專利名稱：：染料基黑色油墨制劑及噴墨油墨組的制作方法染料基黑色油墨制劑及噴墨油墨組扭旦冃足近年來(lái)，噴墨印刷系統(tǒng)在辦公室和家庭中的應(yīng)用迅速發(fā)展。這種發(fā)展可以歸因于噴墨打印機(jī)成本的顯著降低以及印刷分辨力和總體印刷質(zhì)量的顯著提高。雖然印刷質(zhì)量得到明顯改善，但是仍然需要繼續(xù)研究和開(kāi)發(fā)以提高噴墨圖像的持久性，特別是在多孔介質(zhì)上的持久性，因?yàn)檫@種性質(zhì)仍然達(dá)不到其它印刷和攝像技術(shù)產(chǎn)生的圖像的持久性。對(duì)噴墨印刷要求的不斷提高使得必須產(chǎn)生高質(zhì)量、高持久性和高耐久性的圖像，同時(shí)保持合理的成本。尤其要求在多孔介質(zhì)上的噴墨印刷產(chǎn)生能長(zhǎng)期保存的文本和照片，不會(huì)由于臭氧和/或光照的原因而發(fā)生褪色。發(fā)明概述簡(jiǎn)而言之，本申請(qǐng)的實(shí)施方式包括染料基黑色油墨制劑，噴墨油墨組，以及制備染料基黑色油墨制劑的方法。其中，一種示例性染料基黑色油墨制劑包含黑色染料，該黑色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-5.0重量％;黃色染料，該黃色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-4.0重量％;品紅色染料，該品紅色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0-3.5重量％;青色染料，該青色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0-4.0重量。％。另一種示例性噴墨油墨組包括多種彩色油墨和染料基黑色油墨制劑。所述染料基黑色油墨制劑包含黑色染料，該黑色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-5.0重量％;黃色染料，該黃色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-4.0重量％;品紅色染料，該品紅色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.2-3.5重量％;青色染料，該青色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-4.0重量％。制備染料基黑色油墨制劑的一種示例性方法包括提供來(lái)自以下各染料中的至少一種染料黑色染料，黃色染料，品紅色染料和青色染料；將這些染料混合；形成染料基黑色油墨制劑，其中黑色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-5.0重量％，黃色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-4.0重量％，品紅色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.2-3.5重量％，青色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-4.0重量%。發(fā)明詳述除非另有指示，本發(fā)明所揭示的實(shí)施方式采用本領(lǐng)域技術(shù)范圍內(nèi)的合成有機(jī)化學(xué)、油墨化學(xué)、介質(zhì)化學(xué)等技術(shù)。這些技術(shù)在文獻(xiàn)中已有充分描述。陳述以下實(shí)施例，為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員提供如何進(jìn)行本文所揭示和要求權(quán)利的方法和使用本文所揭示和要求權(quán)利的組合物的完整的揭示和說(shuō)明。己經(jīng)進(jìn)行了諸多努力，以確保數(shù)值(例如數(shù)量、溫度等)的精確性，但是必須考慮到存在一些誤差和偏差。除非另有指示，份數(shù)為重量份數(shù)，溫度為'C，壓力處于或接近大氣壓。標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力定義為2(TC和l個(gè)大氣壓。在詳細(xì)描述本發(fā)明實(shí)施方式之前，應(yīng)該理解，除非另有指示，本發(fā)明不局限于具體的材料、試劑、反應(yīng)物質(zhì)、制造工藝等，它們可以變化。還應(yīng)理解，文中使用的術(shù)語(yǔ)僅僅是為了描述特定實(shí)施方式的目的，不起限制作用。在本申請(qǐng)所揭示的內(nèi)容中，只要理論上是可行的，所述步驟還可以按照不同的順序進(jìn)行。必須注意，除非上下文另外清楚地說(shuō)明，否則在本說(shuō)明書和所附權(quán)利要求中使用的單數(shù)形式的"一個(gè)"、"一種"和"該"包括復(fù)數(shù)指代物。因此，比如引用"一種載體"包括引用多種載體。在該說(shuō)明書和所附權(quán)利要求中，除非明顯是相反的意圖，關(guān)于多個(gè)術(shù)語(yǔ)，應(yīng)該限定為具有以下意義。耐光性的定義是基于達(dá)到破壞條件(光密度損失和/或色調(diào)改變)之前，玻璃后的標(biāo)稱曝光量。標(biāo)稱曝光量是450lux/12h天。所用的破壞條件是由單獨(dú)黑色的光密度為0.6和4-油墨(CMYK)的光密度為1.5開(kāi)始，黑色染料7損失25%，和/或色調(diào)隨時(shí)間發(fā)生變化。光照褪色按照1-4的分?jǐn)?shù)記錄，其中1分表示0-25年的光照褪色，2分表示26-50年的光照褪色，3分表示51-75年的光照褪色，4分表示>75年的光照褪色。臭氧褪色測(cè)試在漢普頓(Hampton)903臭氧室中，在25。C的溫度，50%的相對(duì)濕度下進(jìn)行，其中臭氧濃度為lppm，直到達(dá)到破壞條件(光密度損失和/或色調(diào)改變)。所用的破壞條件是由單獨(dú)黑色的光密度為0.6和4-元油墨(CMYK)的光密度為1.5開(kāi)始，黑色染料損失25%，和/或色調(diào)隨時(shí)間發(fā)生變化。臭氧褪色按照1-4的分?jǐn)?shù)記錄，其中1分表示0-2年的臭氧褪色，2分表示3-5年的臭氧褪色，3分表示6-8年的臭氧褪色，4分表示>9年的臭氧褪色。使用ISO耐水性測(cè)試方法ISO/DIS18935:2004(E)確定耐水性。耐水性按照0-6的分?jǐn)?shù)記錄，其中2分或低于2分表示耐水性差，3-4分表示耐水性一般，5-6分表示耐水性良好。討論文本描述了染料基黑色油墨制劑和包含該染料基黑色油墨制劑的噴墨油墨組。所述染料基黑色油墨制劑包含黑色染料、黃色染料、品紅色染料和青色染料的組合。所述染料基黑色油墨制劑能在多種介質(zhì)(例如辦公用紙，All-In-One紙，照片紙，半光澤紙，惠普辦公用紙，惠普All-In-One紙，惠普高級(jí)照片紙，惠普普通照片紙，半光澤，和幻燈片)上產(chǎn)生中性的黑色油墨，并且該油墨持久性長(zhǎng)且耐水。例如，與僅僅用黑色染料和類似染料制備的油墨相比，用所述染料基黑色油墨制劑印刷的介質(zhì)抵抗臭氧褪色的能力至少保持五年，抵抗光照褪色的能力保持50年或更長(zhǎng)時(shí)間，并且具有耐水性。尤其是在將所述染料基黑色油墨制劑印刷到多孔介質(zhì)上時(shí)，該介質(zhì)具有良好的歸檔性質(zhì)，所述多孔介質(zhì)的例子包括但不限于惠普高級(jí)照片紙，惠普普通照片紙，半光澤紙。所述染料基黑色油墨制劑可使用油墨分配系統(tǒng)印刷，包括但不限于噴墨技術(shù)和涂布技術(shù)，這些技術(shù)將油墨分配到印刷介質(zhì)上?？墒褂冒葱鑷娔瓦B續(xù)流噴墨之類的噴墨技術(shù)來(lái)分配油墨。油墨分配系統(tǒng)可包括至少一個(gè)8噴墨印刷頭系統(tǒng)(例如熱噴墨印刷頭和/或壓電噴墨印刷頭)，可操作該系統(tǒng)用于將油墨通過(guò)印刷頭中一個(gè)或多個(gè)噴嘴進(jìn)行分配(例如噴射)。該印刷頭系統(tǒng)結(jié)合了一排噴射室，用于接收溶解或分散在液體載劑中的油墨，它們與一個(gè)或多個(gè)油墨儲(chǔ)罐流體連通。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述染料基黑色油墨制劑可包含在包括青色油墨、品紅色油墨和黃色油墨的4-元噴墨油墨組中，其中該染料基黑色油墨制劑是該油墨組中的第四種油墨，或者所述染料基黑色油墨制劑作為除了上述顏色的油墨之外還具有顏料基黑色油墨的5-元噴墨油墨組中的第五種油墨。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述染料基黑色油墨制劑可包含在包括青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨、淺青色油墨、淺品紅色油墨的6-元噴墨油墨組中，其中該染料基黑色油墨制劑是該油墨組中的第六種油墨，或者所述染料基黑色油墨制劑作為除了上述顏色的油墨之外還具有顏料基黑色油墨的7-元油墨體系中的第七種油墨。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述染料基黑色油墨制劑可包含在包括青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨、淺青色油墨、淺品紅色油墨、淺灰色油墨的8-元噴墨油墨組中，其中該染料基黑色油墨制劑是該油墨組中的第八種油墨，或者所述染料基黑色油墨制劑作為除了青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨、淺青色油墨、淺品紅色油墨、淺灰色油墨和中灰色油墨之外還具有顏料基黑色油墨的9-元噴墨油墨組中的第九種油墨。術(shù)語(yǔ)"印刷介質(zhì)"可包括但不限于紙基材，相片原紙基材(photobasesubstrate),塑料介質(zhì)(例如透明到不透明塑料膜)基材，等等。印刷介質(zhì)可包括但不限于由聚合物制備的硬質(zhì)或軟質(zhì)材料，紙，玻璃，陶瓷，紡織布或無(wú)紡布材料。所述染料基黑色油墨制劑包含但不限于黑色染料、黃色染料、品紅色染料和青色染料。另外，所述染料基黑色油墨制劑包含但不限于溶劑、鹽、緩沖劑、殺生物劑、粘結(jié)劑、水性溶液和它們的組合。黑色染料可包括但不限于1//-吡唑-3-羧酸，4-[[6-[[4-[(l,5-二磺基-2-萘基)偶氮]-2-甲氧基-5-甲基苯基]偶氮]-5-羥基-7-磺基-2-萘基]偶氮]-4,5-二氫-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-，鋰鈉鹽(實(shí)驗(yàn)黑(ExperimentalBlack)16)，2,7-萘二磺酸，3-[[4-[[4-[[5-(氨基羰基)-l-乙基-l,6-二氫-2-羥基-4-甲基_6_氧代_3_吡啶基]偶氮]_2-磺基苯基]偶氮]-2,5-二(2-羥基乙氧基)苯基]偶氮]-4，5-二羥基-，鉀鈉鹽(實(shí)驗(yàn)黑10)，銅酸鹽(4-)，[2-(氨基-KN)乙醇][7-[[3-(羥基-KO)-4-[[l-(羥基-icO)-3-磺基-7-[(2-磺基乙基)氨基]-2-萘基]偶氮-KNl]苯基]偶氮]-l,3-萘二磺酸合(sulfonate)(6-)]-，四鈉(9CI)(實(shí)驗(yàn)黑11)，2,7-萘二磺酸，6-氨基-4-羥基-3-[[7-磺基-4-[(4-磺基苯基)偶氮]-l-萘基]偶氮]-，四鈉鹽(7CI)(食品黑(FoodBlack)2)，1,3-苯二羧酸，5-[[4-[(7-氨基小羥基冬磺基-2-萘基)偶氮]-6—磺基小萘基]偶氮]-，四銨鹽(9CI)(項(xiàng)目(Project)286)，以及它們的組合。另外，應(yīng)注意黑色染料可包括但不限于三偶氮染料或四偶氮染料。具體而言，黑色染料可包括以下通式1和2限定的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>通式(i)式中X是S03Q，其中Q是鈉離子、鋰離子或它們的組合，n是l、2或3。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>通式(2)式中Rl和R2各自獨(dú)立地表示氫，鹵素，氰基，羧基，磺基，氨磺酰基，N-垸基氨基磺酰基，N-苯基氨基磺酰基；R3、R4、R5、R6、R7禾口R8各自獨(dú)立地表示氫，鹵素，羥基，氰基，羧基，磺基，氨磺?；?，N-垸基氨基磺?；?，N-苯基氨基磺?；?；n是0或l。黑色染料可以約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-5.0重量％。黃色染料可包括但不限于1,5-萘二磺酸，3-[[4-[[4，6-二[(3-磺基丙基)硫代]-l,3，5-三嗪-2-基]氨基]-5-甲氧基-2-甲基苯基]偶氮]-，四鈉鹽(9CI)(Y104)，1，3-萘二磺酸，7-[[4-[[4，6-二[(3-磺基丙基)硫代]-l,3,5-三嗪-2-基]氨基]-3-甲氧基苯基]偶氮]-，四鈉鹽(9CI)(Y1189)，苯磺酸，2,5-二氯-4-[4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-4-[(4-磺基苯基)偶氮]-lH-吡唑-l-基]-，二鈉鹽(9CI)(酸性黃17-Na)，1H-吡唑-3-羧酸，4，5-二氫-5-氧代-l-(4-磺基苯基)-4-[(4-磺基苯基)偶氮]，三鈉鹽(9CI)(酸性黃23)，1,5-萘二磺酸，3,3'-[[6-[(2-羥乙基)氨基]-l,3，5-三嗪-2，4-二基]二[亞氨基(2-甲基-4,l-亞苯基)-2,l-二氮亞烯基〗]二-，鈉鹽(1:4)或TMA鹽(直接黃86)，以及它們的組合。黃色染料可以約為所述染料基黑色油墨制劑的0.1-4.0重量％。品紅色染料可包括但不限于6-苯并噻唑磺酸，2-[4-氰基-3-(l,l-二甲基乙基)-5-[[4-甲基-6-[(6-磺基-2苯并噻哇基)(2，4,6-三甲基-3-磺基苯基)氨基]-2-[(2,4,6-三甲基-3-磺基苯基)氨基]-3-吡啶基]偶氮]-lH-吡唑-l-基](實(shí)驗(yàn)品紅1)，1，3-苯二磺酸，4-[[2，7-二氫-3-甲基-2,7-二氧代-l-(3-磺基苯甲?；?-3H-萘并[l,2,3-de]喹啉-6-基]氨基]-，銨鹽(l:3)(實(shí)驗(yàn)品紅2)，2,7-萘二磺酸，5-(苯甲?；被?-4-羥基-3-[[l-磺基-6-[[2-(硫氧基(sulfooxy))乙基]磺?；鵠-2-萘基]偶氮]-，四鈉鹽(9CI)(活性紅180-Na)，帖噸鏡(Xanthylium)，3-[(2，6-二甲基苯基)氨基]-6-[(2，6-二甲基磺基苯基)氨基]-9-(2-磺基苯基)-，內(nèi)鹽，單鈉鹽(9CI)(酸性紅289-Na)，咕噸鎖，3,6-二(二乙基氨基)-9-(2，4-二磺基苯基)-，內(nèi)鹽，鈉鹽(9CI)(酸性紅52)，2-萘磺酸，6-氨基-5-[[4-[[4-[二(2-羥乙基)氨基]-6-[(2-磺基乙基)氨基]-1，3,5-三嗪-2-基]氨基]苯基]偶氮]-4-羥基-，二鈉鹽(9CI)(M-377-Na)，鎳，5-[(2-羥基-3，7-二磺基-1-萘基)偶氮]-lH-l，2,4-三唑-3-羧酸鈉絡(luò)合物(實(shí)驗(yàn)品紅7),)，和它們的組合。品紅色染料可以約為所述染料基黑色油墨制劑的0-3.5重量％。青色染料可包括但不限于銅酸鹽(3-)，[[3,3',3"-[[23-[[3-[[(2-羥基丙基)氨基]磺?；鵠丙基]磺?；鵠-29H,31H-酞菁-2,9，16-三基-KN29，kN30，kN31，KN32]三(磺酰基)]三[l-丙磺酸合(propanesulfonato)]](5-)]-，三鋰，(SP-4-2)-(9CI)(實(shí)驗(yàn)青1)，銅，[29H,31H-酞菁合(phthalocyaninato)(2-)-kN29，kN30，kN31，kN32]-，氨基磺?；鵞(2-羥乙基)氨基]磺?；腔苌?derivs.)，銨鈉鹽(實(shí)驗(yàn)青17i)，銅，[29H,31H-酞菁合(2-)-xN29，xN30，xN31，xN32]-，氨基磺酰基[(2-羥乙基)氨基]磺?；腔苌铮c鹽(青色485)。青色染料可以約為所述染料基黑色油墨制劑的0-4.0重量％。在將染料基黑色油墨制劑印刷到介質(zhì)、尤其是多孔介質(zhì)上時(shí)，該染料基黑色油墨制劑具有黑色油墨中性、持久性和耐水性。在實(shí)施例中提供了本發(fā)明實(shí)施方式的特征的具體例子。如上所述，所述染料基黑色油墨制劑可包含溶劑、鹽、緩沖劑、殺生物劑、粘結(jié)劑、水性溶液和它們的組合，在下文中將更詳細(xì)地描述。溶劑可包括但不限于水溶性有機(jī)溶劑。所述水溶性有機(jī)溶劑可包括但不限于脂族醇、芳族醇、二醇、甘醇(glycol)醚、聚(甘醇)醚、內(nèi)酰胺、甲酰胺、乙酰胺、長(zhǎng)鏈醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、丙三醇、雙丙甘醇、乙二醇丁基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺、醚、羧酸、酉旨、有機(jī)硫化物、有機(jī)亞砜、砜、醇衍生物、卡必醇、丁基卡必醇、溶纖劑、醚衍生物、氨基醇和酮。例如，所述溶劑可包括但不限于具有30或不到30個(gè)碳原子的脂族伯醇、具有30或不到30個(gè)碳原子的芳族伯醇、具有30或不到30個(gè)碳原子的脂族仲醇、具有30或不到30個(gè)碳原子的芳族仲醇、具有30或不到30個(gè)碳原子的1，2-二醇、具有30或不到30個(gè)碳原子的1,3-二醇、具有30或不到30個(gè)碳原子的1，5-二醇、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、聚(乙二醇)垸基醚、聚(乙二醇)垸基醚的高級(jí)同系物、聚(丙二醇)垸基醚、聚(丙二醇)垸基醚的高級(jí)同系物、內(nèi)酰胺、取代的甲酰胺、未取代的甲酰胺、取代的乙酰胺和未取代的乙酰胺。特別地，溶劑可包括但不限于乙氧基化的丙三醇；2-甲基-l,3-丙二醇；2-甲基-2，4-戊二醇；1，5-戊二醇；2-吡咯烷酮；l-(2-羥乙基)-2-吡咯烷酮；2-乙基-2-羥甲基-l,3-丙二醇；二甘醇；3-甲氧基丁醇；和1,3-二甲基-2-咪唑垸酮。溶劑還可包括但不限于1，2-己二醇；1,2-辛二醇；2，5-二甲基-3-己炔(hexyne)-2，5-二醇；三羥甲基丙烷；3-己炔-2,5-二醇；環(huán)丁砜；3-吡啶基甲醇；和其它吡啶衍生物。另外，可以加入溶劑以便減小噴墨油墨中水的蒸發(fā)速度，從而最大程度地減小堵塞或油墨的其它性質(zhì)如粘度、pH、表面張12力、光密度和印刷質(zhì)量。溶劑可以約為所述染料基黑色油墨制劑的5-25重量％。鹽可包括但不限于銨，鉀或鋰的苯甲酸鹽；銨，鉀或鋰的乙酸鹽；鋰，鉀或鋰的二甲苯磺酸鹽；NH4，鈉，鋰或鉀的硝酸鹽；銨，鉀或鋰的乳酸鹽;銨，鉀或鋰的檸檬酸鹽；鈉，鋰或鉀的碳酸鹽；鈉、鋰或鉀的二磷酸鹽；鈉，鋰或鉀的三磷酸鹽；和它們的混合物。另外，鹽可包括一些化合物的鈉鹽、鋰鹽或鉀鹽，例如但不限于檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、乳酸鹽、甲酸鹽、葡糖酸鹽、酒石酸鹽、丙二酸鹽、富馬酸鹽、蘋果酸鹽、癸二酸鹽、月桂酸鹽、戊二酸鹽、乙酸鹽、草酸鹽(oxylate)、己二酸鹽(adipicate)、庚二酸鹽(pimelicate)、軟木酸鹽、壬二酸鹽(azelaicate)，以及它們的混合物。所述鹽可以約為所述染料基黑色油墨制劑的1-6重量％。也可以任選地在所述油墨制劑中使用各種緩沖劑或pH調(diào)節(jié)劑。緩沖劑可包括但不限于堿金屬和胺的氫氧化物，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和檸檬酸；胺，例如三乙醇胺、二乙醇胺和二甲基乙醇胺；鹽酸；和其它基本不會(huì)干擾洇色控制或光密度性質(zhì)的堿性或酸性組分。另外，也可使用商購(gòu)的pH緩沖劑，可購(gòu)自西格瑪-奧德瑞奇(SigmaAldrich)(例如MES、MOPs、Trizma、Bis-Tris、MOPSO、TES、TAPSO、TEA、TRICINE、BICINE、TAPS禾卩AMPSO，其為酸形式或鹽形式)。緩沖劑可以約為所述染料基黑色油墨制劑的0.1-3重量％。可以使用各種殺生物劑來(lái)抑制不希望出現(xiàn)的微生物的生長(zhǎng)。殺生物劑可包括但不限于苯甲酸鹽、山梨酸鹽、商品如NUOSEPTTM(鈕特克思公司(Nudex，Inc.)，美國(guó)'赫斯公司下屬分公司(adivisionofHulsAmerica))、UCARCIDETM(聯(lián)合碳化物公司(UnionCarbide))、VANCIDE(RT凡德比爾特公司(RTVanderbiltCo.))和PROXEL(ICI美國(guó)公司)以及其它殺生物劑。殺生物劑可以約為所述染料基黑色油墨制劑的0.1-3重量％。在油墨制劑中可以使用各種表面活性劑。所述表面活性劑可包括但不限于陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑。陰離子表面活性劑可包括但不限于直鏈脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽；椰油脂肪酸的13鈉鹽或鉀鹽；妥爾油脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽；胺鹽；?；亩嚯?；直鏈烷基苯磺酸鹽；高級(jí)烷基苯磺酸鹽；苯；甲苯(toulene);二甲苯；枯烯磺酸鹽；木質(zhì)素磺酸鹽；石油磺酸鹽；N-?；?正烷基酒石酸鹽；石蠟磺酸鹽；仲正垸磺酸鹽；a-烯烴磺酸鹽；磺基琥珀酸酯(sulfosuccnicesters);垸基萘磺酸酯(alkylnaphalenesulfonates);羥乙基磺酸鹽；硫酸酯鹽；硫酸化的聚氧乙烯化的直鏈醇；硫酸化的甘油三酯油；磷酸酯和多磷酸酯；和全氟化的陰離子表面活性劑。所述非離子表面活性劑可包括但不限于烷基酚乙氧基化物、聚氧乙烯化物、直鏈醇乙氧基化物、聚氧乙烯化的聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯化的硫醇、長(zhǎng)鏈羧酸酯、天然脂肪酸的甘油酯和聚甘油酯、丙二醇、山梨糖醇和聚氧乙烯化的山梨糖醇酯、聚氧乙烯二醇酯和聚氧乙烯化的脂肪酸、烷醇胺縮合物、烷醇酰胺、叔炔屬二醇、聚氧乙烯化的硅酮、N-烷基吡咯烷酮和烷基聚糖苷。所述兩性離子表面活性劑可包括但不限于卩-N-烷基氨基丙酸、N-烷基-卩-亞氨基二丙酸、咪唑啉羧酸鹽、N-烷基甜菜堿、氧化胺、磺基甜菜堿和垸磺基甜菜堿表面活性劑(sultainessurfactants)。表面活性劑可以約為所述染料基黑色油墨制劑的0.05-3.0重量％。如上所述，染料基黑色油墨制劑可與一種或多種彩色油墨組合為噴墨油墨組(例如4-油墨印刷體系，6-油墨印刷體系和8-油墨印刷體系)使用。所述油墨制劑和一種或多種彩色油墨可用在同一印刷頭中，或者用在一個(gè)或多個(gè)印刷頭中。這類染料的具體例子包括可購(gòu)自艾衛(wèi)克公司(AveciaLtd.)的Pro-Jet系列的染料，包括Pro-Jet黃I直接黃86、酸性紅(AcidRed)249、直接藍(lán)199、直接黑168和直接黃132;艾米尼亮紅F-B(AminylBrilliantRedF-B)(斯米托化學(xué)公司(SumitomoChemicalCo.));可購(gòu)自赫斯特(Hoechst)的德森系列"無(wú)鹽"染料(Duasynlineof"salt-free"dyes)，例如活性黑(ReactiveBlack)31、直接黃157、活性黃37、酸性黃23、活性紅180、酸性紅52、酸性藍(lán)9;它們的混合物；等等。其它例子包括特瑞肯(Tricon)直接紅227，特瑞肯酸性黃17(特瑞肯14色彩公司(TriconColorsIncorporated))，本尼酸性紅2BMN(BernacidRed2BMN)，滂胺亮結(jié)合藍(lán)A(PontamineBrilliantBondBlueA)，巴斯夫X-34(BASFX-34)，滂胺，食品黑2(FoodBlack2)，超濃縮卡托直接綠松色FBL(CatodirectTurquoiseFBLSupraCone.)(卡羅萊納色彩化學(xué)公司(CarolinaColorandChemical))，直接藍(lán)86(莫拜化學(xué)公司(MobayChemical))，活性紅4(奧德瑞奇化學(xué)公司(AldrichChemical))，活性紅56(環(huán)球化工公司(Pylam))，樂(lè)夫克斯亮紅E-4B(LevafixBrilliantRedE-4B，莫拜化學(xué)公司(MobayChemical)),樂(lè)夫克斯亮紅E-6BA(LevafixBrilliantRedE-6BA，莫拜化學(xué)公司)，環(huán)球化工D&C紅存28(PylamCertifiedD&CRed#28，環(huán)球化工)，直接布里爾桃紅BGC(BrillPinkBGroundCrude,CK公司(Crompton&Knowles))，卡特色黃GTF普瑞斯科(CartasolYellowGTFPresscake，贊多茲公司(Sandoz,Inc.))，超濃縮酒石黃(TartrazineExtraConc.)(贊多茲公司)，卡羅萊納色彩化學(xué)，卡特色黃GTF液體專用110(CartasolYellowGTFLiquidSpecial110，贊多茲公司)，D&C黃#10(特瑞肯)，黃漸變16948(YellowShade16948，特瑞肯)，巴斯酸性黑X34(BasacidBlackX34，巴斯夫)，卡崔黑2GT(CartaBlack2GT，贊多茲公司)，尼贊皮尼紅492(NeozaponRed492，巴斯夫)，歐色樂(lè)紅G(OrasolRedG，氣巴-吉瑞(Ciba-Geigy))，直接亮桃紅B(DirectBrilliantPinkB，CK公司(Crompton-Knolls))，AS紅C陽(yáng)BH(AizenSpilonRedC-BH，荷達(dá)化學(xué)公司(HodagayaChemicalCompany)),凱尼樂(lè)紅3BL(Kayano1Red3BL，尼彭卡庫(kù)公司(NipponKayakuCompany)),樂(lè)夫尼亮紅3BW(LevanolBrilliantRed3BW，莫拜化學(xué)公司(MobayChemicalCompany)),樂(lè)夫德姆擰檬黃(LevadermLemonYellow,莫拜化學(xué)公司)，AS黃C-GNH(AizenSpilonYellowC-GNH，荷達(dá)化學(xué)公司)，斯皮瑞特堅(jiān)牢黃3G(SpiritFastYellow3G)，SS黃GD167(SiriusSupraYellowGD167)，卡特色亮黃4GF(CartasolBrilliantYellow4GF，贊多茲)，皮歌斯樂(lè)黃CGP(PergasolYellowCGP，氣巴-吉瑞)，歐色樂(lè)黑RL(OrasolBlackRL，氣巴-吉瑞)，歐色樂(lè)黑RLP(OrasolBlackRLP，氣巴-吉瑞)，賽夫尼黑RLS(SavinylBlackRLS，贊多茲)，德姆本尼2GT(Dermacarbon2GT，贊多茲)，皮左黑BG(PyrazolBlackBG，ICI美國(guó)(ICIAmericas)),莫法斯特黑色濃縮A(MorfastBlackConeA)(MT公司(Morton-Thiokol))，戴則黑RNQ(DiazolBlackRNQuad)(ICI美國(guó)公司)，歐色樂(lè)藍(lán)GN(OrasolBlueGN，氣巴-吉瑞)、賽夫尼藍(lán)GLS(SavinylBlueGLS，贊多茲公司)，路克藍(lán)MBSN(LuxolBlueMBSN，MT公司(Morton-Thiokol))，斯文尼藍(lán)5GMF(SevronBlue5GMF，ICI美國(guó))，禾口巴斯酸性藍(lán)750(BasacidBlue750，巴斯夫)；樂(lè)夫克斯亮黃E-GA(LevafixBrilliantYellowE-GA)，樂(lè)夫克斯黃E2RA(LevafixYellowE2RA)，樂(lè)夫克斯黑EB(LevafixBlackEB)，樂(lè)夫克斯黑E-2G(LevafixBlackE-2G)，樂(lè)夫克斯黑P-36A(LevafixBlackP-36A)，樂(lè)夫克斯黑PN-L(LevafixBlackPN-L)，樂(lè)夫克斯亮紅E6BA(LevafixBrilliantRedE6BA)，和樂(lè)夫克斯亮藍(lán)EFFA(LevafixBrilliantBlueEFFA)，所有這些都購(gòu)自拜爾公司(Bayer);皮瑞森綠松色PA(ProcionTurquoisePA)，皮瑞森綠松色HA(ProcionTurquoiseHA)，皮瑞森綠松色Ho5G(ProcionTurquoiseHo5G)，皮瑞森綠松色H-7G(ProcionTurquoiseH-7G)，皮瑞森紅MX-5B(ProcionRedMX國(guó)5B)，皮瑞森紅H8B(ProcionRedH8B)，皮瑞森紅MX8BGNS(ProcionRedMX8BGNS)，皮瑞森紅G(ProcionRedG)，皮瑞森黃MX-8G(ProdonYellowMX-8G)，皮瑞森黑H-EXL(ProcionBlackH-EXL)，皮瑞森黑P-N(ProcionBlackP-N)，皮瑞森藍(lán)MX-R(ProcionBlueMX-R)，皮瑞森藍(lán)MX-4GD(ProcionBlueMX-4GD),皮瑞森藍(lán)MX-G(ProcionBlueMX-G)，和皮瑞森藍(lán)MX-2GN(ProcionBlueMX-2GN)，所有這些都購(gòu)自ICI美國(guó)公司，克巴瑞紅F-B(CibacronRedF-B)，克巴瑞黑BG(CibacronBlackBG)，賴色樂(lè)黑B(LanasolBlackB)，賴色樂(lè)紅5B(Lanaso1Red5B)，賴色樂(lè)紅B(LanasolRedB)和賴色樂(lè)黃46(Lanaso1Yellow46)，所有這些都購(gòu)自氣巴-吉瑞；巴斯恩黑P-BR(BaslienBlackP-BR)，巴斯恩黃EG(BaslienYellowEG)，巴斯恩亮黃P-3GN(BaslienBr川iantYellowP-3GN),巴斯恩黃M-6GD(BaslienYellowM-6GD)，巴斯恩亮紅P-3B(BaslienBrilliantRedP-3B)，巴斯恩猩紅E-2G(BaslienScarletE-2G)，巴斯恩紅E-B(BaslienRedE-B)，巴斯恩紅E-7B(BaslienRedE-7B)，巴斯恩紅M-5B(BaslienRedM-5B)，巴斯恩藍(lán)E-R(BaslienBlueE-R)，巴斯恩亮藍(lán)P-3R(BaslienBrilliantBlueP-3R)，巴斯恩黑P-BR(BaslienBlackP-BR)，巴斯恩綠松藍(lán)P-GR(BaslienTurquoiseBlueP-GR)，巴斯恩綠松色M-2G(BaslienTurquoiseM-2G)，巴斯恩綠松色E-G(BaslienTurquoiseE-G)和巴斯恩綠E-6B(BaslienGreenE-6B)，所有這些都購(gòu)自巴斯夫(BASF);斯米弗克斯綠松藍(lán)G(SumifixTurquoiseBlueG)，斯米弗克斯綠松藍(lán)H-GF(SumifixTurquoiseBlueH-GF)，斯米弗克斯黑B(SumifixBlackB)，斯米弗克斯黑H-BG(SumifixBlackH-BG)，斯米弗克斯黃2GC(SumifixYellow2GC)，斯米弗克斯超猩紅2GF(SumifixSupraScarlet2GF)和斯米弗克斯亮紅5BF(SumifixBrilliantRed5BF)，所有這些都購(gòu)自斯馬托化學(xué)公司(SumitomoChemicalCompany);依瑞克恩黃C-8G(IntracronYellowC隱8G)，依瑞克恩紅C陽(yáng)8B(IntracronRedC-8B)、依瑞克恩綠松藍(lán)GE(IntracronTurquoiseBlueGE)，依瑞克恩綠松色HA(IntracronTurquoiseHA)和依瑞克恩黑RL(IntracronBlackRL)，所有這些都購(gòu)自克姆脫和諾威染料和化學(xué)分公司(CromptonandKnowles，DyesandChemicalsDivision);它們的混合物；等等。所列的這些僅僅是示例性的，不應(yīng)理解為限制本發(fā)明。實(shí)施例上文已經(jīng)概括性地描述了本發(fā)明的實(shí)施方式，以下實(shí)施例描述了本發(fā)明一些額外的實(shí)施方式。雖然結(jié)合以下實(shí)施例和相應(yīng)的文字和圖片描述了本發(fā)明的實(shí)施方式，但是不旨在將本發(fā)明的實(shí)施方式限制在所給出的說(shuō)明中。相反，本發(fā)明旨在覆蓋本發(fā)明實(shí)施方式精神和范圍內(nèi)所包括的所有替代、修改和等同物。實(shí)施例1表1給出了不同黑色染料在單獨(dú)以4.0重量％用于油墨中時(shí)的性能。這些黑色油墨在印刷時(shí)不能提供中性黑色，雖然顯示良好耐水性，卻不能提供長(zhǎng)達(dá)或超過(guò)5年的耐臭氧性，并且不能提供長(zhǎng)達(dá)或超過(guò)50年的耐光性。表1:黑色染料比較-4%染料負(fù)載在多孔介質(zhì)上。光照褪色和臭氧褪色基于l-4的評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)，耐水性基于l-5的評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表3提供了通過(guò)將合適的黑色染料如實(shí)驗(yàn)黑16與一種或多種彩色染料(C,M,Y)混合以改善顏色中性、光照褪色、臭氧褪色和耐水性所制得的黑色油墨的性能。18<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表4b<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例5表5a提供了本發(fā)明油墨制劑的實(shí)施方式的說(shuō)明。使用黑色染料實(shí)驗(yàn)黑16與Y104和實(shí)驗(yàn)品紅1的混合物得到良好的顏色中性、耐水性以及良好的光照褪色和臭氧褪色性質(zhì)(表5b)，從而證實(shí)黑色染料性能在混合黑色油墨中的重要性。表5a<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例6表6a提供了本發(fā)明油墨制劑的實(shí)施方式的說(shuō)明。在該實(shí)施例中，實(shí)驗(yàn)黑16與黃色染料混合，提供具有中性黑顏色、良好耐水性、光照褪色和臭氧褪色性質(zhì)(表6b)的油墨。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表6b油墨3的性質(zhì)顏色中性黑光照褪色4臭氧褪色4耐水性5<8色度<8實(shí)施例7表7a提供了本發(fā)明油墨制劑的實(shí)施方式的說(shuō)明。在該實(shí)施例中，基于通式2的黑色染料與黃色染料Y104和實(shí)驗(yàn)品紅1混合。該混合物不能提供如實(shí)施例5和6所述的中性黑油墨，但是它們具有極佳的光照褪色性能(表7)。與實(shí)施例4所述的油墨相比，用該油墨印刷的圖像具有更佳的臭氧褪色性能，但是，該油墨不及或者不能超越實(shí)施例5和6中的油墨的性能。表7a組分目錄號(hào)或批號(hào)油墨431-10EHPD77-99-610.92-吡咯烷酮616-45-56.51,5-戊二醇111-29-52特吉托15-S-768131-40-80.2MES鈉71119-23-80.2DOWFAX83900.04EDTANa26381-92-60.1ProxelGXL0.1染料重量％通式2(10%固體)1.5-2.5實(shí)驗(yàn)品紅1(12%固體)1.0-2.0Y104(20%固體)2.0-3.0表7b<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>應(yīng)注意，在本發(fā)明中，比值、濃度、數(shù)量和其它數(shù)值可以范圍的形式表示。應(yīng)理解這些范圍形式僅僅是為了簡(jiǎn)便和簡(jiǎn)潔，應(yīng)靈活地理解為不僅包括該范圍明確限定的數(shù)值，還包括在該范圍內(nèi)所有單個(gè)數(shù)值或包括在該范圍內(nèi)的子范圍，就如同各數(shù)值和子范圍明確地表示出來(lái)。例如，"約o.i%至5%"的濃度范圍應(yīng)理解為不僅包括明確表示的0.1重量％至約5重量%的濃度范圍，還包括單個(gè)濃度(例如1%、2%、3%和4。/^)和在所述范圍內(nèi)的子范圍(例如0.5%，1.1%,2.2%,3.3%和4.4%)。術(shù)語(yǔ)"約"可包括所修飾的數(shù)值的±1%、±2%、±3%、±4%、±5%、±6%、±7%、±8%、±9%或±10%，或者更大的范圍。另外，短語(yǔ)"約'x'到'y'"包括"約'x'到約'y'"。上述實(shí)施方式可以進(jìn)行多種的變化和修改。所有這些變化和修改旨在包括在該說(shuō)明書和所附權(quán)利要求保護(hù)的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種染料基黑色油墨制劑，其包含黑色染料，該黑色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-5.0重量％；黃色染料，該黃色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.1-4.0重量％；品紅色染料，該品紅色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0-3.5重量％；和青色染料，該青色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0-4.0重量％。2.如權(quán)利要求1所述的染料基黑色油墨制劑，其特征在于，所述黑色染料選自1//-吡唑-3-羧酸，4-[[6-[[4-[(l,5-二磺基-2-萘基)偶氮]-2-甲氧基-5-甲基苯基]偶氮]-5-羥基-7-磺基-2-萘基]偶氮]-4,5-二氫-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-，鋰鈉鹽；2,7-萘二磺酸，3-[[4-[[4-[[5-(氨基羰基)-1-乙基-1,6-二氫陽(yáng)2-羥基-4-甲基-6-氧代-3-吡啶基]偶氮]-2-磺基苯基]偶氮]-2，5-二(2-羥基乙氧基)苯基]偶氮]-4，5-二羥基-，鉀鈉鹽；銅酸鹽(4-)，[2-(氨基-KN)乙醇][7-[[3-(羥基-KO)-4-[[l-(羥基-KO)-3-磺基-7-[(2-磺基乙基)氨基]-2-萘基]偶氮-KNl〗苯基]偶氮]-l，3-萘二磺酸合(6-)]-，四鈉(9CI);2,7-萘二磺酸，6-氨基-4-羥基-3-[[7-磺基-4-[(4-磺基苯基)偶氮]-1-萘基]偶氮]-，四鈉鹽(7CI);1,3-苯二羧酸，5-[[4-[(7-氨基-l-羥基-3-磺基-2-萘基)偶氮]-6-磺基-l-萘基]偶氮]-，四銨鹽(9CI);以及它們的組合。3.如權(quán)利要求l所述的染料基黑色油墨制劑，其特征在于，所述黑色染料包括以下通式1限定的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(X)n通式(l)式中X是SChQ，其中Q是鈉離子、鋰離子或它們的組合，n是l、2或3。4.如權(quán)利要求l所述的染料基黑色油墨制劑，其特征在于，所述黑色染料包括以下通式2限定的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式(2)式中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫，鹵素，氰基，羧基，磺基，氨磺酰基，N-垸基氨基磺酰基，N-苯基氨基磺?；?；R3、R4、R5、R6、R7和R8各自獨(dú)立地表示氫，鹵素，羥基，氰基，羧基，磺基，氨磺?；琋-烷基氨基磺?；琋-苯基氨基磺?；籲是0或l。5.如權(quán)利要求1所述的染料基黑色油墨制劑，其特征在于，所述黃色染料選自1,5-萘二磺酸，3-[[4-[[4,6-二[(3-磺基丙基)硫代]-l,3，5-三嗪-2-基]氨基]-5-甲氧基-2-甲基苯基]偶氮]-，四鈉鹽(9CI);1,3-萘二磺酸，7-[[4-[[4,6-二[(3-磺基丙基)硫代]-l,3,5-三嗪-2-基]氨基]-3-甲氧基苯基]偶氮]-，四鈉鹽(9CI);苯磺酸，2，5-二氯-4-[4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-4-[(4-磺基苯基)偶氮]-lH-吡唑-l-基]-，二鈉鹽(9CI);1H-吡唑-3-羧酸，4,5-二氫-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-[(4-磺基苯基)偶氮]，三鈉鹽(9CI);1,5-萘二磺酸，3,3'-[[6-[(2-羥乙基)氨基]-l,3，5-三嗪-2,4-二基]二[亞氨基(2-甲基-4,l-亞苯基)-2,l-二氮亞烯基]]二-，鈉鹽(1:4)或TMA鹽；以及它們的組合。6.如權(quán)利要求l所述的染料基黑色油墨制劑，其特征在于，所述品紅色染料選自6-苯并噻唑磺酸，2-[4-氰基-3-(l，l-二甲基乙基)-5-[[4-甲基-6-[(6-磺基-2苯并噻唑基)(2,4，6-三甲基-3-磺基苯基)氨基]-2-[(2，4,6-三甲基-3-磺基苯基)氨基]-3-吡啶基]偶氮]-111-吡唑-1-基];1，3-苯二磺酸，4-[[2，7-二氫-3-甲基-2，7-二氧代-l-(3-磺基苯甲?；?-3H-萘并[l,2,3-de]喹啉-6-基]氨基]-，銨鹽(1:3);2，7-萘二磺酸，5-(苯甲酰基氨基)-4-羥基-3-[[l-磺基-6-[[2-(硫氧基)乙基]磺?；鵠-2-萘基]偶氮]-，四鈉鹽(9CI);咕噸鏃，3-[(2，6-二甲基苯基)氨基]-6-[(2,6-二甲基磺基苯基)氨基]-9-(2-磺基苯基)-，內(nèi)鹽，單鈉鹽(9CI);咕噸錙，3，6-二(二乙基氨基)-9-(2,4-二磺基苯基)-，內(nèi)鹽，鈉鹽(9CI);2-萘磺酸，6-氨基-5-[[4-[[4-[二(2-羥乙基)氨基]-6-[(2-磺基乙基)氨基]-1，3,5-三嗪-2-基]氨基]苯基]偶氮]-4-羥基-，二鈉鹽(9CI);鎳，5-[(2-羥基-3,7-二磺基-l-萘基)偶氮]-1H-l，2,4-三唑-3-羧酸鈉絡(luò)合物；和它們的組合。7.如權(quán)利要求1所述的染料基黑色油墨制劑，其特征在于，所述青色染料是銅酸鹽(3-)，[[3，3',3"-[[23-[[3-[[(2-羥基丙基)氨基]磺?；鵠丙基]磺酰基]-29H,31H-酖菁-2,9,16-三基-kN29，k畫，kN31，KN32]三(磺?；?]三[1-丙磺酸合]](5-)]-，三鋰，(SP-4-2)-(9CI);銅，[29H，31H-酞菁合(2-)-kN29，kN30，kN31，kN32]-，氨基磺?；鵞(2-羥乙基)氨基]磺?；腔苌铮@鈉鹽；銅，[29H,31H-酞菁合(2-)-xN29，x膽，xN31，xN32]-，氨基磺?；鵞(2-羥乙基)氨基]磺?；腔苌?，鈉鹽；以及它們的組合。8.—種噴墨油墨組，其包含多種彩色油墨，和染料基黑色油墨制劑，其包含黑色染料，該黑色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的`0.5-5.0重量％;黃色染料，該黃色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的`0.1-4.0重量％;品紅色染料，該品紅色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的`0-3.5重量％;和青色染料，該青色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0-4.0重量％。9.如權(quán)利要求8所述的噴墨油墨組，其特征在于，所述多種彩色油墨選自青色染料、品紅色染料、黃色染料、淺青色染料、淺品紅色染料、淺灰色染料、中灰色染料和它們的組合。10.—種制備染料基黑色油墨制劑的方法，其包括提供來(lái)自以下各染料中的至少一種染料黑色染料、黃色染料、品紅色染料和青色染料；將這些染料混合；和形成染料基黑色油墨制劑，其中黑色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-5.0重量％，所述黃色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-4.0重量％，所述品紅色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.2-3.5重量％，所述青色染料的量約為所述染料基黑色油墨制劑的0.5-4.0重量％。全文摘要文本揭示了染料基黑色油墨制劑、噴墨油墨組和制備染料基黑色油墨制劑的方法。文檔編號(hào)C09D11/00GK101663365SQ200880012982公開(kāi)日2010年3月3日申請(qǐng)日期2008年4月22日優(yōu)先權(quán)日2007年4月23日發(fā)明者M(jìn)·E·奧斯汀,S·雷格斯瓦米,Z·U·雷曼申請(qǐng)人:惠普發(fā)展公司，有限責(zé)任合伙企業(yè)