專利名稱：：含薄鋁效應(yīng)顏料的噴墨印刷油墨和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及鋁效應(yīng)顏料，含所述鋁效應(yīng)顏料的噴墨印刷油墨和印刷方法以及制備噴墨印刷油墨的方法和鋁效應(yīng)顏料在噴墨印刷油墨中的用途。在噴墨印刷技術(shù)中，將噴墨印刷油墨的微小液滴直接地投射在用于印刷的基材的表面上，而無(wú)需印刷裝置和基材表面間的物理接觸。每個(gè)液滴在印刷表面上的置放是以電子方式控制的。噴墨印刷技術(shù)已經(jīng)變成重要技術(shù)，一方面在紙、卡紙等上，另一方面在例如罐子、瓶子、箔片等產(chǎn)品上印刷可變數(shù)據(jù)和圖像。還可以使用噴墨技術(shù)在易碎物體例如蛋上直接地印刷。噴墨技術(shù)允許以高速印刷這些數(shù)據(jù)和圖像。過(guò)去已經(jīng)開(kāi)發(fā)了各種產(chǎn)生液滴的原理例如靜電、磁性、壓電、電熱、機(jī)械微閥門和火花放電技術(shù)。無(wú)論液滴產(chǎn)生的類型如何，噴墨技術(shù)根本上分為兩種基本類別，即連續(xù)噴墨"-CIJ-"和脈沖或按需滴墨(drop-on-demand)"-D0D-"噴墨技術(shù)。連續(xù)噴墨技術(shù)的特征在于經(jīng)由噴嘴加壓排墨以產(chǎn)生以連續(xù)流導(dǎo)向基材表面的墨滴。脈沖噴墨技術(shù)與連續(xù)噴墨技術(shù)不同在于墨源被維持在大氣壓或接近大氣壓。當(dāng)受控激發(fā)施加于液滴產(chǎn)生轉(zhuǎn)換器上時(shí)，僅按需從噴嘴噴出墨滴。脈沖噴墨(或按需滴墨)技術(shù)主要用于彩色打印機(jī)。近年來(lái)，已經(jīng)開(kāi)發(fā)出彩色打印機(jī)，從而允許產(chǎn)生具有基本顏色黃色、青色和品紅色和偶爾的黑色的彩色印刷品。這些色彩在已有的印刷方法如平版印刷、凹版印刷和柔性印刷中廣泛地用作工藝顏色。為了進(jìn)一步改進(jìn)彩色印刷品的質(zhì)量，特別是日益增多的照片印刷應(yīng)用，使用所謂的〃專色〃。在膠版印刷中，專色是由使用單次施印的純油墨或混合油墨產(chǎn)生的任何顏色。這些專色除了所述四種基本顏色之外還包括橙色和綠色或擴(kuò)展印刷圖像的色域和鮮艷度的任何其它顏色。EP1205521公開(kāi)了用于噴墨法的顏料制劑，根據(jù)該顏料制劑，可以使用各種各樣的顏料。當(dāng)制備該顏料制劑時(shí)，在磨機(jī)中將所有組分磨碎以獲得這樣的粒度，即其中優(yōu)選99%的顆粒具有小于1iim的粒度。粒度小于1ym的顏料或多或少具有球形性質(zhì)，它們不能在印刷品中產(chǎn)生金屬外觀。JP11-323223A公開(kāi)了含有用pvd法制備的金屬顏料的噴墨印刷油墨。此外，WO2006/101054A1描述了含pvd金屬顏料的噴墨印刷油墨。不利地，不可能令人滿意地以合理的成本制備具有金屬效應(yīng)或金屬外觀與高質(zhì)量例如高光澤、高lop和高遮蓋力的噴墨印刷品，特別是照片印刷品。pvd金屬顏料非常昂貴并且由于其強(qiáng)的附聚傾向而不容易處理。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供適合用于噴墨印刷油墨中的鋁效應(yīng)顏料以及允許制備具有金屬外觀且仍在可接受成本范圍的印刷品的噴墨印刷油墨。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供鋁效應(yīng)顏料，它們當(dāng)用于噴墨印刷油墨時(shí)具有降低的附聚傾向。通過(guò)提供具有以下性能的鋁效應(yīng)顏料實(shí)現(xiàn)了所述目的a)大約1iim至15iim的體積平均粒度分布曲線的d5。值，4b)通過(guò)計(jì)數(shù)它們的SEM圖像測(cè)定的15-150nm的平均厚度h5。，c)對(duì)以基本上平面-平行排列的所述鋁效應(yīng)顏料測(cè)量的X射線衍射圖顯示非-或[222]-反射的主峰。本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料的優(yōu)選的實(shí)施方案在從屬權(quán)利要求2-12中給出?；诒景l(fā)明的目的還通過(guò)包含本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料的噴墨印刷油墨實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的噴墨印刷油墨的優(yōu)選實(shí)施方案在從屬權(quán)利要求14-24中給出。另外，本發(fā)明的目的通過(guò)這樣的印刷方法實(shí)現(xiàn)，該印刷方法包括優(yōu)選使用噴墨印刷機(jī)將權(quán)利要求13-24中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨施涂在基材的表面上。優(yōu)選的實(shí)施方案在從屬權(quán)利要求26中給出。本發(fā)明的目的還通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求13-24中任一項(xiàng)的制備噴墨印刷油墨的方法實(shí)現(xiàn)，該方法包括溫和地將鋁效應(yīng)顏料與噴墨印刷油墨的組分例如溶劑、稀釋劑和/或粘結(jié)劑混合。鋁效應(yīng)顏料的溫和混合是指在混合過(guò)程中不破壞所述鋁效應(yīng)顏料，不然會(huì)損害優(yōu)異的光學(xué)性能，例如反射性。此外，本發(fā)明的目的還通過(guò)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的鋁效應(yīng)顏料在噴墨印刷油墨中的應(yīng)用實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選地，所述鋁效應(yīng)顏料用于制備根據(jù)權(quán)利要求13-24中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨。最后，本發(fā)明的目的通過(guò)涂有根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的鋁效應(yīng)顏料或涂有權(quán)利要求13-24中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨的制品解決。此種制品可以是例如，紙，卡紙，由塑料或金屬材料制成的箔片，標(biāo)簽，由玻璃、陶瓷材料、塑料材料或金屬材料制成的瓶子和容器，紡織品等。通過(guò)本發(fā)明，已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，可以通過(guò)將沒(méi)有用昂貴且麻煩的pvd方法制備的鋁效應(yīng)顏料結(jié)合到噴墨印刷油墨中制備具有高級(jí)金屬外觀的噴墨印刷品。另外，本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料當(dāng)用于噴墨印刷油墨時(shí)具有令人驚奇降低的附聚傾向。因此，本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料與pvd鋁顏料(即通過(guò)物理氣相沉積獲得的鋁顏料)相比可以更容易地結(jié)合到噴墨印刷油墨中。印刷品的質(zhì)量非常類似于當(dāng)使用通過(guò)pvd方法制備的鋁顏料時(shí)獲得的那些。本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料是通過(guò)濕磨法制備的。獲得磨制鋁效應(yīng)顏料的方法例如描述在EP1613702A1中，該文獻(xiàn)通過(guò)參考引入本文。簡(jiǎn)要地說(shuō)，通過(guò)在球磨機(jī)或珠磨機(jī)中研磨優(yōu)選近似球形的鋁顆粒制備鋁效應(yīng)顏料。本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料與EP1613702A1中描述的那些顏料的不同在于如下顆粒特性的特定組合1Pm-15iim的體積平均粒度分布曲線的d5。值和15-150nm的通過(guò)從SEM圖像計(jì)數(shù)測(cè)定的平均厚度h5。。事實(shí)表明具有上述性能組合的鋁效應(yīng)顏料使得它們適合用于噴墨印刷油墨中。鋁效應(yīng)顏料具有薄片狀形式，因此它們像微小鏡子那樣作用，從而直接地反射入射光。如果將金屬顏料減小到小于lPm的尺寸(dj，則它們太小而不能充當(dāng)板狀鏡子。然而，如果金屬顏料薄片尺寸是1Pm或更大(d5。值)，則令人驚奇地，這些微小金屬片仍充當(dāng)鋁效應(yīng)顏料，即能夠以均勻和定向方式反射光。如果平均尺寸大于15iim，則顏料不再穿過(guò)噴墨構(gòu)造中的例如管、通道、過(guò)濾器、噴嘴等構(gòu)造。整個(gè)構(gòu)造的某個(gè)部分將被堵塞并且噴墨頭將實(shí)際上不可操作。d5。值是指用激光散射方法測(cè)量的體積平均粒度分布。此種粒度用諸如Cilas1064的儀器測(cè)定。為了將含有鋁效應(yīng)顏料的圖像的最吸引力印象給予觀察者，必要的是，鋁效應(yīng)顏料或薄片非隨機(jī)地，而是基本上平行于基材表面地安排。在這種情況下，以相當(dāng)均勻的方式反射入射光。如果鋁效應(yīng)顏料在噴墨印刷油墨中隨機(jī)地取向，則入射光也被隨機(jī)地反射，這降低金屬亮度并且對(duì)觀察者不具吸引力。在已將噴墨印刷油墨的小液滴施涂在基材的表面上之后，將噴墨印刷油墨干燥或固化，例如，通過(guò)施加熱和/或UV輻射。這一過(guò)程在基材上沉積油墨之后立即進(jìn)行。干燥或固化的時(shí)段通常在瞬間至數(shù)分鐘的范圍內(nèi)，這取決于干燥或固化機(jī)理。在這種非常短的時(shí)段內(nèi)，鋁效應(yīng)顏料令人驚奇地基本上平行于印刷油墨表面取向。不希望受到理論的束縛，目前認(rèn)為，鋁效應(yīng)顏料的小尺寸促進(jìn)在施用之后鋁效應(yīng)顏料立即在墨滴中相當(dāng)快速地取向。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，鋁效應(yīng)顏料具有大約lym至12ym，優(yōu)選大約1.5iim至8iim，最優(yōu)選大約2ym至小于6ym的d5。值(Cilas)。事實(shí)表明2-5iim(d5。值Cilas)的粒徑或粒度在印刷噴墨印刷油墨之后獲得的金屬效應(yīng)方面是非常優(yōu)異的。優(yōu)選地，粒度分布曲線(d99)的至少99%在小于大約14iim的范圍內(nèi)。更優(yōu)選，粒度分布曲線的至少99%在小于大約12iim的范圍內(nèi)。此外，優(yōu)選鋁效應(yīng)顏料的粒度分布(PSD)非常窄。優(yōu)選地，鋁效應(yīng)顆粒的100%(cU。)具有小于15m，進(jìn)一步優(yōu)選小于12m的粒度。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，粒度分布曲線的100X在0.5-8iim，進(jìn)一步優(yōu)選l-7iim的范圍內(nèi)。為了使用已有的噴墨印刷油墨技術(shù)，最理想的是使用最大直徑最高至12ym的鋁效應(yīng)顏料，因?yàn)?，例如，噴墨?gòu)造的噴嘴開(kāi)口或其它部分通常在大約20至50iim的范圍內(nèi)?；旧?，鋁效應(yīng)顏料的尺寸上限由整個(gè)印刷構(gòu)造諸如管子、通道、過(guò)濾器和噴射開(kāi)口的尺寸決定。印刷構(gòu)造必須滿足它能對(duì)噴墨印刷油墨像泵那樣工作。如果噴墨印刷頭例如使用更大的噴射開(kāi)口，則也可以使用更大的鋁效應(yīng)顏料。已經(jīng)表明，鋁效應(yīng)顏料的平均尺寸，優(yōu)選絕對(duì)尺寸(cU值Cilas)與噴射開(kāi)口的直徑之比有利地在0.02-0.5，優(yōu)選0.03-0.2，最優(yōu)選0.04-0.12的范圍內(nèi)。具有這些平均尺寸的薄片狀金屬顏料確實(shí)容易地穿過(guò)通常使用的噴射印刷頭的噴嘴。鋁效應(yīng)顏料的通過(guò)計(jì)數(shù)它們的SEM圖像測(cè)定的平均厚度h5。優(yōu)選為15-150nm。事實(shí)證明，在將本發(fā)明的噴墨印刷油墨施涂在基材上之后，可以僅用具有這些非常薄的平均厚度的金屬顏料就能達(dá)到經(jīng)印制的噴墨印刷油墨的非常有吸引力的鋁效應(yīng)。這些鋁效應(yīng)顏料具有如上所述通過(guò)計(jì)數(shù)它們的SEM圖像測(cè)定的15-150nm的平均厚度h5。。更優(yōu)選，平均厚度h5。為15-100nm，甚至更優(yōu)選20_80nm。此外，非常優(yōu)選的平均厚度h5。是30至小于80nm。采用這樣薄的鋁效應(yīng)顏料，可以達(dá)到非常明亮的效應(yīng)。除高光澤和高隨角異色之外，印刷物還具有液態(tài)金屬效應(yīng)的外觀，這通常是pvd顏料的典型特征。平均厚度h5。在80-130nm，可以獲得不太明亮，但仍適當(dāng)?shù)慕饘傩?yīng)。h5。小于15nm，顏料太透明并且由于它們降低的反射性能看起來(lái)已經(jīng)相當(dāng)暗。h5。大于150nm，鋁效應(yīng)顏料的光學(xué)性能降低并且顏料材料是浪費(fèi)的，原因在于降低的遮蓋力，即鋁效應(yīng)顏料的覆蓋率/重量計(jì)算的比覆蓋率。通常，通過(guò)測(cè)量水覆蓋率(根據(jù)DIN55923)和/或通過(guò)掃描電子顯微術(shù)(SEM)測(cè)定顆粒厚度。水覆蓋率的測(cè)量?jī)H獲得平均厚度，而不是顆粒厚度的分布。對(duì)于已知具有強(qiáng)附聚傾向的PVD鋁顏料，根本不能使用這種方法。為此，本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料的平均厚度通過(guò)SEM測(cè)定。通常，分析至少IOO個(gè)顆粒以具有代表性的統(tǒng)計(jì)。結(jié)合到本發(fā)明噴墨印刷油墨中的本發(fā)明鋁效應(yīng)顏料在它們的X射線衍射圖案方面顯著地區(qū)別于pvd顏料。為了通過(guò)XRD方法(X射線反射衍射X-rayReflectionDiffraction)表征薄片狀鋁效應(yīng)顏料，在測(cè)量之前使顏料以基本上平面平行取向進(jìn)行取向。對(duì)以基本上平面平行排列的本發(fā)明鋁效應(yīng)顏料測(cè)量的X射線衍射圖(XRD)通常顯示一個(gè)或兩個(gè)非[lll]-或[222]-反射的主峰。可以在市場(chǎng)上可獲得的大多數(shù)X射線衍射儀上進(jìn)行測(cè)量。在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)〃基本上平面平行排列〃是指顏料的至少80%與基材表面平行取向，容差在與基材表面的+/_15°內(nèi)。名稱〃[111]平面〃是指米勒指數(shù)(Miller'sindices)。[111]平面是面心立方晶格的最密堆積的對(duì)角面。本發(fā)明鋁效應(yīng)顏料的[111]反射是弱的，如果完全可見(jiàn)的話。[222]反射甚至更弱并且可能檢測(cè)不到。本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料的主峰是[200]和/或[220]平面的那些。特別優(yōu)選主峰是[200]平面的那個(gè)。本發(fā)明鋁效應(yīng)顏料的峰強(qiáng)度之比[111]/[200]總是<1。優(yōu)選，<0.5，最優(yōu)選<0.1。這種結(jié)果與pvd顏料相反這些顏料總是顯示對(duì)應(yīng)于[lll]-或[222]-平面的反射的主峰。這些結(jié)果反映了公知的事實(shí)，即濺射到箔片上的鋁基本上形成具有上述反射性的單晶體。認(rèn)為，這些結(jié)果反映了在研磨過(guò)程中鋁效應(yīng)顏料變形的塑性狀態(tài)的性能。在通常使用滾珠或球體作為研磨體的變形研磨過(guò)程中對(duì)通常多晶鋁粉(通常通過(guò)熔融鋁的霧化(atomisation)獲得)施加強(qiáng)剪切力。微晶彼此相互地剪切，而最密堆積的[lll]-平面代表了剪切平面。因?yàn)檠心ミ^(guò)程自然地與薄片表面垂直地進(jìn)行，所以[111]平面擺脫所述平面表面。因此，在正在進(jìn)行的研磨過(guò)程中，[111]和第二階[222]-平面的峰強(qiáng)度降低。同時(shí)，對(duì)應(yīng)于[200]和[220]-平面的峰加強(qiáng)，它們最后變成主峰。由計(jì)數(shù)鋁效應(yīng)顏料的掃描電子顯微鏡圖像得到并由各個(gè)數(shù)量加權(quán)累積分布根據(jù)以下公式計(jì)算的厚度分布的相對(duì)寬度Ah(〃厚度跨度〃)優(yōu)選是30-140%，Ah=100(h90-h10)/h50(I)其中h9。是涵蓋所述鋁效應(yīng)顏料的絕對(duì)高度的90%的顏料數(shù)，h1Q是涵蓋所述鋁效應(yīng)顏料的絕對(duì)高度的10%的顏料數(shù)，h5。是涵蓋所述鋁效應(yīng)顏料的絕對(duì)高度的50%的顏料數(shù)。這樣的顏料主要公開(kāi)在WO2004/087816A2中，該文獻(xiàn)通過(guò)參考引入本文。然而，本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料與從WO2004/087812A2獲知的那些不同在于如下顆粒特性的特定組合1iim-15iim的體積平均粒度分布曲線的d5。值和15-150nm的通過(guò)從SEM圖像計(jì)數(shù)測(cè)定的平均厚度h5。。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，數(shù)量加權(quán)累積分布Ah為30-100%，最優(yōu)選30-70%。非常優(yōu)選的是平均厚度h5。為15_80nm且Ah為30%至小于70%的鋁效應(yīng)顏料。本發(fā)明鋁效應(yīng)顏料的此種薄顆粒厚度分布曲線令人驚奇地證明在將本發(fā)明的噴墨印刷油墨施涂在基材上之后獲得具有非常高光澤和隨角異色效應(yīng)和非常類似于pvd鋁顏料的液態(tài)金屬效應(yīng)的光學(xué)效應(yīng)。低的Ah對(duì)獲得所需的高等級(jí)光學(xué)效應(yīng)是必要的。Ah大于140%的顏料在噴墨印刷油墨中不適當(dāng)?shù)囟询B。另外，由于非常短的取向時(shí)間，所以僅Ah小于140X，優(yōu)選小于100%的顏料能獲得好的取向。本發(fā)明的噴墨印刷油墨含有非常薄的鋁效應(yīng)顏料，該鋁效應(yīng)顏料具有相當(dāng)窄的粒度跨度和權(quán)利要求中所述的顆粒厚度分布曲線，從而在本發(fā)明的噴墨印刷油墨的施涂期間和之后能夠?qū)崿F(xiàn)基本上所有鋁效應(yīng)顏料的均勻和短時(shí)取向。本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料與通過(guò)研磨法獲得的常規(guī)鋁效應(yīng)顏料相比顯示非常高的遮蓋力o本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料優(yōu)選顯示h9。值低于110nm，更優(yōu)選低于75nm的厚度分布曲線。厚度分布的h95值優(yōu)選低于150nm，更優(yōu)選低于120nm。此外，h99值優(yōu)選低于140nm，更優(yōu)選低于90nm。本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料的此種窄厚度分布實(shí)現(xiàn)在經(jīng)印刷的噴墨印刷油墨的印刷物中非常好的堆疊。因此，本發(fā)明的這些顏料顯示非常好的光澤和隨角異色效應(yīng)。本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料的縱橫比f(wàn)優(yōu)選在大約30至500的范圍內(nèi)，更優(yōu)選該縱橫比在大約35至300，最優(yōu)選40-200的范圍內(nèi)?？v橫比是平均粒度除以平均顆粒厚度的比值并且由以下公式(II)表示/"OOO*^^(II)對(duì)于使在將噴墨印刷油墨施涂到基材表面上后鋁效應(yīng)顏料的取向時(shí)間最小化，這些縱橫比已經(jīng)證明是有用的。用于本發(fā)明噴墨印刷油墨的本發(fā)明鋁效應(yīng)顏料可以是漂浮(leafing)型或非漂浮型。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，鋁效應(yīng)顏料是漂浮型顏料。漂浮型顏料在噴墨印刷油墨印刷在基材上后在噴墨印刷油墨的表面按取向方式排列它們自己，即基本上平行于基材表面，而非漂浮型顏料將它們自己排列在噴墨印刷油墨內(nèi)，均勻地在所施涂的基材和干燥的印刷油墨之間。優(yōu)選地，在本發(fā)明中使用漂浮鋁效應(yīng)顏料，從而使所獲得的印刷圖像對(duì)觀察者而8言具有非常明亮和有光澤的外觀?？梢酝ㄟ^(guò)例如，用硬脂酸涂覆鋁效應(yīng)顏料引發(fā)漂浮行為。含通過(guò)pvd方法制造的鋁顏料的噴墨印刷油墨由于鋁顆粒在噴墨印刷油墨中的附聚和沉降而具有某些問(wèn)題。已經(jīng)試圖通過(guò)使用相當(dāng)大量的分散添加劑和/或抗沉降劑克服這些問(wèn)題。令人驚奇地，這些問(wèn)題在本發(fā)明的噴墨印刷油墨中的嚴(yán)重程度低得多。雖然不希望受到理論的束縛，但是認(rèn)為這些優(yōu)點(diǎn)歸因于本發(fā)明鋁效應(yīng)顏料的表面的一定粗糙度。本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料由于它們的制造方法而顯示比pvd顏料更高的粗糙度和褶皺度，pvd顏料基本上具有無(wú)褶皺的完全平坦的表面。然而，本發(fā)明鋁效應(yīng)顏料的更高的粗糙度防止鋁效應(yīng)顏料彼此完全平面平行的附貼，和接著的強(qiáng)顏料附聚。與pvd顏料相反，本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料可以顯示薄片之間非常小規(guī)模的僅是點(diǎn)的接觸。因此，非常短距離的吸引力如范德華力或氫鍵的作用被減到最小并因而顯著地減少，優(yōu)選完全避免了附聚或聚集過(guò)程。為了制備此種新型鋁效應(yīng)顏料，將鋁熔融并隨后使用成熟的技術(shù)加以霧化。隨后在珠磨機(jī)或球磨機(jī)中研磨通過(guò)霧化獲得的球狀顆粒至鋁效應(yīng)顏料的所需粒度。球磨或珠磨金屬顆粒的方法是本領(lǐng)域中已知的成熟方法，稱為〃霍爾法(Hallprocess)"。為了獲得非常薄的顏料，必須使用由重量為2-13mg/球體的材料制成的球形珠。優(yōu)選的珠子是玻璃球。此外，細(xì)的鋁砂粒優(yōu)選用作制備本發(fā)明的形狀為板狀的鋁效應(yīng)顏料的起始材料。用于制備這些薄鋁效應(yīng)顏料的鋁砂粒的平均粒度d5。<20iim，更優(yōu)選<15iim，更加優(yōu)選<10iim，甚至更優(yōu)選〈8iim。在本發(fā)明的又一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，平均粒度分布的牛寺征女口下d10<3iim，d50<5iim，d90<8iim。為了獲得具有非常微小的厚度分布的非常薄的鋁效應(yīng)顏料，例如平均厚度hs。為15-80nm且Ah為30%至小于70%的鋁效應(yīng)顏料，優(yōu)選使用具有窄尺寸分布的非常細(xì)的鋁砂粒。優(yōu)選地，使用具有以下粒度特征的鋁砂粒，(1砂粒,10<3.0iim，d砂粒,so<5.0iim和d砂粒,90<8.0iim。更優(yōu)選，使用具有以下粒度特征的鋁砂粒，(1砂粒,10<0.6iim，(1砂粒,50<2.0ym禾口d砂粒,90<4.Oiim。按照本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，鋁效應(yīng)顏料涂有腐蝕抑制材料層。腐蝕抑制材料可以由金屬氧化物和/或有機(jī)聚合物材料的包覆層制成。優(yōu)選地，金屬氧化物層包括氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鐵和它們的混合物。最優(yōu)選地，氧化硅用作腐蝕抑制層。該金屬氧化物層，優(yōu)選氧化硅層的平均厚度優(yōu)選是10-40nm，進(jìn)一步優(yōu)選15nm-30nm?？梢酝ㄟ^(guò)在攪拌的鋁效應(yīng)顏料存在下將可溶性金屬鹽水解而將金屬氧化物層施加于所述金屬顏料的表面。例如，金屬氯化物鹽可以在水中水解。優(yōu)選地，使用用金屬氧化物層涂覆鋁效應(yīng)顏料的溶膠凝膠法。例如，可以在醇性介質(zhì)中在攪拌的鋁效應(yīng)顏料，足夠量的水和任選的催化劑例如酸或堿存在下將四烷氧基硅烷，例如四乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷水解而施加Si02包封層。本發(fā)明的噴墨印刷油墨中鋁效應(yīng)顏料的量?jī)?yōu)選為大約0.1至30wt^，更優(yōu)選大約0.5至20wt^，甚至更優(yōu)選大約1至15wt^，基于所述噴墨印刷油墨的總重量。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，鋁效應(yīng)顏料的含量為大約2.5至8wt^，基于9所述噴墨印刷油墨的總重量。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，噴墨印刷油墨包含粘結(jié)劑。優(yōu)選地，這些噴墨印刷油墨是溶劑基體系。粘結(jié)劑的量為l-99wt^，基于所述噴墨印刷油墨的總重量。取決于待施涂噴墨印刷油墨的基材的性質(zhì)，在噴墨印刷油墨中包括或不打算包括粘結(jié)劑。如果粘結(jié)劑是基材的一部分，例如含粘合性物質(zhì)的特殊噴墨印刷紙，則噴墨印刷油墨含有粘結(jié)劑是不必要的。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，噴墨印刷油墨基于溶劑或水，并包含大約1至50wt^的粘結(jié)劑，基于所述噴墨印刷油墨的總重量。另外，優(yōu)選粘結(jié)劑的含量為大約2至35wt^，基于所述噴墨印刷油墨的總重量。更優(yōu)選，粘結(jié)劑的含量為大約3至25wt^。根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，對(duì)于輻射固化噴墨印刷油墨，特別是對(duì)于UV噴墨印刷油墨，稀釋劑是反應(yīng)性稀釋劑，它還充當(dāng)粘結(jié)劑。反應(yīng)性稀釋劑，例如液態(tài)低聚物和單體的量為l-99wt^，優(yōu)選10-95wt^，更優(yōu)選40-90wt^，基于所述噴墨印刷油墨的總重量。就是說(shuō)，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，反應(yīng)性稀釋劑可以是粘結(jié)劑。根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，對(duì)于輻射固化噴墨印刷油墨，特別是對(duì)于UV噴墨印刷油墨，稀釋劑是非反應(yīng)性稀釋劑。粘結(jié)劑可以是通常用于噴墨印刷油墨的任何粘結(jié)劑。優(yōu)選，但不限于，以下粘結(jié)劑可UV固化丙烯酸類單體和低聚物以及各類樹(shù)脂如烴樹(shù)脂、改性松香樹(shù)脂、聚乙二醇樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、聚乙烯基吡咯烷酮樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚丙烯酸系樹(shù)脂、聚丙烯酰胺樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂、酮樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、改性纖維素或改性尼龍樹(shù)脂或可溶于有機(jī)溶劑或其混合物的其它樹(shù)脂。優(yōu)選溶劑或水基噴墨印刷油墨以大約10至95wt^的量包含溶劑，基于所述噴墨印刷油墨的總重量。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，溶劑的含量為大約20至94wt%，更優(yōu)選50-93wt%?？梢允褂眠m合于噴墨印刷油墨技術(shù)的任何溶劑或溶劑混合物。優(yōu)選的溶劑是水、醇、酯、醚、硫醚、二醇醚、二醇醚乙酸酯、胺、酰胺、酮和/或烴或它們的混合物。醇的實(shí)例是烷基醇例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇，氟化醇或它們的混合物。酮溶劑的實(shí)例是丙酮、甲基乙基酮或環(huán)己酮、二異丁基酮、甲基丙基酮、二丙酮醇、N-甲基吡咯烷酮或它們的混合物。酯的實(shí)例是乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸1-甲氧基_2-丙酉旨、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯或丙酸乙酯、二醇醚乙酸酯、丁基乙二醇乙酸酯或它們的混合物。醚溶劑的實(shí)例是二乙醚，二丙醚，四氫呋喃，二噁烷乙二醇醚，尤其是還以商標(biāo)€6110801￥6@銷售的乙二醇乙醚或乙二醇甲醚，甲氧基丙醇或它們的混合物。另外，有機(jī)溶劑的優(yōu)選實(shí)例包括在常溫和常壓下是液體的二乙二醇化合物和在常溫和常壓下是液體的二丙二醇或1-甲氧基_2-丁基乙二醇化合物的混合物。胺溶劑的實(shí)例是三乙醇胺和二甲基乙醇胺。酰胺溶劑的實(shí)例是N-甲基吡咯烷酮和2-吡咯烷酮。烴可以選自下組萜烴如蒎烯、苧烯、萜品油烯；脂族烴如庚烷、溶劑油(mineralspirits)、Stoddard溶劑和芳族烴如甲苯、二甲苯、溶劑石腦油和它們的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的噴墨印刷油墨是可輻射固化油墨，特別是可UV固化油墨，以大約0至50wt^的量包含所述溶劑，基于所述噴墨印刷油墨的總重量。更優(yōu)選，溶劑含量是0-10wt^，因?yàn)樵诳蒛V固化油墨中，溶劑通常不是必要的。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案，可UV固化噴墨印刷油墨不含溶劑。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，噴墨印刷油墨具有大約1至100cps的粘度，用布氏LV型DV-II+粘度計(jì)使用61號(hào)錠子在100rpm下在2rC的溫度下測(cè)量。優(yōu)選地，噴墨印刷油墨的粘度為大約3cps至30cps，更優(yōu)選5-20cps?？梢哉{(diào)節(jié)粘度以適應(yīng)所使用的印刷頭的類型、待印刷于其上的基材和/或噴墨印刷油墨的組成。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，噴墨印刷油墨具有20-50mN/m的表面張力。當(dāng)表面張力小于20mN/m時(shí)，噴墨印刷油墨組合物在用于噴墨記錄的印刷機(jī)頭的表面上濕鋪展或從那里滲出，導(dǎo)致在一些情況下難以噴射小墨滴。當(dāng)表面張力超過(guò)50mN/m時(shí)，油墨組合物在記錄介質(zhì)的表面上濕鋪展，導(dǎo)致在一些情況下不能進(jìn)行好的印刷。優(yōu)選地，噴墨印刷油墨包含添加劑，例如分散劑、抗沉降劑、潤(rùn)滑劑、保濕劑、表面活性劑、滲透劑、PH值調(diào)節(jié)劑、殺生物劑或它們的混合物。分散劑幫助將所有組分均勻地分散在噴墨印刷油墨，更具體地說(shuō)，鋁效應(yīng)顏料中，以避免任何附聚傾向，如果有的話。分散劑可以改進(jìn)噴墨印刷油墨的所有組分的均勻分散，這可能依賴于所使用的組分的性質(zhì)。優(yōu)選地，分散劑選自脂肪酸或它們的混合物。當(dāng)使用有機(jī)溶劑時(shí)，本發(fā)明的噴墨印刷油墨組合物可以含有分散劑。作為分散劑，可以使用普通油墨組合物例如凹印油墨、膠印油墨、凹版油墨或絲印油墨中使用的任何分散劑。具體來(lái)說(shuō)，優(yōu)選使用當(dāng)有機(jī)溶劑的溶解度參數(shù)是8-ll時(shí)有效作用的分散劑。作為此種分散劑，還可以利用市售產(chǎn)品，它們的具體實(shí)例包括Solsperse20000、24000、3000、32000、32500、33500、34000和35200(AveciaK.K.)或Disperbyk-106、111、102、161、162、163、164、166、180、190、191和192(BYK-ChemieGmbH)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的噴墨印刷油墨組合物含有抗沉降劑。希望這些物質(zhì)防止薄片狀鋁效應(yīng)顏料在油墨中的沉降。實(shí)例是Byk⑧-405，其與熱解法二氧化硅結(jié)合，改性脲例如Byk-410和Byk-411或蠟如BykCeramat237、Ceramat250、Cerafak103、Cerafak106或Ceratix8461。在水性油墨配方中，Byk⑧-420是特別優(yōu)選的。潤(rùn)滑劑幫助改進(jìn)噴墨印刷油墨穿過(guò)印刷頭體系結(jié)構(gòu)的穿過(guò)性能。優(yōu)選地，潤(rùn)滑劑選自由脂肪酸例如硬脂酸或油酸，脂肪酸酯和它們的混合物組成的組。保濕劑在水基噴墨印刷油墨中用來(lái)避免任何干燥，特別是在印刷頭中時(shí)。當(dāng)在噴口處發(fā)生蒸發(fā)時(shí)，保濕劑降低蒸發(fā)速率并防止染料沉淀。優(yōu)選地，保濕劑選自多元醇，例如二醇、甘油、山梨醇、聚乙烯醇和它們的混合物?？梢詫⑸飫┙Y(jié)合到噴墨印刷油墨中以防止微生物的生長(zhǎng)?？梢允褂美?，聚六亞甲基雙胍，異噻唑酮，異噻唑啉酮例如5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CIT)、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT)等或它們的混合物。除了鋁效應(yīng)顏料之外，還可以將各種著色劑結(jié)合到噴墨印刷油墨中。例如，各種黑色著色劑例如C.I.溶劑黑27、28、29、35、45;各種藍(lán)色著色劑例如C.I.直接藍(lán)86、199;C.I.溶劑藍(lán)25、44、48、67、70;各種紅色著色劑例如C.I.酸性紅52;C.I.溶劑紅49、172;C.I.分散紅60;C.I.顏料紅122;C.I.和/或各種黃色著色劑例如酸性黃23;C.I.直接黃86;C.I.分散黃119;C.I.溶劑黃162;溶劑黃146;C.I.顏料黃17可以與本發(fā)明的噴墨印刷油墨結(jié)合使用?；诒景l(fā)明的目的進(jìn)一步通過(guò)提供印刷方法實(shí)現(xiàn)，將權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨施加到基材表面上，優(yōu)選使用噴墨印刷機(jī)。優(yōu)選地，基材選自涂覆或未涂覆的紙、涂覆或未涂覆的卡紙、塑料、金屬、陶瓷、玻璃、紡織品和它們的組合。最優(yōu)選的基材是塑料?？梢允褂每缮藤?gòu)的噴墨印刷機(jī)將本發(fā)明的噴墨印刷油墨施加于基材上。優(yōu)選地，噴墨印刷機(jī)具有儲(chǔ)備含鋁效應(yīng)顏料的噴墨印刷油墨的容器。在印刷之前，優(yōu)選將含鋁效應(yīng)顏料的噴墨印刷油墨經(jīng)過(guò)篩網(wǎng)進(jìn)行篩分，該篩網(wǎng)具有適合于除去可能殘留的聚集顆粒的篩目尺寸，聚集顆?？赡芏氯∷⒀b備的噴嘴或其它部分。本發(fā)明的目的進(jìn)一步通制備過(guò)根據(jù)權(quán)利要求13-24中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨的方法實(shí)現(xiàn)，該方法包括溫和地將本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料與噴墨印刷油墨的組分，例如上面詳細(xì)說(shuō)明的粘結(jié)劑、溶劑、添加劑等混合。本發(fā)明的噴墨印刷油墨組合物可以通過(guò)以下方法制備，例如最初，在不破壞鋁效應(yīng)顏料的情況下，溫和地混合本發(fā)明的鋁效應(yīng)顏料，任選的分散劑，和液體溶劑和/或液體粘結(jié)劑和/或稀釋劑。然后，通過(guò)球磨機(jī)、珠磨機(jī)(pearlmill)、珠磨機(jī)(beadmill)、超聲波、噴磨機(jī)等制備噴墨印刷油墨以進(jìn)行調(diào)節(jié)從而具有所需的噴墨印刷油墨特性。隨后且任選地，在攪拌下添加或還添加液體溶劑和/或添加劑，例如，分散助劑、粘度調(diào)節(jié)劑和/或粘結(jié)劑樹(shù)脂，從而獲得本發(fā)明的噴墨印刷油墨。所要求的方法的一個(gè)重要的方面是，如之前所提及的那樣，在混合過(guò)程期間不破壞鋁效應(yīng)顏料。應(yīng)維持鋁效應(yīng)顏料的薄片結(jié)構(gòu)以保持特殊的性能。鋁效應(yīng)顏料的彎曲或扭轉(zhuǎn)導(dǎo)致特定鏡面性能的顯著損失。例如，可以使用超聲波浴接著使用磁力攪拌溫和地混合本發(fā)明的噴墨印刷油墨的組分。本發(fā)明的噴墨印刷油墨可以與任何噴墨印刷油墨技術(shù)一起使用?？梢詫⒈景l(fā)明的噴墨印刷油墨組合物應(yīng)用于各種噴墨記錄系統(tǒng)。也就是說(shuō)，可以將它應(yīng)用于各種噴墨記錄系統(tǒng)例如電場(chǎng)控制系統(tǒng)，其中利用靜電吸引噴射噴墨印刷油墨，按需滴墨系統(tǒng)(或壓力脈沖系統(tǒng))，其中利用壓電元件的驅(qū)動(dòng)壓力噴射油墨，和此外，氣泡或熱系統(tǒng)，其中利用通過(guò)形成氣泡并允許它們?cè)诟邿嵯律L(zhǎng)產(chǎn)生的壓力噴射油墨。優(yōu)選地，本發(fā)明的噴墨印刷油墨與連續(xù)噴墨-CIJ-或脈沖或按需滴墨-DOD-噴墨技術(shù)一起使用。將通過(guò)以下非限制性實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。應(yīng)該理解的是，僅顯示并描述了優(yōu)選的實(shí)施方案。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員明顯的是，在不脫離基礎(chǔ)性的發(fā)明構(gòu)思的精神和范圍的情況下可以作出某些改變、各種修改和重排并且它們不限于本文所示和描述的特定形式，但所附權(quán)利要求書(shū)的范圍中指出的除外。顏料Aa)制嫁餘爆來(lái)立,m:連續(xù)供給鋁圓柱體并溶入工業(yè)烘箱(CompanyInduga;容量2.5噸)。將熔融鋁在前爐(precooker)中保持在72(TC。將一些根據(jù)注射器原理工作的注射器浸入該熔體。垂直向上地將鋁熔體霧化。將霧化氣體壓縮至大約20巴并加熱至大約70(TC。鋁砂粒冷卻并在飛行穿過(guò)惰性氣體(氮?dú)?期間凝固。在旋風(fēng)分離器中收集鋁砂粒，得到特征在于(15。為14-17ym的砂粒。在進(jìn)一步分離期間，將砂粒供入多級(jí)旋風(fēng)分離器，得到(15。值為2.3-2.8iim的砂粒。最后，在過(guò)濾器中收集非常細(xì)的砂粒。這種砂粒具有0.4iim的cU值，1.0-1.9iim的d50值和2.0-3.8iim的d90值。b)研磨將4kg玻璃球(直徑2mm)、75g得自a)的細(xì)鋁砂粒、200g石油溶劑(whitespirit)和3.75g油酸裝入圓筒研磨機(jī)(長(zhǎng)度32cm，寬度19cm)。隨后，在58rpm的轉(zhuǎn)速下研磨該混合物15h，得到非常薄的鋁片。通過(guò)用溶劑油(mineralspirit)漂洗分離產(chǎn)物，隨后使用具有25i！m篩目的篩網(wǎng)在濕篩過(guò)程中進(jìn)行篩選。使用吸濾器從細(xì)?；旧铣ト軇┯?mineralspirit)，最后用異丙醇在實(shí)驗(yàn)室混合器中將顏料制成糊劑，該糊劑具有大約50wt^的固體含量。這種顏料糊劑下面稱作顏料A。c)壓碎用異丙醇將顏料A稀釋至10%分散體，接著在珠磨機(jī)(DRAISPMLH/VSuperTex)中使用不銹鋼球(直徑0.7-0.9mm)壓碎。研磨持續(xù)4h。規(guī)格在壓碎后，顏料分散體具有下面特征的粒度分布(psd":D10=1.lym;D5。=3.2iim;D90=6.3iim，D99=9.5iim禾口D10。=12.0um。w用激光粒度計(jì)Cilas1064(Cilas，F(xiàn)rance)測(cè)量。在壓碎后，對(duì)顏料分散體進(jìn)行與PM(甲氧基丙醇)的溶劑交換過(guò)程，得到在異丙醇和甲氧基丙醇的混合物中的50wt%的糊劑。這種顏料糊劑下面稱作顏料B。顏料C:起始顏料可商購(gòu)的PVD鋁分散體由EckartGmbH&Co.KG銷售的MetalureW(在異丙醇中的分散體，固體含量為20wt%)。茅立度分布(PSD):D10=3iim;D50=11.5iim;D90=19.0iim這種顏料分散體下面稱作顏料C。壓碎和溶劑交換(顏料D):用異丙醇將該MetalureW(顏料C)分散體稀釋至10%分散體。然后在珠磨機(jī)(DRAISPMLH/VSuperTex)中使用不銹鋼球(直徑0.7_0.9mm)壓碎該分散體。添加添加劑(DisperByk106)以防止金屬顏料的附聚。研磨持續(xù)4h。壓碎的顏料具有以下特征的粒度分布(PSD)*:D10=0.6iim;D50=2.2ym;D90=4.6lim;D10。=10lim。使壓碎的顏料分散體進(jìn)一步經(jīng)歷溶劑交換過(guò)程，得到在PG(丙基乙二醇)中的1330%的分散體。顏料的表征a)平均顆粒厚度如下所述制備用于SEM研究的樣品鋁效應(yīng)顏料B和D在每種情況下呈糊劑或分散體形式存在并各自首先用丙酮洗滌，然后干燥。將通常用于電子顯微技術(shù)的樹(shù)脂，例如TEMPFIX(GerhardNeubauerChemikalien，D-48031Munster，Germany)施加于樣品板上并在熱板上加熱到軟化。隨后，從熱板上取走樣品板，并將相應(yīng)鋁粉散布在軟化的樹(shù)脂上。樹(shù)脂由于冷卻而重新變成固體，并且由于粘附力和重力之間的相互作用，分散的鋁效應(yīng)顏料可以幾乎豎立，并固定在樣品板上。結(jié)果，可以在電子顯微鏡中容易地從側(cè)向測(cè)量顏料。在測(cè)量厚度時(shí)，估算相對(duì)于與表面正交的平面的顏料方位角a，并用于根據(jù)下式評(píng)價(jià)厚度hrff:heff=hmeas/cosa由lWf值借助于相對(duì)出現(xiàn)頻率繪制累積穿透曲線。計(jì)數(shù)至少大約100個(gè)顆粒。從這些數(shù)據(jù)可以由平均厚度分布估算h1Q、h5。和h9。值。將h5。值作為平均厚度的量度。表1:濕磨顏料(顏料B)和pvd顏料(顏料D)的顏料特性<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>a)X射線衍射通過(guò)X射線衍射分析顏料A和C。使用Thermoelektron(在Ecoblens，Switzerland制造，X'tron型)的粉末衍射儀。X射線源是銅管，使用K。u-線作為激發(fā)源。該儀器具有根據(jù)Bragg-Brentano幾何形狀的裝置。測(cè)量持續(xù)數(shù)小時(shí)。用一些丙酮洗滌顏料并將幾滴顏料_丙酮分散體置于旋轉(zhuǎn)盤上并在室溫下干燥。在這一程序期間，參照地面，顏料以基本上平行的配置取向。圖1和2中給出了顏料A和顏料C的衍射圖。繪制了檢測(cè)的X射線的強(qiáng)度隨測(cè)量角度變化的曲線。用線標(biāo)記對(duì)鋁預(yù)期的對(duì)應(yīng)于某些晶體平面的衍射的峰的位置(根據(jù)ICDD-InternationalCentreforDiffractionData，國(guó)際衍射數(shù)據(jù)中心)。顏料C的衍射圖(圖2)僅對(duì)[lll]-和[222]-平面顯示具有顯著強(qiáng)度的峰。對(duì)應(yīng)于[222]-平面的峰是[111]平面的更高階并且具有低得多的強(qiáng)度。這些發(fā)現(xiàn)表明顏料的基本單晶的結(jié)構(gòu)，而最密堆積的[lll]-平面平行于薄片的表面。由圖1可以看出，顏料A的衍射圖顯示對(duì)應(yīng)于[200]-平面的反射的特征峰?？梢钥闯龇謩e對(duì)應(yīng)于[220]_和[lll]-(具有弱得多的強(qiáng)度)和[311]-平面的其它信號(hào)。所有信號(hào)的強(qiáng)度與顏料C(pvd顏料)相比弱得多，但是積分時(shí)間更長(zhǎng)。因此，通過(guò)濕磨制造的顏料A的結(jié)晶性質(zhì)與pvd顏料相比弱得多。這些反射是鋁效應(yīng)顏料處于塑性變形狀態(tài)的特征，并因此反映了鋁效應(yīng)顏料在研磨過(guò)程中的物理狀態(tài)。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例l:基于常規(guī)研磨的超薄鋁顏料(顏料B)的溶劑性噴墨流體針?lè)仍滦g(shù)月旨白勺麵車斜疆ll:麵車斜斗A聚酰胺樹(shù)脂115份1-己醇55份N-甲基吡咯烷酮(NMP)30份1=由ArizonachemicalSavannah,GA，USA供應(yīng)的低分子量聚酰胺樹(shù)脂SI-18-129;將溶劑共混物加熱到75t:并逐漸地添加樹(shù)脂部分。用中速混合器攪拌該混合物直到所有樹(shù)脂顆粒溶解。將制成的樹(shù)脂溶液冷卻至室溫，然后使之濾過(guò)亞微米介質(zhì)過(guò)濾器。噴墨印刷油墨制備:將4份顏料B慢慢地添加至96份油墨連結(jié)料A中并用中速分散器連續(xù)地?cái)嚢?5分鐘。然后在超聲波浴中再處理該混合物5分鐘。然后將制成的噴墨印刷油墨濾過(guò)20ym篩網(wǎng)過(guò)濾器以除去在制造過(guò)程中產(chǎn)生的不想要的過(guò)粗顆?；蚋骄畚?。印刷將制成的噴墨印刷油墨轉(zhuǎn)移到允許用攪拌器連續(xù)攪動(dòng)的儲(chǔ)器中。將該噴墨印刷油墨供入印刷頭體系結(jié)構(gòu)，該印刷頭體系結(jié)構(gòu)配有操作該印刷頭所需的必要的外圍設(shè)備。調(diào)節(jié)噴射溫度以達(dá)到8-20cP的所需流體粘度范圍。印刷頭SpectraNovaTO256/80AAA支承系統(tǒng)SpectraApollo2印刷頭支撐套件條件噴射溫度70。C噴射頻率5kHz對(duì)比實(shí)施例2:基于PVD鋁顏料制劑(顏料B)的溶劑性銀色噴墨流體某于聚ffi胺樹(shù)H旨的油墨連結(jié)料制劑油墨連結(jié)料A油墨連結(jié)料制劑如實(shí)施例1所述。噴墨印刷油墨制備:將4份顏料D添加到96份油墨連結(jié)料A中并用高速分散器連續(xù)地?cái)嚢?0分鐘。然后將制成的噴墨流體濾過(guò)20ym篩網(wǎng)過(guò)濾器以除去在制造過(guò)程中產(chǎn)生的不想要的過(guò)粗顆?；蚋骄畚?。然后在超聲波浴中再處理該混合物5分鐘以確保最大分散。印刷將制成的噴墨印刷油墨轉(zhuǎn)移到允許用攪拌器連續(xù)攪動(dòng)的儲(chǔ)器中。將該噴墨印刷油墨供入印刷頭體系結(jié)構(gòu)，該印刷頭體系結(jié)構(gòu)配有操作該印刷頭所需的必要外圍設(shè)備。調(diào)節(jié)噴射溫度以達(dá)到8-20cP的所需流體粘度范圍。印刷頭SpectraNovaTO256/80AAA支承系統(tǒng)SpectraApolloI印刷頭支撐套件條件噴射溫度70°C噴射頻率5kHz根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例3:基于濕磨鋁效應(yīng)顏料制劑(顏料A)的UV銀色噴墨流體起始顏料如顏料A中所述通過(guò)霧化和研磨獲得的鋁效應(yīng)顏料，不同之處在于制備在2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮中的糊劑，固體含量為50wt%。壓碎使用中等剪切分散器將30份上述鋁效應(yīng)顏料糊劑分散在30份異丙醇中。在充分分散后，然后將該混合物轉(zhuǎn)移至高性能介質(zhì)研磨機(jī)中并研磨直到顏料分散體的平均粒度達(dá)到d5。為2.5m+/-0.5。平均粒度分布(PSD)*是4。=1.0ym;d5。=2.5lim;d90=4.73lim禾口d100=10.3um。w用激光粒度計(jì)Cilas1064(Cilas，F(xiàn)rance)測(cè)量。然后從研磨機(jī)移出漿料并投入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器以除去異丙醇。一旦除去異丙醇，就用額外的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮將固體含量再調(diào)節(jié)到50%(顏料E)。UV油墨連結(jié)料制劑油墨連結(jié)料C1，6己二醇二丙烯酸酯(HDODA)340份氧化膦，苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-(TP0)45份三羥甲基丙烷聚氧乙烯三丙烯酸酯(TMP(E0)3TA540份丙烯酸酯低聚物(CAS:52408-84-1)14份分散添加劑EFKA272160.5份3=MiramerM3130,MIWONCommercialCo.，Ltd.的商標(biāo)4=LucirinTPO，BASF的商標(biāo)5=MiramerM200，MIWONCommercialCo.，Ltd.的商標(biāo)6=EFKA，CibaSpecialtyChemicals的商標(biāo)將5份TPO添加到40份HDODA中并在攪拌下溫和地加熱直到TPO完全溶解。溫度不應(yīng)該上升高于70°C。繼續(xù)攪拌直到混合物冷卻至5(TC，然后添加UV連結(jié)料的其它成分。然后使制成的連結(jié)料濾過(guò)亞微米介質(zhì)過(guò)濾器。油墨制備:將6份顏料E添加到94份油墨連結(jié)料C中并用高速分散器連續(xù)地?cái)嚢?0分鐘。溫度不應(yīng)該超過(guò)50°C。然后使制成的熱噴墨印刷油墨濾過(guò)20ym篩網(wǎng)過(guò)濾器以除去在制造過(guò)程中產(chǎn)生的不想要的過(guò)粗顆?；蚋骄畚?。在冷卻后，然后在超聲波浴中再處理該混合物10分鐘以確保最大分散。16印刷將制成的噴墨印刷油墨轉(zhuǎn)移到允許用攪拌器連續(xù)攪動(dòng)的儲(chǔ)器中。將該油墨供入印刷頭體系結(jié)構(gòu)，該印刷頭體系結(jié)構(gòu)配有操作該印刷頭所需的必要外圍設(shè)備。調(diào)節(jié)噴射溫度以達(dá)到8-20cP的所需流體粘度范圍。印刷頭SpectraNovaPH256/80AAA支承系統(tǒng)SpectraApolloI印刷頭支撐套件條件噴射溫度80°C噴射頻率5kHz對(duì)比實(shí)施例4:基于PVD鋁顏料制劑(顏料C)的UV銀色噴墨流體起始顏料使用如對(duì)比實(shí)施例2中的顏料制劑C，不同之處在于使用MetalureW在2_羥基_2_甲基_1_苯基_1_丙酮中的20%分散體作為溶劑。壓碎使用中等剪切分散器將30份上述pvd鋁顏料分散體分散在30份異丙醇中。在充分分散后，然后將該混合物轉(zhuǎn)移至高性能介質(zhì)研磨機(jī)中并研磨直到顏料分散體的平均粒度達(dá)到2.5iim+/-0.5的d5。。平均粒度分布(PSD)*是D10=0.9iim;D50=2.5ym;D90=4.4ym禾PD100=9.9lim。w用激光粒度計(jì)Cilas1064(Cilas，F(xiàn)rance)測(cè)量。然后從研磨機(jī)移出漿料并投入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器以除去異丙醇。一旦基本上除去異丙醇，就用額外的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮將固體含量再調(diào)節(jié)到30%(顏料E)。UV油墨連結(jié)料制劑如實(shí)施例3所述的油墨連結(jié)料C。噴墨印刷油墨制備:將10份顏料E添加到90份油墨連結(jié)料C中并用高速分散器連續(xù)地?cái)嚢?0分鐘。溫度不應(yīng)該超過(guò)50°C。然后使制成的熱噴墨印刷油墨濾過(guò)20m篩網(wǎng)過(guò)濾器以除去在制造過(guò)程中產(chǎn)生的不想要的過(guò)粗顆粒或附聚物。在冷卻后，然后在超聲波浴中再處理該混合物10分鐘以確保最大分散。印刷將制成的噴墨印刷油墨轉(zhuǎn)移到允許用攪拌器連續(xù)攪動(dòng)的儲(chǔ)器中。將該噴墨印刷油墨供入印刷頭體系結(jié)構(gòu)，該印刷頭體系結(jié)構(gòu)配有操作該印刷頭所需的必要外圍設(shè)備。調(diào)節(jié)噴射溫度以達(dá)到8-20cP的所需粘度范圍。印刷頭SpectraNovaPH256/80AAA支承系統(tǒng)SpectraApolloI印刷頭支撐套件條件噴射溫度80°C噴射頻率5kHz根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例5:基于濕磨鋁顏料制劑(顏料A)的溶劑性銀色噴墨流體顏料制劑顏料A某于聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)fl旨的油墨連結(jié)料制劑油墨連結(jié)料B17標(biāo)聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂7異丙醇乙二醇甲醚甲氧基丙醇(PM)5份35份25份35份PioloformBN18是WackerPolymerSystemsGmbH&Co.KG，Germany的商溶劑共混物加熱到75t:并逐漸地添加樹(shù)脂部分。用中速混合器攪拌該混合物直到所有樹(shù)脂顆粒溶解。將制成的樹(shù)脂溶液冷卻至室溫，然后使之濾過(guò)亞微米介質(zhì)過(guò)濾器。噴墨印刷油墨制備:將4份顏料A添加到96份油墨連結(jié)料A中并用高速分散器連續(xù)地?cái)嚢?0分鐘。在充分分散后，然后將該混合物轉(zhuǎn)移至高性能介質(zhì)研磨機(jī)中并研磨直到顏料分散體的平均粒度達(dá)到2.8iim+/-0.5。平均粒度分布(PSD*)是d1(1=1.3ym;d5。=2.8ym;d90=5.6禾口d10(l=11iim。w用激光粒度計(jì)Cilas1064(Cilas，F(xiàn)rance)測(cè)量。然后使制成的噴墨印刷油墨濾過(guò)20ym篩網(wǎng)過(guò)濾器以除去在制造過(guò)程中產(chǎn)生的不想要的過(guò)粗顆?；蚋骄畚?。然后在超聲波浴中再處理該混合物5分鐘以確保最大分散。印刷將制成的噴墨流體轉(zhuǎn)移到允許用攪拌器連續(xù)攪動(dòng)的儲(chǔ)器中。將該油墨供入印刷頭體系結(jié)構(gòu)，該印刷頭體系結(jié)構(gòu)配有操作該印刷頭所續(xù)的必要外圍設(shè)備。調(diào)節(jié)噴射溫度以達(dá)到8-20cP的所需流體粘度范圍。印刷頭SpectraNovaPH256/80AAA支承系統(tǒng)SpectraApolloI印刷頭支撐套件條件噴射溫度80°C噴射頻率5kHz對(duì)比實(shí)施例6:基于PVD-鋁顏料制劑的溶劑性銀色噴墨流體顏料制劑顏料C某于聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)fl旨的油墨連結(jié)料制劑如實(shí)施例5中所沭的油墨連結(jié)料B。噴墨印刷油墨制備:將4份顏料C添加到96份油墨連結(jié)料B中并用高速分散器連續(xù)地?cái)嚢?0分鐘。在充分分散后，然后將該混合物轉(zhuǎn)移至高性能介質(zhì)研磨機(jī)中并研磨直到顏料分散體的平均粒度達(dá)到2.8iim+/-0.5。平均粒度分布(PSD*)是d1(1=1.0ym;d5。=2.8ym;d90=5.1禾口d10。=10um。w用激光粒度計(jì)Cilas1064(Cilas，F(xiàn)rance)測(cè)量。然后使制成的噴墨印刷油墨濾過(guò)20ym篩網(wǎng)過(guò)濾器以除去在制造過(guò)程中產(chǎn)生的不想要的過(guò)粗顆?；蚋骄畚?。然后在超聲波浴中再處理該混合物5分鐘以確保最大分散。印刷將制成的噴墨印刷油墨轉(zhuǎn)移到允許用攪拌器連續(xù)攪動(dòng)的儲(chǔ)器中。將該油墨供入印刷頭體系結(jié)構(gòu)，該印刷頭體系結(jié)構(gòu)配有操作該印刷頭所需的必要外圍設(shè)備。調(diào)節(jié)噴射溫度以達(dá)到8-20cP的所需流體粘度范圍。印刷頭SpectraNovaPH256/80AAA支承系統(tǒng)SpectraApolloI印刷頭支撐套件條件噴射溫度80°C噴射頻率5kHz題當(dāng)使用本發(fā)明的噴墨印刷油墨時(shí)獲得的印刷品具有與使用含PVD顏料的噴墨印刷油墨時(shí)獲得的印刷品相當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)外觀。權(quán)利要求具有以下性能的鋁效應(yīng)顏料a)1μm-15μm的體積平均粒度分布曲線的d50值，b)通過(guò)從SEM圖像計(jì)數(shù)測(cè)定的15-150nm的平均厚度h50，c)對(duì)以基本上平面-平行排列的所述鋁效應(yīng)顏料測(cè)量的X射線衍射圖顯示非[111]-或[222]-反射的主峰。2.權(quán)利要求1的鋁效應(yīng)顏料，其中所述鋁效應(yīng)顏料具有通過(guò)從它們的SEM圖像計(jì)數(shù)測(cè)定的20-80nm的平均厚度h5。。3.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的鋁效應(yīng)顏料，其中所述鋁效應(yīng)顏料具有30%-150%的厚度分布的相對(duì)寬度Ah，通過(guò)以下公式(I)計(jì)算Ah=100(h90-h10)/h50(I)其中h9。是涵蓋所述鋁效應(yīng)顏料的絕對(duì)高度的90%的顏料數(shù)，h1Q是涵蓋所述鋁效應(yīng)顏料的絕對(duì)高度的10%的顏料數(shù)，以及h5。是涵蓋所述鋁效應(yīng)顏料的絕對(duì)高度的50%的顏料數(shù)。4.權(quán)利要求3的鋁效應(yīng)顏料，其中所述鋁效應(yīng)顏料具有35%_70%的厚度分布的相對(duì)寬度Ah。5.權(quán)利要求3或4中任一項(xiàng)的鋁效應(yīng)顏料，其中所述鋁效應(yīng)顏料具有15-80nm的平均厚度K。并優(yōu)選具有30%至小于70%的如權(quán)利要求3中所定義的Ah。6.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的鋁效應(yīng)顏料，其中所述鋁效應(yīng)顏料具有大約1ym至10iim的體積平均粒度分布曲線的d5。。7.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的鋁效應(yīng)顏料，其中所述鋁效應(yīng)顏料具有小于12iim的cU。8.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的鋁效應(yīng)顏料，其中所述鋁效應(yīng)顏料具有小于12ym的cU。。9.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的鋁效應(yīng)顏料，其中所述鋁效應(yīng)顏料具有30-500的縱橫比u5Cl/u50°10.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的鋁效應(yīng)顏料，其中所述鋁效應(yīng)顏料涂有腐蝕抑制材料層。11.權(quán)利要求10的鋁效應(yīng)顏料，其中所述腐蝕抑制材料是金屬氧化物和/或有機(jī)聚合物。12.權(quán)利要求ll的鋁效應(yīng)顏料，其中所述金屬氧化物選自由氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鐵和它們的混合物或組合組成的組。13.包含根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的鋁效應(yīng)顏料的噴墨印刷油墨。14.權(quán)利要求13的噴墨印刷油墨，還包含至少一種溶劑和/或至少一種稀釋劑和另外的至少一種添加劑。15.權(quán)利要求13或14中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨，還包含至少一種粘結(jié)劑。16.權(quán)利要求15的噴墨印刷油墨，其中所述粘結(jié)劑以大約1至99wt^的量存在，基于所述噴墨印刷油墨的總重量。17.權(quán)利要求13-16中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨，其中所述噴墨印刷油墨基于溶劑或水或它們的混合物并且以大約l至50wt^的量包含粘結(jié)劑，基于所述噴墨印刷油墨的總重18.權(quán)利要求14-17中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨，其中所述噴墨印刷油墨是可輻射固化油墨并且所述稀釋劑是反應(yīng)性或非反應(yīng)性稀釋劑。19.權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨，其中所述溶劑和/或稀釋劑選自由水、醇、酯、醚、硫醚、二醇醚、二醇醚乙酸S旨、胺、酰胺、酮、烴和它們的混合物組成的組。20.上述權(quán)利要求13-19中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨，其中所述噴墨印刷油墨是溶劑或水基油墨并且以大約10至95wt^的量包含所述溶劑或水，基于所述噴墨印刷油墨的總重21.權(quán)利要求18的噴墨印刷油墨，其中所述噴墨印刷油墨是以大約0至50wt^的量包含溶劑的可輻射固化油墨，基于所述噴墨印刷油墨的總重量。22.上述權(quán)利要求13-21中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨，其中所述至少一種添加劑選自由分散劑、抗沉降劑、潤(rùn)滑劑、保濕劑、表面活性劑、滲透劑、pH值調(diào)節(jié)劑、殺生物劑或它們的混合物組成的組。23.上述權(quán)利要求13-22中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨，其中所述鋁效應(yīng)顏料的量占大約0.1至30wt^，基于所述噴墨印刷油墨的總重量。24.上述權(quán)利要求13-23中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨，其中所述噴墨印刷油墨具有大約1至100cps的粘度，用布氏LV型DV-II+粘度計(jì)使用61號(hào)錠子在100rpm下在2rC的溫度下25.印刷方法，包括將權(quán)利要求13-24中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨施涂在基材的表面上，優(yōu)選使用噴墨印刷機(jī)。26.權(quán)利要求25的方法，其中所述基材選自由涂覆和未涂覆的紙、涂覆和未涂覆的卡紙、塑料、金屬、陶瓷、玻璃、紡織品和它們的組合組成的組。27.制備根據(jù)權(quán)利要求13-25中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨的方法，包括溫和地將鋁效應(yīng)顏料與噴墨印刷油墨的組分例如溶劑、稀釋劑、添加劑和/或粘結(jié)劑混合。28.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的鋁效應(yīng)顏料在噴墨印刷油墨中的用途。29.涂有根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的鋁效應(yīng)顏料或權(quán)利要求13-24中任一項(xiàng)的噴墨印刷油墨的制品。全文摘要本發(fā)明涉及具有以下性能的鋁效應(yīng)顏料a)1μm-15μm的體積平均粒度分布曲線的d50值，b)通過(guò)從SEM圖像計(jì)數(shù)測(cè)定的15-150nm的平均厚度h50，c)對(duì)以基本上平面-平行排列的所述鋁效應(yīng)顏料測(cè)量的X射線衍射圖顯示非[111]-或[222]-反射的主峰。另外，本發(fā)明涉及噴墨印刷油墨，制備噴墨印刷油墨的方法，以及鋁效應(yīng)顏料和噴墨印刷油墨的用途。文檔編號(hào)C09D11/02GK101743284SQ200880024793公開(kāi)日2010年6月16日申請(qǐng)日期2008年7月17日優(yōu)先權(quán)日2007年7月17日發(fā)明者A·克勒爾,D·普勒爾斯,S·特魯默申請(qǐng)人:埃卡特有限公司