專利名稱：：具有可紫外固化印刷圖案的有機(jī)玻璃板及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有由通過暴露于紫外輻射而固化的油墨來印刷的裝飾標(biāo)記或不透明邊緣的有機(jī)玻璃板。
背景技術(shù)：
：塑料材料用在許多汽車工程應(yīng)用中以提高交通工具的樣式。例如，塑料材料目前用于制造諸如B-柱(B-pillar)、車頭燈及天窗(sunroof)的部件和組件。一種新興的透明塑料材料應(yīng)用是汽車窗戶體系。當(dāng)透明塑料材料用于制造汽車窗戶時，管理機(jī)構(gòu)要求窗戶包括某些形式的識別標(biāo)記或標(biāo)識。另外，制造商發(fā)現(xiàn)為了提高安裝的窗戶的總體外觀，汽車窗戶需要包括不透明的淡出(fadeout)邊緣。最后，為了塑料窗戶耐用多年時間，窗戶用涂層覆蓋，該涂層為窗戶提供免受風(fēng)化及劃傷/磨損的保護(hù)。為了有效地用識別標(biāo)記及淡出邊緣標(biāo)記塑料窗戶，使用的油墨不僅必須黏附到塑料窗戶的表面，而且必須與涂布于窗戶表面的保護(hù)涂層體系相容。在涂覆保護(hù)涂層體系的過程中，任何用于標(biāo)記塑料窗戶表面的油墨必須不變軟、受損或去除。另外，油墨需要能夠通過由汽車工業(yè)證明產(chǎn)品合格所要求的嚴(yán)格的試驗。與熱固化油墨體系相比，使用可紫外固化的油墨來標(biāo)記塑料窗戶具有一個關(guān)鍵優(yōu)點。首先，使用紫外油墨可以通過降低固化油墨所要求的時間而提高生產(chǎn)率。常規(guī)油墨的熱固化可花費大約15-60分鐘，而紫外油墨將在幾秒鐘內(nèi)固化。通過減少將可熱固化油墨的絲網(wǎng)印刷過程中絲網(wǎng)上殘留的"干燥"油墨剩余物除去所需的周期時間，可使生產(chǎn)率進(jìn)一步得到提高。這種"千燥"的剩余物源自在可熱固化油墨中溶劑的蒸發(fā)。從印刷操作中移去絲網(wǎng)并用另一個絲網(wǎng)及新鮮的油墨代替它可花費高達(dá)一個小時。該清潔操作的消除加上紫外油墨的固化所需時間的急劇降低提供了顯著的生產(chǎn)率效益。美國專利公開No.2005/0250869A1公開了可輻射固化噴墨黑色油墨，其包含黑色顏料、至少一種彩色顏料及至少一種輻射化合物，以及印刷這樣的噴墨油墨的方法。在用于汽車窗戶的有機(jī)玻璃板中，與使用可紫外固化油墨有關(guān)的主要問題是市售的常規(guī)紫外油墨與保護(hù)涂層體系的涂布不相容。在窗戶的壽命期中，油墨與涂層體系之間或油墨與塑料窗戶之間的界面的黏合變?nèi)?，?dǎo)致油墨及/或涂層體系過早脫層或微裂紋。發(fā)生這種現(xiàn)象的一個促成因素是涂布的油墨必須在實質(zhì)上是基本不透明的。通過在印刷油墨的表面上應(yīng)用紫外輻射，很難實現(xiàn)不透明油墨的完全固化。紫外輻射在與不透明油墨的表面層相互作用時，被吸收或反射，從而降低油墨本體的固化或僅僅部分固化；特別是位于與塑料表面建立的界面附近的油墨。油墨來制造具有高水平生產(chǎn)率的有機(jī)玻璃板。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供具有由可紫外固化油墨印刷的裝飾標(biāo)記及/或不透明邊緣的有機(jī)玻璃板的經(jīng)濟(jì)的制造方法。這種經(jīng)濟(jì)的方法包括以下步驟形成塑料板；用油墨印刷不透明圖案，該圖案具有a-面及b-面，且b-面與塑料板接觸；使用從a-面及b-面兩者朝向油墨的紫外輻射，以印刷圖案的形狀固化油墨；在油墨的b-面及塑料板上涂布耐候?qū)?；固化耐候?qū)?；并在耐候?qū)由铣练e耐磨層。在本發(fā)明的一個實施方案中，可紫外固化油墨通過絲網(wǎng)印刷印刷到基本上透明的塑料板的表面上。透明的塑料板可以用作汽車窗戶、天窗或透明的車身板件?？勺贤夤袒湍梢园s40-75重量％的丙烯酸酯齊聚物與單體的混合物及約i-6重量y。的光引發(fā)劑。在本發(fā)明的另一個實施方案中，可紫外固化油墨還包括約5_20重量％的n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)以提高固化及對塑料板的黏合力。紫外油墨也可以包括各種著色劑(例如顏料及/或染料)以提供要求的不透明度；表面活性劑、消泡劑、受阻胺、uva吸收分子、固化加速劑、黏結(jié)助劑、硬化劑、黏度調(diào)節(jié)劑、流動助劑及光穩(wěn)定劑。紫外油墨可以使用紫外光源固化，其中由光源發(fā)射的紫外輻射的主要波長是印刷油墨可以吸收的波長。通過從印刷圖案的兩面U-面及b-面)應(yīng)用紫外輻射而固化油墨。在本發(fā)明的另一個實施方案中，耐候?qū)涌砂▎我粚踊蚨鄬?，例如底漆及面漆。耐候?qū)邮褂米贤馕?UVA)分子保護(hù)塑料板避免紫外輻射。在本發(fā)明的另一個實施方案中，使用真空沉積技術(shù)來沉積耐磨層。耐磨層的一個實例包括但不限于具有從SiOx到SiO,CyHz的組成的氧碳化硅。從本文提供的說明，更多的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⒆兊娘@而易見。應(yīng)該理解本說明書及具體實施例僅僅是出于說明的目的，不欲限制本發(fā)明的范圍。本文描迷的附圖僅僅是出于說明的目的，不欲以任何方式限制本發(fā)明的范圍。圖l描述根椐本發(fā)明原理加上了塑料窗戶的汽車。圖2是根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的有機(jī)玻璃板制造方法的示意圖。圖3是根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的圖1的玻璃板的橫切面示意圖。圖4A是根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的丙烯酸氨基甲酸酯齊聚物的典型化學(xué)式的實例。圖4B是根據(jù)本發(fā)明另一個實施方案的聚酯丙烯酸酯齊聚物的典型化學(xué)式的實例。具體實施例方式用或用途。、應(yīng)該理解在整個本說明書及附圖中，、相應(yīng)的附圖標(biāo)記表^類^或相應(yīng)的部件及特征。本發(fā)明提供有機(jī)玻璃板的經(jīng)濟(jì)的制造方法，該玻璃板具有通過暴露于紫外輻射固化的油墨而印刷的裝飾標(biāo)記及/或不透明邊緣。有機(jī)玻璃板接下來用保護(hù)涂層體系來涂布，以提供高水平的耐候性及耐磨性。參考圖1，有機(jī)玻璃板可在汽車10上用作可移動側(cè)窗15。窗戶15與印刷的不透明邊緣25及標(biāo)識/管理信息20—起顯示。汽車設(shè)計領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識到本發(fā)明的有機(jī)玻璃板可以用于其他汽車窗戶，例如后窗(backlite)、天窗及固定的側(cè)窗等。參見圖2，經(jīng)濟(jì)的制造方法可以一般性地定義如下首先形成45塑料基板，接著印刷50不透明邊緣及/或裝飾標(biāo)記，隨后通過暴露于紫外輻射而固化55印刷的油墨，在印刷的J41上涂布60耐候?qū)樱袒?5耐候?qū)?，及最后沉積70耐磨層。從塑料顆?；蚱模ㄟ^使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何技術(shù)，例如擠出、模塑，其包括注射成型、吹塑成型、壓縮成型或，熱成型，其包括加熱成型、真空成型，及冷成型，透明的塑料板可以形成45窗戶，例如車窗。應(yīng)當(dāng)指出使用塑料片材形成45窗戶可以發(fā)生在如圖l顯示的印刷之前，紫外油墨的印刷50及固化55之后，或是耐候涂層的涂布60及固化65之后，而沒有脫離本發(fā)明的范圍及精神。使用塑料顆粒形成45塑料板在印刷50不透明邊緣或裝飾標(biāo)記之前進(jìn)行。不透明邊緣及裝飾標(biāo)記也可以定義為，出于裝飾目的、為了傳達(dá)信息(例如公司、管理等)或為了隱藏或掩飾其他交通工具組分(例如黏合劑)，應(yīng)用于50的塑料板上的基本上不透明的印刷圖案。不透明邊緣可以應(yīng)用于50透明^的邊緣而形成實心的掩蔽邊緣，而裝飾標(biāo)記可以應(yīng)用于窗戶可視區(qū)域的一部分。不透明邊緣可以進(jìn)一步包括從邊緣轉(zhuǎn)變到窗戶的可視區(qū)域的淡出圖案。淡出圖案可以包含多種尺寸可變的形狀，包括點、長方形(線條)、正方形及三角形等。裝飾標(biāo)記可以進(jìn)一步包括字母、符號及數(shù)字的任何組合，其包括但不限于公司的標(biāo)識、商標(biāo)及法規(guī)標(biāo)識。本發(fā)明的一個實施方案中，不透明邊緣及裝飾標(biāo)記可以通過絲網(wǎng)印刷而印刷50到塑料板的表面上。當(dāng)認(rèn)為合適時，也可以利用其他已知方法在塑料板上印刷50不透明邊緣及裝飾標(biāo)記。其他已知印刷方法的非窮舉性名單包括移印(padprinting)、圖像轉(zhuǎn)移膜印(membraneimagetransferprinting)、圓柱印刷(cylindrcalprinting)、數(shù)字印刷、機(jī)器人印刷(roboticdispensing)、掩模/噴霧、噴墨打印等等。印刷油墨的厚度可以從約2微米到約1密耳(25.4微米)，且優(yōu)選約6至12微米。通ii暴露于紫外輻射，例如UV-A(315-400納米)、UV-B(280-315納米)或UV-C(〈280納米)范圍內(nèi)的輻射，而固化55印刷的邊緣或標(biāo)記。為了固化印刷的邊緣或標(biāo)記，可以選擇本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何類型的紫外光源，只要選擇的從光源發(fā)出的紫外輻射的主要波長與印刷油墨可吸收的波長一致?？梢岳酶鞣N燈的組合來提供一系列的發(fā)射波長。紫外光源的實例包括高、中及低壓汞燈、氣燈、微波動力燈(microwavepoweredlamp)、冷陰極管、黑光、紫外激光或準(zhǔn)分子燈及紫外LED等。多種光譜輸出的燈在市場上出售且可以使用，例如燈泡型H+(no-320納米)、H(240-320納米)、D(350-400納米)、V(400-450納米)及Q(430-470納米)。盡管紫外燈通常使用汞作為主要的發(fā)射源，也可以使用其他添加劑或摻雜9物來提供修改的發(fā)射光i普，例如金屬卣化物、熒光分子及蒸發(fā)的金屬等。各種摻雜物的實施例包括但不限于鎘、鐵、鎵、銦或鉛。顯示一致輸出的摻雜燈的一個實例是功率輸出為300-600watt/in.的孩"皮動力燈，其購自FusionUVSystemsInc，Gaithersburg，MD。另夕卜，燈可以j吏用各種類型的反射器以聚焦輸出功率，例如橢圓或拋物線反射器，特別是當(dāng)使用3維板時。當(dāng)固化55紫外油墨時，油墨內(nèi)的反應(yīng)基團(tuán)反應(yīng)且交聯(lián)形成聚合物網(wǎng)絡(luò)。由于增加固化度時反應(yīng)性物質(zhì)的活動性降低(例如玻璃化)，通常達(dá)不到百分之百的轉(zhuǎn)化率。實際上，高度顏料化或不透明的油墨更難于固化。為了確保對塑料板足夠的黏附力及對隨后涂布60的耐候涂層的耐溶劑性，印刷的不透明油墨從兩個方向57暴露于紫外輻射。換句話說，印刷的油墨暴露于來自于直接在其表面上(A-面)的一組燈的紫外輻射，以及來自通過塑料板作用于板與油墨(B-面)的界面上的又一組燈。這種雙重曝光是可能的，這是由于塑料板在印刷油墨的區(qū)域中基本上是透明的。在固化期間，對印刷的油墨施加的能量可以為大約400-1200毫焦耳/平方厘米?？梢酝ㄟ^浸漬涂布、流延涂布、噴涂、幕簾涂布、旋涂或本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何其他技術(shù)將耐候?qū)油坎?0到印刷的板上。耐候?qū)拥暮穸瓤梢詮募s2微米至幾密耳(1密耳-25.4微米)，且優(yōu)先約6微米至1密耳。耐候?qū)咏又梢允褂眠x自以下的一個方法固化65:空氣干燥、紫外吸收、熱吸收、縮合力口成、熱馬區(qū)動纟4縫(thermallydrivenentanglement)、陰離子或陽離子物質(zhì)誘導(dǎo)的交聯(lián)，或其組合。耐候?qū)涌梢酝ㄟ^沉積70耐磨層而進(jìn)行涂蓋(over-coat)。這種耐磨層可以或者由一層組成，或者是組成可變的多個間層(interlayer)的組合。該耐磨層可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何真空沉積技術(shù)進(jìn)行涂布，所述技術(shù)包括但不限于等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)、擴(kuò)展熱等離子體(expandingthermalplasma)PECVD、等離子體聚合、光化學(xué)氣相沉積、離子束沉積、離子鍍沉積、陰極電弧沉積、濺射、蒸發(fā)、空心陰極活化沉積、磁控活化沉積、活化反應(yīng)蒸發(fā)、熱化學(xué)氣相沉積以及任何已知的溶膠-凝膠涂布工藝。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，優(yōu)選使用包括擴(kuò)展熱等離子體反應(yīng)器的特定類型的PECVD方法沉積耐磨層。在擴(kuò)展熱等離子體PECVD工藝中，通過在惰性氣體環(huán)境中對與相應(yīng)的陽極板產(chǎn)生電弧的陰極施加直流(DC)電壓來產(chǎn)生等離子體。陰極附近的壓力通常高于大約150Torr,例如接近大氣壓，而陽極附近的壓力類似于等離子體處理室中的大約20mTorr到大約100mTorr的工作壓力。接近于大氣壓的熱等離子體接著以超聲速擴(kuò)散到等離子體處理室中。擴(kuò)展熱PECVD方法中使用的反應(yīng)試劑可以包括，例如八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)、四曱基二硅氧烷(TMDS0)、六甲基二硅氧烷(HMDSO)、乙烯基-D4或其他揮發(fā)性有機(jī)硅化合物。通常在氧氣及惰性載氣如氬氣存在下，有機(jī)硅化合物在電弧等離子體沉積設(shè)備中被氧化、分解并聚合形成耐磨層?，F(xiàn)在參考圖3，顯示的是根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的有機(jī)玻璃板的橫截面。塑料板30可以由任何熱塑性或熱固性聚合物樹脂組成。聚合物樹脂包括，但不限于，聚碳酸酯、丙烯酸類樹脂、聚芳酯樹脂、聚酯及聚砜，以及其共聚物及混合物。為了恰當(dāng)?shù)仄鸫皯舻淖饔们铱梢赃M(jìn)行印刷的油墨的雙重固化，塑料板是基本上透明的?，F(xiàn)在參考圖4,印刷的紫外油墨25可以由各種多官能團(tuán)丙烯酸酯齊聚物與單體的混合物組成，優(yōu)選的齊聚物是脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及聚醚丙烯酸酯。油墨中丙烯酸酯混合物的重量百分比是約40-75%。通常，通過聚異氰酸酯與羥基烷基丙烯酸酯反應(yīng)形成具有多官能性的齊聚物，而制備氨基甲酸酯丙烯酸酯。另一方面，聚醚丙烯酸酯通常由聚醚醇與丙烯酸的酯化而制備。氨基甲酸酯丙烯酸酯可以包含具有聚酯或聚醚骨架的脂族端基。丙烯酸酯齊聚物的性質(zhì)可以變化，其依賴于官能度及在它們的制備中使用的反應(yīng)物的性質(zhì)及產(chǎn)生的齊聚物分子量。圖4A描述了幾個氨基甲酸酯丙烯酸酯的實例，且圖4B描述了聚酯丙烯酸酯的一個實例。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到圖4中顯示的齊聚物結(jié)構(gòu)式并沒有包括可以用在本發(fā)明的油墨中的所有各種齊聚物。合適的丙烯酸酯單體包括，但不限于，二丙烯酸己二醇酯(HDDA)、三丙蜂酸三羥甲基丙烷酯(TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯及(PETA)其烷氧化物。紫外油墨25也可以包含約5-20重量％的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP，CAS#66-12-0)，以提高在油墨固化時與塑料板的黏附力。任選地，根椐有機(jī)玻璃板要求的性質(zhì)，在油墨制劑中可以最少量使用或不用NVP。由于光引發(fā)劑通常以自由基固化機(jī)理使用，紫外油墨可以包含約l-6重量°/的光引發(fā)劑。光引發(fā)劑可以包括，但不限于二苯甲酮、取代的二苯曱酮、1-幾基環(huán)己基苯基酮、噻噸酮、2-幾基-2-曱基-1-苯基丙-l-酮、二苯基氟化碘、酰基膦氧化物(acylphoshineoxide)、2-節(jié)基(benyl)-2-二甲胺基-1-(嗎啉苯基)丁-1-酮以及三苯基锍六氟磷酸酯。紫外油墨25還可以包含其他添加劑，例如著色劑(例如顏料及/或染料)、填料、表面活性劑、消泡劑、增縣劑、黏合助劑、增黏劑、耐候添加劑。顏料的實施例包括，但不限于，炭黑、彩色有機(jī)顏料及金屬氧化物顏料；而合適的染料包括各種直接染料、酸性染料、堿性染料及/或反應(yīng)性染料?？梢栽谧贤庥湍屑尤氚滋亢谝蕴岣咂淞髯冃?，該性質(zhì)為印刷期間保持細(xì)節(jié)所需。各種表面活性劑及消泡劑可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的起該作用的任何有機(jī)的、有機(jī)珪(orga應(yīng)ili函)及有機(jī)珪(silicone)分子。為了提高印刷并固化的油墨的耐候性，油墨可以包括受阻胺或紫外吸收分子。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案可以使用的紫外油墨25的實例是丙烯酸酯油墨DXT-1599，購自CoatesScreen(SunChemical的一員)，St.Charles,Illinois。紫外油墨25中存在的固體百分比約100°/。，這意味著在固化后組成油墨制劑的所有組分基本上保留在印刷的油墨中。耐候?qū)?5可以包括，但不限于有機(jī)硅類、聚氨酯類、丙烯酸類、聚酯類、聚氨酯丙晞酸酯類及環(huán)氧類，以及其混合物或共聚物。耐候?qū)?5優(yōu)選包括紫外(UV)吸收分子，例如羥苯基三嗪、羥基二苯曱酮類、羥苯基苯并三唑類、羥苯基三嗪類、多芳?；g苯二酚類以及氰基丙烯酸酯等，以保護(hù)底層的塑料板及印刷的油墨避免暴露于室外環(huán)境而導(dǎo)致降解。耐候?qū)?5可以由一個均相層(例如無底漆)或多個亞層組成(例如底漆及面漆)。底漆通常幫助面漆黏附到塑料板上。底漆例如可以包括，但不限于，丙烯酸類、聚酯類、環(huán)氧類及其共聚物及混合物。類似地，面漆可以包括，但不限于，聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯、聚丙烯、聚乙稀、聚氨酯、有機(jī)硅、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚偏氟乙烯、有機(jī)硅硬膜及其混合物或共聚物。包含多個亞層的耐候?qū)?5的一個具體實例是丙蜂酸底漆(SHP401或SHP470,MomentivePerformanceMaterials,Waterford，NY;或SHP-9X,ExatecLLC,Wixom，MI)與有機(jī)硅硬膜(AS4000或AS4700，MomentivePerformanceMaterials;或SHX,ExatecLLC)的組合。無底漆耐候?qū)?5的眾多實例之一是由MomentivePerformance12Materials提供的PHC-587?？梢韵蚰秃?qū)?5中，例如底漆或面漆兩者之一或兩者中，加入多種添加劑，例如著色劑(微染)、流變控制劑、脫模劑、抗氣化劑及紅外吸收或反射顏料等。添加劑類型及每種添加劑的量由有機(jī)玻璃板要求的性能決定，以滿足作為窗戶使用的規(guī)格及要求。耐磨層40可以含有氧化鋁、氟化鋇、氮化硼、氧化鉿、氟化鑭、氟化鎂、氧化鎂、氧化鈧、一氧化硅、二氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、碳氧化硅、氫化碳氧化硅、碳化硅、氧化鉭、氧化鈦、氧化錫、氧化銦錫、氧化釔、氧化鋅、硒化鋅、硫化鋅、氧化鋯、鈦酸鋯或其混合物或共混物。優(yōu)選地，根據(jù)在沉積的層中保留的碳及氫原子的量，耐磨層40具有從SiOx到SiOxCyHz的組成。印刷的油墨25必須通過汽車初初設(shè)備制造商(OEM)指定的多個試驗。這些試驗包括在升高的溫度下的浸水試驗及Cataplasma試驗。除非油墨通過所有指定的試驗，否則有機(jī)玻璃板15不能用于裝配機(jī)動車輛。對于有機(jī)玻璃，由于現(xiàn)行的"玻璃"監(jiān)管約束，也要求印刷的油墨25提供的不透明度大于95%且優(yōu)選大于99.8%。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到對于有機(jī)玻璃可以放寬現(xiàn)行不透明度要求，這是由于使用吸收紫外輻射的涂料，因而為任何底層黏接提供需要的保護(hù)水平，其類似于在玻璃板中通過確保油墨的接近完全不透明而提供的水平。浸水試驗包括根據(jù)ASTMD3359-95的初始交叉陰影線黏合力試驗(cross-hatchadhesiontest)(膠帶牽引(tapepull)試驗)，接下來將印刷的有機(jī)玻璃板淹沒在溫度升高到約65°C的蒸餾水中大約10天。約每隔一天測試油墨及保護(hù)層(即耐候?qū)?5及耐磨層40)的黏結(jié)，直到10天。僅在第10天得到的油墨及保護(hù)層的保留大于95%時，印刷的油墨25通過試驗。Cataplasma試驗包括在有機(jī)玻璃板上涂布下面的縣合劑底漆及添加劑(1)Betaseal43518-清底漆;(2)Betaseal48520A-黑底漆;及(3)Betasea^57302-^J^甲酸酯li合劑(DowAutomoUve，AuburnHills,密歇根州)。測試的有機(jī)玻璃板的部分應(yīng)該足夠大以涂布兩個黏合劑珠(adhesivebead)(即每個珠子約1英寸寬且長度不小于約9英寸)及兩個黏合交叉陰影線(測試后涂布)。試驗的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，13為DowAutomotiveAG,試驗方法No.039E-Cataplasma處理。CaUplasma試驗將有機(jī)玻璃板15與涂布在玻璃板表面上固化的黏合劑珠一起在升高的溫度下暴露于高濕度環(huán)境中，隨后進(jìn)行低溫下沖擊(即70°C下用濕棉布包裹玻璃板7天，隨后在-20°C下3小時)。試樣暴露于高濕度環(huán)境之前拉伸一個黏合劑珠，且在該"試驗前"的拉伸中評價黏附失敗的程度。為了通過該初始黏合劑拉伸，需要觀察到黏合劑的黏附失敗程度大于95%。試樣接著暴露于上面所述的高濕度循環(huán)中。當(dāng)測試完成時，且在室溫下(約23°C)平衡后，有機(jī)玻璃板15經(jīng)受肉目^險查光學(xué)變化或缺陷，例如混濁、顏色變化、氣泡、微裂縫等的發(fā)展，以及根據(jù)之前描述的ASTM方法執(zhí)行交叉陰影線黏合力試驗。最后，在每個試樣上拉伸另一種黏合劑珠且在該"試驗后"拉伸中再一次檢測黏合劑的黏附失敗程度。為了印刷的有機(jī)玻璃板15通過Cataplasma試驗，光學(xué)外觀必須沒有變化，在交叉陰影線黏合力試驗(膠帶牽引試驗)后，基板上油墨25及保護(hù)層35及40的保留大于95%,且在該"試驗后"拉伸中黏合劑的黏附失敗程度大于75%。因此，為了有機(jī)玻璃板15通過上述試驗，整個玻璃板，即塑料板30/固化油墨25/固化耐候?qū)?5/耐磨層40必須在不同的溫度及濕度條件下顯示高水平的水解穩(wěn)定性。給出下面的具體實施例以說明本發(fā)明，且其不應(yīng)該解釋為限制本發(fā)明的范圍。實施例1-常規(guī)紫外油墨涂布通過注塑形成聚碳酸酯板，接著如表l描述的，用市場上出售的可紫外固化油墨的多種不同組合物，使用絲網(wǎng)印刷技術(shù)為聚碳酸酯板印刷不透明邊緣。根據(jù)制造商的說明，將制劑Ul至R9)暴露于紫外輻射而固化油墨。在一面(A-面)照射油墨。然后根據(jù)制造商說明，將所有油墨用丙烯酸底漆(SHP-9X，ExatecLLC,Wixom，密歇根州)及有機(jī)硅硬膜(SHX，ExatecLLC，Wixom，密歇根州)涂布。接著用擴(kuò)展熱等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)沉積耐磨層。產(chǎn)生的有機(jī)玻璃板已知為ExaUc900(ExatecLLC)。正如表l描述的，在完成制造工序時，發(fā)現(xiàn)所有試樣缺乏足夠的黏合力來通過(通過—呆留>95%)ASTM交叉陰影線黏合力試驗(D3359-95)。該實施例證明通過常規(guī)方式固化的紫外油墨(Rl-R9)未充分固化到在有機(jī)玻璃板中滿意使用所需要的固化程度。表1ASTMD3359-95<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>層實施例2-雙重固化法通過注塑形成聚碳酸酯板，接著用表2及表3指明的幾種紫外油墨組合物，使用絲網(wǎng)印刷技術(shù)印刷不透明邊緣。根據(jù)制造商的說明，將制劑U10至R19)暴露于紫外輻射而固化油墨。從兩面(A-面及B-面)照射油墨。在固化循環(huán)中施加到油墨上的能量約是850mJ/cm2。發(fā)現(xiàn)印刷厚度約10微米的所有油墨表現(xiàn)出的不透明度大于約99.9%。然后根據(jù)制造商的說明，所有油墨用丙烯酸底漆(SHP-9X，ExatecLLC,Wixom，密歇根州)及有才;U圭石艦(SHX,ExatecLLC,Wixom,密歇才艮州)涂布。接著用擴(kuò)展熱等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)沉積耐磨層。產(chǎn)生的有枳破璃板已知為Exatec900(ExatecLLC)。正如表2描述的，在完成制造工序時(0天)及在水中浸泡10天后，發(fā)現(xiàn)所有試樣有足夠的黏附力來通過(通過嗜留>95%)ASTM交叉陰影線黏合力試驗(D3359-")。該實施例證明通過根據(jù)本發(fā)明方法實施方案的雙重固化的紫外油墨(R10-R15)，對于有才^璃板中的使用，表現(xiàn)出可接受的不透明度及黏合力。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>用上面描述的油墨制備的有機(jī)玻璃板在前面定義的Cataplasma試驗中試驗。如表3R16-R19所示，發(fā)現(xiàn)在該試驗中所有試樣通過前黏附(pre-adhesive)拉伸試驗(通過-黏附失敗>95%)及后黏附(post-adhesive)拉伸試驗(通過-黏附失敗〉75%)及ASTM交叉陰影線li合力試驗(通過-保留〉95/。)。該實施例證明通過根據(jù)本發(fā)明方法實施方案的雙重固化方式固化的紫外油墨(R10-Rl9)，充分固化到了對于在有機(jī)玻璃板中令人滿意的使用所需要的固化程度。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從以上說明中，本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到，可以對本說明書的公開內(nèi)容進(jìn)行修改及改變而不脫離以下權(quán)利要求中定義的范圍。本領(lǐng)域技術(shù)人員將進(jìn)一步認(rèn)識到，描述的不透明度、交叉陰影線黏合力及Cataplasma試驗測量是可以通過各種不同試驗方法得到的標(biāo)準(zhǔn)測量。實施例中描述的試驗方法僅僅代表得到每個要求的測量結(jié)果的一種可用方法。權(quán)利要求1.用作汽車窗戶、天窗或透明車身板件的有機(jī)玻璃板(15)，該玻璃板包括基本透明的塑料板(30)；具有A-面及B-面且B-面與塑料板(30)接觸的可紫外固化油墨的印刷圖案(25)；與印刷圖案(25)的A-面及塑料板(30)接觸的耐候?qū)?35)；與耐候?qū)?30)接觸的耐磨層(40)；其中印刷圖案(25)是基本不透明的；其中在暴露于朝向印刷圖案(25)的A-面及B-面兩者的紫外輻射后，印刷圖案(25)基本上固化。2.權(quán)利要求1的有機(jī)玻璃板(15)，其中可紫外固化油墨包含約40-75重量y。的丙烯酸酯齊聚物與單體的混合物以及約i-6重量y。的光引發(fā)劑。3.權(quán)利要求2的有機(jī)玻璃板(15),其中可紫外固化油墨在固化后包含約100%的固體。4.權(quán)利要求2的有機(jī)玻璃板(15)，其中丙烯酸酯齊聚物的混合物選自氨基曱酸酯丙烯酸酯類、聚酯丙烯酸酯類、聚醚丙烯酸酯類及其混合物。5.權(quán)利要求2的有機(jī)玻璃板(15),其中丙烯酸酯單體的混合物選自二丙烯酸己二醇酯(hdda)、三丙烯酸三羥甲基丙烷酯(tmpta)、季戊四醇三丙烯酸酯(peta),烷氧化的hdda、tmpta或peta，及其混合物。6.權(quán)利要求2的有機(jī)玻璃板(15)，其中可紫外固化油墨還包含約5-20重量％的n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)以增強(qiáng)固化及對塑料板(30)的黏附力。7.權(quán)利要求2的有機(jī)玻璃板(15)，其中可紫外固化油墨還包含著色劑以提供基本上不透明的印刷圖案(25),所述著色劑選自炭黑、有機(jī)彩色顏料、金屬氧化物顏料、直接染料、酸性染料、堿性染料、反應(yīng)性染料及其混合物。8.權(quán)利要求2的有機(jī)玻璃板(15),其中可紫外固化油墨還包含添加劑，所述添加劑選自表面活性劑、消泡劑、受阻胺、uva吸收分子及其混合物。9.權(quán)利要求2的有機(jī)玻璃板(15)，其中可紫外固化油墨還包含一種選自固化加速劑、黏結(jié)助劑、硬化劑、黏度調(diào)節(jié)劑、流動助劑、光穩(wěn)定劑及其共混物或混合物的組分。10.權(quán)利要求1的有機(jī)玻璃板(15)，其中印刷圖案(25)選自不透明邊緣、裝飾標(biāo)記或其混合。11.權(quán)利要求1的有機(jī)玻璃板(15)，其中塑料板(30)由熱塑性或熱固性聚合物樹脂制成。12.權(quán)利要求11的有機(jī)玻璃板(15)，其中聚合物樹脂選自聚碳酸酯、丙烯酸類樹脂、聚芳酯、聚酯、聚砜及其共聚物或混合物。13.權(quán)利要求1的有機(jī)玻璃板(15),其中耐候?qū)?35)選自有機(jī)硅類、聚氨酯類、丙烯酸類、聚酯類、環(huán)氧類、聚氨酯丙烯酸酯類及其共聚物或混合物。14.權(quán)利要求13的有機(jī)玻璃板(15),其中耐候?qū)?35)^f吏用紫外吸收(UVA)分子來保護(hù)塑料板避免紫外輻射。15.權(quán)利要求13的有機(jī)玻璃板(15)，其中耐候?qū)?35)由底漆及面漆組成。16.權(quán)利要求15的有機(jī)玻璃板，其中底漆選自丙烯酸類、聚酯類、環(huán)氧類、其共聚物及混合物。17.權(quán)利要求15的有機(jī)玻璃板，其中面漆選自聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯、聚丙烯、聚乙稀、聚氨酯、有才;ui、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚偏氟乙烯、有才幾硅石更膜及其混合物或共聚物。18.權(quán)利要求1的有機(jī)玻璃板(15)，其中耐磨層(40)選自氧化鋁、氟化鋇、氮化硼、氧化鉿、氟化鑭、氟化鎂、氧化鎂、氧化鈧、一氧化硅、二氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、碳氧化硅、氫化碳氧化硅、碳化硅、氧化鉭、氧化鈥、氧化錫、氧化銦錫、氧化釔、氧化鋅、硒化鋅、硫化鋅、氧化鋯、鈦酸鋯及其混合物或共混物。19.權(quán)利要求18的有機(jī)玻璃板(15)，其中碳氧化硅耐磨層(40)具有從SiO,到SiOxCyHz的組成。20.用作汽車窗戶、天窗或透明車身板件的有機(jī)玻璃板(15)的制造方法，所述方法包括以下步驟形成(45)塑料板(30);用油墨印刷(50)不透明圖案(25)，該印刷圖案(25)具有A-面及B-面且B-面與塑料板(30)接觸；使用朝向(57)印刷圖案(25)A-面的紫外輻射固化(55)印刷圖案(25)的油墨；使用朝向(57)印刷圖案(25)B-面的紫外輻射固化(55)印刷圖案(25)的油墨；在印刷圖案(25)及塑料板(30)上涂布(60)耐候?qū)?35);固化(65)耐候?qū)?35);且在耐候?qū)?35)上沉積(70)耐磨層(40)。21.權(quán)利要求20的有機(jī)玻璃板(15)的制造方法，其中形成(45)塑料板(30)的步驟包括選自注射成型、吹塑成型、壓縮成型、熱成型、真空成型及冷成型的方法。22.權(quán)利要求20的有機(jī)玻璃板(15)的制造方法，其中油墨印刷(50)步驟包括選自絲網(wǎng)印刷、移印或噴墨印刷的方法。23.權(quán)利要求20的有機(jī)玻璃板(15)的制造方法，其中油墨固化(55)步驟使用從光源發(fā)出的紫外輻射的主要波長為印刷的油墨的可吸收波長的紫外光源。24.權(quán)利要求20的有機(jī)玻璃板(15)的制造方法，其中涂布(60)耐候?qū)?35)步驟使用選自流延涂布、噴涂、幕簾涂布、浸漬涂布或旋涂的方法。25.權(quán)利要求20的有機(jī)玻璃板(15)的制造方法，其中固化(65)耐候?qū)?35)步驟包括的方法選自空氣干燥、紫外吸收、熱吸收、縮合加成、熱驅(qū)動糾纏、陰離子或陽離子物質(zhì)誘導(dǎo)的交聯(lián)或其組合。26.權(quán)利要求20的有機(jī)玻璃板(15)的制造方法，其中沉積(70)耐磨層(40)的步驟使用真空沉積技術(shù)。27.權(quán)利要求26的有機(jī)玻璃板(15)的制造方法，其中沉積(70)耐磨層(40)步驟使用選自如下的真空沉積技術(shù)等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)、擴(kuò)展熱等離子體PECVD、等離子體聚合、光化學(xué)氣相沉積、離子束沉積、離子鍍沉積、陰極電弧沉積、濺射、蒸發(fā)、空心陰極活化沉積、磁控活化沉積、活化反應(yīng)蒸發(fā)、熱化學(xué)氣相沉積以及任何已知的溶膠-凝膠涂布工藝。28.權(quán)利要求20的有機(jī)玻璃板(15)的制造方法，其中形成(45)塑料板(30)的步驟發(fā)生在印刷(50)及固化(5"印刷圖案(2"步驟之后且在涂布(60)耐候?qū)?35)步驟之前。29.按照權(quán)利要求20的方法制備的有機(jī)玻璃板。30.具有可紫外固化油墨的不透明邊緣、耐候?qū)蛹澳湍拥挠袡C(jī)玻璃板，其在升高的溫度下浸泡在水中IO天或更多天后，ASTMD3359-95測試的不透明邊緣或裝飾標(biāo)記、耐候?qū)蛹澳湍拥谋Ａ舸笥诩s95%。31.具有可紫外固化油墨的不透明邊緣、耐候?qū)蛹澳湍拥挠袡C(jī)玻璃板，其在Cataplasma處理試驗(方法No.039E，DowAutomotive)中暴露于高溫及高濕度環(huán)境的情況下，涂覆在玻璃板表面的黏合劑珠的黏附失敗大于約75%。全文摘要提供一種具有用可紫外固化油墨印刷的裝飾標(biāo)記及/或不透明邊緣的有機(jī)玻璃板的經(jīng)濟(jì)的制造方法。該經(jīng)濟(jì)的方法包括以下步驟形成塑料板；用油墨印刷不透明圖案，該圖案具有A-面及B-面且B-面與塑料板接觸；使用超向油墨A-面及B-面的紫外輻射以印刷圖案的形狀固化油墨；在油墨的B-面及塑料板上涂布耐候?qū)?；固化耐候?qū)?；在耐候?qū)由铣练e耐磨層。文檔編號C09D11/00GK101678580SQ200880018578公開日2010年3月24日申請日期2008年5月1日優(yōu)先權(quán)日2007年5月1日發(fā)明者C·勒福,K·D·韋斯,K·斯特爾馬奇,K·福斯特,N·梅農(nóng),S·K·戈蘭德赫申請人:?？税⑻┛擞邢挢?zé)任公司