專利名稱：：光敏染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是有關(guān)于一種太陽(yáng)能電池材料，且特別是有關(guān)于一種可適用于染料敏化太陽(yáng)能電池(dye-sensitizedsolarcells,DSCs)的光敏染料。
背景技術(shù)：
：『能源』已成為現(xiàn)今人們積極發(fā)展與解決的重要課題之一，然而目前所仰賴的石化能源除日益耗竭外，過度地使用石化能源亦帶來(lái)嚴(yán)重的污染問題。因此，低污染的可再生(renewable)能源的開發(fā)與運(yùn)用將成為人類尋求永續(xù)發(fā)展的唯一途徑。目前，可再生能源的來(lái)源約略可分為太陽(yáng)能、風(fēng)力、水力、潮汐、地?zé)崤c生質(zhì)能等。在諸多的能源種類中，以太陽(yáng)能部分最受重視，其原因除該類能源含量最為豐富且開發(fā)與應(yīng)用較不受地形、地貌等因素的限制外，更可以藉由適當(dāng)?shù)脑O(shè)備或裝置將太陽(yáng)能直接轉(zhuǎn)換為常用的電能；其設(shè)備或裝置即為所謂的『太陽(yáng)能電池』。近年，由Gr針zel與O'Regan提出一種新型態(tài)的太陽(yáng)能電池，即所謂的染料敏化太陽(yáng)能電池(dye-sensitizedsolarcells;DSCs)。此種太陽(yáng)能電池的電池組件除了組件的制造成本低廉之外，組件亦具有多項(xiàng)優(yōu)點(diǎn)，如良好的光電轉(zhuǎn)換效率、高透光性、組件可呈現(xiàn)多種色彩以及組件可具繞曲性等，因而引起業(yè)界密切的注意。一般而言，染料敏化太陽(yáng)能電池的結(jié)構(gòu)包括四部分，其分別為提供電流流動(dòng)通路的陰/陽(yáng)電極、作為接受電子與傳輸電子的半導(dǎo)體材料(如二氧化鈦、氧化鋅等)、以及以自組裝(self-assembly)形式吸附于半導(dǎo)體材料表面上的染料層、還有具有傳輸電洞功能的電解質(zhì)。上述染料敏化太陽(yáng)能電池的各部分所使用的材料以及各部分之間的接合接口結(jié)構(gòu)皆會(huì)對(duì)組件的光電轉(zhuǎn)換效率產(chǎn)生影響。其中，以染料層所使用的染料分子為影響染料敏化太陽(yáng)能電池效率的最大關(guān)鍵。因此，尋求具有更高吸光能力的染料分子并藉此染料分子使染料敏化太陽(yáng)能電池達(dá)到更高的光電轉(zhuǎn)換效率，已成為目前在染料敏化太陽(yáng)能電池相關(guān)領(lǐng)域中相當(dāng)重要的開發(fā)方向之一。
發(fā)明內(nèi)容有鑒于此，本發(fā)明提供一種光敏染料，適于作為染料敏化太陽(yáng)能電池的材料，使用上述光敏染料的染料敏化太陽(yáng)能電池具有較高的光電轉(zhuǎn)換效率。本發(fā)明提出一種光敏染料，此光敏染料為一釕金屬絡(luò)合物，其是如式(1)所表示式(1)其中，Xi為式(2)(19)其中之一且X2表示氫，或者是X2與&同為表示式(2)(19)其中之一。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>式(3)(19)中的RiR4o分別獨(dú)立為H、CtH2t+1(t=l15)、OCvH2v+1(v=l15)、SCwH2w+1(w=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一。詳言之，式(2)(19)中的n為02，m為14。另外，式(2)(19)中的Y,為硫(S)、甲烯基(CH2)、銨基(N-R)(R為H或CxH2x+1(x=l15)其中之一)、氧(O)或硒(Se)其中之一。值得注意的是，式(2)(19)中之Y2則可分別獨(dú)立為式(20)(37)其中之一。<image>imageseeoriginaldocumentpage14</image>除此之外，式(1)中的Z,為式(38)(44)其中之一，而Z2表示氫、或式(38)(44)其中之一。換句話說，Z2與Z,可為相同的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(38)(39)式(38)(44)中的A,表示氫、鋰、鈉、鉀或四級(jí)銨鹽(如式(45)所示)或其它任何帶正電荷的離子或基團(tuán)。式(45)中的R、&4、R65與&6分別獨(dú)立為H或CyH2y+1(y=l15)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>R65州需要特別注意的是，當(dāng)式(1)中的X2為氫、Z與Z2同為式(38)，X!為式(2)(5)其中之一，而式(2〉(5)中的n為0，且Y!為硫(S)時(shí)，則式(2)(5)中其中的Y2不為式(20)、式(21)或式(22)。除上述的情況之外，當(dāng)式(1)中的&與Z2同為式(38)而X!與X2同為式(2)(5)其中之一，且式(2〉(5)中的n為0、Y！為硫(S)時(shí)，式(2)(5)中其中的Y2不為式(20)、式〔21)或式(22)。在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的光敏染料的化合物結(jié)構(gòu)如下列式(61卜(67)所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>a，ooc(67)式(61)中的Re"Rfis、Rg9與R7o分別獨(dú)立為H、CEH2E+1(E=l6)、OCFH2F+1(F=l6)、SCGH2G+1(G=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；式(62)中的Rw、R72、R"與R74分別獨(dú)立為H、CAH2A+1(A-l15)、OCBH2B+1(B=l15)、SCDH2D+1(D=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；式(63)中的R75與R76分別獨(dú)立為H、CtH2t+1(t=l15)、OCvH2v+1(v=l15)、SCwH2w+1(w=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；式(64)(66)中的R"、R78、R79、R80、Rsi與Rg2分別獨(dú)立為SCGH2G+1(G=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；式(67)中的Rs3、R84、Rs5與Rs6分別獨(dú)立為H、CAH2A+1(A=l15)、OCBH2B+1(B-l15)、SCDH2D+1(D=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；式(61)(67)中的A,分別獨(dú)立表示氫、鋰、鈉、鉀或四級(jí)銨鹽(如式(45)所示)。另外，式(45)中的R63、Rfi4、R65與R66分別獨(dú)立為H或CyH2yw(y=l15)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(45)在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的光敏染料的化合物結(jié)構(gòu)如下列式(68)(74)所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>式(68)(74)中的^分別獨(dú)立表示氫、鋰、鈉、鉀或四級(jí)銨鹽(如式(45)所示)。式(45)中的&3、R64、R65與R66分別獨(dú)立為H或CyH2yw(y=l15)。R63IR66^R64R65<45)在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的光敏染料的化合物結(jié)構(gòu)如下列式C75)C76)所示。19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>式(75)(76)中的Rs7、R88、Rs9與R9Q分別獨(dú)立為H或CjH2W(J=l15)其中之一；式(75)(76)中的At分別獨(dú)立表示氫、鋰、鈉、鉀或四級(jí)銨鹽(如式(45)所示)。式(45)中的Rg3、R64、R65與R66分別獨(dú)立為H或CyH2yw(y=l15)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>基于上述，本發(fā)明的光敏染料中具有上述所示的特殊的基團(tuán)(即x,、x2、Zi與Z2)。因此，本發(fā)明的光敏染料有優(yōu)異的吸光能力。也就是說，本發(fā)明的光敏染料的吸收光圖譜可貼近太陽(yáng)光圖譜，且本發(fā)明的光敏染料亦擁有較高的吸收系數(shù)(absorptioncoefficient)。換句話說，將本發(fā)明的光敏染料應(yīng)用于染料敏化太陽(yáng)能電池時(shí)，可較有效地將太陽(yáng)光吸收并轉(zhuǎn)換成為電流輸出。為讓本發(fā)明的上述特征和優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，下文特舉實(shí)施例，并配合所附圖式作詳細(xì)說明如下。圖1為本發(fā)明實(shí)施例的光敏染料與公知光敏染料的吸收光頻譜的比較圖。主要符號(hào)說明110、120、130、140、150:曲線具體實(shí)施例方式本發(fā)明提出一種光敏染料，此光敏染料為一釕金屬絡(luò)合物，其是如式(1)所表示式(1)<image>imageseeoriginaldocumentpage21</image>式(1)中的&表示式(2)(19)其中之一且X2表示氫，或者是X2與Xi同為表示式(2)(19)其中之一。<image>imageseeoriginaldocumentpage22</image>表示式(2)(19)中的R廣R4o分別獨(dú)立為H、CtH2t+1(t=l15)、OCvH2v+1(v=l15)、SCwH2w+1(w=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一。詳言之，n為02，m為14。并且，表示式(2)(19)中的Yt為硫(S)、甲烯基(CH2)、銨基(N-R)(R為H或CxH2x+1(x=l15)其中之一)、氧(O)或硒(Se)其中之一。另外，式(2)(19)中的Y2則可分別獨(dú)立為式(20)(37)其中之一。<image>imageseeoriginaldocumentpage23</image>除此之外，式(1)中的Z!表示為式(38)(44)其中之一，而Z2表示氫、式(38)(44)其中之一。也就是說，Z2與Z!可為相同的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>式(38)(44)中的Ai表示氫、鋰、鈉、鉀或四級(jí)銨鹽(如式(45)所示)或其它任何帶正電荷的離子或基團(tuán)。式(45)中的R、R64、&5與&6分別獨(dú)立為H或CyH2y+1(y=l15)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>值得注意的是，當(dāng)式(l)中的X2為氫、^與Z2同為式(38)而Xi為式(2)(5)其中之一，且式(2)(5)中的n為0、^為硫(S)時(shí)，其中的Y2不為式(20)、式(21)或式(22)。除此之外，當(dāng)式(1)中的Zi與Z2同為式(38)而X！與X2同為式(2)(5)其中之一，且式(2)(5)中的n為0、Y！為硫(S)時(shí)，其中之Y2不為式(20)、式(21)或式(22)。詳細(xì)而言，當(dāng)式(1)中的Z!與Z2同為式(38)而X,為式(2)且式(2)中的n為0、Yt為硫(S)，且X2為氫或與X,為相同基團(tuán)(式(2))時(shí)，本發(fā)明的光敏染料如式(46)與式(47)所示。此時(shí)，其中的Y2不為式(20)、式(21)、式(22)或式(31)。換句話說，此時(shí)，式(2)中的Y2僅可為式(23)(30)或式(32)(37)其中之一。<image>imageseeoriginaldocumentpage25</image>當(dāng)式(1)中的A與Z2同為式(38)而X!為式(3)且式(3)中的n為0、Y！為硫(S)，且X2為氫或與X！為相同基團(tuán)(式(3》時(shí)，本發(fā)明的光敏染料如式(48)與式(49)所示。此時(shí)，式(48)與式(49)中的Y2不為式(20)、式(21)、式(22)或式(31)。換句話說，此時(shí)，式(48)與式(49)中的￥2僅可為式(23)(30)或式(32)(37)其中之一。<image>imageseeoriginaldocumentpage25</image>當(dāng)式(1)中的Zi與Z2同為式(38)而X,為式(4)且式(4)中的n為0、Y,為硫(S)、R3為氫，且X2為氫或與X,為相同基團(tuán)(式(4))時(shí)，本發(fā)明的光敏染料如式(50)與式(51)所示。式(50)與式(51)中的Y2不為式(20)、式(21)或式(22)。換句話說，此時(shí)，式(50)與式(51)中的Y2僅可為式(23)(37)其中之一。(51>當(dāng)式(1)中的Z,與Z2同為式(38)而X,為式(5)且式(5)中的n為0、^為硫(S)、RtR7皆為氫，且X2為氫或與Xi為相同基團(tuán)(式(5))時(shí)，本發(fā)明的光敏染料如式(52)與式(53)所示。此時(shí)，式(52)與式(53)中的Y2不為式(20)、式(21)或式(22)。換句話說，此時(shí)，式(52)與式(53)中的丫2為式(23)(37)其中之一。(52)(53)本發(fā)明的光敏染料中具有上述所示的特殊的基團(tuán)(即x卜x2、z,與z》。因此，本發(fā)明的光敏染料有優(yōu)異的吸光能力。也就是說，本發(fā)明的光敏染料的吸收光圖譜可貼近太陽(yáng)光圖譜，并且擁有較高的吸收系數(shù)(absorptionco6ffici6nt)0一般而言，光敏染料的激發(fā)態(tài)的能階位能需要與染料敏化太陽(yáng)能電池所使用的金屬氧化物，例如二氧化鈦或氧化鋅等的傳導(dǎo)帶的能階位能相匹配。此時(shí)，電子才可以有效地從光敏染料傳遞至金屬氧化物中，并減少傳遞過程中能量的損失。另外，光敏染料的氧化電位，即所謂的最高填滿軌域(HighestOccupiedMolecularOrbital，HOMO)能階需略低于所使用的電解質(zhì)，例如碘離子或其它具電洞傳輸性質(zhì)的材料的氧化電位。如此一來(lái)，失去電子的光敏染料才能有效地再次由電解質(zhì)或其它具電洞傳輸性質(zhì)的材料中獲得電子以還原成起始狀態(tài)。由于本發(fā)明的光敏染料具有上述所示的特殊的基團(tuán)(即X,、X2、^與Z2)，因此其HOMO能階與染料敏化太陽(yáng)能電池所采用的陰極氧化電位及陽(yáng)極的傳導(dǎo)帶能隙能互相匹配。如此一來(lái)，可令使用上述的光敏染料的染料敏化太陽(yáng)能電池具有較高的光電轉(zhuǎn)換效率。在接下來(lái)的實(shí)施例當(dāng)中，將舉例說明上述的釕絡(luò)合物中，具有較佳吸光能力的化合物的結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的一實(shí)施例中，光敏染料的化合物結(jié)構(gòu)如下列式(61)(67)所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>式(61)中的&7、&8、R69與R7o分別獨(dú)立為H、CEH2E+1(E=l6)、OCFH2F+1(F=l6)、SCGH2G+1(G=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；式(62)中的1171、R72、R"與R74分別獨(dú)立為H、CAH2A+1(A=l15)、OCBH2B+1(B=l15)、SCDH2D+1(D=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；式(63)中的R75與&6分別獨(dú)立為H、CtH2t+1(t=l15)、OCvH2v+1(v=l15)、SCwH2w+1(w=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；式(64)(66)中的1177、R78、R79、Rg0、R8i與R82分別獨(dú)立為SCfjH2w(G=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；式(67)中的Rg3、Rs4、Rs5與Rs6分別獨(dú)立為H、CAH2A+1(A=l15)、OCBH2B+1(B=l15)、SCDH2D+1(D=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；式(61)(67)中的At分別獨(dú)立表示氫、鋰、鈉、鉀或四級(jí)銨鹽(如式(45)所示)。另外，式(45)中的&3、R64、R65與R66分別獨(dú)立為H或CyH2y+,(y=l15)。<image>imageseeoriginaldocumentpage29</image>在本發(fā)明的另一實(shí)施例中，光敏染料的化合物結(jié)構(gòu)如下列式(68)(74)所示。<image>imageseeoriginaldocumentpage29</image><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>式(68)(74)中的Ai分別獨(dú)立表示氫、鋰、鈉、鉀或四級(jí)銨鹽(如式(45)所示)。式(45)中的Rm、R64、R65與R66分別獨(dú)立為H或CyH2州(y=l15)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>在本發(fā)明的其它實(shí)施例中，所示。光敏染料的化合物結(jié)構(gòu)如下列式(75)(76)式(75)(76)中的Rs7、R88、R89與R90分別獨(dú)立為H或CjH2w(J=l15)其中之一；式(75)(76)中的A!分別獨(dú)立表示氫、鋰、鈉、鉀或四級(jí)銨鹽(如式(45)所示)。式(45)中的&3、R64、Rs5與R66分別獨(dú)立為H或CytV!(y=l15)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>接下來(lái)，將詳細(xì)介紹本發(fā)明的光敏染料其中三種釕金屬絡(luò)合物的合成實(shí)施例，以及其吸光能力的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的分析數(shù)據(jù)。實(shí)施例l本實(shí)施例為本發(fā)明一種化合物的合成實(shí)施方式，此化合物以下以CYC-B5表示。<image>imageseeoriginaldocumentpage32</image>CYC-B5為式(1)中的X!與X2為相同的基團(tuán)，而X,表示上述式(3)的基團(tuán)，式(3)的Yi為硫(S)，n為0，m為2，R,與R2皆為氫而Y2為式(21)，且式(21)中的CiH2w為C8H17。其中，Z!與Z2為相同的基團(tuán)，而Z,為式(40)的基團(tuán)，其中A!表示氫(H)。首先，介紹CYC-B5的第一配位基(表示為L(zhǎng)igand-l，也可表示為4,4，-bis(5-octyl-2.2，-bithiophen-5-yl)-2,2，-bipyridine)的合成路徑，第一配位基的合成流程如下所示。<image>imageseeoriginaldocumentpage32</image>其中，THF表示四氫呋喃(tetrahydrofuran，C4H80)，DMF表示二甲基甲酰月安(Dimethylfo腿mide，C3H7NO)，ether為乙醚(C4H10O)。首先，將4克聯(lián)噻吩(bithi叩hene)置于一有手圓底瓶中，并加入無(wú)水的四氫呋喃溶劑加以溶解，以得到一溶液。接著，將上述溶液的溫度降至-78"C(例如是以液態(tài)氮加乙醇作為冷凍劑)。然后，逐滴加入7.6毫升的正丁基鋰(n-butyllithium,n-BuLi)溶液，前述正丁基鋰溶液的濃度為2.5M且溶于正己烷中。然后，待前述溶液的溫度回復(fù)至室溫后，持續(xù)攪拌約15分鐘。隨后，于前述溶液中加入4.6毫升的溴基辛垸(l-bromooctane，Br-C8H17)，并持續(xù)攪拌前述溶液約10小時(shí)。然后，加入去離子水來(lái)終止其反應(yīng)，并加入乙醚進(jìn)行萃取，然后收集有機(jī)層，再分別以飽和碳酸氫鈉水溶液、去離子水與飽和氯化鈉水溶液做進(jìn)一步萃取。接著，將所得到的粗產(chǎn)物以管柱層析法(洗脫液為正己烷)進(jìn)行純化，即可得到5.4克的一中間產(chǎn)物。此中間產(chǎn)物表示為式(54)，即為2-辛基雙噻吩(5-octyl-2.2，-bithiophene,C16H22S2)，其產(chǎn)率為80.5%。然后，將4.2克的2-辛基雙噻吩溶于無(wú)水的四氫呋喃中，并以冷凍劑將其溶液溫度降至-78'C。然后，逐滴加入6.0毫升的正丁基鋰(2.5M，溶于正己烷中)。然后，待溶液溫度回復(fù)至室溫后，持續(xù)攪拌此溶液約兩小時(shí)。接著，再一次將前述溶液的溫度冷卻至-78r，并加入3.0克的三甲基氯化錫(chlorotrimethylstannane，C3H9ClSn)(溶于適量無(wú)水四氫呋喃中)。隨后，待前述溶液的反應(yīng)物溫度回復(fù)至室溫，再持續(xù)攪拌溶液約12小時(shí)。然后，加入去離子水來(lái)終止反應(yīng)，并進(jìn)一步分別以二氯甲垸、去離子水與飽和的氯化鈉水溶液進(jìn)行萃取。然后，收集有機(jī)層，接著再除去溶劑，即可得到6.0克的粗產(chǎn)物(表示為式(55))，粗產(chǎn)物即為8-(三甲基錫)-2-辛基雙噻吩(trimethyl(5-octyl國(guó)2.2，誦bithiophene)stan腿e，C19H30S2Sn)。接著，將6.0克的8-(三甲基錫)-2-辛基雙噻吩與2.0克的4,4，-雙溴基-2,2，-雙吡啶(4,4，-dibromo-2，2，-bipyridine)(其合成方法可參照I.Murase,i^go^:wZass/n',1956,77,682.、G.MnerkerandF.H.Case,J.」w.C/ze附.Soc.,1958，SO,2745.以及A訓(xùn)di.5.J.Org.Chem.,"S3,48,2S3.等文獻(xiàn))溶于60毫升無(wú)水的二甲基甲酰胺中，并加入0.44克四(三苯基磷)化鈀(Tetrakis(triphenylphosphine)palladium,[Pd(PPh3)4])作為催化劑。然后，將其反應(yīng)物加熱至回流22小時(shí)，且待其反應(yīng)物溫度回復(fù)至室溫后，再加入5wt。/。氯化銨水溶液來(lái)終止反應(yīng)。然后，以二氯甲烷進(jìn)行萃取，然后收集有機(jī)層。隨后，再分別以飽和的碳酸氫鈉、去離子水與飽和的氯化鈉進(jìn)一步萃取有機(jī)層，并將有機(jī)層的溶劑移除后，會(huì)得到粗產(chǎn)物。接著，再將粗產(chǎn)物以管柱層析法(洗脫液為正己烷)進(jìn)行純化，而剩下的固體再以脂肪萃取器進(jìn)行萃取(以乙酸乙酯作為溶劑)，即可獲得5.0克的第一配位基(表示為L(zhǎng)igand-l)，第一配位基的產(chǎn)率為47.0%。然后，將介紹含釕金屬絡(luò)合物的光敏染料(CYC-B5)的合成路徑，CYC-B5的合成流程如下所述。H00CCYC國(guó)B5在制備出第一配位基(表示為L(zhǎng)igand-l)后，將0.4323克[RuCl2(p-cymene)]2與1.0克第一配位基溶解于50毫升的除水的二甲基甲酰胺中，并將其溶液加熱至8(TC、反應(yīng)4小時(shí)后，再加入0.4183克4,4，-雙乙烯酸基-2,2，-雙吡啶((4,4，-bis(五-carboxyvinyl)-2，2，-bi-pyridine,dcvbpy)(其合成方法可參照文獻(xiàn)-C.Kleinetal.,/"org.CAe肌，2005,",178.)，并加熱至160。C并反應(yīng)4小時(shí)。上述的化學(xué)反應(yīng)需要在暗處進(jìn)行，以避免照光所導(dǎo)致的產(chǎn)生異構(gòu)物。接著，加入過量的NH4NCS，并控制溫度在130'C下反應(yīng)5小時(shí)。然后，待反應(yīng)結(jié)束后，使其溶液溫度回復(fù)至室溫。接著以真空系統(tǒng)移除二甲基甲酰胺溶劑，并分別以去離子水、pH為12的氫氧化鈉水溶液及乙醚沖洗所得到的固體產(chǎn)物，接著進(jìn)行抽氣過濾，即可得到粗產(chǎn)物。然后，將粗產(chǎn)物溶于甲醇后，使其通過管柱(甲醇作為洗脫液)后，收集顏色較深的部份，并以旋轉(zhuǎn)濃縮移除甲醇溶劑。接著，將所得的黑色固體，先以乙酸乙酯作為溶劑以除去可溶于乙酸乙酯的不純物。然后，再將溶劑更換為丙酮以除去可溶于丙酮的不純物。然后，將依序以乙酸乙酯及丙酮清洗過的黑色固體產(chǎn)物再以甲醇與氫氧化四丁基銨(tetra-butylammoniumhydroxide)水溶液的混合液加以溶解，并使其液體通過一管柱(SephadexLH-20)并收集顏色較深的部份。接著，再加入幾滴濃度為0.01M的硝酸水溶液以將該部份含有產(chǎn)物的液體的pH值調(diào)整至3之后即可析出0.69克產(chǎn)物(CYC-B5)，其產(chǎn)率為40.0%。產(chǎn)物(CYC-B5)的結(jié)構(gòu)分析與鑒定如下所述質(zhì)譜分析理論值m/z-1222.2([M]+);質(zhì)譜分析(LRMS(FAB))實(shí)驗(yàn)值m/z-1222.2(m)([M]+)。質(zhì)譜分析(HRMS(FAB))實(shí)驗(yàn)值m/z-1222.2004。CYC-B5(C6。H6QN604S6Ru)元素分析理論值C，58.94;H，4.95;N,6.87%。元素分析實(shí)驗(yàn)值C,58.82;H,5.79.N,6.43%.1氫-核磁共振^H-NMR)圖譜的信號(hào)(500MHz，H/ppmind6-DMSO,JHz):9.26(H);9.15(2protons);9.05(H);8.99(H);8.91(H);8.22(2protons);8.15(H);8.02(H);7.80(H);7.73(H);7.55(H);7.51(H);7.48(2protons);7.39(2protons);7.34(H);7.25(H);7.21(H);6.98(H);6.90(H);6.84(H);2.81(2H);2.78(2H);1.65(2H);1.62(2H);1.26(20H);0.85(6H)。本實(shí)施例為本發(fā)明另一實(shí)施例的化合物的合成實(shí)施方式，此化合物以下以CYC-B6S表示，CYC-B6S為上述式(1)中的&與X2為相同的基團(tuán)，而X,表示為式(3)的基團(tuán)。其中，式(3)的Y,為硫(S)，n為0，m為l，R,與R2皆為氫而Y2為式(30)式。式(30)中的R46與R47皆為C4H9,。其中，Zi與Z2為相同的基團(tuán)，且Z,表示式(38)的基團(tuán)，而A,表示氫(H)。首先，介紹CYC-B6S的第一配位基(表示為L(zhǎng)igand-6S)的合成路徑，第一配位基的合成流程如下所示Lig肌d-6S其中，nitromethane表示硝基甲烷(CH3N02)，nitrobenzene表示硝基苯(C6H5N02)，THF表示四氫呋喃，DMF表示二甲基甲酰胺，ether為乙醚。首先，將10克卡唑(carbazole,C12H9N)置于一有手圓底瓶中，并加入300毫升的硝基甲垸(nitromethane,CH3N02)與25克氯化鋅(ZnCl)。隨后，逐滴加入20毫升的新丁基氯(tert-butylchloride,t-BuCl)于上述的溶液中，并使該溶液在室溫下持續(xù)攪拌20小時(shí)。然后，將前述溶液移至燒杯中并加入350毫升水以進(jìn)行水解反應(yīng)。接著，加入二氯甲垸(CH2C12)進(jìn)行萃取，然后收集有機(jī)層，再分別以去離子水與飽和氯化鈉水溶液做進(jìn)一步萃取。然后，將所得到的粗產(chǎn)物以再結(jié)晶法(溶劑為正己垸)進(jìn)行純化，即可得到10.13克的第一中間產(chǎn)物(表示如式(56))，3,6-雙新丁基卡唑，其產(chǎn)率為60.6%。然后，10.13克的第一中間產(chǎn)物(表示如式(56))、6.6g碳酸鉀(K2C03)、6.7g銅-錫合金(Cu-bronze)及7.1g的2-溴塞吩(2-bromo-thiopene，C4H3BrS)置于有手圓底瓶中，并加入硝基苯(nitrobenzene,C6H5N02)，在通入氮?dú)庀?，反?yīng)回流80小時(shí)。接著，移除溶劑，加入氨水再繼續(xù)攪拌2小時(shí)，加入大量的水與CHC13進(jìn)行萃取，收集有機(jī)層，有機(jī)層用硫酸鎂(Magnesiumsulfate,MgS04)除水后過濾，旋轉(zhuǎn)濃縮除去大部分的有機(jī)溶劑。再以管柱層析進(jìn)一步的純化，即可得到第二中間產(chǎn)物(表示如式(57))，第二中間產(chǎn)物的產(chǎn)率為57.2%。接著，將1.48克的第二中間產(chǎn)物置于有手圓底燒瓶中，并加入約60毫升無(wú)水四氫呋喃，將有手圓底燒瓶溫度控制在-78°C(可用乙醇與液態(tài)氮調(diào)溫度)。然后，再緩慢地注入2.0毫升的正丁基鋰(n-butyllithium,n-BuLi)溶液，前述正丁基鋰溶液的濃度為2.5M且溶于正己烷中。等到溫度自然回到室溫后再攪拌兩個(gè)小時(shí)。再緩慢地注入l.lgMe3SnCl，等到溫度自然回到室溫后再攪拌十個(gè)小時(shí)。加入大量的水與二氯甲烷(Dichloromethane，CH2C12)(可溶于有機(jī)層)進(jìn)行萃取，收集有機(jī)層(下層)。收集的有機(jī)層迅速地以飽和的NaCl^)來(lái)清洗產(chǎn)物。收集到的產(chǎn)物以回旋濃縮機(jī)除去有機(jī)溶劑即可得到2.1克的第三中間產(chǎn)物(表示如式(58))。接著，將2.1克的第三中間產(chǎn)物與2.0克的4,4，-雙溴基-2,2，-雙吡啶(其合成方、法可參照I.Murase,A^;xwZa^W，1956，77，682.、G.MnerkerandF.H.Case,J^附.CAem.5bc"1958,2745.以及Z).『ewfeWaw/7.及『oo^hw《J.Org.Chem.，/9W,48,2S3.等文獻(xiàn))溶于60毫升無(wú)水的二甲基甲酰胺中，并加入0.25克四(三苯基磷)化鈀[Pd(PPh3)4]作為催化劑。然后，將其反應(yīng)物加熱至回流22小時(shí)，且待其反應(yīng)物溫度回復(fù)至室溫后，再加入5wt%氯化銨水溶液來(lái)終止反應(yīng)。然后，以二氯甲烷進(jìn)行萃取，然后收集有機(jī)層。隨后，再分別以飽和的碳酸氫鈉、去離子水與飽和的氯化鈉進(jìn)一步萃取有機(jī)層，并將有機(jī)層的溶劑移除后，會(huì)得到粗產(chǎn)物。接著，再將粗產(chǎn)物以管柱層析法(洗脫液為正己垸)進(jìn)行純化，而剩下的固體再以脂肪萃取器進(jìn)行更進(jìn)一步的純化(洗脫液為乙酸乙酯)，最后即可獲得1.1克的產(chǎn)物，即Ligand-6S,其產(chǎn)率為71.1%。然后，將介紹含釕金屬絡(luò)合物的光敏染料(CYC-B6S)的合成路徑，CYC-B6S的合成流程如下所述。其中，DMF表示二甲基甲酰胺。在制備出Ligand-6S后，將0.3848克[RuCl2(p-cymene)]2與1.1克Ligand-6S溶解于80毫升的除水的二甲基甲酰胺中，并將其溶液加熱至8CTC、反應(yīng)4小時(shí)后，再加入0.31克dcbpy((4，4'-dicarboxylicacid隱2,2，-bipyridine);4,4，-雙甲酸基陽(yáng)2,2'-雙吡啶)，并加熱至160°C、反應(yīng)4小時(shí)。后續(xù)的產(chǎn)物純化步驟如同先前CYC-B5的純化流程。然后即可得到0.68克產(chǎn)物(CYC-B6S)，其產(chǎn)率為40.3°/。。產(chǎn)物(CYC-B6S)的結(jié)構(gòu)分析鑒定數(shù)值質(zhì)譜分析理論值w/z-1336.3([M]+);質(zhì)譜分析(LRMS(FAB))實(shí)驗(yàn)值mA-1336.0(m)([M]+)。質(zhì)譜分析(HRMS(FAB))實(shí)驗(yàn)值m/z-1336.3160。CYC-B6S(C72H66N804S4Ru)元素分析理論值C,64,70;H,4.98;N，8.38%。元素分析實(shí)驗(yàn)值C，64.15;H,6.10.N,7.83%.1氫-核磁共振^H-NMR)圖譜的信號(hào)(500MHz，H/ppmind6-DMS0,JHz):9.45(H);9.25(H);9.17(H);9.13(H);9.01(H);8.97(H);8.34~8.29(6protons);8.19(H);7.95(H);7.67(2H);7.627.57(4protons);7.55(H);7.50(6protons);1.43(18H);1.39(18H)0實(shí)施例3本實(shí)施例為本發(fā)明其它實(shí)施例的化合物的合成實(shí)施方式，此化合物以下以pre-CYC-B12表示，<image>imageseeoriginaldocumentpage39</image>pre-CYC-B12為式(1)中的X，與X2為相同的基團(tuán)，而X,表示上述式(10)的基團(tuán)，而『0，式(10)中的R加為氫原子(H);Yi為硫原子(S);而丫2為式(30)，且式(30)中的R46與R47皆為C4H9。其中，Zi與Z2為相同的基團(tuán)，而Z!為式(38)的基團(tuán)，其中Ai表示氫(H)。首先，介紹合成pre-CYC-B12所需的配位基(表示為L(zhǎng)igand-12，也可表示為4,4，-bis(3，6-di-few-butyl-carbazol匿9-yl—thieno[3,2曙b]thiophen-5-yl)-2,2，-bipyridine)的合成路徑，配位基(Ligand-12)的合成流程如下所示。首先，將5.11克的反應(yīng)起始物(如示(59))置于有手圓底燒瓶中，并加入約65毫升無(wú)水四氫呋喃，將有手圓底燒瓶溫度控制在-78°C(可用乙醇與液態(tài)氮調(diào)溫度)。然后，再緩慢地注入5.9毫升的正丁基鋰(n-butyll池ium，n-BuLi)溶液，前述正丁基鋰溶液的濃度為2.5M且溶于正己烷中。等到溫度自然回到室溫后再攪拌兩個(gè)小時(shí)。再緩慢地注入3.3克Me3SnCl，等到溫度自然回到室溫后再攪拌十個(gè)小時(shí)。加入大量的水與三氯甲烷(Chloroform,CHC13)(可溶于有機(jī)層)進(jìn)行萃取，收集有機(jī)層(下層)。收集的有機(jī)層迅速地以飽和的NaCl(aq)來(lái)清洗產(chǎn)物。收集到的產(chǎn)物以回旋濃縮機(jī)除去有機(jī)溶劑即可得到7.0克的中間產(chǎn)物(表示如式(60))。接著，將7.0克的中間產(chǎn)物(表示如式(60))與1.7克的4,4，-雙溴基-2,2，-雙吡啶(其合成方法可參照I.Murase，M)/w"《agabZow械1956,77,682.、G.MnerkerandF.H.Case,爿w.CTzem.Sbc.，1958,S0，2745.以及￡>.『e"&W及恥o^rar《J.Org.Chem.,7站3，48，2W.等文獻(xiàn))溶于150毫升無(wú)水的二甲基甲酰胺中，并加入0.76克四(三苯基磷)化鈀[Pd(PPh3)4]作為催化劑。然后，將其反應(yīng)物加熱至回流22小時(shí)，且待其反應(yīng)物溫度回復(fù)至室溫后，再加入5wt%氯化銨水溶液來(lái)終止反應(yīng)。然后，以三氯甲垸進(jìn)行萃取，然后收集有機(jī)層。隨后，再分別以飽和的碳酸氫鈉、去離子水與飽和的氯化鈉進(jìn)一步萃取有機(jī)層，并將有機(jī)層的溶劑移除后，會(huì)得到粗產(chǎn)物。接著，再將粗產(chǎn)物以脂肪萃取器(溶劑為正己垸)進(jìn)行純化，而剩下的固體再以脂肪萃取器進(jìn)行更進(jìn)一步的產(chǎn)物的萃取((溶劑為三氯甲垸))，最后即可獲得4.54克的產(chǎn)物，即Ligand-12，其產(chǎn)率為82.7%。產(chǎn)物(Ligand-12)的結(jié)構(gòu)分析鑒定數(shù)值質(zhì)譜分析理論值w/z-986.35([M]+);質(zhì)譜分析(HRMS(FAB))實(shí)驗(yàn)值附/z-986.2540([M]+)。1氫-核磁共振。H-NMR)圖譜的信號(hào)(300MHz，H/ppmind-cholorform):8.77(4H);8.12(4H);7.93(2H);7.60(2H);7.51(8H);7.43(2H);1.47(36H)。接著，將介紹含釕金屬絡(luò)合物的光敏染料(pre-CYC-B12)的合成路徑，pre-CYC-B12的合成流程如下所述。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中，DMF表示二甲基甲酰胺。在制備出Ligand-12后，將0.465克[RuCl2(p-cymene)]2與1.5克Ligand-6S溶解于125毫升的除水的二甲基甲酰胺中，并將其溶液加熱至80°C、反應(yīng)4小時(shí)后，再加入0.375克dcbpy((4，4，-dicarboxylicacid-2,2，-bipyridine);4,4，-雙甲酸基-2,2，-雙吡啶)，并加熱至16(TC、反應(yīng)4小時(shí)。后續(xù)的產(chǎn)物純化步驟如同先前CYC-B5的純化流程。然后即可得到2.30克產(chǎn)物(pre-CYC-B12)，其產(chǎn)率為53.2%。產(chǎn)物(pre-CYC-B12)的結(jié)構(gòu)分析鑒定數(shù)值質(zhì)譜分析理論值m/z-1448.26([M]+);質(zhì)譜分析(LRMS(FAB))實(shí)驗(yàn)值附/z-1449.6(m)([M-H]+)。質(zhì)譜分析(HRMS(FAB))實(shí)驗(yàn)值m/z-1448.2581。CYC-B12(C76H66N804S6Ru)。i氫-核磁共振^H-NMR)圖譜的信號(hào)(500MHz,H/ppmind6-DMSO):9.49(H);9.28(H);9.23(H);9.17(H);9.08(H);9.01(H);8.72(H);8.53(H);8.36(H);8.33(2protons);8.29(3protons);8.06(H);8.00(H);7.卯(H);7.69(H);7.56(4protons);7.51(6protons);1.43(18protons);1.40(18protons)。接著，說明本發(fā)明的光敏染料的吸收系數(shù)的測(cè)量方式，并以CYC-B5、CYC-B6S與pre-CYC-B12的吸收系數(shù)與公知的光敏染料的最長(zhǎng)波長(zhǎng)的吸收峰位置與該波長(zhǎng)的吸收系數(shù)做比較。本發(fā)明的光敏染料的吸收系數(shù)的測(cè)量方式是先配置已知濃度的光敏染料溶液，然后取適量溶液置于石英樣品槽中，接著再將石英樣品槽放入U(xiǎn)V八Ais吸收光譜儀中進(jìn)行分析量測(cè)，并利用比爾定律(Beer'slaw)(A=sbc)來(lái)計(jì)算出吸收系數(shù)。將本發(fā)明的光敏染料(CYC-B5、CYC-B6S與pre-CYC-B12)的吸收系數(shù)與公知的光敏染料的吸收系數(shù)做比較，其測(cè)量結(jié)果如表1所示。值得注意的是，表1所列出的公知的光敏染料分別是文獻(xiàn)M.Gratzel,J/70toc/2em.42004，764,3.以及M.K.Nazeeruddinetal.，^m.Ctew.Soc.1993，115,6382.中所提及的"N3"、文獻(xiàn)M.K.Nazeeruddinetal.,/J附.C/zem.5bc,2001，"3，1613.所提及的"Blackdye"以及文獻(xiàn)P.Wang,etal.,Jc/v.MafeK2004,M，1806.所提及的"Z-910"。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>由表1可知，本發(fā)明的CYC-B5、CYC-B6S與pre-CYC-B12光敏染料的吸收系數(shù)較公知染料的吸收系數(shù)高且吸收波長(zhǎng)較公知染料的吸收波長(zhǎng)長(zhǎng)。由此可顯示，本發(fā)明的光敏染料由于具有上述所示的特殊的基團(tuán)(Xi、X2、Z,、Z2)，因此相較于公知的光敏染料的吸光能力，本發(fā)明的光敏染料的吸光能力較佳。因此，將本發(fā)明的光敏染料應(yīng)用于染料敏化太陽(yáng)能電池時(shí)，可得到較高的光電轉(zhuǎn)換效能。另外，采用上述的測(cè)量方式所得到的CYC-B5、CYC-B6S與pre-CYC-B12與N3的吸收光圖譜如圖1所示。請(qǐng)參照?qǐng)D1，其中曲線110代表CYC-B5的吸收光圖譜，曲線120代表CYC-B6S的吸收光圖譜，而曲線130代表pre-CYC-B12的吸收光圖譜，而曲線140代表N3的吸收光圖譜，而曲線150代表文獻(xiàn)AnnualBookofASTMStandard,G159-98Standardtablesforreferencessolarspectralirradianceatairmass1.5:directnormalandhemisphericalfora37°tiltedsurface,Vol.14.04(2003)所提及的太陽(yáng)光圖譜相比，可發(fā)現(xiàn)曲線110，曲線120以及曲線130較曲線140更貼近曲線150。也就是說，CYC-B5、CYC-B6S與pre-CYC-B12的吸收光圖譜較N3的吸收光圖譜更貼近太陽(yáng)光圖譜。由此可知，將本發(fā)明的光敏染料應(yīng)用于染料敏化太陽(yáng)能電池時(shí)，可得到較高的光電轉(zhuǎn)換效能。接著，以本發(fā)明的光敏染料作為染料敏化太陽(yáng)能電池中的染料層的材料，來(lái)制造染料敏化太陽(yáng)能電池，并測(cè)量其組件效能。將上述合成實(shí)施例中所得到產(chǎn)物CYC-B5、CYC-B6S與pre-CYC-B12，分別作為染料層的材料來(lái)制造染料敏化太陽(yáng)能電池的方法包括下列步驟。首先，將已置備好的二氧化鈦(Ti02)電極浸泡于含有CYC-B5或含有CYC-B6S或含有pre-CYC-B12的溶液中若干時(shí)間。此時(shí)，CYC-B5、CYC-B6S或pre-CYC-B12會(huì)以自我組裝的方式吸附于二氧化鈦電極的表面。然后，取出前述二氧化鈦電極，然后再以溶劑略為沖洗二氧化鈦電極并干燥后，蓋上對(duì)電極并以環(huán)氧樹脂(epoxy)密封。然后，填入電解液，接著再將注入口密封，即可完成染料敏化太陽(yáng)能電池的制備。分別以CYC-B5、CYC-B6S或pre-CYC-B12作為染料層的材料制造染料敏化太陽(yáng)能電池，并且測(cè)量前述兩種電池組件在光源為AM1.5G(光強(qiáng)度為100mW/cm2)的模擬太陽(yáng)光照射下，電池組件的電壓、電流及光電轉(zhuǎn)換效率，其測(cè)量結(jié)果列于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>由表2可知，以CYC-B5或CYC-B6S或pre-CYC-B12為染料制作的染料敏化太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率分別為8.71%、9.72%與6.72%。一般而言，染料敏化太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率介于6%10%之間。也就是說，由于本發(fā)明的光敏染料具有上述所示的特殊的基團(tuán)(Xi、X2、Z"Z2)，因此有本發(fā)明的染料所敏化的電池組件具有良好的光電轉(zhuǎn)換效率。綜上所述，本發(fā)明的光敏染料具有上述所示的特殊的基團(tuán)(X!、X2、ZpZ2)，因此本發(fā)明的光敏染料的吸收光圖譜與太陽(yáng)光圖譜較為貼近并擁有較高的吸收系數(shù)。并且，本發(fā)明的光敏染料之HOMO能階與一般染料敏化太陽(yáng)能電池的陰極氧化電位及陽(yáng)極的傳導(dǎo)帶能隙有良好的搭配。因此，相較于公知的染料敏化太陽(yáng)能電池，本發(fā)明的染料敏化太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率較高。雖然本發(fā)明已以實(shí)施例揭露如上，然其并非用以限定本發(fā)明，任何所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
中具有通常知識(shí)者，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，當(dāng)可作些許的變化和改進(jìn)，故本發(fā)明的保護(hù)范圍當(dāng)以后附的權(quán)利要求書所界定者為準(zhǔn)。權(quán)利要求1、一種光敏染料，適于應(yīng)用到染料敏化太陽(yáng)能電池上，其特征在于，該光敏染料為一釕金屬絡(luò)合物，其是如式(1)所表示，式(1)其中，X1為式(2)～(19)其中之一且X2為氫，或者是X2與X1同為式(2)～(19)其中之一；其中，R1～R40分別獨(dú)立為H、CtH2t+1(t＝1～15)、OCvH2v+1(v＝1～15)、SCwH2w+1(w＝1～15)或?yàn)楸硎臼?36)～(37)其中之一，而n為0～2，m為1～4，其中，Y1為硫(S)、甲烯基(CH2)、銨基(N-R)(R為H或CxH2x+1(x＝1～15)其中之一)、氧(O)或硒(Se)其中之一；其中式(2)～(19)中的Y2則可分別獨(dú)立為式(20)～(37)其中之一；HCiH2i+1OCjH2j+1SCkH2k+1(20)(21)(22)(23)其中，于式(21)中的i＝1～15，而于式(22)中的j＝1～15，且于式(23)中的k＝1～15，其中R41、R42、R43、R44、R45、R48、R49、R50、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57與R58分別獨(dú)立為H、CAH2A+1(A＝1～15)、OCBH2B+1(B＝1～15)、SCDH2D+1(D＝1～15)或?yàn)楸硎臼?36)～(37)；其中R46與R47分別獨(dú)立為H或CEH2E+1(E＝1～6)、或OCFH2F+1(F＝1～6)、或SCGH2G+1(G＝1～15)，其中，表示式(36)與表示式(37)中的R59與R60分別獨(dú)立為H或CJH2J+1(J＝1～15)且r為0～6，且于式(24)、式(26)、式(27)、式(28)與式(29)中CqH2q的q＝1～3；其中Z1為式(38)～(44)其中之一。其中Z2表示氫、或式(38)～(44)其中之一、又或者是Z2與Z1為相同的基團(tuán)；其中，R61與R62分別獨(dú)立為H、CIH2I+1(I＝1～15)、OCJH2J+1(J＝1～15)或SCKH2K+1(K＝1～15)其中之一；其中A1表示氫、鋰、鈉、鉀、四級(jí)銨鹽(如式(45)所示)或其它任何帶正電荷的離子或基團(tuán)；其中，R63、R64、R65與R66分別獨(dú)立為H或CyH2y+1(y＝1～15)。當(dāng)Z1與Z2同為式(38)而X1為式(2)且其式(2)中的n為0，且Y1為硫(S)，且X2為氫或與X1為相同基團(tuán)(式(2))時(shí)，其中的Y2不為式(20)、式(21)、式(22)或式(31)，此時(shí)，式(2)中其中之一Y2僅可為式(23)～(30)或式(32)～(37)其中之一；當(dāng)Z1與Z2同為式(38)而X1為式(3)且其式(3)中的n為0，且Y1為硫(S)，且X2為氫或與X1為相同基團(tuán)(式(3))時(shí)，Y2不為式(20)、式(21)、式(22)或式(31)，此時(shí)，Y2僅可為式(23)～(30)或式(32)～(37)其中之一；當(dāng)Z1與Z2同為式(38)而X1為式(4)且其式(4)中的n為0，且Y1為硫(S)，且式(4)中的R3為氫，且X2為氫或與X1為相同基團(tuán)(式(4))時(shí)，Y2不為式(20)、式(21)或式(22)，此時(shí)，Y2僅為式(23)～(37)其中之一；當(dāng)Z1與Z2同為式(38)而X1為式(5)且其式(5)中的n為0，且Y1為硫(S)，且式(5)中的R4～R7皆為氫，且X2為氫或與X1為相同基團(tuán)(式(5))時(shí)，Y2不為式(20)、式(21)或式(22)，此時(shí)，Y2僅為式(23)～(37)其中之一。2、如權(quán)利要求1所述的光敏染料，其特征在于，其化合物結(jié)構(gòu)如下列式(61)(67)所示；A，ooc(67)其中&7、Rfi8、R69與R7Q分別獨(dú)立為H或CEH2E+,(E=l6)、或OCfH2f+,(F=l6)、SCGH2G+1(G=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；其中R71、R72、R"與1174分別獨(dú)立為H、CAH2A+1(A=l15)、OCBH2B+1(B=l15)、SCDH2D+1(D=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；其中R"與Rw分別獨(dú)立為H、CtH2t+1(t=l15)、OCvH2v+1(v=l15)、SCwH2w+i(w=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；其中R77、R78、R79、R80、Rs!與R82分別獨(dú)立為SCGH2G+1(G=l15)或?yàn)楸硎臼?36)~(37)其中之一；其中R83、R84、Rss與R86分別獨(dú)立為H、CAH2A+1(A=l15)、OCBH2B+1(B=l15)、SCDH2D+1(D=l15)或?yàn)楸硎臼?36)(37)其中之一；其中A!分別獨(dú)立表示氫、鋰、鈉、鉀或四級(jí)銨鹽(如式(45)所示)；其中，Re、R64、R65與R66分別獨(dú)立為H或CyH2州(y=l15),<image>imageseeoriginaldocumentpage8</image>3、如權(quán)利要求2所述的光敏染料，其特征在于，其化合物結(jié)構(gòu)如下列式(68)'(74)所示；<image>imageseeoriginaldocumentpage8</image><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中At分別獨(dú)立表示氫、鋰、鈉、鉀或四級(jí)銨鹽(如式(45)所示)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中，R、R64、R65與R66分別獨(dú)立為H或CyH2yW(y=l15)。4、如權(quán)利要求2所述的光敏染料，其特征在于，其化合物結(jié)構(gòu)如下列式(75)(76)所示;COOA.其中R87、RS8、RS9與R9Q分別獨(dú)立為H或C;H2W(J=l15)其中之一；其中A!分別獨(dú)立表示氫、鋰、鈉、鉀或四級(jí)銨鹽(如式(45)所示)；R63IR66—fj1—R64R65(45>其中，R63、R^、R65與R66分別獨(dú)立為H或CyH2州(y=l15)。R::INnc〃scCOR.:=c=scs全文摘要一種光敏染料，該光敏染料為一釕金屬絡(luò)合物，其是如式(1)所表示，式(1)。文檔編號(hào)C09B57/10GK101585972SQ20091012977公開日2009年11月25日申請(qǐng)日期2009年3月25日優(yōu)先權(quán)日2008年5月23日發(fā)明者吳春桂,吳錫章,李政穎,陳家原申請(qǐng)人:國(guó)立中央大學(xué)