專利名稱：：密封材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及歷經(jīng)長時間仍能保持良好防水性的密封材料。
背景技術(shù)：
：目前，在建筑、土木、電氣設(shè)備、電子設(shè)備、車輛等各領(lǐng)域中，廣泛地使用發(fā)泡體作為密封材料。作為此類用于密封材料的發(fā)泡體，可以列舉出例如由聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂等制成的熱塑性樹脂發(fā)泡體，由合成橡膠或天然橡膠制成的橡膠發(fā)泡體等。在密封材料中，防水密封材料用于填充建筑物、電氣設(shè)備、車輛等各種結(jié)構(gòu)體的間隙，從而防止水的侵入。將防水密封材料以壓縮狀態(tài)配置于被密封部分，利用其從壓縮狀態(tài)恢復(fù)形狀的反彈力，使其無間隙地密合在被密封部分的界面之間。這種情況下，如果防水密封材料的壓縮柔軟性低，則存在的問題是防水密封材料的反彈力變得過強，被密封部分出現(xiàn)變形。此外，如果結(jié)構(gòu)體的間隙因上述被密封部分的變形而被撐大，則防水密封材料對被密封部分的密合性(以下稱為"密封性")降低，還存在防水性不充分的問題。因而，作為上述防水密封材料，使用了壓縮柔軟性良好的開孔氣泡發(fā)泡體。然而，上述開孔氣泡發(fā)泡體中，氣泡間是連通的，因而存在下述問題水容易從發(fā)泡體內(nèi)透過，防水性劣化。此外，當開孔氣泡發(fā)泡體能夠通過與水接觸發(fā)生吸水膨脹而提高密封性時，有些情況下，開孔氣泡發(fā)泡體在充分吸水之前密封性發(fā)生劣化，在尚未充分發(fā)揮密封性之前，就已經(jīng)有水透過。此外，作為防水密封材料，使用了具有能夠提高防水性的閉孔氣泡和能夠提高壓縮柔軟性的開孔氣泡這兩者的發(fā)泡體。例如，專利文獻1中公開了每lcm長度的氣泡數(shù)為8個以上的具有閉孔氣泡和開孔氣泡這兩種氣泡的發(fā)泡體。然而，上述定型密封材料在長時間使用后反彈力會降低，因而，存在的問題是密封性降低、防水性不充分。專利文獻1:特開平9-111899號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明提供歷經(jīng)長時間仍具有良好防水性的密封材料。解決問題的方法本發(fā)明的密封材料A如圖l所示，其中，在橡膠類樹脂片1的至少一面上形成了熱塑性樹脂發(fā)泡層2。按JISK6767標準測定的密封材料A的厚度方向的25X壓縮強度為240kPa，并且上述熱塑性樹脂發(fā)泡層2的閉孔氣泡率為1060%。作為構(gòu)成本發(fā)明的密封材料的橡膠類樹脂片1的橡膠類樹脂，只要在室溫下具有橡膠彈性(rubberelasticity)即可，沒有特殊限制。作為橡膠類樹脂，可以列舉出例如氯丁橡膠(CR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁基橡膠(1IR)、丁腈橡膠(NBR)、天然橡膠、苯乙烯_丁二烯共聚橡膠(丁苯橡膠)(SBR)、丁二烯橡膠(BR)、聚氨酯橡膠、氟橡膠、丙烯酸酯橡膠(7々'jA-A)、乙丙橡膠、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠等。橡膠類樹脂優(yōu)選丁腈橡膠(NBR)、苯乙烯-丁二烯共聚橡膠(SBR)、丁基橡膠(1IR)、氯丁橡膠(CR)，因為橡膠類樹脂片的緩沖性、耐久性好。室溫下具有橡膠彈性的橡膠類樹脂可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。而且，在本說明書中，丁腈橡膠(NBR)包括英文被稱為nitrilerubber的橡膠。此外，在本說明書中，苯乙烯_丁二烯共聚物橡膠(丁苯橡膠)(SBR)包括英文稱為styrolrubber的橡膠。橡膠類樹脂片1可以是單層，也可以是多層。此外，橡膠類樹脂片1可以是發(fā)泡片，也可以是非發(fā)泡片。作為橡膠類樹脂片l，優(yōu)選橡膠類樹脂發(fā)泡片，因為壓縮時的反彈力良好。此外，橡膠類樹脂發(fā)泡片優(yōu)選為閉孔氣泡發(fā)泡片。使用了由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片的密封材料的密封性良好。當橡膠類樹脂片1為由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片時，由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片的閉孔氣泡率優(yōu)選為80100%，更優(yōu)選85100%。如果由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片的閉孔氣泡率小，則有時密封材料的防水性降低。由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片的閉孔氣泡率可以采用下述方法測定。首先，從由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片切下邊長為5cm的平面正方形且具有一定厚度的測試片。然后，測定測試片的重量W"并且測定測試片的厚度。計算出測試片的表觀體積V接下來，基于下式計算出氣泡所占的表觀體積、。而且，構(gòu)成測試片的樹脂的密度為Pg/cm3。氣泡所占的表觀體積V2=V「W/P然后，將測試片沉入23t:蒸餾水中的距水面100mm的深度，對測試片施加15kPa的壓力3分鐘。然后，將測試片從水中取出，除去測試片的表面上附著的水分，測定測試片的重量W2，基于下式計算出開孔氣泡率巳和閉孔氣泡率F2。開孔氣泡率F丄(％)=100X(W2-W》/V2閉孔氣泡率&(%)=100-Fi由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片的密度優(yōu)選為30100kg/m3。如果由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片的密度過小，則橡膠類樹脂片容易變脆，有些情況下，當使用環(huán)境嚴苛?xí)r，無法長時間保持防水性。如果由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片的密度過大，則由橡膠類樹脂構(gòu)成的閉孔氣泡發(fā)泡片容易變硬，有些情況下，如果對密封材料施加高壓力，則被密封部件容易變形。其結(jié)果是，有些情況下密封材料的密封性降低。而且，橡膠類樹脂片1的至少一面形成有熱塑性樹脂發(fā)泡層2。作為熱塑性樹脂發(fā)泡層2，優(yōu)選層壓在橡膠類樹脂片1的一面上并一體化的熱塑性樹脂發(fā)泡片。作為構(gòu)成熱塑性樹脂發(fā)泡層的熱塑性樹脂，沒有特殊限制，可以列舉出例如線性低密度聚乙烯、高壓法低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-a-烯烴共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等聚乙烯類樹脂，聚丙烯、丙烯-a-烯烴共聚物等聚丙烯類樹脂，聚烯烴彈性體、聚苯乙烯彈性體、聚酰胺彈性體、聚酯彈性體等熱塑性彈性體，聚氯乙烯等；優(yōu)選熱塑性彈性體、聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂，因為其成形性良好。而且，熱塑性樹脂可以單獨使用，也可以兩種以上4組合使用。而且，對于a-烯烴，沒有特殊限制，可以列舉出例如丁烯、4_甲基_1_戊烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等。a-烯烴可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。上述熱塑性樹脂發(fā)泡層的閉孔氣泡率為1060%。如果熱塑性樹脂發(fā)泡層的閉孔氣泡率低，則密封材料的防水性降低。如果熱塑性樹脂發(fā)泡層的閉孔氣泡率高，則密封材料的壓縮永久應(yīng)變會增大，因而密封材料無法長時間保持良好防水性。此外，如果熱塑性樹脂發(fā)泡層的閉孔氣泡率高，則密封材料的壓縮強度增大、反彈力增大，密封材料不易安置在間隙中。而且，熱塑性樹脂發(fā)泡層的閉孔氣泡率的測定方法與由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片相同。此外，上述熱塑性樹脂發(fā)泡層中，可以像圖2所示那樣，在表面形成孔穴部21、21…。如果在熱塑性樹脂發(fā)泡層上形成孔穴部21，則能夠調(diào)整閉孔氣泡率和壓縮永久應(yīng)變。當熱塑性樹脂發(fā)泡層為熱塑性樹脂發(fā)泡片2時，可以如圖3所示那樣，在熱塑性樹脂發(fā)泡層的與橡膠類樹脂片接觸的表面也形成孔穴部21、21…。作為形成于熱塑性樹脂發(fā)泡層的一面或兩面的孔穴部21的形態(tài)，沒有特殊限制。作為孔穴部21的開口端形狀，可以列舉出例如三角形、四邊形等多邊形，正圓形，橢圓形等?？籽ú?1的開口端形狀優(yōu)選為多邊形、正圓形。此外，如圖2和圖3所示，孔穴部21沿著垂直于熱塑性樹脂發(fā)泡層的表面的方向形成?；蛘?，如圖4所示，孔穴部21也可以沿著與熱塑性樹脂發(fā)泡層的表面傾斜相交的方向形成。而且，如圖5所示，孔穴部21可以在厚度方向上貫穿熱塑性樹脂發(fā)泡層。而且，孔穴部21的深度優(yōu)選為熱塑性樹脂發(fā)泡層的厚度的25%以上，更優(yōu)選為40100%。孔穴部21的深度較淺時，壓縮永久應(yīng)變?nèi)菀自龃?，當使用環(huán)境嚴苛?xí)r，有些情況下，無法長時間保持良好的防水性。此外，孔穴部21的深度較淺時，則密封材料的壓縮強度增大，容易導(dǎo)致反彈力增大，有些情況下，密封材料無法安置在間隙中。而且，孔穴部21的深度為熱塑性樹脂發(fā)泡層厚度的100%是指孔穴部21在熱塑性樹脂發(fā)泡層的厚度方向上貫穿熱塑性樹脂發(fā)泡層?？籽ú?1的深度是指在孔穴部21的形成方向上，從熱塑性樹脂發(fā)泡層的表面到孔穴部21的最深部分的距離，具體地是指從能夠包圍孔穴部21的開口端的直徑最小的正圓的中心到孔穴部21的最深部分的距離。此外，在彼此相鄰的孔穴部之間，孔穴部21、21的開口端的中心間的距離優(yōu)選為0.55mm。中心間的距離短，則熱塑性樹脂發(fā)泡層的開孔氣泡率增高，在使用環(huán)境嚴苛?xí)r，有些情況下，密封材料的初期防水性降低。中心間的距離長，則密封材料的壓縮永久應(yīng)變?nèi)菀自龃?，當使用環(huán)境嚴苛?xí)r，有些情況下，密封材料無法長時間保持良好的防水性。此外，中心間的距離長，則密封材料的壓縮強度增大，容易導(dǎo)致反彈力也增大，有些情況下，密封材料不能安置在間隙中。而且，孔穴部21的開口端的中心是指能夠包圍孔穴部21的開口端的直徑最小的正圓的中心。此外，彼此相鄰的孔穴部21、21是指如圖6所示，在任意兩個孔穴部21、21之間劃兩條直線1^丄2，所述直線LpL2與每個能夠包圍各孔穴部21的開口端的直徑最小的正圓21a相外切，并且將正圓21a、21a之間連接起來，且直線LpL2彼此不交叉。如果孔穴部21、21與兩條直線1^、L2所包圍起來的部分中不存在第三個孔穴部21或其一部分，則這些孔穴部21、21彼此相鄰。因而，圖6(a)的兩個孔穴部21、21彼此相鄰，而圖6(b)的兩個孔穴部21'、21'彼此不相鄰，但孔穴部21'和孔穴部21〃彼此相鄰。而且，上述熱塑性樹脂發(fā)泡層2上可以形成粘合劑層。而且，作為構(gòu)成粘合劑層的粘合劑，沒有特殊限制，可以列舉出丙烯酸類粘合劑等。此外，還通過在上述熱塑性樹脂發(fā)泡層2上粘貼通常使用的兩面膠帶，在熱塑性樹脂發(fā)泡層2上形成粘合劑層。接下來，對密封材料的制造要領(lǐng)進行說明。首先，作為橡膠類樹脂片的制造方法，可以采用公知方法。作為制造方法，可以列舉出例如下述方法等在橡膠類樹脂中視需要地添加充填劑等作為原料組合物，視需要用班伯里混煉機、加壓捏合機等混煉機進行混煉后，通過壓延機、擠出機、傳送帶流延機(->《7《A卜^7于<>夕")等連續(xù)地進行混煉，并成形為片狀。而且，橡膠類樹脂在原料組合物中的含量以50重量％以上為宜。此外，當橡膠類樹脂片為橡膠類樹脂發(fā)泡片時，作為該橡膠類樹脂發(fā)泡片的制造方法，可以采用公知的方法。作為制造方法，例如可以采用下述方法視需要用班伯里混煉機、加壓捏合機等混煉機對發(fā)泡原料組合物進行混煉，然后用壓延機、擠出機、傳送帶流延機等進行連續(xù)混煉，制造發(fā)泡片，對該發(fā)泡片進行加熱使之交聯(lián)，在交聯(lián)過程中或在交聯(lián)后進行發(fā)泡，制造由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片，其中，所述發(fā)泡原料組合物通過在橡膠類樹脂、交聯(lián)劑和熱分解發(fā)泡劑中視需要添加填充劑等制成；視需要用班伯里混煉機、加壓捏合機等混煉機對發(fā)泡原料組合物進行混煉，然后用壓延機、擠出機、傳送帶流延機等進行連續(xù)混煉，制造發(fā)泡片，對該發(fā)泡片進行電離放射線照射使其交聯(lián)，然后對發(fā)泡片進行加熱使其發(fā)泡，來制造由橡膠類樹脂構(gòu)成的閉孔氣泡發(fā)泡片，其中，所述發(fā)泡原料組合物通過在橡膠類樹脂、交聯(lián)劑和熱分解發(fā)泡劑中視需要添加填充劑等制成。而且，橡膠類樹脂在發(fā)泡原料組合物中以含有50重量％以上為宜。作為所述交聯(lián)劑，可以列舉出例如有機過氧化物、硫、含硫化合物等，優(yōu)選有機過氧化物。作為所述電離放射線，可以列舉出光、Y射線、電子束等。作為所述有機過氧化物，可以列舉出例如二異丙苯氫過氧化物、過氧化2，4-二氯苯甲酰、過氧化苯甲酰、叔丁基過氧苯甲酸酯、氫過氧化枯烯、叔丁基氫過氧化物、1，1_二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基己烷、正丁基-4，4-二(叔丁基過氧)戊酸酯、a，a'_二(叔丁基過氧異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁過氧基)己炔-3、叔丁過氧化枯烯等；作為所述含硫化合物，可以列舉出例如二硫化四甲基秋蘭姆、一硫化四甲基秋蘭姆、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、2_巰基苯并噻唑、二苯并噻唑二硫化物、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑磺胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑磺胺、一氯化硫、二氯化硫等。此外，發(fā)泡性原料組合物中交聯(lián)劑的含量，相對于橡膠類樹脂100重量份，優(yōu)選0.0510重量份，更優(yōu)選0.17重量份。交聯(lián)劑的含量少，則有時發(fā)泡性原料組合物的凝膠分數(shù)(yA分率)(交聯(lián)度)不適于發(fā)泡而出現(xiàn)氣泡破裂，無法得到橡膠類樹脂發(fā)泡片；而交聯(lián)劑的含量多，則有時發(fā)泡性原料組合物的凝膠分數(shù)(交聯(lián)度)過高，發(fā)泡性原料組合物不發(fā)泡。所述熱分解型發(fā)泡劑是指因加熱而分解產(chǎn)生發(fā)泡氣體的發(fā)泡劑，對于這樣的熱分解型發(fā)泡劑，沒有特殊限制，可以列舉出例如偶氮二甲酰胺，苯磺酰肼、二亞硝基五亞甲基四胺、甲苯磺酰肼、4，4-氧代雙苯磺酰肼等。這些熱分解型發(fā)泡劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。相對于橡膠類樹脂100重量份，上述發(fā)泡原料組合物中熱分解型發(fā)泡劑的混合量為130重量份。熱分解型發(fā)泡劑在發(fā)泡性原料組合物中含量優(yōu)選相對于100重量份橡膠類樹脂為320重量份，更加優(yōu)選515重量份。如果熱分解型發(fā)泡劑的含量少，則有些情況下，橡膠類樹脂發(fā)泡片的發(fā)泡率不能提高而表觀密度變大，橡膠類樹脂發(fā)泡片的反彈力增大；如果熱分解型發(fā)泡劑的含量多，則有些情況下，橡膠類樹脂發(fā)泡片的表觀密度變小，壓縮永久應(yīng)變變大。此外，作為電離性放射線的照射量，可以根據(jù)橡膠類樹脂的特性適當?shù)卣{(diào)整，優(yōu)選為0.5腦rad，更優(yōu)選0.75.0Mrad。此外，對于熱塑性樹脂發(fā)泡片的制造方法沒有特殊限制，可以列舉出例如下述方法將熱塑性樹脂和上述熱分解型發(fā)泡劑以及視需要的交聯(lián)助劑供給至擠出機，熔融混煉并進行擠出，制造發(fā)泡樹脂片，對該發(fā)泡樹脂片照射電離性放射線來使發(fā)泡樹脂片交聯(lián)，然后，將發(fā)泡樹脂片加熱到熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度以上；或者，將熱塑性樹脂和物理型發(fā)泡劑供給至擠出機，進行熔融混煉，并從擠出機擠出發(fā)泡成片狀。而且，對于交聯(lián)助劑，沒有特殊限制，例如可以列舉出三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。此外，物理型發(fā)泡劑是指在加壓狀態(tài)下將其與熱塑性樹脂混合后，一旦放開壓力，則其會發(fā)生氣化并使熱塑性樹脂發(fā)泡的發(fā)泡劑。作為物理型發(fā)泡劑，可以列舉出例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷等脂肪烴，三氯單氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷、三氯三氟乙烷等鹵代烴，氮，二氧化碳，空氣等。作為將熱塑性樹脂發(fā)泡層2的閉孔氣泡率調(diào)整為1060%的方法，可以列舉出下述方法(l)將熱塑性樹脂發(fā)泡片在其厚度方向上進行壓縮，壓壞一部分閉孔氣泡使之破裂，來進行開孔氣泡化；(2)對熱塑性樹脂發(fā)泡片施加剪切應(yīng)力，使一部分閉孔氣泡破裂，來進行開孔氣泡化；(3)在擠出發(fā)泡中，調(diào)整物理型發(fā)泡劑的量，來使熱塑性樹脂發(fā)泡片的一部分氣泡發(fā)生破裂；(4)對熱塑性樹脂發(fā)泡進行針剌，來形成孔穴部；(5)對熱塑性樹脂發(fā)泡片進行針剌，同時，在熱塑性樹脂發(fā)泡片的厚度方向上對其進行壓縮；(6)對熱塑性樹脂發(fā)泡片進行針剌，同時，對熱塑性樹脂發(fā)泡片進行加熱使熱塑性樹脂發(fā)泡片部分熔化，來形成孔穴部；(7)對熱塑性樹脂發(fā)泡片照射激光束，使熱塑性樹脂發(fā)泡片熔化，形成孔穴部；(8)對形成在橡膠類樹脂片表面的熱塑性樹脂發(fā)泡層照射激光束，使熱塑性樹脂發(fā)泡層熔化，形成孔穴部等等。這些方法可以組合使用。而且，在對熱塑性樹脂發(fā)泡片進行針剌時，可以通過調(diào)整針的形狀、針剌深度、孔穴部的形成密度來調(diào)整熱塑性樹脂發(fā)泡片2的閉孔氣泡率。此外，為了將按JISK6767標準測定的密封材料厚度方向的25%壓縮強度調(diào)整為240kPa，有些情況下，使一部分氣泡破裂之前的熱塑性樹脂發(fā)泡片必須是柔軟的。使一部分氣泡破裂前的熱塑性樹脂發(fā)泡片按JISK6767標準測定的厚度方向的25%壓縮強度優(yōu)選為200kPa以下，更優(yōu)選為20100kPa。熱塑性樹脂發(fā)泡片2的一面或者兩面可以形成孔穴部21、21…。在將熱塑性樹脂發(fā)泡片2與橡膠類樹脂片層壓一體化之前，優(yōu)選熱塑性樹脂發(fā)泡片2的一面或者兩面形成孔穴部21、21…。在熱塑性樹脂發(fā)泡片2的一面或者兩面形成孔穴部21、21…的方法，沒有特殊限制，可以列舉出例如下述方法準備一對輥，在其中一個輥或兩個輥的表面上設(shè)置多根針，向一對輥之間供給熱塑性樹脂發(fā)泡片2，用輥表面的針對熱塑性樹脂發(fā)泡片2進行針剌。作為在形成于橡膠類樹脂片1上的熱塑性樹脂發(fā)泡層2上形成孔穴部21、21…的方法，沒有特殊限制，可以列舉出例如下述方法準備一對輥，在其中一個輥或兩個輥的表面設(shè)置多根針，向一對輥之間供給密封材料，用輥表面的針對熱塑性樹脂發(fā)泡層2進行針剌的方法。此外，對于將橡膠類樹脂片1和熱塑性樹脂發(fā)泡片2層壓一體化的方法，沒有特殊限制，可以列舉出使橡膠類樹脂片1與熱塑性樹脂發(fā)泡片2熱熔融一體化的方法；將橡膠類樹脂片1和熱塑性樹脂發(fā)泡片2通過粘接劑、粘合劑或兩面膠帶層壓一體化的方法；等等。以上，對在橡膠類樹脂片1的一面層壓熱塑性樹脂發(fā)泡片并一體化的方法進行了說明，也可以在橡膠類樹脂片的一面附著層狀的發(fā)泡性熱塑性樹脂來形成發(fā)泡性熱塑性樹脂層，然后，使發(fā)泡性熱塑性樹脂層發(fā)泡，來形成熱塑性樹脂發(fā)泡層。而且，發(fā)泡性熱塑性樹脂可以通過在熱塑性樹脂中混合熱分解型發(fā)泡劑來獲得。此外，按JISK6767標準測定的密封材料厚度方向的25%壓縮強度，限定為240kPa，優(yōu)選435kPa。如果25%壓縮強度小，則密封材料的反彈力小，初期的防水性降低。如果25%壓縮強度大，則密封材料的壓縮永久應(yīng)變?nèi)菀鬃兇?，密封材料無法長時間保持良好的防水性。此外，如果25%壓縮強度大，則密封材料的壓縮強度增大，容易導(dǎo)致反彈力增大，密封材料難以安置在結(jié)構(gòu)體的間隙中。而且，在密封材料A中，按JISK6850標準測定的橡膠類樹脂片的剝離強度，優(yōu)選剛貼合在亞克力板(聚甲基丙烯酸甲酯樹脂板)上后為20kPa以上，于7(TC熟化12小時后為50kPa以上。通過使上述剝離強度在上述范圍，密封材料A歷經(jīng)長時間仍能保持良好的防水性。此外，作為密封材料A中調(diào)整按JISK6850標準測定的橡膠類樹脂片的剝離強度的方法，可以使用丁基橡膠(1IR)、丁腈橡膠(NBR)、丁苯橡膠(SBR)等具有密合性能的橡膠類樹脂作為構(gòu)成橡膠類樹脂片1的橡膠類樹脂，或者通過混合石油樹脂、液態(tài)樹脂、液態(tài)橡膠等來進行調(diào)整。構(gòu)成密封材料的橡膠類樹脂片可以是多層。此外，熱塑性樹脂發(fā)泡層2可以形成在任意的橡膠類樹脂片的表面、或者形成在彼此相鄰的橡膠類樹脂片之間。此外，對于與本發(fā)明的密封材料相接觸的被密封部分的表面沒有特殊限制，可以是平滑面，也可以是形成有凹凸的面。此外，當被密封部分的表面形成有凹凸時，可以使配置的密封材料的熱塑性樹脂發(fā)泡層與形成有凹凸的被密封部分相對。熱塑性樹脂發(fā)泡層會相應(yīng)于被密封部分的凹凸發(fā)生變形，從而密合在被密封部分的凹凸面上。其結(jié)果是，密封材料發(fā)揮良好的密封性。發(fā)明的效果本發(fā)明的密封材料，在剛開始使用時具有良好的防水性，且歷經(jīng)長時間后仍然具有良好的防水性。[圖1]顯示本發(fā)明的密封材料的縱向截面圖。[圖2]顯示本發(fā)明的密封材料的縱向截面圖。[圖3]顯示本發(fā)明的密封材料的縱向截面圖。[圖4]顯示本發(fā)明的密封材料的縱向截面圖。[圖5]顯示本發(fā)明的密封材料的縱向截面圖。[圖6]顯示確定相鄰的孔穴部的要領(lǐng)的模式圖。[圖7]顯示用于測定裝設(shè)性(組辦付W性)的測試裝置的立體圖。[圖8]顯示測試裝置的側(cè)面圖，其示出了測定裝設(shè)性的要領(lǐng)。符號說明1橡膠類樹脂片2熱塑性樹脂發(fā)泡層21孔穴部A密封材料發(fā)明的具體實施例方式(實施例l)準備一對輥。各輥的整個表面上，沿輥的軸心方向和圓周方向，分別以2mm的間隔，如圍棋盤的交叉點那樣，設(shè)置底面的每邊為0.3mm且長度為3mm的四棱錐形(四角錘狀)的針。一對輥的相對面之間的距離為7mm。而且，進行調(diào)整，使得一個輥表面的針與另一個輥表面的針在輥的相對面上不相互重合。然后，將密度33kg/m3且厚度7.5mm的聚乙烯發(fā)泡片(積水化學(xué)工業(yè)公司制造商品名"Softlon(y7卜口>)")供給到上述的一對輥之間，用輥表面的針來扎剌聚乙烯發(fā)泡片的兩面，從而在聚乙烯發(fā)泡片的兩面形成多個孔穴部21、21…。而且，按JISK6767標準測定的針剌前的聚乙烯發(fā)泡片厚度方向的25%壓縮強度為55kPa。所得聚乙烯發(fā)泡片的閉孔氣泡率為30%。形成在所得聚乙烯發(fā)泡片2的兩面上的孔穴部21、21…的深度為3mm，且彼此相鄰的孔穴部21、21的開口端的中心間的距離為22.82mm。另一方面，將丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠(NBR，密度960kg/m3)供給到擠出機，進行熔融混煉，從擠出機擠出厚度0.5mm的橡膠類樹脂片，將該熔融狀態(tài)的橡膠類樹脂片立即層壓在上述聚乙烯發(fā)泡片上并一體化，得到了密封材料。(實施例2)準備一對輥。僅在一個輥的表面上，沿輥的軸心方向和圓周方向，分別以1.5mm的間隔，如圍棋盤的交叉點那樣，設(shè)置底面的每邊為0.3mm且長度為4mm的四棱錐形的針。一對輥的相對面之間的距離為4.5mm。然后，將密度28kg/m3且厚度5mm的聚乙烯發(fā)泡片(積水化學(xué)工業(yè)公司制造商品名"Softlon")供給到上述的一對輥之間，用輥表面的針來扎剌聚乙烯發(fā)泡片的表面，從而在聚乙烯發(fā)泡片的兩面形成多個孔穴部21、21…。而且，按JISK6767標準測定的針剌前的聚乙烯發(fā)泡片的厚度方向的25%壓縮強度為45kPa。所得聚乙烯發(fā)泡片的閉孔氣泡率為45%。形成在所得聚乙烯發(fā)泡片2的兩面上的孔穴部21、21…的深度為4mm，且彼此相鄰的孔穴部21、21的開口端的中心間的距離為1.52.12mm。另一方面，將100重量份丙烯腈_丁二烯共聚物橡膠(NBR、密度960kg/m3)、15重量份偶氮二甲酰胺(大塚化學(xué)公司制造商品名"SO-L")以及O.l重量份酚類抗氧化劑(CibaSpecialityChemicals公司制造商品名"Irganox1010")供給到擠出機，進行熔融混煉并從擠出機擠出，得到了厚度1.3mm的橡膠類樹脂片。對于所得橡膠類樹脂片，以加速電壓500keV照射2Mrad的電子束來使橡膠類樹脂片交聯(lián)。然后，將橡膠類樹脂片供給到發(fā)泡爐內(nèi)，加熱至24(TC，使橡膠類樹脂片發(fā)泡，制造了由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片。而且，由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片的閉孔氣泡率為98%，表觀密度為50kg/m3，厚度為3mm。接下來，將聚乙烯發(fā)泡片和由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片一起用遠紅外線加熱器加熱到200°C，然后，在聚乙烯發(fā)泡片的一面上疊合由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片，進行層壓一體化，從而得到了密封材料。(實施例3)準備一對輥。在各輥的表面上，沿輥的軸心方向和周方向，分別以1.5mm的間隔，如圍棋盤的交叉點那樣，設(shè)置底面的每邊為0.3mm且長度為2mm的四棱錐形的針。一對輥的相對面之間的距離為4.5mm。而且，進行調(diào)整，使得一個輥表面的針與另一個輥表面的針在輥的相對面上不相互重合。然后，將密度25kg/m3且厚度5mm的聚乙烯發(fā)泡片(積水化學(xué)工業(yè)公司制造商品名"Sofflon")供給到上述的一對輥之間，用輥表面的針來扎剌聚乙烯發(fā)泡片的兩面，從而在聚乙烯發(fā)泡片的兩面形成多個孔穴部21、21…。而且，按JISK6767標準測定的針剌前的聚乙烯發(fā)泡片的厚度方向的25%壓縮強度為35kPa。所得聚乙烯發(fā)泡片的閉孔氣泡率為40%。形成在所得聚乙烯發(fā)泡片2的兩面上的孔穴部21、21…的深度為2mm，且彼此相鄰的孔穴部21、21的開口端的中心間的距離為1.52.12mm。此外，按照實施例2的要領(lǐng)得到了由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片。然后，在聚乙烯發(fā)泡片的一面上通過丙烯酸類粘合劑層壓由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片并一體化。(實施例4)像實施例1那樣得到了密封材料，不同的是使用丁基橡膠(1IR、密度920kg/m3)代替了丙烯腈_丁二烯共聚物橡膠。(比較例1)像實施例l那樣得到了密封材料，不同的是作為聚乙烯發(fā)泡片，使用了密度33kg/m3、厚度7.5mm、閉孔氣泡率5%的聚乙烯發(fā)泡片，并且，未在聚乙烯發(fā)泡片上形成孔穴部。(比較例2)像實施例l那樣得到了密封材料，不同的是作為聚乙烯發(fā)泡片，使用了密度33kg/m3、厚度7.5mm、閉孔氣泡率85%的聚乙烯發(fā)泡片，且未在聚乙烯發(fā)泡片上形成孔穴部。(比較例3)使用聚氨酯發(fā)泡片(密度20kg/m^厚度8mm、閉孔氣泡率2%)作為密封材料。(比較例4)像實施例l那樣得到了密封材料，不同的是作為聚乙烯發(fā)泡片，使用了密度33kg/m3、厚度7.5mm、閉孔氣泡率85%的聚乙烯發(fā)泡片，并且，未在聚乙烯發(fā)泡片上形成孔穴部，并且使用了丁基橡膠(1IR、密度920kg/m3)來代替丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠。按下述要領(lǐng)測定所得密封材料的25%壓縮強度、裝設(shè)性、短期防水性、長期防水性以及密封材料在橡膠類樹脂片上的剝離強度，結(jié)果示于表1。而且，在表1中，"孔穴部的開口端的直徑"是指能夠包圍孔穴部的開口端的直徑最小的正圓的直徑。(25%壓縮強度)所得密封材料的厚度方向的25%壓縮強度按JISK6767測定。(裝設(shè)性)在密封材料的熱塑性樹脂發(fā)泡片的整個表面上貼合兩面膠帶，然后，由密封材料沖裁處測試片S，測試片S為外徑60mm、內(nèi)徑40mm的環(huán)狀。而且，對于比較例3的密封材料，在氨基甲酸酯發(fā)泡片的任意一面上貼合兩面膠帶。接下來，準備如圖7和圖8所示的測試裝置B。該測試裝置B包括阻擋部件3和正面為矩形且具有一定厚度的按壓板4構(gòu)成。上述阻擋部件3由正面為矩形的垂直部31、和從該垂直部31的上端沿水平方向突出設(shè)置的水平部32構(gòu)成，在水平部32的前端，在其整個寬度上，朝著其下方，突出設(shè)置有卡止部32a。而且，在上述阻擋部件3的垂直部31的左右下端部，在水平部32的突出側(cè)，沿水平方向分別一體式地設(shè)置有螺栓33、33，這些螺栓33、33配設(shè)有圓筒狀的墊片34、和以能夠自由進出螺栓33的方式擰合在螺栓33上的螺母35，其中，所述墊片34的長度與將按壓板3B的上端部卡止于阻擋部件3A的水平部32的卡止部32a的狀態(tài)下的垂直部31和按壓板3B的相對面之間的距離相等。另一方面，在按壓板4的左右下端部，設(shè)置有可穿插上述阻擋部件3的螺栓33、33的通孔41、41。然后，為了使用上述測試裝置B來測定密封材料的裝設(shè)性，首先，將阻擋部件3配置在指定位置，使得其垂直部31保持垂直，在該阻擋部件3的一面上通過測試片S的兩面膠帶固定測試片S(參照圖8(a))。然后，在按壓板4的通孔41、41上穿插阻擋部件3的螺栓33、33，并且用食指朝阻擋部件3的垂直部31的方向按壓按壓板4，使測試片S在其厚度方向上壓縮，試著將按壓板4的上端部卡在阻擋部件3的水平部32的卡止部32a(參照圖8(b))，如果僅用食指就能夠?qū)磯喊?的上端部卡在阻擋部件3的水平部32的卡止部32a，則評價為〇，如果不能僅用食指將按壓板4的上端部開在阻擋部件3的水平部32的卡止部32a則評價為X。而且，進行調(diào)整，使得在將按壓板4的上端部卡在阻擋部件3的水平部32的卡止部32a的狀態(tài)下，密封材料壓縮后的厚度是壓縮前厚度的75%。(短期防水性)在密封材料的熱塑性樹脂發(fā)泡片的整個表面上貼合兩面膠帶，然后，從密封材料上沖裁出環(huán)狀測試片，所述環(huán)狀測試片的外徑為60mm、內(nèi)徑為40mm，其厚度為密封材料的總厚度。而且，對于比較例3的密封材料，在聚氨酯發(fā)泡片的任意一面貼合兩面膠帶，然后，按上述要領(lǐng)對密封材料進行沖裁，得到了測試片。11將上述測試片夾持在兩張相互平行的丙烯酸樹脂板之間，在測試片的厚度方向上用兩張丙烯酸樹脂板對測試片進行壓縮，使得測試片的壓縮率為25%，即測試片的壓縮后厚度為壓縮前厚度的25%。在兩張丙烯酸樹脂板中的一張丙烯酸樹脂板上，在對應(yīng)于測試片中心部的部分，開設(shè)用于密封水并用于施加壓力的通孔，通過該通孔向由兩張丙烯酸樹脂板的相對面與測試片圍成的空間內(nèi)注滿自來水，而且，于23t:施加5kPa的壓力持續(xù)1小時來進行漏水測試，目測觀察有無漏水。而且，在表l的"自來水"一欄中，只要發(fā)現(xiàn)漏出一滴就認為是漏水，表示為"X";只有完全沒發(fā)現(xiàn)漏水時才認為是不漏水，記作"〇"。另外，將市售汽車清洗用液體洗滌劑稀釋IO倍，以此來代替自來水，按照與上述的使用自來水時相同的要領(lǐng)進行漏水測試，目測觀察有無漏水，按相同的基準進行評價，記載在表1的"表面活性劑"一欄中。此外，按與上述的使用自來水時相同的要領(lǐng)將測試片用兩張丙烯酸樹脂板挾壓，然后，在_201:持續(xù)放置12小時進行冷卻，接著在8(TC持續(xù)放置12小時進行加熱。將上述冷卻/加熱步驟作為1個步驟，將該步驟重復(fù)3次后，按與上述使用自來水時相同的要領(lǐng)進行漏水測試，目測觀察有無漏水，按相同的標準進行評價，記載在表1的"冷熱反復(fù)測試"一欄中。(長期防水性)在密封材料的熱塑性樹脂發(fā)泡片的整個表面貼合兩面膠帶，然后，從密封材料上沖裁處環(huán)狀測試片，所述環(huán)狀測試片的外徑為60mm、內(nèi)徑為40mm。而且，對于比較例3的密封材料，在聚氨酯發(fā)泡片的任意一面貼合兩面膠帶，然后，按上述要領(lǐng)對密封材料進行沖裁，得到了測試片。將上述測試片夾持在兩張相互平行的丙烯酸樹脂板之間，在測試片的厚度方向上用兩張丙烯酸樹脂板對測試片進行壓縮，使得測試片的壓縮率為25%，即測試片的壓縮后厚度為壓縮前厚度的25%。在兩張丙烯酸樹脂板中的一張丙烯酸樹脂板上，在對應(yīng)于測試片中心部的部分，開設(shè)用于密封水并用于施加壓力的通孔，通過該通孔向由兩張丙烯酸樹脂板的相對面與測試片圍成的空間內(nèi)注滿自來水，而且，于23t:施加3kPa的壓力持續(xù)24小時來進行漏水測試，目測觀察有無漏水。而且，只要發(fā)現(xiàn)漏出一滴就認為是漏水，表示為"X";只有完全沒發(fā)現(xiàn)漏水時才認為是不漏水，記作"〇"。[cms](剝離強度)將密封材料的橡膠類樹脂片或由橡膠類樹脂制成的閉孔氣泡發(fā)泡片與按JISB0601標準測定的表面粗糙度Ra為0.15的亞克力板貼合在一起，在剛剛貼合在一起時，貼合在一起并于23t:熟化12小時后、以及貼合在一起并于7(TC熟化24小時后，分別按JISK6850標準測定橡膠類樹脂片或由橡膠類樹脂構(gòu)成的閉孔氣泡發(fā)泡片的剝離強度。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求一種密封材料，其包括橡膠類樹脂片和形成于該橡膠類樹脂片的至少一面上的熱塑性樹脂發(fā)泡層，其中，按照JISK6767標準測定的所述密封材料厚度方向的25％壓縮強度為2～40kPa，并且，所述熱塑性樹脂發(fā)泡層的閉孔氣泡率為10～60％。2.權(quán)利要求1所述的密封材料，其中，熱塑性樹脂發(fā)泡層為層壓在橡膠類樹脂片的一面上并一體化的熱塑性樹脂發(fā)泡片。3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的密封材料，其中，橡膠類樹脂片為橡膠類樹脂發(fā)泡片。4.權(quán)利要求3所述的密封材料，其中，橡膠類樹脂發(fā)泡片為閉孔氣泡發(fā)泡片。5.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的密封材料，其中，熱塑性樹脂發(fā)泡層中形成有孔穴部。6.權(quán)利要求5所述的密封材料，其中，孔穴部的深度為熱塑性樹脂發(fā)泡層厚度的25%以上，且彼此相鄰的孔穴部的開口端的中心之間的距離為0.55mm。7.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的密封材料，其中，按JISK6850標準測定的橡膠類樹脂片的剝離強度，在剛剛貼合到亞克力板上時為20kPa以上，并且在7(TC熟化12小時后為50kPa以上。全文摘要本發(fā)明提供歷經(jīng)長時間仍具有良好防水性的密封材料。本發(fā)明的密封材料A包括橡膠類樹脂片(1)和形成于該橡膠類樹脂片的至少一面上的熱塑性樹脂發(fā)泡層(2)，其中，按照JISK6767標準測定的所述密封材料厚度方向的25％壓縮強度為2～40kPa，并且，所述熱塑性樹脂發(fā)泡層的閉孔氣泡率為10～60％。因此，本發(fā)明的密封材料從剛開始使用時到歷經(jīng)長時間后均具有良好的防水性，其適合在各種用途中使用。文檔編號C09K3/10GK101784633SQ20088010419公開日2010年7月21日申請日期2008年8月22日優(yōu)先權(quán)日2007年8月24日發(fā)明者俵頭俊司,小西泰弘,足立浩一申請人:積水化學(xué)工業(yè)株式會社