專利名稱：一種高效無腐蝕的水合物抑制劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及油氣水合物技術技術領域，尤其涉及一種高效無腐蝕的水合物抑制劑。
背景技術：
天然氣及石油流體的輸送管線中，各種低沸點烴類如甲垸、乙垸、丙垸和二氧化碳、 硫化氫等在一定的溫度、壓力條件下和水作用生成一類籠形結構的冰狀晶體，它是一種非 化學計量型固態(tài)化合物。油氣工業(yè)中，氣體水合物的生成會導致油氣運輸管道的堵塞，甚 至導致管線爆裂，給石油及天然氣的開采和運輸帶來諸多技術障礙和巨大的經(jīng)濟損失。此 外，對于海上油氣田開發(fā)和深海域管道輸送，水合物問題尤為突出，因為海底的水溫和壓 力條件都很適合水合物的生成。例如在約lMPa的壓力下，乙烷在低于4'C的溫度下可形成 水合物，在3MPa壓力下乙垸在低于14'C的溫度下就可生成水合物。而此類溫度、壓力條 件在實際的油氣開采、輸送的許多操作環(huán)境也并非罕見。如何防止水合物的生成成為石油 天然氣行業(yè)關注的重點問題。
常用的水合物防治方法，主要是通過脫水、加熱、減壓和加入熱力學抑制劑，使體系 不具備生成水合物的熱力學條件，或者將一種或者幾種方法聯(lián)合起來。傳統(tǒng)的熱力學抑制 法，即加入熱力學抑制劑，使水合物的相平衡曲線向較低的溫度或較高的壓力方向移動， 以達到抑制水合物生成的目的。熱力學抑制劑主要包括醇類和鹽類，這些方法雖然取得了 一定的抑制或者預防效果，但具有耗量大、成本高、回收難、毒性大等缺點。例如甲醇的 大量使用對環(huán)境帶來很大的負面影響。鹽類主要是其無機鹽水溶液(電解質(zhì)稀溶液)，包括 氯化鈉、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋰等，但電解質(zhì)稀溶液對管道具有較強的腐蝕作用。然而 電解質(zhì)在很多條件下具有較好的抑制效果，因此可以考慮選用無腐蝕性的無機鹽類，在降 低水合物生成溫度或提高水合物生成壓力的同時，對管道不造成腐蝕和破壞作用。
目前，國內(nèi)外將研究重點集中于低劑量水合物抑制劑，包括動力學抑制劑和防聚劑。 這類抑制劑加入濃度很低，不影響水合物生成的熱力學條件，可在水合物形成的熱力學條 件下推遲水合物的成核和晶體生長時間，而不出現(xiàn)水合物堵塞現(xiàn)象。但動力學抑制劑受過 冷度的限制，應用范圍較?。环谰蹌┦峭ㄟ^加入一些濃度很低的表面活性劑或聚合物，防 止水合物晶粒的聚結，保證流體安全輸送。防聚劑不能阻止管線中氣體水合物的形成，但 可使水合物難以聚結，且可在比動力學抑制劑更高的過冷度下使用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于克服現(xiàn)有技術的缺點，提供一種高效無腐蝕的水合物抑制劑，本發(fā)明 抑制劑受過冷度限制小，對輸送管道無腐蝕作用，適用于油氣水三相或油水兩相共存體系， 充分發(fā)揮防聚劑抑制水合物聚結的效果。是一種經(jīng)濟、環(huán)保、高效無腐蝕的抑制水合物。
本發(fā)明的目的通過如下技術方案實現(xiàn)本發(fā)明水合物抑制劑是防聚劑和無腐蝕性鹽類的混合物，是由防聚劑和無腐蝕性鹽類 混合而成的。其中防聚劑與體系中水的質(zhì)量比，防聚劑適合在0.05 5%，優(yōu)在0.2~2.5%， 最優(yōu)在0.5~1%;無腐蝕性鹽類與體系中水的質(zhì)量百分比，無腐蝕性鹽類適合在1 25%,優(yōu) 在5~15%，最優(yōu)在8~12%。所述的體系為油氣水三相或油水兩相共存體系。
其中，防聚劑可以采用季銨鹽類表面活性劑，如TBAB (四丁基溴化銨)、四戊基溴化 銨以及擁有2 3個正丁基、正戊基或異戊基的季銨鹽等；也可采用常見的阻聚效果較好的 Span20 (山梨醇酐單月桂酸酯)，Span65 (失水山梨醇三硬脂酸酯)，Span80 (失水山梨醇 單油酸酯)，單硬脂酸甘油酯，或以上四種(Span20， Span65， Span80，單硬脂酸甘油酯) 之一與Tween65 (聚氧乙烯失水山梨醇三硬脂酸酯)或Tween85 (聚氧乙烯失水山梨醇三 油酸酯)的混合物。對油氣管道造成腐蝕作用的主要為氯鹽，故鹽類選擇非氯鹽，采用硝 酸鹽、尿素。
本發(fā)明水合物抑制劑適用壓力在1.5 25MPa，溫度在-20 25。C。本發(fā)明的主要特點是 無腐蝕鹽的加入降低了水合物生成溫度或提高了水合物生成壓力，減小了過冷度，使防聚 劑更好的發(fā)揮效用，并且不對管線造成腐蝕破壞。同時防聚劑對水合物有抑制作用，且阻 止了水合物聚集成塊。
本發(fā)明考慮到作業(yè)成本的問題，鹽和抗聚劑的用量較小，并且后續(xù)處理工藝簡單。
本發(fā)明較好地克服了傳統(tǒng)水合物抑制方法的缺點，同時克服了熱力學抑制劑用量大、 費用高，以及抗聚劑價格昂貴的諸多弊端。以低濃度混合注入生產(chǎn)或輸送的石油流體中， 降低水合物成核、生長和聚結的速度，具有適用性廣，成本低廉的特點。
本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術所具有的優(yōu)點及有益效果
(1) 作用效果好單獨的鹽類作為熱力學抑制劑只能影響水合物生成的熱力學性質(zhì)， 降低了水合物生成溫度或提高了水合物生成壓力，能夠抑制水合物的生成，但對于己經(jīng)形 成的水合物，不能起到防止其聚結、堵塞管線的作用。防聚劑雖然能夠防止水合物聚集， 但單獨使用效果不夠理想。將鹽類抑制劑和防聚劑復合使用，鹽的加入一定程度上改善熱 力學環(huán)境，為防聚劑發(fā)揮作用創(chuàng)造較好的熱力學環(huán)境。二者配合使用，能夠發(fā)揮出更好的
抑制、防聚集的效果。
(2) 無腐蝕傳統(tǒng)的使用氯鹽作為熱力學抑制劑對油氣管線會造成嚴重的腐蝕破壞作
用，本發(fā)明選用無腐蝕的無機鹽類與防聚劑混合使用，克服了氯鹽對管線造成的腐蝕性。 在達到與氯鹽同樣效果的同時，最大限度的減輕了腐蝕破壞作用。
(3) 用量小，成本低傳統(tǒng)單獨熱力學抑制劑用量大，操作昂貴，同時防聚劑價格也 偏高。本發(fā)明選用廉價、易得的鹽和防聚，且添加量低，可復配達到理想的經(jīng)濟配比。這 樣可大大降低油氣行業(yè)用于水合物控制的成本。
具體實施例方式
下面對本發(fā)明作進一步具體描述，但本發(fā)明的實施方式并不限于此。 以下實施例所用實驗平臺說明如下
本發(fā)明所用實驗平臺包括水合物反應系統(tǒng)和腐蝕性檢測系統(tǒng)。
4水合物反應系統(tǒng)采用外置夾套帶雙視窗及磁力攪拌器的低溫高壓反應器作為實驗設 備，該設備主要由雙視窗夾套高壓反應釜、磁力攪拌器、電流表、溫壓傳感器、低溫恒溫 槽、真空泵及數(shù)據(jù)采集儀組成。低溫恒溫槽可為反應釜夾套提供-30 100。C的冷媒循環(huán)液， 設定攪拌速率為300rmp，勻速攪拌，水合物可在高壓反應釜內(nèi)生成，通過視窗可觀察釜內(nèi) 水合物生成情況。通過溫壓傳感器及數(shù)據(jù)采集儀可將水合過程中溫度壓力數(shù)據(jù)傳輸?shù)接嬎?機，通過電流表所測磁力攪拌器所需電流可知水合物發(fā)生聚集情況。該系統(tǒng)的工作壓力在 0 20MPa，工作溫度在-20 100。C。防聚劑與無腐蝕鹽組成的水合物抑制劑對反應釜內(nèi)水合 物的抑制效果可通過水合物生成時間來衡量，防聚效果通過水合物完全生成來衡量。水合 物生成時間越長，抑制效果約好；水合物完全生成時間越長，防聚效果越好。
反應初始溫度設為3。C，通入甲垸、乙垸和丙垸組成的混合氣，初始壓力為6MPa。
水合物的生成通過反應釜內(nèi)壓力變化來判斷，反應開始前釜內(nèi)壓力始終都維持在 6Mpa，反應開始后，釜內(nèi)壓力突然下降點就是水合物生成的起點。水合物生成時間即是釜 內(nèi)通入氣體且壓力恒定為6MPa，至壓力下降點所經(jīng)歷的時間。水合物的完全生成通過直接 觀察和攪拌電機所需電流值來判斷，通過視窗可觀察到水合物生成及聚集情況，在攪拌速 率一定情況下，反應前后攪拌所需電流強度變化超過50mA，即認為發(fā)生聚集，因此，完 全生成時間定義為水合物生成起點到攪拌電流達到50mA所經(jīng)歷的時間。同時采用觀察法 和電流判斷法提高了結果的準確性。本發(fā)明抑制劑的作用效果可根據(jù)水合物的生成時間和 完全生成時間進行判斷。水合物生成時間用以反應抑制劑對水合物生成的抑制效果，水合 物生成時間越長，抑制效果越好；水合物完全生成時間用以反應抑制劑對所生成的水合物 的防聚效果，水合物的完全生成時間越長，防聚效果越好。
腐蝕性檢測系統(tǒng)采用金屬材料均勻腐蝕全浸實驗的方法。①選用圓形X70碳鋼試件. 尺寸(-x/z)為30X3mm。試驗之前用砂紙研磨去掉原始金屬表面層，然后用清水、氧化
鎂粉糊充分去油并洗滌，接著用酒精脫脂洗凈，放入烘箱迅速干燥后儲存于干燥器內(nèi)，放 置冷卻到室溫。②試樣制備后，編號、稱取重量，記作M。每組實驗選用5個試件，腐蝕 失重量取5個試件失重量的算術平均值。③將試件平行懸掛，間距2cm，浸入制備好的溶 液中。④浸泡五天后取出試樣，清水沖洗后用毛刷擦去腐蝕產(chǎn)物，隨后用20%NaOH與鋅粉 (200g/L)溶液煮沸10分鐘以徹底清除腐蝕產(chǎn)物。清除后的試件用酒精試劑脫脂洗凈，置 入烘箱迅速干燥，于干燥器中冷卻至室溫稱重，記為M。腐蝕速率的計算公式按下式計算 r — 8.76xl07x(M-W) 式(1)
式中，R為腐蝕速率，mm/a; M為試驗前試樣質(zhì)量，g; M為試驗后試樣質(zhì)量，g;; S 為試樣總面積，cm2; T為試驗時間，h; D為材料的密度(本實驗碳鋼密度為7.85X 103), kg/m3。
水合物反應系統(tǒng)實驗
反應開始前用去離子水將反應釜清洗干凈，真空干燥后，加入150mL原油樣品，待反 應釜內(nèi)溫度穩(wěn)定在3。C左右，通入氣體(CH491.05%， C2H66.05%， C3HS2.90%)，使其壓力在6MPa，通過磁力攪拌可發(fā)現(xiàn)有水合物生成，壓力達到4.5MPa，反應達到平衡，水合物 即完全生成。上述反應開始生成水合物時間在40min，完全生成水合物的時間在160min;在 加入本發(fā)明的抑制劑混合物后，開始生成水合物時間在100min以上，完全生成水合物的時 間在350min以上。 對比例1
在反應釜中加入150mL原油樣品，待反應釜內(nèi)溫度穩(wěn)定在3°C左右，通入氣體 (CH491.05%， C2H66.05%， C3H82.90%)，實驗結果為水合物生成時間為40min，完全生成 時間為160min。 對比例2
在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中添加span20， Span20的質(zhì)量與原油 樣品中水的質(zhì)量比0.7%;實驗方法及步驟如對比例1，結果表明，含0.7%span20的體系水 合物生成時間為47min，水合物完全生成時間為236min。具有較好的防聚效果。
對比例3
在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中添加Span65和Tween85， Span65(失 水山梨醇三硬脂酸酯)與原油樣品中水的質(zhì)量比為0.3%， Tween85 (聚氧乙烯失水山梨醇 三油酸酯)與原油樣品中水的質(zhì)量比為0.3%，實驗方法及步驟如上，結果表明，水合物生 成時間為40min，水合物完全生成時間為285min。其防聚效果明顯，但無明顯的抑制效果。
對比例4
在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中添加硝酸鈣，硝酸鈣與原油樣品中水 的質(zhì)量比20%;實驗步驟如上，結果表明，含20%硝酸鈣的體系水合物生成時間為126min， 水合物完全生成時間為i86min。其抑制效果明顯，但無明顯的防聚效果。
實施例1
實驗方法及步驟如對比例，在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中，加入本 發(fā)明抑制劑，抑制劑與原油樣品中水的質(zhì)量比為12.5%，其中span20與水的質(zhì)量比為0.5%， 硝酸鈣與水的質(zhì)量比為12%。反應初始溫度設為3°C，通入氣體(CH491.05%， C2H66.05%， C3H82.%%)，使壓力達到6MPa，打開磁力攪拌器開始反應。反應結束測得水合物開始生 成時間為170min，水合物完全生成時間為370min。試驗結果表明，將0.5%的Span20 (山 梨醇酐單月桂酸酯)和12%的硝酸鈣配合使用，明顯延長了水合物的生成時間和完全生成 時間，Span20和硝酸藥的防聚和抑制性能都明顯提高。
實施例2
在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中，加入本發(fā)明抑制劑，相對于原油樣 品中水的質(zhì)量，本發(fā)明抑制劑與水的質(zhì)量比為9%，其中Sp肌20 (山梨醇酐單月桂酸酯) 與水的質(zhì)量比為1%，硝酸鈣與水的質(zhì)量比為8%;實驗步驟如實施例1，水合物生成時間 為155min，水合物完全生成時間為400min。結果表明，該體系中抑制劑具有明顯的抑制和 防聚效果。
實施例3在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中，加入本發(fā)明抑制劑，相對于原油樣 品中水的質(zhì)量，本發(fā)明抑制劑與水的質(zhì)量比為25.05%,其中span20(山梨醇酐單月桂酸酯) 與水的質(zhì)量比為0.05%，硝酸鈣與水的質(zhì)量比為25%;實驗步驟如實施例l,水合物生成時 間為190min，水合物完全生成時間為315min。結果表明，結果表明，該體系中抑制劑具有 明顯的抑制和防聚效果。
實施例4
在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中，加入本發(fā)明抑制劑，相對于原油樣 品中水的質(zhì)量，本發(fā)明抑制劑與水的質(zhì)量比為6%，其中span20 (山梨醇酐單月桂酸酯)與 水的質(zhì)量比為5%，尿素與水的質(zhì)量比為1%;實驗步驟如實施例1，水合物生成時間為 85min，水合物完全生成時間為420min。結果表明，結果表明，該體系中抑制劑具有明顯 的抑制和防聚效果。
實施例5
在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中，加入本發(fā)明抑制劑，相對于原油樣 品中水的質(zhì)量，本發(fā)明抑制劑與水的質(zhì)量比為15.2%，其中TBAB (四丁基溴化銨)與水 的質(zhì)量比為0.2%，硝酸鈣與水的質(zhì)量比為15%;實驗步驟如實施例l，水合物生成時間為 175min，水合物完全生成時間為270min。結果表明，結果表明，該體系中抑制劑具有明顯 的抑制和防聚效果。
實施例6
在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中，加入本發(fā)明抑制劑，相對于原油樣 品中水的質(zhì)量，本發(fā)明抑制劑與水的質(zhì)量比為7.5%，其中TBAB (四丁基溴化銨)與水的 質(zhì)量比為2.5%，尿素與水的質(zhì)量比為5%;實驗步驟如實施例1，水合物生成時間為138min, 水合物完全生成時間為390min。結果表明，結果表明，該體系中抑制劑具有明顯的抑制和 防聚效果。
實施例7
在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中，加入本發(fā)明抑制劑，相對于原油樣 品中水的質(zhì)量，本發(fā)明抑制劑與水的質(zhì)量比為10.5%，其中Span65 (失水山梨醇三硬脂酸 酯)與水的質(zhì)量比為0.5%，硝酸鈣與水的質(zhì)量比為10%;實驗步驟如實施例l，水合物生 成時間為133min，水合物完全生成時間為395min。結果表明，結果表明，該體系中抑制劑 具有明顯的抑制和防聚效果。
實施例8
在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中，加入本發(fā)明抑制劑，相對于原油樣 品中水的質(zhì)量，本發(fā)明抑制劑與水的質(zhì)量比為8.5%，其中Span80 (失水山梨醇單油酸酯) 與水的質(zhì)量比為0.5%，尿素與水的質(zhì)量比為8%;實驗步驟如實施例l，水合物生成時間為 155min，水合物完全生成時間為388min。結果表明，該體系中抑制劑具有明顯的抑制和防 聚效果。
實施例9
7在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中，加入本發(fā)明抑制劑，相對于原油樣 品中水的質(zhì)量，本發(fā)明抑制劑與水的質(zhì)量比為10.6%，其中Span20 (山梨醇酐單月桂酸酯) 與水的質(zhì)量比為0.3%， Tween65 (聚氧乙烯失水山梨醇三硬脂酸酯)與水的質(zhì)量比為0.3%， 硝酸鈣與水的質(zhì)量比為10%;實驗步驟如實施例l，水合物生成時間為160min，水合物完 全生成時間為435min。結果表明，結果表明，該體系中抑制劑具有明顯的抑制和防聚效果。
實施例10
在反應釜中加入150mL原油樣品，在原油樣品中，加入本發(fā)明抑制劑，相對于原油樣 品中水的質(zhì)量，本發(fā)明抑制劑與水的質(zhì)量比為10.6%，其中Span65 (失水山梨醇三硬脂酸 酯)與水的質(zhì)量比為0.3。/。，Tween85(聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯)與水的質(zhì)量比為0.3%, 尿素與水的質(zhì)量比為10%;實驗步驟如實施例l，水合物生成時間為166min，水合物完全 生成時間為440min。結果表明，結果表明，該體系中抑制劑具有明顯的抑制和防聚效果。
實施例11
腐蝕性檢測試驗
材料選用5個圓形X70碳鋼試件，尺寸(0x/z)為30X3mm，用砂紙研磨去掉原始 金屬表面層，然后用清水、氧化鎂粉糊充分去油并洗滌，接著用酒精脫脂洗凈，放入烘箱 迅速干燥后儲存于干燥器內(nèi)，放置冷卻到室溫，編號、稱取重量，記錄質(zhì)量分別為16.6651g、 16.7015g、 16.6507g、 16.5964g、 16.6568g。然后在3°C的條件下進行掛片實驗，置于質(zhì)量 分數(shù)為5%的NaCl溶液中浸泡五天，取出清水沖洗后用毛刷擦去腐蝕產(chǎn)物，隨后用20%NaOH 與鋅粉(200g/L)溶液煮沸IO分鐘以徹底清除腐蝕產(chǎn)物。清除后的試件用酒精試劑脫脂洗 凈，置入烘箱迅速干燥，于干燥器中冷卻至室溫稱重，記為其質(zhì)量分別為16.6295g、 16.6665g、 16.6017g、 16.5681g、 16.6106g。依據(jù)式(l)計算得到碳鋼在5%NaCl溶液中腐蝕速率為 0.2129mm/a。
取相同的材料的試樣，放到質(zhì)量分數(shù)為10%的硝酸鈣溶液中五天，依據(jù)式(1)計算得 到的試樣的腐蝕速率為0.0106mm/a。硝酸鈣的腐蝕性明顯低于氯化鈉。 實施例12
取相同材料的試樣，置于質(zhì)量分數(shù)為10%的硝酸鈣+質(zhì)量分數(shù)為0.7%的Span20 (山梨 醇酐單月桂酸酯)水溶液中浸泡七天，依據(jù)式(1)計算得到試樣的腐蝕速率為0.0093mm/a。 該組抑制劑具有極低的腐蝕性。
實施例13
取同等的材料的試樣，放到質(zhì)量分數(shù)為10%的尿素溶液中七天，依據(jù)式(1)計算得到 的試樣的腐蝕速率為0.00卯mm/a。硝酸鈣的腐蝕性明顯低于氯化鈉。 實施例14
取同等的材料的試樣，置于質(zhì)量分數(shù)為10%的尿素+質(zhì)量分數(shù)為0.7%的Span20 (山梨 醇酐單月桂酸酯)水溶液中浸泡七天，依據(jù)式(l)計算得到的試樣的腐蝕速率為0.0087mm/a。
該組抑制劑具有極低的腐蝕性。
權利要求
1、一種高效無腐蝕的水合物抑制劑，其特征在于，水合物抑制劑是防聚劑與無腐蝕性鹽類的混合物。
2、 根據(jù)權利要求1所述的水合物抑制劑，其特征在于，相對于體系中水的質(zhì)量，防聚 劑與水的質(zhì)量比為0.05~5%，無腐蝕性鹽類為與水的質(zhì)量比為1~25%。
3、 根據(jù)權利要求2所述的水合物抑制劑，其特征在于，相對于體系中水的質(zhì)量，防聚 劑與水的質(zhì)量比為0.2~2.5%，無腐蝕性鹽類與水的質(zhì)量比為5~15%。
4、 根據(jù)權利要求3所述的水合物抑制劑，其特征在于，相對于體系中水的質(zhì)量，防聚 劑與水的質(zhì)量比為0.5~1%，無腐蝕性鹽類與水的質(zhì)量比為8~12%。
5、 根據(jù)權利要求2-4之一所述的水合物抑制劑，其特征在于，所述的體系為油氣水三 相或油水兩相共存體系。
6、 根據(jù)權利要求1所述的水合物抑制劑，其特征在于，所述的防聚劑采用季銨鹽類表 面活性劑，包括含有2~3個正丁基、正戊基或異戊基的季銨鹽、四丁基溴化銨、四戊基溴 化銨。
7、 根據(jù)權利要求1所述的水合物抑制劑，其特征在于，所述的防聚劑采用山梨醇酐單 月桂酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇單油酸酯、單硬脂酸甘油酯中一種或兩種 以上的混合物。
8、 根據(jù)權利要求1所述的水合物抑制劑，其特征在于，所述的防聚劑采用山梨醇酐單 月桂酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇單油酸酯、單硬脂酸甘油酯中的一種與聚 氧乙烯失水山梨醇三硬脂酸酯或聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯的混合物。
9、 根據(jù)權利要求1所述的水合物抑制劑，其特征在于，所述的無腐蝕性鹽類為硝酸鹽 或尿素。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種高效無腐蝕的水合物抑制劑，涉及油氣水合物技術領域，本發(fā)明的水合物抑制劑是防聚劑與尿素或硝酸鈣的混合物。本發(fā)明水合物抑制劑適用壓力在1.5～25MPa，溫度在-20～25℃。本發(fā)明抑制劑能夠克服現(xiàn)有技術缺點，以低濃度混合，注入生產(chǎn)或輸送的石油流體中，降低水合物成核、生長和聚結的速度，具有適用性廣，成本低廉，對管線無腐蝕的特點。
文檔編號C09K8/52GK101608111SQ20091004083
公開日2009年12月23日 申請日期2009年7月3日 優(yōu)先權日2009年7月3日
發(fā)明者娟 杜, 樊栓獅, 畢丹丹, 王燕鴻, 郎雪梅 申請人:華南理工大學