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)本身，(iv)含有三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)及溶劑、分散介質(zhì)等的該絡(luò)合物的溶液、分散液中包含的三苯基硼'胺絡(luò)合物(bl)中的任一種，無(wú)特別限定。如果在所述防污涂料(i)或(ii)中添加胺化合物(C)，則形成為本發(fā)明的防污涂料組合物，如果在(iii)或(iv)中添加胺化合物(C)，則形成為本發(fā)明的防污劑套裝。此外，三苯基硼，胺絡(luò)合物的分解抑制，控制方法的實(shí)施方式并不限定于所述的在三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)或其配位化合物中添加胺化合物(C)的方式。例如通過(guò)在胺化合物(C)中添加三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)，或者同時(shí)慘入混合胺化合物(C)和三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)并混合，也可抑制三苯基硼胺絡(luò)合物的分解。實(shí)施例以下，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的防污涂料組合物、防污劑套裝、三苯基硼*胺絡(luò)合物的分解抑制，控制方法等的優(yōu)選形態(tài)進(jìn)行更具體地說(shuō)明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。以下的實(shí)施例、制造例等中，"份"表示"重量份"。一實(shí)施例A組D組及比較例113的組合物的調(diào)制一按照常用方法，調(diào)制除了三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)及胺化合物(C)以外還分別含有不同種類(lèi)的共聚物(A)及其它成分的實(shí)施例A組(實(shí)施例A1A17:表1)、實(shí)施例B組(實(shí)施例B1B17:表2)及實(shí)施例C組(實(shí)施例C1C15:表3)的防污涂料組合物，以及由三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)、胺化合物(C)及溶劑形成的實(shí)施例D組(實(shí)施例D1A14:表4)的防污劑套裝。此外，按照常用方法調(diào)制含有三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)但不含胺化合物(C)的比較例112(表5)的防污涂料組合物，以及僅由三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)、及溶劑形成的比較例13(表6)的防污劑套裝。一防污涂料組合物的調(diào)制方法將作為涂膜形成性樹(shù)脂(A)的共聚物A、作為防污劑成分(bl)的吡啶三苯基硼、作為胺化合物(C)的吡啶及氯化石蠟、氧化鋅、熟石膏、鈦白、酞菁藍(lán)、氧化聚乙烯蠟、觸變劑(脂肪酰胺蠟、氧化聚乙烯蠟)、各種溶劑(二甲苯、丙二醇單甲醚)按照表1所示的配比一起投入容器后，用油漆攪拌器(paintshaker)將這些成分混合分散，調(diào)制出實(shí)施例Al的防污涂料組合物。涂料制造過(guò)程中的胺化合物(C)的添加時(shí)間點(diǎn)還包括在制得除去了胺化合物(C)的涂料后添加該胺化合物(C)的情況，可在任一時(shí)間點(diǎn)添加該胺化合物(C)，在任何的工序中添加胺化合物(C)后，抑制防污劑成分(bl)的分解的效果都不會(huì)改變。另外，其它實(shí)施例(實(shí)施例A組D組)的防污涂料組合物與所述實(shí)施例Al同樣調(diào)制，關(guān)于胺化合物(C)的添加時(shí)間點(diǎn)，也與所述實(shí)施例A1相同。一各組合物的性能評(píng)價(jià)一對(duì)于以上調(diào)制的各防污涂料組合物按照以下所示的試驗(yàn)方法進(jìn)行3個(gè)項(xiàng)目的性能評(píng)價(jià)。[l]涂料中的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的殘存率將各防污涂料組合物在5(TC的條件下貯藏1個(gè)月后，通過(guò)高效液相色譜法(HPLC)定量分析三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的殘存量，求出殘存率。所述HPLC的測(cè)定條件如下所示。機(jī)種高效液相色譜儀Alliance2695及UV檢測(cè)器2487(都為沃特世(Waters)有限公司的產(chǎn)品)柱InertsilODS-3(GL科學(xué)(GLScience)有限公司制)洗脫液乙腈(a)+水(b)+0.5摩爾/升的磷酸四丁基銨(c"(a)65+(b)34+(c)1(單位體積比)流量lmL/分鐘柱溫40。C測(cè)定波長(zhǎng)220nm[2]苯產(chǎn)生量將各防污涂料組合物在23。C保存6個(gè)月后，用二甲亞砜等溶劑稀釋。用40mL的小玻璃瓶(氣密容器)取樣使得所得溶液不超過(guò)0.0150g，再密閉，通過(guò)頂空(headspace)GC/MS分析測(cè)定各防污涂料組合物中的苯的濃度，算出貯藏期間的苯產(chǎn)生量。頂空GC/MS的分析條件的詳細(xì)情況如下所示。一頂空自動(dòng)進(jìn)樣器(HT3，美國(guó)Teledyne-Tekmar公司制)閥恒溫箱(valveoven)溫度160。C，傳輸線溫度160°C，試樣恒溫箱(sampleoven)溫度50°C，試樣加壓壓力9PSIG，試樣加壓時(shí)間2分鐘，加壓平衡化時(shí)間0.2分鐘，循環(huán)填充壓5PSIG，循環(huán)填充時(shí)間2分鐘，時(shí)間l分鐘?！狦C(GC6890N美國(guó)安捷倫(Agilent)公司制)柱DB-5MS(長(zhǎng)30m、內(nèi)徑0.25mm、膜厚0.25um、J&W科技(scientific)公司制)，恒溫箱溫度4(TC(1分鐘)一10。C/分鐘一20(TC，載氣氦氣，注入方法分離器(splitter,GCI5010，GL科學(xué)公司制)注入，柱流量1.5mL/分鐘，分離比2:1。一MS(JMS-K9日本電子株式會(huì)社制)35測(cè)定模式選擇離子檢測(cè)法，監(jiān)測(cè)器離子52/77/78/79，離子化電流200PA，離子化能量70eV，檢測(cè)器電壓—IOOO伏特，離子源溫度200°C，界面溫度2oo°c。防污涂膜的靜置防污性一試樣片的制作板(panel)試驗(yàn)按照以下的方法制得實(shí)施例AC及比較例112中使用的試樣片。在噴砂處理鋼板(長(zhǎng)300mmX寬100mmX厚3.2mm)上預(yù)先以其干燥膜厚達(dá)到150um厚的條件涂布環(huán)氧類(lèi)防銹涂料(環(huán)氧防蝕涂料，商品名BA麗0H500，中國(guó)涂料株式會(huì)社制)，再以其干燥膜厚達(dá)到100um厚的條件涂布環(huán)氧類(lèi)粘合劑涂料(商品名BA麗0H500N，中國(guó)涂料株式會(huì)社制)。接著，以其干燥膜厚達(dá)到150um厚的條件涂布l次實(shí)施例A組C組(表1表3)及比較例112(表5)所示的配比組成的防污涂料組合物(該防污涂料組合物于5(TC貯藏過(guò)1個(gè)月)，使其干燥，制成帶涂膜的試驗(yàn)板。另外，涂布間隔在各涂料(例BA畫(huà)0H500)與涂布于其表面上的涂料(例BANN0H50ON)之間為1天/1次涂布。一靜置防污性的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)0分…'…水生生物的附著面積為100X左右l分…'-水生生物的附著面積為90%左右。2分…'…水生生物的附著面積為80X左右。3分….…水生生物的附著面積為70X左右。4分…,-水生生物的附著面積為60%左右。5分…,…水生生物的附著面積為50X左右。6分…'-水生生物的附著面積為40%左右。7分…'-水生生物的附著面積為30%左右。8分…'…水生生物的附著面積為20X左右。9分…'-水生生物的附著面積為10%左右。IO分"…，無(wú)水生生物附著。以上3項(xiàng)的性能評(píng)價(jià)試驗(yàn)的結(jié)果匯總示于表1表3。此外，對(duì)于比較例112的防污涂料組合物，與所述實(shí)施例同樣地測(cè)定三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)殘存率、靜置防污性，將測(cè)定結(jié)果匯總示于表5。_考察—如以上的實(shí)施例等所示，本發(fā)明的防污涂料組合物中，三苯基硼化合物穩(wěn)定化，隨著三苯基硼化合物的分解而產(chǎn)生的對(duì)人體有害的苯的生成也被抑制。該防污涂料組合物由于在長(zhǎng)期貯藏后也沒(méi)有出現(xiàn)防污活性下降，因此可長(zhǎng)期對(duì)較廣范圍的水生生物顯現(xiàn)出良好的防污效果。一在實(shí)施例中使用的商品等一用于所述實(shí)施例等中的防污涂料組合物及防污劑套裝的調(diào)制的表16所示的配比成分的詳細(xì)情況(商品名，性狀等)如下所示。(1)共聚物A:參照后述的制造方法。(2)共聚物B:參照后述的制造方法。(3)共聚物C:參照后述的制造方法。(4)氯化石蠟商品名T0Y0PARACS150(平均碳數(shù)14.5，含氯率(量)50%，粘度12泊/25"C，比重1.25/25。C，東曹株式會(huì)社制)。(5)氧化鋅商品名鋅白3號(hào)(九州白水株式會(huì)社制)。(6)滑石商品名TTK滑石(竹原化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)。(8)鈦白商品名氧化鈦R-5N(堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)。(9)酞菁藍(lán)商品名賽安寧藍(lán)-S-2010(大日精化株式會(huì)社制)。(10)吡啶一三苯基硼垸商品名PK硼(北興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)。(11)4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮商品名SEA-NINE211(羅門(mén)哈斯公司制)，固體成分30重量％。(12)2-吡啶硫醇-1-氧化物鋅鹽商品名AF-Z(吉富精細(xì)化工株式會(huì)社制)。(13)N，N，-二甲基-N，-甲苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺商品名PreventolA-5S(拉科賽斯(，>^七^(guò))公司制)。(14)吡啶(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)試劑，1級(jí)。(15)異喹啉(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)試劑，l級(jí)。(16)咪唑(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)試劑，特級(jí)。(17)4-羥基吡啶(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)試劑，特級(jí)。(18)4-乙酰基吡啶(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)試劑，特級(jí)。(19)氧化聚乙烯蠟商品名帝司巴隆4200-20(DISPARL0N4200-20X)(楠本化成株式會(huì)社制)，20%二甲苯糊料。(20)脂肪酰胺蠟商品名帝司巴隆A630-20X(DISPARLONA630-20X)(楠本化成株式會(huì)社制)，20%二甲苯糊料。(21)溶劑丙二醇單甲醚商品名KurarayPGM(可樂(lè)麗株式會(huì)社制)。38[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>共聚物A的制造方法一含金屬的單體a的制造在具備冷凝器、溫度計(jì)、滴液漏斗及攪拌機(jī)的四口燒瓶中加入丙二醇單甲醚(PGM)85.4份及氧化鋅(ZnO)40.7份，在攪拌的同時(shí)升溫至75°C。然后，通過(guò)滴液漏斗用3小時(shí)勻速地滴加表7所示的原料，目卩，甲基丙烯酸(MAM)43.1份、丙烯酸(AA)36.1份及水5份形成的混合物。滴加結(jié)束后，反應(yīng)溶液由乳白色變?yōu)橥该鳌嚢?小時(shí)后添加正丁醇(N-BuOH)6.7份和二甲苯29.2份，獲得含有含金屬的單體的透明的混合物溶液(a)。所得混合物溶液中的固體成分(固體成分是指使溶液中的含金屬的單體混合物a發(fā)生聚合反應(yīng)而得的含金屬的聚合物。下同)為44.9重量Q/^。配比組成等匯總示于表7。含金屬的單體混合物的制造<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>〈注〉MAA:甲基丙烯酸，AA:丙烯酸，N-BuOH:正丁醇，PGM:丙二醇單甲醚一共聚物A的制造在具備冷凝器、溫度計(jì)、滴液漏斗及攪拌機(jī)的四口燒瓶中加入丙二醇單甲醚15份、二甲苯57份及丙烯酸乙酯4份，在攪拌的同時(shí)升溫至10(TC。然后，通過(guò)滴液漏斗用6小時(shí)勻速地滴加表8所示的原料，gP，甲基丙烯酸甲酯(MMA)13份、丙烯酸乙酯(EA)65份、在所述含金屬的單體a的制造工序中獲得的混合物溶液(a)37.8份、二甲苯10份、鏈轉(zhuǎn)移劑(日本油脂株式會(huì)社制，NofmerMSD)l份、AIBN(偶氮二異丁腈，日本肼工業(yè)株式會(huì)社帝ij)2.5份、AMBN(偶氮二甲基丁腈，日本肼工業(yè)株式會(huì)社制)7份形成的透明混合物。滴加結(jié)束后，用30分鐘滴加過(guò)氧化辛酸叔丁酯(TBPO)0.5份和二甲苯7份，再攪拌1.5小時(shí)后添加二甲苯4.4份，獲得含共聚物A的淡黃色透明的樹(shù)脂組合物。該樹(shù)脂組合物中，樹(shù)脂組合物的加熱殘留成分(測(cè)定條件對(duì)105'C加熱3小時(shí)后的過(guò)熱殘留成分進(jìn)行測(cè)定，下同)為46.2%，加德納粘度(樹(shù)脂成分濃度35重量％，于25'C進(jìn)行測(cè)定)為"+Y"，GPC測(cè)得的樹(shù)脂的數(shù)均分子量Mn為2200，重均分子量Mw為5600，組合物中無(wú)不溶物。所用的共聚單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等的種類(lèi)和摻入量(重量份)、所得共聚物A等的特性值匯總示于表8。_[表8]共聚物A的制造聚合物的種類(lèi)共聚物A含金屬的反應(yīng)物的混合物溶液(a)37.8共聚單體MMA13EA65引發(fā)劑AIBN2.5AMBN7TBPO0.5鏈轉(zhuǎn)移劑NoftnerMSD1特性值加德納粘度+Y固體成分(％)46.2分子量(Mn;)2200分子量(Mw)5600<注>摻入量:以重量份表示。[B]共聚物B的制造在具備冷凝器、溫度計(jì)、滴液漏斗及攪拌機(jī)的四口燒瓶中加入PGM(丙二醇單甲醚)30份及二甲苯40份，在攪拌的同時(shí)升溫至IO(TC。然后，通過(guò)滴液漏斗用3小時(shí)勻速地滴加表9所示的原料，即，包括叔碳酸鋅甲基丙烯酸酯35份、丙烯酸2-甲氧基乙酯IO份、丙烯酸3-甲氧基丁酯30份、丙烯酸乙酯25份等各單體及作為聚合引發(fā)劑的過(guò)氧化辛酸叔丁酯6份形成的混合物。滴加結(jié)束后，用2小時(shí)滴加作為追加催化劑的過(guò)氧化辛酸叔丁酯1重量份和二甲苯10重量份，再攪拌2小時(shí)后添加二甲苯20重量份，獲得具備表9所示的特性值的共聚物B(含側(cè)鏈末端金屬鹽鍵的共聚物)。[表9]共聚物B的制造<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><注>摻入量以重量份表示。共聚物c的制造方法在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、滴液裝置及加熱冷卻夾套的反應(yīng)容器中加入二甲苯100份，氮?dú)饬飨略?3i:的溫度條件下進(jìn)行加熱攪拌。在保持相同溫度的同時(shí)通過(guò)滴液裝置用4小時(shí)在上述反應(yīng)容器中滴入三異丙基硅烷基丙烯酸酯60份、甲基丙烯酸甲酯39.5份、丙烯酸乙酯0.5份及作為聚合引發(fā)劑的2,2，-偶氮二異丁腈1.0份的混合物。然后，在相同溫度下繼續(xù)攪拌4小時(shí)，獲得無(wú)色透明的含共聚物C的樹(shù)脂組合物。將所得樹(shù)脂組合物在105"C加熱3小時(shí)后的加熱殘留成分為49.7重量份。此外，該樹(shù)脂組合物中的共聚物C(加熱殘留成分)的玻璃化溫度(Tg)為45°C，GPC測(cè)得的數(shù)均分子量(Mn)為6800，重均分子量(Mw)為24500。所用共聚單體等的種類(lèi)和摻入量(重量份)及所得共聚物C的特性值等匯總示于表10。共聚物C的制造滴加成分三異丙基硅烷基甲基丙烯酸酯60(單位重量份)甲基丙烯酸甲酯39.5丙烯酸乙酯0.52,2'-偶氮二異丁腈1聚合溫度(。C)83加熱殘留成分(重量％)49,7生成物粘度/25'C(CPS)160GPC測(cè)定值Mn6800的性狀Mw24500Mw/Mn3.6Tg('C)454權(quán)利要求1.防污涂料組合物，所述組合物是含有(A)涂膜形成性樹(shù)脂和(B)作為防污劑的三苯基硼·胺絡(luò)合物(b1)的防污涂料組合物，其特征在于，還含有作為所述三苯基硼·胺絡(luò)合物(b1)的分解抑制劑的(C)胺化合物，所述三苯基硼·胺絡(luò)合物(b1)除外。2.如權(quán)利要求1所述的防污涂料組合物，其特征在于，除了所述成分(A)、(B)和(C)以外，還含有選自(b2)三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)以外的有機(jī)防污劑、(D)著色顏料、(E)填充顏料、(F)無(wú)機(jī)脫水劑、(G)增塑劑、(H)防流掛劑防沉降劑(觸變劑)、(I)含氧化烯基的鏈狀聚有機(jī)硅氧烷及(J)塑性樹(shù)脂的1種以上的成分，所述(J)塑性樹(shù)脂是選自聚丁烯類(lèi)、石蠟類(lèi)、凡士林類(lèi)或二垸基硫醚化合物的任意1種以上。3.如權(quán)利要求1或2所述的防污涂料組合物，其特征在于，相對(duì)于所述三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)100重量份，含有1210重量份的胺化合物(C)。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，相對(duì)于所述涂膜形成性樹(shù)脂(A)(固體成分)100重量份，含有5150重量份的所述三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，所述胺化合物(C)是選自氨、雜環(huán)式胺及交聯(lián)環(huán)式胺以及可含烷氧基的脂肪族胺、脂環(huán)式胺、芳香族胺及氨基醇的至少l種。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，所述胺化合物(C)是選自伯胺、仲胺、叔胺的至少l種。7.如權(quán)利要求5所述的防污涂料組合物，其特征在于，作為所述胺化合物(C)采用含有13個(gè)氮原子的六元雜環(huán)式化合物。8.如權(quán)利要求7所述的防污涂料組合物，其特征在于，所述六元雜環(huán)式化合物是選自吡啶類(lèi)、噠嗪類(lèi)、嘧啶類(lèi)、吡嗪類(lèi)、哌啶類(lèi)、哌嗪類(lèi)、嗎啉類(lèi)、甲基吡啶類(lèi)、喹啉類(lèi)及喹哪啶類(lèi)的至少l種，所述吡啶類(lèi)也可以是與聚合物組合的吡啶類(lèi)，所述六元雜環(huán)式化合物可被鹵素、碳數(shù)13的低級(jí)烷基、苯基、乙?；?、氨基、羧基、羥基或醇基取代也可以不被取代。9.如權(quán)利要求5所述的防污涂料組合物，其特征在于，作為所述胺化合物(C)使用含有13個(gè)氮原子的五元雜環(huán)式化合物。10.如權(quán)利要求9所述的防污涂料組合物，其特征在于，所述五元雜環(huán)式化合物是選自吡咯類(lèi)、吡咯啉類(lèi)、吲哚類(lèi)、異吲哚類(lèi)、咪唑類(lèi)、苯并咪唑類(lèi)、噻唑類(lèi)及異噻唑類(lèi)的至少1種，所述化合物可被鹵素、碳數(shù)13的低級(jí)烷基、苯基、乙?；?、氨基、羧基、羥基或醇基取代也可以不被取代。11.如權(quán)利要求5所述的防污涂料組合物，其特征在于，作為所述胺化合物(C)使用奎寧環(huán)類(lèi)及三亞乙基二胺類(lèi)中的任意1種以上的交聯(lián)環(huán)式胺。12.如權(quán)利要求6所述的防污涂料組合物，其特征在于，作為所述胺化合物(C)使用選自伯胺、仲胺及叔胺的l種以上的化合物，所述伯胺為選自正丙胺、正丁胺、正己胺、正辛胺、正癸胺、正十二垸胺、正十三烷胺、正十四垸胺、正十六垸胺、正十八垸胺、苯胺、甲苯胺的1種或2種以上，所述仲胺為選自二正丁胺、二正己胺、二正辛胺、二正癸胺、二正十二烷胺、二正十三烷胺、二正十四烷胺、二正十六烷胺、二正十八烷胺、二苯胺的1種或2種以上，所述叔胺為選自三正丙胺、三正己胺、三正辛胺、三正癸胺、三正十二烷胺、三正十三烷胺、三正十四垸胺、三正十六垸胺、三正十八烷胺、三苯胺的1種或2種以上。13.如權(quán)利要求5所述的防污涂料組合物，其特征在于，作為所述胺化合物(C)，是下式(I)表示的含烷氧基的胺，H2N-R'-0-R2(I)式(I)中，R'表示碳數(shù)l8的直鏈狀或分支狀的亞垸基或亞苯基，W表示碳數(shù)118的直鏈狀或分支狀的烷基。14.如權(quán)利要求13所述的防污涂料組合物，其特征在于，所述式(I)表示的含烷氧基的胺為選自3-乙氧基丙胺、3-丁氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、3-十二烷氧基丙胺、3-十八烷氧基丙胺、4-(2-乙基己氧基)丁胺、4-十二垸氧基丁胺、8-乙氧基辛胺、8-(2-乙基己氧基)辛胺、2-乙基己氧基苯胺及十二烷氧基苯胺的l種以上。15.如權(quán)利要求5所述的防污涂料組合物，其特征在于，所述胺化合物(C)為下式(II)、(III)、(IV)的任一式表示的氨基醇，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(II)中，R"及Rh可相同或互不相同，為氫原子或碳數(shù)124的烷基或鏈烯基、碳數(shù)312的環(huán)烷基、烷基部分的碳數(shù)為124的烷基烯丙基、亞烷基部分的碳數(shù)為124的芳烷基或烯丙基，Rh為碳數(shù)26的亞烷基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(in)中，R^為氫原子或碳數(shù)l24的烷基或鏈烯基、碳數(shù)312的環(huán)垸基、烷基部分的碳數(shù)為124的烷基烯丙基、亞垸基部分的碳數(shù)為124的芳烷基或烯丙基，F(xiàn)eb及R力可相同或互不相同，為碳數(shù)26的亞烷基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(IV)中，Rle、R"及R^可相同或互不相同，為碳數(shù)26的亞垸基。16.如權(quán)利要求15所述的防污涂料組合物，其特征在于，所述氨基醇為選自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺、二正丙醇胺、三正丙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺的l種以上。17.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)為作為三苯基硼和吡啶的絡(luò)合物的吡啶一三苯基硼。18.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)為三苯基硼和烷基胺的絡(luò)合物。19.如權(quán)利要求18所述的防污涂料組合物，其特征在于，所述烷基胺是選自正丙胺、正丁胺、正己胺、正辛胺、正癸胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十六烷胺、正十八垸胺、苯胺及甲苯胺的l種以上的胺。20.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)是三苯基硼和含垸氧基的胺的絡(luò)合物。21.如權(quán)利要求20所述的防污涂料組合物，其特征在于，含烷氧基的胺為式(I)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(I)式(I)中，Ri表示碳數(shù)l8的直鏈狀或分支狀的亞垸基或亞苯基，112表示碳數(shù)118的直鏈狀或分支狀的烷基。22.如權(quán)利要求21所述的防污涂料組合物，其特征在于，含烷氧基的胺為選自3-乙氧基丙胺、3-丁氧基丙胺、3-(2-乙基己氧萄丙胺、3-十二烷氧基丙胺、3-十八烷氧基丙胺、4-(2-乙基己氧蜀丁胺、4-十二垸氧基丁胺、8-乙氧基辛胺、8-(2-乙基己氧基)辛胺、2-乙基己氧基苯胺及十二烷氧基苯胺的1種以上。23.如權(quán)利要求1或2所述的防污涂料組合物，其特征在于，相對(duì)于l摩爾的三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)，含有0.13摩爾的胺化合物(C)。24.如權(quán)利要求123中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，涂膜形成性樹(shù)脂(A)是選自(甲基)丙烯酸金屬鹽共聚物、三垸基硅垸基丙烯酸酯(共)聚合物、氯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、氯乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯一乙烯基異丁基醚共聚物、氯化橡膠類(lèi)樹(shù)脂、氯化聚乙烯樹(shù)脂、氯化聚丙烯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯一丁二烯類(lèi)樹(shù)脂、聚酯類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂、酚醛類(lèi)樹(shù)脂、合成橡膠、有機(jī)硅橡膠、有機(jī)硅類(lèi)樹(shù)脂、石油類(lèi)樹(shù)脂、松香酯類(lèi)樹(shù)脂、松香類(lèi)皂及松香的l種以上。25.如權(quán)利要求124中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，作為防污劑(B)，除了含有三苯基硼'胺絡(luò)合物(bl)以外，還含有其它有機(jī)防污劑(b2)。26.如權(quán)利要求25所述的防污涂料組合物，其特征在于，作為其它有機(jī)防污劑(b2)，包括選自作為2-吡啶硫醇-l-氧化物銅鹽的2-巰基吡啶氧化銅、作為2-吡啶硫醇-l-氧化物鋅鹽的2-巰基吡啶氧化鋅、4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、N,N-二甲基二氯苯脲、2，4,6-三氯苯基馬來(lái)酰亞胺、2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-環(huán)丙基S三嗪、2,4,5,6-四氯間苯二腈、亞乙基雙二硫代氨基甲酸雙二甲基二硫代氨基甲?；\、氯甲基正辛基二硫醚、N,N'-二甲基-N'-苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺、N，N'-二甲基-N'-甲苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺、垸基的碳數(shù)為15的二硫化四垸基秋蘭姆、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸鋅、2，3-二氯-N-(2，，6，-二乙基苯基)馬來(lái)酰亞胺、2,3-二氯-N-(2，-乙基-6，-甲基苯基)馬來(lái)酰亞胺及硫化鋅的至少1種。27.如權(quán)利要求126中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)的固體成分100重量份為0.05125重量份的量含有作為著色顏料(D)的選自氧化鐵紅、鈦白、鐵黃及有機(jī)顏料的至少1種著色顏料。28.如權(quán)利要求127中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)的固體成分100重量份為2.5250重量份的量含有作為填充顏料(E)的選自滑石、二氧化硅、云母、粘土、氧化鋅、碳酸鈣、高嶺土、鋁白、白炭黑、氫氧化鋁、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鋇、硫化鋅的至少l種填充顏料。29.如權(quán)利要求128中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)的固體成分100重量份為1.025重量份的量含有作為無(wú)機(jī)脫水劑(F)的選自無(wú)水石膏、作為半水合石膏的熟石膏等的至少1種無(wú)機(jī)脫水劑。30.如權(quán)利要求129中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)的固體成分IOO重量份為0.550重量份的量含有作為增塑劑(G)的選自氯化石蠟、萜酚的至少1種增塑劑。31.如權(quán)利要求130中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)的固體成分IOO重量份為O.2550重量份的量含有作為防流掛劑*防沉降劑(觸變劑)(H)的選自作為有機(jī)粘土類(lèi)蠟的A1、Ca、Zn的胺鹽、硬脂酸鹽、卵磷脂鹽、烷基磺酸鹽，作為有機(jī)蠟的聚乙烯蠟、酰胺蠟、氫化蓖麻油蠟、聚酰胺蠟，所述有機(jī)粘土類(lèi)蠟和有機(jī)蠟的混合物，合成微粉二氧化硅，氧化聚乙烯類(lèi)蠟以及脂肪酰胺蠟的1種或2種以上的防流掛劑防沉降劑。32.如權(quán)利要求131中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物，其特征在于，還以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)的固體成分100重量份為0.5200重量份的量含有作為含氧化烯基的鏈狀聚有機(jī)硅氧烷(I)的以下式[Ia]表示的親水親油平衡值HLB為212的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>-[閣式(Ia)中，X1、X2、X3分別獨(dú)立地表示聚醚基-R-A-(R30VR4或碳數(shù)15的垸基，W表示碳數(shù)l3的垸基，r、m分別表示重復(fù)單元總數(shù)，重復(fù)單元-8欣2)20-和-8《&2)(乂1)0-的結(jié)合順序是任意的；其中，R表示碳數(shù)15的亞烷基，A表示單鍵或氧原子，RS表示碳數(shù)15的亞烷基，W表示碳數(shù)15的烷基或氫，n表示重復(fù)單元數(shù)，這些X1、X2、XS中的至少1個(gè)為所述聚醚基-R-A-(R30)n-R4。33.如權(quán)利要求2所述的防污涂料組合物，其特征在于，還根據(jù)需要以相對(duì)于涂膜形成性樹(shù)脂(A)的固體成分100重量份為5100重量份的量含有作為塑性樹(shù)脂(J)的聚丁烯類(lèi)、石蠟類(lèi)、凡士林類(lèi)及下式(VI)表示的二烷基硫醚化合物中的任意l種以上，R3d-(S)n-Re'(VI)式(VI)中，多個(gè)R氣R"相同或互不相同，分別表示碳數(shù)120的直鏈狀或分支狀的垸基，n表示l20的整數(shù)。34.防污劑套裝，其特征在于，含有作為防污劑(B)的三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)和作為所述三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的分解抑制劑的(C)胺化合物，三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)除外；還根據(jù)需要含有可溶解所述成分(bl)和(C)的溶劑(M)，相對(duì)于100重量份所述三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)，含有1210重量份的胺化合物(C)。35.如權(quán)利要求34所述的防污劑套裝，其特征在于，所述三苯基硼，胺絡(luò)合物(bl)是權(quán)利要求1722中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物中使用的三苯基硼胺絡(luò)合物。36.如權(quán)利要求34或35所述的防污劑套裝，其特征在于，所述胺化合物(C)是權(quán)利要求516中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物中使用的胺化合物。37.防污涂膜，其特征在于，由權(quán)利要求133中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物形成。38.帶涂膜的基材，其特征在于，基材的表面被使權(quán)利要求133中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物固化而得的涂膜覆蓋。39.防污性基材，其特征在于，與海水或淡水接觸的基材的表面被使權(quán)利要求133中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物固化而得的涂膜覆蓋。40.如權(quán)利要求39所述的防污性基材，其特征在于，所述基材為水中結(jié)構(gòu)物、船舶外板、漁網(wǎng)、漁具中的任一種。41.在基材表面形成涂膜的方法，其特征在于，將權(quán)利要求133中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物涂布或含浸于基材表面后使其固化而形成涂膜。42.基材的防污方法，其特征在于，將權(quán)利要求133中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物涂布或含浸于基材表面后使該防污涂料固化而形成防污涂膜。43.如權(quán)利要求42所述的基材的防污方法，其特征在于，所述基材為水中結(jié)構(gòu)物、船舶外板、漁網(wǎng)、漁具中的任一種。44.三苯基硼胺絡(luò)合物的分解抑制控制方法，其特征在于，在三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)或含有三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)的物質(zhì)中添加胺化合物(C)，三苯基硼胺絡(luò)合物(bl)除外。45.如權(quán)利要求44所述的三苯基硼胺絡(luò)合物的分解抑制控制方法，其特征在于，所述三苯基硼^安絡(luò)合物(bl)是權(quán)利要求1722中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物中使用的三苯基硼胺絡(luò)合物。46.如權(quán)利要求44所述的三苯基硼胺絡(luò)合物的分解抑制控制方法，其特征在于，所述胺化合物(C)是權(quán)利要求516中任一項(xiàng)所述的防污涂料組合物中使用的胺化合物。全文摘要本發(fā)明的目的是提供盡管含有作為防污劑的三苯基硼化合物，但制造時(shí)和長(zhǎng)期貯藏時(shí)其分解都被抑制的貯藏穩(wěn)定性及所得防污涂膜的靜置防污性良好的防污涂料組合物。本發(fā)明的防污涂料組合物至少包含(A)涂膜形成性樹(shù)脂和(B)作為防污劑的三苯基硼·胺絡(luò)合物(b1)，該組合物的特征在于，還含有作為所述三苯基硼·胺絡(luò)合物(b1)的分解抑制劑的該成分(b1)以外的(C)胺化合物。較好的是相對(duì)于所述成分(b1)100重量份，含有1.0～210重量份的所述成分(C)。文檔編號(hào)C09D201/00GK101652444SQ200880011419公開(kāi)日2010年2月17日申請(qǐng)日期2008年6月24日優(yōu)先權(quán)日2007年6月26日發(fā)明者仁井本順治,岡田昌滿(mǎn),本間瑞穗,田中秀幸,西健志申請(qǐng)人:中國(guó)涂料株式會(huì)社