專利名稱：：光學(xué)用透明粘合體、光學(xué)用透明粘合層疊體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及貼合到光學(xué)元件上使用的光學(xué)用透明粘合體、光學(xué)用透明粘合層疊體及其制造方法；更詳細地，涉及在貼合到光學(xué)元件上時，可以穩(wěn)定地獲得透明粘合體的兩面和剝離片的剝離位置的選擇性，而且在從光學(xué)元件除去透明粘合體，重貼這樣的再加工以及光學(xué)元件再次使用(循環(huán)使用)時，可以穩(wěn)定、容易地體現(xiàn)透明粘合體兩面的剝離部位的選擇性的光學(xué)用透明粘合體、光學(xué)用透明粘合層疊體及其制造方法。
背景技術(shù)：
：一般來說，通過貼合透明粘合片組裝光學(xué)元件時，為了提高操作性和量產(chǎn)性(自動化)，重要的是穩(wěn)定得到透明粘合片和剝離片的剝離部位的選擇性。另外，更重要的是要考慮提高環(huán)境、資源保護以及成品率，降低生產(chǎn)成本這樣的產(chǎn)品設(shè)計，而且要一直考慮到光學(xué)元件的安裝時的再加工以及回收使用，對于適應(yīng)這種設(shè)計的生產(chǎn)系統(tǒng)來說，從光學(xué)元件除去透明粘合片時，重要的是穩(wěn)定地表現(xiàn)出剝離部位的選擇性。為了考慮透明粘合片和剝離片的剝離部位選擇性，到目前為止，采用的是改變貼合在透明粘合片的內(nèi)外面的剝離片的剝離力的方法，例如，改變內(nèi)外面上的剝離片的種類的方法以及對透明粘合片的一面進行表面處理，改變透明粘合片的粘合性的方法。然而，在改變內(nèi)外面的剝離片的種類的方法中，即使粘合片6的剝離側(cè)的選擇性穩(wěn)定，但是為了在粘貼到光學(xué)元件后，使剝離另一個剝離膜時的穩(wěn)定性最優(yōu)化，要使剝離片和透明粘合片的粘合性相匹配，這必須進行大量的試驗來驗證，在實用上成為很大的課題。另外，每當(dāng)透明粘合片規(guī)格以及被粘合物等的設(shè)計改變，需要重新研究的例子很多，只能依靠經(jīng)驗來匹配。另外，進行表面處理改變透明粘合片的粘合性的方法中，增加了表面處理工序，量產(chǎn)性差，此外很難只對粘合性進行控制，大多使用特殊裝置或環(huán)境污染溶劑。此外，上述方法等中沒有考慮到裝配時的再加工以及光學(xué)元件的循環(huán)回收。到目前為止，對光學(xué)元件用的粘合片以及粘接片提出了一些申請，例如，在專利文獻1中提出了一種透光性粘合片，其特征在于該粘合片由透明凝膠、優(yōu)選針入度為20160(JISK2207,負重50g)的有機硅凝膠形成，該透光性粘合片設(shè)置在液晶顯示板和保護該液晶顯示板的透明保護板之間，賦予高的視覺確認(rèn)性、沖擊吸收性和生產(chǎn)性，而且設(shè)置時，為了防止空氣進入，可以貼合，該透明凝膠是根據(jù)JISZ0237的傾斜式滾球粘合性試驗中的球號為5~30(傾斜角30度)的透明凝膠；另外，在專利文獻2中，為了在剝離密合到兩面上的保護膜時，提供剝離面穩(wěn)定的交聯(lián)有機硅系粘接片和有效地制造這種粘接片的方法，所以提出了一種交聯(lián)有機硅系粘接片，其特征在于該粘接片是膜厚100pm以下，在兩面密合保護膜的交聯(lián)有機硅系粘接片，前述保護膜對該片的剝離力各自為5.0N/m以下，且前述保護膜的剝離力的差為0.2N/m以上；專利文獻2中還提出了一種制造交聯(lián)有機硅系粘接片的方法，該方法是在由不同材料形成的兩塊保護膜間，夾住交聯(lián)性有機硅組合物，并使前述組合物的膜厚為100nm以下，在這種狀態(tài)下，成形為膜狀，然后，將前述組合物交聯(lián)、制造交聯(lián)有機硅系粘接片。這些粘接片在裝配到圖像顯示裝置的實際生產(chǎn)線中時，供應(yīng)層疊了粘合面保護用剝離膜的粘合片，從粘合片剝?nèi)冸x膜，貼合到附著體(例如，液晶裝置)上，但是對上述專利文獻1記載的粘接片來說，粘合片的內(nèi)外面上，剝離面沒有選擇性，在圖像顯示裝置量產(chǎn)時，對應(yīng)組裝規(guī)格，每次都要探索最佳的剝離片，無法對應(yīng)迅速且穩(wěn)定地量產(chǎn)。另外，專利文獻2中記載的交聯(lián)有機硅系粘接片對剝離片的剝離部位的選擇性以及對附著體的粘合力良好，雖然解決了專利文獻1的問題，但是為片厚100nm以下的所謂的假設(shè)為膠粘帶的技術(shù)，超過100pm的片，特別是具有粘彈性的片，無法獲得穩(wěn)定的剝離部位選擇性。此外，還沒有考慮到在量產(chǎn)時，不可避免的次品的再加工作業(yè)時進行重貼時，確保良好的再剝離性和剝離部位的選擇性的程度。作為必須再加工的例子，在用于顯示器中時，可以列舉出貼合時可能巻入氣泡的情形等，由于該氣泡導(dǎo)致顯示器的輝度、亮度、顏色不均勻，產(chǎn)生顯示不勻，所以必須進行重貼等作業(yè)的情形、以及貼合位置不齊或者外觀損傷需要更換元件等。因此，針對上述問題和不便，要求在貼合時，可以使透明粘合片和剝離片的剝離位置的選擇性穩(wěn)定，而且從光學(xué)元件除去透明粘合片，重貼這樣的再加工時，還要求可以穩(wěn)定地、容易地體現(xiàn)透明粘合片兩面的剝離位置的選擇性的性能。專利文獻l:日本特開2006-290960號公報專利文獻2:日本特開2003-176462號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是根據(jù)上述問題，提出在貼合時，可以使透明粘合體兩面和剝離片的剝離位置的選擇性穩(wěn)定，而且從光學(xué)元件除去透明粘合體，重貼這樣的再加工時，可以穩(wěn)定地、容易地體現(xiàn)透明粘合體兩面的剝離位置的選擇性的光學(xué)用透明粘合體、光學(xué)用透明粘合層疊體及其制造方法。本發(fā)明人為了解決上述問題，進行了認(rèn)真的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)對于和剝離片一起固化的透明粘合片與該剝離片的剝離強度來說，在透明粘合片的兩面設(shè)置特定的差，同時，進一步，通過使剝?nèi)冸x片后的透明粘合片兩面的粘合性具有特定的差，可以實現(xiàn)再加工的穩(wěn)定性，可以解決上述問題；此外，還發(fā)現(xiàn)對剝離片和未固化透明粘合片的原料來說，即使沒有剝離片的再選擇或表面處理劑的涂覆工序，也可以控制剝離強度和粘合性的內(nèi)外不同粘合的透明粘合片及其制造方法。而且，本發(fā)明是基于這些認(rèn)識完成的。也就是，根據(jù)本發(fā)明的第1發(fā)明，可以提供一種光學(xué)用透明粘合體，該光學(xué)用透明粘合體具有粘合性不同的粘合面(a)和粘合面(b),由加成反應(yīng)型有機硅凝膠形成，其特征在于粘合面(a)的粘合性能(Ga)和粘合面(b)的粘合性能(Gb)的關(guān)系是Ga<Gb，以及粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)根據(jù)JISZ0237的傾斜式滾球粘合性試驗(傾斜角30度)的球號為315,球號差為2~12。根據(jù)本發(fā)明的第2發(fā)明，提供一種光學(xué)用透明粘合體，其特征在于在第l發(fā)明中，粘合面(a)和粘合面(b)是將前述加成反應(yīng)型有機硅凝膠的未固化原料密合到種類不同的剝離膜(A)和剝離膜(B)上，加熱固化而形成的。另外，根據(jù)本發(fā)明的第3發(fā)明，提供一種光學(xué)用透明粘合體，9其特征在于在第l發(fā)明中，粘合面(a)是將前述加成反應(yīng)型有機硅凝膠的未固化原料通過與空氣接觸，加熱固化而形成的，而且粘合面(b)是將前述加成反應(yīng)型有機硅凝膠的未固化原料密合到剝離膜(B)上，加熱固化而形成的。此外，根據(jù)本發(fā)明的第4發(fā)明，提供一種光學(xué)用透明粘合體，其特征在于在第2或第3發(fā)明中，剝離膜(A)和粘合面(a)的剝離強度(F1)、剝離膜(B)和粘合面(b)的剝離強度(F2)以及粘合面(a)和附著體(C)的剝離強度(F3)的關(guān)系是剝離強度(F1)和剝離強度(F2)根據(jù)JISZ0237的粘合力試驗中的180度剝離的粘合力差為0.2-1.0N/25mm,剝離強度(F2)和剝離強度(F3)的180度剝離的粘合力差為0.2N/25mm以上。根據(jù)本發(fā)明的第5發(fā)明，提供一種光學(xué)用透明粘合體，其特征在于在第4發(fā)明中，剝離強度(F3)與粘合面(b)和附著體(D)的剝離強度(F4)的關(guān)系是剝離強度(F3)和剝離強度(F4)根據(jù)JISZ0237的粘合力試驗中的180度剝離的粘合力差為0.2N/25mm以上。另外，根據(jù)本發(fā)明的第6發(fā)明，提供一種光學(xué)用透明粘合體，其特征在于在第l發(fā)明中，前述有機硅凝膠的硬度以SRIS0101規(guī)格的ASKERC硬度計為0~30,或者根據(jù)JISK2207的針入度(25。C)為20~200。此外，根據(jù)本發(fā)明的第7發(fā)明，提供一種光學(xué)用透明粘合體，其特征在于在第6發(fā)明中，前述有機硅凝膠的透光度在波長380780nm下為80%以上。另外，根據(jù)本發(fā)明的第8發(fā)明，提供一種光學(xué)用透明粘合體，其特征在于在第2或第3發(fā)明中，剝離膜(A)是醇酸樹脂類剝離膜，剝離膜(B)是氟代有機硅類剝離膜。另外，根據(jù)本發(fā)明的第9發(fā)明，可以提供光學(xué)用透明粘合層疊體，其特征在于通過在第1發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體的粘合面(a)上層疊剝離膜(A),在粘合面(b)上層疊剝離膜(B)而形成。此外，根據(jù)本發(fā)明的第IO發(fā)明，可以提供光學(xué)用透明粘合層疊體，其特征在于通過在第1發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體的粘合面(b)上層疊剝離膜(B),在粘合面(a)上按照與剝離膜(B)的內(nèi)面接觸的方式層疊為輥狀而形成。另一方面，根據(jù)本發(fā)明的第11發(fā)明，提供第9發(fā)明的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于包括將未固化的液態(tài)加成反應(yīng)型有機硅凝膠原料用剝離膜(A)和剝離膜(B)夾住，設(shè)置厚度的成型工序；成型后或成型的同時進行加熱固化的加熱工序；以及將前述加熱固化工序得到的固化有機硅凝膠與剝離膜(A)、剝離膜(B)—起冷卻的冷卻工序。另外，根據(jù)本發(fā)明的第12發(fā)明，提供第9發(fā)明的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于包括將未固化的液態(tài)加成反應(yīng)型有機硅凝膠原料供應(yīng)到剝離膜(B)上，設(shè)定厚度的成型工序；成型后或成型的同時使與前述剝離膜(B)不接觸的前述未固化有機硅凝膠原料表面的至少一部分與空氣接觸，加熱固化的加熱工序；將前述加熱固化工序得到的固化有機硅凝膠與前述剝離膜(B)—起冷卻的冷卻工序；以及在前述加熱工序中，在與空氣4妻觸、加熱固化的面上，貼合剝離膜(A)的剝離膜貼合工序。此外，根據(jù)本發(fā)明的第13發(fā)明，提供第IO發(fā)明的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于將未固化的液態(tài)加成反應(yīng)型有機硅凝膠原料供應(yīng)到剝離膜(B)上，設(shè)定厚度的成型工序；在成型后或成型的同時使與前述剝離膜(B)不接觸的前述未固化的有機硅凝膠原料表面的至少一部分與空氣接觸，加熱固化的加11熱工序；將前述加熱固化工序得到的固化有機硅凝膠與剝離膜(B)一起冷卻的冷卻工序；以及使前述加熱工序中與空氣接觸固化形成的粘合面(a)接觸剝離膜(B)的內(nèi)面，和剝離膜(B)—起巻繞的巻繞工序。此外，根據(jù)本發(fā)明的第14發(fā)明，提供第IO發(fā)明的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于包括將未固化的液態(tài)加成反應(yīng)型有機硅凝膠原料用剝離膜(A)和剝離膜(B)夾住，設(shè)定厚度的成型工序；在成型后或成型的同時加熱固化的加熱工序；將前述加熱固化工序得到的固化有機硅凝膠與剝離膜(A)、剝離膜(B)一起冷卻的冷卻工序；將剝離膜(A)從固化的有機硅凝膠剝離，露出粘合面(a)的剝離工序；以及使粘合面(a)接觸剝離膜(B)的內(nèi)面，和剝離膜(B)—起巻繞為輥狀的巻繞工序。另外，根據(jù)本發(fā)明的第15發(fā)明，提供一種光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于在第11或12發(fā)明中，剝離膜(A)的透明粘合體接觸面用醇酸類樹脂進行剝離處理，而且剝離膜(B)的透明粘合體接觸面用氟代有機硅類樹脂進行剝離處理。此外，根據(jù)本發(fā)明的第16發(fā)明，提供一種光學(xué)用透明粘合層疊體制造方法，其特征在于在第13或14發(fā)明中，剝離膜(B)的透明粘合體接觸面用氟代有機硅類樹脂進行剝離處理，而且剝離膜(B)的內(nèi)面用醇酸類樹脂進行剝離處理。另外，根據(jù)本發(fā)明的第17發(fā)明，提供一種光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于在第1114任一發(fā)明中，前述加熱工序中，前述未固化的有機硅凝膠原料的與剝離膜(A)或與空氣接觸側(cè)的加熱溫度和與剝離膜(B)接觸側(cè)的加熱溫度不同。此外，根據(jù)本發(fā)明的第18發(fā)明，提供一種光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于在第1114任一發(fā)明中，前述冷卻工序中，前述固化有機硅凝膠的與剝離膜(A)或與空氣接觸側(cè)和與剝離膜(B)接觸側(cè)的冷卻速度梯度不同。本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體在裝配到圖像顯示裝置等中時，可以穩(wěn)定地顯現(xiàn)出優(yōu)異的選擇剝離性，其結(jié)果實現(xiàn)自動化，可以提高量產(chǎn)性和降低成本。另外，還可以在維持透明粘合片的透明性的同時，容易地控制硬度和粘合性，可以迅速適應(yīng)做法的變化。此外，由于在再加工和回收作業(yè)中，具有選擇剝離性，所以還可以適應(yīng)再加工或回收的作業(yè)性以及自動化，有助于發(fā)揮出降《氐環(huán)境負擔(dān)和降低成本的效果。另外，本發(fā)明的制造方法由簡單的工序獲得，是簡單、有效且生產(chǎn)性高的方法。圖1是說明本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體以及光學(xué)用透明粘合層疊體的示意圖。圖l(a)是光學(xué)用透明粘合層疊體的示意圖(剖視圖)，圖l(b)是光學(xué)用透明粘合層疊體的剝離膜部分剝離的狀態(tài)的示意圖(剖視圖)。圖2是說明本發(fā)明的另一方案的光學(xué)用透明粘合體以及光學(xué)用透明粘合層疊體的示意圖。圖3是說明本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體和光學(xué)用透明粘合層疊體的制造工序的示意圖。圖3(a)是說明剝離膜(B)的模具設(shè)置工序的圖，圖3(b)是說明未固化原料的填充工序的圖，圖3(c)(d)是說明層疊剝離膜(A)的成型工序的圖，圖3(e)是說明加熱固化工序的圖，圖3(f)是說明冷卻工序的圖，圖3(g)是說明完成光學(xué)用透明粘合層疊體的圖。圖4是說明本發(fā)明的又一方案的光學(xué)用透明粘合體和光學(xué)用13透明粘合層疊體的制造工序的示意圖。圖4(a)是說明剝離膜(B)的模具設(shè)置工序的圖，圖4(b)是說明未固化原料的填充工序的圖，圖4(c)(e)是說明使用刮漿板(squeegee)的成型工序的圖，圖4(f)是說明加熱固化工序的圖，圖4(g)是說明冷卻工序的圖，圖4(h)是說明剝離膜(A)的貼合工序的圖，圖4(i)是說明完成光學(xué)用透明粘合層疊體的圖。圖5是說明本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體以及光學(xué)用透明粘合層疊體的連續(xù)生產(chǎn)工序的示意圖。圖6是說明本發(fā)明的又一方案的光學(xué)用透明粘合體以及光學(xué)用透明粘合層疊體的連續(xù)生產(chǎn)工序的示意圖。圖7是說明本發(fā)明的又一方案的光學(xué)用透明粘合體以及光學(xué)用透明粘合層疊體的連續(xù)生產(chǎn)工序的示意圖。圖8是說明本發(fā)明的又一方案的光學(xué)用透明粘合體以及光學(xué)用透明粘合層疊體的連續(xù)生產(chǎn)工序的示意圖。圖9是說明本發(fā)明的實施例的剝離穩(wěn)定性試驗的步驟的示意圖。圖9(a)(c)是說明評價步驟(I)的圖，圖9(d)(g)是說明評價步驟(II)的圖，圖9(h)(j)是說明評價步驟(III)的圖。圖10是圖示地說明評價本發(fā)明的實施例的剝離強度F1和F2的剝離強度試驗的試驗片結(jié)構(gòu)的側(cè)面圖。圖10(a)是測定Fl的試驗片的結(jié)構(gòu)，圖10(b)是測定F2的試驗片的結(jié)構(gòu)。圖11是圖示地說明評價本發(fā)明的實施例的剝離強度F3和F4的剝離強度試驗的試驗片結(jié)構(gòu)的側(cè)視圖。圖11(a)是測定F3的試驗片的結(jié)構(gòu)，圖11(b)是測定F4的試驗片的結(jié)構(gòu)。圖12是說明裝配本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體的圖像顯示裝置的結(jié)構(gòu)的示意圖(剖視圖)。圖13是說明裝配本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體的又一方案的圖像顯示裝置的結(jié)構(gòu)的示意圖(剖視圖)。圖14是說明裝配本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體的又一方案的圖像顯示裝置的結(jié)構(gòu)的示意圖(剖視圖)。符號說明1、100、101、102、103、104、105光學(xué)用透明粘合層疊體2光學(xué)用透明粘合體21粘合面(a)22粘合面(b)3剝離膜(A)4剝離膜(B)5未固化的光學(xué)用透明粘合體原料6附著體(C)61附著體(D)62前面板63、631、632偏振片65電子顯示元件(液晶元件、有機EL元件、等離子體發(fā)光元件等)70隔片(框形)71原料容器73底漆75巻繞芯80加熱裝置(加熱器)81刮刀(刮漿板)82原料供應(yīng)裝置83冷卻裝置1584、841、842、843、844、845輸送裝置(傳送帶)85砑光輥86切片裝置87剝離膜(A)的貼合裝置91剝離膜(B)的供應(yīng)裝置(輥)92剝離膜(A)的供應(yīng)裝置(輥)93剝離膜(A)的剝離回收裝置(輥)94剝離膜(A)的貼合用供應(yīng)裝置(輥)具體實施例方式本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體是作為圖像顯示裝置的光導(dǎo)通路的中間層，被兩個光學(xué)元件夾住使用的。在圖像顯示裝置等的裝配工序中，光學(xué)用透明粘合體是分別在粘合面(a)貼合剝離膜(A),在粘合面(b)貼合剝離膜(B)形成光學(xué)用透明粘合層疊體使用。此外，在前述裝配工序中，為了用光學(xué)透明粘合體接合兩個光學(xué)元件(例如，附著體(C)、附著體(D))，(I)首先，從前述光學(xué)透明粘合層疊體剝離除去剝離膜(A)，露出粘合面(a);(II)然后，將附著體(C)貼合到前述粘合面(a)上，(III)接著，不從粘合面(a)剝?nèi)ジ街w(C),而從前述粘合層疊體剝離除去剝離膜(B),露出粘合面(b);(IV)然后，在前述粘合面(b)上貼合附著體(D)。此外，在用光學(xué)透明粘合面接合附著體(C)和附著體(D)后，發(fā)現(xiàn)貼合不佳(例如，位置偏移和混入雜質(zhì)等)時，剝離附著體和光學(xué)透明粘合體，解決不良問題的期間，(V)附著體(C)和附著體(D)的任意一個可以從光學(xué)用透明粘合體選擇性地、穩(wěn)定地剝離，所以可以合理地進行再加工作業(yè)，而且該操作可以適合機械化操作。為了可靠地實現(xiàn)上述(I)(V)的步驟，剝離膜(A)和粘合面(a)的剝離強度(F1)、剝離膜(B)和粘合面(b)的剝離強度(F2)、粘合面(a)和附著體(C)的剝離強度(F"以及粘合面(b)和附著體(D)的剝離強度(F4)的關(guān)系必須是F1<F2<F3<F4。為了穩(wěn)定地實現(xiàn)前述剝離力和剝離強度的關(guān)系，本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體是具有粘合性不同的粘合面(a)和粘合面(b)，由加成反應(yīng)型有機硅凝膠形成的光學(xué)用透明粘合體，其特征在于，粘合面(a)的粘合性能(Ga)與粘合面(b)的粘合性能(Gb)的關(guān)系是Ga<Gb,以及粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)根據(jù)JISZ0237的傾斜式滾球粘合性試驗(傾斜角30度)的球號為3~15，球號差為2~12。特別是，為了提高現(xiàn)有技術(shù)中沒有研究的再加工作業(yè)的附著體的選擇性分離，對自動化的適應(yīng)性也是優(yōu)異的。在下文中，對本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體、光學(xué)用透明粘合層疊體及其制造方法進行詳細地說明。l.光學(xué)用透明粘合體(i)加成反應(yīng)型有機硅凝膠本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體由具有粘合性的加成反應(yīng)型有機硅凝膠形成。上述有機硅凝膠的硬度期望是SRIS0101規(guī)格的ASKERC硬度是0~30,或者根據(jù)JISK2207"石油瀝青，，的針入度(25。C)為20200。另外，在本發(fā)明中，所述的透明是包含了無色透明、著色透明、半透明的意思，本發(fā)明中使用的透明有機硅凝膠在波長為380~780nm區(qū)域的可見光的全部光線透光度(根據(jù)JISK7105"塑料的光學(xué)性質(zhì)試驗方法")優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為85%以上，特別優(yōu)選為90%以上。透光度是透明構(gòu)件的透明度的指標(biāo)，透光度小于80%時，例如由于從畫面產(chǎn)生的光難以透過透明構(gòu)件，所以視覺性低下。另外，透光度為80%以上的波長區(qū)域比380nm780nm的區(qū)域更狹窄時，紅色側(cè)(長波長側(cè))或藍色側(cè)(短波長側(cè))的光的透過性低下，所以不合適。其中，透光度是使用分光光度計測定的值。作為上述加成反應(yīng)型有機義圭凝月交可以選擇使用目前已知的、市售的各種作為有機硅材料常用的硅化合物。由此，可以任意使用加熱固化型或常溫固化型的有機硅凝膠、固化結(jié)構(gòu)為縮合型或加成型的有機硅凝膠等，特別優(yōu)選由加成型有機硅組合物得到的有機硅凝膠。另外，結(jié)合到硅原子的基團也沒有特別的限定，可以列舉出曱基、乙基、丙基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基，乙烯基、烯丙基等烯基，苯基、曱苯基等芳基，以及這些基團的氫原子的一部分被其它原子或結(jié)合基團取代的基團。作為具體的加成反應(yīng)型有機硅凝膠材料，東lx'夕"，〕一二y夕、'株式會社制造的商品名CF-5106(針入度150)等是良好的，該有機硅凝力交材料的原料有機硅樹脂分為A液和B液，將這兩種液體以規(guī)定比例混合加熱，可以得到具有所希望的針入度的有機硅凝膠材料。本發(fā)明中使用的加成反應(yīng)型(或交聯(lián))有機硅凝膠的制造方法沒有特別的限定，通常可以以后述的有機氫化二烯(hydrodiene)聚硅氧烷和烯基聚硅氧烷為原料，將兩者在催化劑的存在下，進行氫化曱硅烷基化反應(yīng)(加成反應(yīng))而得到。也就是，本發(fā)明中所述的有機硅凝膠的原料物質(zhì)大多數(shù)情況下是指有機氫化二烯聚硅氧烷和烯基聚硅氧烷。作為其中一種原料使用的有機氫化二烯聚硅氧18烷優(yōu)選為下述通式(I)表示的物質(zhì)。[化1]1i—R41(1)式中，W表示相同或不同的取代或未取代的1價烴基；R2、R3和R4表示R1或-H，R2、R3和R4中的至少2個表示-H;x和y是表示各單元數(shù)量的整數(shù)，各單元是嵌段或無規(guī)配置的，優(yōu)選為無規(guī)的；x是0以上的整數(shù)，優(yōu)選為10~30;y是0以上的整數(shù)，優(yōu)選為1~10。x+y是5~300的整數(shù)，優(yōu)選為30~200。另外，還優(yōu)選為y/(x+y)^0.1的范圍，如果超過該范圍，則交聯(lián)點變多，無法得到本發(fā)明的透明粘合體。作為R1的例子，可以列舉出曱基、乙基、丙基、丁基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基、曱苯基等芳基，千基、苯乙基等芳烷基，或者它們的氫原子的一部分被氯原子、氟原子等取代形成的鹵代烴等。直接結(jié)合到硅原子上的氫(Si-H)為了和直接或間接結(jié)合到硅原子上的烯基進行加成反應(yīng)(氫化曱硅烷基反應(yīng))而是必需的，在有機氫化二烯聚硅氧烷分子中必須至少要有2個，如果直接結(jié)合到硅原子的氫的數(shù)量少，則交聯(lián)點的數(shù)量過少，無法形成有機硅凝膠，相比硅油的性質(zhì)沒有變化，所以不希望這樣；如果直接結(jié)合到硅原子的氫的數(shù)量過多，則交聯(lián)點的數(shù)量過多，相比硅橡膠的性質(zhì)沒有變化，所以不合適。另外，本發(fā)明的交聯(lián)有機硅凝膠制造時使用的另一種原料，即晞基聚硅氧烷優(yōu)選為下述通式(2)所示的物質(zhì)。R——S——R今oR——&—Roo-11RlalRCOR19[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>式中，W表示相同或不同的取代或未取代的1價烴基，R5、116和R卩表示W(wǎng)或烯基，R5、116和R7中的至少2個表示烯基，s和t是表示各單元的數(shù)量的整數(shù)，各單元嵌段或無規(guī)地配置，優(yōu)選無規(guī)的，s表示0以上的整數(shù)，t表示0以上的整數(shù)，s+t是10600的整數(shù)，而且t/(s+t)^0.1。另夕卜，優(yōu)選為t/(s+t)^0.1的范圍，如果超過該范圍，則交聯(lián)點增多，無法得到本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體。作為R1的例子，可以列舉出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基、曱苯基等芳基，卡基、苯乙基等芳烷基，或者它們的氫原子的一部分被氯原子、氟原子等取代形成的卣代烴等。直接或間接地結(jié)合到硅原子上的烯基(乙烯基、烯丙基等)為了和直接結(jié)合到硅原子的氫(Si-H)進行加成反應(yīng)(氫化曱硅烷基化反應(yīng))而是必需的，在烯基聚硅氧烷分子中必須至少要有2個，如果烯基的數(shù)量少，則交聯(lián)點的數(shù)量過少，無法形成有機硅凝膠，相比硅油的性質(zhì)沒有變化，所以不希望；如果交聯(lián)點的數(shù)量過多，相比硅橡膠的性質(zhì)沒有變化，所以不合適。在本發(fā)明中，通式(l)所示的氫化二烯聚硅氧烷具有直接結(jié)合到硅原子上的-H(氫基)，通式(2)所示的烯基聚硅氧烷具有碳-碳雙鍵，所以碳-碳雙鍵和-H(氫基)產(chǎn)生加成反應(yīng)，將該反應(yīng)稱作氫化曱硅烷基化反應(yīng)。上述氫化曱硅烷基化反應(yīng)可以使用公知的技術(shù)進行。也就是，該反應(yīng)在乙醇、異丙醇等醇類，曱苯、二甲苯等芳烴類、二唾、烷、THF等醚類，脂肪烴、氯代烴類的有機溶劑中或無溶劑條件下進行。另外，反應(yīng)溫度通常為50~150°C，該反應(yīng)使用氯鉑酸、由氯鉑酸和醇得到的絡(luò)合物、鉑-烯烴絡(luò)合物、鉑-乙烯基硅氧烷絡(luò)合物、鉑-磷絡(luò)合物等催化劑進行。催化劑的用量相對于烯基聚硅氧烷，以鉑原子計，通常為l-500ppm,考慮到固化性和固化后的產(chǎn)品的物理性質(zhì)，優(yōu)選為3-250ppm。前述有機硅凝膠具有來自表面的非交聯(lián)官能團的粘合性，例如可以使用混合MQ樹脂型的增粘成分的產(chǎn)品，或者通過調(diào)節(jié)非反應(yīng)性粘合成分的添加量、非交聯(lián)官能團的側(cè)鏈長度以及末端官能團的種類等，顯現(xiàn)出粘合性等公知的增粘方法得到的產(chǎn)品。另外，本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體具有粘合性不同的粘合面(a)和粘合面(b)。此外，本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體滿足下述關(guān)系。也就是，剝離膜(A)與粘合面(a)的剝離強度(F1)、剝離膜(B)和粘合面(b)的剝離強度(F2)、粘合面(a)和附著體(C)的剝離強度(F3)以及粘合面(b)和附著體(D)的剝離強度(F4)的關(guān)系是F1<F2<F3<F4。在上述關(guān)系式中，剝離強度(F1)和剝離強度(F2)的差在根據(jù)JISZ0237"膠粘帶-粘合片試驗方法"的粘合力試驗中，180度剝離的粘合力為0.2~1.0N/25mm,而且剝離強度(F2)和剝離強度(F3)的180度剝離的粘合力差希望是0.2N/25mm以上。這是因為剝離膜對光學(xué)用透明粘合體的剝離強度的差如果小于上述范圍的下限，則在剝?nèi)冸x膜時，剝離面處于哪個剝離膜側(cè)變得不穩(wěn)定。另外，本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體希望是密合到其兩面的剝離膜(A)和粘合面(a)的剝離強度(F1),以及剝離膜(B)和粘合面(b)的剝離強度(F2)各自為5.0N/25mm以下。這是因為如果剝離強度超過5.0N/25mm,則剝?nèi)冸x膜時，光學(xué)用透明粘合體可能破損。在調(diào)整上述剝離力時，剝離除去剝離膜(A)時的粘合面(a)的粘合性能(Ga)與剝離除去剝離膜(B)時的粘合面(b)的粘合性能(Gb)的關(guān)系為Ga〈Gb是必需的要素，從光學(xué)元件除去透明粘合體，重貼這樣的再加工時，也可以穩(wěn)定且容易地顯現(xiàn)出透明粘合體兩面的剝離部位的選擇性，而且還可以有效地作用。此外，粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)希望根據(jù)JISZ0237"膠粘帶-粘合片試驗方法"的傾斜式滾球粘合性試驗(傾斜角30度)的3求號為3~15,Ga和Gb的球號差為2~12,前述3求號差還更優(yōu)選為2~5。這是因為如果粘合性能的差小于2，從光學(xué)元件除去透明粘合體，重貼這樣的再加工時，光學(xué)元件的除去面為哪個面變得不穩(wěn)定。另一方面，如果粘合性能的差超過12,則透明粘合體的粘合面(b)和光學(xué)元件的剝離可能困難，而且制造困難。前述粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)由前述有機硅凝膠的未固化原料在開始固化前的未交聯(lián)狀態(tài)下接觸的物質(zhì)的種類來調(diào)節(jié)。前述物質(zhì)可以使用剝離膜(假設(shè)為基材材料的情形以及剝離處理涂覆層的情形)以及空氣等氣體、剝離膜上進行的濕涂層等液體等。也可以是固相-固相等相同相之間的組合，也可以是固相-氣相或固相-液相這4羊不同相的組合。為了4吏相同相的不同種類的剝離膜接觸，顯現(xiàn)出Ga和Gb,未交聯(lián)的有機硅凝膠材料接觸的剝離膜的表面的表面能越小，滾球粘合性越小。另外，以固相-氣相為例的接觸剝離膜的部分和與空氣接觸、交聯(lián)時，接觸空氣面的滾球粘合性更小。此外，作為加成反應(yīng)型有機硅凝膠的一個特征是施加的能量22不同，即加熱量和紫外線等電磁波照射量的不同，會給交聯(lián)反應(yīng)帶來很大影響，即使加熱量和紫外線等電磁波照射量的不同，本申請也可以調(diào)整粘合力以及由此引起的剝離強度。另外，通過在與剝離膜的未交聯(lián)有機硅凝膠原料的接觸面?zhèn)?，賦予以作為交聯(lián)劑氫化二烯聚硅氧烷為主成分的涂覆層，也可以調(diào)節(jié)與前述涂覆層接觸的未交聯(lián)有機硅凝膠原料的表面交聯(lián)度。另外，目前的兩面粘合型光學(xué)用透明膠粘帶中，粘合體(雙面膠粘帶除去兩面的剝離材料后的粘合層的部分)的厚度為100pm以下的范圍時，粘合層內(nèi)外的粘合性質(zhì)在主體中，粘合層的厚度影響小，但是隨著厚度增加，從粘合體剝?nèi)ジ街w或剝離膜時，粘合體容易產(chǎn)生拉伸彈性變形，特別是具有粘彈性的粘合體中，剝離應(yīng)力產(chǎn)生緩沖，具有剝離部位穩(wěn)定性低下的問題。然而，對于本發(fā)明的光學(xué)用粘合體來說，在現(xiàn)有的光學(xué)用透明膠粘帶的厚度區(qū)域為幾十pm以上的厚度下，當(dāng)然可以發(fā)揮出上述剝離部位的穩(wěn)定性，特別是厚度超過100pm,在光學(xué)用透明粘合體的粘彈性對剝離強度有影響的厚度區(qū)域，也可以發(fā)揮出剝離部位的穩(wěn)定性。作為本發(fā)明的一個特征的上述不同的粘合性的表現(xiàn)機理目前雖然還不明確，但是可以推測由于未固化的有機硅凝膠原料與剝離膜等被接觸物質(zhì)接觸，從而在形成的界面中，前述被接觸物質(zhì)的最外面的分子狀態(tài)(表面能)以及未交聯(lián)的有機硅凝膠的官能團或側(cè)鏈的極性(相容性)等作用，界面附近的交聯(lián)結(jié)構(gòu)不同或者未交聯(lián)的官能團的比例變化，作為微觀現(xiàn)象、作為粘合性不同而被觀察。另外，剝離膜和粘合體的剝離強度除了上述不同粘合的表現(xiàn)推測事項以外，還可以推測根據(jù)交聯(lián)固化過程中受到的加熱或冷卻的熱過程，而在剝離膜和有機硅凝膠的界面產(chǎn)生了熱膨脹收縮的過程，該過程產(chǎn)生的界面殘留應(yīng)力發(fā)生作用，界面的密合強度增加(剝離膜和有機硅凝膠的咬合作用)，從而導(dǎo)致剝離強度的不同。另外，對前述剝離強度Fl和F2而言，未交聯(lián)的有機硅凝膠原料在接觸剝離膜交聯(lián)的狀態(tài)下剝離時，和前述同樣地在交聯(lián)后，一次將剝離膜剝離除去后，改貼相同的剝離膜或其它剝離膜的情況下，剝離強度不同，后者的剝離強度更小。這可以推測是在固化過程中，剝離膜和未交聯(lián)有機硅凝膠原料的界面中形成的界面鍵結(jié)構(gòu)在初次剝離時被破壞，在界面約束力起作用，之后貼合的剝離膜和粘合面(a或b)接觸表現(xiàn)出的密合力，沒有相當(dāng)于形成前述剝離破壞面的約束力，所以剝離強度比初次剝離時的更小。因此，為了適應(yīng)前述剝離型的粘合體，必須要調(diào)節(jié)Ga和Gb的平衡的同時，將剝離膜的組成最佳化。(ii)剝離膜(A)和剝離膜(B)本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體是在其兩面密合剝離膜(A)和剝離膜(B)構(gòu)成光學(xué)用透明粘合層疊體。在本發(fā)明中，對剝離膜(A)和剝離膜(B)的定義是指所有常用的剝離片、表面保護膜以及剝離紙等。該剝離膜(A)和剝離膜(B)是用于保護光學(xué)用透明粘合體的粘合面隔絕灰塵，在使用時必須剝?nèi)?。另外，本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體具有與剝離膜(A)密合的粘合面(a)以及與剝離膜(B)密合的粘合面(b),為了滿足前述剝離強度關(guān)系式與粘合性能關(guān)系式，貼合在本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體的兩面的剝離膜(A)和剝離膜(B)希望是剝離膜(A)為醇酸樹脂類剝離膜，剝離膜(B)是氟代有機硅類剝離膜。在本發(fā)明中，只要滿足前述剝離強度的關(guān)系式以及粘合性能的關(guān)系式，剝離膜(A)和剝離膜(B)并不限定于上述材料。例如，作為剝離膜(A)和剝離膜(B),可以列舉出由聚醚砜樹脂、醋酸纖維素樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酯樹脂、聚醚樹脂、環(huán)氧樹脂、酚酪樹脂、聚酰胺樹脂、聚烯烴(例如，聚丙烯)等有機樹脂形成的薄膜；這些有機樹脂和其它有機樹脂層疊形成的薄膜；或者這些有機樹脂覆蓋其它有機樹脂薄膜的表面形成的薄膜。作為剝離膜(A)和剝離膜(B)，使用這些材料時，通過使用相互不同的材料構(gòu)成的薄膜，可以使剝離膜對光學(xué)用透明粘合體的剝離強度形成適當(dāng)?shù)膹姸炔睢Ａ硗?，根?jù)前述層疊結(jié)構(gòu)和表面處理對剝離膜的內(nèi)外面賦予不同的剝離性質(zhì)，由此可以在一塊剝離膜上保持剝離膜(A)和剝離膜(B)的功能，特別是，在前述光學(xué)用透明粘合層疊體的一種制造形態(tài)，即輥狀地回收時是有效的。2.光學(xué)用透明粘合層疊體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合層疊體是在上述光學(xué)用透明粘合體的粘合面(a)上層疊剝離膜(A),在粘合面(b)層疊剝離膜(B)形成的(例如，參照圖1)。另外，作為另一種方案，是在光學(xué)用透明粘合體的粘合面(b)上層疊剝離膜(B),使粘合面(a)接觸剝離膜(B)的內(nèi)面，輥狀層疊而形成的(例如，參照圖2)。此外，作為本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法希望由下述工序構(gòu)成。也就是，包括(i)用剝離膜(A)和剝離膜(B)夾住未固化的液態(tài)粘彈性材料設(shè)定厚度的成型工序；(ii)在成型后或成型的同時，加熱固化的加熱工序；以及(iii)將固化片冷卻的冷卻工序。25在上述(i)成型工序中，用剝離膜(A)和剝離膜(B)夾住未固化的液態(tài)有機硅凝膠原料，使上述未固化材料和前述各剝離膜的一部分或全部接觸后，在剝離膜(A)和剝離膜(B)兩者或其中一個上施加壓力，設(shè)定所需要的有機硅凝膠的厚度。此時，前述剝離膜(A)和剝離膜(B)均固化后的顯現(xiàn)出有機硅凝膠的粘合性和剝離強度的面(下文中的粘合控制面)與未固化的有機硅凝膠材料接觸。前述未固化的液態(tài)有機硅凝膠原料用剝離膜(A)和剝離膜(B)夾住的方法以及設(shè)定厚度的方法沒有特別的限定，可以使用沖壓方式以及砑光方式等。另外，加熱方法可以使用公知的加熱方法。此外，冷卻工序可以是自然冷卻，也可以使用接觸冷風(fēng)等的公知的冷卻裝置。上述(i)(iii)工序在每個工序中都可以是分批式(例如，參照圖3)進行，也可以是連續(xù)進行(例如，參照圖5)。另外，作為本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法的另一方案希望由下述工序構(gòu)成。也就是，包括(i)將未固化的液態(tài)粘彈性材料供應(yīng)到剝離膜(B)上，設(shè)定厚度的成型工序；(ii)在成型后或成型同時，至少使貼合剝離膜(A)的部分敞開，加熱固化的加熱工序；(iii)將前述加熱固化工序得到的固化片冷卻的冷卻工序；(iv)在前述加熱工序中敞開加熱固化的面上，貼合剝離膜(A)的剝離膜貼合工序。前述(i)成型工序是使未固化的液態(tài)有機硅凝膠原料在剝離膜(B)上形成厚度大致均勻的未固化層。厚度設(shè)定方法適合使用公知的涂覆方法。例如，作為量產(chǎn)性優(yōu)異的方法可以使用刮刀式的涂布機等。上述(i)(iii)工序的每個工序都可以是分批式(例如，參照圖4)進行的，也可是連續(xù)式的。另外，如圖8所示，(iv)的剝離膜貼合26工序可以是連續(xù)供應(yīng)剝離膜(A)的輥式。另外，作為其它方法，可以是將冷卻的片切斷為規(guī)定的片后，貼合剝離膜。另外，(iv)工序的剝離膜(A)只要剝離強度FK剝離強度F2,且其差為0.21.0N/25mm，就可以使用與剝離膜(B)相同的剝離膜。此外，作為本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法的另一方案，希望由下述工序構(gòu)成。也就是，包括(i)將未固化的液態(tài)加成反應(yīng)型有機硅凝膠原料供應(yīng)到剝離膜(B)上，設(shè)定厚度的成型工序；(ii)在成型后或成型的同時，使與前述剝離膜(B)不接觸的前述未固化有機硅凝膠原料表面的至少一部分與空氣^妄觸，加熱固化的加熱工序；(iii)將前述加熱固化工序得到的固化有機硅凝膠和剝離膜(B)—起冷卻的冷卻工序；(iv)使前述加熱工序中接觸空氣固化形成的粘合面(a)接觸剝離膜(B)的內(nèi)面，和剝離膜(B)—起巻繞的巻繞工序(例如，參照圖7)。在上述巻繞工序中，將制造的固化片的頂端部分的粘合面(a)密合到樹脂制等芯材上，不產(chǎn)生褶皺或不混入空氣地巻繞。巻繞方法沒有特別的限定，可以通過輥巻繞裝置邊調(diào)節(jié)張力邊進行，這種方法量產(chǎn)性優(yōu)異，所以合適。另外，制造的光學(xué)用粘合體的硬度越軟，在壓縮應(yīng)力下光學(xué)透明粘合體的厚度越容易變形，所以通過適當(dāng)調(diào)節(jié)巻繞速度和巻繞張力，可以防止巻繞時出現(xiàn)的問題。另外，在剝離膜(B)的內(nèi)面進行和剝離膜(B)不同的剝離處理，可以使粘合面(a)和剝離膜(B)的內(nèi)面的密合面在剝離強度上具有差異。作為前述內(nèi)面的處理，合適的是醇酸樹脂類剝離處理或聚烯烴的薄膜處理等，與剝離膜(B)的表面?zhèn)认啾?，剝離更輕的處理。此外，作為本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法的另一方案希望由下述工序構(gòu)成。也就是，包括(i)用剝離膜(A)和剝離膜(B)夾住未固化的液態(tài)加成反應(yīng)型有機硅凝膠原料，設(shè)定厚度的成型工序；(ii)在成型后或成型同時，加熱固化的加熱工序；(iii)前述加熱固4匕工序得到的固化有機硅凝膠和剝離膜(A)以及剝離膜(B)—起冷卻的冷卻工序；(iv)將剝離膜(A)從固化的有機硅凝膠剝離，露出粘合面(a)的剝離工序；(v)使粘合面(a)接觸剝離膜(B)的內(nèi)面，和剝離膜(B)—起巻繞為輥狀的巻繞工序(例如，參照圖8)。另外，上述各制造方法的方案中，合適的是剝離膜(A)的透明粘合體接觸面用醇酸類樹脂進行剝離處理，而且剝離膜(B)的透明粘合體接觸面用氟代有機硅類樹脂進行剝離處理。另外，形成輥形態(tài)的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法中，優(yōu)選剝離膜(B)的透明粘合體接觸面用氟代有機硅類樹脂進行剝離處理，而且剝離膜(B)的內(nèi)面用醇酸類樹脂進行剝離處理。另外，上述各制造方法的方案的加熱工序中，通過使剝離膜(A)側(cè)的加熱溫度和剝離膜(B)側(cè)的加熱溫度不同地方式進行固化，可以將粘合性能Ga和Gb調(diào)節(jié)為不同。加熱溫度高的面?zhèn)鹊恼澈闲阅艿?。剝離膜(A)側(cè)和剝離膜(B)側(cè)的加熱溫度差根據(jù)有機硅原料的種類和剝離膜的種類(熱膨脹率和耐熱性)而異，差值優(yōu)選為10~50°C,更優(yōu)選為10~30°C。另外，從確保厚度的精度方面出發(fā)，優(yōu)選事先提高相對重力在下面?zhèn)鹊募訜釡囟?，根?jù)固化提高硬度。此外，上述各制造方法的方案的冷卻工序中，通過使剝離膜(A)側(cè)和剝離膜(B)側(cè)的冷卻梯度不同，可以形成界面密合結(jié)構(gòu)(例如，有機硅凝膠對剝離膜的密合、咬合效果等)，該界面密合結(jié)構(gòu)是有機硅凝膠的冷卻收縮速度和剝離膜的冷卻收縮速度的均衡產(chǎn)生的，在主要利用初期剝離時的剝離強度型的光學(xué)用透明粘合層疊體的情形是有效的。冷卻速度可以通過吹風(fēng)機等的吹制方式或接觸冷卻板的方式等控制，沒有特別的限定。3.光學(xué)用透明粘合體的用途本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體例如在圖像顯示裝置和透明保護面板間使用。作為附著體(C)和附著體(D)的組合在為移動電話的液晶顯示器時，可以在丙烯酸等樹脂制的前面板和液晶面板的玻璃面(例如，參照圖11)、或者前述前面板和TAC等樹脂制的偏振片(例如，參照圖12)、以及前述偏振片之間使用(例如，參照圖13)。此外，在為等離子體顯示器面板(PDP)以及有機EL型顯示器時，也可以適用本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體來填充各發(fā)光元件面和前面板之間的空間。此外，為了減少光學(xué)系統(tǒng)的光路的傳輸損失，也可以在產(chǎn)生光散射的空間中，作為光接合隔片適用。厚度可以根據(jù)用途設(shè)定，例如在上述顯示器用途中，合適的是0.1~5.0mm,優(yōu)選為0.2~2.0mm，在該范圍中可以對沖擊賦予緩沖性。實施例在下文中，通過實施例對本發(fā)明進行具體地說明，但是本發(fā)明并不受到這些實施例的特另ll的限定。[實施例1]經(jīng)過(i)將未固化的液體有機硅凝膠原料用剝離膜(A)和剝離膜(B)夾住設(shè)定厚度的成型工序，(ii)在成型后加熱固化的加熱工序，以及(iii)將固化片冷卻的冷卻工序，以剝離膜(A)、光學(xué)用透明粘合體和剝離膜(B)的順序?qū)盈B，得到200mmx200mmx厚2.0mm的光學(xué)用透明粘合層疊體。未固化的液態(tài)有機硅凝膠原料使用旭化成7、;/力一、>y〕一乂抹式會社制造的兩組分加成反應(yīng)型有機硅凝膠(型號SLJ3363,空氣中的全部光線透光度為90%),而且作為剝離膜(A)使用/《于y29夕林式會社制造的醇酸樹脂類剝離膜(型號T-9,膜厚0.1mm),作為剝離膜(B)使用二二于力抹式會社制造的氟代有機硅類剝離膜(型號FZ,膜厚O.lmm)。作為成型工序的順序是在平坦玻璃基板上，將剝離膜(B)的剝離作用面朝上地敷上，然后在剝離膜(B)的四角設(shè)置厚度2.0mm的隔片，形成成型下模，在剝離膜(B)的中心部，流入兩種液體混合、消泡形成的未固化的液態(tài)有機硅凝膠原料，并且不巻入氣泡，接著，不巻入氣泡地將剝離膜(A)的剝離功能面接觸覆蓋在前述有機硅凝膠原料表面，接著，從剝離膜上面，搭載成為上按壓模具的平玻璃板，用手按壓，成型為隔片的厚度。接著，將前述有機硅凝膠原料和前述成型工序的玻璃板模具一起，在熱風(fēng)式烘箱中，在70°C下加熱固化1小時，之后，從烘箱取出，卸下玻璃基板，將光學(xué)用透明粘合層疊體在木板上，在室溫(25。C)下自然冷卻。經(jīng)過(i)將未固化的液態(tài)粘彈性材料供應(yīng)到剝離膜(B)上，設(shè)定厚度的成型工序，(ii)成型后，不貼合剝離膜(A)，敞開加熱固化的加熱工序，(iii)將前述加熱固化工序得到的固化片冷卻的冷卻工序，(iv)經(jīng)過在前述加熱工序敞開加熱固化的面上，貼合剝離膜(A)的剝離膜貼合工序，以剝離膜(A)、光學(xué)用透明粘合體和剝離膜(B)的順序?qū)盈B，得到200mmx200mmx厚2.0mm的光學(xué)用透明粘合層疊體。(i)的成型工序中設(shè)定厚度是在平坦玻璃基板上，將剝離膜(B)的剝離作用面朝上地敷上，然后，在剝離膜(B)上設(shè)置鋁制的內(nèi)徑200mmx200mmx厚2.0mm的框型隔片，將未固化的有機硅凝膠原料最大限度地流入前述模具框內(nèi)后，通過刮漿板，沿著模具框的上面刮漿，除去剩余的未固化的有機硅凝膠原料的方法。接著，在和實施例1同樣的條件下，在刮漿面接觸空氣的狀態(tài)下，加熱固化以及冷卻，卸下模具框后，在接觸空氣固化的面上貼合剝離膜(A)。使用的有機硅凝膠、剝離膜(A)和剝離膜(B)和實施例l相同。[實施例3]除了在實施例2中，將在空氣接觸固化面貼合剝離膜(A)的工序替換為使前述空氣接觸固化的面接觸剝離膜(B)的內(nèi)面，和剝離膜(B)—起巻繞的巻繞工序，以及在剝離膜(B)的內(nèi)面進行醇酸類樹脂剝離處理以外，在和實施例2相同的條件下制造，得到寬200mm的輥狀光學(xué)用透明粘合層疊體。除了使用實施例3中使用的剝離膜(B)代替實施例1的剝離膜(B),而且固化工序的加熱溫度為IO(TC以外，和實施例1同樣地，制造光學(xué)用透明粘合層疊體后，剝離除去剝離膜(A)，再和實施例3的巻繞工序同樣地，得到寬200mm的輥狀光學(xué)用透明粘合層疊體。除了使加熱溫度為IO(TC以外，和實施例1同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。[實施例6]除了使加熱溫度為12(TC以外，和實施例1同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。[實施例7]除了使加熱溫度為IOO'C以外，和實施例2同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。31[實施例8]除了使加熱溫度為12(TC以外，和實施例2同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。[實施例9]硬度為了7力一C硬度是10以外，和實施例6同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。[實施例10]除了調(diào)節(jié)兩種液體的配比使未固化的液態(tài)有機硅凝膠原料的硬度為針入度是60以外，和實施例6同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。除了將未固化的液態(tài)有機硅凝膠原料使用乇-乂亍^r:/.A7才一7y7'7于y7乂-亇八°乂/〉司制作的兩組分加成反應(yīng)型有機硅凝膠(TSE3070，空氣中的全部光線透光度為90%),固化后的硬度為針入度140以外，和實施例6同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。[實施例12]除了調(diào)節(jié)兩種液體的配比使未固化的液態(tài)有機硅凝膠原料的固化后的硬度為針入度是190以外，和實施例11同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。除了調(diào)節(jié)兩種液體的配比使未固化的液態(tài)有機硅凝膠原料的固化后的硬度為ASKERC硬度是25以外，和實施例8同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。除了使用剝離膜(A)代替剝離膜(B)，并用剝離膜(A)夾住未固化的液態(tài)有機硅凝膠原料的兩面成型，并且加熱條件是在上面的剝離膜(A)側(cè)為70°C,在下面的剝離膜(A)側(cè)是120。C以外，和實施例l同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。[實施例15]除了使冷卻條件為剝離膜(A)側(cè)在室溫自然冷卻，剝離膜(B)側(cè)用10°C的水冷冷卻板強制冷卻以外，和實施例5同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。除了將未固化的液態(tài)有機硅凝膠原料使用乇乂乂亍^7'.六7才一7乂7'^亍UT/PX…:^亇八。乂/>司制作的兩組分加成反應(yīng)型有機硅凝膠(TSE3070,空氣中的全部光線透光度為90%)代替，并調(diào)節(jié)兩種液體的配比，使固化溫度為IOO'C，固化后的硬度為針入度120，然后在敞開固化面涂覆氫化二烯聚硅氧烷油，作為空氣接觸固化面的粘合性質(zhì)Ga為滾球粘合性試驗的球為No.3以外，和實施例2同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。除了使用剝離膜(B)代替剝離膜(A)以外，和實施例6同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。[比較例2]除了使用剝離膜(B)代替剝離膜(A)以外，和實施例9同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。[比較例3]除了調(diào)節(jié)未固化的有機硅凝膠配比，調(diào)節(jié)粘合面(b)的Gb為滾球粘合性試驗中的球為No.16,硬度為針入度是210以外，和實施例l同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。[比較例4]除了在空氣接觸固化面涂覆氫化二烯聚硅氧烷油，使作為空氣接觸固化面的粘合性質(zhì)Ga為滾球粘合性試驗的球為No.2以夕卜，和實施例8同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。[比較例5]除了調(diào)節(jié)兩種液體的配比使未固化的液態(tài)有機硅凝膠原料的固化后的硬度為ASKERC硬度是32以外，和實施例8同樣地，得到光學(xué)用透明粘合層疊體。(評價)實施例115和比較例1~5制造的光學(xué)用透明粘合體和光學(xué)用透明粘合層疊體通過下述評價方法，測定性質(zhì)、性能。其評價結(jié)果如表13表示。(i)接合性(粘合性)粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)根據(jù)傾斜式滾球粘合性試驗中的球號，即根據(jù)JISZ0237"膠粘帶-粘合片試驗方法"的傾斜式滾球粘合性試驗，將試驗片貼合在30度的傾斜板上，在該試驗片表面轉(zhuǎn)動球，獲得300秒后測定部內(nèi)停止的球中最大的球號，作為滾球粘合性的值。(ii)剝離穩(wěn)定性:根據(jù)下述評價步驟，依次評價剝離穩(wěn)定性。評價步驟(I):從前述光學(xué)透明粘合層疊體剝離除去剝離膜(A),露出粘合面(a)。此時，沒有剝?nèi)冸x膜(B),只剝離除去剝離膜(A)的判定為〇，即使剝離少量剝離膜(B)的也評價為x。評價步驟(II)在前述粘合面(a)不混入雜質(zhì)或氣泡地貼合厚度lmm的丙烯34酸板(三菱^一3乂公司制造，MR-200L-001)作為附著體(C)后，用手固定附著體(C),剝離除去剝離膜(B)，露出粘合面(b)。此時，附著體(C)和粘合面(a)的貼合面沒有剝離，只剝離除去剝離膜(B)的評定為〇，附著體(C)和粘合面(a)的貼合面即使少量剝離也判定為x。評價步驟(III):市售的厚lmm的平板玻璃板(使用日本板硝子公司制作的平板玻璃，符合JISR3202,目視表面沒有損傷)后，在室溫放置1小時后，用手固定附著體(D),剝離附著體(C)。此時，附著體(D)側(cè)不剝離，只能剝離除去附著體(C)的判定為〇，附著體(D)側(cè)即使少量剝離，也判定為x。各評價步驟的實驗試樣是分別選取5個，只有相同側(cè)都剝離的情形判定為O,在相反側(cè)即使只剝離1個時，也判定為x。另外，在出現(xiàn)x的判斷時，評價結(jié)束。(iii)剝離強度剝離強度(F1)、剝離強度(F2)、剝離強度(F3)和剝離強度(F4)根據(jù)JISZ0237"膠粘帶-粘合片試驗方法，，的粘合力試驗中，180度剝離的粘合力通過180度剝離試驗機以拉伸速度300mm/min進行測定。剝離強度(F1)和剝離強度(F2)的評價用實驗試驗分別如圖10(a)和圖10(b)所示，在被測定面的相對側(cè)的面的剝離膜上通過底漆密合未固化的有機硅凝月交原料，在實施例115和比較例1~5的組成、加熱、冷卻條件下固化，在固化面的表面溫度為23。C后，再休養(yǎng)24小時后，完成評價試驗(評價試樣型號X)。另外，剝離強度(F3)和剝離強度(F4)的評價分別如圖ll(a)和圖ll(b)所示，制造前述評價試樣型號X后，對在被測定面密合剝35離膜固化的實施例，剝離除去剝離膜，形成被測定粘合面(對在敞開條件下固化的實施例，直接作為被測定粘合面)，接著，用乙醇擦拭附著體(C或D)的表面，洗凈，在前述洗凈面上貼合前述評價試樣型號X的被測定粘合面，作為評價試樣(評價試樣型號Y)。前述貼合條件是在2Kg的輥中，以300mm/min的速度重復(fù)1次，之后在23。C下放置20~40分鐘。另外，附著體是厚度lmm的丙烯酸板(三菱3y公司制造的MR-200L-001)和厚度lmm的市售的平板玻璃板(使用日本板硝子公司制作的平板玻璃，符合JISR3202,目視表面沒有損傷)。(iv)其它性能、性狀硬度通過SRIS0101規(guī)格的ASKERC硬度測定法或根據(jù)JISK2207"石油瀝青"的針入度測定法求得。硬度測定可以分開測定，在針入度小于20時，使用ASKERC硬度計；在ASKERC硬度為0時，使用針入度計。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>從表1、2的評價結(jié)果表明，通過使接觸未固化的有機硅凝膠原料的剝離膜的種類不同，加熱固化，可以根據(jù)剝離膜的種類，調(diào)節(jié)所得的光學(xué)用透明粘合體的粘合性質(zhì)面的粘合性，可以只在貼合剝離膜(A)和剝離膜(B)的光學(xué)用透明粘合層疊體的一面?zhèn)?，穩(wěn)定地剝?nèi)冸x膜。另夕卜，對于光學(xué)用透明粘合體的粘合面(a)的粘合性質(zhì)Ga和粘合面(b)的粘合性質(zhì)Gb由于是Ga<Gb,且Ga和Gb根據(jù)JISZ0237的傾斜式滾球粘合性試驗(傾斜角30度)中的球號是3~15，Gb和Ga的球號差為2~12，所以在一系列的剝離、貼合作業(yè)中顯示出穩(wěn)定的剝離選擇性。另外，即使在重新作業(yè)時，也可以根據(jù)附著物的種類，穩(wěn)定地剝離一面(低剝離強度側(cè))。此外，還發(fā)現(xiàn)該作用效果與有機硅凝膠的種類和硬度無關(guān)，這可以驗證為第4發(fā)明和第5發(fā)明以及第6發(fā)明中記載的剝離強度和剝離強度的差以及硬度的范圍在玻璃穩(wěn)定性試驗中，可以得到所要的剝離穩(wěn)定性。另外，本發(fā)明的第10~第13發(fā)明中任意的制造方法中，也可以實現(xiàn)上述剝離穩(wěn)定性。而且，還可以知道才艮據(jù)固化工序的加熱溫度和冷卻速度，也可以調(diào)節(jié)剝離穩(wěn)定性。另外，作為剝離膜的組合，特別是剝離膜(A)為醇酸樹脂類剝離膜，剝離膜(B)為氯代有機硅類剝離膜的情形是優(yōu)異的。另一方面，如表3的評價結(jié)果的比較例1~5所示，用相同的剝離膜夾住，在相同的條件下加熱固化時，無法全部得到剝離穩(wěn)定性，而且，在本發(fā)明的剝離強度、粘合性質(zhì)以及硬度的范圍以外時，從剝離除去剝離膜(A)到再加工這樣的剝離作業(yè)，都無法得到穩(wěn)定的剝離性質(zhì)。工業(yè)實用性本發(fā)明的光學(xué)用透明粘合體在貼合時，可以使透明粘合體兩面和剝離膜的剝離位置的選擇性穩(wěn)定，而且從光學(xué)元件除去透明粘合體，重貼這樣的再加工時，可以穩(wěn)定地、容易地體現(xiàn)透明粘合體兩面的剝離位置的選擇性，所以可以在很大范圍的光學(xué)用元件中使用，特別是在顯示器等中使用。此外，在考慮到循環(huán)回收時，由于剝離部位的選擇性穩(wěn)定，所以有助于提高圖像顯示元件的回收效率。權(quán)利要求1、一種光學(xué)用透明粘合體，該光學(xué)用透明粘合體具有粘合性不同的粘合面(a)和粘合面(b)，由加成反應(yīng)型有機硅凝膠形成，其特征在于粘合面(a)的粘合性能(Ga)和粘合面(b)的粘合性能(Gb)的關(guān)系是Ga＜Gb，以及粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)根據(jù)JISZ0237的傾斜式滾球粘合性試驗(傾斜角30度)的球號為3～15、球號差為2～12。2、根據(jù)權(quán)利要求1所記載的光學(xué)用透明粘合體，其特征在于粘合面(a)和粘合面(b)是將前述加成反應(yīng)型有機硅凝膠的未固化原料密合到種類不同的剝離膜(A)和剝離膜(B)上，加熱固化而形成的。3、根據(jù)權(quán)利要求1所記載的光學(xué)用透明粘合體，其特征在于粘合面(a)是將前述加成反應(yīng)型有機硅凝膠的未固化原料通過空氣接觸，加熱固化而形成的，而且粘合面(b)是將前述加成反應(yīng)型有機硅凝膠的未固化原料密合到剝離膜(B)上，加熱固化而形成的。4、根據(jù)權(quán)利要求2或3記載的光學(xué)用透明粘合體，其特征在于剝離膜(A)和粘合面(a)的剝離強度(F1)、剝離膜(B)和粘合面(b)的剝離強度(F2)以及粘合面(a)和附著體(C)的剝離強度(F3)的關(guān)系是剝離強度(F1)和剝離強度(F2)根據(jù)JISZ0237的粘合力試驗中的180度剝離的粘合力差為0.2-1.0N/25mm，剝離強度(F2)和剝離強度(F3)的180度剝離的粘合力差為0.2N/25mm以上。5、根據(jù)權(quán)利要求4所記載的光學(xué)用透明粘合體，其特征在于剝離強度(F3)與粘合面(b)和附著體(D)的剝離強度(F4)的關(guān)系是剝離強度(F3)和剝離強度(F4)根據(jù)JISZ0237的粘合力試驗中的180度剝離的粘合力差為0.2N/25mm以上。6、根據(jù)權(quán)利要求1所記載的光學(xué)用透明粘合體，其特征在于前述有機硅凝膠的硬度以SRIS0101規(guī)格的ASKERC硬度計為0~30,或者才艮才居JISK2207的4十入度(25。C)為20~200。7、根據(jù)權(quán)利要求6所記載的光學(xué)用透明粘合體，其特征在于前述有機硅凝膠的透光度在波長380780nm下為80%以上。8、根據(jù)權(quán)利要求2或3所記載的光學(xué)用透明粘合體，其特征在于剝離膜(A)是醇酸樹脂類剝離膜，剝離膜(B)是氟代有機硅類剝離膜。9、一種光學(xué)用透明粘合層疊體，其特征在于通過在權(quán)利要求1記載的光學(xué)用透明粘合體的粘合面(a)上層疊剝離膜(A)、在粘合面(b)上層疊剝離膜(B)而形成。10、一種光學(xué)用透明粘合層疊體，其特征在于通過在權(quán)利要求1記載的光學(xué)用透明粘合體的粘合面(b)上層疊剝離膜(B),在粘合面(a)上按照與剝離膜(B)的內(nèi)面接觸的方式層疊為輥狀而形成。11、根據(jù)權(quán)利要求9所記載的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于包括將未固化的液態(tài)加成反應(yīng)型有機硅凝膠原料用剝離膜(A)和剝離膜(B)夾住，設(shè)置厚度的成型工序；成型后或成型的同時進4亍加熱固化的加熱工序；以及將前述加熱固化工序得到的固化有機硅凝膠與剝離膜(A)、剝離膜(B)—起冷卻的冷卻工序。12、根據(jù)權(quán)利要求9所記載的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于包括將未固化的液態(tài)加成反應(yīng)型有機硅凝膠原料供應(yīng)到剝離膜(B)上，設(shè)定厚度的成型工序；成型后或成型的同時使與前述剝離膜(B)不接觸的前述未固化有機硅凝膠原料表面的至少一部分與空氣^妻觸，加熱固化的加熱工序；將前述加熱固化工序得到的固化有機硅凝膠與前述剝離膜(B)—起冷卻的冷卻工序；以及在前述加熱工序中，在與空氣4妄觸、力口熱固化的面上，貼合剝離膜(A)的剝離膜貼合工序。13、根據(jù)權(quán)利要求10所記載的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于將未固化的液態(tài)加成反應(yīng)型有機硅凝膠原料供應(yīng)到剝離膜(B)上，設(shè)定厚度的成型工序；在成型后或成型的同時使與前述剝離膜(B)不接觸的前述未固化的有機硅凝膠原料表面的至少一部分與空氣接觸，加熱固化的加熱工序；將前述加熱固化工序得到的固化有機硅凝膠與剝離膜(B)—起冷卻的冷卻工序；以及在前述加熱工序中，將與空氣接觸固化形成的粘合面(a)接觸剝離膜(B)的內(nèi)面，和剝離膜(B)—起巻繞的巻繞工序。14、根據(jù)權(quán)利要求10所記載的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于包括將未固化的液態(tài)加成反應(yīng)型有機硅凝膠原料用剝離膜(A)和剝離膜(B)夾住，設(shè)定厚度的成型工序；在成型后或成型的同時進行加熱固化的加熱工序；將前述加熱固化工序得到的固化有機硅凝膠與剝離膜(A)、剝離膜(B)—起冷卻的冷卻工序；將剝離膜(A)從固化的有機硅凝膠剝離，露出粘合面(a)的剝離工序；以及使粘合面(a)接觸剝離膜(B)的內(nèi)面，和剝離膜(B)—起巻繞為輥狀的巻繞工序。15、根據(jù)權(quán)利要求11或12所記載的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于剝離膜(A)的透明粘合體接觸面用醇酸類樹脂進行剝離處理，而且剝離膜(B)的透明粘合體接觸面用氟代有機硅類樹脂進行剝離處理。16、根據(jù)權(quán)利要求13或14所記載的光學(xué)用透明粘合層疊體制造方法，其特征在于剝離膜(B)的透明粘合體接觸面用氟代有機硅類樹脂進行剝離處理，而且剝離膜(B)的內(nèi)面用醇酸類樹脂進行剝離處理。17、根據(jù)權(quán)利要求11~14任一項所記載的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于前述加熱工序中，前述未固化的有機硅凝膠原料的與剝離膜(A)或與空氣接觸側(cè)的加熱溫度和與剝離膜(B)接觸側(cè)的加熱溫度不同。18、根據(jù)權(quán)利要求11~14任一項所記載的光學(xué)用透明粘合層疊體的制造方法，其特征在于前述冷卻工序中，前述固化有機硅凝膠的與剝離膜(A)或與空氣接觸側(cè)和與剝離膜(B)接觸側(cè)的冷卻速度梯度不同。全文摘要本發(fā)明提供光學(xué)用透明粘合體、光學(xué)用透明粘合層疊體及其制造方法，其在貼合時，可以使透明粘合體兩面和剝離片的剝離位置的選擇性穩(wěn)定地得到，而且在重貼這樣的再加工時，可以穩(wěn)定地、容易地體現(xiàn)透明粘合體兩面的剝離位置的選擇性。本發(fā)明是通過光學(xué)用透明粘合體等實現(xiàn)的，該光學(xué)用透明粘合體具有粘合性不同的粘合面(a)和粘合面(b)，由加成反應(yīng)型有機硅凝膠形成，其特征在于粘合面(a)的粘合性能(Ga)和粘合面(b)的粘合性能(Gb)的關(guān)系是Ga＜Gb，以及粘合性能(Ga)和粘合性能(Gb)根據(jù)JISZ0237的傾斜式滾球粘合性試驗(傾斜角30度)的球號為3～15，球號差為2～12。文檔編號C09J183/04GK101688088SQ20088002233公開日2010年3月31日申請日期2008年11月11日優(yōu)先權(quán)日2007年11月16日發(fā)明者名方依子,增田政彥,川合秀和申請人:株式會社大華