專利名稱：：使用含三嗪環(huán)的高分子化合物而成的有機(jī)發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及使用含三嗪環(huán)的高分子化合物而成的有機(jī)發(fā)光元件.更詳細(xì)來(lái)說(shuō)，本發(fā)明涉及一種在陽(yáng)極和陰極之間具有發(fā)光層的有機(jī)發(fā)光元件，該發(fā)光層中含有含三溱環(huán)的高分子化合物。
背景技術(shù)：
：作為有機(jī)發(fā)光元件，已知一種在陽(yáng)極和陰極之間設(shè)置有一層或兩層以上有機(jī)層的多層結(jié)構(gòu)元件。在專利文獻(xiàn)l中，公開(kāi)了在有機(jī)層中含有低分子化合物三"務(wù)時(shí)生物的有機(jī)發(fā)光元件。但在使用低分子化合物來(lái)形成層時(shí)，一般使用真空蒸鍍法，該方法存在需要真空設(shè)備、層的膜厚容易變得不均勻等問(wèn)題。而當(dāng)使用高分子化合物時(shí)，有可以利用旋涂等的涂布法來(lái)形成層的優(yōu)點(diǎn)。例如，在專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了含有具有三嗪環(huán)的重復(fù)單元的熒光發(fā)光性共軛高分子化合物。另外，在非專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了一種可用于有機(jī)發(fā)光元件、場(chǎng)效應(yīng)晶體管的具有三嗪骨架的非共軛高分子化合物。該高分子化合物，具體地講是電子傳輸性的三苯基三溱衍生物單體和空穴傳輸性的三苯基胺衍生物單體共聚得到的高分子化合物。另外，在非專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種具有由三苯基三溱衍生物衍生的結(jié)構(gòu)單元、由芘衍生物衍生出的結(jié)構(gòu)單元和由銥配合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的非共軛高分子化合物，以及使用該高分子化合物的有機(jī)發(fā)光元件。該高分子化合物介由酰胺鍵將電子傳輸性、空穴傳輸性和磷光發(fā)光性的部位分別鍵合在聚合物主鏈上。專利文獻(xiàn)l:特開(kāi)2006-173569號(hào)7>才艮8專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)2002-129155號(hào)z^才艮非專利文獻(xiàn)1:MarcBehletal""Blockcopolymersbuild-upofElectronandHoleTransportMaterials",MacromolecularChemistryandPhysics,2004，205，第1633-1643頁(yè).非專利文獻(xiàn)2:SeyoungOhetal""CharacteristicsofPolymerLightEmittingDiodeUsingaPhosphorescentTerpolymerContainingPerylene,TriazineandIr(ppy)3MoietiesinthePolymerSideChain",MolecularCrystalsandLiquidCrystals，2006，458，第227-235頁(yè).
發(fā)明內(nèi)容但是，使用非專利文獻(xiàn)2中記述的高分子化合物而成的有機(jī)發(fā)光元件，在驅(qū)動(dòng)電壓、發(fā)光效率、和最高到達(dá)輝度方面仍有改善的余地。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種使用了高分子化合物的有機(jī)發(fā)光元件，其不僅具有低驅(qū)動(dòng)電壓，而且可以得到高發(fā)光效率和高輝度。本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用含有由特定的聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的高分子化合物，可以得到不僅具有低驅(qū)動(dòng)電壓，而且具有高發(fā)光效率和高輝度的有機(jī)發(fā)光元件，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及例如下面的[1卜|91。m—種有機(jī)發(fā)光元件，是在陽(yáng)極和陰極之間具有發(fā)光層而構(gòu)成的有機(jī)發(fā)光元件，其特征在于，該發(fā)光層含有高分子化合物，所述高分子化合物具有由下述通式(i)所示的電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元和由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(1)RfR'式中，R^R"分別獨(dú)立地表示氫原子、囟原子、氰基、氨基、碳原子數(shù)為1~12的烷基、或碳原子數(shù)為1~12的烷氧基，在R]~R4、R5~R9、R"R"的各組中，與苯環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)，RJ5表示氫原子或碳原子數(shù)112的烷基，X'表示單鍵或下述式(X11)(X14)所示的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>IIOX12(XI3)(X14)式中，RX"表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基，1^12表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基。2j根據(jù)上述[lj所述的有機(jī)發(fā)光元件，其特征在于，所述高分子化合物還含有由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元。13根據(jù)上述[lj所述的有機(jī)發(fā)光元件，其特征在于，所述發(fā)光層還具有空穴傳輸性化合物。根據(jù)上述[1[3]的任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光元件，其特征在于，所述磷光發(fā)光性聚合性化合物是下述通式(2)(4)的任一個(gè)所示的配合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(2)式(2)中，R^R"5分別獨(dú)立地表示選自氫原子、囟原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為6~10的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基和曱硅烷基中的原子或者取代基，在R訓(xùn)R2。4、R2°5~R208、R2°9~R211、和R"2R"5的各組中，與環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合形成稠環(huán)，R^表示氫原子或碳原子數(shù)112的烷基，X"表示單鍵或下述式(X21)(X24)所示的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中，RX"表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基，RX"表示單鍵、碳原子數(shù)1~12的亞烷基或亞苯基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(3)中，R訓(xùn)R卿分別獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為6~10的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的M、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基和甲硅烷基中的原子或者取代基，R卿R^分別獨(dú)立地表示選自氫原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為6~10的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基和曱硅烷基中的原子或者取代基，在r3g1~r3g4、r3g5r3°8的各組中，與環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)，R311表示氫原子或碳原子數(shù)112的烷基，乂3表示單鍵或下述式(x31)(x34)所示的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式中，Rx"表示單鍵或碳原子數(shù)l12的亞烷基，Rx"表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基，式(4)中，R4()1~R411分別獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為6~10的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基和甲硅烷基中的原子或者取代基，在R柳R404、R405R408、R柳R川的各組中，與環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)，11412表示氫原子或碳原子數(shù)112的烷基，X"表示單鍵或下述式(X41)(X44)所示的基團(tuán)，—RX41-CH2——RX42——(X41)——RX41——O■——RX42——(X42)——RX41~~~S——RX42——(X43)O—RX"——^——RX42(X44)IIo式中，RX"表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基，RX"表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基。51的任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光元件。13[8j—種高分子化合物，具有由下述通式(l)所示的電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元和由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元，(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>式中，R，R"分別獨(dú)立地表示選自氫原子、卣原子、氰基、氨基、碳原子數(shù)為1~12的烷基、或碳原子數(shù)為112的烷氧基，在R^R4、115R9、R"R"的各組中，與苯環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)，R"表示氫原子或碳原子數(shù)l12的烷基，X'表示單鍵或下述式(X11)(X14)所示的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>式中，RX"表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基，RX"表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基。9J根據(jù)上述[8j所述的高分子化合物，其特征在于，所述高分子化合物還含有由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元。通過(guò)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件，不僅可以得到低驅(qū)動(dòng)電壓，而且可以得到高發(fā)光效率和高輝度。圖l是本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件的例子的截面圖。符號(hào)說(shuō)明1:玻璃W12:陽(yáng)極3:空穴傳輸層4:發(fā)光層5:電子傳輸層6:陰極具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明。另外，在本說(shuō)明書(shū)中將電子傳輸性和空穴傳輸性一并稱作載流子傳輸性。<有機(jī)發(fā)光元件>的結(jié)構(gòu)單元、和由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的特定高分子化合物。即，該高分子化合物，電子傳輸性的含三溱環(huán)的部位介由特定的2價(jià)基團(tuán)與高分子主鏈鍵合。因此，由上述高分子化合物可以得到同時(shí)具有低驅(qū)動(dòng)電壓、高發(fā)光效率和高輝度的有機(jī)發(fā)光元件。下面對(duì)本發(fā)明的具體方式進(jìn)行說(shuō)明。l本發(fā)明的實(shí)施方式lj本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件(實(shí)施方式l)在陽(yáng)極和陰極之間具有發(fā)光層而構(gòu)成，其特征在于，該發(fā)光層含有特定高分子化合物(l)，其具有由上述式(l)所示的電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元、由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元、和由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元。15實(shí)施方式l中使用的高分子化合物(l)是由具有上述結(jié)構(gòu)單元的、上述式(l)所示的電子傳輸性聚合性化合物、磷光發(fā)光性聚合性化合物和空穴傳輸性聚合性化合物共聚得到的。上述式(l)所示的電子傳輸性聚合性化合物具有作為聚合性官能團(tuán)的碳碳雙鍵。另外，上述式(l)中，R^R"分別獨(dú)立地表示氫原子、卣原子、M、氨基、碳原子數(shù)為1~12的烷基、或碳原子數(shù)為1~12的烷氧基。作為上述卣原子可以列舉氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子。作為上述碳原子數(shù)為1~12的烷基可以列舉例如，曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、2-乙基己基、十》J^^^"^"。作為上述碳原子數(shù)為1~12的烷氧基可以列舉例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、癸氧基、十二烷氧基等。其中，從提高溶解性和分子對(duì)稱性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選R"和R"是碳原子數(shù)112的烷基或碳原子數(shù)112的烷氧基，R^R6、RSR"是氫原子。在RiR4、R5~R9、R"R"的各組中，與苯環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)。R"表示氫原子或碳原子數(shù)112的烷基。作為上迷碳原子數(shù)112的烷基可以列舉出前述烷基。其中，從栽流子傳輸能力的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選R!5是氫原子。X'表示單鍵或上述式(X11)(X14)所示的基團(tuán)。式中，RX"表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基，Rxu表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基。另外，在式(l)中，優(yōu)選RX"與具有R，I^的苯環(huán)鍵合，Rxu與乙烯基鍵合。通過(guò)這樣的X1，可以得到具有低驅(qū)動(dòng)電壓，同時(shí)具有高發(fā)光效率和高輝度的有機(jī)發(fā)光元件。其中，Xi優(yōu)選是單鍵或碳原子數(shù)120的亞烷基，更優(yōu)選單鍵。像這樣，當(dāng)X1中不含有雜原子時(shí)，可以得到具有更高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。16上述電子傳輸性聚合性化合物，可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。這樣的電子傳輸性聚合性化合物可以通過(guò)下述方法制造，例如，使用路易斯酸，使苯甲腈衍生物和溴代苯曱酰氯進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，然后通過(guò)鈴木偶聯(lián)法，偶聯(lián)乙烯基硼酸。上述磷光發(fā)光性聚合性化合物，只要是具有具備聚合性官能團(tuán)的取代基，并在室溫可以得到來(lái)自三重激發(fā)狀態(tài)的發(fā)光的低分子化合物即可，沒(méi)有特別地限定，優(yōu)選是含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基的、鈀配合物、鋨配合物、銥配合物、鉑配合物和金配合物，更優(yōu)選銥配合物和鉑配合物，最優(yōu)選銥配合物。作為這樣的銥配合物，優(yōu)選使用上述通式(2)(4)所示的配合物。這些聚合性化合物具有聚合性官能團(tuán)碳碳雙鍵。上述式(2)中，R^R"s分別獨(dú)立地表示選自氫原子、卣原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為6~10的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基和甲硅烷基中的原子或者取代基。作為上述卣原子可以列舉氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子。作為上述碳原子數(shù)為1~10的烷基可以列舉例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基等。作為上述碳原子數(shù)為6~10的芳基可以列舉例如，苯基、甲苯基、二甲苯基、茶基、萘基等。作為上述可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的氨基，可以列舉例如氨基、二曱基氨基、二乙基氨基、二丁基氨基等。上述碳原子數(shù)為1~10的烷氧基可以列舉例如，曱氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、癸氧基等。作為上述甲硅烷基可以列舉例如，三曱基曱硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三曱氧基曱硅烷基等。其中，從栽流子傳輸能力的觀點(diǎn)來(lái)看，r加r"s分別獨(dú)立地優(yōu)選是氫原子、氟原子、氰基、曱基、叔丁基、二甲基氨基、丁氧基、2-乙基己氧基，更優(yōu)選r^和r，是氟原子，r^和r^是叔丁基。另外，此時(shí)，不是聚合性取代基、上述原子、和上述取代基的112()1~11215是氫原子。在r2(Hr204、R2。5~r208、R209~r川、和r212~r"5的各組中，與環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合形成稠環(huán)。11216表示氫原子或碳原子數(shù)112的烷基。作為上述碳原子數(shù)112的烷基，可以列舉出上述烷基。其中，從栽流子傳輸能力的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選11216是氫原子。XZ表示單鍵或上述式(X21)(X24)所示的基團(tuán)。式中，rx"表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基，r^表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基。另外，式(2)中，優(yōu)選rx"與具有r，r川的苯環(huán)鍵合，并且rD與乙烯基鍵合。當(dāng)乂2中不含有雜原子時(shí)，可以得到具有更高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。在上述式(3)中，r訓(xùn)r，分別獨(dú)立地表示與r2g1同樣的原子或取代基。r，r訓(xùn)分別獨(dú)立地表示與r加同樣的原子或取代基，優(yōu)選范圍和理由也與r^相同(但不包括卣原子)。其中，從載流子傳輸能力的觀點(diǎn)來(lái)看，r3q1~r訓(xùn)分別獨(dú)立地優(yōu)選為氫原子、氟原子、氰基、甲基、叔丁基、二甲基氨基、丁氧基、2-乙基己氧基。更優(yōu)選r3q2和r，是氟原子，并且除r3g2和r3g4以外的其它r3(h~r，為氫原子。在r3g1~r3m、r3q5r3()8的各組中，與環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)。W"表示與r216同樣的原子或取代基，優(yōu)選范圍和理由也與11216相同。X"表示與X2同樣的原子或取代基，優(yōu)選范圍和理由也與X"相同在上述式(4)中，r4g1~r411分別獨(dú)立地表示與r2g1同樣的原子或取代基。其中，從栽流子傳輸能力的觀點(diǎn)來(lái)看，r4q1~r4"優(yōu)選分別獨(dú)立地為氫原子、氟原子、氰基、甲基、叔丁基、二甲基氨基、丁氧基、2-乙基己氧基，更優(yōu)選r柳和r柳是氟原子，并且除r親和r柳以外的其它r401r^為氫原子。在r訓(xùn)r4。4、r卯Sr408、r柳r"1的各組中，與環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)。r412表示與r216同樣的原子或取代基，優(yōu)選范圍和理由也與r216相同。X"表示與乂2同樣的原子或取代基，優(yōu)選范圍和理由也與X^目同。上述磷光發(fā)光性聚合性化合物，可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。這樣的磷光發(fā)光性聚合性化合物可以通過(guò)下述方法制造，例如，使氯化銥和苯基吡咬衍生物反應(yīng)，制成銥的雙核配合物，然后使其與具有聚合性官能團(tuán)的配體(配位于上述式(2)(4)中Ir的右側(cè)的配體)反應(yīng)。作為上述空穴傳輸性聚合性化合物，優(yōu)選使用含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基的^唑衍生物或三芳基胺衍生物。作為這樣的呼唑衍生物和三芳基胺衍生物，可以列舉含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基的N，N，-二苯基-N，N，-(3-甲基苯基)-l，l，-聯(lián)苯-4，4，-二胺(TPI))、N，N,N，,N，-四(3-甲基苯基)-l，l，-(3，3，-二曱基)聯(lián)苯-4，4，-二胺(HMTPI))、4，4，，4，，-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、4，4，-二^唑基聯(lián)苯(CBP)、4，4，-二咕唑基-2，2，-二甲基聯(lián)苯(CDBP)等。上述空穴傳輸性聚合性化合物，可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。另外，下述通式(5)(6)所示的空穴傳輸性聚合性化合物，從載流子傳輸能力和光學(xué)物性的觀點(diǎn)來(lái)看，可以在本發(fā)明中優(yōu)選使用。19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(5)上述式(5)中，R5Q1R524中的至少1個(gè)表示具有聚合性官能團(tuán)的取代基，不是該具有聚合性官能團(tuán)的取代基的其它r5g1~r524分別獨(dú)立地表示選自氫原子、囟原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為610的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基、咔唑基和甲硅烷基中的原子或者取代基。作為上述原子或取代基的具體例，可以列舉出上述原子或取代基。上述呼唑基也可以具有甲基、乙基、叔丁基、曱氧基等取代基。在R50r505、r506~r510、r511~r515、R5Hr520和R52'R523的各組中，與苯環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合形成稠環(huán)。上述式(6)中，r6q1r633中的至少1個(gè)表示具有聚合性官能團(tuán)的取代基，不是該具有聚合性官能團(tuán)的取代基的其它r6q1r633分別獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為610的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的氛基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基和甲硅烷基中的原子或者取代基。作為上述原子或取代基的具體例，可以列舉出上述原子或取代基。在R601~R605、R606~R610、R6"~R615、R616~R620、R62i~R625和R626~R,的各組中，與苯環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合形成稠環(huán)。其中，在上述式(5)所示的聚合性化合物中，在R501~R505、R506~R510、R511~R515、R"6R^的各組中，優(yōu)選至少一個(gè)是氫原子以外的上述原子或取代基。另夕卜，此時(shí)不是聚合性官能團(tuán)、上述原子或取代基的其它R5Q1~R^是氫原子。另外，在上述式(6)所示的聚合性化合物中，在R6Q1~R6G5、R606~R610、R611~R615、R616~R620、R621~R625和R626~R630的各組中，優(yōu)選至少一個(gè)是氫原子以外的上述原子或取代基。另外，此時(shí)不是聚合性官能團(tuán)、上述原子或取代基的其它R6G1~R^是氫原子。作為上述具有聚合性官能團(tuán)的取代基，優(yōu)選是下述通式(7)所示的取代基。上述式(7)中，R，表示氫原子或碳原子數(shù)l12的烷基。作為上述碳原子數(shù)為1~12的烷基可以列舉上述烷基。其中，從載流子傳輸能力的觀點(diǎn)來(lái)看，R，優(yōu)選是氫原子。X表示單鍵或下述式(X71)(X74)所示的基團(tuán)。21<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(X73)(X74)式中，Rx"表示單鍵或碳原子數(shù)l12的亞烷基，Rx"表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基。另外，式(5)、(6)中，優(yōu)選RX"與苯環(huán)鍵合，Rx"與乙烯基鍵合。X卩中不含有雜原子時(shí)，可以得到具有更高發(fā)光效率的有才幾發(fā)光元件。作為上述空穴傳輸性聚合性化合物，更具體地可以列舉出下述式(8-l)(8-10)所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>上述空穴傳輸性聚合性化合物可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。上述式(5)所示的化合物，可以通過(guò)例如間苯二胺衍生物和卣化芳基化合物、或者二芳基胺和間二溴代苯衍生物的釔催化取代反應(yīng)來(lái)制造。對(duì)于取代反應(yīng)的具體方法，記載在例如TetrahedronLetters、1998年、39巻、2367頁(yè)等中。另外，上述式(6)所示的化合物可以通過(guò)例如，1，3，5-三氨基苯和自化芳基化合物、或者二芳基胺和1，3，5-三卣代苯的把催化取代反應(yīng)來(lái)制造。對(duì)于取代反應(yīng)的具體方法，記栽在例如TetrahedronLetters、1998年、39巻、2367頁(yè)等中。另外，在制造高分子化合物(l)時(shí)，還可以使用其它聚合性化合物。作為上述其它的聚合性化合物，可以列舉例如丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸甲酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯及其衍生物等不具有載流子傳輸性的化合物，但不限定于這些化合物。在高分子化合物(l)中，由其它的聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為0~50mol%。高分子化合物(l)的制造，可以使用上述聚合性化合物，通過(guò)自由基聚合、陽(yáng)離子聚合、陰離子聚合和加成聚合中的任一種來(lái)進(jìn)行，優(yōu)選通過(guò)自由基聚合來(lái)進(jìn)行。高分子化合物(l)的重均分子量通常為1000~2000000，優(yōu)選5000~5()()()()0。當(dāng)重均分子量在該范圍時(shí)，高分子化合物(l)可溶于有機(jī)溶劑中，能夠得到均勻的薄膜，因此是優(yōu)選的。這里，重均分子量是利用凝膠滲透色譜(GPC)法、以四氫呋喃為溶劑、在4(TC測(cè)定的值。高分子化合物(l)相對(duì)于甲苯、氯仿等有機(jī)溶劑的溶解性，優(yōu)選l重量份高分子化合物(l)溶解在1200重量份的量的有機(jī)溶劑中，更優(yōu)選溶解在1050重量份的量的有機(jī)溶劑中。另外，在高分子化合物(l)中，當(dāng)將由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記作m，將由載流子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記作n時(shí)(m、n表示1以上的整數(shù))，由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元數(shù)的比例即m/(m+n)的值優(yōu)選為0,001~0.5的范圍，更優(yōu)選0.001-0.2的范圍。當(dāng)m/(m+n)的值在該范圍時(shí)，載流子遷移率高，濃度猝滅的影響小，可以得到高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。另外，在高分子化合物(l)中，當(dāng)將由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記作x，將由電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記作y時(shí)(x、y表示l以上的整數(shù))時(shí)，與上述n之間有n-x+y的關(guān)系成立。相對(duì)于由栽流子傳輸性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)，由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)的比例x/n和由電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)的比例y,/n的最佳值，由各結(jié)構(gòu)單元的電荷傳輸能力、濃度等決定。當(dāng)僅由該高分子化合物(l)來(lái)形成有機(jī)發(fā)光元件的發(fā)光層時(shí)，x/n和y/n的值分別優(yōu)選在0.05~0.95的范圍，更優(yōu)選0.20~0.80的范圍。這里，滿足X/n+y/n=l。另夕卜，上述高分子化合物中各結(jié)構(gòu)單元的比例通過(guò)ICP元素分析和13C-NMR測(cè)定來(lái)估算。另外，在上述范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)節(jié)上述電子傳輸性聚合性化合物、上述磷光發(fā)光性聚合性化合物、和上述空穴傳輸性聚合性化合物的比例并將它們進(jìn)行聚合，就可以得到具有希望結(jié)構(gòu)的高分子化合物(l)。并且，上述高分子化合物(l)可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物和交替共聚物的任一種。實(shí)施方式1的有機(jī)發(fā)光元件，在陽(yáng)極和陰極之間具有一層含有特定的高分子化合物(l)的發(fā)光層。高分子化合物(l)同時(shí)具有電子傳輸性、磷發(fā)光性、和空穴傳輸性，所以在使用它形成發(fā)光層時(shí)，即使在不設(shè)置其它有機(jī)材料層的情況中，也可以制作具有高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。進(jìn)而在實(shí)施方式1中，由于僅由高分子化合物(l)就可以構(gòu)成發(fā)光層，所以具有可以使制造工序更簡(jiǎn)化的優(yōu)點(diǎn)。上述發(fā)光層在設(shè)置在基板上的陽(yáng)極上通常以以下方式形成。首先，將高分子化合物(l)溶解來(lái)調(diào)制溶液。作為在上述溶液的調(diào)制中使用的溶劑，沒(méi)有特別地限定，可以使用例如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等的氯系溶劑、四氫呋喃、茴香醚等的醚系溶劑、甲苯、二甲苯等的芳香族烴系溶劑、丙酮、曱基乙基酮等的酮系溶劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纖劑乙酸酯等的酯系溶劑等。接著，在14l上將這樣調(diào)制的溶液通過(guò)旋涂法、澆鑄法、微凹版涂布法、凹版涂布法、棒涂法、輥涂法、繞線棒涂法、浸涂法、噴涂法、篩網(wǎng)印刷法、柔版印刷法、膠版印刷法、噴墨印刷法等濕式成膜法等進(jìn)行成膜。雖然依賴于使用的化合物和成膜條件等，但例如對(duì)于旋涂法、浸涂法的情況，上述溶液中，優(yōu)選相對(duì)于100重量份高分子化合物(l)，含25有1000~20000重量份的量的溶劑。如果在這樣形成的發(fā)光層上設(shè)置陰極，則可以得到實(shí)施方式1的有機(jī)發(fā)光元件。另外，作為實(shí)施方式1中使用的基板，優(yōu)選使用對(duì)上述發(fā)光材料的發(fā)光波長(zhǎng)透明的絕緣性基板，具體來(lái)說(shuō)，除了玻璃以外，還可以使用PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)、聚碳酸酯等透明塑料等。另夕卜，作為在實(shí)施方式l中使用的陽(yáng)極材料，優(yōu)選使用例如ITO(氧化錮錫)、氧化錫、氧化鋅、聚塞吩、聚吡咯、聚苯胺等的導(dǎo)電性高分子等公知的透明導(dǎo)電材料。由該透明導(dǎo)電材料形成的電極的表面電阻優(yōu)選為1~50Q/口(歐姆/square)。陽(yáng)極的厚度優(yōu)選為50~300nm。另外，作為在實(shí)施方式1中使用的陰極材料，優(yōu)選使用例如Li、Na、K、Cs等的堿金屬；Mg、Ca、Ba等的堿土金屬；Al;MgAg合金；AlLi、AlCa等Al與堿金屬或者與堿土金屬的合金等、公知的陰極材料。陰極的厚度優(yōu)選為10nmljLim、更優(yōu)選50500nm。當(dāng)使用堿金屬、堿土金屬等活性高的金屬時(shí)，陰極的厚度優(yōu)選為().l~100nm、更優(yōu)選0.5-50nm。另外，該情況下，出于保護(hù)上述陰極金屬的目的，在該陰極上疊層對(duì)大氣穩(wěn)定的金屬層。作為形成上述金屬層的金屬，可以列舉例如A1、Ag、Au、Pt、Cu、Ni、Cr等。上述金屬層的厚度優(yōu)選為10nm~ljam、更優(yōu)選50~500腿。另外，作為上述陽(yáng)極材料的成膜方法，可以使用例如電子束蒸鍍法、濺射法、化學(xué)反應(yīng)法、涂層法等，作為上述陰極材料的成膜方法，可以使用例如電阻加熱蒸鍍法、電子束蒸鍍法、濺射法、離子鍍法等。l本發(fā)明的實(shí)施方式2本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件(實(shí)施方式2)，在陽(yáng)極和陰極之間具有一層發(fā)光層而構(gòu)成。該發(fā)光層在含有特定的高分子化合物(2)的同時(shí)，還含有空穴傳輸性化合物。所述特定高分子化合物具有由上述式(l)所示的電子傳輸性聚實(shí)施方式2中使用的高分子化合物(2)，具有上述結(jié)構(gòu)單元，是通過(guò)上述式(l)所示的電子傳輸性聚合性化合物、與發(fā)光性聚合性化合物共聚得到的。關(guān)于上述式(l)所示的電子傳輸性聚合性化合物和發(fā)光性聚合性化合物，與實(shí)施方式l中使用的電子傳輸性聚合性化合物和發(fā)光性聚合性化合物含義相同，優(yōu)選范圍和理由也相同。另外，在制造高分子化合物(2)時(shí)還可以使用的其它聚合性化合物也與實(shí)施方式1相同。高分子化合物(2)的制造，可以使用上述聚合性化合物，通過(guò)自由基聚合、陽(yáng)離子聚合、陰離子聚合和加成聚合中的任一種來(lái)進(jìn)行，優(yōu)選通過(guò)自由基聚合來(lái)進(jìn)行。高分子化合物(2)的重均分子量也與實(shí)施方式1相同。另外，高分子化合物(2)相對(duì)于有機(jī)溶劑的溶解性也與實(shí)施方式1相同。另外，在高分子化合物(2)中，當(dāng)將由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記作m，將由電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記作n時(shí)(m、n表示l以上的整數(shù))，由褲光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元數(shù)的比例即m/(m+n)的值優(yōu)選為0.001~0.5的范圍，更優(yōu)選0.001~0.2的范圍。當(dāng)m/(m+n)的值在該范圍時(shí)，載流子遷移率高，濃度猝滅的影響小，可以得到高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。上述那些高分子化合物中的各結(jié)構(gòu)單元的比例是通過(guò)ICP元素分析和13C-NMR測(cè)定來(lái)估算的。另外，如果在上述范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)節(jié)上述電子傳輸性聚合性化合物和上述磷光發(fā)光性聚合性化合物的比例并進(jìn)行聚合，就可以得到具有期望結(jié)構(gòu)的高分子化合物(2)。另外，上述高分子化合物(2)可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物和交替共聚物中的任一種。作為實(shí)施方式2中使用的空穴傳輸性化合物，優(yōu)選使用呼唑衍生物或三芳基胺衍生物。作為上述呻唑衍生物和三芳基胺衍生物，可以列舉N，N，-二苯基-1\，-(3-甲基苯基)-1，1，-聯(lián)苯-4，4，-二胺0^0)、N，N，N，，N，-四(3-曱基苯基)-l，l，-(3，3，-二甲基)聯(lián)苯-4，4，-二胺(HMTPD)、4，4，，4，，-三(3-曱基苯基苯基婁^基)三苯胺(m-MTDATA)、4，4，-二呻喳-基聯(lián)苯(CBP)、4,4，-二《+峻基畫(huà)2，2，畫(huà)二甲基聯(lián)苯(CDBP)等。上述空穴傳輸性聚合性化合物，可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。另外，下述通式(9)(10)所示的空穴傳輸性化合物，從載流子傳輸能力和光學(xué)物性的觀點(diǎn)來(lái)看，可以在本發(fā)明中優(yōu)選使用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(9)上述式(9)中，R，R，分別獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為6~10的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基、^唑基和甲硅烷基中的原子或者取代基。作為上述原子或取代基的具體例等，也與R^相同。在R卯1~R卯5、R卯6~R910、R91~R915、R916~R920和R921~R923的各組中，與苯環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合形成稠環(huán)。上述式(10)中，R甽iR""分別獨(dú)立地表示選自氫原子、卣原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為6~10的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基和曱硅烷基中的原子或者取代基。作為上述原子或取代基的具體例與R""相同。在R薩R廳、R1006~R1010、1^1011~R1015、R1016~R1020、R1021~R1025和Rl。26~Rl,的各組中，與苯環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合形成稠環(huán)。其中，在上述式(9)所示的化合物中，在r則~r9°5、r賜~r910、r911~r915、r，r，的各組中，優(yōu)選至少一個(gè)是氫原子以外的上述原子或取代基。另外，此時(shí)不是上述原子或取代基的其它R則R^是氫原子。另夕卜，在上述式(10)所示的化合物中，在R麵R剛5、R咖6Rl譜、R則R腿、rHH6rK)20、Rl^R'025和rH)26rHO0的各組中，優(yōu)選至少一個(gè)是氫原子以外的上述原子或取代基。另外，此時(shí)不是上述原子或取代基的其它R刪R腦是氫原子。作為上述空穴傳輸性化合物，更具體地可以列舉出下述式(11-1)(11-10)所示的4匕合物。29<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>上述空穴傳輸性化合物可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。上述式(9)所示的化合物，可以通過(guò)例如間苯二胺衍生物和卣化芳基化合物、或者二芳基胺和間二溴代苯衍生物的鈀催化取代反應(yīng)來(lái)制造。對(duì)于取代反應(yīng)的具體方法，記栽在例如TetrahedronLetters、1998年、39巻、2367頁(yè)等中。另外，上述式(10)所示的化合物可以通過(guò)例如，1,3，5-三M苯和卣化芳基化合物、或者二芳基胺和1，3，5-三卣代苯的4巴催化取代反應(yīng)來(lái)制造。對(duì)于取代反應(yīng)的具體方法，記載在例如TetrahedronLetters、1998年、39巻、2367頁(yè)等中。另外，作為空穴傳輸性化合物，對(duì)于低分子化合物，是不可能進(jìn)行涂布的化合物，可以使用將實(shí)施方式1所述的空穴傳輸性聚合性化合物聚合而成的高分子化合物。在使用空穴傳輸性高分子化合物時(shí)，優(yōu)選的重均分子量、對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性均與實(shí)施方式1相同。實(shí)施方式2的有機(jī)發(fā)光元件，在陽(yáng)極和陰極之間具有一層發(fā)光層，所述發(fā)光層含有特定的高分子化合物(2)和空穴傳輸性化合物。此時(shí)，發(fā)光層中，相對(duì)于100重量份高分子化合物(2),優(yōu)選含有10~200重量份的空穴傳輸性化合物，更優(yōu)選含有50150重量份的空穴傳輸性化合物。如果由同時(shí)具有電子傳輸性和磷光發(fā)光性的高分子化合物(2)、和空穴傳輸性化合物形成發(fā)光層，即使不設(shè)置其它的有機(jī)材料層，也可以制作具有高發(fā)光效率的有才幾發(fā)光元件。上述發(fā)光層在設(shè)置在基板上的陽(yáng)極上通常以以下方式形成。首先，調(diào)制將高分子化合物(2)和上述空穴傳輸性化合物溶解的溶液。關(guān)于在上述溶液的調(diào)制中使用的溶劑，與實(shí)施方式l相同。調(diào)制溶液的成膜方法與實(shí)施方式1相同。雖然依賴于使用的化合物和成膜條件等，但例如對(duì)于旋涂法、浸涂法的情況，上述溶液優(yōu)選相對(duì)于100重量份高分子化合物(2)，含有10200重量份的空穴傳輸性化合物、1000~20000重量份的量的溶劑。若在這樣形成的發(fā)光層上設(shè)置陰極，則可以得到實(shí)施方式2的有機(jī)發(fā)光元件。另外，實(shí)施方式2中使用的141、陽(yáng)極材料、陰極材料、以及陽(yáng)極材料和陰極材料的成膜方法也與實(shí)施方式1相同。[本發(fā)明的實(shí)施方式3j1或2所述的發(fā)光層以外，還具有其它的有機(jī)層，從而構(gòu)成的有機(jī)發(fā)光元件(實(shí)施方式3)。作為其它的有機(jī)層，可以列舉出空穴傳輸層、電子傳輸層、空穴阻擋層、緩沖層等。通過(guò)設(shè)置這些有機(jī)層，可以進(jìn)一步提高發(fā)光效率。本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件(實(shí)施方式3)的構(gòu)成的一個(gè)例子示于圖1。在圖l中，在設(shè)置于透明基板(1)上的陽(yáng)極(2)和陰極(6)之間，依次設(shè)置空穴傳輸層(3)、實(shí)施方式1或2所述的發(fā)光層(4)和電子傳輸層(5)。另夕卜，在實(shí)施方式3中，例如，在陽(yáng)極(2)和陰極(6)之間還可以設(shè)置1)空穴傳輸層/上述發(fā)光層、2)上述發(fā)光層/電子傳輸層中的任一組。上述各有機(jī)層也可以混合作為粘合劑的高分子材料等來(lái)形成。作為上述高分子材料，可以列舉例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚酯、聚砜、聚苯醚等。另外，在上述空穴傳輸層和電子傳輸層中使用的空穴傳輸性化合物和電子傳輸性化合物，可以分別單獨(dú)使用形成各層，也可以與功能不同的材料混合來(lái)形成各層。作為形成上述空穴傳輸層的空穴傳輸性化合物，可以列舉例如TPI)(N，N，-二甲基-N，N，-(3-甲基苯基)-l，l，-聯(lián)苯-4，4，-二胺)、a-NPD(4，4，-雙N-(l-萘基)-N-苯基氨基j聯(lián)苯)、m-MTDATA(4，4，，4，，-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺)等的低分子三苯胺衍生物、聚乙烯基味唑、在上述三苯胺衍生物中引入聚合性官能團(tuán)并聚合而成的高分子化合物、聚對(duì)苯乙炔、聚二烷基芴等的熒光發(fā)光性高分子化合物等。作為上述高分子化合物，可以列舉例如在特開(kāi)平8-157575號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的三苯胺骨架的高分子化合物等。上述空穴傳輸性的化合物可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上混合使用，還可以將不同的空穴傳輸性化合物疊層使用?？昭▊鬏攲拥暮穸纫蕾囉诳昭▊鬏攲拥碾妼?dǎo)率等，但通常優(yōu)選為lnm~5|am、更優(yōu)選5nmljam、特另U優(yōu)選10腿~500畫(huà)。作為用于形成上述電子傳輸層的電子傳輸性化合物，可以列舉例如32Alq3(三(羥基會(huì)啉)鋁)等的羥基喹啉衍生物金屬配合物、釅二唑衍生物、三唑衍生物、咪喳衍生物、三##生物、三芳基硼烷衍生物等的低分子化合物；在上述低分子化合物中引入聚合性取代基并進(jìn)行聚合而成的高分子化合物。作為上述高分子化合物，可以列舉例如在特開(kāi)平10-1665號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的聚PBD等。上述電子傳輸性的化合物可以單獨(dú)使用l種，也可以將2種以上混合使用，還可以將不同的電子傳輸性的化合物疊層使用。電子傳輸層的厚度依賴于電子傳輸層的電導(dǎo)率等，但通常優(yōu)選為lnm5Mm、更優(yōu)選5腿ljum、特另ij優(yōu)選10nm500腿。另外，出于抑制空穴通過(guò)發(fā)光層、并在發(fā)光層內(nèi)使空穴與電子有效再結(jié)合的目的，也可以與上述發(fā)光層的陰極側(cè)相鄰地設(shè)置空穴阻擋層。為了形成上述空穴阻擋層，可以使用三唑衍生物、嗯二唑衍生物、菲繞啉衍生物等公知的材料。另外，在陽(yáng)極和空穴傳輸層之間、或者在陽(yáng)極和與陽(yáng)極相鄰疊層的有機(jī)層之間，也可以為了在空穴注入時(shí)緩和注入障礙而設(shè)置緩沖層。為了形成上述緩沖層，可以使用酞菁銅、聚乙撐二氧噻吩與聚苯乙烯磺酸的混合物(PEDOT:PSS)等公知的材料。進(jìn)而，在陰極與電子傳輸層之間、或者在陰極和與陰極相鄰疊層的有機(jī)層之間，也可以為了提高電子注入效率而設(shè)置厚度為0.1~10nm的絕緣層。為了形成上述絕緣層，可以使用氟化鋰、氟化鈉、氟化鎂、氧化鎂、氧化鋁等公知的材料。作為上述空穴傳輸層和電子傳輸層的成膜方法，可以使用例如電阻加熱蒸鍍法、電子束蒸鍍法、濺射法等的干式成膜法，除此以外還可以使用旋涂法、澆鑄法、微凹版涂布法、凹版涂布法、棒涂法、輥涂法、繞線棒涂法、浸涂法、噴涂法、篩網(wǎng)印刷法、柔版印刷法、膠版印刷法、噴墨印刷法等的濕式成膜法等。對(duì)于低分子化合物的情況，優(yōu)選使用干式成膜法，對(duì)于高分子化合物的情況，優(yōu)選使用濕式成膜法。<用途>本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件優(yōu)選作為用公知的方法、以矩陣(matrix)方式或者片段(segment)方式形成的像素而用于圖像顯示裝置。另外，上述有4幾發(fā)光元件在不形成像素的情況下，也可以作為面發(fā)光光源理想使用。本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件，具體來(lái)說(shuō)可以理想地用于顯示器、背光源、電子照片、照明光源、記錄光源、曝光光源、讀取光源、標(biāo)識(shí)、廣告牌、室內(nèi)裝飾、光通信等。以下，基于實(shí)施例進(jìn)而具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。實(shí)施例|合成例11將10mmo1的4-溴苯甲酰氯和30mmo1的4-叔丁基苯甲腈溶解在50mL的二氯乙烷中，加入lOmmol氯化鋁和40mmo1氯化銨，加熱回流24小時(shí)。冷至室溫，然后加入到10%的鹽酸中，攪拌1小時(shí)。使用氯仿進(jìn)行提取，用柱色語(yǔ)純化，得到卣化三"^f汙生物。將得到的3mmo1鹵化三嗦J時(shí)生物、3.3mmo1的乙烯基硼酸二丁酯和1.5mm()1的四丁基溴化銨加入到100mL的梨形燒瓶中，加入45mL的甲苯和30mL的2M碳酸鉀水溶液。加入少量的阻聚劑，加入0.15mmo1的四(三苯基膦)鈀，加熱回流3小時(shí)。冷至室溫，然后使用乙酸乙酯提取，進(jìn)行柱色譜、重結(jié)晶操作，從而得到白色的三溱衍生物的乙烯基單體(1.20g、收率27%)。[實(shí)施例l-l高分子化合物(l)的合成在密閉容器中，加入95mg合成例1中合成的化合物，10mg化合物(F)和95mg空穴傳輸性聚合性化合物(8-3),并添加2.4mL脫水甲苯。接著，添加V-601(和光純藥工業(yè)(林)制)的甲苯溶液(0.1M，39pL)，重復(fù)進(jìn)行次冷凍脫氣操作。真空狀態(tài)下密閉，在60。C下攪拌60小時(shí)。反應(yīng)后，將反應(yīng)液滴加在100mL丙酮中，得到沉淀。進(jìn)而用甲苯-丙酮重復(fù)進(jìn)行2次再沉淀操作后，在5(TC真空干燥一晚，得到高分子化合物(l)。高分子化合物(l)的重均分子量(Mw)為82000，分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)為1.80。由ICP元素分析和13C-NMR測(cè)定的結(jié)果，估算出高分子化合物中的m/(m+n)的值為0.09，x/n的值是0.51，y/n的值是0.49?；衔?F)[實(shí)施例l-2j使用高分子化合物(l)的元件使用帶有IT()的勤良(二:y求電機(jī)(林)制)。該141是在邊長(zhǎng)為25mm的正方形玻璃^i4l的一個(gè)面上，以條狀形成2根寬度為4mm的1TO(氧化銦錫)電極(陽(yáng)極)而成的基板。接著，在上述帶有ITO的基板上，利用旋涂法在旋轉(zhuǎn)數(shù)為3500rpm、涂布時(shí)間為40秒的條件下涂布聚(3，4-乙撐二氧噻吩)■聚苯乙烯磺酸(/《一工少(林)制，商品名卜口yP")。然后，在真空干燥器中在減壓下、6(TC的條件下干燥2小時(shí)，形成陽(yáng)極緩沖層。所得的陽(yáng)極緩沖層的膜厚為約50nm。接著，在2910mg曱苯(和光純藥工業(yè)(林)制，特級(jí))中溶解卯mg高分子化合物(l)，將該溶液用孔徑為0.2的過(guò)濾器過(guò)濾，調(diào)制涂布溶液。接著，在上述陽(yáng)極緩沖層上，利用旋涂法在旋轉(zhuǎn)數(shù)為3000rpm、涂布時(shí)間為30秒的條件下涂布上述涂布溶液。涂布后在室溫(25。C)下干燥30分鐘，形成發(fā)光層。所得發(fā)光層的膜厚約為100nm。其次,將形成了發(fā)光層的141裝載到蒸鍍裝置內(nèi)。接著將鋇和鋁以1:10的重量比進(jìn)行共蒸鍍，按照垂直于陽(yáng)極延伸方向的方式，形成2根條狀的35寬度為3mm的陰極。得到的陰極的膜厚約為50nm。最后，在氬氣氛中，在陽(yáng)極和陰極安裝導(dǎo)線(配線)，制作4個(gè)縱向4mmx橫向3mm的有機(jī)EL元件。對(duì)于上述有機(jī)EL元件，使用可編程直流電壓/電流源(TR6143，(林)7K/、、乂X7卜社制)外加電壓，使其發(fā)光。其發(fā)光輝度，使用輝度計(jì)(BM-8，卜:/口^(林)社制)測(cè)定。制作的有機(jī)發(fā)光元件的最大外部量子效率、最高達(dá)到輝度、驅(qū)動(dòng)電壓、在初始輝度100cd/m2點(diǎn)亮并恒定電流驅(qū)動(dòng)時(shí)的輝度半衰減壽命示于表1。l實(shí)施例2-l高分子化合物(2)的合成在密閉容器中，加入160mg合成例l中合成的化合物和40mg化合物(F)，并添加2.4mL脫水甲苯。接著，添加V-601(和光純藥工業(yè)(林)制)的甲苯溶液(0.1M，39jaL)，重復(fù)進(jìn)行5次冷凍脫氣操作。真空狀態(tài)下密閉，在60。C的溫度下攪拌60小時(shí)。反應(yīng)后，將反應(yīng)液滴加在100mL丙酮中，得到沉淀。進(jìn)而用曱苯-丙酮重復(fù)進(jìn)行2次再沉淀操作后，在50。C真空干燥一晚，得到高分子化合物(2)。高分子化合物(2)的重均分子量(Mw)為85000，分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)為1.62。由1CP元素分析和13C-NMR測(cè)定的結(jié)果，估算出高分子化合物中的m/(m+n)的值為0.16。l實(shí)施例2-21使用高分子化合物(2)的元件首先，以下那樣合成高分子化合物(4)。在密閉容器中，加入95mg空穴傳輸性聚合性化合物(8-3)，并添加2.2mL脫水甲苯。接著，添加V-601(和光純藥工業(yè)(林)制)的甲苯溶液(0.1M，43iaL)，重復(fù)進(jìn)行5次冷凍脫氣操作。真空狀態(tài)下密閉，在60。C的溫度下攪拌60小時(shí)。反應(yīng)后，將反應(yīng)液滴加在lOOmL丙酮中，得到沉淀。進(jìn)而用甲苯-丙酮重復(fù)進(jìn)行2次再沉淀操作后，在50。C真空干燥一晚，得到高分子化合物(4)。下面，除了使用45mg高分子化合物(2)、45mg高分子化合物(4)和2910mg曱苯來(lái)替換卯mg高分子化合物(l)、和2910mg甲苯，調(diào)制用于形成發(fā)光層的涂布溶液以外，其它與實(shí)施例1-2同樣操作來(lái)制作有機(jī)發(fā)光元件。制作出的有機(jī)發(fā)光元件的最大外部量子效率、最高達(dá)到輝度、驅(qū)動(dòng)電壓、在初始輝度100cd/m2點(diǎn)亮并恒定電流驅(qū)動(dòng)時(shí)的輝度半衰減壽命示于表<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>權(quán)利要求1.一種有機(jī)發(fā)光元件，是在陽(yáng)極和陰極之間具有發(fā)光層而構(gòu)成的有機(jī)發(fā)光元件，其特征在于，該發(fā)光層含有高分子化合物，所述高分子化合物具有由下述通式(1)所示的電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元和由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元，式中，R1～R14分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、氰基、氨基、碳原子數(shù)為1～12的烷基、或碳原子數(shù)為1～12的烷氧基，在R1～R4、R5～R9、R10～R14的各組中，與苯環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)，R15表示氫原子或碳原子數(shù)1～12的烷基，X1表示單鍵或下述式(X11)～(X14)所示的基團(tuán)，-RX11-CH2-RX12-(X11)-RX11-O-RX12-(X12)-RX11-S-RX12-(X13)式中，RX11表示單鍵或碳原子數(shù)1～12的亞烷基，RX12表示單鍵、碳原子數(shù)1～12的亞烷基或亞苯基。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的有機(jī)發(fā)光元件，其特征在于，所述高分子化合物還含有由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)發(fā)光元件，其特征在于，所述發(fā)光層還具有空穴傳輸性化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求13的任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光元件，其特征在于，所述磷光發(fā)光性聚合性化合物是下述通式(2)(4)的任一個(gè)所示的配合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(2)中，1義2()1~1義215分別獨(dú)立地表示選自氫原子、卣原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為6-10的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基和甲硅烷基中的原子或者取代基，在R2(n~R204、R205~R2°8、R209~R211、和R212~R215的各組中，與環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合形成稠環(huán)，R^表示氫原子或碳原子數(shù)112的烷基，XZ表示單鍵或下述式(X21)(X24)所示的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，rx"表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基，r^表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基，式(3)中，r訓(xùn)r還分別獨(dú)立地表示選自氫原子、卣原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為6~10的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基和甲硅烷基中的原子或者取代基，r，r訓(xùn)分別獨(dú)立地表示選自氫原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為6~10的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基和曱硅烷基中的原子或者取代基，在r^r3()4、r^r，的各組中，與環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)，r^表示氫原子或碳原子數(shù)112的烷基，x^表示單鍵或下述式(x31)(x34)所示的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中，R^表示單鍵或碳原子數(shù)l12的亞烷基，RX"表示單鍵、碳原子數(shù)1~12的亞烷基或亞苯基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(4)中，R4(H~R411分別獨(dú)立地表示選自氫原子、閨原子、氰基、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為6~l()的芳基、可以被碳原子數(shù)為1~l()的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基和曱硅烷基中的原子或者取代基，在R柳R404、R405R408、R柳R川的各組中，與環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)，R化表示氫原子或碳原子數(shù)112的烷基，X"表示單鍵或下述式(X41)(X44)所示的基團(tuán)，式中，RX"表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基，RX"表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)發(fā)光元件，其特征在于，所述空穴傳輸性聚合性化合物是^喳衍生物或三芳基胺衍生物。6.—種面發(fā)光源，其特征在于，使用了權(quán)利要求15的任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光元件。7.—種圖像顯示裝置，其特征在于，使用了權(quán)利要求15的任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光元件。8.—種高分子化合物，具有由下述通式(l)所示的電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元和由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元，(1)式中，RiR"分別獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵原子、氰基、氨基、碳原子數(shù)為1~12的烷基、或碳原子數(shù)為1~12的烷氧基，在R1114、115R9、R"R"的各組中，與苯環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個(gè)基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)，R"表示氫原子或碳原子數(shù)l12的烷基，X'表示單鍵或下述式(X11)-(Xl4)所示的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，RX"表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基，R^表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的高分子化合物，其特征在于，所述高分子化合物還含有由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元。全文摘要本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件，是在陽(yáng)極和陰極之間具有發(fā)光層而構(gòu)成的有機(jī)發(fā)光元件，其特征在于，該發(fā)光層含有高分子化合物，所述高分子化合物具有由下述通式(1)所示的電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元和由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元(式中，R¹～R¹⁴分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、氰基、氨基、碳原子數(shù)為1～12的烷基等，R¹⁵表示氫原子或碳原子數(shù)1～12的烷基等，X¹表示單鍵等。)。文檔編號(hào)C09K11/06GK101689613SQ20088002212公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年7月10日優(yōu)先權(quán)日2007年7月13日發(fā)明者鳥(niǎo)羽正彥申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社