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      一種軟包裝復合用膠粘劑及其制備方法

      文檔序號:3775469閱讀:223來源:國知局

      專利名稱::一種軟包裝復合用膠粘劑及其制備方法
      技術領域
      :本發(fā)明涉及一種高分子膠粘劑,具體涉及一種用于軟包裝復合薄膜用的高分子膠粘劑及其制備方法。
      背景技術
      :我國目前食品軟包裝復合膜行業(yè)中使用的膠粘劑絕大部分是溶劑型,但使用溶劑型膠粘劑,存在著揮發(fā)的有機溶劑污染環(huán)境和安全問題,加之溶劑價格的上漲(主要以石油為原料)以及節(jié)能的需要,使溶劑型膠粘劑的發(fā)展受到了限制。軟包裝的質量與所用的膠粘劑密切相關,而由于其優(yōu)異的性能,可以用于制備耐寒、耐油、耐藥品、透明、耐磨等各種性能的軟包裝材料。在軟包裝用膠粘劑方面聚氨酯膠粘劑正在逐步取代溶劑型膠粘劑的使用。隨著人們環(huán)保和衛(wèi)生意識的增強,軟包裝用聚氨酯膠粘劑正在逐漸轉向低污染、省資源的無溶劑型、熱熔型、高固含量溶劑型和水基聚氨酯膠的應用和開發(fā)。這其中,無溶劑型聚氨酯膠粘劑因既能保持溶劑型聚氨酯膠粘劑的特點,又不使用任何溶劑便能很好的進行涂布復合而引起人們的廣泛關注。無溶劑型聚氨酯膠粘劑分為雙組分和單組分,單組分無溶劑聚氨酯膠粘劑雖然使用方便,但在固化時會出現(xiàn)復合膜易起泡、固化不良等問題,所以近年來,無溶劑雙組份聚氨酯膠粘劑的應用在食品工業(yè)中不斷擴大。中國專利ZL200610036231.3也指出我國軟包裝復合用的膠粘劑存在產品污染、環(huán)境污染、生產安全隱患等問題,并公開了一種軟包裝干式復合水性膠粘劑及其制備方法。雖然,水性膠粘劑具有對環(huán)境無污染,不可燃、無毒,適應性廣等優(yōu)點,但是水性膠粘劑復合強度仍不及酯溶型聚氨酯膠粘劑,在蒸煮方面的技術開發(fā)目前也還是一個難題。同時干燥速度慢,能耗及成本較高,在目前能源日益緊張的情況下也無法進一步的發(fā)展。中國專利申請200710034865.X公開了一種納米硅^敖粉改性雙組份、無溶劑聚氨酯膠粘劑及其制備方法,其特征在于它由A組份和B組份組成,A組份由曱苯二異氰酸酯、聚醚多元醇、三羥曱基丙烷組成,B組份由液體氨基樹脂、鄰苯二甲酸二丁酯、阻燃劑、納米硅微粉組成,制得的膠粘劑具有強度高、耐濕熱等特點,主要用于軟質材料或其與金屬、塑料、玻璃等硬質材料,以及要求強度高、耐濕熱等場合的粘接,但該產品不能用于食品軟包裝用膠粘劑。
      發(fā)明內容因此,本發(fā)明的一個目的是針對現(xiàn)有技術不足之處,提供一種安全、環(huán)保、衛(wèi)生,并適用于塑料與塑料、塑料與鍍鋁薄膜、塑料與鋁箔等基材的新型軟包裝復合用膠粘劑。本發(fā)明的另一個目的是提供一種制備該軟包裝復合用膠粘劑的方法。為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的,按照本發(fā)明的一個方面,提供了一種軟包裝復合用膠粘劑,該軟包裝復合用膠粘劑包括羥基聚酯聚合物組分(A)和異氰酸酯封端預聚物組分(B),其中組分(A)包含羥基聚酯聚合物(I)和羥基聚酯聚合物(II),羥基聚酯聚合物(I)占組分(A)總重量的重量百分比為50~60%,羥基聚酯聚合物(II)占組分(A)總重量的重量百分比為40~50%;組分(A)的羥基值為100~200mgK0H/g,官能度為2.1~2.5,在30。C下的粘度范圍為1500~3000mPa.s。組分(B)包含異氰酸酯封端預聚物(III)和異氰酸酯封端預聚物(IV),異氰酸酯封端預聚物(III)占組分(B)總重量的重量百分比為75~80%,預聚物(IV)占組分(B)總重量的重量百分比為20~25°/。。組分(B)的官能度為2.3~2.6,異氰酸酯基(-NC0)占異氰酸酯封端混合物的重量百分含量為18~23%,在3(TC下的粘度范圍為3000~5000mPa.s。按照本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案,所述組分(A)占組分(A)和組分(B)總重量的重量百分比為50~55%。按照本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案,在組分(A)中,所述羥基聚酯聚合物(I)是將至少一種二元醇和至少一種二元酸按摩爾比(1.4~1.5):1混勻,并升溫至160。C反應2h(小時),然后在210~23(TC下酯化聚合而成;所述羥基聚酯聚合物(II)是將至少一種二元醇、至少一種多元醇與至少一種二元酸按摩爾比(1.2~1.3):(0.4~0.5):1混勻,并升溫至150。C反應lh,然后在210~230。C下酯化聚合而成。在組分(B)中,所述異氰酸酯封端預聚物(m)是將一種二元醇與兩種異氰酸酯按摩爾比l:(3.5~3.8)混勻,并于80。C下反應3~5h制備而成;所述異氰酸酯封端預聚物(IV)是一種六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲聚合物。按照本發(fā)明的又一個優(yōu)選實施方案,在根據(jù)本發(fā)明的軟包裝復合用膠粘劑中,制備所述羥基聚酯聚合物(I)的二元醇選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;二元酸選自己二酸、壬二酸、癸二酸、1,4環(huán)己基二羧酸、對苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸酐、對苯二曱酸二甲酯。制備所述羥基聚酯聚合物(II)的二元醇選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;多元醇選自丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇;二元酸選自己二酸、壬二酸、癸二酸、1,4環(huán)己基二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二曱酸酐、對苯二曱酸二曱酯。制備所述異氰酸酯封端預聚物(III)的兩種異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞曱基二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯(HMDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、多亞曱基多苯基多異氰酸酯(PAPI)、甲基環(huán)己基二異氰酸酯(HTDI)、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)中的任意兩種。制備所述異氰酸酯封端預聚物(IV)中的六亞曱基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲聚合物為脂肪族聚異氰酸酯DesmodurN3200,其中異氰酸酯基(-NCO)占異氰酸酯封端預聚物(IV)總重量的重量百分比為20~23%。按照本發(fā)明的再一個優(yōu)選實施方案,在根據(jù)本發(fā)明的軟包裝復合用膠粘劑中,制備所述羥基聚酯聚合物(I)的二元醇選自乙二醇、1,2-丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;二元酸選自己二酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸。制備所述羥基聚酯聚合物(II)的二元醇選自乙二醇、一縮二乙二醇;多元醇選自丙三醇、三羥曱基丙烷;二元酸選自己二酸、鄰苯二曱酸酐、間苯二曱酸。制備所述異氰酸酯封端預聚物(III)的兩種異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI),其中異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)占異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)中總重量的重量百分比為5~10%。按照本發(fā)明的再一個優(yōu)選實施方案,在根據(jù)本發(fā)明的軟包裝復合用膠粘劑中,二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)有三種同分異構體,其特征在于,所述二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)為4,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯(4,4'-MDI)和2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4'-MDI)的同分異構體的混合體(簡稱MI),其中2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4'-MDI)占同分異構體的混合體的重量百分含量為49-50%。按照本發(fā)明的另一個方面,本發(fā)明還提供了一種制備該軟包裝復合用膠粘劑的方法,該方法包括如下步驟(i)將至少一種二元醇和至少一種二元酸按摩爾比(1.4~1.5):1加入反應釜,并加入適量催化劑,在160~23(TC下酯化聚合制得羥基聚酯聚合物(I);(ii)將至少一種二元醇、至少一種多元醇與至少一種二元酸按摩爾比(1.2~1.3):(0.4-0.5):1加入反應釜,并加入適量催化齊'J,在15023(TC下酯化聚合制得羥基聚酯聚合物(II);(iii)將制備的羥基聚酯聚合物(I)與羥基聚酯聚合物(II)按重量比為U1.5):l混合,制得組分(A);(iv)將一種二元醇與兩種異氰酸酯按摩爾比1:(3.5~3.8)加入反應釜,并于8(TC下反應制得異氰酸酯封端預聚物(III);(v)選取一種六亞曱基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲聚合物作為異氰酸酯封端預聚物(IV),并將異氰酸酯封端預聚物(III)與異氰酸酯封端預聚物(IV)按重量比(3~4):1混合,制得組分(B);(vi)在30-5(TC的環(huán)境下,使用配膠機器將組分(A)與組分(B)按重量比為(1-1.25):1混勻,制得軟包裝復合用膠粘劑。按照本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案,在根據(jù)本發(fā)明的方法中,所述步驟(i)中,在制備羥基聚酯聚合物(I)時,首先將至少一種二元醇和至少一種二元酸4安摩爾比(1.4~1.5):l加入反應釜,然后加入占反應物總重量0.005-0.015%的催化劑,并升溫至160。C反應2h,接著以每小時10~15。C的速度逐漸升溫至210~230。C下酯化聚合,最后抽真空使之縮聚,在測得聚合物的羥基值達到80~130mgKOH/g時停止反應。按照本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案,在根據(jù)本發(fā)明的方法中,所述步驟(ii)中,在制備羥基聚酯聚合物(II)時,首先將至少一種二元醇、至少一種多元醇與至少一種二元酸4姿摩爾比(1.2~1.3):(0.4~0.5):1加入反應釜,然后加入占反應物總重量0.005~0.015%的催化劑,并升溫至16(TC反應2h,接著以每小時10~15。C的速度逐漸升溫至在210~23(TC下酯化聚合,最后抽真空使之縮聚,在羥基值達到200~300mgKOH/g時停止反應。按照本發(fā)明的又一個優(yōu)選實施方案,在根據(jù)本發(fā)明的方法中,所述步驟(iv)中,在制備異氰酸酯封端預聚物(III)時,將一種二元醇與兩種異氰酸酯按摩爾比1:(3.5~3.8)加入反應釜,并于80。C下反應3~5h,在測得產物中異氰酸酯基(-NCO)的重量達到生成物總重量的18~19%時停止反應。按照本發(fā)明的再一個優(yōu)選實施方案,在根據(jù)本發(fā)明的方法中,所述步驟(i)中,使用的二元醇選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;z使用的二元酸選自己二酸、壬二酸、癸二酸、1,4環(huán)己基二羧酸、對苯二曱酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸二曱酯;使用的催化劑為鈦酸四丁酯。所述步驟(ii)中,1吏用的二元醇選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;使用的多元醇選自丙三醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇;使用的二元酸選自己二酸、壬二酸、癸二酸、1,4環(huán)己基二羧酸、對苯二曱酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、對苯二曱酸二曱酯;使用的催化劑為鈦酸四丁酯。所述步驟(iv)中,使用的二元醇為一縮二丙二醇;使用的兩種異氰酸酯分別選自曱苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞曱基二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯(HMDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、多亞曱基多苯基多異氰酸酯(PAPI)、曱基環(huán)己基二異氰酸酯(HTDI)、四曱基苯二亞曱基二異氰酸酯(TMXDI)。所述步驟(v)中,使用的六亞曱基二異氰酸酯(HDI)縮二脲聚合物為脂肪族聚異氰酸酯DesmodurN3200,其中異氰酸酯基(-NCO)占異氰酸酯封端預聚物(IV)總重量的重量百分比為20~23%。按照本發(fā)明的再一個優(yōu)選實施方案,在根據(jù)本發(fā)明的方法中,所述步驟(i)中,z使用的二元醇選自乙二醇、1,2丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;^使用的二元酸選自己二酸、鄰苯二曱酸酐、間苯二曱酸。所述步驟(ii)中,〃使用的二元醇選自乙二醇、一縮二乙二醇;使用的多元醇選自丙三醇、三羥曱基丙烷;使用的二元酸選自己二酸、鄰苯二曱酸酐、間苯二曱酸。所述步驟(iv)中,使用的兩種異氰酸酯選自異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)。按照本發(fā)明的再一個優(yōu)選實施方案,在根據(jù)本發(fā)明的方法中,二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)有三種同分異構體,其中,步驟(iv)中所述二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)為4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4'-MDI)和2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4'-MDI)的同分異構體的混合體(簡稱MI),其中2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4'-MDI)占同分異構體的混合體的重量百分含量為49~50%。按照本發(fā)明的再一個優(yōu)選實施方案,在根據(jù)本發(fā)明的方法中,所述異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)占異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)中總重量的重量百分比為5~10%。本發(fā)明提供的軟包裝復合用膠粘劑與現(xiàn)階段同類產品相比,具有以下幾方面的伊C點(1)有效降低了游離異氰酸酯單體的含量。目前的無溶劑復合用雙組份聚氨酯膠粘劑存在的一個質量問題,就是膠粘劑中含有較多的游離異氰酸酯單體,所產生的小分子化合物容易向膜內遷移造成對所包裝品的污染,而且小分子產物使包裝袋熱封強度降低。本發(fā)明在異氰酸酯封端預聚物中,采用了MI(4,V-二苯基甲烷二異氰酸酯和2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯的同分異構體的混合體)和IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)共用,能夠有效降低在合成時異氰酸酯單體過量的比例,這樣更有利于降低膠粘劑中游離異氰酸酯單體的含量。這不僅進一步減小了對環(huán)境的污染,同時改變了熱封強度差的問題。(2)有效降低了膠粘劑的粘度。無溶劑聚氨酯膠粘劑由于不含任何溶劑,在常溫下的粘度相當大,因此在涂布時除了將膠粘劑加熱降低其粘度外,膠粘劑本身粘度的穩(wěn)定變化以及有效降低也是影響涂布工藝的關鍵。本發(fā)明在異氰酸酯封端預聚物的制備中采用了與其它不同的MI(4,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯和2,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯的同分異構體的混合體)異氰酸酯單體,經研究發(fā)現(xiàn)采用此單體更有利于降低聚合物的粘度,合成的異氰酸酯封端預聚物的粘度比用單一的4,4-MDI異氰酸酯單體合成的異氰酸酯封端預聚物的粘度低。MI的引入不僅改善了膠粘劑對膜的潤濕性,還提高了膠粘劑在膜表面的涂布分散性能。因此既提高無溶劑膠粘劑復合制品的質量,也可提高機速,增加生產效率。(3)有效解決了膠粘劑的固著問題。無溶劑膠粘劑中常用的聚醚聚合物存在固化速度慢的問題,本發(fā)明在幾基聚酯聚合的原料選擇中引進了三元醇與六亞曱基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲聚合物,提高了組分的官能度,使用時的固化速度也相應提高,從而克服了無溶劑膠粘劑初粘力較差的缺點。另外,本發(fā)明中所用的羥基組分是聚酯聚合物,與聚醚聚合物相比,初粘性好、耐高溫蒸煮,可適用于鋁箔等的粘接。(4)有利于節(jié)約成本。溶劑型膠粘劑和水基型膠粘劑都需要加熱干燥系統(tǒng),能源消耗大;而該無溶劑聚酯型聚氨酯復合膠粘劑不需經加熱干燥系統(tǒng)即可得到干燥,利于節(jié)約能源,有效降低了使用成本。本發(fā)明提供的軟包裝復合用膠粘劑在使用時涂布膠量小,復合機速快,機速可達300m/min(300米每分鐘),生產效率高。其適用于塑料與塑料(如BOPP、PET、PE、CPP、NY)、塑料與鍍鋁薄膜(如VMCPP、VMPET)、塑料與鋁箔等基材的復合。圖1為根據(jù)本發(fā)明第一實施例的軟包裝復合用膠粘劑的粘度隨時間變化曲線圖2為根據(jù)本發(fā)明第二實施例的軟包裝復合用膠粘劑的粘度隨時間變化曲線圖3為根據(jù)本發(fā)明第三實施例的軟包裝復合用膠粘劑的粘度隨時間變化曲線圖;以及圖4為根據(jù)本發(fā)明第四實施例的軟包裝復合用膠粘劑的粘度隨時間變化曲線圖。具體實施例方式下面將結合附圖和具體實施例對本發(fā)明的上述目的、特征和其他特點進行進一步詳述。在本領域中眾所周知,溫度對縮聚反應影響^L大,在羥基聚酯聚合反應中,一般的反應溫度是160-250。C之間,隨著縮聚反應溫度的提高,產品羥值、酸值達到指標要求所需的反應時間逐步縮短。經過我們反復研究發(fā)現(xiàn),先經150160。C條件下反應l~2h,然后以每小時10~15°C的速度逐漸升溫至210-23(TC的條件下得到的聚合物的粘度更穩(wěn)定,分子量分布更均勻,利于保證涂布性能。在原料選擇方面,本發(fā)明分別應用三元醇和六亞曱基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲聚合物,提高了組分的官能度,克服了使用時固化不充分的問題,從而有效解決無溶劑膠粘劑初粘力較差的缺點。另夕卜,本發(fā)明在異氰酸酯封端預聚物(III)的制備中,采用了MI與IPDI兩種異氰酸酯單體,經研究發(fā)現(xiàn)采用IPDI與MI共用能有效降低在合成膠粘劑時異氰酸酯單體過量的比例,這樣也有利于降低膠粘劑中游離異氰酸根的含量。同時,MI異氰酸酯單體合成的異氰酸酯封端預聚物的粘度,與用單一的4,4-MDI異氰酸酯單體合成的異氰酸酯封端預聚物相比,粘度更低。本發(fā)明在上述研究基礎上,提供了一種軟包裝復合用膠粘劑;并且本發(fā)明還提供了一種制備該軟包裝復合用膠粘劑的方法。本發(fā)明提供的一種軟包裝復合用膠粘劑,包括羥基聚酯聚合物組分(A)和異氰酸酯封端預聚物組分(B),其中,組分(A)包含羥基聚酯聚合物(I)和羥基聚酯聚合物(II),羥基聚酯聚合物(I)占組分(A)總重量的重量百分比為50~60%,羥基聚酯聚合物(II)占組分(A)總重量的重量百分比為40~50%;組分(A)的羥基值為100~200mgKOH/g,官能度為2.1~2.5,在30。C下的粘度范圍為1500~3000mPa.s。組分(B)包含異氰酸酯封端預聚物(III)和異氰酸酯封端預聚物(IV),異氰酸酯封端預聚物(III)占組分(B)總重量的重量百分比為75~80%,預聚物(IV)占組分(B)總重量的重量百分比為20~25%;組分(B)的官能度為2.3~2.6,異氰酸酯基(-NCO)占異氰酸酯封端混合物的重量百分含量為18~23%,在30。C下的粘度范圍為3000~5000mPas。優(yōu)選地,在根據(jù)本發(fā)明的軟包裝復合用膠粘劑中,組分(A)占組分(A)和組分(B)總重量的重量百分比為50~55%。在根據(jù)本發(fā)明的軟包裝復合用膠粘劑中,組分(A)中,羥基聚酯聚合物(I)是將至少一種二元醇和至少一種二元酸按摩爾比(1.4-1.5):1混勻,并升溫至160。C反應2h,然后在210230。C下酯化聚合而成;羥基聚酯聚合物(II)是將至少一種二元醇、至少一種多元醇與至少一種二元酸按摩爾比(1.2~1.3):(0.4~0.5):1混勻,并升溫至150。C反應lh,然后在210~230。C下酯化聚合而成。組分(B)中,異氰酸酯封端預聚物(III)是將一種二元醇與兩種異氰酸酯按摩爾比1:(3.5~3.8)混勻,并于80。C下反應3-5h制備而成;異氰酸酯封端預聚物(IV)是一種六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲聚合物。按照本發(fā)明的一種替代方案,在根據(jù)本發(fā)明的軟包裝復合用膠粘劑中,制備羥基聚酯聚合物(I)的二元醇可以選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;二元酸可以選自己二酸、壬二酸、癸二酸、1,4環(huán)己基二羧酸、對苯二甲酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸酐、對苯二甲酸二甲酯;使用的催化劑為鈦酸四丁酯。制備羥基聚酯聚合物(II)的二元醇可以選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;多元醇可以選自丙三醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇;二元酸可以選自己二酸、壬二酸、癸二酸、1,4環(huán)己基二羧酸、對苯二甲酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸酐、對苯二曱酸二曱酯;使用的催化劑為鈦酸四丁酯。制備異氰酸酯封端預聚物(III)的兩種異氰酸酯可以選自曱苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(膨I)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞曱基二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(麗DI)、苯二亞曱基二異氰酸酯(XDI)、多亞甲基多苯基多異氰酸酯(PAPI)、曱基環(huán)己基二異氰酸酯(HTDI)、四曱基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)中的任意兩種。制備異氰酸酯封端預聚物(IV)的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲聚合物可以為脂肪族聚異氰酸酯DesmodurN3200,其中異氰酸酯基(-NCO)占異氰酸酯封端預聚物(IV)總重量的重量百分比為20~23%。按照本發(fā)明的其他替代方案,在根據(jù)本發(fā)明的軟包裝復合用膠粘劑中,制備羥基聚酯聚合物(I)的二元醇可以選自乙二醇、1,2-丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;二元酸可以選自己二酸、鄰苯二曱酸酐、間苯二甲酸。制備羥基聚酯聚合物(II)的二元醇可以選自乙二醇、一縮二乙二醇;多元醇可以選自丙三醇、三羥曱基丙烷;二元酸可以選自己二酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二曱酸。制備異氰酸酯封端預聚物(III)的兩種異氰酸酯可以為異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI),其中異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)占異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)中總重量的重量百分比為5~10%。按照本發(fā)明的其他替代方案,在根據(jù)本發(fā)明的軟包裝復合用膠粘劑中,二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)有三種同分異構體,其中,二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)為4,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯(4,4'-MDI)和2,《-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,-MDI)的同分異構體的混合體(簡稱MI),其中2,4'_二苯基曱烷二異氰酸酯(2,4'-MDI)占同分異構體的混合體的重量百分含量為49~50%。制備上述軟包裝復合用膠粘劑的方法,包括如下制作步驟(i)將至少一種二元醇和至少一種二元酸4姿摩爾比(1.4~1.5):1加入反應釜,并加入適量催化劑,在160~23(TC下酯化聚合制得羥基聚酯聚合物(I);(ii)將至少一種二元醇、至少一種多元醇與至少一種二元酸按摩爾比(1.2~1.3):(0.4~0.5):1加入反應釜,并加入適量催化劑,在150~23(TC下酯化聚合制得幾基聚酯聚合物(II);(iii)將制備的羥基聚酯聚合物(I)與羥基聚酯聚合物(II)按重量比為(1~1.5):1混合,制得組分(A);(iv)將一種二元醇與兩種異氰酸酯按摩爾比1:(3.5~3.8)加入反應釜,并于8(TC下反應制得異氰酸酯封端預聚物(III);(v)選取一種六亞曱基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲聚合物作為異氰酸酯封端預聚物(IV),并將異氰酸酯封端預聚物(III)與異氰酸酯封端預聚物(IV)按按重量比(3~4):1混合,制得組分(B);(vi)在30~5(TC的環(huán)境下,使用配膠機器將組分(A)與組分(B)按重量比為(1~1.25):1混勻,制得軟包裝復合用膠粘劑。其中,在上述方法中,步驟(i)中,在制備羥基聚酯聚合物(I)時,首先將至少一種二元醇和至少一種二元酸按摩爾比(1.4~1.5):l加入反應釜,然后加入占反應物總重量0.005~0.015%的催化劑,并升溫至160。C反應2h,接著以每小時10~15。C的速度逐漸升溫至21023(TC下酯化聚合,最后抽真空使之縮聚,在測得聚合物的羥基值達到80~130mgKOH/g時停止反應。優(yōu)選地,在上述方法中,步驟(ii)中,在制備羥基聚酯聚合物(II)時,首先將至少一種二元醇、至少一種多元醇與至少一種二元酸按摩爾比(1.2~1.3):(0.4~0.5):1加入反應釜,然后加入占反應物總重量0.005~0.015%的催化劑,并升溫至15(TC反應lh,接著以每小時10~15。C的速度逐漸升溫至在210~23(TC下酯化聚合,最后抽真空使之縮聚,在羥基值達到200~300mgKOH/g時停止反應?;蛘?,在上述方法中,步驟(iv)中,在制備異氰酸酯封端預聚物(III)時,將一種二元醇與兩種異氰酸酯按摩爾比1:(3.5~3.8)加入反應釜,并于80°C下反應3~5h,在測得產物中異氰酸酯基(-NCO)的重量達到生成物總重量的18~19%時停止反應。按照本發(fā)明的一個替代方案,在上述方法中,步驟(i)中,使用的二元醇可以選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、l,S-辛二醇、1,9-壬二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;使用的二元酸可以選自己二酸、壬二酸、癸二酸、1,4環(huán)己基二羧酸、對苯二曱酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、對苯二曱酸二曱酯;使用的催化劑可以為鈦酸四丁酯。步驟(ii)中,^使用的二元醇可以選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;^使用的多元醇可以選自丙三醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇;使用的二元酸可以選自己二酸、壬二酸、癸二酸、1,4環(huán)己基二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、對苯二曱酸二甲酯;使用的催化劑可以為鈦酸四丁酯。步驟(iv)中,1吏用的二元醇可以為一縮二丙二醇;-使用的兩種異氰酸酯可以分別選自曱苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞曱基二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯(麗DI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、多亞甲基多苯基多異氰酸酯(PAPI)、甲基環(huán)己基二異氰酸酯(HTDI)、四甲基苯二亞曱基二異氰酸酯(TMXDI)。所述步驟(v)中,使用的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)縮二脲聚合物可以為脂肪族聚異氰酸酯DesmodurN3200,其中異氰酸酯基(-NCO)占異氰酸酯封端預聚物(IV)總重量的重量百分比為20~23%。按照本發(fā)明的另一個替代方案,在上述方法中,步驟(i)中,〃使用的二元醇可以選自乙二醇、1,2丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;-使用的二元酸可以選自己二酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二曱酸。步驟(ii)中,-使用的二元醇可以選自乙二醇、一縮二乙二醇;使用的多元醇可以選自丙三醇、三羥甲基丙烷;4吏用的二元酸可以選自己二酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸。步驟(iv)中,使用的兩種異氰酸酯可以選自異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)。按照本發(fā)明的其他替代方案,二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)有三種同分異構體,其中在步驟(iv)中使用的二苯基曱烷二異氰酸酯(腦I)為4,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯(4,4'-MDI)和2,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯(2,4'-MDI)的同分異構體的混合體(簡稱MI),其中2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4'-MDI)占同分異構體的混合體的重量百分含量為49~50%。按照本發(fā)明的其他替代方案,在步驟(iv)中使用的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)占異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)中總重量的重量百分比為5~10%。下面通過如下優(yōu)選實施例來對本發(fā)明進行進一步的詳細說明。實施例1(1)羥基聚酯聚合物組分(A):羥基聚酯聚合物(I)的制備首先,在帶有攪拌器、溫度計、直式冷卻器、橫式冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入970g的己二酸、600g的一縮二乙二醇、300g的1,2-丙二醇和0.2g的催化劑鈦酸四丁酯。然后,升溫至16(TC反應2h,接著,再以每小時10~15。C的速度逐漸升溫至23(TC。最后,在230。C保溫反應2.5h。測得酸值〈2G時,開始在負壓力<0.08MPa、溫度為230。C的條件下抽真空lh。最后,在負壓力0.lMPa條件下再抽真空lh,制得羥基聚酯聚合物(I)。羥基聚酯聚合物(II)的制備首先,在帶有攪拌器、溫度計、直式冷卻器、橫式冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入1000g的己二酸、800g的乙二醇、400g的丙三醇、500g的鄰苯二曱酸酐和0.27g的催化劑4i^酸四丁酯。然后,升溫至15(TC反應lh,接著,再以每小時10~15。C的速度逐漸升溫至220°C。最后,在220。C保溫反應2h。測酸值<20時,開始在負壓力<0.0詣Pa、溫度為220。C的條件下抽真空lh。最后,在負壓力0.lMPa條件下再抽真空0.5h,制得羥基聚酯聚合物(II)。將羥基聚酯聚合物(I)和羥基聚酯聚合物(II)按重量比為4:3的比例混合,加入潤濕助劑,攪拌lh,制成羥基聚酯聚合物組分(A)。經過上述步驟制得的羥基聚酯聚合物組分(A),固體含量為100%,羥基值為160mgK0H/g,在30。C下的粘度為2400mPa.s。(2)異氰酸酯封端的預聚物組分(B):異氰酸酯封端預聚物(III)的制備首先,在帶有攪拌器、溫度計、直式冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入730g的MI和50g的IPDI的混合物,然后,在50。C時逐漸滴加一縮二丙二醇115g,滴加結束后,升溫到8(TC,再在80。C反應2.5h,制得異氰酸酯封端預聚物(III)。稱取220g的脂肪族聚異氰酸酯DesmodurN3200作為異氰酸酯封端預聚物(IV),并加入到異氰酸酯封端預聚物(III)中混合攪拌lh,制得異氰酸酯封端的預聚物組分(B)。通過上述步驟制得的異氰酸酯封端的預聚物組分(B),其固體含量為10(T/。,-NC0的重量百分含量為19%,在30。C下的粘度為3800mPa's。在50。C條件下,用DOPAGVario-mixlASPSL2型配膠機將上述組分(A)與組分(B)按重量比10:9配合并混勻,制得的軟包裝復合用膠粘劑的粘度變化如附圖1所示。將上述組分(A)與組分(B)按重量比10:9配合并混勻后,制得的軟包裝復合用膠粘劑的剝離強度如表1所示表1<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實施例2(1)羥基聚酯聚合物組分(A):羥基聚酯聚合物(I)的制備首先,在帶有攪拌器、溫度計、直式冷卻器、橫式冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入487g的己二酸、290g的一縮二乙二醇、1Wg的1,2-丙二醇和0.09g的催化劑鈦酸四丁酯。然后,升溫至160。C反應2h,接著,再以每小時10~15。C的速度逐漸升溫到230°C。最后,在230。C保溫反應2.5h。測得酸值〈20時,開始在負壓力〈0.08MPa、溫度為230。C的條件下抽真空lh。最后,在負壓力0.lMPa條件下再抽真空lh,制得羥基聚酯聚合物(I)。羥基聚酯聚合物(II)的制備首先,在帶有攪拌器、溫度計、直式冷卻器、橫式冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入1080g的己二酸、790g的乙二醇、580g的三羥甲基丙烷、498g的鄰苯二甲酸肝和0.3g的催化劑鈦酸四丁酯。然后,升溫至150。C反應lh,接著,再以每小時10~15。C的速度逐漸升溫到220°C。最后,在220。C保溫反應2h。測酸值<20時,開始在負壓力<0.08MPa溫度220。C的條件下抽真空lh。最后,在負壓力0.lMPa條件下再抽真空0.5h,制得羥基聚酯聚合物(II)。將上述羥基聚酯聚合物(I)和羥基聚酯聚合物(II)重量比按4:3的比例混合,加入潤濕助劑,攪拌lh,制成羥基聚酯聚合物組分(A)。通過上述步驟制備的羥基聚酯聚合物組分(A),其固體含量為100%,羥基值為170mgKOH/g,在30。C下的粘度為2600mPa.s。(2)異氰酸酯封端的預聚物組分(B):異氰酸酯封端預聚物(III)的制備首先,在帶有攪拌器、溫度計、直式冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入750g的MI和45g的IPDI的混合物。然后,在50。C時逐漸滴加一縮二丙二醇119g,滴加結束后,升溫到80。C,再在8(TC反應2.5h,制得預聚物(III)。稱取220g的脂肪族聚異氰酸酯DesmodurN3200作為異氰酸酯封端預聚物(IV),并加入到異氰酸酯封端預聚物(III)中混合攪拌lh,制得異氰酸酯封端的預聚物組分(B)。通過上述步驟制備的異氰酸酯封端的預聚物組分(B),其固體含量100%,-NCO的重量百分含量為18%,在3(TC下的粘度為楊OmPas。在^。C條件下,用DOPAGVario-mixlASPSL2型配膠機將上述組分(A)與組分(B)按重量比10:10配合混勻后,制得軟包裝復合用膠粘劑。其粘度變化如附圖2所示。制得軟包裝復合用膠粘劑的剝離強度如表2所示:表2<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例3(1)羥基聚酯聚合物組分(A):羥基聚酯聚合物(I)的制備首先,在帶有攪拌器、溫度計、直式冷卻器、橫式冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入241g的己二酸、150g的一縮二乙二醇、75g的1,2-丙二醇和0.05g的催化劑鈦酸四丁酯。然后,升溫至160。C反應2h,接著,再以每小時10~15。C的速度逐漸升溫到230°C。最后,在230。C保溫反應2.5h。測酸值〈20時,開始在負壓力<0.08MPa、溫度為230。C的條件下抽真空lh。最后,在負壓力0.lMPa條件下再抽真空lh,制得羥基聚酯聚合物(I)。羥基聚酯聚合物(II)的制備首先,在帶有攪拌器、溫度計、直式冷卻器、橫式冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入250g的己二酸、200g的乙二醇、100g的丙三醇、125g的鄰苯二曱酸酐和0.06g的催化劑鈦酸四丁酯。然后,升溫至150。C反應lh,接著,再以每小時10~15。C的速度逐漸升溫到。C。最后,在220。C保溫反應2h。測酸值。0時,開始在負壓力<0.08MPa、溫度為220。C的條件下抽真空lh。最后,在負壓力0.lMPa條件下再抽真空0.5h,制得羥基聚酯聚合物(II)。將上述羥基聚酯聚合物(I)和羥基聚酯聚合物(II)按重量比5:3的比例混合,加入潤濕助劑,攪拌lh,制得羥基聚酯聚合物組分(A)。通過上述步驟制得的羥基聚酯聚合物組分(A),其固體含量IOO%,羥基值為140mgKOH/g,在30。C下的粘度為2000mPa.s。(2)異氰酸酯封端的預聚物組分(B):預聚物(III)的制備首先,在帶有攪拌器、溫度計、直式冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入720gMI,60glPDI的混合物。然后,在50。C時滴加一縮二丙二醇110g,滴加結束后,升溫到80°C,再在80。C下反應3h,制得異氰酸酯封端預聚物(III)。稱取380g的脂肪族聚異氰酸酯DesmodurN3200作為異氰酸酯封端預聚物(IV),并加入到異氰酸酯封端預聚物(III)中混合攪拌lh,制得異氰酸酯封端的預聚物組分(B)。通過上述步驟制得的異氰酸酯封端的預聚物組分(B),其固體含量為100%,-NCO的重量百分含量為21%,在30。C下的粘度為3200mPas。在30。C條件下,用DOPAGVario-mixlASPSL2型配膠機將上述組分(A)與組分(B)按重量比10:8配合混勻后,制得軟包裝復合用膠粘劑。其粘度變化如附圖3所示。制得的軟包裝復合用膠粘劑的剝離強度如表3所示:表3<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實施例4(1)羥基聚酯聚合物組分(A):羥基聚酯聚合物(I)的制備首先,在帶有攪拌器、溫度計、直式冷卻器、橫式冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入3Mg的己二酸、200g的一縮二乙二醇、100g的1,2-丙二醇和0.06g的催化劑鈦酸四丁酯。然后,升溫至160。C反應2h,接著,再以每小時10~1S。C的速度逐漸升溫至230°C。最后,在2S0。C保溫反應2Jh。測酸值<20時,開始在負壓力〈0.08MPa、溫度為23(TC的條件下抽真空lh。最后,在負壓力0.lMPa條件下再抽真空lh,制得羥基聚酯聚合物(I)。羥基聚酯聚合物(II)的制備首先,在帶有攪拌器、溫度計、直式冷卻器、橫式冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入500g的己二酸,400g的乙二醇,200g的丙三醇,250g的鄰苯二曱酸酐和0.13g的催化劑鈦酸四丁酯。然后,升溫至150。C反應lh,接著,再以每小時10~15。C的速度逐漸升溫到220°C。最后,在220。C保溫反應2h。測酸值<20時,開始在負壓力<0.08MPa、溫度220。C的條件下抽真空lh。然后,在負壓力0.lMPa的條件下再抽真空0.5h,制得羥基聚酯聚合物(II)。將上述羥基聚酯聚合物(I)和羥基聚酯聚合物(II)按4:3的重量比例混合,加入潤濕助劑,攪拌lh,制成羥基聚酯聚合物組分(A)。通過上述步驟制得的羥基聚酯聚合物組分(A),其固體含量為100%,羥基值為160mgKOH/g,在30。C下的粘度為2400mPa.s。(2)異氰酸酯封端的預聚物組分(B):氰酸酯封端預聚物(III)的制備首先,在帶有攪拌器、溫度計、直式冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入629gMI,139glPDI的混合物。然后,在SO。C滴加一縮二丙二醇116g。滴加結束后,升溫到80°C,再在80。C下反應2.5h,制得氰酸酯封端預聚物(III)。稱取200g的脂肪族聚異氰酸酯DesmodurN3200作為異氰酸酯封端預聚物(IV),并加入到氰酸酯封端預聚物(III)中混合攪拌lh,制得異氰酸酯封端的預聚物組分(B)。通過上述步驟制得的異氰酸酯封端的預聚物組分(B),其固體含量為100%,-NCO的重量百分含量為20.5%,在3(TC下的粘度為3500mPas。在4(TC條件下,用DOPAGVario-mixlASPSL2型配膠機將上述制得的組分(A)與組分(B)按重量比10:8配合混勻后,制得軟包裝復合用膠粘劑。其粘度變化如附圖4所示。制得的軟包裝復合用膠粘劑的剝離強度如表4所示表4序號名稱組分(A)組分(B)復合基材結構T型剝離強度(N15mm—1)108OPP/CPP1.24實例4108PET/PE3.8108OPP/VMCPP1.5108AL/PE7.02權利要求1.一種軟包裝復合用膠粘劑,包括羥基聚酯聚合物組分(A)和異氰酸酯封端預聚物組分(B),其特征在于,組分(A)包含羥基聚酯聚合物(I)和羥基聚酯聚合物(II),羥基聚酯聚合物(I)占組分(A)總重量的重量百分比為50~60%,羥基聚酯聚合物(II)占組分(A)總重量的重量百分比為40~50%;組分(A)的羥基值為100~200mgKOH/g,官能度為2.1~2.5,在30℃下的粘度范圍為1500~3000mPa·s;組分(B)包含異氰酸酯封端預聚物(III)和異氰酸酯封端預聚物(IV),異氰酸酯封端預聚物(III)占組分(B)總重量的重量百分比為75~80%,預聚物(IV)占組分(B)總重量的重量百分比為20~25%。組分(B)的官能度為2.3~2.6,異氰酸酯基(-NCO)占異氰酸酯封端混合物的重量百分含量為18~23%,在30℃下的粘度范圍為3000~5000mPa·s。2.如權利要求1所述的軟包裝復合用膠粘劑,其特征在于,所述組分(A)占組分(A)和組分(B)總重量的重量百分比為50~55%。3.如權利要求1所述的軟包裝復合用膠粘劑,其特征在于,組分(A)中,所述羥基聚酯聚合物(I)是將至少一種二元醇和至少一種二元酸按摩爾比(1.4-1.5):1混勻,并升溫至160。C反應2h,然后在210~23(TC下酯化聚合而成;所述羥基聚酯聚合物(II)是將至少一種二元醇、至少一種多元醇與至少一種二元酸按摩爾比(1.2~1.3):(0.4~0.5):1混勻,并升溫至150。C反應lh,然后在210~230匸下酯化聚合而成;組分(B)中,所述異氰酸酯封端預聚物(III)是將一種二元醇與兩種異氰酸酯按摩爾比1:(3.5~3.8)混勻,并于在8(TC下反應3~5h制備而成;所述異氰酸酯封端預聚物(IV)是一種六亞曱基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲聚合物。4.如權利要求3所述的軟包裝復合用膠粘劑,其特征在于,制備所述羥基聚酯聚合物(I)的二元醇選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;二元酸選自己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸馬來酸,1,4環(huán)己基二羧酸、對苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸二曱酯;制備所述羥基聚酯聚合物(II)的二元醇選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;多元醇選自丙三醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇;二元酸選自己二酸、壬二酸、癸二酸、1,4環(huán)己基二羧酸、對苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸酐、對苯二曱酸二曱酯;制備所述異氰酸酯封端預聚物(III)的兩種異氰酸酯選自曱苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(腿DI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、多亞曱基多苯基多異氰酸酯(PAPI)、甲基環(huán)己基二異氰酸酯(HTDI)、四甲基苯二亞曱基二異氰酸酯(TMXDI)中的任意兩種;制備所述異氰酸酯封端預聚物(IV)的六亞曱基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲聚合物為脂肪族聚異氰酸酯DesmodurN3200,其中異氰酸酯基(-NCO)占異氰酸酯封端預聚物(IV)總重量的重量百分比為20~23%。5.如權利要求4所述的軟包裝復合用膠粘劑,其特征在于,制備所述羥基聚酯聚合物(I)的二元醇選自乙二醇、1,2-丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;二元酸選自己二酸、鄰苯二曱酸酐、間苯二甲酸;制備所述羥基聚酯聚合物(II)的二元醇選自乙二醇、一縮二乙二醇;多元醇選自丙三醇、三羥甲基丙烷;二元酸選自己二酸、鄰苯二曱酸酐、間苯二甲酸;制備所述異氰酸酯封端預聚物(III)的兩種異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI),其中異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)占異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)中總重量的重量百分比為5~10%。6.如權利要求5所述的軟包裝復合用膠粘劑,二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)有三種同分異構體,其特征在于,所述二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)為4,V-二苯基曱烷二異氰酸酯(4,4'-MDI)和2,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯(2,4'-腦I)的同分異構體的混合體(簡稱MI),其中2,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯(2,4'-腦I)占同分異構體的混合體的重量百分含量為49-50%。7.—種制備如權利要求1所述的軟包裝復合用膠粘劑的方法,其特征在于,該方法包括如下步驟(i)將至少一種二元醇和至少一種二元酸按摩爾比(1.4~1.5):1加入反應釜,并加入適量催化劑,在160~23(TC下酯化聚合制得羥基聚酯聚合物(I);Ui)將至少一種二元醇、至少一種多元醇與至少一種二元酸按摩爾比(1.2-1.3):(0.4~0.5):1加入反應釜,并加入適量催化劑,在15023(TC下酯化聚合制得羥基聚酯聚合物(II);(iii)將制備的羥基聚酯聚合物(I)與羥基聚酯聚合物(II)按重量比為(1-1.5):l混合,制得組分(A);(iv)將一種二元醇與兩種異氰酸酯按摩爾比1:(3.5~3.8)加入反應釜,并于80。C下反應制得異氰酸酯封端預聚物(III);(v)選取一種六亞曱基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲聚合物作為異氰酸酯封端預聚物(IV),并將異氰酸酯封端預聚物(III)與異氰酸酯封端預聚物(IV)按按重量比(3~4):1混合,制得組分(B);(vi)在30~5(TC的環(huán)境下,使用配膠機器將組分(A)與組分(B)按重量比為(1-1.25):l混勻,制得軟包裝復合用膠粘劑。8.如權利要求7所述的方法,其特征在于,所述步驟(i)中,在制備羥基聚酯聚合物(I)時,首先將至少一種二元醇和至少一種二元酸按摩爾比(1.4~1.5):l加入反應釜,然后加入占反應物總重量0.005~0.015°/。的催化劑,并升溫至160。C反應2h,4妻著以每小時10~15。C的速度逐漸升溫至210~23(TC下酯化聚合,最后抽真空使之縮聚,在測得聚合物的羥基值達到80~130mgKOH/g時停止反應。9.如權利要求7所述的方法,其特征在于,所述步驟(ii)中,在制備羥基聚酯聚合物(II)時,首先將至少一種二元醇、至少一種多元醇與至少一種二元酸按摩爾比(1.2~1.3):(0.4-0.5):1加入反應釜,然后加入占反應物總重量0.005~0.015°/。的催化劑,并升溫至15(TC反應lh,接著以每小時10~15。C的速度逐漸升溫至在210~23(TC下酯化聚合,最后抽真空使之縮聚,在羥基值達到200300mgKOH/g時4亭止反應。10.如權利要求7所述的方法,其特征在于,所述步驟(iv)中,在制備異氰酸酯封端預聚物(III)時,將一種二元醇與兩種異氰酸酯按摩爾比1:(3.5~3.8)加入反應釜,并于80。C下反應3~5h,在測得產物中異氰酸酯基(-NC0)的重量達到生成物總重量的18~19%時停止反應。11.如權利要求7所述的方法,其特征在于,所述步驟(i)中,使用的二元醇選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;使用的二元酸選自己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸馬來酸,1,4環(huán)己基二羧酸、對苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸肝、對苯二甲酸二甲酯;使用的催化劑為鈦酸四丁酯;所述步驟(ii)中,使用的二元醇選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;使用的多元醇選自丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇;使用的二元酸選自己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸馬來酸,1,4環(huán)己基二羧酸、對苯二甲酸、間苯二曱酸、鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸二曱酯;使用的催化劑為鈦酸四丁酯;所述步驟(iv)中,使用的二元醇為一縮二丙二醇;使用的兩種異氰酸酯分別選自曱苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯(HMDI)、苯二亞曱基二異氰酸酯(XDI)、多亞曱基多苯基多異氰酸酯(PAPI)、曱基環(huán)己基二異氰酸酯(HTDI)、四曱基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI);所述步驟(v)中,使用的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)縮二脲聚合物為脂肪族聚異氰酸酯DesmodurN3200,其中異氰酸酯基(-NCO)占異氰酸酯封端預聚物(IV)總重量的重量百分比為20~23%。12.如權利要求11所述的方法,其特征在于,所述步驟(i)中,使用的二元醇選自乙二醇、1,2丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇;-使用的二元酸選自己二酸、鄰苯二曱酸酐、間苯二甲酸;所述步驟Ui)中,使用的二元醇選自乙二醇、一縮二乙二醇;使用的多元醇選自丙三醇、三羥曱基丙烷;使用的二元酸選自己二酸、鄰苯二曱酸酐、間苯二甲酸;所述步驟(iv)中,使用的兩種異氰酸酯選自異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)。13.如權利要求12所述的方法,二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)有三種同分異構體,其特征在于,步驟(iv)中所述二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)為4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4'-MDI)和2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4'-MDI)的同分異構體的混合體(筒稱MI),其中2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4'-MDI)占同分異構體的混合體的重量百分含量為49~50%。14.如權利要求12所述的方法,其特征在于,所述異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)占異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)中總重量的重量百分比為5~10%。全文摘要本發(fā)明公開了一種高分子膠粘劑,具體涉及一種用于軟包裝復合薄膜用的膠粘劑及其制備方法。該復合薄膜用的膠粘劑包括羥基聚酯聚合物組分(A)和異氰酸酯封端預聚物組分(B),其制備方法如下首先使用二元醇與二元酸合成聚酯,再使用多元醇與二元酸合成聚酯,通過二元醇、多元醇、二元酸化學結構的選擇和用量配比,達到對聚酯分子量的調整以制得組分(A);同時將二元醇與不同的異氰酸酯進行反應,并與異氰酸酯的縮二脲聚合物共同組成異氰酸酯封端預聚物以制得組分(B);將組分(A)與組分(B)按一定比例混合制得雙組份無溶劑型復合薄膜用的聚氨酯膠粘劑。本發(fā)明提供的膠粘劑在使用時涂布膠量小,復合機速每分鐘能達到300米。文檔編號C09J175/06GK101544880SQ200910119518公開日2009年9月30日申請日期2009年3月12日優(yōu)先權日2009年3月12日發(fā)明者川楊,陳志國申請人:中山市康和化工有限公司
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