專利名稱：：透明墨液組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于噴墨記錄方法的透明墨液組合物，更詳細(xì)而言，涉及在各種記錄介質(zhì)、尤其是合成紙或印刷用紙等吸水性低的記錄介質(zhì)中也可以得到定影性優(yōu)異、且沒有印刷不均的高品質(zhì)的記錄物的噴墨記錄用墨液組合物。
背景技術(shù)：
：噴墨記錄方法是使墨液小液滴飛濺并附著于紙等記錄介質(zhì)上進(jìn)行印刷的印刷方法。因近年噴墨記錄技術(shù)的革新進(jìn)步，至今為止噴墨記錄方法甚至被用于僅通過銀鹽照片或膠版印刷就能實(shí)現(xiàn)的高精細(xì)印刷的領(lǐng)域。隨之開發(fā)了噴墨記錄用墨液，其中將可以與用于銀鹽照片或膠版印刷領(lǐng)域的印相紙或美術(shù)紙等相匹敵的高光澤性記錄介質(zhì)、即專用紙用于噴墨記錄，能夠?qū)崿F(xiàn)具有光澤感的圖像。另外，還在開發(fā)即使在使用普通紙的情況下，也能實(shí)現(xiàn)與銀鹽照片同等畫質(zhì)的噴墨記錄用的墨液。另外，為了實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)的圖像，提出了使不含有著色劑的透明墨液組合物與墨液組合物一起附著于記錄介質(zhì)來進(jìn)行記錄的方案。例如，日本特開2003-335058號公報(專利文獻(xiàn)l)中提出了由含有著色劑的墨液組合物形成圖像，在該圖像上附著透明墨液組合物的方案。近年，隨著普及了來自數(shù)碼數(shù)據(jù)的圖像形成技術(shù)，特別是在印刷領(lǐng)域中，正在普及數(shù)碼彩色膠樣(DTP)。即使在通過DTP進(jìn)行印刷的情況下，為了確認(rèn)較之于實(shí)際的印刷物相當(dāng)?shù)墓鉂筛谢蛏校孪戎谱魃Ｕ媚z樣。在輸出該膠樣時，應(yīng)用噴墨記錄方式，由于DTP中要求印刷物的色再現(xiàn)、穩(wěn)定性再現(xiàn)，所以通常使用噴墨記錄用的專用紙作為記錄介質(zhì)。噴墨記錄用的專用紙制成與實(shí)際上在印刷用紙上印刷的輸出物光澤感和色感相同。由此，根據(jù)印刷用紙的種類適當(dāng)調(diào)整專用紙的材質(zhì)，但制6作完全對應(yīng)于多種多樣的印刷用紙的專用紙導(dǎo)致制造成本上升。為此，在顏色校正用途中，有相比于專用紙、更希望對印刷用紙進(jìn)行噴墨記錄的需求。還考慮如果將不使用專用紙而直接對印刷用紙進(jìn)行噴墨記錄得到的樣本作為最終校正樣本，則可以大幅降低校正所需的成本。另外，近年，廣泛用于印刷領(lǐng)域的、在聚乙烯樹脂或聚酯樹脂中混合無機(jī)填料等進(jìn)行膜化得到的合成紙作為循環(huán)性優(yōu)異、對環(huán)境溫和的材料而受到關(guān)注。印刷用紙是在其表面設(shè)置有用于接受油性墨液的涂敷層而成的涂敷紙，但具有涂敷層的墨液吸收能力不足的特征。因此，使用通常用于噴墨記錄的水性的顏料墨液時，墨液在記錄介質(zhì)(印刷用紙)中的滲透性低，有時在圖像上產(chǎn)生漏潤或凝集不均。針對上述問題，例如日本特開2005-194500號公報(專利文獻(xiàn)l)中公開了一種顏料類墨液，所述顏料類墨液通過使用聚硅氧垸化合物作為表面活性劑，添加l，2-己二醇等鏈垸二醇作為助溶劑，能夠改善漏潤并且對專用紙的光澤性也優(yōu)異。另外，日本特開2003-213179號公報(專利文獻(xiàn)3)、特開2003-253167號公報(專利文獻(xiàn)4)、日本特開2006-249429號公報(專利文獻(xiàn)5)中提出通過在墨液中添加丙三醇或l，3-丁二醇等二醇或戊三醇等三醇溶劑來控制墨液在記錄介質(zhì)中的滲透性，從而能得到高品質(zhì)的圖像。專利文獻(xiàn)1日本特開2003-335058號公報專利文獻(xiàn)2日本特開2005-194500號公報專利文獻(xiàn)3日本特開2003-213179號公報專利文獻(xiàn)4日本特開2003-253167號公報專利文獻(xiàn)5日本特開2006-249429號公報
發(fā)明內(nèi)容這次，本發(fā)明人等通過使用含有水難溶性鏈烷二醇和作為水難溶性鏈烷二醇的助溶劑的水溶性醇的醇作為透明墨液(clearink)組合物的溶劑，將該墨液組合物的表面張力設(shè)定為26mN/m以上，得到了下述認(rèn)識即使在使用印刷用紙之類低吸液性的記錄介質(zhì)作為附著彩色墨液組合物和透明墨液組合物的記錄介質(zhì)的情況下，也可以實(shí)現(xiàn)沒有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像，并且可以實(shí)現(xiàn)剛印刷后優(yōu)異的定影性。本發(fā)明是由上述認(rèn)識得到的。因此，本發(fā)明的目的在于提供下述透明墨液組合物，即使在使用印刷用紙之類低吸液性的記錄介質(zhì)作為附著彩色墨液組合物和透明墨液組合物的記錄介質(zhì)的情況下，也可以實(shí)現(xiàn)沒有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像，并可以實(shí)現(xiàn)剛印刷后優(yōu)異的定影性。本發(fā)明的透明墨液組合物至少含有水難溶性的鏈烷二醇、作為所述水難溶性鏈垸二醇的助溶劑的水溶性醇、水和聚合物微粒，并且不含有著色劑，墨液的10Hz動態(tài)表面張力為26mN/m以下。根據(jù)本發(fā)明，即使在使用印刷用紙之類低吸液性的記錄介質(zhì)作為附著彩色墨液組合物和透明墨液組合物的記錄介質(zhì)的情況下，也可以實(shí)現(xiàn)沒有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像，并且可以實(shí)現(xiàn)剛印刷后優(yōu)異的定影性。是示意地表示將含有聚烯烴蠟的透明墨液組合物噴至被記錄面而形成的剛噴出干燥后的記錄圖像的涂膜的截面圖。是示意地表示在圖1的涂膜表面賦予摩擦要因后的記錄圖像的涂膜的截面圖。具體實(shí)施例方式〈定義〉本說明書中，鏈烷二醇可以為直鏈或支鏈的鏈垸二醇中的任一種。另外，所謂水溶性，表示20'C下在水中的溶解度(相對于100g水的溶質(zhì)的量)為10.0g以上，所謂水難溶性，表示在水中的溶解度(相對于100g水的溶質(zhì)的量)小于1.0g?！赐该髂航M合物〉本發(fā)明的透明墨液組合物至少含有水難溶性的鏈烷二醇、作為所述水難溶性鏈烷二醇的助溶劑的水溶性醇、水和聚合物微粒，且不含有著色劑。并且，透明墨液組合物的10Hz動態(tài)表面張力為26mN/m以下。由此，通過8含有特定的醇成分，并且將表面張力設(shè)定為26mN/m以下，在印刷用紙、尤其是墨液吸收能力比較高的美術(shù)紙、POD用途紙(例如理光株式會公司制的RicohbusinesscoatgrossIOO等)、激光打印專用紙(例如精工愛普生株式會社制、LPCCTA4等)中能抑制墨液凝集，即使在以低析像度進(jìn)行印刷的情況下，也可以實(shí)現(xiàn)沒有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像，并且可以實(shí)現(xiàn)噴出穩(wěn)定性也優(yōu)異的墨液組合物。需要說明的是，本說明書中，所謂10Hz動態(tài)表面張力，是指例如使用動態(tài)表面張力計(jì)BP-2(KRUSS制)等在室溫下于10Hz下測定的值。另外，所謂凝集，表示以面進(jìn)行印刷時(例如以6英寸四方用單色(不是墨液的顏色數(shù))進(jìn)行印刷時)產(chǎn)生的局部同色系的濃度不均，并不表示殘留有記錄介質(zhì)表面或著色墨液膜表面未被墨液被覆的部分。另外，所謂白紋，表示下述現(xiàn)象以面進(jìn)行印刷時(例如以6英寸四方用單色進(jìn)行印刷時)沒有局部的同色系的色濃度不均，在記錄頭的驅(qū)動方向以條紋狀殘留有記錄介質(zhì)的表面或著色墨液膜表面未被墨液被覆的部分。另外，所謂粗糙感或著墨不良，表示下述現(xiàn)象與上述相同以面進(jìn)行印刷時，沒有局部的同色系的色濃度不均、并且殘留有記錄介質(zhì)的表面未被墨液被覆的部分，有記錄介質(zhì)的表面或著色墨液膜表面粗糙的粒狀感。如上所述，通過含有特定的醇成分并且將10Hz動態(tài)表面張力設(shè)定為26mN/m以下可以實(shí)現(xiàn)沒有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像的原因未定，但認(rèn)為如下。認(rèn)為在印刷用紙上記錄時發(fā)生的墨液凝集的原因在于，墨液點(diǎn)(inkdot)的表面張力高，印刷用紙表面和墨液液滴的接觸角較高，所以印刷用紙彈出墨液。即使在低析像度記錄時發(fā)生白紋或著墨不良的情況下，降低附著在印刷用紙表面的墨液的表面張力時，也能抑制墨液凝集。另外，認(rèn)為低析像度記錄的白紋或著墨不良的原因在于，附著在印刷用紙表面的墨液點(diǎn)和鄰接的墨液點(diǎn)接觸，彼此潤濕擴(kuò)展，未干燥的墨液相互流動。認(rèn)為鄰接的墨液點(diǎn)之間的附著時間差或附著時液滴的大小等導(dǎo)致墨液點(diǎn)的干燥時間不同而產(chǎn)生該相互的墨液流動。因此，認(rèn)為為了抑制墨液的凝集、在以低析像度進(jìn)行印刷的情況下也實(shí)現(xiàn)沒有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像，優(yōu)選使表面張力低且流動性低的墨液附著在印刷用紙上。但是，認(rèn)為為了降低墨液的流動性而不使用滲透性潤滑劑時，附著在印刷用紙表面的墨液點(diǎn)干燥加快，并且墨液的吸收也加快，所以喪失了附著的墨液點(diǎn)之間潤濕擴(kuò)展的時間，結(jié)果在低析像度記錄中發(fā)生白紋或著墨不良。本發(fā)明中，通過將透明墨液組合物的10Hz動態(tài)表面張力設(shè)定為26mN/m以下，可以實(shí)現(xiàn)沒有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像。其原因未定，但由于透明墨液中不含有色劑，所以固態(tài)成分少，通常流動性高。因此，為了抑制該高流動性，必須使墨液具有極低的表面張力。附著在印刷用紙等記錄介質(zhì)上的墨液液滴滲透在記錄介質(zhì)中需要10秒左右。因此，不僅必須使墨液的lHz的表面張力低，也必須使10Hz的表面張力低。所謂泡壓法的lHz表面張力，表示每l秒的泡的壽命，換言之，表示對于泡而言允許墨液流動的程度。即，表示墨液液滴附著在印刷用紙的表面上l秒后的墨液的流動性。因此，認(rèn)為泡壓法的10Hz表面張力較低時，墨液的流動性低，抑制凝集。需要說明的是，所謂表面張力，通常是指通過鉑板提拉法測定的值，對應(yīng)于泡壓法的lHz的測定值。另外，本發(fā)明中，優(yōu)選將墨液的10Hz動態(tài)表面張力與lHz動態(tài)表面張力之差設(shè)定為lmN/m以下。由此，通過具有不依賴于頻率數(shù)的表面張力，可以進(jìn)一步抑制凝集不均。如上所述，認(rèn)為IHz表面張力較低時，墨液的流動性也低。但是，噴墨記錄是點(diǎn)描繪的，驅(qū)動多個記錄頭，重合點(diǎn)來形成圖像，所以在墨液滲透至記錄介質(zhì)之前的10秒鐘內(nèi)，有時在鄰接的點(diǎn)重合的狀態(tài)下附著于記錄介質(zhì)上。由此，以點(diǎn)重合的方式噴出墨液時，在先形成的點(diǎn)上附著隨后的墨液液滴的時間不一定，墨液的流動性具有時間依賴性時，在潤濕擴(kuò)展上產(chǎn)生差異，形成凝集不均，劣化畫質(zhì)。本發(fā)明中，由于墨液的10Hz動態(tài)表面張力與1Hz動態(tài)表面張力之差為lmN/m以下，所以剛附著于記錄介質(zhì)的墨液的流動性和墨液滲透一定程度后的流動性不急劇變化，進(jìn)一步改善了凝集不均。本發(fā)明中，作為水難溶性的鏈烷二醇，優(yōu)選碳原子數(shù)為7以上的鏈烷二醇，較優(yōu)選碳原子數(shù)為710的鏈垸二醇，可以舉出例如l,2-庚二醇、1，2-10辛二醇、5-甲基-l，2-己二醇、4-甲基-l，2-己二醇、4，4-二甲基-1,2-戊二醇等。上述鏈烷二醇中，較優(yōu)選l，2-辛二醇。另外，作為溶解上述水難溶性鏈烷二醇的助溶劑的水溶性醇，可以舉出l，2，6-己三醇、3-甲基-l，5-戊三醇、3-甲基-l,3-丁二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、雙丙甘醇、1，2-己二醇、4-甲基-l，2-戊二醇或?qū)⑺鼈兓旌?種以上得到的醇。上述醇中，較優(yōu)選制成15。/。水溶液時的表面張力為28mN/m以下的水溶性鏈烷二醇，從印刷中的臭氣的觀點(diǎn)來看，特別優(yōu)選l,2-己二醇(表面張力26.7mN/m)。水難溶性的鏈烷二醇和水溶性醇的含量比優(yōu)選為5:31:5，較優(yōu)選為5:31:1。通過設(shè)定為該范圍，可以使水難溶性鏈垸二醇穩(wěn)定地溶解于墨液中，進(jìn)而提高噴出穩(wěn)定性。另一方面，水溶性醇的比例比上述范圍多時，難以同時實(shí)現(xiàn)降低墨液初始粘度和減少凝集不均。另外，水溶性醇的比例少于上述范圍時，難以使水難溶性的鏈烷二醇穩(wěn)定地溶解于墨液中，并且難以抑制經(jīng)時的粘度變化或維持保存穩(wěn)定性。水難溶性的鏈烷二醇相對于墨液組合物整體優(yōu)選含有2.05.0重量，較優(yōu)選為2.0~4.0重量％。比2.0重量％少時，有時在印刷用紙之類墨液吸收性低的記錄介質(zhì)中產(chǎn)生印刷不均。另一方面，超過5.0重量％時，有時不完全溶解于墨液中。水溶性醇相對于墨液組合物整體優(yōu)選含有3.010.0重量％，較優(yōu)選為4.07.0重量％。少于3.0重量％時，有時無法使水難溶性的鏈垸二醇溶解于墨液中。另一方面，超過10.0重量時，有時墨液的初始粘度提高而不優(yōu)選。本發(fā)明的透明墨液組合物優(yōu)選含有樹脂。通過含有樹脂，能得到?jīng)]有白紋和粗糙感的高品質(zhì)圖像，同時能得到記錄圖像的發(fā)色性或光澤性優(yōu)異的記錄物?！淳酆衔镂⒘！当景l(fā)明的透明墨液組合物含有聚合物微粒作為必需成分。通過含有聚合物微粒，可以改善記錄圖像在剛印刷后的定影性。作為聚合物微粒，優(yōu)選從由(i)含磺酸酯基的聚合物、(ii)改性聚烯烴乳液、(m)聚烯烴蠟構(gòu)成的組中選擇的至少一種。通過含有含磺酸酯基的聚合物，可以有效抑制記錄面被擦過時的光澤不均。另外，通過含有改性聚烯烴乳液，可以抑制重合記錄物時在背面的轉(zhuǎn)印，同時提高記錄面的耐擦性。認(rèn)為特別是改性聚烯烴乳液具有軟化墨液膜的作用，在記錄面上施加壓力時，墨液膜本身破壞，提高墨液中的成分的粘合力，所以耐擦性也提高。進(jìn)而，通過添加聚烯烴蠟，可以抑制記錄面損傷?？梢院衖種以上上述聚合物微粒。含磺酸酯基的聚合物優(yōu)選為在包含親水性基團(tuán)、疏水基團(tuán)和自由基反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑存在下乳液聚合乙烯性不飽和單體而得到的聚合物。通過含有上述樹脂，可以實(shí)現(xiàn)具有與銀鹽照片同等的光澤感、同時定影性、耐光性、耐氣體性也優(yōu)異的記錄圖像。該原因未定，但認(rèn)為如下。僅僅是假定，而不是限定于此。g卩，通過使乙烯性不飽和單體在反應(yīng)性乳化劑的存在下乳液聚合，與使用墨液干燥時顯示過度的表面活性能力的游離乳化劑的情況相比較，可以減少殘留在樹脂溶液中的游離乳化劑的量。因此，減少水性墨液組合物中的游離的乳化劑的量。另外，由于反應(yīng)性乳化劑具有親水性基團(tuán)，游離的反應(yīng)性乳化劑和分散樹脂在墨液組合物中良好相溶。..在配合各種單體時添加鏈轉(zhuǎn)移劑，然后使其與聚合引發(fā)劑接觸而被低分子量化。認(rèn)為基于以上的原因，可以實(shí)現(xiàn)具有與銀鹽照片同等的光澤感、同時定影性、耐光性、耐氣體性也優(yōu)異的記錄圖像。此處，所謂"反應(yīng)性乳化劑"，是指具有能乳液聚合的程度的乳化能力、并且能進(jìn)行自由基聚合的乳化劑。反應(yīng)性乳化劑是包含親水基團(tuán)、疏水基團(tuán)及自由基反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。作為親水基團(tuán)，可以舉出硫酸酯基、羧酸基、聚氧乙烯基等。上述親水基團(tuán)中，特別是硫酸酯基、聚氧乙烯基是優(yōu)選的，特別優(yōu)選具有硫酸酯基和聚氧乙烯基這兩種基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑。作為構(gòu)成反應(yīng)性乳化劑的疏水基團(tuán)，優(yōu)選例如碳原子數(shù)為520的脂肪族烷基或芳香族基等，上述基團(tuán)中，較優(yōu)選815的脂肪族烷基等。12另外，作為構(gòu)成反應(yīng)性乳化劑的自由基反應(yīng)性基團(tuán)，可以舉出例如丙烯?；?、甲基丙烯?；?、烯丙氧基、甲代烯丙氧基、丙烯基等乙烯性不飽和基團(tuán)，上述基團(tuán)中，特別優(yōu)選烯丙氧基、丙烯基。作為用于本發(fā)明的反應(yīng)性乳化劑的一例，可以優(yōu)選使用下述化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(式中，R表示C5^C20的烷基，n表示540的整數(shù))作為親水基團(tuán)為陰離子性官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑，具體地可以優(yōu)選使用LATEMULS-180A(花王公司制)、ELEMINOLJS-2(三洋化成公司制)、AQUALONKH-IO、AQUALONHS-IO、AQUALONBC-10(第一工業(yè)制藥公司制)、ADEKAREASOAPSE-10N(旭電化工業(yè)公司制)等。另夕卜，也可以優(yōu)選使用親水基團(tuán)為陽離子性官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑。進(jìn)而，作為親水基團(tuán)為非離子性官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑，可以優(yōu)選使用AQUALONRS-20(第一工業(yè)制藥公司制)、ADEKAREASOAPER-20(旭電化工業(yè)公司制)等。上述反應(yīng)性乳化劑可以單獨(dú)使用，也可以組合二種以上進(jìn)行使用。墨液組合物中所含的反應(yīng)性乳化劑的含量也取決于下述樹脂乳液的粒徑，但相對于100重量份乙烯性不飽和單體優(yōu)選為0.55重量份，較優(yōu)選為0.53重量份。通過以該范圍含有反應(yīng)性乳化劑，可以穩(wěn)定地進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)，樹脂的乳化也充分。另外，添加在墨液組合物中時，也不會產(chǎn)生起泡的問題。本發(fā)明的墨液組合物中，除上述反應(yīng)性乳化劑之外，還可以添加陰離子性乳化劑、非離子性乳化劑、陽離子性乳化劑、兩性離子乳化劑或水溶性樹脂等非反應(yīng)性乳化劑。通過并用非反應(yīng)性乳化劑，有時能改善乳液的保存穩(wěn)定性。作為陰離子性乳化劑，可以舉出例如高級醇硫酸酯的堿金屬鹽、垸基苯磺酸的堿金屬鹽、琥珀酸二烷基酯磺酸的堿金屬鹽、烷基二苯基醚二磺酸的堿金屬鹽、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯鹽、聚氧乙烯垸基苯基醚的磷酸酯鹽等。另外，作為非離子性乳化劑，可以舉出例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、以糖鏈為親水基團(tuán)的垸基醚等。作為陽離子性乳化劑，可以舉出烷基吡啶基氯、烷基氯化銨等。作為兩性離子乳化劑，可以舉出月桂基甜菜堿等。作為水溶性樹脂，可以舉出使芳香族類單體和具有羧基的單體共聚得到的聚羧酸類聚合物的堿中和物或聚乙烯醇、酶分解淀粉等。上述非反應(yīng)性的乳化劑可以單獨(dú)使用，也可以組合二種以上進(jìn)行使用。墨液組合物中所含的非反應(yīng)性乳化劑的含量相對于100重量份乙烯性不飽和單體優(yōu)選為5重量份以下。但是，使用水溶性樹脂作為非反應(yīng)性乳化劑時，非反應(yīng)性乳化劑的含量相對于100質(zhì)量份乙烯性不飽和單體優(yōu)選14為50重量份以下。構(gòu)成本發(fā)明的墨液組合物的樹脂為在上述反應(yīng)性乳化劑的存在下乳液聚合乙烯性不飽和單體得到的樹脂。作為使用的乙烯性不飽和單體，沒有特別限定，可以使用l，3-丁二烯、1，2-丁二烯、1，2-戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-戊二烯、異戊二烯、1,2-己二烯、1，3-己二烯、1，4-己二烯、1,5-己二烯、2，3-己二烯、2，4-己二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-l,3-丁二烯、1,2-庚二烯、1,3-庚二烯、1，4-庚二烯、1，5-庚二烯、1,6-庚二烯、2,3-庚二烯、2，5-庚二烯、3,4-庚二烯、3，5-庚二烯、環(huán)戊二烯、二環(huán)戊二烯、亞乙基降冰片烯等二烯類單體；苯乙烯、a-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、乙烯基萘、二乙烯基苯乙烯等芳香族單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；衣康酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸、馬來酸、巴豆酸等不飽和羧酸；(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺等乙烯性不飽和羧酸垸基酰胺；乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯等羧酸乙烯基酯；乙烯性不飽和二羧酸的酸酐、單烷基酯、單酰胺類；丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸丁基氨基乙酯等乙烯性不飽和羧酸的氨基烷基酯、氨基乙基丙烯酰胺、二甲基氨基甲基甲基丙烯酰胺、甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺等乙烯性不飽和羧酸氨基烷基酰胺；(甲基)丙烯腈、a-氯丙烯腈等氰化乙烯基類化合物；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等不飽和脂肪族縮水甘油酯等，上述單體可以單獨(dú)使用，也可以并用二種以上。上述單體中，可以優(yōu)選使用l，3-丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等作為(甲基)丙烯酸系單體的(甲基)丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯。另外，上述乙烯性不飽和單體可以具有烷氧基硅垸基、環(huán)氧基、羥基15或聚環(huán)氧乙烷基等官能團(tuán)。通過具有上述官能團(tuán)，可以提高樹脂與墨液組合物中的各成分的相溶性。上述單體中，特別優(yōu)選具有烷氧基硅烷基的單體。作為具有垸氧基硅垸基的單體，可以舉出Y-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、，丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、"甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷。另外，作為含環(huán)氧基的單體，可以舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。作為含羥基的單體，可以舉出丙烯酸2-羥基乙基甲酯等。作為含聚環(huán)氧乙垸基的單體，可以舉出例如能作為BlemmerPE200(日本油脂公司制)獲得的聚乙二醇單甲基丙烯酸酯等。含有上述官能團(tuán)的單體在單體中含有10重量％以下、優(yōu)選含有5重量％以下是理想的。通過在包含親水性基團(tuán)、疏水基團(tuán)和自由基反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑的存在下乳液聚合上述說明的乙烯性不飽和單體，可以得到樹脂。乳液聚合在以下的條件下進(jìn)行相對于100重量份乙烯性不飽和單體，以0.55重量份反應(yīng)性乳化劑、1005000重量份水的比例混合，在該混含物中添加乙烯性不飽和單體和自由基聚合引發(fā)劑，在聚合溫度為510(TC下反應(yīng)0.110小時。聚合溫度優(yōu)選3090。C，另外聚合時間優(yōu)選為25小時。作為自由基聚合劑，可以優(yōu)選使用下述物質(zhì)組合由枯烯過氧化氫、二異丙基苯過氧化物、過氧化氫二異丙基苯等有機(jī)過氧化氫類構(gòu)成的氧化劑、含糖焦磷酸配方/次硫酸鹽配方的混合配方的還原劑的氧化還原類引發(fā)劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；偶氮雙異丁腈、二甲基-2,2'-偶氮雙異丁酸酯、2-氨基甲?；s異丁腈等偶氮類引發(fā)劑；以及過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等有機(jī)過氧化物。上述自由基聚合劑中，優(yōu)選有機(jī)過氧化物。另外，乳液聚合時，根據(jù)需要可以使用其他乳化劑或有機(jī)溶劑等。另外，乙烯性不飽和單體的添加方法沒有特別限定，可以通過一次性添加法、連續(xù)添加法或分批添加法等任意的方法來進(jìn)行。本發(fā)明中，優(yōu)選除反應(yīng)性乳化劑之外還在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下乳液聚合16乙烯性不飽和單體。通過并用鏈轉(zhuǎn)移劑，可以得到光澤感、定影性、耐光性、耐氣體性更優(yōu)異的記錄圖像。其原因未定，但認(rèn)為乳液聚合時鏈轉(zhuǎn)移劑鍵合在樹脂的高分子末端。但是，僅僅是假定，本發(fā)明并不限定于此。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以舉出例如辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二垸基硫醇、正十六烷基硫醇、正十四垸基硫醇、叔十四烷基硫醇等硫醇類；二硫化二甲基黃原酸酯、二硫化二乙基黃原酸酯、二硫化二異丙基黃原酸酯等二硫化黃原酸酯類；二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基球秋蘭姆等二硫化秋蘭姆類；四氯化碳、溴乙烯等鹵代烴類；五苯基乙烷、l，l-二苯基乙垸、a-甲基苯乙烯二聚物等烴類；丙烯醛、甲基丙烯醛、烯丙基醇、巰基乙酸2-乙基己酯、萜品油烯、a-松油烯、y-松油烯、二聚戊烯等。上述鏈轉(zhuǎn)移劑中，優(yōu)選使用硫醇類、二硫化黃原酸酯類、二硫化秋蘭姆類、四氯化碳、1,1-二苯基乙烯、a-甲基苯乙烯二聚物、巰基乙酸2-乙基己酯。上述鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用，也可以并用二種以上。鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量相對于乙烯性不飽和單體和反應(yīng)性乳化劑的總量100重量份為0.110重量份，優(yōu)選為0.27重量份，較優(yōu)選為0.25重量份，特別優(yōu)選為0.33重量份。通過將鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量設(shè)定在上述范圍，可以進(jìn)一步提高記錄物的光澤性，同時具有充分的耐擦性。由此得到的樹脂在聚合溶液中以乳液的形態(tài)存在。本發(fā)明的墨液組合物中，優(yōu)選上述樹脂在墨液組合物中以乳液的形態(tài)存在(以下，也稱為樹脂乳液)。樹脂乳液的平均粒徑優(yōu)選為10100nm，較優(yōu)選為3060nm。平均粒徑超過100nm時，貯藏穩(wěn)定性不充分，難以通過電沉積形成薄且均勻的被膜。另外，與墨液組合物的各成分的相溶性降低。另一方面，平均粒徑小于10nm時，聚合穩(wěn)定性顯著降低。上述平均粒徑可以通過單體的種類或配合比以及鏈轉(zhuǎn)移劑或乳化劑的添加量來調(diào)整。需要說明的是，本發(fā)明中，所謂平均粒徑，是指通過PhotalPAR-III(大塚電子公司制)測定的值。由此得到的含有磺酸酯基的聚合物的重均分子量優(yōu)選為1萬10萬，較優(yōu)選為3萬7萬。通過如上所述地制成分子量比較低的樹脂，可以在墨液千燥時乳液容易熱粘接。樹脂的重均分子量可以通過聚合引發(fā)劑的種類17及添加量、使用鏈轉(zhuǎn)移劑等來調(diào)整。下面，從抑制轉(zhuǎn)印的觀點(diǎn)來看，作為改性聚烯烴乳液，優(yōu)選將重均分子量(Mw)為100050000的聚烯烴用不飽和羧酸或其酸酐改性后，將其在堿性化合物及乳化劑的存在下分散在水中得到的改性聚烯烴乳液。不飽和羧酸優(yōu)選為馬來酸及/或馬來酸酐。作為上述改性聚丙烯乳液，可以舉出將低分子量聚丙烯用加熱反應(yīng)或使用有機(jī)過氧化物的公知方法等進(jìn)行改性得到的改性聚丙烯乳液。例如，在非惰性氣氛中，將低分子量聚丙烯在芳香族類溶劑或氯類溶劑的存在下或在過氧化物類產(chǎn)生自由基的催化劑的存在下加熱溶解，使不飽和羧酸或其酸酐接枝改性得到的改性聚丙烯乳液。另外，也可以使用市售的改性聚烯烴乳液，可以優(yōu)選使用例如將上述低分子量聚丙烯變更為低分子聚乙烯的AQUACER515(聚乙烯類蠟，粒徑為100200nm，熔點(diǎn)為130。C，固態(tài)成分為30%:BYKChemieJapan(株)制)。作為聚合物微粒的聚烯烴蠟優(yōu)選為具有粒徑比將墨液組合物噴出于被記錄面形成的膜的干燥膜厚大的聚烯烴蠟。認(rèn)為通過作為較墨液膜更突出的粒子附著在被記錄面上，向記錄面施加壓力時，聚烯烴蠟粒子自身發(fā)生破壞，可以優(yōu)化墨液膜最表面的潤滑性，即，透明墨液組合物附著于記錄介質(zhì)上進(jìn)行干燥時，如圖1所示，形成聚烯烴蠟粒子1從墨液涂膜2突出的狀態(tài)。在該狀態(tài)下，對記錄圖像賦予導(dǎo)致摩擦的外因影響時，如圖2所示，聚烯烴蠟粒子l的突出部分在膜表面擴(kuò)展。認(rèn)為通過該擴(kuò)展的蠟，記錄圖像難以受到磨損，呈現(xiàn)耐擦性。聚烯烴蠟的粒徑優(yōu)選76nm以上，特別優(yōu)選為150nm以上，尤其優(yōu)選為200nm以上，其中200nmlpm也優(yōu)選。需要說明的是，所謂聚烯烴蠟的粒徑，是指用Mmicrotrack法測定的粒子直徑(平均值)?？紤]到上述聚烯烴蠟容易在固定于墨液的被記錄面上的膜中作為粒子殘留，其熔點(diǎn)或環(huán)球法軟化點(diǎn)(JISK2207)優(yōu)選為11(TC以上，特別優(yōu)選為110150'C。另外，聚烯烴蠟優(yōu)選其針入度法硬度(JISK2207)為1以上，較優(yōu)選18為25。作為聚烯烴蠟，只要能在將墨液組合物噴出到被記錄面上時形成的膜(記錄圖像等的涂膜)中保持規(guī)定粒徑的粒子的狀態(tài)，就沒有特別限定，可以舉出例如由乙烯、丙烯、丁烯等烯烴或其衍生物制造的蠟及其共聚物，具體而言，可以舉出聚乙烯類蠟、聚丙烯類蠟、聚丁烯類蠟等單種或多種。另外，作為聚烯烴蠟，也能利用市售的聚烯烴蠟，作為其具體例，可以優(yōu)選使用"ChemipearlW4005"(聚乙烯類蠟，粒徑為200nm800nm，環(huán)球法軟化點(diǎn)為11(TC，針入度法硬度為3，固態(tài)成分為40%,三井化學(xué)公司制)等Chemipearl系列。需要說明的是，也可以優(yōu)選使用特開2003-201436號公報中記載的聚烯烴蠟。本發(fā)明的透明墨液組合物可以含有上述3種樹脂中的1種以上，也可以與其他樹脂并用。例如，在改性聚烯烴乳液及聚烯烴蠟中并用含磺酸酯基的聚合物時，能抑制改性聚烯烴乳液或聚烯烴蠟因擦過而過度破壞，還由于具有調(diào)整折射率變化的效果，所以能抑制光澤不均，并且能提高聚合物微粒的定影性?！幢砻婊钚詣当景l(fā)明的透明墨液組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有表面活性劑。作為記錄介質(zhì)，對于在其表面涂布有接受墨液的樹脂得到的記錄介質(zhì)，通過使用表面活性劑，即使在更重視光澤感的照相紙等記錄介質(zhì)中也能實(shí)現(xiàn)具有優(yōu)異光澤的圖像。尤其在使用印刷用紙之類在表面的接受層上設(shè)置了用于接受油性墨液的涂布層的記錄介質(zhì)的情況下，也可以防止顏色間的漏潤(擴(kuò)散)，同時可以防止伴隨墨液附著量增加而發(fā)生的光的反射光導(dǎo)致的白化。作為用于本發(fā)明的表面活性劑，可以優(yōu)選使用有機(jī)聚硅氧垸系表面活性劑，在形成記錄圖像時，提高在記錄介質(zhì)表面的潤濕性，從而可以提高墨液的滲透性。使用有機(jī)聚硅氧烷系表面活性劑時，由于含有上述三種醇溶劑，所以可以提高表面活性劑在墨液中的溶解性，抑制不溶物等發(fā)生，從而可以實(shí)現(xiàn)噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異的墨液組合物。上述表面活性劑可以使用市售的表面活性劑，可以使用例如PD-501、PD-502、PD-570(均為日信化學(xué)工業(yè)株式會公司制)等。19另外，作為有機(jī)聚硅氧烷系表面活性劑，可以較優(yōu)選含有下式(I)表示的一種或二種以上化合物，或含有在上式(I)的化合物中R為氫原子或甲基、a為213的整數(shù)、m為250的整數(shù)、n為l5的整數(shù)的一種或二種以上的化合物。另外，較優(yōu)選含有上式(I)的化合物中R為氫原子或甲基、a為213的整數(shù)、m為250的整數(shù)、n為l8的整數(shù)的一種或二種以上化合物?；蛘咻^優(yōu)選含有上式(I)的化合物中R為甲基、a為618的整數(shù)、m為O、n為l的一種或二種以上化合物。通過使用上述特定的有機(jī)聚硅氧垸系表面活性劑，即使在作為記錄介質(zhì)的印刷用紙上印刷的情況下，也能進(jìn)一步改善墨液的凝集不均。CH3CH3CH3CH3H3C—Si—O"j"Si~OSi~~Si——CH3H3巾nCH3C3He—0~^~C2H4-0—R(式中，R表示氫原子或甲基，a表示2二ll的整數(shù)，m表示250的整數(shù)，n表示l5的整數(shù)。)較優(yōu)選使用在上式(I)的化合物中a為25的整數(shù)、m為2040的整數(shù)、n為24的整數(shù)的化合物；a為71l的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物；a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物；或者a為610的整數(shù)、m為1020的整數(shù)、n為48的整數(shù)的化合物。通過使用上述化合物，可以進(jìn)一步改善墨液的凝集不均。另外，更優(yōu)選使用上式(I)的化合物中R為氫原子、a為25的整數(shù)、m為2040的整數(shù)、n為24的整數(shù)的化合物；或者a為7ll的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物。通過使用上述化合物，可以進(jìn)一步改善墨液的凝集不均和漏潤。另外，進(jìn)一步優(yōu)選使用在上式(I)的化合物中R為甲基、a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物；或者a為610的整數(shù)、m為1020的整數(shù)、n為48的整數(shù)的化合物。通過使用上述化合物，可以進(jìn)一步改善墨液的凝集不均和漏潤。20進(jìn)而，更優(yōu)選使用在上式(I)的化合物中R為甲基、a為612的整數(shù)、m為0、n為l的化合物。通過使用上述化合物，可以進(jìn)一步改善墨液的凝集不均和漏潤。另外，最優(yōu)選使用混合上式(I)的化合物中R為氫原子、a為7ll的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物、R為甲基、a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物和R為甲基、a為610的整數(shù)、m為1020的整數(shù)、n為48的整數(shù)的化合物得到的表面活性劑。通過使用上述化合物，可以進(jìn)一步改善墨液的凝集不均和漏潤。進(jìn)而，最優(yōu)選使用混合上式(I)中R為氫原子、a為7ll的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物、R為甲基、a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物和R為甲基、a為618的整數(shù)、m為O、n為l的化合物得到的表面活性劑。通過使用上述化合物，可以進(jìn)一步改善墨液的凝集不均和漏潤。在本發(fā)明的透明墨液組合物中優(yōu)選含有0.011.0重量％、更優(yōu)選含有0.050.50重量％上述表面活性劑。另外，并用R為甲基的上述表面活性劑和R為氫原子的上述表面活性劑者，小字體文字不變形，所以較為優(yōu)選。特別從墨液的凝集不均的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選與使用R為H的上述表面活性劑的情況相比，使用R為甲基的上述表面活性劑的情況含量較多。進(jìn)而，相對于R為甲基的上述表面活性劑，使R為H的上述表面活性劑的含量較多時，較為優(yōu)選。由此，可以改善鑄涂紙之類的易彈開墨液、滲透速度慢、在印刷用紙中也出現(xiàn)的墨液凝集不均和漏潤。本發(fā)明的透明墨液組合物中還可以添加其他表面活性劑，具體而言為乙炔二醇系表面活性劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑等。上述表面活性劑中，作為乙炔二醇系表面活性劑，例如可以舉出2,4，7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇或3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-二甲基-5-己炔-3-醇等。另外，乙炔二醇系表面活性劑也可以使用市售品，可以舉出例如OlfmeElOlO、STG、Y(商品名、日信化學(xué)公司制)、Surfynol61、104、82、465、485或TG(商品名，空氣化工21產(chǎn)品有限公司制)?！此⑵渌煞帧当景l(fā)明的透明墨液組合物含有上述特定的醇溶劑、其他各種添加劑，同時含有水作為溶劑。水優(yōu)選使用離子交換水、超濾水、反滲透水、蒸餾水等純水或超純水。特別是將上述水通過紫外線照射或添加過氧化氫等進(jìn)行滅菌處理后的水因長期防止霉菌或細(xì)菌產(chǎn)生而優(yōu)選。另外，優(yōu)選本發(fā)明的透明墨液組合物除含有上述成分外，還含有滲透劑。作為滲透劑，可以優(yōu)選使用二醇醚類。作為二醇醚類的具體例，可以舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單-異丙基醚、乙二醇單-正丁基醚、乙二醇單-異丁基醚、乙二醇單-叔丁基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單-正丙基醚、二甘醇單-異丙基醚、二甘醇單-正丁基醚、二甘醇單-叔丁基醚、三甘醇單-正丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單-正丙基醚、丙二醇單-異丙基醚、丙二醇單-正丁基醚、丙二醇單-叔丁基醚、雙丙甘醇單甲基醚、雙丙甘醇單乙基醚、雙丙甘醇單-正丙基醚、雙丙甘醇-異丙基醚、雙丙甘醇單-正丁基醚、雙丙甘醇單-叔丁基醚、1-甲基-l-甲氧基丁醇等，可以使用上述化合物中的1種或以2種以上的混合物進(jìn)行使用。上述二醇醚類中，優(yōu)選多元醇的垸基醚，特別優(yōu)選乙二醇單乙基醚、乙二醇單-正丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單-正丁基醚、三甘醇單甲基醚、三甘醇單乙基醚或三甘醇單-正丁基醚。更優(yōu)選為三甘醇單-正丁基醚。上述滲透劑的添加量可以適當(dāng)確定，但優(yōu)選為0.130重量％左右，更優(yōu)選為120重量％左右。另外，優(yōu)選本發(fā)明的透明墨液組合物除含有上述成分之外，還含有記錄介質(zhì)溶解劑。作為記錄介質(zhì)溶解劑，可以優(yōu)選使用N-甲基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮類。上述記錄介質(zhì)溶解劑的添加量可以適當(dāng)確定，但優(yōu)選為0.130重量％22左右，更優(yōu)選為120重量％左右。另外，優(yōu)選本發(fā)明的透明墨液組合物中實(shí)質(zhì)上不含有潤濕劑。潤濕劑具有防止墨液在噴墨噴嘴等中干燥固化的功能，所以在膜的墨液吸收性能低的合成紙上滴入墨液時，墨液不干燥，有時在高速印刷時成為問題。另外，使用含有潤濕劑的墨液時，未被吸收的墨液存在于記錄介質(zhì)表面，在該狀態(tài)下，隨后的墨液附著于記錄介質(zhì)上，所以有時產(chǎn)生凝集不均。因此，本發(fā)明中，使用上述墨液吸收性能低的記錄介質(zhì)時，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有潤濕劑的墨液。需要說明的是，即使在墨液在噴墨噴嘴中干燥固化的情況下，通過適用含有潤濕液的溶液，也能再溶解固化了的墨液。特別是適用于墨液吸收性低的合成紙等中時，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有在2(TC下為液體狀態(tài)的潤濕劑。本說明書中，所謂潤濕劑，是指通常用于噴墨記錄用墨液的潤濕劑，具體為丙三醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇等碳原子數(shù)為3~5的水溶性鏈垸二醇類、三羥甲基丙烷、三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷等。另外，所謂實(shí)質(zhì)上不含有，是指上述潤濕劑的添加量相對于墨液組合物小于1重量％。需要說明的是，上述滲透溶劑的一部分也能用作潤濕劑對于本領(lǐng)域即使人員來說是顯而易見的，但本說明書中，上述滲透溶劑不包括在潤濕劑中。本發(fā)明的墨液組合物還可以添加噴嘴的防堵塞劑、防腐劑、抗氧化劑、導(dǎo)電率調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、粘度調(diào)節(jié)劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、氧吸收劑等。作為防腐劑.防霉劑的例子，可以舉出苯甲酸鈉、五氯苯酚鈉、2-吡啶硫醇-l-氧化鈉、山梨酸鈉、脫氫乙酸鈉、1,2-二苯并噻唑啉-3-酮(ICI公司的ProxelCRL、ProxelBND、ProxelGXL、ProxelXL-2、ProxelTN)等。進(jìn)而，作為pH調(diào)節(jié)劑、助溶劑或抗氧化劑的例子，可以舉出二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、嗎啉等胺類及它們的改性物、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等無機(jī)鹽類，氫氧化銨、季銨氫氧化物(四甲基銨等)、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰等碳酸鹽類、其他磷酸鹽等、或N-甲基-2-吡咯烷酮、尿素、硫脲、四甲基脲等尿素類、脲基甲酸酯、脲基甲酸甲酯等脲基甲酸酯類、縮二脲、二甲基縮二脲、四甲基縮二脲等縮二脲類等、L-抗壞血酸及其鹽。23另外，本發(fā)明的墨液組合物可以含有抗氧化劑及紫外線吸收劑，作為該例子，可以舉出汽巴精化公司的Tinuvin328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、Irgacor252153、Irganox1010、1076、1035、MD1024、鑭系元素的氧化物等。墨液組本發(fā)明的墨液組至少含有上述透明墨液組合物、黑色墨液組合物、黃色墨液組合物、品紅色墨液組合物和青色墨液組合物。并且，作為使用的彩色墨液組合物的黑色墨液組合物、黃色墨液組合物、品紅色墨液組合物或青色墨液組合物中的至少一種優(yōu)選使用10Hz動態(tài)表面張力為26mN/m以下的墨液組合物，上述彩色墨液組合物較優(yōu)選使用10Hz動態(tài)表面張力與lHz動態(tài)表面張力之差為lmN/m以下的墨液組合物。通過組合上述彩色墨液組合物和上述透明墨液組合物使用時，即使使用印刷用紙之類低吸液性的記錄介質(zhì)作為記錄介質(zhì)的情況下，也可以實(shí)現(xiàn)沒有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像，并且可以實(shí)現(xiàn)剛印刷后優(yōu)異的定影性。說明優(yōu)選用于本發(fā)明的黑色墨液組合物。作為黑色墨液組合物所含的顏料，可以舉出例如燈黑(C丄顏料黑6)、炔黑、爐法炭黑(C丄顏料黑7)、槽法炭黑(C丄顏料黑7)、炭黑(C丄顏料黑7)等炭黑類；氧化鐵顏料等無機(jī)顏料;苯胺黑(C丄顏料黑l)等有機(jī)顏料等，本發(fā)明中優(yōu)選使用炭黑。作為炭黑，具體而言，可以舉出#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF國88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、(以上為三菱化學(xué)(株)制)、SpecialBlaek4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40(以上為德固賽公司制)、Regal660、RmogulL、monarch1400、1300、1100、800、900(以上為Cabot公司制)、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000Uin(以上為Columbian公司制)等。上述顏料中，特別是通過使用C丄顏料黑6及/或C丄顏料黑7，可以實(shí)現(xiàn)色相更良好的圖用于本發(fā)明的墨液組的黑色墨液組合物的顏料固態(tài)成分濃度沒有特24別限定，但從確保記錄圖像的發(fā)色性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為6重量％以上?？梢詢?yōu)選用于本發(fā)明的黑色墨液組合物含有水溶性的醇溶劑、水難溶性的醇溶劑中的至少二種有機(jī)溶劑作為醇溶劑。通過含有上述二種醇溶劑作為必需成分，在印刷用紙、尤其墨液吸收能力比較高的美術(shù)紙、POD用途紙(例如理工株式會公司制RicohbusinesscoatgrosslOO等)、激光打印機(jī)專用紙(例如精工愛普生株式會社制、LPCCTA4等)中抑制墨液凝集，即使在以低解像度進(jìn)行印刷的情況下，也可以實(shí)現(xiàn)沒有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像。用于本發(fā)明的水溶性醇溶劑沒有特別限定，但優(yōu)選使用一種或二種以上水溶性鏈烷二醇、或者組合一種或二種以上水溶性鏈垸二醇和一種或二種以上水溶性鏈垸三醇進(jìn)行使用。所述水溶性鏈烷二醇優(yōu)選含有一種以上主鏈的碳原子數(shù)為46的鏈烷二醇，更優(yōu)選含有可以具有支鏈的1，2-鏈烷二醇和可以具有支鏈的1,3-鏈垸二醇。例如，所述水溶性鏈垸二醇可以舉出l,2-己二醇、1，2-戊二醇、1，2-丁二醇、4-甲基-l，2-戊二醇、3,3-二甲基-1,2-丁二醇、3-甲基-l，3-丁二醇、2-甲基-l,3-丙二醇。上述鏈垸二醇中，較優(yōu)選制成15%水溶液時的表面張力為28mN/m以下的水溶性鏈垸二醇，特別優(yōu)選l,2-己二醇(表面張力26.7mN/m)、4-甲基l，2-戊二醇(表面張力25.4mN/m)、3,3-二甲基-1,2-丁二醇(表面張力:26.1mN/m)。從印刷中的臭氣的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選1,2-己二醇。所述水溶性鏈烷三醇是丙三醇之類顯示粘稠性的物質(zhì)。另外，所述水溶性鏈烷三醇是顯示表面張力比丙三醇低的滲透性潤滑劑。例如，制成10%水溶液時l，2，6-己三醇的粘稠性的表面張力為54mN/m，另外，制成10%水溶液時3-甲基戊烷-l，3，5-三醇(東京化成工業(yè)公司制，CAS:7564-64-9)為49mN/m。另外，作為所述水溶性鏈烷三醇，優(yōu)選主鏈的碳原子數(shù)為5以上的鏈烷三醇，可以舉出例如l，2,6-己三醇或3-甲基戊垸-l,3,5-三醇等。上述鏈烷三醇中，特別是從墨液的間歇引字性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選l,2,6-己三醇，另外，從墨液的定影性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選3-甲基戊垸-l,3,5-三醇。用于本發(fā)明的水難溶性的醇溶劑優(yōu)選鏈烷二醇，較優(yōu)選碳原子數(shù)為7以上的鏈烷二醇，更優(yōu)選碳原子數(shù)為710的鏈垸二醇，可以舉出例如1，2-庚二醇、1，2-辛二醇、5-甲基-l，2-己二醇、4-甲基-l，2-己二醇、4,4-二甲基-1,2-戊二醇等。上述鏈垸二醇中，較優(yōu)選l，2-辛二醇。上述二種醇溶劑中，水難溶性醇溶劑與水溶性醇溶劑的含量比優(yōu)選為1:11:6，較優(yōu)選為l:11:3。通過設(shè)定為該范圍，可以使水難溶性醇溶劑穩(wěn)定地溶解于墨液中，進(jìn)而提高噴出穩(wěn)定性。另一方面，水溶性醇溶劑的比例比上述范圍多時，難以同時降低墨液初始粘度和降低凝集不均。另外，水溶性醇溶劑的比例比上述范圍少時，難以使水難溶性醇溶劑穩(wěn)定地溶解于墨液中，并且難以抑制經(jīng)時的粘度變化或維持保存穩(wěn)定性。進(jìn)而，所述水難溶性醇溶劑與所述水溶性鏈垸二醇的含量比優(yōu)選為1:11:6，較優(yōu)選為1:11:3。通過設(shè)定為該范圍，可以使水難溶性醇溶劑穩(wěn)定地溶解于墨液中，進(jìn)而提高噴出穩(wěn)定性。另一方面。所述水溶性鏈垸二醇的比例多于上述范圍時，難以同時實(shí)現(xiàn)墨液初始粘度和降低凝集不均。另外，所述水溶性鏈烷二醇的比例少于上述范圍時，難以使水難溶性醇溶劑穩(wěn)定地溶解于墨液中，同時難以抑制經(jīng)時的粘度變化或維持保存穩(wěn)定性。另外，水難溶性醇溶劑和所述水溶性鏈烷三醇的含量優(yōu)選為1:11:8，較優(yōu)選為1:11:6。通過設(shè)定為該范圍，可以降低墨液的初始粘度，并且可以實(shí)現(xiàn)良好的堵塞恢復(fù)性。另一方面，所述水溶性鏈垸三醇的比例比上述范圍多時，墨液初始粘度提高，干燥性降低。另外，所述水溶性鏈烷三醇的比例比上述范圍少時，堵塞恢復(fù)性變差，干燥性提高，所以無法確保墨液的潤濕擴(kuò)展時間，所以墨液無法覆蓋記錄介質(zhì)，容易產(chǎn)生白紋。另外，所述水溶性鏈烷二醇與所述水溶性鏈烷三醇的含量比優(yōu)選為2:11:18，較優(yōu)選為1:11:3。通過設(shè)定為該范圍，以低析像度在印刷用紙上印刷時，可以抑制白紋和粗糙感。另一方面，所述水溶性鏈垸三醇的比例比上述范圍多時，墨液初始粘度提高，干燥性降低。另外，所述水溶性鏈烷三醇的比例比上述范圍少時，堵塞恢復(fù)性變差，干燥性提高，所以無法確保墨液的潤濕擴(kuò)展時間，所以墨液無法覆蓋記錄介質(zhì)，容易產(chǎn)生白26紋。進(jìn)而，在本發(fā)明中，水難溶性醇溶劑與水溶性醇溶劑的含量之和相對于墨液組合物優(yōu)選為11重量％以下。通過設(shè)定為該范圍，不會在印刷用紙之類墨液吸收性低的記錄介質(zhì)中產(chǎn)生凝集不均，并且噴出穩(wěn)定性也優(yōu)異。另外，本發(fā)明中，水難溶性醇溶劑與所述水溶性鏈垸二醇的含量之和相對于墨液組合物優(yōu)選為11重量％以下。通過設(shè)定為該范圍，不會在印刷用紙之類墨液吸收性低的記錄介質(zhì)中產(chǎn)生凝集不均，并且噴出穩(wěn)定性也優(yōu)異。進(jìn)而，本發(fā)明中，水難溶性的醇溶劑與所述水溶性的鏈烷三醇的含量之和相對于墨液組合物優(yōu)選為11重量％以下。通過設(shè)定為該范圍，不會在印刷用紙之類墨液吸收性低的記錄介質(zhì)中產(chǎn)生凝集不均，并且能優(yōu)化噴出穩(wěn)定性或抑制巻曲。另一方面，水溶性醇溶劑相對于墨液組合物整體優(yōu)選含有111重量%，較優(yōu)選為48重量％。少于4重量％時，有時無法使水難溶性醇溶劑溶解于墨液中。另一方面，超過8重量％時，有時墨液的初始粘度提高而不優(yōu)選。水難溶性醇溶劑相對于墨液組合物整體優(yōu)選含有13重量％，較優(yōu)選為1.52.5重量％。少于1重量％時，有時在印刷用紙之類墨液吸收性低的記錄介質(zhì)中產(chǎn)生印刷不均。另一方面，超過3重量％時，有時不完全溶解于墨液中。水溶性鏈烷二醇相對于墨液組合物整體優(yōu)選含有111重量％，較優(yōu)選為38重量％。少于3重量％時，有時無法使水難溶性醇溶劑溶解于墨液中。另一方面，超過8重量％時，有時墨液的初始粘度提高而不優(yōu)選。水溶性鏈垸三醇相對于墨液組合物整體優(yōu)選含有111重量％，較優(yōu)選為38重量％。少于3重量％時，以低析像度在印刷用紙上印刷時，有時產(chǎn)生白紋和粗糙感。另一方面，超過8重量％時，有時剛印刷后的印刷物的干燥性差。黑色墨液組合物含有表面活性劑作為必需成分。作為記錄介質(zhì)，對于在其表面涂布有接受墨液的樹脂而得到的記錄介質(zhì)，通過使用表面活性27劑，即使在更重視光澤感的照相紙等記錄介質(zhì)中也能實(shí)現(xiàn)具有優(yōu)異光澤的圖像。尤其在使用印刷用紙之類在表面的接受層上設(shè)置了用于接受油性墨液的涂布層的記錄介質(zhì)的情況下，也能防止顏色間的漏潤(擴(kuò)散)，同時能防止伴隨墨液附著量增加而發(fā)生的光的反射光導(dǎo)致的白化。作為表面活性劑，可以使用與上述透明墨液組合物中使用的物質(zhì)相同的物質(zhì)。黑色墨液組合物中，作為用于分散顏料的分散劑，優(yōu)選含有選自苯乙烯-丙烯酸系共聚樹脂、聚氨酯類樹脂以及芴系樹脂中的至少一種樹脂。上述共聚樹脂吸附在顏料上，提高分散性。作為共聚樹脂中的疏水性單體的具體例，可以舉出例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸壬基苯酯、甲基丙烯酸壬基苯酯、丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸芐基酯、丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸冰片酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、雙丙甘醇二丙烯酸酯、雙丙甘28醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。上述單體可以單獨(dú)或混合二種以上進(jìn)行使用。作為親水性單體的具體例，可以舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸等。從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅性及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時能形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)考慮，上述疏水性單體和親水性單體的共聚樹脂優(yōu)選為苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚樹脂、苯乙烯-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚樹脂或苯乙烯-馬來酸共聚樹脂、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚樹脂、或苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚樹脂中的至少一種。所述共聚樹脂可以為含有使苯乙烯和丙烯酸或丙烯酸的酯反應(yīng)得到的聚合物的樹脂(苯乙烯-丙烯酸樹脂)?；蛘?，所述共聚樹脂可以為丙烯酸系水溶性樹脂?；蛏鲜鰳渲拟c、鉀、銨等的鹽。從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)考慮，上述共聚樹脂的含量相對于100重量份所述顏料，優(yōu)選為1050重量份，更優(yōu)選為1035重量份。另外，本發(fā)明中，通過使用聚氨酯樹脂作為顏料分散劑，由此可以同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像。所謂聚氨酯樹脂，是含有使二異氰酸酯化合物與二醇化合物反應(yīng)得到的聚合物的樹脂，但本發(fā)明中，優(yōu)選具有脲烷鍵及/或酰胺鍵和酸性基的樹脂。作為二異氰酸酯化合物，可以舉出例如六亞甲基二異氰酸酯、2,2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等芳香脂肪族二異氰酸酯化合物、甲苯二異氰酸酯、苯基甲垸二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物、它們的改性物。作為二醇化合物，可以舉出例如聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚類、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯等聚酯類、聚碳酸酯類。所述聚氨酯樹脂優(yōu)選具有羧基。另外，在本發(fā)明中，也可以使用芴系樹脂作為顏料分散劑。29所述共聚樹脂與所述聚氨酯樹脂的重量比(前者/后者)優(yōu)選1/22/1，但從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為1/1.515/1。從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)來看，所述顏料的固態(tài)成分與顏料以外的固態(tài)成分的重量比(前者/后者)優(yōu)選為100/20100/80。從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)來看，所述共聚樹脂的含量相對于100重量份所述顏料優(yōu)選為1050重量份，更優(yōu)選為1035重量份。從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)來看，所述聚氨酯樹脂的含量相對于100重量份所述顏料，優(yōu)選為1040重量份，更優(yōu)選為1035重7從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)來看，所述芴系樹脂的含量相對于100重量份所述顏料，優(yōu)選為20200重量份，更優(yōu)選為1080重量份。從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選相對于100重量份所述顏料，所述共聚樹脂及所述聚氨酯樹脂的總量達(dá)到卯重量份以下(更優(yōu)選為70重量份以下)進(jìn)行使用。從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)來看，所述共聚樹脂的酸值優(yōu)選為50320，更優(yōu)選為100250。從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)來看，所述聚氨酯樹脂的酸值優(yōu)選為10300，更優(yōu)選為20100。需要說明的是，酸值是中和lg樹脂所需的KOH的mg量。從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)來看，所述共聚樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選為20003萬，更優(yōu)選為20002萬。從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)來看，所述聚氨酯樹脂交聯(lián)前的重均分子量(Mw)優(yōu)選為10020萬，更優(yōu)選為10005萬。例如用GPC(凝膠滲透色譜)測定Mw。從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)來看，所述共聚樹脂的?；瘻囟?Tg;根據(jù)JISK6900測定)優(yōu)選為30。C以上，更優(yōu)選為50130。C。從同時實(shí)現(xiàn)彩色圖像的光澤性、防銅以及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)來看，所述聚氨酯樹脂的?；瘻囟?Tg;根據(jù)JISK6900測定)優(yōu)選為-50200。C，更優(yōu)選為-5010(TC。所述共聚樹脂在顏料分散液中有吸附在顏料中的情況和游離的情況，從同時獲得彩色圖像的光澤性、防銅及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時可以形成光澤性更優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，所述共聚樹脂的最大粒徑優(yōu)選為0.3pim以下，進(jìn)一步優(yōu)選平均粒徑為0.2pm以下(更優(yōu)選為0.1pm以下)。需要說明的是，平均粒徑是顏料實(shí)際在分散液中形成的粒子的分散徑(累積50%徑)的平均值，可以使用例如MicrotracUPA(MicrotracInc.公司)測定。另外，所述笏樹脂只要是具有芴骨架的樹脂，就沒有任何限定，例如可以通過共聚下述單體單元而得到。環(huán)己垸、5-異氰酸酯基-1-(異氰酸甲酯基)-1,3，3-三甲基(CASNo.4098-71-9)乙醇、2,2，-[9H-藥-9-茚雙(4，l-亞苯基氧基)]雙(CASNo.117344-32-8)丙酸、3-羥基-2-(羥基甲基)-2-甲基(CASNo.4767-03-7)乙胺、N，N-二乙基-(CASNo.121-44-8)另外，作為分散劑，可以使用表面活性劑。作為上述表面活性劑，可以舉出脂肪酸鹽類、高級垸基二羧酸鹽、高級醇硫酸酯鹽類、高級烷基磺酸鹽、高級脂肪酸和氨基酸的縮合物、磺基琥珀酸酯鹽、環(huán)垸酸鹽、液體脂肪油硫酸酯鹽類、垸基烯丙基磺酸鹽類等陰離子型表面活性劑;脂肪酸胺鹽、季銨鹽、锍鹽、鱗等陽離子型表面活性劑;聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基酯類、山梨酸垸基酯類、聚氧乙烯山梨酸烷基酯類等非離子型表面活性劑等。當(dāng)然通過在墨液組合物中添加上述表面活性劑，能實(shí)現(xiàn)作為表面活性劑的功能。另外，水、其他成分也可以使用與上述透明墨液組合物相同的物質(zhì)。本發(fā)明中，可以優(yōu)選使用的黃色墨液組合物中，作為顏料，可以舉出例如C丄顏料黃1、2、3、12、14，16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等，可以使用上述顏料中的一種或二種以上。上述顏料中，特別優(yōu)選使用選自由C丄顏料黃74、110、128、129以及147構(gòu)成的組中選擇的一種或二種以上。特別是通過混合使用c丄顏料黃74及129，由此可以實(shí)現(xiàn)更良好的色相的圖像。用于本發(fā)明的墨液組的黃色墨液組合物的顏料固態(tài)成分濃度沒有特別限定，但從確保記錄圖像的發(fā)色性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為6重量％以上。關(guān)于添加在品紅色墨液組合物中的醇溶劑、表面活性劑、分散劑以及水、其他成分等，可以添加與上述黑色墨液組合物相同的物質(zhì)。作為用于本發(fā)明的墨液組中的品紅色墨液組合物所含的顏料，可以舉出例如C丄顏料紅5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209;C.I.顏料紫19等，可以使用上述顏料中的一種或二種以上。上述顏料中，特別優(yōu)選使用選自由C丄顏料紅122、202、209以及C丄顏料紫19構(gòu)成的組中的一種或二種以上。特別是通過使用Y型C丄顏料紫19以及C丄顏料紅202的固溶體作為顏料，可以實(shí)現(xiàn)色相更良好的圖像。此處，所謂"y型c丄顏料紫19以及c丄顏料紅202的固溶體"，是指y型C丄顏料紫19和C丄顏料紅202以固體彼此互溶的狀態(tài)的結(jié)晶。上述固溶體的y型C丄顏料紫19與C丄顏料紅202的量比可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)整，但優(yōu)選Y型C丄顏料紫19的重量比C丄顏料紅202的重量大。用于本發(fā)明的墨液組的品紅色墨液組合物的顏料固態(tài)成分濃度沒有特別限定，但從確保記錄圖像的發(fā)色性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為6重量％以上。關(guān)于添加在品紅色墨液組合物中的醇溶劑、表面活性劑、分散劑以及水、其他成分等，可以添加與上述黑色墨液組合物相同的物質(zhì)。作為用于本發(fā)明的墨液組的青色墨液組合物所含的顏料，可以舉出例如C丄顏料藍(lán)1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60;C丄badblue4、60等，可以使用上述顏料中的一種或二種以上。上述顏料中，特別優(yōu)選使用C丄顏料藍(lán)15:3及域15:4，尤其通過使用C丄顏料藍(lán)15:3，可以實(shí)現(xiàn)色相更良好的圖像。用于本發(fā)明的墨液組的青色墨液組合物的顏料固態(tài)成分濃度沒有特別限定，但從確保記錄畫像的發(fā)色性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為6重量％以上。關(guān)于添加在青色墨液組合物中的醇溶劑、表面活性劑、分散劑、以及水、其他成分等，可以添加與上述黑色墨液組合物相同的物質(zhì)。噴墨記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的噴墨記錄方法中，至少使用上述透明墨液組合物、黃色墨液組合物、品紅色墨液組合物和青色墨液組合物作為墨液組合物，噴出墨液組合物的液滴，使該液滴附著于記錄介質(zhì)，進(jìn)行印字。作為墨液液滴向記錄介質(zhì)的附著順序，可以使黑色墨液組合物、黃色墨液組合物、品紅色墨液組合物或青色墨液組合物中的任一種液滴附著于記錄介質(zhì)后，使透明墨液組合物的液滴附著于記錄介質(zhì)，相反，可以使透明墨液組合物的液滴附著于記錄介質(zhì)后，再使黑色墨液組合物、黃色墨液組合物、品紅色墨液組合物或青色墨液組合物中的任一種液滴附著于記錄介質(zhì)。進(jìn)而，也可以使黑色墨液組合物、黃色墨液組合物、品紅色墨液組合物或青色墨液組合物的任一種液滴和透明墨液組合物的液滴實(shí)質(zhì)上同時附著于記錄介質(zhì)。此處，所謂實(shí)質(zhì)上同時，是指在打印機(jī)的同一記錄頭內(nèi)，從不同的噴嘴列在同一驅(qū)動內(nèi)印刷。本發(fā)明的記錄方法中，作為記錄介質(zhì)，優(yōu)選使用合成紙或印刷用紙，尤其是即使以低析像度在美術(shù)紙、用于POD(按需打印，PrintOnDemand)用途的高畫質(zhì)用紙及激光打印用的專用紙上進(jìn)行印刷的情況下，也可以實(shí)現(xiàn)沒有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像。作為POD用途的高畫質(zhì)用紙，例如可以舉出Ricohbusinesscoatgross100(理光株式會社制)等。另外，作為激光打印用的專用紙，例如可以舉出LPCCTA4(精工愛普生株式會社制)。[實(shí)施例]以下，通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。〈透明墨液組合物〉聚合物微粒(含磺酸酯基的聚合物)的調(diào)制將下述各成分投入2升燒杯中，在100rpm下攪拌10分鐘，得到單體乳化液。乙烯性不飽和單體丙烯酸甲酯348g(58份)丙烯酸丁酯240g(40份)丙烯酸12g(2份)反應(yīng)性乳化劑AQUALON101-10的15%水溶液30g(第一工業(yè)制造公司制，含有硫酸酯基及聚氧乙烯基)鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸2-甲基己酯6g水450g下面，將520g水以及90g與上述相同的反應(yīng)性乳化劑的15%水溶液投入2L可分離燒杯中，邊在180rpm下攪拌，邊升溫至6(TC，投入2g過硫酸銨，升溫至7(TC。在該反應(yīng)性乳化劑水溶液中，在維持聚合溫度75t:的狀態(tài)下用3小時依次添加上述得到的單體乳化液，進(jìn)行乳液聚合。然后，將聚合溶液升溫至8(TC，熟化1小時后，冷卻。然后，在聚合溶液中添加10%氨水溶液，中和，調(diào)節(jié)至pH為7.3。測定所得的聚合物微粒的平均粒徑成膜溫度以及重均分子量(Mw)，平均粒徑為50nm，造膜溫度為15'C，M^45000。需要說明的是，使用PhotalPAR-III(大塚電子公司制)測定平均粒徑，使用造膜溫度試驗(yàn)器(理學(xué)工業(yè)公司制)測定造膜溫度。另外，以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)曲線，使用GPC裝置(SC8010(GPC)、東曹公司制)測定重均分子量。測定條件如下所述。-洗脫液:四氫呋喃.柱:G4000HXL(東曹公司制)-流速1000(iL/分鐘-柱溫40°C根據(jù)下述表l的組成，混合各成分，由此調(diào)制透明墨液。需要說明的是，表中的表面活性劑X是有機(jī)聚硅氧垸系表面活性劑，是由在上式(I)中R為氫原子、a為7ll的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物構(gòu)成的表面活性劑。另外，表面活性劑Y是有機(jī)聚硅氧烷系表面活性劑，是由上式(I)中R為甲基、a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物構(gòu)成的表面活性劑。表面活性劑Z是有機(jī)聚硅氧垸系表面活性劑，是由上式(I)中R為甲基、a為618的整數(shù)、m為O、n為l的化合物構(gòu)成的表面活性劑。表i<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>〈評價〉表面張力的測定對于上述各透明墨液，測定10Hz及l(fā)Hz下的動態(tài)表面張力。使用動態(tài)表面張力計(jì)BP-2(KRUSS公司制)，在20'C的環(huán)境下進(jìn)行測定。測定結(jié)果如表2所示。凝集不均的評價將上述得到各透明墨液放置在噴墨打印機(jī)(PX-G900、精工愛普生公司制)的墨盒中，以72(^720(1^的析像度在作為印刷用紙的01^1\(^(^^+(王子制紙株式會社制)上進(jìn)行印刷。作為此時的印刷條件，在通過記錄頭的單驅(qū)動達(dá)到720x360dpi的析像度的記錄方法中，.調(diào)整墨液的噴出量，達(dá)到7ng的點(diǎn)重量。需要說明的是，驅(qū)動頭為200cps。在所得的記錄物中，通過肉眼觀察判斷有無凝集不均。判斷基準(zhǔn)如下所述。A:沒有因凝集不均和著墨不良導(dǎo)致的白紋。B:沒有凝集不均，但有著墨不良導(dǎo)致的白紋。C:有凝集不均及著墨不良導(dǎo)致的白紋。評價結(jié)果如表2所示。耐擦性的評價將下述組成的黑色墨液和上述得到的各透明墨液放置在噴墨打印機(jī)(PX-G900、精工愛普生公司制)的墨盒中，首先，在作為印刷用紙的OKTopcoat+(王子制紙制)上，使用黑色墨液以720x720dpi的析像度、l點(diǎn)7ng的點(diǎn)重量、3mg/英寸z進(jìn)行全印刷，然后，在黑色滿版印刷物上，以720x720dpi的析像度、l點(diǎn)3ng的點(diǎn)重量、1.0mg/英寸z進(jìn)行上層涂布后，在常溫下放置，使其干燥?！春谏航M合物〉甘油5.0重量％1,2-己二醇1.0重量％1,2-辛二醇2.0重量％1,2，6-己三醇6.0重量％表面活性劑*0.3重量°/。苯乙烯-丙烯酸系樹脂1.2重量％芴系樹脂1.2重量％C丄顏料黑76.0重量％純水剩余量共計(jì)100.0重量％需要說明的是，上述表面活性劑是有機(jī)聚硅氧垸系表面活性劑，是混合上式(I)中R為甲基、a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物和R為氫原子、a為7ll的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物的表面活性劑。然后，使用學(xué)振型摩擦色牢度試驗(yàn)機(jī)(AB-301COLORFASTNESSRUBBINGTESTER、TESTERSANGYO.，LTD制)，在負(fù)荷500g下試驗(yàn)10次，進(jìn)行轉(zhuǎn)印評價、光澤不均評價以及耐傷性評價。轉(zhuǎn)印評價基準(zhǔn)如以下所示。A:在摩擦紙上轉(zhuǎn)印的OD值達(dá)到0.1以下的時間小于10分鐘。B:在摩擦紙上轉(zhuǎn)印的OD值達(dá)到0.1以下的時間為10分鐘以上小于4小時。C:在摩擦紙上轉(zhuǎn)印的OD值達(dá)到0.1以下的時間為4小時以上。另外，通過肉眼觀察來評價摩擦試驗(yàn)前后的印刷物的光澤，進(jìn)行光澤37不均的評價。光澤的評價基準(zhǔn)如下所示。A:沒有與試驗(yàn)前的狀態(tài)相比光澤提高的部分。B:有與試驗(yàn)前的狀態(tài)相比光澤提高的部分。進(jìn)而，通過肉眼評價摩擦試驗(yàn)前后的印刷物表面的傷痕。耐傷性的評價基準(zhǔn)如下所示。A:沒有0.5mm以上的條狀傷痕。B:有l(wèi)2條0.5mm以上的條狀傷痕。C:有3條以上0.5mm以上的條狀傷痕。評價結(jié)果如下述表3所示。表3表面張力術(shù)m)凝集不均射擦性A:10HzB:1HzA陽B轉(zhuǎn)印光澤不均敏擦傷實(shí)施例l24.724.00.7AAAA實(shí)施例224.223.30.9AAAA實(shí)施例323.822.90.9AAAA實(shí)施例423.622.80,8AAAA實(shí)施例524.924.30.6AAAA實(shí)施例624.423,80.6AAAA實(shí)施例724.123.40.7AAAA實(shí)施例824.023.20.7AAAA實(shí)施例925.624.90.7BBBB實(shí)施例io25.524.80.7BBBB實(shí)施例ll25.124.20.9BBBB實(shí)施例1224.723.80.9BBBB實(shí)施例1324.023.20,8ABAB實(shí)施例1424.023.20.8;AABA實(shí)施例1524.023.20.8AAAG實(shí)施例1624,023.20.8ABBG實(shí)施例1724.223.60.6AAAA實(shí)施例1824.323.40.9AAAA實(shí)施例1924.023.20.8AAAA實(shí)施例2024.123.30.8AAAA實(shí)施例2123.923.20.7AAAA實(shí)施例2224.223.30.9AAAA實(shí)施例2324.323.40.9AAAA比較例l31.029.71.3GACA比較例226.625.31.3IACCC38權(quán)利要求1、一種透明墨液組合物，其至少含有水難溶性的鏈烷二醇、作為所述水難溶性鏈烷二醇的助溶劑的水溶性醇、水和聚合物微粒，并且不含有著色劑，其中，墨液的10Hz動態(tài)表面張力為26mN/m以下。2、如權(quán)利要求l所述的透明墨液組合物，其中，墨液的10Hz動態(tài)表面張力與lHz動態(tài)表面張力之差為lmN/m以下。3、如權(quán)利要求1或2所述的透明墨液組合物，其中，所述水難溶性的鏈烷二醇與所述水溶性醇的含量之比為5:31:5。4、如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的透明墨液組合物，其中，所述水難溶性的鏈垸二醇的含量為2.05.0重量％。5、如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的透明墨液組合物，其中，所述水溶性醇的含量為3.010.0重量％。6、如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的透明墨液組合物，其中，所述水難溶性的鏈烷二醇是碳原子數(shù)為7以上的鏈垸二醇。7、如權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的透明墨液組合物，其中，所述聚合物微粒是選自由(i)含有磺酸酯基的聚合物、(ii)改性聚烯烴乳液、(iii)聚烯烴蠟構(gòu)成的組中的至少l種。8、如權(quán)利要求7所述的透明墨液組合物，其中，所述含有磺酸酯基的聚合物是在包含親水性基團(tuán)、疏水基團(tuán)和自由基反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑的存在下乳液聚合乙烯性不飽和單體而得到的。9、如權(quán)利要求7所述的透明墨液組合物，其中，所述改性聚烯烴乳液是將重均分子量Mw為l，00050，000的聚丙烯或聚乙烯用不飽和羧酸或其酸酐改性后，在堿性化合物和乳化劑的存在下分散于水中而得到的。10、如權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的透明墨液組合物，其中，所述透明墨液組合物還含有表面活性劑。11、如權(quán)利要求10所述的透明墨液組合物，其中，相對于墨液組合物，含有0.011.0重量％的所述表面活性劑。12、如權(quán)利要求ll所述的透明墨液組合物，其中，所述表面活性劑是聚有機(jī)硅氧垸系表面活性劑。13、如權(quán)利要求12所述的透明墨液組合物，其中，所述聚有機(jī)硅氧烷含有下式所示的一種或二種以上的化合物，<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>式中，R表示氫原子或甲基，a表示2ll的整數(shù)，m表示250的整數(shù),n表示l5的整數(shù)。14、如權(quán)利要求12所述的透明墨液組合物，其中，所述聚有機(jī)硅氧烷含有下式表示的一種或二種以上的化合物，<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>式中，R表示氫原子或甲基，a表示213的整數(shù)，m表示250的整數(shù),n表示l5的整數(shù)。15、如權(quán)利要求12所述的透明墨液組合物，其中，所述聚有機(jī)硅氧烷含有下式表示的一種或二種以上的化合物，<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>式中，R表示氫原子或甲基，a表示213的整數(shù)，m表示250的整數(shù)，n表示l8的整數(shù)。16、如權(quán)利要求12所述的透明墨液組合物，其中，所述聚有機(jī)硅氧垸系表面活性劑含有下式表示的一種或二種以上的化合物，-CH3、73式中，R表示甲基，a表示618的整數(shù)，m為O,n為l。17、一種墨液組，其含有黑色墨液組合物、黃色墨液組合物、品紅色墨液組合物、青色墨液組合物和權(quán)利要求116中任一項(xiàng)所述的透明墨液組合物，其中，所述黑色墨液組合物、所述黃色墨液組合物、所述品紅色墨液組合物或所述青色墨液組合物中的至少一種的10Hz動態(tài)表面張力為26mN/m以下。18、如權(quán)利要求17所述的墨液組，其中，所述黑色墨液組合物、所述黃色墨液組合物、所述品紅色墨液組合物或所述青色墨液組合物中的至少一種的10Hz動態(tài)表面張力與lHz動態(tài)表面張力之差為lmN/m以下。19、一種噴墨記錄方法，其為噴出墨液組合物的液滴并使該液滴附著于記錄介質(zhì)進(jìn)行印字的方法，其中，作為墨液組合物，使用權(quán)利要求17或18所述的墨液組。20、如權(quán)利要求19所述的噴墨記錄方法，其中，使黑色墨液組合物、黃色墨液組合物、品紅色墨液組合物或青色墨液組合物中的任一種液滴附著于記錄介質(zhì)后，再使透明墨液組合物的液滴附著于記錄介質(zhì)。21、如權(quán)利要求19所述的噴墨記錄方法，其中，使透明墨液組合物的液滴附著于記錄介質(zhì)后，再使黑色墨液組合物、黃色墨液組合物、品紅色墨液組合物或青色墨液組合物中的任一種的液滴附著于記錄介質(zhì)。22、如權(quán)利要求19所述的噴墨記錄方法，其中，使黑色墨液組合物、黃色墨液組合物、品紅色墨液組合物或青色墨液組合物中的任一種液滴與透明墨液組合物的液滴在實(shí)質(zhì)上同時附著于記錄介質(zhì)。23、如權(quán)利要求1922中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述記錄介質(zhì)是以合成樹脂為主要原料的合成紙或印刷用紙。全文摘要本發(fā)明提供在使用印刷用紙之類低吸液性的記錄介質(zhì)作為附著彩色墨液組合物和透明墨液組合物的記錄介質(zhì)的情況下，也可以實(shí)現(xiàn)沒有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像，并且可以實(shí)現(xiàn)剛印刷后優(yōu)異的定影性的透明墨液組合物。一種透明墨液組合物，含有水難溶性鏈烷二醇、作為所述水難溶性鏈烷二醇的助溶劑的水溶性醇、水和聚合物微粒，并且不含有著色劑，墨液的10Hz動態(tài)表面張力為26mN/m以下。文檔編號C09D11/00GK101602906SQ20091014921公開日2009年12月16日申請日期2009年6月10日優(yōu)先權(quán)日2008年6月10日發(fā)明者上林將史,佐藤廣法,小金平修一申請人:精工愛普生株式會社