專利名稱：：親水涂料組合物以及使用該組合物的親水構(gòu)件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及親水涂料組合物以及親水構(gòu)件。更具體地，本發(fā)明涉及一種親水涂料組合物，該組合物能夠保持其親水性，并且具有良好的耐久性、透明度、儲存穩(wěn)定性、防霧性、防污性、可見光透射率、耐化學性、耐候性、以及涂料液的長期穩(wěn)定性；以及使用該親水涂料組合物的親水構(gòu)件、散熱翅片、鋁制散熱翅片、換熱器和空調(diào)器。
背景技術(shù)：
：具有樹脂膜表面的產(chǎn)品/構(gòu)件已經(jīng)廣泛應(yīng)用于各領(lǐng)域中，并且根據(jù)目標用途，它們可以在加工后使用以獲得相應(yīng)的功能。然而，由于樹脂的原始特性，它們的表面通常顯示疏水性/親油性。當油脂等等粘附到這類表面上成為污垢時，不容易被除去。油脂等等的積聚有時極大地劣化了具有這類表面的產(chǎn)品/構(gòu)件的功能/性質(zhì)。另一方面，當具有透明功能的產(chǎn)品/構(gòu)件暴露于高濕度環(huán)境或者下雨狀況時，粘附其上的水滴引起漫反射并限制了透光性。類似地，具有無機表面如玻璃或金屬的產(chǎn)物/構(gòu)件既對粘附其上的諸如油脂的污垢沒有足夠的防污性，且當水滴粘附其上時也沒有足夠的防霧性。特別地，迫切需要開發(fā)具有防污性或防霧性的用于機動車或建筑材料的玻璃，這是因為疏水性的污染物，如市區(qū)灰塵中或機動車尾氣中所含的諸如炭黑的燃燒產(chǎn)物、油脂、以及密封劑所釋放的成分粘附到所述玻璃上，或是水滴粘附到所述玻璃上，并阻擋透過該玻璃的視野(對鏡子而言是反射)。從對諸如油脂的有機物質(zhì)污垢的防污性的角度考慮，必須降低所述污垢與所述材料表面之間的相互作用，簡而言之，使所述表面變?yōu)橛H水性或抗油性的，以防止該表面結(jié)垢。對于防霧性，必須給所述產(chǎn)品/構(gòu)件表面賦予擴展的潤濕性(即親水性)以將粘附的水滴均勻地分布到所述表面，或者賦予其防水性從而容易去除粘附的水滴。因此，所研究的防污/防霧材料可趨向于依靠親水性或防水性或防油性。迄今為止采用的親水性表面處理例如蝕刻處理或等離子處理能達到高水平的表面親水性，但其效果是暫時的并且所述親水狀態(tài)不能長期保持。還釆用使用親水接枝聚合物的表面親水性涂料膜作為親水樹脂之一(參見，例如非專利文獻1)。根據(jù)這一報告，這種涂料膜具有某種程度的親水性，但是需要有較高的耐久性，因為它對基材只有較低的親和性。對于具有表面親水功能的另一構(gòu)件，公知可以使用氧化鈦作為光催化劑。這利用了暴露于陽光時有機物質(zhì)的氧化分解功能和親水化功能。例如，已經(jīng)公開了當在基材表面上形成了含光催化劑層時，由于通過該光催化劑的光激勵，所述表面變?yōu)楦叨扔H水性的。據(jù)報導，當將這一技術(shù)應(yīng)用于各種復(fù)合材料如玻璃、透鏡、鏡子、室外材料和供水構(gòu)件時，其可以給這些復(fù)合材料賦予優(yōu)良的防霧和防污功能(參見，例如專利文獻l)。雖然，已經(jīng)使用了通過將氧化鈦涂敷到玻璃表面獲得的構(gòu)件作為自凈材料，用于建筑材料的窗玻璃或者機動車的前擋風玻璃，但是它們必須暴露于日光足夠長的時間才能顯示出諸如防污性和防霧性的功能。由于隨著時間流逝污垢長期積聚，導致它們的性質(zhì)劣化是不可避免的。此外，由于它們不具有足夠的膜強度，因此需要改善耐久性。通過在塑料基材上形成氧化鈦層獲得的自凈膜已經(jīng)用作機動車的側(cè)擋風玻璃，但是它們的膜強度也不足，因此需要具有更好的耐磨性的親水材料。為了解決上述問題，注意力集中到溶膠-凝膠有機-無機復(fù)合(hybrid)膜的性質(zhì)上，并且發(fā)現(xiàn)具有通過親水聚合物與醇鹽(alkoxide)的水解和縮聚形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的親水表面同時顯示出優(yōu)良的防霧性和防污性，并且具有良好的耐磨性(參見，例如專利文獻2)。該膜需要具有更強的粘附特性。另一方面，對于涂料組合物，采用了一種包含共聚物組分的可固化(cumble)的組合物，所述共聚物組分包括含可水解的甲硅烷基的乙烯基單體、含醇羥基的乙烯基單體和含叔胺基的乙烯基單體。該組合物適合用作機動車的表層涂層，因為它具有良好的耐酸性、防水性和耐候性(參見，例如專利文獻3)。采用了包含有機硅烷的水解產(chǎn)物或部分冷凝物和乙烯基共聚物的涂料組合物，并且使用該組合物可獲得具有優(yōu)良耐候性和防污性的膜(參見，專利文獻4)。然而，現(xiàn)有的使用這些涂層組合物的膜是親油性的，并且具有較低的防霧性。此外，它們的防污性也是有限的。因此，需要進一步改進防霧性和防污性。空調(diào)器的換熱器由用于輸送熱介質(zhì)的管路，和用于吸收空氣中的熱量或者發(fā)散熱介質(zhì)的熱量的翅片組成。在室內(nèi)空調(diào)器中，銅管穿透了散熱翅片，即厚度為約O.lmm的薄鋁板。對于散熱翅片，冷卻過程中產(chǎn)生的粘附的水變?yōu)樗?，并且保留在翅片之間。它們形成的水橋降低了冷卻能力，并且粘附在散熱翅片之間污垢也會降低冷卻能力。專利文獻1:W096/29375專利文獻2:日本專利特許公開No.2002-361800專利文獻3:日本專利No.3412916專利文獻4:日本專利特許公開No.Heil0-273623非專利文獻1:化學日報(TheChemicalDaily),1995年1月30日
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題本發(fā)明的目的是提供親水涂料組合物和使用該組合物得到的親水構(gòu)件，其在各種基材的表面上具有優(yōu)良的親水性、具有較好的耐磨性，并且具有優(yōu)良的透明度、儲存穩(wěn)定性、防霧性、防污性、可見光透射率、粘附性、耐化學性、耐候性和防水性。解決問題的技術(shù)方案為了克服上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人對溶膠-凝膠有機/無機混合膜進行了研究，并且超越了上述現(xiàn)有技術(shù)。通過以下構(gòu)造解決了上述問題。1.親水涂料組合物，包括(A)三元(ternary)共聚物，具有al)具有至少一個親水基團的重復(fù)單元，a2)具有羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基(isocyanato)、阻斷的(blocked)異氰酸酯基、羧酸酐基團和氨基中的至少一個的重復(fù)單元，以及a3)具有至少一個可水解甲硅烷基的重復(fù)單元；以及(B)金屬配位催化劑，射所述三元共聚物中具有至少一個親水基團的重復(fù)單元al)的含量為50摩爾％或更高。2.如以上1中所述的親水涂料組合物，其中所述重復(fù)單元al)的LogP為1到-6。3.如以上1或2中所述的親水涂料組合物，其中所述金屬配位催化劑(B)具有選自元素周期表2A、3B、4A和5A族的金屬元素；以及選自p-二酮類、酮酯類、羥基羧酸或者其酯、氨基醇，和烯醇型活性氫化合物的羰基或羥基氧化合物。4.如以上1-3中任一項所述的親水涂料組合物，還包括(C)包含選自Si、Ti、Zr和Al的元素的醇鹽化合物，和/或硅膠。5.如以上l-4中任一項所述的親水涂料組合物，還包括(D)分子中具有至少兩個選自羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、阻斷的異氰酸酯基和氨基的基團的化合物。6.如以上l-5中任一項所述的親水涂料組合物，還包括包含以下通式(m)所示結(jié)構(gòu)單元的親水聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(邁)在通式(III)，R^和RU各自獨立地表示氫原子或烴基；Z表示活性基團；Li和l各自獨立地表示單鍵或連接基團；且Y表示-OH、-ORa、-CORa、-C02Re、-CON(Ra)(Rb)、-N(Ra)(Rb)、-NHCORd、-NHC02Ra、-OCON(Ra)(Rb)、-NHCON(Ra)(Rb)、-S03Re、-OS03Re、-S02Rd、-NHS02Rd、-S02N(Ra)(Rb)、-N(Ra)(Rb)(Rc)、-N(Ra)(Rb)(Rc)(Rg)、-P03(Re)(Rf)、層OP03(Re)(Rf)或-P03(Rd)(Re)，其中Ra、Rb和Re各自獨立地表示氫原子和烷基；Rd表示烷基；Re和Rf各自獨立地表示氫原子、烷基、堿金屬、堿土金屬或鎗鹽；Rg表示烷基、鹵原子、無機陰離子或有機陰離子；且Ra到Rg可彼此耦合(couple)形成環(huán)，并且其中包含通式(m)所示結(jié)構(gòu)單元的親水聚合物與三元共聚物(A)的質(zhì)量比為50/50到5/95。7.通過將以上1-6中任一項所述的親水涂料組合物涂敷到載體上獲得的親水構(gòu)件。8.通過涂敷以上1-6中任一項所述的親水涂料組合物獲得的散熱翅片。9.通過由鋁制備按以上8中所述散熱翅片獲得的鋁散熱翅片。10.使用以上9中所述的鋁散熱翅片獲得的換熱器。11.使用以上10中所述的換熱器獲得的空調(diào)器。發(fā)明的優(yōu)點本發(fā)明可提供親水層和具有親水性優(yōu)良的表面的親水構(gòu)件，因為它們所用的親水聚合物具有通過可水解甲硅烷基基團的水解和縮聚形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，并且具有許多親水基團。此外，通過可水解甲硅烷基的水解和縮聚獲得的交聯(lián)結(jié)構(gòu)使得能形成具有高交聯(lián)密度、優(yōu)良的強度和良好的耐久性的固化(cured)膜。諸如玻璃基材或塑料基材的基材上形成的親水層在制造時的加工過程中彎曲時不會發(fā)生諸如裂紋的缺陷，從而本發(fā)明能夠提供總是保持正常的親水層和親水構(gòu)件。此外，本發(fā)明的親水涂料組合物(其也可稱為"親水層涂料液體組合物"或者"親水組合物")使用了金屬配位催化劑，從而用于形成親水層的干燥溫度可以設(shè)定得較低，并且因此可以防止基材的熱變形。此外，本發(fā)明的親水涂料組合物可以提供一種固化膜，該固化膜雖然具有高表面親水性，但是通過可水解甲硅烷基的水解和縮聚獲得高交聯(lián)密度，從而本發(fā)明可以提供具有良好耐磨性和優(yōu)良的透明度、儲存穩(wěn)定性、防霧性、防污性、可見光透射率、粘附性、耐化學性、耐候性，和防水性。最佳實施方式以下將對本發(fā)明進行具體的說明。本發(fā)明的三元共聚物(a)是具有如下成分的三元共聚物al)具有至少一個親水基團的重復(fù)單元，a2)具有羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、阻斷的異氰酸酯基、羧酸酐基團和氨基中的至少一個的重復(fù)單元，以及a3)具有至少一個可水解甲硅烷基的重復(fù)單元。在本說明書中，三元共聚物(a)也可稱為"特異三元共聚物"。上述al)優(yōu)選為以下通式(I)所示的乙烯基單體單元，并且在通式(I)中，Ri和W各自獨立地表示氫原子或烴基；l表示單鍵或連接基團；且y表示親水基團，優(yōu)選-nhcor3、conh2、-con(r3)2、-cor3、-oh、-c02m、-s03m、-p03m、-op03m或-N(r3)3Z，其中W表示烷基、芳基或者烷芳基，m表示氫原子、堿金屬、堿土金屬或者鑰鹽；且Z表示鹵在通式(I)中，Ri和W各自獨立地表示氫原子或烴基。烴基的例子包括垸基和芳基。它們優(yōu)選為具有8個或者更少碳原子的烴基，更優(yōu)選具有8個或者更少碳原子的直鏈、支鏈或者環(huán)狀的垸基。具體例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、異丙基、異丁基、s-丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、l-甲基丁基、異己基、2-乙基己基、2-甲基己基和環(huán)戊基。從效果和易得性角度考慮，W和^中每一者都優(yōu)選氫原子、甲基或素離子。乙基。這些烴基還可進一步具有取代基。當所述垸基具有取代基時，取代的烷基由鍵合在一起的取代基和亞垸基組成，其中所述取代基可以是除氫外的單價非金屬原子基團。取代基的優(yōu)選例子包括鹵原子(-F、-Br、-Cl和-I)、烷氧基、芳氧基、垸硫基、芳硫基、N-垸基氨基、N,N-二甲基氨基、酰氧基、N-垸基氨基甲酰氧基、N-芳基氨基甲酰氧基、?；被⒓柞；Ⅴ；?、羧基、垸氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲?；?、N,N-二垸基氨基甲?；-芳基氨基甲?；?、N-垸基-N-芳基氨基甲?；?、磺基、磺酸基、氨磺酰基、N-烷基氨磺?；?、N，N-二甲基氨磺酰基、N-芳基氨磺?；?、N-烷基-N-芳基氨磺酰基、磷?；?phosphoiK))、磷酸基、二烷基磷?；⒍蓟柞；?、單垸基磷酰基、烷基磷酸基、單芳基磷?；?、芳基磷酸基、磷酰氧基(phosphonooxy)、磷酸氧基(phosphonatooxy)、芳基和烯基。另一方面，所述取代烷基中的亞垸基優(yōu)選為通過從具有1-20個碳原子的垸基上去除任何一個氫原子得到的殘基，更優(yōu)選為具有1-12個碳原子的直鏈亞烷基、具有3-12個碳原子的支鏈亞烷基或者具有5-10個碳原子的亞環(huán)烷基。可由所述取代基和亞烷基組合得到的取代垸基的優(yōu)選的具體例子包括氯甲基、溴甲基、2-氯乙基、三氟甲基、甲氧基甲基、甲氧基乙氧基乙基、烯丙氧基甲基、苯氧基甲基、甲基硫甲基、甲苯基硫甲基、乙基氨基乙基、二乙基氨基丙基、嗎啉丙基、乙酰氧基甲基、苯甲酰氧基甲基、N-環(huán)己基氨基甲酰氧基乙基、N-苯基氨基甲酰氧基乙基、乙酰基氨基乙基、N-甲基苯甲酰氧基氨基丙基、2-氧乙基、2-氧丙基、羧基丙基、甲氧基羰基乙基、烯丙氧基羰基丁基，氯苯氧羰基甲基、氨基甲酰氧基、N-甲基氨基甲酰乙基、N,N-而丙基氨基甲酰甲基、N-(甲氧基苯基)氨基甲酰乙基、N-甲基-N-(磺苯基)氨基甲酰甲基、磺丁基、磺酸基丁基、氨磺酰丁基、N-以及氨磺酰甲基、N,N-二丙基氨磺酰丙基、N-甲苯基氨磺酰丙基、N-甲基-N-(磷酰苯基)氨磺?；粱⒘柞６』?、磷酸基己基、二乙基磷酰丁基、二苯基磷酰丙基、甲基磷酰丁基、甲基磷酸基丁基、甲苯基磷?；夯⒓妆交姿峄夯?、磷酰氧基丙基、磷酸氧基丁基、芐基、苯乙基、a-甲基節(jié)基、l-甲基-l-苯乙基、對甲基節(jié)基、肉桂基、烯丙基、1-丙烯基甲基、2-丁烯基、2-甲基烯丙基、2-甲基丙烯基甲基、2-丙炔基、2-丁炔基和3-丁炔基。L-表示單鍵或者有機連接基團。當L表示有機連接基團時，L表示由非金屬原子組成的多價連接基團。具體地，其可包含0-60個碳原子、(MO個氮原子、0-50個氧原子、0-100個氫原子和0-20個硫原子。所述連接基團的更具體的例子是以下結(jié)構(gòu)單元及其組合。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>Y表示親水基團，優(yōu)選-NHCOR3、CONH2、-CON(R3)2、-COR3、-OH、-C02M、-S03M、-P03M、-0031^或^(113)込，其中W表示直鏈、支鏈或者環(huán)狀的烷基(優(yōu)選具有1-18個碳原子)、芳基或者烷芳基，M表示氫原子、堿金屬、堿土金屬或者織鹽；且Z表示鹵素離子。當Y具有多個RS如-CON(re)2時，W可以耦合形成環(huán)，并且所形成的環(huán)可以是包含諸如氧原子、硫原子或氮原子的雜原子的雜環(huán)。113可以進一步具有取代基，且可引入其中的取代基可以和以上對R1和R2的垸基所述的取代基相同。W的優(yōu)選的具體實例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、異丙基、異丁基、s-丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、l-甲基丁基、異己基、2-乙基己基、2-甲基己基和環(huán)戊基。M的例子包括氫原子、諸如鋰、鈉和鉀的堿金屬、諸如鈣和鋇的堿土金屬，以及諸如銨、碘鎗和锍的鎗鹽。Y的優(yōu)選的具體實例包括-NHCOCH3、-CONH2、-COOH、-8031^^4+和嗎啡酚基(1110。110^1)。al)表示的重復(fù)單元具有優(yōu)選為1到-6的LogP,更優(yōu)選0到-5。LogP在該范圍內(nèi)可提供良好的親水性和防污性。在本文中，術(shù)語"LogP"指使用軟件"PCModels"計算的化合物的辛醇/水分配系數(shù)(P)的常用對數(shù)值，該軟件由MedicalChemistryProject.PonomaCollege,ClaremontCalifornia開發(fā)，并且可從DaylightChemicalInformationSystemInc.獲得。al)表示的這些重復(fù)單元可單獨使用，或者兩個或更多個組合使用。a2)優(yōu)選為具有羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、阻斷的異氰酸酯基、羧酸酐基團和氨基中的至少一個的乙烯基單體單元，從親水性和膜強度的角度考慮特別優(yōu)選羥基和環(huán)氧基中的至少一個。具有至少一個羥基的乙烯基單體的例子包括2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯；2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯;2-羥乙基乙烯基醚;N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺;Toagosei生產(chǎn)的"ARONIX5700";2-羥基苯乙烯；NipponShokubaiKagakuKogyo生產(chǎn)的"HE-10"、"HE-20"、"HP-10"和"HP-20"(每一者均為在末端具有羥基的丙烯酸酯低聚物)；"BlemmerPP系列"(聚丙二醇甲基丙烯酸酯)、"BlemmerPE系列(聚乙二醇單甲基丙烯酸酯)"、"BlemmerPEP系列"(聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯)、"BlemmerAP-400"(聚丙二醇但丙烯酸酯)、"BlemmerAE-350"(聚乙二醇單丙烯酸酯)、"BlemmerNKH-5050"(聚丙二醇聚三亞甲基單丙烯酸酯)和"BlemmerGLM"(甘油單甲基丙烯酸酯)，均為NOFCorporation生產(chǎn)；以及s-己內(nèi)酯改性的羥甲基乙烯基單體，可由含羥基的乙烯基化合物與s-己內(nèi)酯之間的反應(yīng)得到。s-己內(nèi)酯改性的羥甲基乙烯基單體的典型例子包括由DaicelChemicalIndustries生產(chǎn)的"PlaccelFA-1"(R=H,n=l)、"PlaccelFA-4"(R=H,n=4)、"PlaccelFM-1，，(R=CH3，n:l)和"PlacedFM-4"(R=CH3,n=4)，以及由UCC生產(chǎn)的"TONEM-100，，(R=H,t^2)和"TONEM201"(R=CH3、n=l)，它們具有如以下通式所示的結(jié)構(gòu)。CCX)CH2CH20—(CCH2CH2eH2CH2CHiD》n_H其中，R表示H或CH3，且n表示l或更大的整數(shù)。具有至少一個環(huán)氧基的乙烯基單體的例子包括縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯和烯丙基縮水甘油基醚。具有至少一個異氰酸酯基或阻斷的異氰酸酯基的乙烯基單體的例子包括異氰酸酯基乙基丙烯酸酯、異氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯、異氰酸酯基丙基丙烯酸酯和異氰酸酯基丙基甲基丙烯酸酯。它們可單獨使用或者以兩種或更多種的混合物形式使用。這些異氰酸酯基化合物的阻斷劑(blockingagent)的例子包括醇類、肟類和活性亞甲基類。其中，從去阻斷(deblocking)效率的角度考慮，優(yōu)選肟類和活性亞甲基類。對于所述肟類沒有特別的限制，且例子包括氨基甲肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、二乙酰一肟、二苯甲酮肟和環(huán)己烷肟。對于所述活性甲基類沒有特別的限制，且例子包括丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯和乙酰丙酮。它們可以單獨使用或者兩種或更多種結(jié)合使用。具有至少一個羧酸酐基團的乙烯基單體的例子包括馬來酐、衣康酸酐和檸康酐。具有至少一個氨基的乙烯基單體的例子包括N,N-二烷基氨基垸基(甲基)丙烯酸酯類如N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲萄丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯和氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。它們可以單獨使用或者兩種或更多種結(jié)合使用，作為組分a2)。組分a3)是可從含可水解的甲硅垸基的乙烯基單體得到的結(jié)構(gòu)單元，且例子包括乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅垸、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、"K甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、P-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰胺基丙基三乙氧基硅垸和TK甲基)丙烯酰胺基丙基三甲氧基硅烷。它們可以單獨使用或者兩種或更多種結(jié)合使用，作為組分a3)。優(yōu)選的例子包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、？(甲基)丙烯酰胺基丙基三乙氧基硅烷和？(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲氧基硅垸。其中，從親水性的角度考慮，更優(yōu)選Y-(甲基)丙烯酰胺基丙基三乙氧基硅垸和lK甲基)丙烯酰胺基丙基三甲氧基硅垸。術(shù)語"可水解的甲硅垸基"指與水反應(yīng)產(chǎn)生的硅垸醇(Si-OH)的基團。對于所述特異三元共聚物(A)的每種重復(fù)單元的含量，組分al)的含量為50摩爾％或更高，優(yōu)選50-90摩爾％，更優(yōu)選60-85摩爾％。50摩爾％或更高的含量改善了親水性和防污性，而不超過90摩爾％的含量改善了粘附性和強度。組分a2)的含量優(yōu)選為1-45摩爾％,更優(yōu)選5-40摩爾％。1摩爾％或更高的含量改善了粘附性，而不超過45摩爾％的含量改善了強度。組分a3)的含量優(yōu)選為1-45摩爾％，更優(yōu)選5-40摩爾％。1摩爾％或更高的含量改善了強度，而不超過45摩爾％的含量改善了粘附性。所述特異三元共聚物(A)的質(zhì)量平均(mass-average)分子量優(yōu)選為1,000到1，000,000，更優(yōu)選1,000到500,000，最優(yōu)選1,000到200,000。使用GPC(聚氧化乙烯標準)檢測所述質(zhì)量平均分子量。相對于本發(fā)明的親水組合物的非揮發(fā)性組分，從固化性和親水性的角度考慮，本發(fā)明特異三元共聚物(A)的含量優(yōu)選為5-99質(zhì)量％，更優(yōu)選15-99質(zhì)量％，最優(yōu)選20-99質(zhì)量％。它們可單獨使用或者兩種或更多種結(jié)合使用。在這里所用的術(shù)語"非揮發(fā)性組分"指通過從所述親水組合物中去除揮發(fā)性溶劑得到的組分。本發(fā)明中優(yōu)選使用的特異三元共聚物(A)可通過已知的方式制備，例如通過PolymerChemical,7,142(1950)中所述的方法。所述特異三元共聚物可以是無規(guī)聚合物、嵌段聚合物或接枝聚合物中的任何一種。其中，優(yōu)選無規(guī)共聚物，并且根據(jù)聚合體系可按需要選擇。例如，可以通過使用聚合引發(fā)劑的自由基聚合來合成，所述聚合引發(fā)劑例如諸如二叔丁基過氧化物或苯甲?；^氧化物的過氧化物、諸如過硫酸銨的過硫酸鹽或者諸如偶氮二異丁腈或者二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)的偶氮化合物。作為聚合體系，可采用溶液聚合、乳液聚合、懸浮液聚合等等。以下是本發(fā)明優(yōu)選使用的特異三元共聚物(A)的具體例子，但本發(fā)明并不限于這些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>糾(^Y^加微^Y^膽|^怖^Y^幼__i0NH^H2OC^<^敘,糊卿^廣*,TO0包稱幽^c20s,崎卿卿^V抑4^幼w<^幼CONH2fe3Tv^t敘必敏梓，0e嗎6ofy^與,a0M從粘附性和防污性的角度考慮，本發(fā)明的形成親水膜的組合物優(yōu)選包含具有以下通式(III)所示的結(jié)構(gòu)單元的親水聚合物(其在下文中稱為"特異親水聚合物(A-l)")。通常，將特異17親水聚合物(A-1)混合在所述特異三元共聚物(A)中可能會損害粘附性和耐水性。在本發(fā)明中，取得了預(yù)料不到的效果，即通過將親水組合物中(特異親水聚合物(A-l))/(特異三元共聚物(A))的比例調(diào)節(jié)至位于特定范圍內(nèi)，在保持親水性的同時提高了粘附性和防污性。(特異親水聚合物(A-1))/(特異三元共聚物(A))的質(zhì)量比優(yōu)選位于50/50到5/95的范圍內(nèi)，更優(yōu)選40/60到10/90。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>在通式(in)中，R^和R"各自獨立地表示氫原子或烴基；Z表示活性基團；Li和I^各自獨立地表示單鍵或連接基團；且Y表示-OH、-ORa、-CORa、-C02Re、-CON(Ra)(Rb)、-N(Ra)(Rb)、-NHCORo、-NHC02Ra、-OCON(Ra)(Rb)、-NHCON(Ra)(Rb)、-S03Re、-OS03Re、-S02Rd、-NHS02Rd、-S02N(Ra)(Rb)、-N(Ra)(Rb)(Rc)、-N(Ra)(Rb)(Rc)(Rg)、-P03(Re)(Rf)、-OPO3(R0(Rf;^-PO3(Rd)(Re)，其中Ra、Rb和Re各自獨立地表示氫原子或直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基；Rd表示直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基；Re和Rf各自獨立地表示氫原子、直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基、堿金屬、堿土金屬或鎗鹽；Rg表示直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基、鹵原子、無機陰離子或有機陰離子；且Ra到Rg可彼此耦合形成環(huán)。本發(fā)明中優(yōu)選使用的特異親水聚合物(A-1)具有活性基團和親水基團。有時，所述聚合物僅在其主鏈的一端具有活性基團，或者有時在其主鏈中具有多個活性基團。術(shù)語"活性基團"指能在與金屬醇鹽的水解產(chǎn)物和縮聚產(chǎn)物的反應(yīng)中形成化學鍵的官能團。該活性基團可形成化學鍵。優(yōu)選所述親水聚合物是水溶性的，并且在與金屬醇鹽的水解產(chǎn)物和縮聚產(chǎn)物的反應(yīng)后變?yōu)椴蝗苡谒?。術(shù)語"化學鍵"按照其常規(guī)的含義包括共價鍵、離子鍵、配位鍵和氫鍵。所述化學鍵優(yōu)選為共價鍵。所述活性基團通常類似于用于聚合物的交聯(lián)劑中所含的活性基團，并且是能夠在熱或光的幫助下形成交聯(lián)的化合物。關(guān)于交聯(lián)劑的說明可參見ShinzoYamashita和TosukeKaneko所著、Taiseisha出版(1981)的"CrosslinkingAgentHandbook"。所述活性基團的例子包括羧基(HOOC-)、其鹽(MOOC-，其中M代表陽離子)、羧酸酐基團(例如衍生自琥珀酸酐、酞酐或馬來酐的一價基團)、氮基(H2N-)、羥基(HO-)、環(huán)氧基(例如縮水甘油基)、羥甲基(HO-CH2-)、巰基(HS-)、異氰酸酯基(OCN-)、阻斷的異氰酸酯基、垸氧基甲硅垸基、烷氧基鈦酸鹽基團、垸氧基鋁酸鹽、垸氧基鋯酸鹽基團、烯屬不飽和雙鍵、酯鍵和四唑基團。所述活性基團最優(yōu)選烷氧基甲硅垸基。所述親水聚合物可在其一端具有兩個或更多個活性基團。兩個或更多個活性基團可以彼此不同。在所述特異親水聚合物(A-1)的重復(fù)單元和所述活性基團之間，或者在所述特異親水聚合物(A-1)的重復(fù)單元和主鏈之間可插入連接基團。連接基團Ll和L2具有和以上通式(I)所示的特異三元共聚物(A)的連接基團L相同的含義。RM和RH所示的烴基類似于通式(I)所示的特異三元共聚物(A)中的W和f所示的那些，并且其中的優(yōu)選者也是類似的。Y表示親水基團，并且具有所述特異三元共聚物(A)中的Y相同的含義，并且優(yōu)選者也是類似的。通式(m)所示的特異親水聚合物(A-l)是在其一個末端具有活性基團親水聚合物。其可通過親水單體(如丙烯酰胺、丙烯酸或3-磺丙基甲基丙烯酸酯的鉀鹽)在鏈轉(zhuǎn)移劑(RadicalPolymerizationHandbook(NTS,MikiharuKamachiandTakeshiEndo)中所述)或者引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑(Iniferter)(Macromolecules1986,19,p287-(Otsu)中所述)存在下的自由基聚合來合成。鏈轉(zhuǎn)移劑的例子包括3-巰基丙酸、2-氮基乙烷硫醇鹽酸鹽、3-巰基丙醇、2-羥乙基硫醚和3-秋季丙基三甲氧基硅烷。所述特異親水聚合物可通過親水單體(如丙烯酰胺)在不使用鏈轉(zhuǎn)移劑而使用具有活性基團(如羧基)的自由基聚合引發(fā)劑的條件下的自由基聚合來合成。在其一端具有活性基團的親水聚合物的質(zhì)量平均分子量優(yōu)選為1000000或更低，更優(yōu)選1000到1000000,最優(yōu)選2000到100000。以下是本發(fā)明中優(yōu)選使用的特異親水聚合物(A-1)的具體例子，但是本發(fā)明不限于它們。234883co嗎16A20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(所述特異三元共聚物(A))/(所述具有通式(in)所示結(jié)構(gòu)的聚合物)的質(zhì)量比優(yōu)選在50/50到5/95的范圍內(nèi)，更優(yōu)選40/60到5/95。[(B)金屬配位催化劑]用于形成本發(fā)明的親水層的金屬配位催化劑能促進選自Si、Ti、Zr和Al的金屬的醇鹽化合物的水解和縮聚，并與所述親水聚合物形成鍵。由選自元素周期表的2A、3B、4A和5A族的金屬元素，和選自P-二酮類、酮酯類、羥基羧酸類及其酯類、氨基醇類的含羰基或羥基氧的化合物和烯醇型活性氫化合物的金屬配合物是特別優(yōu)選的金屬配位催化劑。在所述組成金屬元素中，優(yōu)選諸如Mg、Ca、Sr和Ba的2A族元素；諸如Al和Ga的3B族元素；諸如Ti和Zr的4A族元素；以及諸如V、Nb和Ta的5A族元素。它們可以形成具有優(yōu)良催化作用的配合物。其中，具有Zr、Al和Ti中任一者的配合物都是優(yōu)良的，因而為優(yōu)選的。構(gòu)成本發(fā)明所用的上述金屬配合物的配體的含羰基或羥基氧的化合物的例子包括P-二酮類如乙酰丙酮(2,4-戊二酮)和2,4-己二酮，酮酯類如乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯和乙酰乙酸丁酯，羥基羧酸類及其酯類如乳酸、乳酸甲酯、水楊酸、水楊酸乙酯、水楊酸苯酯、蘋果酸、酒石酸和酒石酸二甲酯，酮醇類如4-羥基-4-甲基-2-戊酮、4-羥基-2-庚酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮和4-羥基-2-庚酮，氨基醇類如單乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N-甲基-單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，烯醇型活性化合物如羥甲基三聚氰胺、羥甲基脲、羥甲基丙烯酰胺和丙二酸二乙酯，和通過向甲基、亞甲基或羰基碳上引入取代基而由乙酰丙酮(2，4-戊二酮)衍生的化合物。乙酰丙酮或乙酰丙酮衍生物是優(yōu)選的配體。在本發(fā)明中，術(shù)語"乙酰丙酮衍生物"指通過向甲基、亞甲基或羰基碳上引入取代基而由乙酰丙酮衍生的化合物。用于乙酰丙酮的甲基的取代基的例子包括具有1-3個碳原子的直鏈或支鏈烷基、酰基、羥烷基、羧垸基、烷氧基和垸氧垸基。用于乙酰丙酮的亞甲基的取代基的例子包括具有1-3個碳原子的羧基和直鏈或支鏈羧烷基以及羥烷基。用于乙酰丙酮的羰基碳的取代基的例子包括具有1-3個碳原子的烷基，且在這種情況下氫原子可結(jié)合到羰基氧上以形成羥基。乙酰丙酮衍生物的優(yōu)選的具體例子包括乙基羰基丙酮、n-丙基羰基丙酮、i-丙基羰基丙酮、二乙酰丙酮、l-乙?；?l-丙?；?乙酰丙酮、羥乙基羰基丙酮、羥丙基羰基丙酮、乙酰乙酸、乙酰丙酸、二乙酰乙酸、3,3-二乙酰丙酸、4,4-二乙酰丁酸、羧乙基羰基丙酮、羧丙基羰基丙酮和乙酰丙酮醇。其中，特別優(yōu)選乙酰丙酮和二乙酰丙酮。上述乙酰丙酮衍生物與上述金屬元素的配合物是每一金屬元素對應(yīng)1-4分子乙酰丙酮衍生物配體的單分子配合物。在所述金屬元素的可配位化學鍵數(shù)目大于乙酰丙酮衍生物的可配位化學鍵的總數(shù)時，在該配合物中可配位常規(guī)配合物中通常采用的任何常規(guī)配體如水分子、鹵素離子、硝基或銨基。金屬配合物的優(yōu)選例子包括三(乙酰丙酮酸)鋁配合物、二(乙酰丙酮酸)鋁/水配合物、單(乙酰丙酮酸)鋁/氯配合物、二(二乙酰丙酮酸)鋁配合物、乙基乙酰丙酮酸鋁二異丙醇鹽、24三(乙基乙酰丙酮酸)鋁、環(huán)狀氧化鋁異丙醇鹽、三(乙酰丙酮酸)鋇配合物、二(乙酰丙酮酸)鈦配合物、三(乙酰丙酮酸)鈦配合物、二-i-丙氧基/雙(乙酰丙酮酸)鈦配合物、三(乙基乙酰乙酯)鋯和三(苯甲酸酯)鋯配合物。它們在水基涂料液中具有優(yōu)良的穩(wěn)定性，并且在溶膠-凝膠反應(yīng)中借助加熱和干燥而具有良好的凝膠化促進作用。其中，乙基乙酰乙酯鋁二異丙醇鹽、三(乙基乙酰乙酸酯)鋁、二(乙酰丙酮酸)鈦配合物和三(乙基乙酰乙酸酯)鋯是特別優(yōu)選的。在本說明書中省略了對上述金屬配合物的反式鹽(countersalt)的描述。對于其類型，所述反式鹽可以是任何能夠使所述配合化合物的電荷保持中性的水溶性鹽。例如，可使用能夠確保所述配合物的化學計量比中性的硝酸鹽類、氫鹵酸鹽類、硫酸鹽類、磷酸鹽類等等。金屬配合物在二氧化硅溶膠-凝膠反應(yīng)中的作用在J.Sol-Gel,Sci，andTec.,16,209(1999)中有具體的描述。對于其反應(yīng)機理，推測為以下方案。具體地，在涂料液中，所述金屬配合物具有配位結(jié)構(gòu)，因此是穩(wěn)定的。在涂覆后的加熱和干燥步驟中開始的脫水聚合反應(yīng)中，推測該金屬配合物通過借助類似酸催化劑的機理促進了交聯(lián)。無論如何，金屬配合物的使用可以滿足在涂料液的長期穩(wěn)定性、和膜表面質(zhì)量、以及高親水性和高耐久性方面的全面提升。借助上述金屬配合物催化劑，催化劑能夠促進選自Si、Ti、Zr和Al的金屬的醇鹽化合物的水解和縮聚，并且與可能同時采用的親水聚合物形成鍵。這類催化劑的例子包括酸性化合物，如諸如鹽酸的氫鹵酸；硝酸；硫酸；亞硫酸；硫化氫；過氯酸；過氧化氫；碳酸；諸如甲酸和乙酸的羧酸；通過用其他元素或取代基取代結(jié)構(gòu)式為RCOOH的羧酸中的R得到的取代的羧酸；以及諸如苯磺酸的磺酸類，和堿性化合物，如諸如氨水的氨性堿類(ammoniacalbases),和諸如乙胺和苯胺的胺類。上述金屬配合物催化劑容易以市售產(chǎn)品的形式獲得，或者可以用任何已知的合成方法制備，例如金屬氯化物與醇之間的反應(yīng)。本發(fā)明涉及的金屬配合物催化劑(B)以非揮發(fā)性組分的形式包含在本發(fā)明的親水層涂料液組合物中，含量優(yōu)選為0.1-50質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5-25質(zhì)量％。所述金屬配合物催化劑(B)可以單獨使用，或者兩種或更多種結(jié)合使用。本發(fā)明的涂料組合物優(yōu)選包含含有選自Si、Ti、Zr和Al的元素的醇鹽化合物(其在下文中稱為"特異醇鹽化合物")，更優(yōu)選包含選自Si、Ti和Al的元素的醇鹽化合物。這些特異醇鹽化合物是結(jié)構(gòu)中包含能夠水解和縮聚的官能團，從而能充當交聯(lián)劑的水解性可聚合化合物。它們形成牢固交聯(lián)的膜，該膜具有通過所述特異醇鹽化合物的縮聚，以及和所述親水聚合物的化學合并得到的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。所述特異醇鹽化合物如以下通式(II-l)或(II-2)所示，其中RS表示氫原子、烷基或芳基，W表示烷基或芳基；Z表示Si、Ti或Zr;m表示0-2的整數(shù)。當R8和RS表示烷基時，碳原子數(shù)優(yōu)選為1-4。所述烷基或芳基可具有取代基?？梢肫渲械娜〈睦影u原子、氨基和巰基。該化合物是低分子化合物，并且優(yōu)選具有2000或更低的分子量。以下是通式(n-i)和通式(n-2)所示的可水解化合物的具體例子，但是本發(fā)明并不限于這些。當Z表示Si時，換而言之，當所述可水解化合物包含硅時，所述可水解化合物的例子包括三甲氧基硅烷、四甲氧基硅垸、四乙氧基硅垸、四丙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅垸、二甲基二甲氧基硅垸、Y-氯丙基三乙氧基硅垸、Y-巰基丙基三甲氧基硅垸、Y-胺丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅垸和二苯基二甲氧基硅烷。其中，三甲氧基硅烷、四甲氧基硅垸、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅垸和苯基三甲氧基硅烷是特別優(yōu)選的。當Z表示Ti時，換而言之，當所述可水解化合物包含鈦時，所述化合物的例子包括三甲氧基鈦酸鹽、四甲氧基鈦酸鹽、三乙氧基鈦酸鹽、四乙氧基鈦酸鹽、四丙氧基鈦酸鹽、氯三甲氧基鈦酸鹽、氯三乙氧基鈦酸鹽、乙基三甲氧基鈦酸鹽、甲基三乙氧基鈦酸鹽、乙基三乙氧基鈦酸鹽、二乙基二乙氧基鈦酸鹽、苯基三甲氧基鈦酸鹽，和苯基三乙氧基鈦酸鹽。當Z表示Zr時，換而言之，當所述可水解化合物包含鋯時，所述化合物的例子包括與上述含鈦化合物所代表的化合物相對應(yīng)的鋯酸鹽。當所述中心金屬為Al時，換而言之，當所述可水解化合物包含鋁時，所述化合物的例子包括三甲氧基鋁酸鹽、三乙氧基鋁酸鹽、三丙氧基鋁酸鹽和三異丙氧基鋁酸鹽。所述特異醇鹽化合物以非揮發(fā)性組分的形式包含在本發(fā)明的親水層涂料液組合物中，含量優(yōu)選為0-80質(zhì)量％，更優(yōu)選0-70質(zhì)量％。所述特異醇鹽易于通過商業(yè)渠道獲得，或者可以通過已知的合成方法制備，例如金屬氯化物與醇之間的反應(yīng)。26[(D)分子中具有至少兩個選自羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、阻斷的異氰酸酯基和氨基的基團的化合物]在本發(fā)明的涂料組合物中可加入分子中具有至少兩個選自羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、阻斷的異氰酸酯基和氨基的基團的化合物(D)，即交聯(lián)劑，用以改善膜強度和耐堿性。具有羥基的化合物具有約2到20個碳原子，例子包括二醇類、三醇類以及它們的混合物。這類化合物的例子包括具有2-10個碳原子的多元醇類。優(yōu)選的例子包括脂肪族多元醇類，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、甘油、1,2,3-丁三醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-l,5-戊二醇、羥甲基丙垸、2，2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、季戊四醇和1,2,3，4-丁四醇?？墒褂弥T如雙酚A和二(羥甲基)二甲苯的芳香族多元醇類。具有環(huán)氧基的化合物是例如環(huán)氧樹脂類和多元醇的縮水甘油基醚類。具體例子包括各種烷基縮水甘油基醚類，如多元醇的縮水甘油基醚類，例如聚垸二醇二縮水甘油基醚和甘油、"EPICOAT系列"(YukaShellEpoxy)和"EPOLIGHT系歹U"(KyoeishaChemical的產(chǎn)品)。具有異氰酸酯基或者阻斷的異氰酸酯基的化合物是例如脂肪族或芳香族的這類基團。脂肪族多官能異氰酸酯基的具體例子包括六亞甲基二異氰酸酯基、二環(huán)己基甲烷4，4'-異氰酸酯基、2,2,4-三甲基-1,6-二異氰酸酯基和異佛爾酮二異氰酸酯基。它們的結(jié)構(gòu)是例如單體、bkirette(縮二脲)型、uredio型或異氰脲酸酯型。要求熱固性的多官能異氰酸酯基是阻斷型的異氰酸酯基。它們的阻斷劑的例子包括甲基醇、乙基醇、正丙基醇、異丙基醇、正丁基醇、仲丁基醇、甲基溶纖劑(cellosolve)、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、芐基醇、糠基醇、環(huán)己基醇、苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、對叔丁基苯酚、麝香草酚、對硝基苯酚和P-萘酚。此外，也可使用肟類和活性亞甲基類。對于所述肟類沒有特別的限定，其例子包括氨基甲肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、二乙酰一肟、二苯甲酮肟和環(huán)己垸肟。對于所述活性甲基類沒有特別的限制，其例子包括丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯和乙酰丙酮。它們可以單獨使用或者兩種或更多種結(jié)合使用。芳香族多元異氰酸酯基的例子包括2,4-亞甲苯基(tolylene)二異氰酸酯基、2,6-亞甲苯基二異氰酸酯基、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯基和聚亞甲基-聚苯基-聚異氰酸酯基。上述阻斷劑也可用于芳香族多官能異氰酸酯基。具有氨基的化合物是例如多元胺。具體例子包括乙二胺、1,3-二氨基丙垸、1,4-二氨基丁垸、1,5-二氨基戊烷、三亞乙基四胺、三(2-氨乙基)胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、2,2-氧雙(乙胺)二鹽酸鹽、4,9-二噁(dioxa)-l,12-十二烷二胺和4,7,10-三噁(trioxa)-l,13-十三烷二胺。從固化性和親水性的角度考慮，本發(fā)明涉及的分子中具有至少兩個選自羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、阻斷的異氰酸酯基和氨基的基團的化合物(D)的含量優(yōu)選占本發(fā)明親水組合物的非揮發(fā)性組分1-50質(zhì)量％，更優(yōu)選5-40質(zhì)量％，最優(yōu)選5-35質(zhì)量％。它們可以單獨使用，或者兩種或更多種組合使用。在這里所用的術(shù)語"非揮發(fā)性組分"指通過從所述組合物中去除揮發(fā)性溶劑得到的組分。所述親水層涂料液組合物中可加入抗菌劑，以給本發(fā)明的親水膜賦予抗菌、抗真菌和抗藻類的性質(zhì)。在形成親水層方面，優(yōu)選加入親水水溶性抗菌劑。通過引入這類親水水溶性抗菌劑，可得到具有優(yōu)良的抗菌、抗真菌和抗藻類性質(zhì)的表面親水膜，而不會削弱表面親水性。作為抗菌劑，優(yōu)選不會損害所述親水膜的親水性的化合物。這類抗菌劑的例子包括無機抗菌劑和水溶性有機抗菌劑。作為抗菌劑，使用那些對以金黃色葡萄球菌(5to;^;;/oco"^和大腸桿菌(五w/zm'c/n'acoZ/)為代表的細菌、諸如霉菌和酵母菌的真菌，以及環(huán)境中存在的其它微生物顯示出抗菌作用的那些。有機抗菌劑的例子包括苯酚醚衍生物、咪唑衍生物、砜衍生物、N-鹵代烷硫基化合物、苯胺衍生物、吡咯衍生物、季銨鹽、吡啶化合物、三嗪化合物、苯并異噻唑啉化合物和異噻唑啉化合物。具體例子包括但不限于1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、N-氟二氯甲基硫代鄰苯二甲酰亞胺、2,3,5,6-四氯間苯二腈、N-三氯甲基硫-4-環(huán)己烯-l，2-二甲酰亞胺、8-喹啉酸銅、雙(三丁基錫)氧化物、2-(4-噻唑基)苯并咪唑〈下文中稱為TBZ^2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯<下文中稱為BCM>、10,10，-氧雙苯氧基胂<下文中稱為OBPA>、2,3,5,6-四氯-4-(甲基砜)吡啶、雙(2-吡啶基硫-1-氧化物)鋅<下文稱為ZPT>、N,N-二甲基-N'-(氟二氯甲基硫)-N'-苯磺酰胺<dichlorofluoroanide>、聚-(六亞甲基縮二胍)鹽酸鹽、二硫-2-2'-雙(苯甲基酰胺)、2-甲基-4,5-三亞甲基_4-異噻唑啉-3-酮、2-溴-2-硝基-l,3-丙二醇、六氫-l,3-三-(2-羥乙基)-S-三嗪、對氯間二甲苯酚和1,2-苯并異噻唑啉-3-酮。考慮到親水性、防水性、升華性和安全性，可在根據(jù)需要選擇后使用這些有機抗菌劑。從親水性、抗菌作用及其成本的角度考慮，在所述有機抗菌劑中，優(yōu)選2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、TBZ、BCM、OBPA禾卩ZPT。28按照抗菌作用的強度排列，無機抗菌劑的例子包括汞、銀、銅、鋅、鐵、鉛和鉍。例如，所述試劑具有負載在硅酸鹽載體、磷酸鹽載體、氧化物、玻璃、鈦酸鉀或氨基酸上的銀、銅、鋅或鎳金屬或金屬離子。例子包括但不限于基于沸石的抗菌劑、基于硅酸鈣的抗菌劑、基于磷酸鋯的抗菌劑、基于磷酸鈣的抗菌劑、基于氧化鋅的抗菌劑、基于可溶玻璃的抗菌劑、基于硅膠的抗菌劑、基于活性炭的抗菌劑、基于氧化鈦的抗菌劑、基于二氧化碳的抗菌劑、基于有機金屬的抗菌劑、基于離子交換陶瓷的抗菌劑、基于分層磷酸鹽-季銨鹽的抗菌劑和抗菌不銹鋼。天然抗菌劑是例如殼聚糖，即一種可通過螃蟹和龍奸殼中所含的殼質(zhì)的水解得到的堿性多糖。在本發(fā)明中，優(yōu)選由在氨基酸兩側(cè)均化合有金屬的氨基金屬組成的Nikko的"HolonKillerBeadsCeller，商品名"。這類抗菌劑不是蒸發(fā)性的(evaporative)，并且容易與所述親水層中的聚合物或交聯(lián)劑組分發(fā)生反應(yīng)，并且發(fā)生穩(wěn)定的分子分散或固體分散。它們易于有效地暴露在所述親水層的表面上。此外，甚至當用水潤濕時，它們也不會溶出并且可以長期保持其作用。此外，它們對人體沒有影響。然而，它們能穩(wěn)定地分散在所述親水層或涂料液中，并且不會對所述親水層或涂料液造成損害。在上述抗菌劑中，銀基無機抗菌劑和水溶性有機抗菌劑是最優(yōu)選的，因為它們具有較強的抗菌效果。特別是優(yōu)選通過將銀負載到硅酸鹽載體型沸石上得到的銀沸石、通過將銀負載到硅膠上得到的抗菌劑、2-溴-2-硝基-l,3-丙二醇、TPN、TBZ、BCM、OBPA和ZPT。特別優(yōu)選的市售銀沸石基抗菌劑是ShinagawaFuel生產(chǎn)的"Zeomic"、FujiSilysiaChemical生產(chǎn)的"Sylwel"和JapanElectronicMaterials生產(chǎn)的"Bactenon"。此外，還優(yōu)選Toagosei生產(chǎn)的"Novalon"和ShokubaiKaseiKogyo生產(chǎn)的"AtomyBall",兩者均通過將銀負載到無機離子交換陶瓷上得到，以及三嗪基抗菌劑"San-aiBackP"?？咕鷦┑暮客ǔ?.001-10質(zhì)量％、優(yōu)選0.005-5質(zhì)量％、更優(yōu)選0.01-3質(zhì)量％、特別優(yōu)選0.02-1.5質(zhì)量％，最優(yōu)選0.05-1質(zhì)量％。當含量為0.001質(zhì)量％或更高時，所述試劑可有效地表現(xiàn)出其抗菌作用。當含量為10質(zhì)量％或更少時，所述試劑不會損害所述組合物的親水性，并且不會劣化長期儲存穩(wěn)定性，此外其對所述組合物的防污和防霧特性沒有負面作用。本發(fā)明的親水涂料組合物可包含無機顆粒，用以改善親水性、防止膜破裂以及提高膜強度。無機顆粒的優(yōu)選例子包括二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦、碳酸鎂和藻朊酸鈣，以及它們的混合物。所述無機顆粒的平均粒度優(yōu)選為5nm到10^im，更優(yōu)選0.5-3pm。在該范圍內(nèi)，所述顆?？煞€(wěn)定分散到所述親水層中，從而充分保持所述親水層的膜強度，并且提供了具有高耐久性和優(yōu)良親水性的親水構(gòu)件。在上述無機顆粒中，硅膠分散體是特別優(yōu)選的，并且其作為市售產(chǎn)品容易獲得。無機細顆粒的含量優(yōu)選占所述親水層重固體含量的80質(zhì)量％或更低，更優(yōu)選50質(zhì)量％或更低。雖然對本發(fā)明采用的基材沒有特別的限制，但是優(yōu)選使用玻璃、塑料、金屬、陶瓷、木材、石材、水泥、纖維、織物、紙和皮革，以及它們的組合或?qū)訅航Y(jié)構(gòu)。其中，玻璃、塑料、不銹鋼和鋁基材是特別優(yōu)選的。作為玻璃基材，鈉玻璃、鉛玻璃和硼硅玻璃均可使用。并且，根據(jù)其目的，也可使用浮動(float)平板玻璃、壓花玻璃、磨砂平板玻璃、網(wǎng)格(mesh)玻璃、嵌絲玻璃、鋼化玻璃、層壓玻璃、雙層玻璃、真空玻璃、防彈玻璃或高度絕緣的低-E雙層玻璃。此外，所述親水層可直接提供到未加工的(green)平板玻璃上，但是可通過氧化方法、表面粗糙化方法等等來對所述玻璃基材的一個表面或全部兩個表面進行親水處理，以增強所述親水層的粘附性。氧化方法的例子包括電暈放電處理、輝光放電處理、鉻酸處理(濕式)、火焰處理、熱空氣處理和臭氧/紫外線照射處理。對于表面粗糙化方法，也可通過噴砂、刷磨光等等方式對所述表面進行機械粗糙化。雖然對本發(fā)明所用的塑料基材沒有特別的限制，但是其例子包括由聚酯、聚乙烯、聚丙烯、玻璃紙、三乙酰纖維素、雙乙酰纖維素、乙酰纖維素丁酸酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基戊烯、聚砜、聚醚酮、丙烯酸樹脂(acryl)、尼龍、氟樹脂、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺或聚醚砜形成的膜或片。其中，優(yōu)選諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的聚酯膜。此外，從光學角度考慮優(yōu)選具有優(yōu)良透光性的塑料基材，但是根據(jù)其用途可以使用半透明或印花的基材。塑料基材的厚度可根據(jù)堆積其上的其它組件而變化。例如，當用在具有許多曲線的部分時，優(yōu)選薄基材，并且使用厚度約為6-50pm的塑料基材。此外，當用在平板平面或要求強度的部分時，使用50-400^m的塑料基材。此外，優(yōu)選金屬特別是不銹鋼和鋁、陶瓷、混凝土、纖維、紙和皮革，以及它們的組合或?qū)訅航Y(jié)構(gòu)。不銹鋼和鋁基材是特別優(yōu)選的基材?？赏ㄟ^氧化方法、表面粗糙化方法等等對所述基材的一個表面或全部兩個表面進行表面親水處理，以增強基材與所述親水層之間的粘附性。氧化方法的例子包括電暈放電處理、輝光放電處理、鉻酸處理(濕的)、火焰處理、熱空氣處理和臭氧/紫外線照射處理。對于表面粗糙化方法，也可通過噴砂、刷磨光等等方式對所述表面進行機械粗糙化。在本發(fā)明中，在所述基材和所述親水層之間可形成一個或兩個或更多個內(nèi)層。所述內(nèi)層優(yōu)選通過至少包含具有選自Si、Ti、Zr和Al的元素的醇鹽化合物和非揮發(fā)性催化劑的組合物的水解和縮聚獲得。通過至少包含含有選自Si、Ti、Zr和Al的元素的醇鹽化合物和非揮發(fā)性催化劑的組合物的水解和縮聚獲得的內(nèi)層具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。這種通過醇鹽化合物的水解和縮聚形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)是本發(fā)明所需的，被稱為"溶膠-凝膠交聯(lián)結(jié)構(gòu)"。包含選自Si、Ti、Zr和Al的元素的醇鹽化合物的例子類似于以上描述的那些。其中，從反應(yīng)性和易得性的角度考慮優(yōu)選Si的醇鹽。更具體地，優(yōu)選釆用用于硅垸偶聯(lián)劑的化合物。'用于內(nèi)層的非揮發(fā)性催化劑是不同于沸點低于20°C的催化劑的催化劑，換而言之，是沸點為20°C或更高，或者沒有沸點的催化劑(包括不會引起相變化如熱分解的催化劑)。雖然對本發(fā)明所用的非揮發(fā)性催化劑沒有特別的限制，但是其例子包括金屬配合物(也稱為"金屬螯合物")和硅烷偶聯(lián)劑。酸類和堿類也優(yōu)選用作本發(fā)明中的催化劑，并且可用的酸類和堿類也沒有特別的限制，只要其沸點為20。C或更高。例如，沸點為-83。C的鹽酸被排除在外，但沸點為121°C的硝酸或者分解溫度為213°C的磷酸可用作本發(fā)明的非揮發(fā)性催化劑。金屬配合物的例子與以上所述的類似。雖然對所述揮發(fā)性催化劑中所用的硅烷偶聯(lián)劑沒有特別的限制，但是可以使用具有顯示酸性或堿性的官能團的那些。具體例子包括酸性官能團，例如過氧酸、羧酸、carbohydrazonic酸、carboximic酸、磺酸、亞磺酸、次磺酸、selnoic酸、硒酸、seleneic酸33和碲酸(telluroicacid)以及它們的堿金屬鹽，和堿性官能團如氨基。通過在基材上涂敷至少包含所述醇鹽化合物和非水性催化劑的組合物，并加熱和干燥以引起所述組合物的水解和縮聚，可形成所述內(nèi)層。雖然，用于形成所述內(nèi)層的加熱溫度和加熱時間沒有特別的限制，只要它們能夠除去所述溶膠溶液中的溶劑并形成強韌的膜，不過從生產(chǎn)能力的角度考慮，優(yōu)選不超過150°C的溫度和1小時以內(nèi)的加熱時間?？赏ㄟ^已知的涂敷方法來形成所述內(nèi)層，并且對其沒有特別的限制。例如，可使用噴涂法、浸涂法、流涂法、旋涂法、輥式涂布法、薄膜敷涂器法、絲網(wǎng)印法、刮棒涂布機法、毛刷涂布法、海綿涂敷法。如此形成的內(nèi)層仍然含有所述非揮發(fā)性催化劑，而不會喪失其活性。特別是，由于催化劑均勻地分布在其表面上，所述內(nèi)層與所述親水層之間界面處的粘附性變得極高。通過用等離子或其中的混合金屬顆粒蝕刻所述內(nèi)層，以在該內(nèi)層上形成微小的不平整，可以使所述內(nèi)層與所述親水層之間的界面處的粘附性更高。作為所述內(nèi)層的原料，也可使用親水樹脂和水分散性乳液。親水樹脂的例子包括聚乙烯醇(PVA)、纖維素樹脂[例如甲基纖維素(MC)、羥乙基纖維素(HEC)和羧甲基纖維素(CMC)]、殼質(zhì)、殼聚糖、淀粉、具有醚鍵的樹脂[例如聚環(huán)氧乙垸(PEO)、聚乙二醇(PEG)和聚乙烯醚(PVE)]、包含氨甲酰基的樹脂[例如聚丙烯酰胺(PAAM)和聚乙烯吡咯垸酮(PVP)]。它們還包括含羧基的聚丙烯酸酯類、馬來酸樹脂、藻朊酸鹽和明膠。其中，至少一種選自聚乙烯醇樹脂、纖維素樹脂、具有醚鍵的樹脂、含氨甲?；臉渲?、含羧基的樹脂以及明膠的親水樹脂是特別優(yōu)選的。水分散性乳液的例子包括丙烯酸乳液、聚酯乳液、NBR乳液、聚氨酯乳液、聚乙酸乙烯酯乳液、SBR樹脂和聚酰胺乳液。其中，優(yōu)選丙烯酸乳液。所述親水樹脂或水分散性乳液可單獨使用，或者兩種或更多種結(jié)合使用?？蛇x擇地，所述親水樹脂和水分散性乳液可結(jié)合使用。可使用能夠交聯(lián)所述親水樹脂或水分散性乳液的交聯(lián)劑。作為本發(fā)明所用的交聯(lián)劑，可使用能夠通過加熱形成交聯(lián)的交聯(lián)劑。典型的熱交聯(lián)劑記載在ShinzoYamashita和TohsukeKaneko編著，Taisei-sha出版(1981)的"HandbookofCrosslinkingAgents"中。對本發(fā)明所用的交聯(lián)劑沒有特別的限定，只要其具有至少兩個官能團，并且能夠有效地交聯(lián)所述親水樹脂和水分散性乳液。熱交聯(lián)劑的具體例子包括聚羧酸如聚丙烯酸；胺化合物如聚乙烯亞胺；聚環(huán)氧化合物如乙二醇或丙二醇二縮水甘油基醚、四甘醇二縮水甘油基醚、九亞乙基二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇或聚丙二醇縮水甘油基醚、新戊基二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙垸三縮水甘油基醚和山梨醇聚縮水甘油基醚；聚醛化合物如乙二醛和對酞醛；聚異氰酸酯化合物如亞芐基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、聯(lián)苯基甲烷異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯、環(huán)己垸亞苯基二異氰酸酯、萘-l,5-二異氰酸酯、異丙基苯-2,4-二異氰酸酯、聚丙二醇/亞甲苯基二異氰酸酯加合物(adduct);金屬交聯(lián)劑如鋁、銅或鐵(III)乙酰丙酮酸鹽；以及聚羥甲基化合物如三羥甲基三聚氰胺和季戊四醇。在這些熱交聯(lián)劑中，從制備涂料溶液的簡便性和防止所得親水層的親水性劣化的角度考慮，優(yōu)選水溶性的熱交聯(lián)劑。所述內(nèi)層中的親水樹脂和/或水分散性乳液的重量優(yōu)選為0.01-20g/m2，更優(yōu)選0.1陽10g/m2。當使用本發(fā)明的親水構(gòu)件，并且預(yù)期顯示防污和防霧作用時，根據(jù)其目的、形狀和應(yīng)用地點，可按需要向其上添加其它層。以下描述了可根據(jù)需要添加的層結(jié)構(gòu)。1)粘結(jié)層當在附著到另一基材上之后使用本發(fā)明的親水構(gòu)件時，優(yōu)選使用壓敏粘合劑形式的粘合劑作為所述基材背面的粘合層。作為粘合劑，可使用通常用于膠粘片的那些，例如橡膠粘合劑、丙烯酸粘合劑、硅酮膠、乙烯醚粘合劑和苯乙烯粘合劑。當需要光學透明的粘合劑時，選擇用于光學用途的粘合劑。當需要彩色的、半透明或暗淡的圖案時，可在所述基材上繪制該圖案，或者可向粘合劑中加入染料或有機或無機顆粒來產(chǎn)生這一效果。.當需要增粘劑時，一種或多種增粘樹脂可單獨使用或者作為混合物使用，該增粘樹脂例如松香樹脂、萜烯樹脂、石油樹脂和苯乙烯樹脂，以及它們的氫化產(chǎn)物?？捎糜诒景l(fā)明的粘合劑的粘合力強度為200g/25mm或更高，優(yōu)選300g/25mm或更高，更優(yōu)選400g/25mm或更高。本文所稱的粘合力根據(jù)JISZ0237通過180。剝離試驗來測定。2)剝離層(releaselayer)當本發(fā)明的親水構(gòu)件具有上述粘合層時，其可迸一步具有剝離層。該剝離層優(yōu)選包含用于賦予剝離性的剝離劑。剝離劑的例子包括由聚有機硅氧烷制成的硅樹脂剝離劑、含氟化合物、長鏈烷基改性的聚乙烯醇和長鏈垸基改性的聚乙烯亞胺。其它例子包括，各種剝離劑，如熱熔剝離劑和能夠通過自由基聚合、陽離子聚合、縮聚等等固化可剝離單體的單體剝離劑，共聚物樹脂，如丙烯酸-硅樹脂共聚物樹脂、丙烯酸-氟共聚物樹脂和尿烷-硅樹脂-氟共聚物樹脂，以及樹脂混合物，如硅樹脂/丙烯酸樹脂混合物、氟樹脂/丙烯酸樹脂混合物。可選擇地，所述剝離層可以是可通過固化可固化組合物得到的硬膜剝離層，該可固化組合物包含氟原子和/或硅原子以及含有活化能光聚合基團的化合物。3)其它層可在所述親水層上形成保護層。該保護層具有防止加工、運輸或儲存過程中所述親水表面被劃傷的功能，或者防止由于灰塵粘附導致所述層的親水性劣化。作為所述保護層，可使用用于上述剝離層或內(nèi)層的親水聚合物層。在所述親水構(gòu)件附著到適合的基材之后，可剝離所述保護層。具有本發(fā)明親水層的結(jié)構(gòu)可為片、巻或帶的形式，或者可為切割后的形式，以用于將其附著到適合的基材上。通常根據(jù)水的接觸角來測定親水層表面的親水程度。然而，在本發(fā)明的具有極高親水性的表面上，水的接觸角可能不大于10°，甚至不大于5°;因此，該方法并不總是適用于比較親水層之間的親水程度。另一方面，己知有檢測表面自由能的方法可用于更具體地評估固體表面的親水程度。檢測表面自由能有諸多方法。作為一個實例，在本發(fā)明中，采用Zisman繪圖法來檢測表面自由能。具體而言，所述方法如下所述。利用諸如氯化鎂的無機電解質(zhì)水溶液的表面張力隨著該水溶液的濃度升高而增大的性質(zhì)，檢測室溫下的接觸角。沿著橫坐標繪制所述水溶液的表面張力，沿著縱坐標繪制以cose表示的接觸角。繪制了具有各種濃度的水溶液的數(shù)據(jù)。該圖給出了線性關(guān)系。得到cos0-l即接觸角=0°的表面張力定義為所述固體的表面自由能。水的表面張力是72mN/m，并且可以說表面自由能越大親水性越強。根據(jù)這種方式檢測，表面自由能為70mN/m到95mN/m，優(yōu)選72mN/m到93mN/m，更優(yōu)選75mN/m到90mN/m的親水層在親水性方面是優(yōu)良的，并且顯示出良好的性能。當具有形成于其上的本發(fā)明親水涂料膜的親水構(gòu)件用于窗玻璃時(用作窗玻璃或者粘附于其上)，其透明度對于確保透過它的視野是很重要的。本發(fā)明的親水涂料層具有優(yōu)良的透明度，甚至較厚時也不會損害其透明度。因此，本發(fā)明的親水涂料層可同時滿足透明度和耐久性的要求。本發(fā)明親水涂料膜的厚度優(yōu)選為0.0l-lOO4m，更優(yōu)選0.05-5(^m，最優(yōu)選0.1-20nm。優(yōu)選O.Olpm或更高的厚度，因為它們提供了足夠的親水性和耐久性。也優(yōu)選不超過100pm的膜厚度，因為不會發(fā)生諸如破裂的成膜性方面的問題。通過用風光光度計檢測可見光范圍(400nm到800nm)內(nèi)的光透射率來評估透明度。光透射率優(yōu)選為100%到70%，更優(yōu)選95%到75%，最優(yōu)選95%到80%。在該范圍內(nèi)，具有所述親水涂料膜的親水構(gòu)件可應(yīng)用于各種應(yīng)用，而不會妨礙視野范圍。本發(fā)明親水涂料層的干重優(yōu)選為0.01g/n^到100g/m2，更優(yōu)選0.05g/m2到50g/m2，最優(yōu)選0.1g/ii^到20g/m2。優(yōu)選0.01g/r^或更高的干重，因為它們提供了足夠的親水性和耐久性。也優(yōu)選不超過100g/ii^的干重，因為不會發(fā)生諸如破裂的成膜性方面的問題。本發(fā)明親水構(gòu)件的表面親水層可通過將所述親水層形成涂料液組合物涂敷到適當?shù)幕纳希S后加熱并干燥得到。雖然，用于形成所述親水層的加熱溫度和加熱時間沒有特別的限制，只要它們能夠除去所述溶膠溶液中的溶劑并形成強韌的膜，不過從生產(chǎn)能力的角度考慮，優(yōu)選不超過150°C的加熱溫度和1小時以內(nèi)的加熱時間?？赏ㄟ^已知的涂敷方法來形成所述親水構(gòu)件，并且對其沒有特別的限制。例如，可使用噴涂法、浸涂法、流涂法、旋涂法、輥式涂布法、薄膜敷涂器法、絲網(wǎng)印法、刮棒涂布機法、毛刷涂布法、海綿涂敷法。當預(yù)期有防霧作用時，本發(fā)明的親水構(gòu)件可用作透明材料，例如透明玻璃基材或透明塑料基材、透鏡、棱鏡、鏡子等等。作為玻璃，可使用鈉玻璃、鉛玻璃、硼硅玻璃等等中的任何一種。根據(jù)其用途，可使用浮動平板玻璃、壓花玻璃、磨砂平板玻璃、網(wǎng)格玻璃、嵌絲玻璃、鋼化玻璃、層壓玻璃、雙層玻璃、真空玻璃、安全玻璃，和高熱絕緣低-E的雙層玻璃。具有防霧作用的構(gòu)件可應(yīng)用到鏡子上，例如車輛的觀后鏡、浴室鏡、盥洗室內(nèi)的鏡子、牙科使用的鏡子或者道路鏡；透鏡如眼鏡片透鏡、光學透鏡、照相機鏡頭、內(nèi)窺鏡透鏡、采光透鏡、用于半導體的透鏡和用于復(fù)印機的透鏡；棱鏡；建筑物或指揮塔臺的窗玻璃；用于其它建筑材料的玻璃；用于各種交通工具的窗玻璃，如汽車、火車、飛機、輪船、袖珍潛艇、摩托雪橇、摩托車、索道吊艙和游樂園中的吊艙；護具護目鏡、運動護目鏡、護具面罩、運動面罩、頭盔面罩和用于冷凍食品展示的玻璃盒；用于計量裝置的玻璃蓋；以及待附著到上述物品的表面上的膜。最優(yōu)選的應(yīng)用是用于汽車和建筑材料的玻璃。當本發(fā)明的表面親水構(gòu)件預(yù)期顯示防污作用時，可使用金屬、陶瓷、鋁、木材、石材、水泥、混凝土、纖維、織物和紙，以及它們的組合或?qū)訅航Y(jié)構(gòu)中的任何一種，以及玻璃和塑料作為基材。適用使用具有防污作用的構(gòu)件的應(yīng)用的例子包括建筑材料、建筑外墻材料如側(cè)壁和屋頂、建筑內(nèi)飾、窗框、窗玻璃、結(jié)構(gòu)構(gòu)件、諸如汽車、火車、飛機、輪船、自行車和摩托車的交通工具的外表和油漆，機械和物品的外表、防塵罩和油漆、交通信號、各種顯示設(shè)備、廣告塔、道路噪聲障、鐵路噪聲障、橋梁、欄桿的外表和油漆、隧道的內(nèi)部和油漆、絕緣器、太陽能電池罩、太陽能熱水器的集熱器罩、PVC溫室、交通工具的燈罩、舍飼設(shè)備、盥洗室、浴缸、臉盆架、燈具、燈具罩、廚房用具、碟、洗碗機、烘碗機、洗滌盆(sinks)、電燒烤爐具、廚房通風柜、通風機和待附著到上述物品表面上的薄膜。它們還包括招牌、道路標志信號、噪聲障、PVC溫室、絕緣器、車輛罩、帳篷材料、反射鏡、拉門、紗門、太陽能電池罩、太陽能熱水器的集熱器罩、路燈、人行道、戶外照明、用于人工瀑布/人造噴泉的石料/瓷磚、橋梁、溫室、外墻材料、墻或玻璃之間的密封墊、欄桿、陽臺、自動售貨機、空調(diào)器的室外機、室外的長椅、各種顯示設(shè)備、百葉窗、收費亭、設(shè)備箱(rateboxes)、天溝、交通工具的保護燈罩、防塵罩和油漆、機械和物品的油漆、廣告塔的外表和油漆、結(jié)構(gòu)構(gòu)件、舍飼設(shè)備、梳妝臺、浴缸、臉盆架、燈具、廚房用具、碟子、烘碗機、洗滌盆、電燒烤爐具、廚房通風柜、通風機、窗橫檔、窗框、隧道內(nèi)隔墻、隧道內(nèi)部照明、窗扇、用于換熱器的熱輻射翅片、人行道、用于浴室和盥洗室的鏡子、用于PVC溫室的天花板、臉盆架、汽車車體、空調(diào)器的室內(nèi)機、空調(diào)器的室外機和待附著到這些物品上的薄膜和標記。所述構(gòu)件還可應(yīng)用于屋頂原料、天線和下雪地域的輸電線。當應(yīng)用于這些物品時，其可顯示出優(yōu)良的預(yù)防雪積聚的作用。優(yōu)選將本發(fā)明的親水組合物涂敷到由鋁制成的翅片上，以在其上形成親水膜，優(yōu)選將所得翅片材料用于空調(diào)器的換熱器。所述空調(diào)器是溫度控制、濕度控制和調(diào)節(jié)的裝置，并且指同時具有冷卻器和加熱器的空調(diào)裝置。它是冷卻和加熱設(shè)備，并且室內(nèi)空調(diào)器、成套的空調(diào)設(shè)備以及汽車空調(diào)器統(tǒng)稱為"空調(diào)器"。換熱器是用于將高溫流體的熱能傳遞給低溫流體的設(shè)備。它采用了例如直接接觸系38統(tǒng)，或者使用隔板或集熱器的系統(tǒng)。它可用于加熱器、冷卻器、蒸發(fā)器、冷凝器等等。換熱器應(yīng)用的例子包括室內(nèi)冷卻器、空調(diào)器、建筑機械的油冷卻器(冷卻用于液壓驅(qū)動的建筑機械)、車用散熱器(防止發(fā)動機過熱或過冷以保持溫度恒定)、冷凝器(用前表面冷卻風冷卻高壓氣體，其由于壓縮熱而升溫，并使其返回液體狀態(tài))、蒸發(fā)器(包括與空調(diào)器相關(guān)的設(shè)備中，并且用于蒸發(fā)制冷劑氣體并降低周圍的溫度)、中間冷卻器和機動車加熱器。所述換熱器是空調(diào)器的一部分，并且由用于輸送熱介質(zhì)的管路，和用于從空氣中吸熱或者散發(fā)熱介質(zhì)中的熱量的散熱翅片。所述散熱翅片具有親水表面，形成該表面用來防止由于該散熱翅片表面上的結(jié)露水而在翅片之間形成橋接。近年來，迫切需要開發(fā)甚至在存在污染的環(huán)境中也能夠長期保持親水性的散熱翅片(參見"SpecialFunctionCoatingTechnology",p215-226，2007,CMC出版，日本專利特許公開2003-201577)。散熱翅片由鋁或鋁合金制成。優(yōu)選鋁純度為99%或更高，厚度不超過15(Hmi，且表面粗糙度為0.1-0.4pm的鋁材料。待用于散熱翅片的鋁等離子包括具有脫脂表面的那些，以及如果必要經(jīng)過表面化學處理的鋁板。從親水膜的粘附性和抗腐蝕性方面考慮，優(yōu)選由鋁制成并具有經(jīng)表面化學處理的表面的散熱翅片。表面化學處理的例子有鉻酸鹽處理。鉻酸鹽處理的典型例子包括堿金屬鉻酸鹽法(例如B.V.方法、M.B.V方法、E.W.方法、Alrock方法和Pylumin方法)、鉻酸方法、鉻酸鹽法和磷酸-鉻酸方法，以及借助主要鉻酸鉻構(gòu)成的組合物進行的無水洗涂布型(non-washingcoat-type)處理。用于換熱器的翅片材料的薄鋁板的例子包括符合JIS的純鋁板，例如1100、1050、1200和1N30，符合JIS的Al-Cu合金板，例如2017和2014，符合JIS的Al-Mn合金板，例如3003和3004，符合JIS的Al-Mg合金板，例如5052和5083，以及符合JIS的Al-Mg-Si合金板，例如6061。并且這些薄板可以具有片狀或者巻曲的形狀。此外，可將公知技術(shù)(如日本專利特許公開Nos.2002-106882和2002-156135中所公開的)應(yīng)用于本發(fā)明的換熱器和空調(diào)器，并且本發(fā)明并不受它們的具體限制。實施例以下將通過實施例對本發(fā)明進行具體描述，但是本發(fā)明并不受其限制。實施例1制備了浮動平板玻璃(厚度2mm)，一種最常見的透明平板玻璃，且該平板玻璃的表面可通過UV/03處理10分鐘使其變?yōu)橛H水性的。隨后通過刮棒涂敷法(bar-coated)將具有以下組成的親水層涂料液(l)涂敷到其上，并在烘箱中于100°C干燥10分鐘，以形成干重0.1g/i^的親水層，從而形成親水構(gòu)件。如此獲得的親水構(gòu)件具有82mN/m的表面自由能，因而具有高度親水的表面。其具有87%的可見光透射率(使用"日立分光光度計U3000"測得)。<親水層涂料液(1)〉以下所述的溶膠-凝膠制備溶液(l)500g以下所述的陰離子表面活性劑(1)的5質(zhì)量％的水溶液30g純水450g陰離子表面活性劑(i)<溶膠-凝膠制備溶液(1)〉通過將8g四甲氧基硅烷(TokyoChemicalIndustry的產(chǎn)品)和4g特異三元共聚物(示例化合物(3)，親水基團單元的LogP;0.61)混合在200g乙醇、10g乙酰丙酮、10g四乙基正鈦酸鹽和100g純水中，隨后將所得混合物在室溫下攪拌2小時?！刺禺惾簿畚锏暮铣?3)〉將50g丙烯酰胺、12g2-羥乙基丙烯酸酯、55g(三乙氧基甲硅烷基)丙基丙烯酰胺和350gl-甲氧基-2-丙醇加入500-ml的三口燒瓶中，隨后在80°C的氮氣流下加入2.8g的二甲基2,2，-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)。將反應(yīng)混合物維持在相同的溫度并攪拌6小時，隨后冷卻至室溫。將反應(yīng)混合物傾入2升丙酮中，隨后通過過濾收集沉淀的固體。用丙酮洗滌所得固體后，得到特異三元共聚物(3)即示例化合物(3)。干燥后，所得三元共聚物的質(zhì)量為120g。通過GPC(聚氧化乙烯標準物)測量，其為質(zhì)量平均分子量為8,500的聚合物。特異三元共聚物(3)4^70tV^，0^Y^效6畫26of^OH訓H^^S,3質(zhì)量平均分子量8,500通過與如上所述類似的方式合成了以下實施例中所用的特異親水聚合物，并用于評估。(評估)評估上述親水構(gòu)件的如下性質(zhì)。防霧性在白天在室內(nèi)熒光燈下，將親水構(gòu)件暴露于水蒸汽持續(xù)1分鐘。將其與水蒸汽分離后，將其放置在25。C、10。/。RH的環(huán)境下，隨后再次暴露于與之前在熒光燈下的相同條件下。隨后，檢査所述親水構(gòu)件的結(jié)霧(fogging)和變化，并根據(jù)以下三個標準進行了感官(organoleptically)評估。A:未發(fā)現(xiàn)結(jié)霧。B:發(fā)現(xiàn)結(jié)霧，但其在10秒內(nèi)消失，并且此后未再發(fā)現(xiàn)結(jié)霧。C:發(fā)現(xiàn)結(jié)霧，且結(jié)霧甚至在10秒后也不會消失。防污性用油墨(三菱鉛筆株式會社所制的油性記號筆)在所述親水構(gòu)件的表面上劃線條，不斷向其噴水，檢查所述親水構(gòu)件看所述線條是否被擦除了，并根據(jù)以下三個標準進行了感官評估。A:油墨在30秒內(nèi)去除。B:油墨在l分鐘內(nèi)去除。C:油墨在l分鐘后去除。D:甚至在2分鐘后，在10分鐘內(nèi)油墨也未去除。粘附性將親水構(gòu)件儲存在60°C的水中，并在儲存10天和儲存1個月后對粘附性進行測試。所述測試是根據(jù)JISK5400進行的2mm交叉切割(cross-cut)的剝離檢驗。A:少于5%的交叉切割面積剝脫。B:5%到少于10%的交叉切割面積剝脫。C:10_50%的交叉切割面積剝脫。D:超過50%的交叉切割面積剝脫。刮擦檢驗通過所述親水層表面之上，在直徑O.lmm的藍寶石針上施加負載，來對所述親水層表面進行掃描，所述負載從5g開始以5g為公差變化，檢測所述層被刮傷時的負載(用新東科學株式會社的ScratchStrengthTester"Type18S"檢測)。甚至在高負載下刮擦時仍沒有刮痕的親水構(gòu)件被認為具有良好的耐久性。耐候性將親水構(gòu)件在日光碳弧燈型加速風化測試器中暴露500小時，并根據(jù)上述方法評估親水性、防霧性、防污性、可見光透射率、粘附性和抗刮力(scratchresistance).根據(jù)以下標準對所述構(gòu)件進行分級。A:各項目的性能與暴露前相同。B-在一個項目中的性能比暴露前差。C:在兩個或更多個項目中的性能比暴露前差。防水性:在水中用海綿在lkg負載下對尺寸為120cm2的親水構(gòu)件進行10次往復(fù)擦拭，根據(jù)擦拭前后的質(zhì)量變化來確定殘余膜的比例。上述評估的結(jié)果如表1所示。所述親水構(gòu)件顯示出良好的防霧性、防污性和粘附性。在抗刮力方面，所述親水構(gòu)件在負載達到50g之前均無刮痕，因此具有優(yōu)良的耐久性。除了用以下對照化合物(l)替代所述特異三元共聚物外，以與實施例1類似的方式形成了親水膜，按實施例1中所述進行評估。結(jié)果如表l所示。在表面自由能、防霧性和防污性方面的性能分別是45mN/m、C級和C級，表明該親水構(gòu)件在親水性和防污性方面要差于實施例1中所得的親水構(gòu)件。對照化合物(l)質(zhì)量平均分子量10,000<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>[實施例2-5]除了用表2所示的化合物替代所述特異三元共聚物外，采用與實施例1類似的方式形成了親水膜和親水構(gòu)件，按照實施例1所述進行評估。結(jié)果如表1所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>質(zhì)量平均分子量15,000<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>質(zhì)量平均分子量18,000<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>質(zhì)量平均分子量19,000<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>質(zhì)量平均分子量ll，OOO制備了浮動平板玻璃(厚度2mm)，一種最常見的透明平板玻璃，且該平板玻璃的表面可通過UV/03處理IO分鐘使其變?yōu)橛H水性的。隨后將具有以下組成的第一層涂料液(l)涂敷到其上，并在烘箱中于100°C干燥10分鐘，以形成干重1.0g/m2的第一層。在室溫充分冷卻后，將實施例1中所用的親水層涂料液(l)旋涂到所述第一層的表面上作為第二層，隨后通過烘箱于100°C干燥10分鐘，以形成干重1.0g/m2的第二層。如此獲得的親水構(gòu)件具有82mN/m的表面自由能，因而具有高度親水的表面。該親水層具有87%的可見光透射率(使用"日立分光光度計U3000"測得)。<第一層涂料液(1)>硅膠分散體的20質(zhì)量n/。的水溶液("SNOWTEXC"，日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社的產(chǎn)品)100g溶膠-凝膠制備溶液(2)500g上述陰離子表面活性劑(l)的5質(zhì)量％的水溶液30g純水450g<溶膠-凝膠制備溶液(2)>通過將8g四甲氧基硅垸(東京化成工業(yè)株式會社的產(chǎn)品)混合在200g乙醇、10g乙酰丙酮、10g四乙基正鈦酸鹽和100g純水中得到溶液，隨后將所得混合物在室溫攪拌2小時。除了用表3所示的特異三元共聚物替代用于所述第二層的親水層涂料液中的特異三元共聚物(3)外，采用與實施例6類似的方式形成了親水膜，按照實施例1所述進行評估。評估結(jié)果如表1所示。表2特異三元共聚物親水單元的LogP實施例7(13)0.26實施例8(16)-1.46實施例9(28)-1.55實施例10(33)-1.56特異三元共聚物45<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>質(zhì)量平均分子量95,00<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>質(zhì)量平均分子量25,000<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>質(zhì)量平均分子量18,000<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>質(zhì)量平均分子量15,000制備了具有通過發(fā)熱(glow)處理而親水化的表面的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材(厚度50nm)。將具有以下組成的第一層涂料液(2)旋涂到所述表面上(1000rpm持續(xù)30秒)，并在烘箱中于100°C干燥2分鐘，以形成干重0.5g/r^的第一層。第一層的水接觸角為80°。隨后，將實施例1中所用的親水層涂料液(l)旋涂(100rpm持續(xù)2分鐘，50rpm持續(xù)5分鐘隨后200卬m持續(xù)2分鐘)到所述第一層上，隨后通過烘箱于100°C干燥10分鐘，形成干重2.0g/m2的親水層，從而形成疏水構(gòu)件。旋涂表面的狀況良好。所得的親水構(gòu)件具有82mN/m的表面自由能，因而具有高度親水的表面。該親水層具有87%的可見光透射率(使用"日立分光光度計U3000"測得)。"Epicoat1009"(ShellChemicalsJapan的產(chǎn)品)100g."TakenateD110N"(武田藥品工業(yè)的產(chǎn)品，固含量10%)100g甲基乙基酮1200g除了用以下的對照化合物(2)替代所述特異三元共聚物外，采用與實施例11類似的方式形成了親水膜和親水構(gòu)件。評估結(jié)果如表1所示。所得親水構(gòu)件的親水性在表面自由能、防霧性和防污性方面分別為40mN/m、C級和C級。因此，其與實施例11的親水構(gòu)件相比在親水性和防污性方面要差一些。對照化合物(2)質(zhì)量平均分子量11,000將以下所述的親水層涂料液(2)通過刮棒法涂敷到與實施例12所述的類似并且具有雙層結(jié)構(gòu)的第一層的SUS基材上，隨后在烘箱中于100。C干燥IO分鐘，以形成干重為1.0g/m2的親水層。由此形成親水構(gòu)件。雖然，所述親水構(gòu)件的表面自由能、防霧性和防污性分別為82mN/m、B級和A級，但是其在防水性上比實施例12所述的親水構(gòu)件要差。結(jié)果如表471所示。<親水層涂料液(2)>以下所述的溶膠-凝膠制備溶液(3)500g上述陰離子表面活性劑(l)的5質(zhì)量％的水溶液30g純水450g<溶膠-凝膠制備溶液(3)>通過將8g四甲氧基硅烷(TokyoChemicalIndustry的產(chǎn)品)和4g特異三元共聚物(3)(示例化合物(3)，親水單元的1^^=-0.61)混合在200g乙醇、10g1N的鹽酸和100g純水中制得溶液，隨后將所得混合物在室溫攪拌2小時。制備了浮動平板玻璃(厚度2mm)，一種最常見的透明平板玻璃。通過UV/03處理10分鐘使該平板玻璃的表面變?yōu)橛H水性后，通過刮棒法涂敷具有以下組成的親水層涂料液(3)。隨后，在烘箱中于100。C干燥10分鐘，以形成干重1.0g/r^的親水層，從而形成親水構(gòu)件。所得親水構(gòu)件具有82mN/m的表面自由能，因而具有高度親水的表面。所述親水層具有87%的可見光透射率(使用"日立分光光度計U3000"測得)。<親水層涂料液(3)>以下所述的溶膠-凝膠制備溶液(4)500g以上所述的陰離子表面活性劑(1)的5質(zhì)量％的水溶液30g純水450g<溶膠-凝膠制備溶液(4)>通過將8g四甲氧基硅烷(東京化成工業(yè)株式會社的產(chǎn)品)和4g特異三元共聚物(3)(示例化合物(3)，親水基團單元的LogP^0.61)和lg乙二醇二縮水甘油基醚混合在200g乙醇、10g乙酰丙酮、10g四乙基正鈦酸鹽和100g純水中形成溶膠-凝膠制備溶液，隨后將所得混合物在室溫攪拌2小時。(評估)評估上述親水構(gòu)件的以下性質(zhì)。耐堿性將所述構(gòu)件浸沒在1N的氫氧化鈉水溶液中24小時，根據(jù)以下三項標準來感官評估所述膜的劣化程度。A:無變化B:部分變白C:膜剝落結(jié)果如表4所示。所述親水構(gòu)件具有良好的防霧性、防污性和耐堿性。在刻劃測試中，其在高達70g的負載下仍然沒有刮痕，因此具有優(yōu)良的耐久性。[對照實施例4]除了用對照化合物(l)替代所述特異三元共聚物外，采用與實施例14類似的方式制備了親水膜和親水構(gòu)件。結(jié)果如表4所示。所述親水構(gòu)件的親水性在表面自由能、防霧性和防污性方面分別為45mN/m、C級和C級。因此，其在親水性、防霧性和防污性上比實施例14所述的親水構(gòu)件要差。除了用對照化合物(2)替代所述特異三元共聚物，并且不加乙二醇二縮水甘油基醚外，采用與實施例14類似的方式制備了親水膜和親水構(gòu)件。所得結(jié)果如表4所示。所述親水構(gòu)件的親水性在表面自由能、防霧性和防污性方面分別為40mN/m、C級和C級。因此，其在親水性、防霧性、防污性和耐堿性上比實施例14所述的親水構(gòu)件要差。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>[實施例15-18]除了用表5所示的化合物替代所述特異三元共聚物外，釆用與實施例14類似的方式制備了親水膜和親水構(gòu)件。所得結(jié)果如表4所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>實施例18(10)-1.61制備了浮動平板玻璃(厚度2mm)，一種最常見的透明平板玻璃。通過UV/03處理10分鐘使該平板玻璃的表面變?yōu)橛H水性后，旋涂具有以下組成的第一層涂料液(l)。在烘箱中于100°C干燥10分鐘，以形成干重1.0g/r^的第一層。在室溫充分冷卻后，將實施例14中所用的親水層涂料液(3)旋涂到所述第一層的表面上作為第二層。在烘箱中于100°C干燥IO分鐘，以形成干重1.0g/n^的第二層。所得親水構(gòu)件具有82mN/m的表面自由能，表明其具有高度親水的表面。該親水層具有87%的可見光透射率(使用"日立分光光度計113000"測得)。<第一層涂料液(1)>硅膠分散體的20質(zhì)量％的水溶液("SNOWTEXC")100g下述溶膠-凝膠制備溶液(2)500g上述陰離子表面活性劑(l)的5質(zhì)量％的水溶液30g純水450g<溶膠-凝膠制備溶液(2)>通過將8g四甲氧基硅垸(TokyoChemicalIndustry的產(chǎn)品)混合在200g乙醇、10g乙酰丙酮、10g四乙基正鈦酸鹽和100g純水中得到溶液，隨后將所得混合物在室溫攪拌2小時。除了用表6所示的特異三元共聚物替代所述第二層涂料液中的特異三元共聚物(示例化合物(3))外，采用與實施例19類似的方式制備了親水膜和親水構(gòu)件。評估結(jié)果如表4所示。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>制備了具有通過發(fā)熱處理而親水化的表面的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材(厚度50,)。旋涂具有以下所述組成的第一層涂料液(2)(1000rpm持續(xù)30秒)，隨后在烘箱中于100。C干燥2分鐘，以形成干重0.5g/m2的第一層。第一層的水接觸角為80。。隨后，將實施例14中所用的親水層涂料液(3)旋涂(100rpm持續(xù)2分鐘，50rpm持續(xù)5分鐘隨后200rpm持續(xù)2分鐘)到所述第一層上，隨后用烘箱于100°C干燥10分鐘，形成干重2.0g/m2的親水層和親水構(gòu)件。旋涂表面的狀況良好。所得親水構(gòu)件具有82mN/m的表面自由能，表明其具有高度親水的表面。該親水層具有87%的可見光透射率(使用"日立分光光度計U3000"測得)。<第一層涂米"Epicoat1009"(ShellChemicalsJapan的產(chǎn)品)100g'"TakenateD110N"(武田藥品工業(yè)的產(chǎn)品，固含量10%)100g甲基乙基酮1200g將以下所述的親水層涂料液(4)通過刮棒法涂敷到其上具有與實施例24類似的第一層的PET基材上，隨后在烘箱中于100°C干燥10分鐘，以形成干重為1.0g/m2的親水層和親水構(gòu)件。所得親水構(gòu)件的表面自由能、防霧性和防污性分別為81mN/m、A級和A級。然而，其在防水性上比實施例24所述的親水構(gòu)件要差。結(jié)果如表4所示。<親水層涂料液(4)>下述溶膠-凝膠制備溶液(5)500g上述陰離子表面活性劑(l)的5質(zhì)量％的水溶液30g純水450g<溶膠-凝膠制備溶液(5)>通過將8g四甲氧基硅烷(東京化成工業(yè)株式會社的產(chǎn)品)和4g特異三元共聚物(3)(示例化合物(3)，親水基團單元的LogP=-0.61^nlg乙二醇二縮水甘油基醚混合在200g乙醇、10gIN的鹽酸和100g純水中形成溶膠-凝膠制備溶液，隨后將所得混合物在室溫攪拌2小在具有通過10分鐘的UV/O3處理而親水化的表面的SUS基材(厚度1.1mm)上形成實施例24中所述的第一層。將具有以下組成的第一層涂料液(3)旋涂(1000rmp持續(xù)60秒)到所述第一層上，隨后在烘箱中于100。C干燥10分鐘，以形成干重為0.5g/n^的層。由此得到雙層結(jié)構(gòu)的第一層。使用第一層涂料液(3)形成的層的水接觸角為10°。隨后在所述雙層結(jié)構(gòu)的第一層上形成與實施例14中類似的親水層。由此獲得的親水構(gòu)件具有與實施例14中所述相當?shù)挠H水性。評估結(jié)果如表4所示。<第一層涂料液(3)>."PVA105"(Kuraray的產(chǎn)品，固含量6%)的水溶液130g乙二醛的水溶液(東京化成工業(yè)的產(chǎn)品，固含量40%)50g乙二醇二縮水甘油醚(東京化成工業(yè)的產(chǎn)品)10g甲醇二氧化硅(日產(chǎn)化學工業(yè)的產(chǎn)品，固含量30%)30g如上所述的陰離子表面活性劑(l)的5質(zhì)量％的水溶液20g水7600g制備與實施例25中所述類似的基材和雙層結(jié)構(gòu)的第一層。通過刮棒法將具有以下組成的親水層涂料液(5)涂敷到所述第一層上，隨后在烘箱中于100。C干燥IO分鐘，以形成干重1.0g/n^的親水層和親水構(gòu)件。所得親水構(gòu)件具有83mN/m的表面自由能，表明其具有高度親水的表面。所述親水層具有87%的可見光透射率(使用"日立分光光度計U3000"測得)。<親水層涂料液(5)>以下所述的溶膠-凝膠制備溶液(6)500g以上所述的陰離子表面活性劑(1)的5質(zhì)量％的水溶液30g純水450g<溶膠-凝膠制備溶液(6)>通過將8g四甲氧基硅烷(東京化成工業(yè)株式會社的產(chǎn)品)、4g特異三元共聚物(26)(示例化合物(26)，親水基團單元的LogP;0.23)、lg乙二醇和0,2g三(2-乙基己酸)鉍混合在200g乙醇、10g乙酰丙酮、10g四乙基正鈦酸鹽和100g純水中形成溶膠-凝膠制備溶液，隨后將所得混合物在室溫攪拌2小時。特異三元共聚物(26)'0質(zhì)量平均分子量13,000除了用特異三元共聚物(l)(親水單元的LogP;0.3)替代所述特異三元共聚物外，采用與實施例14類似的方式制備了親水構(gòu)件。結(jié)果如表4所示。[實施例28〗形成與實施例19中所述類似的基材和第一層。通過刮棒法將具有以下組成的親水層涂料液(6)涂敷到所述第一層的表面上，隨后在烘箱中于150。C干燥30分鐘，以形成干重3.0g/i^的第二層和親水構(gòu)件。評估結(jié)果如表8所示。<親水層涂料液(6)>以下所述的溶膠-凝膠制備溶液(7)500g以上所述的陰離子表面活性劑(1)的5質(zhì)量％的水溶液30g純水450g<溶膠-凝膠制備溶液(7)>通過將30g特異三元共聚物(3)(示例化合物(3)，親水基團單元的LogP;0.61)混合在200g乙醇、10g乙酰丙酮、0.3g四乙基正鈦酸鹽和300g純水中形成溶膠-凝膠制備溶液，隨后將所得混合物在室溫攪拌2小時。制備與實施例19中所述類似的基材和第一層。通過刮棒法將如下所述的親水層涂料液(7)涂敷到所述第一層的表面上作為第二層，隨后在烘箱中于150。C干燥30分鐘，以形成干重3.0g/m2的第二層和親水構(gòu)件。評估結(jié)果如表8所示。<親水層涂料液(7)>以下所述的溶膠-凝膠制備溶液(8)500g以上所述的陰離子表面活性劑(1)的5質(zhì)量％的水溶液30g純水450g<溶膠-凝膠制備溶液(8)>通過將24g特異三元共聚物(3)(示例化合物(3)，親水基團單元的LogP二0.61)和6g乙二醇二縮水甘油基醚混合在200g乙醇、10g乙酰丙酮、0.3g四乙基正鈦酸鹽和300g純水中形成溶膠-凝膠制備溶液，隨后將所得混合物在室溫攪拌2小時。除了用表7所示的特異三元共聚物替代所述特異三元共聚物外，采用與實施例28類似的方式制備了親水構(gòu)件。評估結(jié)果如表8所示。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>特異三元共聚物質(zhì)量平均分子量9,500<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>[實施例33]將鋁板(A1200，厚度O.lmm)在堿性清洗液("SemiCleanA"，橫濱油脂工業(yè)株式會社的產(chǎn)品，5%的水溶液)中浸漬10分鐘，并用水洗滌三次。通過刮棒法涂敷具有以下組成的第一層涂料液(4)，隨后在烘箱中于100。C干燥10分鐘，以形成干重0.1g/r^的第一層。充分冷卻至室溫后，將以下所述的親水層涂料液(8)通過刮棒法涂敷到所述第一層的表面上作為第二層，隨后用烘箱于150。C干燥30分鐘，形成干重0.5g/r^的第二層并形成親水構(gòu)件。隨后對所得構(gòu)件進行評估。<第一層涂料液(4)>以下所述的溶膠-凝膠制備溶液(9)500g以上所述的陰離子表面活性劑(1)的5質(zhì)量％的水溶液30g純水450g<溶膠-凝膠制備溶液(9)>通過將4g四甲氧基硅烷(東京化成工業(yè)株式會社的產(chǎn)品)和4g甲基三甲氧基硅烷(東京化成工業(yè)株式會社的產(chǎn)品)混合在200g乙醇、10g乙酰丙酮、10g四乙基正鈦酸鹽和100g純水中形成溶膠-凝膠制備溶液，隨后將所得混合物在室溫攪拌2小時。<親水層涂料液(8)>以下所述的溶膠-凝膠制備溶液(10)500g以上所述的陰離子表面活性劑(1)的5質(zhì)量％的水溶液5.0g<溶膠-凝膠制備溶液(10)>通過將22.5g(A)特異三元共聚物(3)(示例化合物(3)，親水基團單元的LogP^0.61，質(zhì)量平均分子量:20,000)和7.5g(A-l)特異親水聚合物l(示例化合物l)混合在200g乙醇、0.25g乙酰丙酮、0.3g四乙基正鈦酸鹽和300g純水中形成溶膠-凝膠制備溶液，隨后將所得混合物在室溫攪拌2小時。特異親水聚合物1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>質(zhì)量平均分子量9,000(評估)對上述親水構(gòu)件進行以下評估。結(jié)果如表10所示。粘附性將玻璃紙帶粘附到所述親水構(gòu)件上，隨后剝離。通過肉眼觀察所述親水膜是否剝落。A:無剝落B:部分剝落C:全部剝落防污性(對棕櫚酸的耐受性)在50ml玻璃容器中稱重0.2g的棕櫚酸。用塞子封閉所述容器，從而使其上涂敷有親水膜的鋁基材的親水膜側(cè)暴露于棕櫚酸。在105。C暴露1小時候，對所述基材進行5次循環(huán)處理，每次30分鐘流水洗滌和80。C/30分鐘干燥。隨后，檢測接觸角。接觸角越小，防污性越好。除了用聚丙烯酰胺(質(zhì)量平均分子量8000)替代親水層涂料液(8)中的特異親水聚合物(A-l)外，采用與實施例33類似的方式制備了親水構(gòu)件。隨后對所得親水構(gòu)件進行評估。除了親水層涂料液(8)中的特異三元共聚物(A)和特異親水聚合物(A-1)的類型和質(zhì)量比按表9所示進行改變外，采用與實施例33類似的方式制備了親水構(gòu)件。隨后對所得親水構(gòu)件進行評估。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>特異親水聚合物13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>質(zhì)量平均分子量10,000特異親水聚合物19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>質(zhì)量平均分子量8,500表10<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>本發(fā)明參照具體實施例進行了具體描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解在不脫離本發(fā)明精神和范圍的情況下可以添加各種改變或者更改。本發(fā)明基于2007年5月15日提交的日本專利申請(日本專利申請No.2007-129894)和2008年3月25日提交的日本專利申請(日本專利申請No.2008-79324)，這兩篇專利申請在此引入作為參考。權(quán)利要求1.親水涂料組合物，包括(A)三元共聚物，其具有a1)具有至少一個親水基團的重復(fù)單元，a2)具有羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、阻斷的異氰酸酯基、羧酸酐基團和氨基中的至少一個的重復(fù)單元，以及a3)具有至少一個可水解甲硅烷基的重復(fù)單元；以及(B)金屬配位催化劑，其中所述三元共聚物中具有至少一個親水基團的重復(fù)單元a1)的含量為50摩爾％或更高。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的親水涂料組合物，其中所述重復(fù)單元al)的LogP為1到-6。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的親水涂料組合物，其中所述金屬配位催化劑(B)具有選自元素周期表2A、3B、4A和5A族的金屬元素；以及選自P-二酮類、酮酯類、羥基羧酸或者其酯、氨基醇，和烯醇型活性氫化合物的羰基或羥基氧化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的親水涂料組合物，還包括(C)包含選自Si、Ti、Zr和Al的元素的醇鹽化合物，和/或硅膠。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的親水涂料組合物，還包括(D)其分子中具有至少兩個選自羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、阻斷的異氰酸酯基和氨基的基團的化合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的親水涂料組合物，還包括包含以下通式(m)所示結(jié)構(gòu)單元的親水聚合物在通式(III)中，RW和R"各自獨立地表示氫原子或烴基；Z表示活性基團；i;和L各自獨立地表示單鍵或連接基團；且Y表示-OH、-ORa、-CORa、《02&、-CON(Ra)(Rb)、-N(Ra)(Rb)、-NHCORd、-NHC02Ra、-OCON(Ra)(Rb)、-NHCON(Ra)(Rb)、-S03Re、-OS03Re、-S02Rd、-NHS02Rd、-S02N(Ra)(Rb)、-N(Ra)(Rb)(Rc)、-N(Ra)(Rb)(Rc)(Rg)、-P03(Re)(Rf)、-OP03(Re)(Rf:^-P03(Rd)(R€)，其中Ra、Rb和Rc各自獨立地表示氫原子或烷基；Ra表示烷基；Re和Rf各自獨立地表示氫原子、垸基、堿金屬、堿土金屬或鎗鹽；Rg表示烷基、鹵原子、無機陰離子或有機陰離子；且Ra到Rg可彼此耦合形成環(huán)，并且其中包含通式(III)所示結(jié)構(gòu)單元的親水聚合物與三元共聚物(A)的質(zhì)量比為50/50到5/95。7.通過將權(quán)利要求1-6中任一項所述的親水涂料組合物涂敷到載體上獲得的親水構(gòu)件。8.通過涂敷權(quán)利要求1-6中任一項所述的親水涂料組合物獲得的散熱翅片。9.通過由鋁制備按權(quán)利要求8所述散熱翅片獲得的鋁散熱翅片。10.使用權(quán)利要求9所述的鋁散熱翅片獲得的換熱器。11.使用權(quán)利要求10所述的換熱器獲得的空調(diào)器。全文摘要提供了具有優(yōu)良的親水性、耐磨性、透明度、儲存穩(wěn)定性、防霧性、防污性、可見光透射率、粘附性、耐化學性、耐候性和防水性的親水涂料組合物，以及使用該組合物的親水構(gòu)件。所述親水涂料組合物包括(A)三元共聚物，其具有a1)具有至少一個親水基團的重復(fù)單元，a2)具有羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、阻斷的異氰酸酯基、羧酸酐基團和氨基中的至少一個的重復(fù)單元，以及a3)具有至少一個可水解甲硅烷基的重復(fù)單元；以及(B)金屬配位催化劑，其中所述三元共聚物中具有至少一個親水基團的重復(fù)單元a1)的含量為50摩爾％或更高。文檔編號C09D5/00GK101679807SQ20088001613公開日2010年3月24日申請日期2008年5月15日優(yōu)先權(quán)日2007年5月15日發(fā)明者山崎純明,村山裕一郎,田中智史,近藤義顯申請人:富士膠片株式會社