專利名稱：單分散顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的單分散顆粒，所述單分散顆粒包含包封于單分散顆粒的少量至少
一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體，本發(fā)明還涉及新的著色劑組 合物，其用于使基質(zhì)著色的用途和用著色劑組合物著色(至少部分)的基質(zhì)。
背景技術(shù)：
發(fā)色團是給予顏色的物質(zhì)。顏色一般由光吸收或發(fā)射和光子能量損失產(chǎn)生。
顏色也可由結(jié)構(gòu)效應(yīng)產(chǎn)生，例如，在光由具有匹配可見光波長大小的高規(guī)則結(jié)構(gòu) 反射和/或衍射時。在從不同角度觀察時，這些結(jié)構(gòu)可具有不同的顏色，此效應(yīng)在本領(lǐng)域被 稱為"結(jié)構(gòu)色"。以此方式產(chǎn)生的顏色的實例可在自然中發(fā)現(xiàn)，例如，一些蝴蝶翅膀、孔雀羽 毛、海鼠的毛發(fā)和半寶石(如蛋白石)。 由結(jié)構(gòu)效應(yīng)產(chǎn)生顏色的組合物已知。例如，US 6，756， 115描述一種具有乳色效應(yīng) 的顆?；|(zhì)，顆?；|(zhì)包含單分散球和一種或多種部分或完全占據(jù)單分散球間空間的較小 膠體顆粒，較小的膠體顆粒調(diào)節(jié)其間的球和介質(zhì)之間的折光指數(shù)比率，以得到預(yù)定的色效
應(yīng)并使基質(zhì)結(jié)合在一起。 Miiller等人(Chem. Mater. 2000， 12， 2508-2512)描述染料浸漬的聚(甲基丙烯酸 甲酯)乳白色光子薄膜，所述光子薄膜顯示不完全光子帶隙結(jié)構(gòu)和染料光致發(fā)光光譜的相 關(guān)改變。Milller等人所用的染料為不吸收可見光的熒光染料。 W02005/063902描述一種噴墨組合物，所述組合物包含載液和單分散顆粒。單分散
顆粒在施加到基質(zhì)表面時通過在基質(zhì)表面上以3D緊密堆積的規(guī)則球形結(jié)構(gòu)布置形成3D光
子晶體。在W02005/063902的一個實施例中，將黑色油墨印刷到光澤紙或avery vinyl上，
然后用包含聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(但不包含染料/顏料)的油墨罩印。 US 6， 818， 051描述具有乳色效應(yīng)的顆粒。所述顆粒包含在域方面緊密堆積的3D
規(guī)則有序結(jié)構(gòu)中的單分散球，并且通過物理或化學(xué)改性力學(xué)穩(wěn)定。 US 6， 337， 131描述芯殼顆粒，芯殼顆粒的芯和殼能夠形成雙相系統(tǒng)，并且殼物質(zhì) 可成膜，芯則在殼成膜條件下基本形狀穩(wěn)定，并且只最低限度地由殼物質(zhì)溶脹。芯和殼的物 質(zhì)具有規(guī)定折光指數(shù)差。US6， 337， 131涉及在芯殼顆粒施加到暗色基質(zhì)時得到給人深刻印 象的隨角顏色變化。 US 6， 894， 086公開包含在基質(zhì)中保持的有序周期陣列顆粒的著色劑，其中基質(zhì)和 顆粒具有規(guī)定的折光指數(shù)差。在US 6，894，086的一個實施例中，將著色劑涂到黑色底涂層上。 前述現(xiàn)有技術(shù)文獻均未公開包含本說明書中規(guī)定的廣譜吸收對比劑(S卩，吸收實 質(zhì)全部具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光并且/或者為有機的廣譜吸收對比劑)的著 色劑組合物。
發(fā)明概述 發(fā)明人現(xiàn)在已提供新的單分散顆粒，所述單分散顆粒包含包封于單分散顆粒的少 量至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。此類包封的單分散顆粒產(chǎn)生例如與以上討論的現(xiàn)有技術(shù)組合物相比提高結(jié)構(gòu)色效應(yīng)的著色劑組合物。 本發(fā)明的單分散顆粒容易制備。另外，這些容易處理，并且即使使用從單分散顆粒
形成的較小有序性晶體，色效應(yīng)也是鮮明的。 本發(fā)明的一個方面提供能夠形成膠體晶體的單分散顆粒，其中在顆粒中包封至少 一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體，其特征在于所述單分散顆粒 包含 (i)基于單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量的單分散顆粒物質(zhì)，禾口 (ii)基于單分散顆?？傊亓?. 0001至3%重量的包封的至少一種廣譜吸收對比
劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。 本發(fā)明的目的不是制造有色顆粒，而是制造無色顆粒，其中色效應(yīng)由膠體晶體排 列取得。因此，在此單分散顆粒中包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸 收對比劑的前體的量不應(yīng)太高(基于單分散顆粒總重量小于3%重量)。量根據(jù)廣譜吸收 對比劑和/或廣譜吸收對比劑的前體的吸收系數(shù)而變化。 重量百分數(shù)基于包含廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體的 單分散顆粒的總重量。因此，顯然(i)和(ia)的％重量之和為100%。 本發(fā)明的另一個方面提供能夠形成膠體晶體的單分散顆粒，其中在顆粒中包封至 少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體，其特征在于所述單分散顆 粒包含 (i)基于單分散顆?？傊亓?9至99. 999%重量(優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量) 的單分散顆粒物質(zhì)，禾口 (ii)基于單分散顆?？傊亓?.0001至1%重量(優(yōu)選0.0001至0.5%重量)的
包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及能夠形成膠體晶體的單分散顆粒，其中在顆粒中包
封至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體，其特征在于所述單分
散顆粒包含 (i)基于單分散顆?？傊亓?7至99. 9999%重量(優(yōu)選99至99. 999%重量，更優(yōu) 選99. 5至99. 9999 %重量)的單分散顆粒物質(zhì)，禾口 (ii)基于單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu)選 0. 0001至0. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑 的前體， 其條件為從保護范圍排除PCT申請PCT/EP2006/010882的實施例1。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及能夠形成膠體晶體的單分散顆粒，其中在顆粒中包
封至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體，其特征在于所述單分
散顆粒包含 (i)基于單分散顆?？傊亓?7至99. 9999%重量(優(yōu)選99至99. 999%重量，更優(yōu) 選99. 5至99. 9999 %重量)的單分散顆粒物質(zhì)，禾口 (ii)基于單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu)選 0. 0001至0. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑 的前體，
其條件為包封的單分散顆粒不由甲基丙烯酸甲酯和茜素藍黑組成。 這意味不從保護范圍排除廣譜吸收對比劑及其含茜素藍黑的前體的混合物。 茜素藍黑為C. I.媒染黑13 (C. I. 63615)。 術(shù)語"單分散顆粒物質(zhì)"是指包封廣譜吸收對比劑和/或廣譜吸收對比劑的前體 并形成單分散顆粒的物質(zhì)。 單分散顆?？捎上嗤镔|(zhì)形成，或者可由不同的物質(zhì)形成。 術(shù)語"單分散顆粒"指其中至少60%顆粒在規(guī)定粒徑范圍內(nèi)的顆粒。例如，單分散
顆粒優(yōu)選具有均方根(rms)偏差小于10X的粒徑，更優(yōu)選rms粒徑偏差小于5X。 術(shù)語"包封"是指在單分散顆粒內(nèi)封閉或包埋廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣
譜吸收對比劑的前體。廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體(大約)均
勻地分布于單分散顆粒中。這意味著不主要集中在單分散顆粒的一個部分。 —般單分散顆粒能夠形成一種反射和/或衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波
長的光的膠體晶體。 適合的單分散顆粒一般具有小于約1 y m且大于約lnm的rms粒徑，因此分類為 "納米顆粒"。具體地講，單分散顆?？删哂写笥贗OO，優(yōu)選大于120nm的rms粒徑。優(yōu)選單 分散顆粒可具有小于900nm，優(yōu)選小于800nm的rms粒徑。更優(yōu)選單分散顆粒的rms粒徑為 120nm至800nm。 適用于本發(fā)明的著色劑組合物的單分散顆?？梢詾椴煌膸缀涡螤睢Ｋ鼈兛删哂?任何幾何形狀。例如，單分散顆?？梢詾獒?、片和/或棒形，并且/或者可實質(zhì)為球形。單 分散顆粒的形狀不顯著影響其在本發(fā)明的著色劑組合物中的有效性。 本發(fā)明的單分散顆粒不為芯/殼顆粒。芯/殼顆粒由(至少)兩層組成，芯層和 殼層，而本發(fā)明的顆粒只由一層組成。廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的 前體不集中在單分散顆粒的中心(或單分散顆粒的另外部分)。它分布于整個單分散顆粒。 通常在其中均勻分布。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案涉及單分散顆粒，其中包封至少一種廣譜吸收劑， 并且所述廣譜吸收對比劑在整個單分散顆粒中分布。 在本發(fā)明的一個方面，單分散顆粒實質(zhì)為球形。術(shù)語"實質(zhì)為球形"是指顆粒為球 形或近似球形。換句話講，如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解，在此方面顆?？刹煌耆珵檎媲蛐?。
適用于本發(fā)明的著色劑組合物的單分散顆粒可由任何適合物質(zhì)制成，包括有機和 無機物質(zhì)。例如，適合的有機物質(zhì)包括有機聚合物顆粒，如膠乳、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯 酯)、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯) 和聚(甲基丙烯酸氟代甲酯)顆粒、水凝膠及其共聚物；聚(N-異丙基丙烯酰胺)、聚(丙 烯酸)、聚(丙烯酸)羥丙基纖維素、葡聚糖聚(N-異丙基丙烯酰胺)和葡聚糖羥丙基纖維 素。包含前述聚合物的單體單元的共聚物也可用于本發(fā)明。 適合的無機物質(zhì)包括金屬硫?qū)僭鼗铩⒔饘倭讓僭鼗?、二氧化硅、金屬和?屬氧化物顆粒。適合的金屬氧化物的實例包括例如AlA、T叫、Sn02、SbA、Fe^、Zr02、Ce02 和Y203。適合金屬的實例包括例如金、銅和銀。 術(shù)語"金屬硫?qū)僭鼗?是指用來自元素周期表第16族(根據(jù)建立的IUPAC命 名法)的陰離子生成的金屬化合物，第16族元素即氧、硫、硒、碲和釙。
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術(shù)語"金屬磷屬元素化物"是指用來自元素周期表第15族(根據(jù)建立的IUPAC命 名法)的陰離子生成的金屬化合物，第15族元素即氮、磷、砷、銻和鉍。 在本發(fā)明的一個方面，單分散顆粒包含有機聚合物顆粒，如以上所列的那些聚合 物。具體地講，單分散顆?？砂x自聚苯乙烯和聚(甲基丙烯酸甲酯)的有機聚合物。此 類有機聚合物顆粒有利，因為它們?nèi)菀字苽?，并且可很容易地用廣譜吸收對比劑和/或至 少一種廣譜吸收對比劑的前體摻雜(例如，通過無表面活性劑乳液聚合)，即，以便包封對 比劑。這使得能夠有效控制對比劑的濃度。 單分散顆?？梢再彽茫蛘呖赏ㄟ^在本領(lǐng)域已知的方法制備。 由有機聚合物顆粒制成的單分散顆粒可用乳液聚合、分散聚合或懸浮聚合制備為 分散體。 例如，US 6， 800， 709描述在環(huán)糊精存在下在水基系統(tǒng)中通過疏水單體自由基聚合 或共聚制備具有窄粒徑分布的單分散顆粒。適合的疏水單體包括苯乙烯類化合物、丙烯腈、 甲基丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、馬來酰亞胺、乙烯基醚、乙 烯基酯、馬來酸單烷基酯、馬來酸二烷基酯、氟化的丙烯酸酯和氟化的甲基丙烯酸酯。
單分散的聚(甲基丙烯酸甲酯)復(fù)合物可按照M. Egen，R. Zentel (Macromol. Chem. Phys. 2004,205， 1479-1488)所述的方法制備，或者可從Duke Scientific Corporation購 得。 在單分散顆粒中包封廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體時， 一般在廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體存在下形成單分散顆粒。例 如，使用無表面活性劑的乳液聚合，可制備包封至少一種廣譜吸收對比劑(如染料)和/或 至少一種廣譜吸收對比劑的前體的單分散有機聚合物顆粒(如聚苯乙烯或聚(甲基丙烯酸 甲酯)顆粒)，如以下更詳細討論。 由無機物質(zhì)制成的單分散顆粒(如二氧化硅顆粒)可用溶膠_凝膠方法制備為分 散體。例如，可按照St6ber， Fink和Bohn的熟知方法(J. Colloid Interface Sci. 1968， 26,62)制備單分散二氧化硅球。此方法以后由Bogush等人改進(J. Non-Crys. Solids 1988,104,95)?；蛘?，可從Blue Helix， Limited購得二氧化硅顆粒，或者它們可通過 US4， 775， 520和US 4， 911， 903所述的方法新制。 通過四烷氧基硅烷在氨水介質(zhì)中水解縮聚，首先產(chǎn)生初級顆粒的溶膠，然后通過 連續(xù)控制加入四烷氧基硅烷使所得二氧化硅顆粒達到所需粒徑，也可制備單分散二氧化硅 球。利用此方法，可制備標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7%的0. 05至10 P m平均粒徑的單分散二氧化硅球。
可使單分散顆粒的表面改性，以實現(xiàn)多種效應(yīng)。可通過化學(xué)反應(yīng)使單分散顆粒的 表面基團改性和/或改變。例如，可使單分散顆粒改性，以帶有帶電荷的官能團，如羧酸根、 硫酸根或胺基。此類改性為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉。
術(shù)語"廣譜吸收對比劑"是指 (a)吸收實質(zhì)全部具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，并且 [OO58] (b)消除漫射光
的化合物。 按照本發(fā)明，術(shù)語"廣譜吸收對比劑"也包括其中混合物具有與單一廣譜吸收對比 劑相同吸收性質(zhì)的化合物的混合物。此混合物仍應(yīng)消除漫射光。這意味此混合物的各單一化合物只在明確限定區(qū)域吸收光，并且只有這些化合物的組合提供廣譜吸收劑。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案還涉及能夠形成膠體晶體的單分散顆粒，其中廣
譜吸收對比劑為化合物的混合物，混合物具有與單一廣譜吸收對比劑相同的吸收性質(zhì)，并
且混合物包封于顆粒中。 在下文中，術(shù)語"廣譜吸收對比劑"總是代表單一化合物或化合物的混合物。
也可包封廣譜吸收對比劑的前體物質(zhì)。通過使用某種形式的能量(如光(UV)、熱 等)，可使那種前體轉(zhuǎn)化成廣譜吸收對比劑。此轉(zhuǎn)化通常在包封過程后發(fā)生。
用于本發(fā)明的適合前體為金屬鹽，優(yōu)選為親水金屬鹽，如硝酸鹽或鹵化物。優(yōu)選的 鹵化物為F、 Cl或I， Cl為最優(yōu)選的鹵化物。 金屬為例如堿金屬、堿土金屬、貴金屬、稀土金屬或過渡金屬。適合的金屬為例如 K、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Fe、Ni、Ce、Co、Cr、Cu、Mn、Sn、Al、Ag、Mg、Au和Cd。 Ca、Mg、Al、Ag和Zn 是優(yōu)選的。非常適合的金屬鹽為硝酸銀、鹵化銀、硝酸鐵和鹵化鐵(尤其是FeC^和FeCl》。
例如，使Ag冊3轉(zhuǎn)化成膠體銀。也可使用多于一種前體。 作為另一個實例，使FeCl2和FeCl3轉(zhuǎn)化成Fe304和/或氫氧化鐵。另外，也可使用
一種或多種前體和另一種化合物，然后生成具有所需廣譜吸收對比劑性質(zhì)的混合物。在下
文中，術(shù)語"廣譜吸收對比劑的前體"總是代表單一化合物或化合物的混合物。 這意味作為純物質(zhì)，廣譜吸收對比劑吸收足夠光，以對人眼顯現(xiàn)黑色或暗色(例
如，暗藍或暗紫)。例如，廣譜吸收對比劑吸收大部分(特別是全部)具有380至780nm范
圍波長的光。更具體地講，廣譜吸收對比劑吸收至少90% (優(yōu)選至少95%，更優(yōu)選100% )
具有380至780nm范圍波長的光。 術(shù)語"廣譜吸收對比劑"不意味包括不吸收實質(zhì)全部具有相當(dāng)于可見光波長范圍 的波長的光的那些物質(zhì)(和因此作為純物質(zhì)不對人眼呈現(xiàn)黑色或暗色的那些物質(zhì))。此術(shù) 語也不意味包括單一熒光劑，如單一熒光染料或單一顏料。但可包封例如具有不同吸收最 大值并且這些最大值相加具有廣譜吸收性質(zhì)的不同顏料的混合物。 術(shù)語"有機廣譜吸收對比劑"是指只包含選自碳、氫、氧、氮和/或硫的原子的對比 劑。術(shù)語"無機廣譜吸收對比劑"則指包含金屬原子的對比劑。 在本發(fā)明的組合物中，廣譜吸收對比劑一般吸收實質(zhì)全部被膠體晶體所漫射并且 具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光。不是本文限定的廣譜吸收劑的對比劑不吸收實質(zhì) 全部漫射光。未吸收的漫射光淡化膠體晶體直接反射和/或衍射可見光產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)色效 應(yīng)。 廣譜吸收對比劑可以為例如染料或顏料或染料的混合物或顏料和染料的混合物 以及滿足本專利申請中限定的廣譜吸收對比劑要求的顏料和染料的混合物。"染料"一般對 其施加的基質(zhì)具有親合力，并且一般為溶液或油的形式。"顏料" 一般對其施加的基質(zhì)沒有 親合力，并且為固體形式。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，對比劑的確切物理形式對本發(fā)明不重 要，物理形式可在著色劑組合物施加到適合基質(zhì)后變化。 廣譜吸收對比劑包封于單分散顆粒中。廣譜吸收對比劑一般在形成膠體晶體之前 包封于單分散顆粒中。 廣譜吸收對比劑可以任何適用方式包封于單分散顆粒中。例如，可使廣譜吸收對 比劑的離散顆粒包埋于單分散顆粒內(nèi)。本文對在單分散顆粒中包封對比劑的引用是指只由
10一種或由兩種或更多種前述包封方式包封。 在廣譜吸收對比劑包封于單分散顆粒時，產(chǎn)生的顏色長時間持續(xù)。另外，包封對比 劑提供環(huán)境優(yōu)點，這是例如由于任何毒性或不合乎需要的廣譜吸收對比劑物質(zhì)封閉于單分 散顆粒內(nèi)，因此，在著色劑組合物施加到基質(zhì)時不釋放到環(huán)境中。 將廣譜吸收對比劑或具有與廣譜吸收對比劑相同性質(zhì)的化合物的混合物包封入 單分散顆粒的方法已知，可用任何適合方法制備本發(fā)明的著色劑組合物。
廣譜吸收對比劑可用無表面活性劑乳液聚合(SFEP)方法包入單分散顆粒，其中 聚合在適合對比劑存在下進行。例如，Zentel等人(Chemistry of Materials, 12 (8) :2508) 描述一種方法，其中單分散有機聚合物顆粒在水溶性染料存在下在無表面活性劑乳液聚合 (SFEP)中制備。SFEP方法一般制備實質(zhì)球形聚合物顆粒，這種顆粒為窄粒徑分布，并且具 有產(chǎn)生靜電排斥作用以防止聚集的表面電荷。SFEP方法一般也在無乳化劑存在下進行， 乳化劑如果存在，則可能使顆粒結(jié)合在一起，從而使膠體晶體生成(例如，沉降或自組合方 法)困難。 通過單分散顆粒在適合的油中乳化，可使水不溶性廣譜吸收對比劑包入單分散顆 粒。在此情況下，單分散顆粒可另外包封油。 本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，單分散顆?？砂魏芜m用的廣譜吸收對比劑。在本 發(fā)明的一個方面，單分散顆粒包含有機廣譜吸收對比劑。
本發(fā)明的另一個方面涉及 (i)能夠形成以上限定的膠體晶體的單分散顆粒，禾口 (ia)包封于單分散顆粒的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對 比劑的前體。 在本發(fā)明的另一個方面，單分散顆粒包含無機廣譜吸收對比劑。 適合的廣譜吸收對比劑包括吸收元素，如銀；染料，如茜素藍黑和亮藍黑；顏料， 如炭黑(例如購自Degussa的炭黑產(chǎn)品系列，如Purex⑧LS 35和Corax⑧N 115)、氫氧化鐵 和氧化鐵黑。 本發(fā)明的另一個方面涉及單分散顆粒，所述單分散顆粒包含
(i)能夠形成以上限定的膠體晶體的單分散顆粒，禾口 (ia)包封于單分散顆粒的至少一種廣譜吸收對比劑，所述廣譜吸收對比劑選自茜 素藍黑和亮藍黑；及顏料，如炭黑(例如購自Degussa的炭黑產(chǎn)品系列，如Purex②LS 35和 Corax⑧N 115)、氫氧化鐵和氧化鐵黑。 本發(fā)明的單分散顆粒能夠例如在著色劑組合物施加到基質(zhì)后形成膠體晶體。在本 發(fā)明的另一個相關(guān)方面，著色劑組合物可包含由單分散顆粒形成的膠體晶體。 一般膠體晶 體反射和/或衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光。 一般一些光也由膠體晶體漫 射。 為避免疑慮，可見光的波長為例如380至780nm。因此，所述膠體晶體對人眼顯現(xiàn) 顏色。 為避免疑慮，本文對"膠體晶體"的引用旨在涉及一種或多種膠體晶體。 術(shù)語"膠體晶體"是指其間具有實質(zhì)固定或不變間距的單分散顆粒的規(guī)則陣列。因
此，單分散顆粒陣列形成以連續(xù)相(或基質(zhì))布置的分散相。連續(xù)相(或基質(zhì))可包括與分散相不同折光指數(shù)的氣體、液體或固體。 然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，膠體晶體可包含一些雜質(zhì)和/或缺陷。雜質(zhì)和/ 或缺陷水平一般取決于所用的物質(zhì)和制備方法。 術(shù)語"膠體晶體"具有與術(shù)語"超晶格"相同的含義。膠體晶體或超晶格為光學(xué)人 工結(jié)構(gòu)的一類光子晶體，特征是介電材料2D或3D周期排列，導(dǎo)致用于在其中傳播電磁波的 能帶結(jié)構(gòu)的形成。 如上討論，膠體晶體對人眼顯現(xiàn)顏色。換句話講，膠體晶體反射和/或衍射可見光 譜的光。 人眼觀察的晶體顏色主要取決于兩個因素。這些因素是在膠體晶體內(nèi)的晶格間距 和分散相和連續(xù)相的折光指數(shù)。這兩種因素均影響膠體晶體反射和/或衍射的光的波長。
晶格間距由諸如單分散顆粒粒徑的因素決定。例如，可用具有250至510nm范圍 rms粒徑的單分散顆粒形成藍和紅至綠和黃顏色的膠體晶體。在從不同角度觀察時，膠體晶 體可具有不同顏色，因為在不同的晶體軸中晶格間距可能不同。其條件為，在至少一個軸的 晶格間距導(dǎo)致反射和/或衍射可見光譜波長的光，因此膠體晶體對人眼顯現(xiàn)顏色。
膠體晶體( 一旦生成)可在至少一個軸具有相當(dāng)于可見光波長范圍的晶格間距。 優(yōu)選在至少一個軸的晶格間距為380至700nm。 以上對分散相和連續(xù)相的折光指數(shù)的引用尤其與分散相和連續(xù)相的折光指數(shù)差 相關(guān)。將此稱為"折光指數(shù)對比"，為兩相的折光指數(shù)比率。 從單分散顆粒形成膠體晶體的方法在本領(lǐng)域已知。例如，可使用沉降或自組合法。
形成膠體晶體的沉降方法包括以下步驟，將單分散顆粒在適合載體或溶劑中的溶 液或懸浮體放入適合容器或器皿，然后當(dāng)它們在容器或器皿中沉降時簡單地使單分散顆粒 形成膠體晶體。 沉降過程由重力驅(qū)動。重力抵消分散體中單分散顆粒的布朗運動。在高于臨界體 積含量(例如大于約50%體積)，破壞的液相和較稠膠體晶體相的平衡態(tài)出現(xiàn)。然而，此過 程一般很慢。例如，具有mrms粒徑的聚苯乙烯顆粒需要大約l個月達到前述平衡態(tài)。這 一段時間可通過使用離心力減少，例如使用離心機。 因此，通過將單分散顆粒在適合載體或溶劑中的溶液或懸浮體放入適合容器或器 皿，并使溶液或懸浮體離心，可使單分散顆粒形成膠體晶體。然后，可從用任何適合方法制 成的膠體晶體除去載體或溶劑。例如，可通過蒸發(fā)或潷析載體或溶劑除去載體或溶劑。一 旦已除去載體或溶劑，就可用任何適用方法分析膠體晶體，例如透射電子顯微鏡法和掃描 電子顯微鏡法。 —般沉降法提供面心立方結(jié)構(gòu)的膠體晶體。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，一些 缺陷不可避免，例如形成一些體心立方結(jié)構(gòu)的膠體晶體。 形成膠體晶體的自組合方法包括以下步驟，提供單分散顆粒在適合載體或溶劑中 的懸浮體或溶液，并使適合基質(zhì)與懸浮體或溶液接觸，例如，在懸浮體或溶液中放入適合基 質(zhì)。在適合條件下載體或溶劑緩慢蒸發(fā)使得在基質(zhì)上留下膠體晶體的沉積物。 一般選擇在 合適時間范圍蒸發(fā)的載體或溶劑(如醇)。 自組合方法由毛細管力驅(qū)動。此方法提供模板形，在本領(lǐng)域稱為"平面蛋白 石"。毛細管力用于使規(guī)定層數(shù)(例如25層)的緊密堆積單分散顆粒均勻沉積到基質(zhì)上。此方法由Denkov等人使用制備二維周期單層單分散顆粒(參見"Two-Dimensional Crystallization" ( 二維結(jié)晶作用)，Nature, Vol. 361， p. 26(1993)和US 5， 540， 951)， 并由Jiang等人擴展制備三維蛋白石結(jié)構(gòu)(參見"Template-Directed Pr印aration ofMacroporous Polymers with Oriented and Crystalline Arrays of Voids，，(模板 定向制備具有取向和結(jié)晶陣列空隙的大孔聚合物)，Journal of theAmerican Chemical Society, Vol. 121， pp. 11630-11637(1999))。在Jiang等人的方法中，將玻璃基質(zhì)垂直放入 單分散顆粒的溶液中。在適合條件下溶劑緩慢蒸發(fā)使得在面心立方晶格中留下三維有序顆 粒的沉積物，即膠體晶體。 在自組合方法中，單分散顆粒直接沉積于基質(zhì)上。因此，基質(zhì)可以為要用本發(fā)明的 著色劑組合物著色的基質(zhì)。 雖然自組合方法一般形成其中可能保留點缺陷的膠體晶體，但由此方法形成的晶 體有單晶的可能性。因此，由自組合方法形成的膠體晶體通常優(yōu)于由沉降方法形成的晶體， 因為它們不是多晶，它們?yōu)槊鞔_厚度，并且具有已知晶體取向。 由自組合法形成膠體晶體的裝置已知。例如，Nagayama等人(J.Phys. :Condens. Matter ;1994(6)， A395)描述一種機械裝置，所述裝置用于將玻片拉出高度稀釋的單分散 顆粒的分散體。將單分散顆粒拉到玻片上，并使顆粒有序化，以形成膠體晶體。由于玻片上 液體的表面通過反潤濕得到一定曲率，因此發(fā)生這種單分散顆粒的有序化。因此，在玻片上 觀察到朝向邊緣具有遞減厚度的薄液膜。在薄膜薄于膠體晶體直徑的情況下，單分散顆粒 由于毛細管力被一起拉出形成緊密包。在溶劑蒸發(fā)期間，在液體中產(chǎn)生對流效應(yīng)，通過此效 應(yīng)運送另外的單分散顆粒。將玻片以相當(dāng)于膠體晶體生長速率的速度拉出分散體。隨后通 過毛細管力得到晶序。晶體生長方向由玻片移動決定，玻片移動與顆粒的有效擴散移動性 相反。因此產(chǎn)生很薄的膠體晶體層，例如在一至三個六角形分選層堆積。
此方法進一步由Colvin等人(Phys. Rev. B ;2001 (64) ;205103)用二氧化硅顆粒 在乙醇中的分散體研究。玻片的機械抽出由溶劑從樣品支架的緩慢蒸發(fā)過程代替，樣品支 架垂直位于窄的管形瓶中。在液面由于蒸發(fā)降低時，膠體晶體連續(xù)在樣品支架的玻璃表面 上生長。使樣品靜置數(shù)小時。通過掃描電子顯微鏡法觀察，此方法形成控制厚度的膠體晶 體層。 本發(fā)明的一個方面提供一種膠體晶體，所述膠體晶體由單分散顆粒形成，并且反 射和/或衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，其中膠體晶體包含在單分散顆粒中 包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。本發(fā)明的另一個 相關(guān)方面提供一種膠體晶體，所述膠體晶體由單分散顆粒形成，并且反射和/或衍射具有 相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，其中膠體晶體包含在單分散顆粒中包封的至少一種廣 譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣 譜吸收對比劑的前體包封于單分散顆粒中，并且可另外位于單分散顆粒之間的間隙中，并 且/或者另外位于單分散顆粒的表面上?？赏ㄟ^任何適用方法形成膠體晶體，例如通過如 上討論的方法。 因此，本發(fā)明還涉及由以上限定的單分散顆粒形成的膠體晶體。 可在著色劑組合物中使用其中如上所述包封至少一種廣譜吸收對比劑和/或至
少一種廣譜吸收對比劑的前體的單分散顆粒和如上所述的膠體晶體。
因此，本發(fā)明的另一個實施方案涉及包含如上所述的單分散顆粒和/或如上所述 的膠體晶體的著色劑組合物(CC 1)。 在單分散顆粒和/或膠體晶體加入著色劑組合物時，對單分散顆粒(包括廣譜吸 收對比劑和廣譜吸收對比劑的前體)的所有引用(當(dāng)然)也適用。 也可使其中包封至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前 體的單分散顆粒與其中不包封廣譜吸收對比劑和廣譜吸收對比劑的前體的單分散顆粒組合。 換句話講，這是具有包封的廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前 體的包封單分散顆粒和不包含包封的廣譜吸收對比劑和廣譜吸收對比劑的前體的單分散 顆粒的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 2)，所述著色劑組合物包含
(i)其中包封至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體的 如上所述的單分散顆粒，禾口 (ia)其中不包封廣譜吸收對比劑和廣譜吸收對比劑的前體的單分散顆粒。
顯然，在包含包封至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前 體的單分散顆粒和不包含廣譜吸收對比劑和/或廣譜吸收對比劑的前體的單分散顆粒的 混合物的這種著色劑組合物中，單分散顆粒為相同的單分散顆粒。至少它們必須具有相同 的大小(基本上不由相同物質(zhì)組成)。 除了包封的廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體外，也可使用
至少一種未包封的廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案為一種著色劑組合物，所述著色劑組合物另外包
含未由單分散顆粒包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。
當(dāng)然，也可有一種著色劑組合物，所述著色劑組合物包含 (a)包含至少一種包封的廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體 的單分散顆粒，禾口 (b)其中不包封廣譜吸收對比劑和廣譜吸收對比劑的前體的單分散顆粒，及
(c)未包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。
著色劑組合物中的這種未包封廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑 的前體的量可以為基于著色劑組合物總重量最多3%重量。優(yōu)選為基于著色劑組合物總重 量0. 0001至3%重量，更優(yōu)選0. 0001至1%重量，尤其優(yōu)選0. 0001至0. 5%重量。
在本發(fā)明的另一個方面，未包封的廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比 劑的前體可位于膠體晶體中包封的單分散顆粒之間的間隙中。在此情況下，在膠體晶體形 成時，例如在著色劑組合物施加到基質(zhì)時，廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比 劑的前體一般位于間隙中。這可通過以下方法達到，在廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣 譜吸收對比劑的前體存在下形成膠體晶體，以便在膠體晶體形成時廣譜吸收對比劑和/或 至少一種廣譜吸收對比劑的前體占據(jù)間隙?；蛘?，可使溶劑從在適合溶劑中包含膠體晶體 和廣譜吸收對比劑(如染料)和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體的著色劑組合物蒸 發(fā)，以留下占據(jù)膠體晶體中間隙的廣譜吸收對比劑。或者可簡單地使廣譜吸收對比劑和/
14或至少一種廣譜吸收對比劑的前體沉積于膠體晶體中的間隙中。 本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，雖然膠體晶體內(nèi)的100 %間隙可由廣譜吸收對比劑和 /或至少一種廣譜吸收對比劑的前體占據(jù)，但這不是必需的。換句話講，膠體晶體內(nèi)的間隙 可完全或部分由廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體占據(jù)。
在本發(fā)明的另一個方面，廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體 可另外位于包封的單分散顆粒的表面上，即以在顆粒上形成涂層。例如，通過物理相互作 用(如親水、疏水或靜電相互作用或氫鍵合)或化學(xué)成鍵(如共價化學(xué)成鍵)，可使廣譜吸 收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體吸附于包封的單分散顆粒的表面上。雖然 單分散顆粒的100%表面積可用廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體涂 覆，但這不是必需的。例如，包封的單分散顆粒的至少90%表面積用廣譜吸收對比劑和/或 至少一種廣譜吸收對比劑的前體涂覆足夠。 廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體可位于本發(fā)明的膠體晶 體的只一個或兩個或更多個以上討論的位置。例如，在本發(fā)明的一個方面，廣譜吸收對比劑 和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體只包封于單分散顆粒中。在本發(fā)明的另一個方面， 廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體既包封于單分散顆粒中，也位于膠 體晶體中單分散顆粒之間的間隙中。當(dāng)然，廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比
劑的前體的位置的其他組合也是可能的。 未包封的廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體可選自如對包 封實施方案限定的相同類型的對比劑和前體。 本發(fā)明的著色劑組合物一般可以為液體形式；半液體形式，包括洗劑、糊劑、乳膏 劑、摩絲、蠟；或固體形式，包括粉末，例如洗衣粉或片。 本發(fā)明的著色劑組合物包含基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的 單分散顆粒，其中包封至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 3)，所述著色劑組合物包含
基于著色劑組合物總重量0.01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述包 封的單分散顆粒包含 (i)基于單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更優(yōu) 選99. 5至99. 9999 %重量)的單分散顆粒物質(zhì)，禾口 (ii)基于單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu) 選O. 0001至O. 5%重量)的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前 體。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 3')，所述著色劑組合物 包含 基于著色劑組合物總重量0.01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述包 封的單分散顆粒包含 (i)基于單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更優(yōu) 選99. 5至99. 9999 %重量)的單分散顆粒物質(zhì)，禾口 (ii)基于單分散顆粒總重量0.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu) 選O. 0001至O. 5%重量)的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前
15體，其條件為包封的單分散顆粒不為PCT申請PCT/EP2006/010882的實施例1的那些顆粒。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 3〃 )，所述著色劑組合物 包含 基于著色劑組合物總重量0.01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述包 封的單分散顆粒包含 (i)基于單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更優(yōu) 選99. 5至99. 9999 %重量)的單分散顆粒物質(zhì)，禾口 (ii)基于單分散顆粒總重量0.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu)
選O. 0001至O. 5%重量)的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前
體，其條件為包封的單分散顆粒不由甲基丙烯酸甲酯和茜素藍黑組成。 在著色劑組合物為液體、凝膠、摩絲、蠟或糊形式時，組合物包含至少一種溶劑。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 4)，所述著色劑組合物包含 (i)單分散顆粒，其中包封至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對
比劑的前體，禾口 (ii)至少一種溶劑。 優(yōu)選溶劑為有機溶劑，可以為極性或非極性。極性溶劑的實例包括水、醇(一元醇 或多元醇)、酯、酮和醚，特別為二醇和聚二醇的單烷基醚和二烷基醚，如丙二醇、二丙二醇 和三丙二醇的單甲基醚和乙二醇、二乙二醇和三乙二醇的單正丁基醚。 非極性溶劑的實例包括具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn) 物和副產(chǎn)物的混合物。 著色劑組合物可作為水溶液或非水溶液制備。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種上述著色劑組合物，其中制劑為非水性。
因此，本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種上述著色劑組合物，其中制劑含水。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 5)，所述著色劑組合物包含
(i)如上限定的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于 可見光波長范圍的波長的光，其中在單分散顆粒中包封至少一種廣譜吸收對比劑和/或至 少一種廣譜吸收對比劑的前體，
(iia)水，和 (iib)任選的至少一種溶劑，所述溶劑選自醇、酯、酮、醚和具有至少6個碳原子的 脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 6)，所述著色劑組合物包含
(i)由以上限定的單分散顆粒形成的膠體晶體，其中在單分散顆粒中包封至少一 種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體，
(iia) 7JC，禾口 (iib)任選的至少一種溶劑，所述溶劑選自醇、酯、酮、醚和具有至少6個碳原子的 脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物的混合物。 因此，本發(fā)明還涉及一種著色劑組合物(CC 7)，所述著色劑組合物包含 (i)如上限定的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于
可見光波長范圍的波長的光，其中在單分散顆粒中包封至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體，禾口 (ii)至少一種溶劑，所述溶劑選自醇、酯、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴 和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 8)，所述著色劑組合物包含
(i)由以上限定的單分散顆粒形成的膠體晶體，其中在單分散顆粒中包封至少一 種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體，禾口 (ii)至少一種溶劑，所述溶劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴 和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物的混合物。 然而，即使在不有意將水加到非水組合物時，仍可能將一些外來水帶入組合物，但 這一般基于著色劑組合物總重量不大于約2%重量至4%重量。按規(guī)定，本發(fā)明的非水組合 物具有基于著色劑組合物總重量不大于約10%重量水，優(yōu)選不大于約5%重量水。
本發(fā)明的著色劑組合物中溶劑的量一般為基于著色劑組合物總重量約10%重量 至約99. 99 %重量，優(yōu)選約20 %重量至約99. 9 %重量，更優(yōu)選約30 %重量至約99. 9 %重量。
作為本發(fā)明制劑的部分的溶劑的量可有很大變化。原因與以上對單分散顆粒解釋 的相同。 在組合物作為要稀釋(用水和/或其他溶劑)的濃縮物使用時，溶劑的量低，通常 基于著色劑組合物總重量30 %重量至70 %重量。在某些情況下，著色劑組合物可包含甚至 小于30%重量。 在制劑為即用形式時，溶劑含量可基于著色劑組合物總重量最多99. 5%重量。 顯然，溶劑的量也取決于要涂覆或印刷的基質(zhì)以及需要得到的色調(diào)。 因此，本發(fā)明還涉及一種濃縮的著色劑組合物，其中溶劑的量為基于著色劑組合
物總重量30%重量至70%重量，優(yōu)選40%重量至70%重量，更優(yōu)選50%重量至70%重量。 本發(fā)明還涉及一種著色劑組合物，其中水的量為基于著色劑組合物總重量70%重
量至99. 99%重量，優(yōu)選70%重量至99. 9%重量，更優(yōu)選80%重量至99. 9%重量。 還要說明的是，包封的單分散顆粒的量和溶劑的量可根據(jù)組合物的物理形式改
變，這意味在著色劑組合物為液體、凝膠或糊的情況下濃度可以不同。 但如上所述，廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體也可補充加 入到著色劑組合物，因此，廣譜吸收對比劑的摩爾量也可能更大。 另一方面，也可加入不包含廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前 體的單分散顆粒。 在本發(fā)明的著色劑組合物用于使天然基質(zhì)(如毛發(fā)、指甲、牙齒)和天然織物(如 羊毛或棉)著色時，組合物一般包含0.01%重量至2 %重量(優(yōu)選0. 01 %重量至1 %重量) 單分散顆?；蚰z體晶體和0.01%重量至2%重量(優(yōu)選0.01%重量至1%重量)廣譜吸收 對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。在本發(fā)明的著色劑組合物用于使合成基質(zhì) 著色時，組合物一般包含O. 5%重量至15%重量(優(yōu)選1%重量至10%重量)單分散顆粒 或膠體晶體和O. 5%重量至15%重量(優(yōu)選1%重量至10%重量)廣譜吸收對比劑和/或 至少一種廣譜吸收對比劑的前體。 本發(fā)明還涉及一種著色劑組合物，其中包封的單分散顆粒的量為基于著色劑組合 物總重量0. 5%重量至30%重量。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 9)，所述著色劑組合物包含
(i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 (i)基于單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更優(yōu) 選99. 5至99. 9999 %重量)的單分散顆粒物質(zhì)，禾口 (ii)基于單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu)選 0. 0001至0. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑 的前體，和 (ii)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的至少一種溶劑。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 9')，所述著色劑組合物 包含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 (i)基于單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更優(yōu) 選99. 5至99. 9999 %重量)的單分散顆粒物質(zhì)，禾口 (ii)基于單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu) 選O. 0001至O. 5%重量)的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前 體，其條件為包封的單分散顆粒不為PCT申請PCT/EP2006/010882的實施例1的那些顆粒， 和 (ii)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的至少一種溶劑。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 9〃 )，所述著色劑組合物 包含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 (i)基于單分散顆粒總重量97至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更優(yōu) 選99. 5至99. 9999 %重量)的單分散顆粒物質(zhì)，禾口 (ii)基于單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu) 選0. 0001至0. 5%重量)的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前
體，其條件為包封的單分散顆粒不由甲基丙烯酸甲酯和茜素藍黑組成，禾口 (ii)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的至少一種溶劑。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 10)，所述著色劑組合物包
含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 基于包封的單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更 優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量)的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒物質(zhì)，所述單分散顆粒物 質(zhì)選自有機聚合物顆粒，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯 乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟 代甲酯)顆粒；無機物質(zhì)，如金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬和金?br> 18氧化物顆粒，金屬氧化物如A1203、 Ti02、 Sn02、 Sb205、 Fe203、 Zr02、 Ce02和Y203，和金屬如金、銅 和銀，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，禾口 基于包封的單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu) 選O. 0001至O. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比 劑的前體，選自茜素藍黑、亮藍黑、炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鐵黑、氧化銀黑、K、Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和 鹵化鐵， (iia)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的水，禾口 (iib)任選的基于著色劑組合物總重量0. 1%重量至89. 99%重量的至少一種溶
劑，所述溶劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)
物和副產(chǎn)物的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 10')，所述著色劑組合物 包含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 基于包封的單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更 優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量)的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒物質(zhì)，所述單分散顆粒物 質(zhì)選自有機聚合物顆粒，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯 乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟 代甲酯)顆粒；無機物質(zhì)，如金屬硫?qū)僭鼗铩⒔饘倭讓僭鼗?、二氧化硅、金屬和金?氧化物顆粒，金屬氧化物如Al203、Ti02、Sn02、Sb205、Fe203、Zr02、Ce02和&03，和金屬如金、銅 和銀，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，禾口 基于包封的單分散顆粒總重量0.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu) 選O. 0001至O. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比 劑的前體，選自茜素藍黑、亮藍黑、炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鐵黑、氧化銀黑、K、Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和 鹵化鐵，其條件為包封的單分散顆粒不為PCT申請PCT/EP2006/010882的實施例1的那些 顆粒， (iia)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的水，禾口 (iib)任選的基于著色劑組合物總重量0. 1%重量至89. 99%重量的至少一種溶
劑，所述溶劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)
物和副產(chǎn)物的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 10〃 )，所述著色劑組合物 包含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 基于包封的單分散顆粒總重量97至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更 優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量)的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒物質(zhì)，所述單分散顆粒物 質(zhì)選自有機聚合物顆粒，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟 代甲酯)顆粒；無機物質(zhì)，如金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬和金?氧化物顆粒，金屬氧化物如Al203、Ti02、Sn02、Sb205、Fe203、Zr02、Ce02和&03，和金屬如金、銅 和銀，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，禾口 基于包封的單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu)
選O. 0001至O. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比
劑的前體，選自茜素藍黑、亮藍黑、炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鐵黑、氧化銀黑、K、Ca、
Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和
鹵化鐵，其條件為包封的單分散顆粒不由甲基丙烯酸甲酯和茜素藍黑組成， (iia)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的水，禾口 (iib)任選的基于著色劑組合物總重量0. 1%重量至89. 99%重量的至少一種溶
劑，所述溶劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)
物和副產(chǎn)物的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC ll)，所述著色劑組合物包 含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 基于包封的單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更 優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量)的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒，所述單分散顆粒選自有 機聚合物顆粒，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-丁 二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟代甲酯) 顆粒；無機物質(zhì)，如金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬和金屬氧化物顆 粒，金屬氧化物如A1203、 Ti02、 Sn02、 Sb205、 Fe203、 Zr02、 Ce02和Y203，和金屬如金、銅和銀，所 述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，禾口 基于包封的單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu) 選O. 0001至O. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比 劑的前體，選自茜素藍黑、亮藍黑、炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鐵黑、氧化銀黑、K、Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和 鹵化鐵， (ii)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的至少一種溶劑，所述溶 劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物 的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 11')，所述著色劑組合物 包含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 基于包封的單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更 優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量)的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒物質(zhì)，所述單分散顆粒物 質(zhì)選自有機聚合物顆粒，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟 代甲酯)顆粒；無機物質(zhì)，如金屬硫?qū)僭鼗铩⒔饘倭讓僭鼗?、二氧化硅、金屬和金?氧化物顆粒，金屬氧化物如Al203、Ti02、Sn02、Sb205、Fe203、Zr02、Ce02和&03，和金屬如金、銅 和銀，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，禾口 基于包封的單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu) 選O. 0001至O. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比 劑的前體，選自茜素藍黑、亮藍黑、炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鐵黑、氧化銀黑、K、Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和 鹵化鐵，其條件為包封的單分散顆粒不為PCT申請PCT/EP2006/010882的實施例1的那些 顆粒， (ii)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的至少一種溶劑，所述溶 劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物 的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 11〃 )，所述著色劑組合物 包含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 基于包封的單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更 優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量)的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒物質(zhì)，所述單分散顆粒物 質(zhì)選自有機聚合物顆粒，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯 乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟 代甲酯)顆粒；無機物質(zhì)，如金屬硫?qū)僭鼗铩⒔饘倭讓僭鼗?、二氧化硅、金屬和金?氧化物顆粒，金屬氧化物如Al203、Ti02、Sn02、Sb205、Fe203、Zr02、Ce02和&03，和金屬如金、銅 和銀，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，禾口 基于包封的單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu)
選O. 0001至O. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比
劑的前體，選自茜素藍黑、亮藍黑、炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鐵黑、氧化銀黑、K、Ca、
Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和
鹵化鐵，其條件為包封的單分散顆粒不由甲基丙烯酸甲酯和茜素藍黑組成， (ii)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的至少一種溶劑，所述溶
劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物
的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 12)，所述著色劑組合物包 含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 基于包封的單分散顆粒總重量97至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更 優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量)的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒物質(zhì)，所述單分散顆粒物 質(zhì)選自有機聚合物顆粒，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟 代甲酯)顆粒；無機物質(zhì)，如金屬硫?qū)僭鼗铩⒔饘倭讓僭鼗?、二氧化硅、金屬和金?氧化物顆粒，金屬氧化物如Al203、Ti02、Sn02、Sb205、Fe203、Zr02、Ce02和&03，和金屬如金、銅 和銀，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，禾口 基于包封的單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu) 選O. 0001至O. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比 劑的前體，選自茜素藍黑、亮藍黑、炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鐵黑、氧化銀黑、K、Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和 鹵化鐵， (iia)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的水，禾口 (iib)任選的基于著色劑組合物總重量0. 1%重量至89. 99%重量的至少一種溶
劑，所述溶劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)
物和副產(chǎn)物的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 12')，所述著色劑組合物 包含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 基于包封的單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更 優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量)的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒物質(zhì)，所述單分散顆粒物 質(zhì)選自有機聚合物顆粒，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯 乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟 代甲酯)顆粒；無機物質(zhì)，如金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬和金?氧化物顆粒，金屬氧化物如Al203、Ti02、Sn02、Sb205、Fe203、Zr02、Ce02和&03，和金屬如金、銅 和銀，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，禾口 基于包封的單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu) 選O. 0001至O. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比 劑的前體，選自茜素藍黑、亮藍黑、炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鐵黑、氧化銀黑、K、Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和 鹵化鐵，其條件為包封的單分散顆粒不為PCT申請PCT/EP2006/010882的實施例1的那些 顆粒， (iia)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的水，禾口 (iib)任選的基于著色劑組合物總重量0. 1%重量至89. 99%重量的至少一種溶
劑，所述溶劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)
物和副產(chǎn)物的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 12〃 )，所述著色劑組合物 包含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 基于包封的單分散顆粒總重量97至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量)的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒物質(zhì)，所述單分散顆粒物 質(zhì)選自有機聚合物顆粒，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯 乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟 代甲酯)顆粒；無機物質(zhì)，如金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬和金?氧化物顆粒，金屬氧化物如Al203、Ti02、Sn02、Sb205、Fe203、Zr02、Ce02和&03，和金屬如金、銅 和銀，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，禾口 基于包封的單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu)
選O. 0001至O. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比
劑的前體，選自茜素藍黑、亮藍黑、炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鐵黑、氧化銀黑、K、Ca、
Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和
鹵化鐵，其條件為包封的單分散顆粒不由甲基丙烯酸甲酯和茜素藍黑組成， (iia)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的水，禾口 (iib)任選的基于著色劑組合物總重量0. 1%重量至89. 99%重量的至少一種溶
劑，所述溶劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)
物和副產(chǎn)物的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 13)，所述著色劑組合物包 含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 基于包封的單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更 優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量)的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒物質(zhì)，所述單分散顆粒物 質(zhì)選自有機聚合物顆粒，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯 乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟 代甲酯)顆粒；無機物質(zhì)，如金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬和金?氧化物顆粒，金屬氧化物如Al203、Ti02、Sn02、Sb205、Fe203、Zr02、Ce02和&03，和金屬如金、銅 和銀，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，禾口 基于包封的單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu) 選O. 0001至O. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比 劑的前體，選自茜素藍黑、亮藍黑、炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鐵黑、氧化銀黑、K、Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和 鹵化鐵， (ii)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的至少一種溶劑，所述溶 劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物 的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 13')，所述著色劑組合物 包含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 基于包封的單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更
23優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量)的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒物質(zhì)，所述單分散顆粒物 質(zhì)選自有機聚合物顆粒，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯 乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟 代甲酯)顆粒；無機物質(zhì)，如金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬和金?氧化物顆粒，金屬氧化物如Al203、Ti02、Sn02、Sb205、Fe203、Zr02、Ce02和&03，和金屬如金、銅 和銀，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，禾口 基于包封的單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu) 選O. 0001至O. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比 劑的前體，選自茜素藍黑、亮藍黑、炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鐵黑、氧化銀黑、K、Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和 鹵化鐵，其條件為包封的單分散顆粒不為PCT申請PCT/EP2006/010882的實施例1的那些 顆粒， (ii)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的至少一種溶劑，所述溶 劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物 的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 13〃 )，所述著色劑組合物 包含 (i)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至70%重量的包封的單分散顆粒，所述 包封的單分散顆粒包含 基于包封的單分散顆?？傊亓?7至99. 999%重量(優(yōu)選99至99. 9999%重量，更 優(yōu)選99. 5至99. 9999%重量)的能夠形成膠體晶體的單分散顆粒物質(zhì)，所述單分散顆粒物 質(zhì)選自有機聚合物顆粒，如膠乳、丙烯酸類、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯 乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟 代甲酯)顆粒；無機物質(zhì)，如金屬硫?qū)僭鼗?、金屬磷屬元素化物、二氧化硅、金屬和金?氧化物顆粒，金屬氧化物如Al203、Ti02、Sn02、Sb205、Fe203、Zr02、Ce02和&03，和金屬如金、銅 和銀，所述膠體晶體衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光，禾口 基于包封的單分散顆?？傊亓?.0001至3%重量(優(yōu)選0.0001至1%重量，更優(yōu)
選O. 0001至O. 5%重量)的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比
劑的前體，選自茜素藍黑、亮藍黑、炭黑、黑色氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鐵黑、氧化銀黑、K、Ca、
Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、 Au、 Cd、硝酸銀、卣化銀、硝酸鐵和
鹵化鐵，其條件為包封的單分散顆粒不由甲基丙烯酸甲酯和茜素藍黑組成， (ii)基于著色劑組合物總重量30%重量至99. 99%重量的至少一種溶劑，所述溶
劑選自醇、S旨、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物
的混合物。 本發(fā)明的另一個實施方案還涉及一種著色劑組合物(CC 14)制劑，所述著色劑組 合物制劑另外包含 (iii)至少一種固化物質(zhì)，禾口
(iv)至少一種引發(fā)劑。 本發(fā)明的著色劑組合物(CC 1)、 ( 2)、 (CC 3)、 (CC 3' )、 (CC 3" ) (CC 4)、(CC 5) 、 (CC 6) 、 (CC 7) 、 (CC 8) 、 (CC 9) 、 (CC 9' ) 、 (CC 9〃 ) 、 (CC 10) 、 (CC 10' ) 、 (CC 10〃 )、 (CC 11)、 (CC 11' )、 (CC 11〃 )、 (CC 12)、 (CC 12' )、 (CC 12〃 )、 (CC 13)、 (CC 13')和/或(CC 13〃 )也可包含至少一種固化劑和至少一種引發(fā)劑。可使用任何種類的 一般已知的固化劑。 通常，固化劑為可交聯(lián)的樹脂。這些為分子量< 1000g/mo1的低分子或低聚多官 能化合物。通常為末端基團(例如環(huán)氧基、異氰酸酯基、胺基或氫氧基)的官能團選擇方式 (基團的量和基團的種類)是它們根據(jù)加聚或縮聚機制反應(yīng)。 適合固化劑為環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和 丙烯酸化聚醚。 此類固化劑以基于著色劑組合物總重量0.01%重量至15%重量的量使用。優(yōu)選 固化劑以基于著色劑組合物總重量O. 1%重量至10%重量的量存在。 可與固化劑組合使用引發(fā)固化劑加聚或縮聚反應(yīng)的至少一種引發(fā)劑。通常通過光 (400nm-800nm)或UV光(100nm-400nm)進行。 此類引發(fā)劑可以為過氧化物或含過氧化物的化合物、二苯甲酮和二苯甲酮衍生 物、乙酰苯和乙酰苯衍生物、苯偶姻醚衍生物、噻噸酮衍生物。 此類引發(fā)劑以基于著色劑組合物總重量O. 005%重量至10%重量的量使用。優(yōu)選 引發(fā)劑以基于著色劑組合物總重量0.01%重量至8%重量的量存在。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 15)，所述著色劑組合物另 外包含 (iii)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至15%重量的至少一種固化物質(zhì)，和
(iv)基于著色劑組合物總重量0. 005%重量至10%重量的至少一種引發(fā)劑。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 16)，所述著色劑組合物另 外包含 (iii)基于著色劑組合物總重量0. 01%重量至15%重量的至少一種固化物質(zhì)，所 述固化物質(zhì)選自環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和丙烯酸 化聚醚， (iv)基于著色劑組合物總重量0. 005%重量至10%重量的至少一種引發(fā)劑，所述 引發(fā)劑選自過氧化物或含過氧化物的化合物、二苯甲酮和二苯甲酮衍生物、乙酰苯和乙酰 苯衍生物、苯偶姻醚衍生物和噻噸酮衍生物。 對固化劑和引發(fā)劑關(guān)于化合物和濃度的所有引用也可適用于如上所述的著色劑 組合物(CC 1) 、 (CC 2) 、 (CC 3) 、 (CC 3' ) 、 (CC 3〃 ) 、 (CC4) 、 (CC 5) 、 (CC 6) 、 (CC 7) 、 (CC 8) 、 (CC 9) 、 (CC 9' )、(CC9〃 ) 、 (CC10) 、 (CC 10' )、(CC10" ) 、 (CC 11) 、 (CC 11')、 (CC 11〃 )、(CC 12)、(CC12' )、(CC 12〃 ) 、 (CC 13) 、 (CC 13')禾口 /或(CC 13〃 )。
另外，著色劑組合物(CC 1)、 (CC 2)、 (CC 3)、 (CC 3' ) 、 (CC 3〃 )、 (CC 4)、 (CC 5) 、 (CC 6) 、 (CC 7) 、 (CC 8) 、 (CC 9) 、 (CC 9' ) 、 (CC 9〃 ) 、 (CC 10) 、 (CC 10' ) 、 (CC 10〃 )、 (CC 11)、 (CC 11' )、 (CC 11〃 )、 (CC 12)、 (CC 12' )、 (CC 12〃 )、 (CC 13)、 (CC 13' )、 (CC 13" )、 (CC 14)、 (CC 15)和/或(CC 16)可包含另外的助劑。此類助劑為著 色領(lǐng)域(如涂覆和印刷)常用的那些助劑。 助劑為與著色劑一起使用，以使著色劑固定到織物或另外改善著色過程結(jié)果的那些添加化學(xué)物質(zhì)。 另外，應(yīng)了解，術(shù)語助劑為有助于改善制劑自身性質(zhì)(如儲存、著色劑組合物的較 佳可操縱性等)的化學(xué)物質(zhì)。 助劑的實例為濕潤劑、緩沖物質(zhì)、抗靜電劑、漂白劑、氧化劑、流變改性劑、增溶劑、 干燥劑、防沫劑、均化劑、表面活性劑、電解質(zhì)、抑泡劑、防凍劑或抑霉劑和/或抑菌劑、熒光 增白劑、軟化劑、耐火劑或防污劑、抗水劑和抗油劑以及水軟化劑和天然或合成增稠劑(例 如藻酸鹽和纖維素醚)。 此類助劑通常以較少量存在，可達到基于著色劑組合物總重量約10%重量。
如果存在一種或多種助劑，則量通常為基于著色劑組合物總重量O. 1%重量至 10%重量。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種上述著色劑組合物，所述著色劑組合物 另外包含至少一種助劑。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 17)，所述著色劑組合 物另外包含 (v)至少一種助劑。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 18)，所述著色劑組合 物另外包含 (v)至少一種助劑，所述助劑選自濕潤劑、緩沖物質(zhì)、抗靜電劑、漂白劑、氧化劑、流 變改性劑、增溶劑、干燥劑、防沫劑、均化劑、表面活性劑、抑泡劑、防凍劑或抑霉劑和/或抑 菌劑、熒光增白劑、軟化劑、耐火劑或防污劑、抗水劑和抗油劑以及水軟化劑和天然或合成 增稠劑(例如藻酸鹽和纖維素醚)。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 19)，所述著色劑組合物另 外包含 (v)基于著色劑組合物總重量0. 1%重量至10%重量的至少一種助劑。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物(CC 20)，所述著色劑組合物另
外包含 (v)基于著色劑組合物總重量0. 1%重量至10%重量的至少一種助劑，所述助劑 選自濕潤劑、緩沖物質(zhì)、抗靜電劑、漂白劑、氧化劑、流變改性劑、增溶劑、干燥劑、防沫劑、均 化劑、表面活性劑、抑泡劑、防凍劑或抑霉劑和/或抑菌劑、熒光增白劑、軟化劑、耐火劑或 防污劑、抗水劑和抗油劑以及水軟化劑和天然或合成增稠劑(例如藻酸鹽和纖維素醚)。
對固化劑和引發(fā)劑關(guān)于化合物和濃度的所有引用也可適用于如上所述的著色劑 組合物(CC 1) 、 (CC 2) 、 (CC 3) 、 (CC 3' ) 、 (CC 3〃 ) 、 (CC4) 、 (CC 5) 、 (CC 6) 、 (CC 7) 、 (CC 8)、 (CC 9)、 (CC 9' )、 (CC 9〃 )、 (CC10) 、 (CC 10' )、 (CC 10〃 )、 (CC 11)、 (CC 11')、 (CC 11〃 )、 (CC 12)、 (CC12' )、 (CC 12〃 )、 (CC 13)、 (CC 13' )、 (CC 13〃 )、 (CC 14)、 (CC 15)和/或(CC 16)。 如上提到，本發(fā)明的著色劑組合物可以為任何適用物理形式。通常為液體、凝膠、 摩絲、蠟或糊的形式。 本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種上述著色劑組合物，所述著色劑組合物為涂覆 和/或印刷制劑。
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印刷過程可根據(jù)任何熟知的方法進行，如噴墨(如泡壓噴墨(Bubble Jet)、復(fù)合 噴墨(Compound jet)、干式噴墨、熱熔噴墨)、浮凸印刷、雕刻凹版印刷、活版印刷、平版印 刷、柔性版印刷、照相凹版印刷、絲網(wǎng)印刷和凹版移印。 因此，制劑必須適應(yīng)所需的印刷技術(shù)形式。用于噴墨技術(shù)的含單分散顆粒的制劑 可例如從W02005/063902 了解。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種著色劑組合物，所述著色劑組合物為用 于噴墨(如泡壓噴墨、復(fù)合噴墨、干式噴墨、熱熔噴墨)、浮凸印刷、雕刻凹版印刷、活版印 刷、平版印刷、柔性版印刷、照相凹版印刷、絲網(wǎng)印刷和凹版移印的印刷制劑。
本專利申請中所述的著色劑組合物也可用于任何已知涂覆技術(shù)。
因此，制劑必須適應(yīng)所需的涂覆技術(shù)形式。 適合的涂覆方法為例如刮刀涂覆、浸漬涂覆(浸涂)、間隙涂覆、幕涂、輪轉(zhuǎn)絲網(wǎng)、 逆轉(zhuǎn)輥涂覆、凹版涂覆、計量棒(Metering rod)(邁耶繞線棒涂覆器)涂覆、縫模(擠出) 涂覆和熱熔涂覆。 本發(fā)明的包封的單分散顆粒、膠體晶體和/或著色劑組合物也可用于個人護理制 劑，尤其是化妝品制劑。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案為上述單分散顆粒和/或上述膠體晶體和/或上 述著色劑組合物用于個人護理制劑和/或化妝品制劑的用途。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案還涉及包含上述單分散顆粒和/或上述膠體晶體
和/或上述至少一種著色劑組合物的個人護理制劑和/或化妝品制劑。 個人護理制劑和/或化妝品制劑可具有任何一般應(yīng)用形式。它們可以為例如溶液
齊U、混懸劑、乳劑、PIT乳齊U、糊齊U、軟膏齊U、凝膠齊U、乳膏齊U、洗齊U、散齊U、皂齊U、含表面活性劑
的清潔制劑、油劑、氣霧劑、噴霧劑、摩絲和條的形式。 個人護理制劑和/或化妝品制劑可用于任何個人護理和/或化妝品應(yīng)用。它們可 用于例如口紅、護唇膏、睫毛油、眼線膏、眼影膏、胭脂、化妝粉、化妝乳、化妝蠟、指甲油、洗 發(fā)劑和淋浴組合物。 個人護理制劑和化妝品制劑可包含化妝品所用的任何常用成分和添加劑，如溶
劑、另外的染料和/或顏料、抗氧化劑、拒斥劑、維生素、uv吸收齊U、溶質(zhì)、自曬黑齊U、防腐齊U、
抗氧化劑、穩(wěn)定劑、增溶劑、維生素、著色劑和氣味改善劑。 優(yōu)選的化妝品組合物為適用于涂覆到人皮膚的那些組合物，所述組合物除了包含 本發(fā)明的著色劑組合物外，也任選但優(yōu)選包含益膚劑。適合的添加益膚劑包括抗衰老劑、減 皺劑、皮膚增白劑、抗痤瘡劑和減皮脂劑。這些的實例包括a-羥基酸、P-羥基酸、多羥基 酸、氫醌、叔丁基氫醌、維生素B和C衍生物、二酸、類視黃醇、樺木酸、香草酸、尿囊素、胎盤 提取物、hydrolactin和間苯二酚衍生物。 在適合接觸時間后，如果必要，可除去或洗掉過量的組合物。優(yōu)選使化妝品組合物
與皮膚、指甲或毛發(fā)接觸足夠時間，以便形成至少兩個或三個膠體結(jié)晶層。 成分濃度可有很大變化，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)了解，具體成分的濃度是制備各
種應(yīng)用形式必要的。 本發(fā)明的新的包封單分散顆?？捎糜谌魏我阎獋€人護理制劑和化妝品制劑。適合 制劑可發(fā)現(xiàn)于例如US2006002875。
因此，本發(fā)明的另一個實施方案為包含本發(fā)明的包封單分散顆粒的個人護理制 劑。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案為包含包封的單分散顆粒的化妝品制劑。 包封的單分散顆粒的另一個應(yīng)用領(lǐng)域是安全部門的各種應(yīng)用，例如用于紙幣、信
用卡、簽證、稅印等。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案為包含本發(fā)明的包封單分散顆粒的安全印刷和/ 或涂覆油墨。 這種油墨用于產(chǎn)生安全標(biāo)記、線或裝置、全息圖、熱燙鋁箔或水印，特別是用于包 括上述和下述光變標(biāo)記的數(shù)據(jù)或信息的防偽、鑒別、驗證或識別。 安全元素也包括另外的可檢測安全成分，特別是可光學(xué)檢測、機器檢測或觸覺查 覺的安全成分。 因此，本發(fā)明的另一個實施方案為包含上述包封的單分散顆粒和至少一種另外的 可檢測安全成分(特別是可光學(xué)檢測、機器檢測或觸覺查覺的安全成分)的安全印刷和/ 或涂覆油墨。 光學(xué)可檢測的安全成分為可不用裝置或借助于簡單裝置檢測的那些成分。 機器可檢測的安全成分為可用能夠檢測發(fā)光、磁性、導(dǎo)電、熱電或壓電特性的裝置
檢測的那些成分。 觸覺可查覺的安全成分為可通過人觸覺查覺的那些成分。
在W02006/045567中，可發(fā)現(xiàn)加入得到這些另外可檢測安全成分的化合物。
單分散顆粒和/或膠體晶體和/或著色劑組合物也可用于家庭護理應(yīng)用。顆粒、 晶體和/或組合物通常用于給予產(chǎn)物特殊的視覺外觀。 本發(fā)明的著色劑組合物可施加到任何適合基質(zhì)上，以使基質(zhì)的至少一個區(qū)域著 色。結(jié)構(gòu)色效應(yīng)由于膠體晶體直接反射和/或衍射可見光波長的光產(chǎn)生。膠體晶體漫射的 實質(zhì)所有光由廣譜吸收對比劑吸收。這導(dǎo)致提高結(jié)構(gòu)色效應(yīng)。要被著色的基質(zhì)可具有任何 可能的形狀和大小。 如上討論，在著色劑組合物包含能夠形成膠體晶體的單分散顆粒時， 一般在著色 劑組合物施加到基質(zhì)時形成膠體晶體?？捎扇魏芜m用的方法將著色劑組合物施加到基質(zhì) 上，例如涂、噴和/或洗。在著色劑組合物包含由單分散顆粒形成的膠體晶體時，膠體晶體 簡單由任何適用方法沉積到基質(zhì)上。 本發(fā)明的一個方面提供包含至少一個膠體結(jié)晶層的基質(zhì)，所述膠體結(jié)晶層包含 (i)由單分散顆粒形成的膠體晶體和(ia)至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸 收對比劑的前體，其中膠體結(jié)晶層在基質(zhì)的至少一個區(qū)域上產(chǎn)生顏色，例如，以文字、數(shù)字 和/或其他符號和/或圖形設(shè)計的形式。 本發(fā)明的另一個方面提供包含至少一個膠體結(jié)晶層的基質(zhì)，所述膠體結(jié)晶層包含 (i)由單分散顆粒形成的膠體晶體和(ii)至少一種有機廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣 譜吸收對比劑的前體，其中膠體結(jié)晶層在基質(zhì)的至少一個區(qū)域上產(chǎn)生顏色，例如，以文字、 數(shù)字和/或其他符號和/或圖形設(shè)計的形式。 在膠體結(jié)晶層中，單分散顆粒、膠體晶體和廣譜吸收對比劑如前限定。 在膠體結(jié)晶層中，廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體包封于單分散顆粒中，并且位于膠體晶體中單分散顆粒之間的間隙中，并且/或者位于單分散顆 粒的表面上。 一方面，在膠體結(jié)晶層中，廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的 前體通過只包封于單分散顆粒存在。 優(yōu)選的基質(zhì)為具有表面不規(guī)則性的作為晶體成核部位的基質(zhì)?；|(zhì)包括纖維(如 毛發(fā))、皮膚、指甲、食品材料、石料、陶瓷、玻璃、紙、織物、木料、皮革、金屬(例如鋁)和塑 料。要涂覆的物體也可以為不同基質(zhì)的組合，并且可具有任何形狀。 本發(fā)明的涂覆和/或印刷制劑非常適合使包裝著色(完全或部分)，包裝例如用于 銷售商品，如牙膏容器、飲料罐、洗發(fā)劑容器、淋浴凝膠容器等。著色劑化合物也可用于印刷 標(biāo)簽，然后置于具體體現(xiàn)物上。 本發(fā)明的另一個方面提供以上限定的著色劑組合物用于使基質(zhì)著色的用途。 本發(fā)明的另一個方面提供使基質(zhì)著色的方法，所述方法包括使基質(zhì)的至少一個區(qū)
域與以上限定的著色劑組合物接觸，以在基質(zhì)上形成膠體結(jié)晶層的步驟。 本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，膠體結(jié)晶層一般形成于與著色劑組合物接觸的基質(zhì)區(qū)
域上。整個基質(zhì)與著色劑組合物接觸是不必要的。換句話講，膠體結(jié)晶層覆蓋不必完全，即，
可以是不連續(xù)的。 術(shù)語"膠體結(jié)晶層"是指例如覆蓋適合基質(zhì)的至少一個區(qū)域的包含膠體晶體和對 比劑的材料片或厚度。根據(jù)可為多孔的基質(zhì)的性質(zhì)，可在基質(zhì)表面上和/或基質(zhì)內(nèi)形成膠 體結(jié)晶層。另外，膠體結(jié)晶層不必完全規(guī)則，其條件為得到所需的結(jié)構(gòu)色效應(yīng)。換句話講， 允許某種晶體雜亂。 本發(fā)明的另一個方面提供一種膠體結(jié)晶層，所述膠體結(jié)晶層包含(i)由單分散顆 粒形成的膠體晶體和(ii)包封于單分散顆粒的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種 廣譜吸收對比劑的前體，其中膠體結(jié)晶層產(chǎn)生顏色。 本發(fā)明還提供一種在基質(zhì)上形成膠體結(jié)晶層的方法，所述方法包括將以上限定的 著色劑組合物施加到基質(zhì)的至少一個區(qū)域的步驟。 在膠體結(jié)晶層中，膠體晶體反射和/或衍射具有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的 光，以提供結(jié)構(gòu)色效應(yīng)。膠體晶體漫射的任何可見光實質(zhì)全部由廣譜吸收對比劑吸收。這 使結(jié)構(gòu)色效應(yīng)提高，如上討論。 適合基質(zhì)包括任何可在上面形成膠體結(jié)晶層的基質(zhì)。適合的基質(zhì)包括例如纖維 (如毛發(fā))、皮膚、指甲、食品材料、石料、陶瓷、玻璃、紙、織物、木料、皮革、金屬(例如鋁)和 塑料。 在基質(zhì)為食品材料時，著色劑組合物必須為可用于食品材料的級別。其中可使用 本發(fā)明的著色劑組合物的食品材料包括例如蛋、水果、蔬菜、冰淇淋、果醬、冰糕和巧克力。
例如，在使用蔬菜或水果時，可涂到和/或印到可食用的部分上和(通常)不食用 的部分上，如皮、葉等。 在基質(zhì)為塑料材料時，可使本發(fā)明的著色劑組合物分散于塑性材料中，然后可例 如通過注塑、注射吹塑或吹塑來模塑。 基質(zhì)可進一步包括保護性材料，例如，作為保護性覆蓋材料或涂層。保護性覆蓋材 料或涂層可例如包括在膠體結(jié)晶層的表面上的透明漆層?；蛘?，例如通過提供具有適當(dāng)改 性的表面的單分散顆粒，可原位形成保護性材料。
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因此，本發(fā)明的一個方面提供以上限定的著色劑組合物用于使個體的毛發(fā)著色的用途。 本發(fā)明還提供一種使個體的毛發(fā)著色的方法，所述方法包括使個體的毛發(fā)的至少
一個區(qū)域與以上限定的著色劑組合物接觸，以在毛發(fā)上形成膠體結(jié)晶層的步驟。 本發(fā)明還提供包含至少一個膠體結(jié)晶層的毛發(fā)，所述膠體結(jié)晶層包含(i)由單分
散顆粒形成的膠體晶體和(ii)包封于單分散顆粒的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少
一種廣譜吸收對比劑的前體，其中膠體結(jié)晶層在毛發(fā)的至少一個區(qū)域上產(chǎn)生顏色。 本發(fā)明還提供包含以上限定的著色劑組合物的染發(fā)劑組合物。 本發(fā)明的染發(fā)劑組合物可以為任何適用形式。例如，染發(fā)劑組合物可以為可直接施加到所有或部分毛發(fā)的噴霧齊U、洗齊U、洗發(fā)齊U、乳膏劑或糊劑的形式。在適合接觸時間后，如果必要，可洗掉過量的組合物。優(yōu)選使染發(fā)劑組合物與毛發(fā)接觸足夠時間，以便形成至少兩個或三個膠體結(jié)晶層。 本發(fā)明的另一個方面提供以上限定的著色劑組合物用于使織物著色的用途。 織物的著色包括織物的"增白"，例如在白色紡織材料的情況下。 本發(fā)明的另一個方面提供使織物著色的方法，所述方法包括使織物的至少一個區(qū)
域與以上限定的著色劑組合物接觸，以在織物上形成膠體結(jié)晶層的步驟。 用于使織物著色的著色劑組合物可作為在本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)洗衣制劑的部分施
加，如溶解/分散于水的粉末或片，或者作為液體。 本發(fā)明的另一個方面提供一種包含至少一個膠體結(jié)晶層的纖維材料，所述膠體結(jié)晶層包含(i)由單分散顆粒形成的膠體晶體和(ia)包封于單分散顆粒的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體，其中膠體結(jié)晶層在纖維材料的至少一個區(qū)域上產(chǎn)生顏色。 纖維材料可以為例如織物。適合的織物包括天然和合成織物。天然織物的實例包括羊毛、絲綢、毛皮、纖維素材料(如棉、亞麻、亞麻布和大麻)。合成織物包括例如粘膠纖維、尼龍(聚酰胺)、丙烯酸類(聚丙烯腈)、芳酰胺(芳族聚酰胺)和聚酯?？椢锟梢詾槿魏芜m合形式，例如織造、非織造或針織。 本發(fā)明的另一個方面提供一種包含以上限定的著色劑組合物的織物染料組合物。
優(yōu)選織物染料組合物與纖維材料接觸足夠時間，以便形成至少兩個或三個膠體結(jié)晶層。 本發(fā)明的織物染料組合物可以為任何適用形式。例如，織物染料組合物可以為固體、液體或糊的形式。 本發(fā)明的另一個方面提供以上限定的著色劑組合物用于使紙著色的用途。 本發(fā)明的另一個方面提供一種使紙著色的方法，所述方法包括使紙的至少一個區(qū)
域與以上限定的著色劑組合物接觸，以在紙上形成膠體結(jié)晶層的步驟。 術(shù)語"紙"是指任何用木紙漿或其他纖維物質(zhì)以片狀制造并且為了任何用途(包括例如在包裹或包裝上書寫或印刷)制造的材料。 本發(fā)明的另一個方面提供一種包含至少一個膠體結(jié)晶層的紙制品，所述膠體結(jié)晶層包含(i)由單分散顆粒形成的膠體晶體和(ia)包封于單分散顆粒的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體，其中膠體結(jié)晶層在紙的至少一個區(qū)域上產(chǎn)生顏色。優(yōu)選在紙上以文字、數(shù)字和/或其他符號和/或圖形設(shè)計的形狀產(chǎn)生顏色。
本發(fā)明的另一個方面提供一種包含以上限定的著色劑組合物的油墨組合物。例如，油墨組合物適用于印刷于可印刷表面上，如紙或織物。 —般可用在本領(lǐng)域已知用于將油墨施加到一系列基質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)印刷技術(shù)將本發(fā)明的油墨組合物施加到基質(zhì)上。 一般將油墨組合物施加到基質(zhì)上，以形成文字、數(shù)字和/或其他符號和/或圖形設(shè)計。 在以上應(yīng)用/用途中，在基質(zhì)上或基質(zhì)內(nèi)形成單一膠體結(jié)晶層足夠。然而，優(yōu)選形成至少兩個或三個膠體結(jié)晶層。如上討論，膠體結(jié)晶層可完全或不連續(xù)，并且可形成于基質(zhì)表面上和/或基質(zhì)內(nèi)。 在本發(fā)明的著色劑組合物用于使天然基質(zhì)(如毛發(fā)、指甲、牙齒)和天然織物(如羊毛或棉)著色時，組合物一般包含0.01%重量至2 %重量(優(yōu)選0. 01 %重量至1 %重量)單分散顆?；蚰z體晶體和0.01%重量至2%重量(優(yōu)選0.01%重量至1%重量)廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。在本發(fā)明的著色劑組合物用于使合成基質(zhì)著色時，組合物一般包含O. 5%重量至15%重量(優(yōu)選1%重量至10%重量)單分散顆粒或膠體晶體和O. 5%重量至15%重量(優(yōu)選1%重量至10%重量)廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。 本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，以上討論的染發(fā)劑、化妝品、織物染料和油墨組合物優(yōu)選不含可能妨礙和/或阻止使用中膠體晶體形成的任何另外成分。
現(xiàn)在進一步關(guān)于以下非限制實施例描述本發(fā)明。
實施例1-包封染料的單分散聚(甲某丙'烯酸甲酯)顆粒的合成
向三頸燒瓶(250ml)加入150ml雙去離子水和4至40mg染料(例如亮黑BN)。將燒瓶用隔片密封。將燒瓶加熱到9(TC，并用氮吹洗45分鐘。在氮流已停止后，通過隔片加入15ml(141mmo1)甲基丙烯酸甲酯。在90°C另外30分鐘后，用過硫酸鉀通過加入5ml(1.8mmol，500mg)10X重量溶液引發(fā)聚合反應(yīng)。在90。C用氮吹洗溶液10分鐘。用機械攪拌器(quirler)以400轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)攪拌反應(yīng)溶液。2. 5小時反應(yīng)時間后，打開燒瓶，通過標(biāo)準(zhǔn)紙濾器過濾所得溫?zé)崛芤?，以除去大的附聚物。然后在離心機中以4000rpm經(jīng)5至10分鐘洗滌溶液兩次，以分離透明的丸粒。隨后，離心30至90分鐘，直到在虹彩丸粒上形成透明液體。然后倒出液體，使丸粒重新分散于60ml雙去離子水中。為了從低聚物分離聚合物，將此重復(fù)另外4次。然后作為10至20%重量懸浮體儲存此溶液。收率取決于分離的聚合物/低聚物比率，一般為約50至90%。 由此方法生長的聚合物球顯示表面電荷，表面電荷產(chǎn)生防止聚集的靜電排斥作用。 制備的包封染料的單分散聚合物球具有約0. 05至0. 7 ii m的平均粒徑，標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4%。 然后通過以5000rpm離心分散體20分鐘使樣品純化，以從液體分離固體。通過機械攪拌和超聲處理使固體重新分散于蒸餾水，達到初始體積。重復(fù)此過程三或四次。
由于可見光的布拉格衍射，由此方法制備的樣品顯示亮色。
實施例2-在i式管中制備膠體晶體 將含0. 3%體積分數(shù)亮黑BN的10%均勻大小聚(甲基丙烯酸甲酯)球(如實施
31例1制備)在水中的懸浮體(顆粒體積分數(shù)10%，粒徑210nm ;標(biāo)準(zhǔn)偏差3% )倒入2ml
塑料管形瓶(8mm寬，30mm長)中，然后在10000rpm(約3500G)離心10分鐘。離心后，在單
元底部形成虹彩結(jié)晶區(qū)域，在中間形成混濁非晶區(qū)域，在頂部形成透明區(qū)域。 對在蒸餾水中含純聚(甲基丙烯酸甲酯)顆粒(顆粒體積分數(shù)10X，粒徑210nm ;
標(biāo)準(zhǔn)偏差3% )的溶液(無染料、顏料和/或發(fā)色團)進行相同方法。在與上述相同的條
件下生成膠體晶體。離心后，在單元底部形成虹彩結(jié)晶區(qū)域，在中間形成混濁非晶區(qū)域，在
頂部形成透明區(qū)域。
權(quán)利要求
一種能夠形成膠體晶體的單分散顆粒，其中在顆粒中包封至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體，其特征在于單分散顆粒包含(i)基于單分散顆?？傊亓?7至99.999％重量的單分散顆粒物質(zhì)，和(ii)基于單分散顆?？傊亓?.0001至3％重量的包封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。
2. 權(quán)利要求1的單分散顆粒，其中(i) 基于單分散顆?？傊亓?9至99. 999%重量的單分散顆粒物質(zhì)，禾口(ii) 基于單分散顆?？傊亓?. 0001至1 %重量的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至 少一種廣譜吸收對比劑的前體。
3. 權(quán)利要求1的單分散顆粒，其中(i) 基于單分散顆?？傊亓?9. 5至99. 9999%重量的單分散顆粒物質(zhì)，禾口(ii) 基于單分散顆?？傊亓?. 0001至0. 5%重量的至少一種廣譜吸收對比劑和/或 至少一種廣譜吸收對比劑的前體。
4. 前述權(quán)利要求中任一項的單分散顆粒，其中從保護范圍排除由甲基丙烯酸甲酯和茜 素藍黑組成的單分散顆粒。
5. 前述權(quán)利要求中任一項的單分散顆粒，其中廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸 收對比劑的前體為化合物的混合物，并且混合物具有與單一廣譜吸收對比劑相同的吸收性 質(zhì)。
6. 前述權(quán)利要求中任一項的單分散顆粒，其中單分散顆粒能夠形成反射和/或衍射具 有相當(dāng)于可見光波長范圍的波長的光的膠體晶體。
7. 前述權(quán)利要求中任一項的單分散顆粒，其特征在于單分散顆粒具有小于約lym且 大于約lnm的rms粒徑。
8. 前述權(quán)利要求中任一項的單分散顆粒，其特征在于單分散顆粒具有大于100，優(yōu)選 大于120nm的rms粒徑。
9. 前述權(quán)利要求中任一項的單分散顆粒，其特征在于單分散顆粒具有小于900nm，優(yōu) 選小于800nm的rms粒徑。
10. 權(quán)利要求中1至7中任一項的單分散顆粒，其特征在于單分散顆粒具有120nm至 800nm的rms粒徑。
11. 前述權(quán)利要求中任一項的單分散顆粒，其特征在于顆粒具有針、片、棒或球形。
12. 前述權(quán)利要求中任一項的單分散顆粒，其中廣譜吸收對比劑分布于整個單分散顆 粒上。
13. 前述權(quán)利要求中任一項的單分散顆粒，其特征在于單分散顆粒由有機和/或無機 物質(zhì)制成。
14. 權(quán)利要求13的單分散顆粒，其特征在于單分散顆粒由有機聚合物顆粒制成，如膠 乳、聚苯乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(苯乙烯-丁二烯)共聚物、聚酯、聚酰胺、聚 氨酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸氟代甲酯)顆粒。
15. 權(quán)利要求ll的單分散顆粒，其特征在于單分散顆粒由金屬硫?qū)僭鼗?、金屬?屬元素化物、二氧化硅、金屬和金屬氧化物顆粒制成。
16. 前述權(quán)利要求中任一項的單分散顆粒，其中廣譜吸收對比劑是有機物。
17. 權(quán)利要求1至15中任一項的單分散顆粒，其中廣譜吸收對比劑是無機物。
18. 權(quán)利要求1至15中任一項的單分散顆粒，其中廣譜吸收對比劑選自Ag、茜素藍黑、 亮藍黑、炭黑、氫氧化鐵和氧化鐵黑。
19. 前述權(quán)利要求中任一項的單分散顆粒，其中廣譜吸收對比劑前體為金屬鹽或金屬 鹽的混合物，其中金屬可選自K、 Ca、 Sr、 Ba、 Zn、 Pb、 Fe、 Ni、 Ce、 Co、 Cr、 Cu、 Mn、 Sn、 Al、 Ag、 Mg、Au禾口 Cd。
20. 權(quán)利要求19的單分散顆粒，其中金屬鹽為親水性。
21. 權(quán)利要求19和20的單分散顆粒，其中金屬鹽為AgN03、FeCl2和FeCl3。
22. —種由權(quán)利要求1至21的單分散顆粒形成的膠體晶體。
23. —種著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(i)權(quán)利要求1至21的單分散顆粒和/或至少一種權(quán)利要求22的膠體晶體。
24. —種著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(i) 權(quán)利要求1至21的單分散顆粒和/或至少一種權(quán)利要求22的膠體晶體和 (ia)其中不包封廣譜吸收對比劑和廣譜吸收對比劑的前體的單分散顆粒。
25. 權(quán)利要求23和24的著色劑組合物，所述著色劑組合物另外包含不由單分散顆粒包 封的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體。
26. 權(quán)利要求25的著色劑組合物，其中另外的廣譜吸收對比劑和/或廣譜吸收對比劑 的前體位于膠體晶體中包封的單分散顆粒之間的間隙中。
27. 權(quán)利要求25的著色劑組合物，其中另外的廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸 收對比劑的前體位于包封的單分散顆粒的表面上。
28. 權(quán)利要求25至27中任一項的著色劑組合物，其中另外的廣譜吸收對比劑是有機物。
29. 權(quán)利要求25至27中任一項的著色劑組合物，其中另外的廣譜吸收對比劑是無機物。
30. 權(quán)利要求25至27中任一項的著色劑組合物，其中廣譜吸收對比劑選自茜素藍黑、 亮藍黑、炭黑、氫氧化鐵和氧化鐵黑。
31. 權(quán)利要求25至27中任一項的著色劑組合物，其中廣譜吸收對比劑的前體選自 AgN03、FeCl2禾P FeCl3。
32. 權(quán)利要求23至31中任一項的著色劑組合物，其中包封至少一種廣譜吸收對比劑和 /或至少一種廣譜吸收對比劑的前體的單分散顆粒的量為基于著色劑組合物總重量至少約 0. 01%重量。
33. 權(quán)利要求23至32中任一項的著色劑組合物，其中包封至少一種廣譜吸收對比 劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體的單分散顆粒的量為基于著色劑組合物總重量 0. 01%重量至70%重量。
34. 權(quán)利要求23至33中任一項的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(ii) 至少一種溶劑。
35. 權(quán)利要求34的著色劑組合物，其中溶劑為有機溶劑，有機溶劑可以為極性或非極性。
36. 權(quán)利要求35的著色劑組合物，其中有機溶劑選自水、醇(一元醇或多元醇)、酯、酮和醚，具體為二醇和聚二醇的單烷基醚和二烷基醚，如丙二醇、二丙二醇和三丙二醇的單甲 基醚和乙二醇、二乙二醇和三乙二醇的單正丁基醚。
37. 權(quán)利要求34至36中任一項的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(iia) 水，和(iib) 任選的至少一種溶劑，所述溶劑選自醇、酯、酮、醚和具有至少6個碳原子的脂族 烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物的混合物。
38. 權(quán)利要求34至36中任一項的著色劑組合物，其中溶劑選自醇、酯、酮、醚和具有至 少6個碳原子的脂族烴和芳族烴及其包含精餾產(chǎn)物和副產(chǎn)物的混合物。
39. 權(quán)利要求34至38中任一項的著色劑組合物，其中溶劑的量為基于著色劑組合物總 重量10%重量至99. 99%重量，優(yōu)選20%重量至99. 9%重量，更優(yōu)選30%重量至99. 9%重
40. 權(quán)利要求34至39中任一項的著色劑組合物，其中著色劑組合物為液體、凝膠、摩 絲、蠟或糊。
41. 權(quán)利要求23至40中任一項的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(i)基于著色劑組合物總重量0.01%重量至70%重量的權(quán)利要求1至21的單分散顆 粒和/或至少一種權(quán)利要求22的膠體晶體。
42. 權(quán)利要求23至41中任一項的著色劑組合物，所述著色劑組合物另外包含(iii) 至少一種固化物質(zhì)，禾口(iv) 至少一種引發(fā)劑。
43. 權(quán)利要求42的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(iii) 基于著色劑組合物總重量0.01%重量至15%重量，優(yōu)選0. 1%重量至10%重量 的至少一種固化劑。
44. 權(quán)利要求42和43的著色劑組合物，所述著色劑組合物包含(iv) 基于著色劑組合物總重量0. 005%重量至10%重量，優(yōu)選0.01%重量至8%重量 的至少一種引發(fā)劑。
45. 權(quán)利要求42至44中任一項的著色劑組合物，其中固化劑選自環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨 酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化多元醇和丙烯酸化聚醚。
46. 權(quán)利要求42至45中任一項的著色劑組合物，其中引發(fā)劑選自過氧化物或含過氧化 物的化合物、二苯甲酮和二苯甲酮衍生物、乙酰苯和乙酰苯衍生物、苯偶姻醚衍生物和噻噸 酮衍生物。
47. 權(quán)利要求23至46中任一項的著色劑組合物，所述著色劑組合物另外包含(v) 至少一種助劑。
48. 權(quán)利要求465的著色劑組合物，其中助劑選自濕潤劑、緩沖物質(zhì)、抗靜電劑、漂白 劑、氧化劑、流變改性劑、增溶劑、干燥劑、防沫劑、均化劑、表面活性劑、抑泡劑、防凍劑或抑 霉劑和/或抑菌劑、熒光增白劑、軟化劑、耐火劑或防污劑、抗水劑和抗油劑以及水軟化劑 和天然或合成增稠劑，例如藻酸鹽和纖維素醚。
49. 權(quán)利要求47和48的著色劑組合物，所述著色劑組合物另外包含 (v)基于著色劑組合物總重量O. 1%重量至10%重量的至少一種助劑。
50. 權(quán)利要求23至49中任一項的著色劑組合物，其中著色劑組合物為涂覆和/或印刷制劑。
51. 權(quán)利要求50的著色劑組合物，其中著色劑組合物為用于噴墨(如泡壓噴墨、復(fù)合噴 墨、干式噴墨、熱熔噴墨)、浮凸印刷、雕刻凹版印刷、活版印刷、平版印刷、柔性版印刷、照相 凹版印刷、絲網(wǎng)印刷和凹版移印的印刷制劑。
52. 權(quán)利要求50的著色劑組合物，其中著色劑組合物為用于刮刀涂覆、浸漬涂覆(浸 涂)、間隙涂覆、幕涂、輪轉(zhuǎn)絲網(wǎng)、逆轉(zhuǎn)輥涂覆、凹版涂覆、計量棒(邁耶繞線棒涂覆器)涂覆、 縫模(擠出)涂覆和熱熔涂覆的涂料制劑。
53. 權(quán)利要求1至21的單分散顆粒和/或至少一種權(quán)利要求22的膠體晶體和/或至 少一種權(quán)利要求23至49的著色劑組合物用于個人護理制劑，尤其用于化妝品制劑的用途。
54. —種個人護理制劑和/或化妝品制劑，所述制劑包含權(quán)利要求1至21的單分散顆 粒和/或至少一種權(quán)利要求22的膠體晶體和/或至少一種權(quán)利要求23至49的著色劑組 合物。
55. 權(quán)利要求54的個人護理制劑和/或化妝品制劑，其中個人護理制劑和/或化妝品 制劑為溶液齊U、混懸劑、乳劑、PIT乳齊U、糊齊U、軟膏齊U、凝膠齊U、乳膏齊U、洗齊U、散齊U、皂齊U、含 表面活性劑的清潔制劑、油劑、氣霧劑、噴霧劑、蠟、摩絲和條的形式。
56. 權(quán)利要求54或55的個人護理制劑和/或化妝品制劑，其中個人護理制劑和/或化 妝品制劑為口紅、護唇膏、睫毛油、眼線膏、眼影膏、胭脂、化妝粉、化妝乳、化妝蠟、指甲油、 洗發(fā)劑和淋浴制劑。
57. 權(quán)利要求54至56中任一項的個人護理制劑和/或化妝品制劑，所述制劑包含至少 一種另外的添加劑，所述添加劑選自溶劑、另外的染料和/或顏料、抗氧化劑、拒斥劑、維生 素、UV吸收齊U、溶質(zhì)、自曬黑齊U、防腐齊U、抗氧化齊U、穩(wěn)定齊U、增溶齊IJ、維生素、著色劑和氣味改善劑。
58. 權(quán)利要求1至21的單分散顆粒和/或至少一種權(quán)利要求22的膠體晶體和/或至 少一種權(quán)利要求23至49的著色劑組合物用于安全印刷和/或涂覆油墨的用途。
59. —種安全印刷和/或涂覆油墨，所述油墨包含權(quán)利要求1至21的單分散顆粒和/ 或至少一種權(quán)利要求22的膠體晶體和/或至少一種權(quán)利要求23至49的著色劑組合物。
60. 權(quán)利要求59的安全印刷和/或涂覆油墨，所述油墨包含至少一種另外的添加可檢 測安全成分。
61. 權(quán)利要求60的安全印刷和/或涂覆油墨，其中另外的添加元素為可光學(xué)檢測、機器 檢測和/或觸覺查覺的安全成分。
62. 權(quán)利要求23至49的著色劑組合物和/或權(quán)利要求59至61的安全印刷和/或涂 覆油墨用于印刷和/或涂覆基質(zhì)的用途。
63. 權(quán)利要求62的用途，其中基質(zhì)選自纖維(如毛發(fā))、皮膚、指甲、食品材料、石料、陶 瓷、玻璃、紙、織物、木料、皮革、金屬和/或塑料。
64. —種基質(zhì)，所述基質(zhì)由權(quán)利要求23至49的著色劑組合物和/或權(quán)利要求59至61 的安全印刷和/或涂覆油墨印刷和/或涂覆。
65. 權(quán)利要求64的基質(zhì)，其中基質(zhì)選自纖維(如毛發(fā))、皮膚、指甲、食品材料、石料、陶 瓷、玻璃、紙、織物、木料、皮革、金屬和/或塑料。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的單分散顆粒，所述單分散顆粒包含包封于單分散顆粒的至少一種廣譜吸收對比劑和/或至少一種廣譜吸收對比劑的前體，本發(fā)明還涉及新的著色劑組合物，其用于使基質(zhì)著色的用途和用著色劑組合物著色(至少部分)的基質(zhì)。
文檔編號C09D11/02GK101754999SQ200880024997
公開日2010年6月23日 申請日期2008年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月18日
發(fā)明者M·F·布特勒, R·查拉利 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司