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      相變油墨及其使用方法

      文檔序號:3775910閱讀:503來源:國知局

      專利名稱::相變油墨及其使用方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本文公開了熱熔或相變油墨及其使用方法。更具體而言,本文公開了特別適用于相變噴墨印刷方法并含有來自可再生資源的成分的熱熔或相變油墨。
      背景技術(shù)
      :通常,相變油墨(有時稱為"熱熔油墨")在室溫下為固相,但在噴墨印刷裝置的升高的工作溫度下以液相存在。在噴墨工作溫度下,液體油墨的墨滴從印刷裝置中噴出,并在當(dāng)所述墨滴直接或者通過中間轉(zhuǎn)印帶或鼓接觸到所述記錄基質(zhì)表面時,它們迅速固化以形成固化墨滴的預(yù)定圖樣。相變油墨也已被用于其他印刷技術(shù),例如凹版印刷,如美國專利5,496,879和德國專利公布文本DE4205636AL和DE4205713AL中所公開的,這些文獻的公開內(nèi)容各自全部都以引用的方式納入本文中。用于彩色印刷的相變油墨通常包括與相變油墨相容性色料結(jié)合的相變油墨載體組合物。在一種具體實施方案中,可通過將油墨載體組合物與相容性減色法三原色色料結(jié)合形成一系列有色的相變油墨。所述減色法三原色的相變油墨可以包括四種組分染料,即藍綠色、紫紅色、黃色和黑色,但是所述油墨并不限于這四種顏色。這些減色法三原色的油墨可以通過使用單獨一種染料或者多種染料的混合物來形成。例如,紫紅色可以通過使用溶劑紅染料的混合物來獲得,或者合成黑可以通過混合幾種染料獲得。美國專利4,889,560、美國專利4,889,761和美國專利5,372,852(每篇所述專利的公開內(nèi)容全部通過引證的方式納入本文)教導(dǎo)了所采用的減色法三原色色料可以包括比色指數(shù)(C.I.)溶劑染料、分散染料、改性的酸性直接染料和堿性染料類別的染料。美國專利5,621,022公開了特定類別的聚合染料用于相變油墨組合物中的用途,該專利的公開內(nèi)容全部通過引證的方式納入本文。相變油墨也用于諸如郵戳、工業(yè)標識和標簽的應(yīng)用。相變油墨符合噴墨印刷機的需要,因為它們在運輸、長期貯藏等過程中可在室溫下保持處于固相狀態(tài)。此外,與由于液體噴墨油墨的蒸發(fā)所導(dǎo)致的噴嘴堵塞相關(guān)的問題得以大大減少,從而提高了噴墨印刷的可靠性。此外,在其中所述油墨微滴被直接施加到最終的記錄用基質(zhì)(例如紙、透明材料等)上的相變噴墨印刷機中,所述微滴在與所述基質(zhì)接觸時立即凝固,以使得可以防止油墨沿所述印刷介質(zhì)遷移并且提高點質(zhì)量。適于用作相變油墨載體組合物的組合物是已知的。一些公開了所述材料的參考文獻的代表性實例包括美國專利3,653,932、美國專利4,390,369、美國專利4,484,948、美國專利4,684,956、美國專利4,851,045、美國專利4,889,560、美國專利5,006,170、美國專利5,151,120、美國專利5,372,852、美國專利5,496,879、歐洲專利公布文本0187352、歐洲專利公布文本0206286、德國專利公布文本DE4205636AL、德國專利公布文本DE4205713AL和PCT專利公布文本W(wǎng)O94/04619,這些文獻每篇的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中。合適的載體材料可包括石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、酯蠟、脂肪酸和其他蠟狀物質(zhì)、含脂肪酰胺的物質(zhì)、磺酰胺物質(zhì)、由不同天然來源制成的樹脂狀物質(zhì)(如浮油松香和松香酯)和許多合成樹脂、寡聚物、多聚物和共聚物。盡管已知的油墨適用于它們的預(yù)期目標,仍然需要改善的相變油墨。此外,還需要含至少一些成分來自可再生資源的相變油墨。而且,還需要熱穩(wěn)定性增加的相變油墨。而且,還需要成本降低的相變油墨。
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明公開了這樣一種相變油墨,其含有(1)一種色料和(2)—種含下式添加劑的油墨載體其中A、E、G和J各自相互獨立地為(i)-H;(ii)-Cl、-Br或-I;(iii)-0H;(iv)-C00H;(v)-NR3R4,其中R3和R4各自相互獨立地為(a)-H;(b)烷基,包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且在所述烷基中可任選存在雜原子;(c)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且在所述芳基中可任選存在雜原子;(d)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;或(e)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;(vi)烷基,包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且在所述烷基中可任選存在雜原子;(vii)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且在所述芳基中可任選存在雜原子;(viii)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;或(ix)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;Z為(i)-H;(ii)烷基,包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且在所述烷基中可任選存在雜原子;(iii)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且在所述芳基中可任選存在雜原子;(iv)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;(v)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;(vi)-(CH2CH20)邁H或—(CH2CHO〉mH其中m是一個從1到約8的整數(shù)且q是一個從0到約5的整數(shù);(vii)Na或K;(viii)-P(X)(0R5)(ORe),其中X是一個氧原子或硫原子且Rs和Re各自相互獨立地為(a)烷基,包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且在所述烷基中可任選存在雜原子;(b)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且在所述芳基中可任選存在雜原子;(c)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;或(d)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,并且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;或(ix)-C(二0)R7,其中R7為(a)烷基,包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且在所述烷基中可任選存在雜原子;(b)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且在所述芳基中可任選存在雜原子;(c)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;或(d)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;并且n是一個為0、l、2或3的整數(shù)。本發(fā)明還公開了這樣一種方法,其包括(1)將本發(fā)明所公開的相變油墨裝入噴墨印刷裝置中;(2)熔化所述油墨;以及(3)使所述熔化油墨的墨滴按照成像圖樣噴射到基質(zhì)上。附圖示出了實施例1中制備的對照油墨和油墨3的流變曲線。具體實施例方式本發(fā)明所公開的油墨中所含的源自檟如樹堅果殼液(CNSL)的添加劑具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中A、E、G和J各自相互獨立地為(i)-H;(ii)-Cl、-Br或-I;(iii)-0H,(iv)-C00H;(v)-NR3R4,其中R3和R4各自相互獨立地為(a)_H;(b)烷基(包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,且在所述烷基中可任選存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少l個碳原子,在另一種實施方案中具有至少約2個碳原子,在另一種實施方案中具有至少約3個碳原子,在另一種實施方案中具有至少約4個碳原子,在另一種實施方案中具有至少約5個碳原子,在另一種實施方案中具有至少約6個碳原子,在另一種實施方案中具有至少約7個碳原子,在另一種實施方案中具有至少約8個碳原子,在另一種實施方案中具有至少約9個碳原子,在另一種實施方案中具有至少約10個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約15個碳原子,在另一種實施方案中具有不超過約IO個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍;(c)芳基(包括取代和未取代的芳基,且在所述芳基中可任選存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少約5個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約12個碳原子,且在具體實施方案中具有5、6、10或12個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍;(d)芳基烷基(包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等雜原子),在一種實施方案中具有至少約6個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約24個碳原子,且在具體實施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍,所述芳基烷基如芐基等;或(e)烷基芳基(包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等雜原子),在一種實施方案中具有至少約6個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約24個碳原子,且在具體實施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍,所述烷基芳基如甲苯基等;(vi)如上面(b)中所述的烷基;(vii)如上面(c)中所述的芳基;(viii)如上面(d)中所述的芳基烷基;或(ix)如上面(e)中所述的烷基芳基;其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可為(但不限于)羥基、鹵素原子、胺基、亞胺基、銨基、氰基、吡啶基、吡啶鎗基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亞砜基、膦基、轔基、磷酸酯基、腈基、巰基、硝基、亞硝基、砜基、?;?、酸酐基、疊氮基、氰氧基、異氰酸根合、氰硫基、異硫氰酸根合、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基以及其混合物等,其中兩個或更多取代基可結(jié)合在一起形成環(huán),Z為(i)-H;(ii)如上面(b)中所述的烷基;(iii)如上面(c)中所述的芳基;(iv)如上面(d)中所述的芳基烷基;(v)如上面(e)中所述的烷基芳基;其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可為(但不限于)羥基、鹵素原子、胺基、亞胺基、銨基、氰基、吡啶基、吡啶鎗基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亞砜基、膦基、轔基、磷酸酯基、腈基、巰基、硝基、亞硝基、砜基、?;?、酸酐基、疊氮基、氰氧基、異氰酸根合、氰硫基、異硫氰酸根合、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基及其混合物等,其中兩個或更多取代基可結(jié)合在一起形成環(huán);(vi)-(CH2CH20)mI^(,q一(CH2CHO)mH其中m是一個從1到約8的整數(shù)而q是一個從0到約5的整數(shù);(vii)Na或K;(viii)-P(X)(0R5)(0R6),其中X是一個氧原子或硫原子且R5和R6各自相互獨立地為(a)烷基(包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,且在所述烷基中可任選存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少l個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約25個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍;(b)芳基(包括取代和未取代的芳基,且在所述芳基中可任選存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少約5個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約12個碳原子,且在具體實施方案中具有5、6、10或12個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍;(c)芳基烷基(包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少約6個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約24個碳原子,且在具體實施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍,所述芳基烷基如芐基等;或(d)烷基芳基(包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少約6個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約24個碳原子,且在具體實施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍,所述烷基芳基如甲苯基等;其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可為(但不限于)羥14、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亞砜基、膦基、轔基、磷酸酯基、腈基、巰基、硝基、亞硝基、砜基、?;?、酸酐基、疊氮基、氰氧基、異氰酸根合、氰硫基、異硫氰酸根合、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基及其混合物等,其中兩個或更多取代基可結(jié)合在一起形成環(huán);或(ix)-C(=0)17,其中17為(a)烷基(包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)形環(huán)狀、取代和未取代的烷基,且在所述烷基中可任選地存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少l個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約15個碳原子,且在另一種實施方案中具有不超過約io個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍,且在具體實施方案中具有約1、2、3、4、5、6、7、8、9或10個碳原子;(b)芳基(包括取代和未取代的芳基,且在所述芳基中可任選地存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少約5個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約12個碳原子,且在具體實施方案中具有5、6、10或12個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍;(c)芳基烷基(包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選地存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等雜原子),在一種實施方案中具有至少約6個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約24個碳原子,且在具體實施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍,所述芳基烷基如芐基等;或(d)烷基芳基(包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選地存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少約6個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約24個碳原子,且在具體實施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍,所述芳基烷基如甲苯基等,其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可為(但不限于)羥基、鹵素原子、胺基、亞胺基、銨基、氰基、吡啶基、吡啶鎗基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亞砜基、膦基、轔基、磷酸酯基、腈基、巰基、硝基、亞硝基、砜基、?;⑺狒?、疊氮基、氰氧基、異氰酸根合、氰硫基、異硫氰酸根合、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基及其混合物等,其中兩個或更多取代基可結(jié)合在一起形成環(huán);并且n是一個為0、l、2或3的整數(shù)。在一種實施方案中,A為-H或-COOH。在一種實施方案中,A為_H或_CH2OH。在一種具體實施方案中,E為-H或-CH2OH。在一種具體實施方案中,G為-H或-OH。在一種具體實施方案中,J為-H、-C020H或-NH2。在一種具體實施方案中,當(dāng)n為1時,雙鍵位于8位,如下所示在一種具體實施方案中,當(dāng)n為2時,雙鍵位于8和11位,如下所示在一種具體實施方案中,當(dāng)n為3時,雙鍵位于8、11和14位,如下所示當(dāng)商購獲得這些物質(zhì)時,n通常是一個混合值;例如CARDANOL⑧被認定是一種具有上式的物質(zhì),其中Z是H且A、E、G和J都是H,其通常被報道為是一種n為2的物質(zhì),但化合物的分布中被認為存在3%的!1=0的物質(zhì)、34-36%的11=1的物質(zhì)、21-22%的n=2的物質(zhì),以及40-41%的n=3的物質(zhì)。CARDOLITENC-510被認定是一種具有下式的物質(zhì),氫化形式(其中n=0),可通過不飽和化合物在存在鈀或鉑或鎳氫化催化劑情況下的催化還原反應(yīng)獲得,如美國專利6,660,696的實施例1中所述,此文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中。其他合適的材料包括CARDOUTE⑧l(xiāng)ite2020的飽和形式,其結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>4-(3-十五烷基苯氧基)苯1,3-二胺,其結(jié)構(gòu)式為3-十五烷基苯基-3,5-二氨基苯甲酸都(旨其結(jié)構(gòu)式為'C15H31以及3,5-二氨基-N-(4-(3-十五烷基苯氧基)苯基)苯甲酰胺,其結(jié)構(gòu)式為所有這些物質(zhì)都可如Ji皿SujuMathew,"NovelThermallyStablePolymersfromaRenewableResource(CashewNutShellLiquid):Thesis,Characterization,andApplications,"Ph.D.Thesis,U.ofPune,July2001,chap.2中所述制備,此文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中。其他衍生物也可單獨使用,或作為起始材料制備上述衍生物使用,如漆樹酸,其結(jié)構(gòu)式為強心酚,其結(jié)構(gòu)式為以及2-甲基強心酚,其結(jié)構(gòu)式為這些結(jié)構(gòu)式的物質(zhì)可通過用溶劑從檟如樹堅果殼中提取或?qū)x如樹堅果殼在約180到約20(TC下烘焙而獲得。這些化合物和它們的衍生物,以及腰果酚及其衍生物(其中腰果酚通常用于指下式化合物)C15H3i-2n通常表現(xiàn)出理想的抗氧化劑特性,如在例如Rodrigues等人,J.Braz.Chem.Soc.:Vo.17,No.2,265-271,2006中所公開的,此文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中,合適物質(zhì)的其他實例包括下式化合物的衍生物,例如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其可通過將母體化合物與(EtO)2P(0)Cl反應(yīng)而制備,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其可通過將母體化合物與NaOH反應(yīng)而制備,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中p是從1到約8的一個整數(shù),其可通過乙氧基化母體化合物而制備,其可通過若干方法制備,包括通過使母體化合物與(i)叔丁基氯在ZnCl2的存在下,(ii)甲基叔丁基醚(MTBE)在ZnC^的存在下,(iii)MTBE在陽離子酸樹脂的存在下,或(iv)MTBE在沸石催化劑的存在下反應(yīng)來制備,C15H31其可通過先形成叔丁基衍生物再使其與(EtO)2P(0)Cl反應(yīng)而制備,C15H31NH2其可通過先形成叔丁基衍生物,然后通過例如Olah,G.A.等人,NitrationMethodsandMechanisms,VCH,NY,1989中所述的方法之一在濃硫酸中硝化,然后用氫將硝基還原為氨基而制備,所述文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中,OHC15H31NH2其可根據(jù)例如美國專利2,502,436中所公開的方法制備,此文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中,OH其可根據(jù)例如美國專利2,502,708中所公開的方法制備,此文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中,等等。合適材料的其他實例包括單、雙和三叔丁基取代的衍生物,其結(jié)構(gòu)式為19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其可根據(jù)例如T.N.CastroDantas等人,"Novelantioxidantsfromcashew皿tshellliquidappliedtogasolinestabilization",Fuel,821465-1469(2003)所述制備,此文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中。至少這些化合物中的一部分也可用作抗氧化劑。合適材料的其他實例包括CNSL化合物的硫代磷酸酯衍生物,包括下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中Ri和I^各自相互獨立地為氫原子;烷基(包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,且在所述烷基中可任選存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少l個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約25個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍;芳基(包括取代和未取代的芳基,且在所述芳基中可任選存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少約5個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約12個碳原子,且在具體實施方案中具有5、6、10或12個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍;芳基烷基(包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少約6個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約24個碳原子,且在具體實施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍,所述芳基烷基如芐基等;或烷基芳基(包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在諸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的雜原子),在一種實施方案中具有至少約6個碳原子,且在一種實施方案中具有不超過約24個碳原子,且在具體實施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13個碳原子,盡管碳原子數(shù)可以超出這些范圍,所述烷基芳基如甲苯基等;其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可為(但不限于)羥基、鹵素原子、胺基、亞胺基、銨基、氰基、妣啶基、妣啶鎗基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亞砜基、膦基、轔基、磷酸酯基、腈基、巰基、硝基、亞硝基、砜基、酰基、酸酐基、疊氮基、氰氧基、異氰酸根合、氰硫基、異硫氰酸根合、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基及其混合物等,其中兩個或更多取代基可結(jié)合在一起形成環(huán)。其實例包括等。這些結(jié)構(gòu)式的化合物可根據(jù)任何想要的方法例如美國專利6,660,696中公開的方法制備,此文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中。合適化合物也可根據(jù)例如Lubi等人,DesignedMonomersandPolymers,VoL3,No.2.,第123-153頁(2000);S.Manjuia等人,J.Appl.Polym.Sci.,30,1767(1985);Gedam等人,Prog.Org.Coat.,14,115(1986);Madhusudhan等人,IndianJ.Tech.,11,347(1973);Krishnaswamy等人,Chem.Ind.,1892(1958);Hemalatha等人,PaintMa皿f.,39(11),41(1969);Basu等人,Chem.AgeIndia,24(6),341(1973);Sethi等人,IndianJ.Tech.,2,206(1964);Bhatnagar,Pop.Plastics,79(1982);Me麗等人,J.Adhes.Sci.Tech.,9,443-451(1995);Tyman,Chem.Soc.Rev.,8,499-537(1979);A鍾d,ChemicalandPetro-ChemicalsJournal,12,3-11(1981);Wasserman等人,J.Am.Chem.Soc.,72,4994(1950);和Attanasi等人,Tetrahedron,62,6113-6120(2006)中所公開的制備;這些文獻每篇的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中。所述添加劑或添加劑混合物以任何需要或有效的量存在于所述油墨中,在一種實施方案中為所述相變油墨載體的至少約3重量%,在另一種實施方案中為所述相變油墨載體的至少約20重量%,在另一種實施方案中為所述相變油墨載體的至少約40重量%,在一種實施方案中為不超過所述相變油墨載體的約75重量%,在另一種實施方案中為不超過所述相變油墨載體的約40重量%,在另一種實施方案中為不超過所述相變油墨載體的約25重量%,盡管所述量可超出這些范圍。所述添加劑或添加劑混合物可根據(jù)需要取代所述相變油墨載體的某些或全部半晶體和/或無定形成分。合適的相變油墨載體材料的實例為單酰胺、三酰胺、四酰胺、它們的混合物等。合適的脂肪酰胺油墨載體材料的具體實例包括十八烷基十八酰胺,如可從ChemturaCorporation,Middlebury,CT獲得的KEMAMIDES-180。其他有關(guān)脂肪酰胺載體材料的信息在例如美國專利4,889,560、美國專利4,889,761、美國專利5,194,638、美國專利4,830,671、美國專利6,174,937、美國專利5,372,852、美國專利5,597,856、美國專利6,174,937、美國專利6,663,703、美國專利6,860,930和英國專利GB2238792中公開,這些文獻每篇的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中。在一種具體實施方案中,單酰胺以一定的量存在于所述油墨載體中,在一種實施方案中為所述載體的至少約0.01重量%,在另一種實施方案中為所述載體的至少約2重量%,在另一種實施方案中為所述載體的至少約5重量%,在一種實施方案中為不超過所述載體的約90重量%,在另一種實施方案中為不超過所述載體的約85重量%,在另一種實施方案中為不超過所述載體的約70重量%,盡管所述量可超出這些范圍。在一種具體實施方案中,三酰胺或四酰胺以一定的量存在于所述油墨載體中,在一種實施方案中為所述載體的至少約5重量%,在另一種實施方案中為所述載體的至少約15重量%,在另一種實施方案中為所述載體的至少約25重量%,在一種實施方案中為不超過所述載體的約90重量%,在另一種實施方案中為不超過所述載體的約80重量%,在另一種實施方案中為不超過所述載體的約70重量%,盡管所述量可超出這些范圍。所述油墨可含有從兩當(dāng)量ABITOLE氫化揪醇(可從EastmanChemicalCompany,Kingsport,TN獲得)和一當(dāng)量異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)中獲得的聚氨酯樹脂,其可根據(jù)美國專利5,782,966的實施例1中所描述制備,此文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中。當(dāng)存在時,此樹脂以一定量存在于所述油墨中,在一種實施方案中為所述23油墨載體的至少約1重量%,在另一種實施方案中為所述油墨載體的至少約2重量%,在另一種實施方案中為所述油墨載體的至少約3重量%,在另一種實施方案中為所述油墨載體的至少約4重量%,在另一種實施方案中為所述油墨載體的至少約5重量%,且在一種實施方案中為不超過所述油墨載體的約80重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨載體的約70重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨載體的約60重量%,盡管所述量可超出這些范圍。在另一種具體實施方案中,所述油墨可含有聚氨酯樹脂,其是三當(dāng)量十八烷基異氰酸酯和一種甘油基醇的加合物,可根據(jù)美國專利6,309,453的實施例4中所述制備,此文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中。當(dāng)存在時,此樹脂以一定量存在于所述油墨中,在一種實施方案中為所述載體的至少約0.5重量%,在另一種實施方案中為所述載體的至少約1重量%,在另一種實施方案中為所述載體的至少約2重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨載體的約40重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨載體的約35重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨載體的約30重量%,盡管所述量可超出這些范圍。其他的合適相變油墨載體材料包括石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、酯蠟、酰胺蠟、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺和其他蠟狀物質(zhì)、磺酰胺物質(zhì)、不同天然來源的樹脂狀物質(zhì)(如浮油松香和松香酯)和許多合成樹脂、寡聚物、多聚物和共聚物,如乙烯/乙酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸與聚酰胺的共聚物等、離聚物,以及它們的混合物。這些材料中的一種或多種也可與脂肪酰胺材料和/或由異氰酸酯得到的材料形成混合物應(yīng)用。所述油墨載體以任何需要或有效的量存在于所述相變油墨中,在一種實施方案中為所述油墨的至少約O.1重量%,在另一種實施方案中為所述油墨的至少約50重量%,在另一種實施方案中為所述油墨的至少約90重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約99重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約98重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約95重量%,盡管所述量可超出這些范圍。所述相變油墨組合物也包含色料。所述相變載體組合物可用于與諸如比色指數(shù)(C.I.)溶劑染料、分散染料、經(jīng)改性的酸性的直接染料、堿性染料、硫化染料、甕染料等相變油墨色料材料結(jié)合使用。合適染料的實例包括Neoz即onRed492(BASF);OrasolRedG(Ciba-Geigy);DirectBrilliantPinkB(Crompton&Knowles);AizenSpilonRedC-BH(HodogayaChemical);KayanolRed3BL(NipponKayaku);LevanolBrilliantRed3BW(MobayChemical);LevadermLemonYellow(MobayChemical);SpiritFastYellow3G;AizenSpilonYellowC-GNH(HodogayaChemical);SiriusSupraYellowGD167;CartasolBrilliantYellow4GF(Sandoz);PergasolYellowCGP(Ciba-Geigy);OrasolBlackRLP(Ciba-Geigy);SavinylBlackRLS(Sandoz);Dermacarbon2GT(Sandoz);PyrazolBlackBG(ICI);MorfastBlackCone.A(Morton-Thiokol);DiaazolBlackRNQuad(ICI);OrasolBlueGN(Ciba-Geigy);SavinylBlueGLS(Sandoz);LuxolBlueMBS歸ortonThiokol);SevronBlue5GMF(ICI);BasacidBlue750(BASF),NeozaponBlackX51[C.I.SolventBlack,C.I.12195](BASF),SudanBlue670[C.I.61554](BASF),SudanYellow146[C.I.12700](BASF),SudanRed462[C.I.26050](BASF),IntrathermYellow346(CromptonandKnowles),C.I.DisperseYellow238,NeptuneRedBaseNB543(BASF,C.I.SolventRed49),NeopenBlueFF_4012(BASF),Lamp皿olBlackBR(ICI)(C.I.SolventBlack35),MortonMorplasMagenta36(C.I.SolventRed172),諸如在美國專利6,221,137中公開的金屬酞菁色料,等,所述文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中。也可使用聚合染料,例如在美國專利5,621,022和5,231,135(所述文獻每篇的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中)中公開的那些,并且例如可從Mi11iken&Company商業(yè)獲得的MillikenInkYellow12、MillikenInkBlue92、MillikenInkRed357、MillikenInkYellow1800、MillikenInkBlack8915-67、uncutReactantOrangeX_38、uncutReactantBlueX_17、SolventYellow162、AcidRed52、SolventBlue44禾口uncutReactantVioletX_80。在諸如使用相變印刷的郵戳、工業(yè)標識和標簽的應(yīng)用中可需要除所述減色法三原色以外的其他油墨顏色,本文所述油墨適用于這些需要。此外,紅外(IR)或紫外(UV)吸收染料也可納入所述油墨以用于例如產(chǎn)品的"不可見"編碼或標記。這些紅外和紫外吸收染料的實例公開于例如美國專利5,378,574、美國專利5,146,087、美國專利5,145,518、美國專利5,543,177、美國專利5,225,900、美國專利5,301,044、美國專利5,286,286、美國專利5,275,647、美國專利5,208,630、美國專利5,202,265、美國專利5,271,764、美國專利5,256,193、美國專利5,385,803和美國專利5,554,480中,所述文獻每篇的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中。所述色料以任何需要或有效的量存在于所述相變油墨中以獲得需要的顏色或色彩,在一種實施方案中為所述油墨的至少約O.1重量%,在另一種實施方案中為所述油墨的至少約0.2重量%,在另一種實施方案中為所述油墨的至少約0.5重量%,在一種實施方案中為不超過所述油墨的約50重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約20重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約10重量%,盡管所述量可超出這些范圍。所述油墨也可任選包含一種抗氧化劑。所述油墨組合物中任選的抗氧化劑保護所述圖像免于氧化并保護所述油墨成分在油墨制備過程的加熱階段免于氧化。在一些實施方案中,抗氧化劑不是必需的,因為由CNSL得到的添加劑中的一些也可作為抗氧化劑起作用??寡趸瘎┑膶嵗∟AUGUARD⑧524、NAUGUARD⑧76和NAUGUARD512(可從UniroyalChemicalCompany,Oxford,CT商業(yè)獲得),以及IRGANOX1010(可從CibaGeigy商業(yè)獲得),等。當(dāng)存在時,所述任選的抗氧化劑以任何需要或有效的量存在于所述油墨中,在一種實施方案中為所述油墨的0.01-20重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的3重量%。其他的任選油墨添加劑包括澄清劑,如UNI0NCAMP⑧X37-523-235(可從UnionCamp商業(yè)獲得),其含量在一種實施方案中為所述油墨的至少約0.01重量%,在另一種實施方案中為所述油墨的至少約0.1重量%,在另一種實施方案中為所述油墨的至少約5重量%,且在一種實施方案中為不超過所述油墨的約98重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約50重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約10重量%,盡管所述量可超出這些范圍;增粘劑,如FORAL⑧85,一種氫化揪(松香)酸的甘油酯(可從EastmanChemicalCompany,Kingsport,TN商業(yè)獲得)、FORAL105,一禾中氧化揪(松香)酸的季戊四醇酯(可從EastmanChemicalCompany,Kingsport,TN商業(yè)獲得)、CE1JX)LYN⑧21,一種鄰苯二甲酸的氫化樅(松香)醇酯(可從Hercules商業(yè)獲得)、ARAKAWAKE-311和KE-100Resins,氫化揪(松香)酸的甘油三酯(可從ArakawaChemicalIndustries,Ltd.,Osaka,J即an商業(yè)獲得)、合成多鵬樹脂如NEVTAC2300、NEVTAC100和NEVTAC80(可從NevilleChemicalCompany商業(yè)獲得)、WINGTACK86,一種經(jīng)改性的合成多萜樹脂(可從Goodyear商業(yè)獲得)等,其含量在一種實施方案中為所述油墨的至少約0.1重量%,在另一種實施方案中為所述油墨的至少約5重量%,在另一種實施方案中為所述油墨的至少約10重量%,在一種實施方案中為不超過所述油墨的約98重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約75重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約50重量%,盡管所述量可超出這些范圍;粘合劑,如VERSAMID757、759或744(可從Henkel商業(yè)獲得),其含量在一種實施方案中為所述油墨的至少約0.1重量%,在另一種實施方案中為所述油墨的至少約1重量%,在另一種實施方案中為所述油墨的至少約5重量%,在一種實施方案中為不超過所述油墨的約98重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約50重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約10重量%,盡管所述量可超出這些范圍;增塑劑,如UNIPLEX⑧250(可從Uniplex商業(yè)獲得),可從Monsanto商業(yè)獲得的商標名為SANTICIZER的鄰苯二甲酸酯增塑劑如鄰苯二甲酸二辛酯、苯二酸十一烷酯、鄰苯二甲酸烷基芐酯(SANTICIZER278),磷酸三苯酯(可從Monsanto商業(yè)獲得)、KP-140,一種磷酸三丁氧基乙酯(可從FMCCorporation商業(yè)獲得)、MORFLEX150,一種鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(可從MorflexChemicalCompanyInc.商業(yè)獲得)、偏苯三酸三辛酯(可從EastmanKodakCo.商業(yè)獲得)等,其含量在一種實施方案中為所述油墨的至少約O.1重量%,在另一種實施方案中為所述油墨的至少約1重量%,在另一種實施方案中為所述油墨的至少約2重量%,在一種實施方案中為不超過所述油墨的約50重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約30重量%,在另一種實施方案中為不超過所述油墨的約10重量%,盡管所述量可超出這些范圍;等等。所述油墨組合物可通過任何需要或合適的方法制備。例如,所述油墨成分可混合在一起,然后加熱到至少IO(TC至約14(TC的溫度,并攪拌至獲得均勻的油墨組合物,然后將所述油墨冷卻至室溫(通常約20-約25tO。所述油墨在室溫下為固態(tài)。在一種具體實施方案中,在所述形成過程中,所述油墨在熔化狀態(tài)下被注入模具中并然后冷卻固化形成墨。所述油墨可用于直接噴墨印刷方法的裝置和間接(膠版)噴墨印刷的應(yīng)用。還公開了一種方法,包括將本文所公開的油墨裝入噴墨印刷裝置中,熔化所述油墨并使所述熔化油墨的墨滴按照成像圖樣噴射到記錄基質(zhì)上。還公開了一種方法,包括將本文所公開的油墨裝入噴墨印刷裝置中,熔化所述油墨并使所述熔化油墨的墨滴按照成像圖樣噴射到中間轉(zhuǎn)印元件上,再將所述成像圖樣中的油墨從中間轉(zhuǎn)印元件上轉(zhuǎn)印到最終記錄基質(zhì)上。在一種具體實施方案中,將所述中間轉(zhuǎn)印元件加熱到高于所述最終記錄紙溫度并低于所述印刷裝置中熔化的油墨的溫度。在另一種具體實施方案中,所述中間轉(zhuǎn)印元件和所述最終記錄紙都被加熱;在此實施方案中,所述中間轉(zhuǎn)印元件和所述最終記錄紙都被加熱到低于所述印刷裝置中熔化的油墨的溫度;在此實施方案中,所述中間轉(zhuǎn)印元件和所述最終記錄紙的相對溫度可為(1)所述中間轉(zhuǎn)印元件被加熱到高于所述最終記錄紙溫度并低于所述印刷裝置中熔化的油墨的溫度;(2)所述最終記錄基質(zhì)被加熱到高于所述中間轉(zhuǎn)印元件溫度并低于所述印刷裝置中熔化的油墨的溫度;或者(3)所述中間轉(zhuǎn)印元件和所述最終記錄紙被加熱到大約同樣的溫度。在一種具體實施方案中,所述印刷裝置采用一種壓電印刷方法,其中壓電振動元件的振動使墨滴按照成像圖樣噴射。本文所公開的油墨也可用于其他熱熔印刷方法中,如熱熔聲波噴墨印刷、熱熔熱噴墨印刷、熱熔連續(xù)流或偏轉(zhuǎn)噴墨印刷等。本文所公開的相變油墨也可用于熱熔噴墨印刷方法以外的印刷方法。可采用任何合適的基質(zhì)或記錄紙,包括普通紙如XEROX4024紙、XEROX⑧圖像系列紙、Courtland4024DP紙、間行筆記本紙、證券紙、二氧化硅涂布紙如SharpCompany二氧化硅涂布紙、Jujo紙、HA匪ERMILLLASERPRINT⑧紙等,透明材料、織物、紡織產(chǎn)品、塑料、聚合膜類,無機基質(zhì)如金屬和木材,等等?,F(xiàn)將詳細描述具體實施方案。這些實施例是出于說明的目的,本發(fā)明的權(quán)利要求并不限于這些實施方案中所述的材料、條件或方法參數(shù)。除非另外指出,所有的份數(shù)和百分數(shù)都指重量比。實施例I對照油墨是通過將以下成分在120°C的溫度于150mL燒杯中熔化2.5小時混合在一起制備的(1)51.37重量份的POLYWAX⑧500,其是從BakerPetrolite,Tulsa,0K獲得的窄分子量分布的聚乙烯蠟,蒸餾以除去15%的低分子量餾分和15%的高分子量餾分,經(jīng)HT-GPC測量Mp=582,Mn=562,Mw=579,麗D=1.03;(2)14.75重量份的十八烷基十八酰胺蠟(KEMAMIDES-180,從ChemturaCorporation,Middlebury,CT獲得);(3)15.34重量份的支鏈三酰胺,結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中p、q和r各自具有約35的平均值,可根據(jù)美國專利6,860,930的實施例II中所述制備,此文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中;(4)13.89重量份的KE-100樹月旨(氫化樅(松香)酸的甘油三酯,從ArakawaChemicalIndustries(USA)Inc.,Chicago,IL獲得);(5)0.93重量份的聚氨酯樹脂,其是三當(dāng)量異氰酸十八烷酯和甘油基醇的加合物,可根據(jù)美國專利6,309,453中實施例4中所述制備,此文獻的公開內(nèi)容全部以引用的方式納入本文中;和(6)0.17重量份的NAUGUARD⑧445抗氧化劑(獲自UniroyalChemicalCo.,Middlebury,CT)。然后將得到的混合物保持在120。C的溫度以300rpm攪拌1.5小時。在混合時,緩慢地加入3.55重量份如美國專利6,472,523的實施例V到XI中所公開的藍綠色色料,并將所獲得的藍綠色對照油墨在混合的情況下繼續(xù)加熱約5小時,所述專利的公開內(nèi)容全部通過引用的方式納入本文中。將如此形成的油墨通過加熱的KST-47設(shè)備(由AdvantecMFS,Inc.獲得)用0.45微米的PALL過濾器在每平方英寸6磅的壓力下過濾。將過濾的相變油墨傾注在鋁模具中并使其固化形成墨塊。所述對照油墨在120°C下具有i0cp的粘度,適于用壓電印刷頭印刷,如XEROX⑧PHASER⑧產(chǎn)品中所用的印刷頭。油墨1通過與對照油墨相同的方法制備,除了在12(TC以300rpm攪拌1.5小時之前加入從CardoliteCorporation,Newark,NJ獲得的氫化CARDANOL⑧NC_510,其結(jié)構(gòu)式為ohC15H31用更硬更低廉的未蒸餾POLYWAX655聚乙烯蠟代替POLYWAX500聚乙烯蠟;以及因為認為所述CARDANOL⑧NC-510可作為抗氧化劑而不使用NAUGAURDN445抗氧化劑。油墨2通過與油墨1相同的方法制備,除了加入如所述對照油墨中的NAUGAURDN445抗氧化劑,并且不加入KEMAMIDE⑧s-180十八烷基十八酰胺蠟以外。油墨3通過與對照油墨相同的方法制備,除了在12(TC以300rpm攪拌1.5小時之前加入CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020,其結(jié)構(gòu)式為^^C7H14—ch=ch~ch「ch=ch~c3h7用更硬更低廉的未蒸餾POLYWAX⑧655聚乙烯蠟代替POLYWAX⑧500聚乙烯蠟;以及不加入ke-100⑧樹脂(氫化揪(松香)酸的甘油三酯)。油墨4通過與對照油墨相同的方法制備,除了用氫化CARDANOL⑧NC-510代替KEMAMIDE⑧s-180十八烷基十八酰胺蠟以外。油墨5通過與對照油墨相同的方法制備,除了在120。C以300rpm攪拌1.5小時之前加入氫化CARDANOL⑧nc-510以外。油墨6通過與對照油墨相同的方法制備,除了在120。C以300rpm攪拌1.5小時之前額外加入5重量份的CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020以外。油墨7通過與對照油墨相同的方法制備,除了在12(TC以300rpm攪拌1.5小時之前額外加入5重量份的氫化CARDANOL⑧NC-510以外。所述油墨中組分的精確重量百分比示于下表中28<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>分辨率為563x400點/英寸。認為在普通紙張上可獲得優(yōu)質(zhì)圖像。實施例II根據(jù)實施例I所述的方法制備一種油墨組合物,包含(1)48.7重量份的POLYWAX500(獲自BakerPetrolite,Tulsa,OK),窄分子量分布的聚乙烯蠟,蒸餾除去15%的較低分子量部分和15%的較高分子量部分;(2)16.34重量份的支鏈三酰胺,其結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>其中p、q和r的每個都具有35的平均值,如美國專利6,860,930的實施例II所述的方法制備,此文獻的公開以引用的方式納入本文中;(3)4.00重量份的十八烷基十八酰胺(KEMAMIDE3-180,CromptonCorporation,Greenwich,CT);(4)11.89重量份的KE-100⑧樹月旨(氫化樅(松香)酸的三甘油酯,rakawaChemicalIndustries(USA)Inc.,Chicago,IL);(5)0.93重量份的聚氨酯樹脂,其是三種十八烷基異氰酸酯等價物和一種甘油基醇的加合物,可根據(jù)美國專利6,309,453的實施例4的描述制備,此文獻以引用的方式整體納入本文中;(6)0.17重量份的NAUGUARD⑧445抗氧化劑(UniroyalChemicalCo.,Middlebury,CT);(7)3.55重量份的美國專利6,472,523的實施例V到XI所公開的青色色料,此文獻以引用的方式整體納入本文中;(8)14.75重量份的氫化CARDANCWL⑧NC-510(CardoliteCorporation,Newark,NJ);(綠色成分為27.57%)。由此制得的油墨在12(TC具有8.20厘泊的粘度,在ll(TC具有10.48厘泊的粘度。當(dāng)裝入實施例I所述改良的XEROX⑧PHASER8400印刷機并在HAMMERMILL⑧紙上印刷時,印刷質(zhì)量良好。在60度角測得的光澤度為20.6GGU。通過折皺固態(tài)印刷區(qū)域并檢測該區(qū)域的丟墨發(fā)現(xiàn),折疊和折皺性能表觀完美。抖動丟失為3785、點丟失為2729,光密度為1.27,比色數(shù)據(jù)如下有關(guān)。bC58.72-51.11-33.3761.0色調(diào)213.1刮擦值顯示出比所述對照油墨差,摩擦系數(shù)亦如此,其與自動文件處理器的性能這些性能測量值被認為可通過添加已知的硬化相變油墨的油墨添加劑而提高。實施例III重復(fù)實施例I的方法,除了用可從CardoliteCorporation獲得的CARDANOL⑧,其結(jié)構(gòu)式為其中所述材料包含n為0、1、2或3的化合物的混合物,分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。實施例iv重復(fù)實施例i的方法,除了用可根據(jù)美國專利6,660,696的實施例2所述制備的如下結(jié)構(gòu)式的化合物分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。實施例v重復(fù)實施例i的方法,除了用可根據(jù)美國專利6,660,696的實施例3所述制備的如下結(jié)構(gòu)式的化合物分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。實施例vi重復(fù)實施例i的方法,除了用可根據(jù)美國專利6,660,696的實施例4所述制備的如下結(jié)構(gòu)式的化合物分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。31實施例VII重復(fù)實施例I的方法,除了用可根據(jù)美國專利6,660,696的實施例5所述制備的如下結(jié)構(gòu)式的化合物分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。實施例VIII重復(fù)實施例I的方法,除了用可根據(jù)美國專利6,660,696的實施例6所述制備的如下結(jié)構(gòu)式的化合物分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。實施例IX重復(fù)實施例I的方法,除了用可根據(jù)美國專利6,660,696的實施例17所述制備的如下結(jié)構(gòu)式的化合物分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。實施例X如JinuSujuMathew,"Nove1ThermallyStablePolymersfromaRenewableResource(CashewNutShellLiquid):Thesis,Characterization,andApplications,"Ph.D.Thesis.,U.ofPune,July2001的第二章中所述制備4-(3-十五烷基苯氧基)苯-l,3-二胺,所述文獻以引用的方式整體納入本文中。在裝有回流冷凝器、溫度計套管和磁攪拌器的lOOmL三頸圓底燒瓶中加入5g(0.016mol)的3-十五烷基苯酚、321.35g(l.3mL,0.016mol)的N_甲基咪唑和50mL甲基乙基酮,將溶液攪拌1.5小時。此后,再向此混合物中加入3.33g(0.016mo1)2,4-二硝基氯苯,并使此反應(yīng)混合物回流3小時。然后將溶劑餾出并將殘余物溶解于乙醚中。再分別用水、5%NaOH溶液和水洗滌所述乙醚溶液。然后用硫酸鈉干燥所述乙醚溶液,并將乙醚餾出以獲得粗產(chǎn)物。再在40-6(TC下將所述粗產(chǎn)物用石油醚重結(jié)晶以獲得純的l-(3-十五烷基苯氧基)-2,4-二硝基苯,其結(jié)構(gòu)式為此后,將這樣制備的3g(0.0063mol)1_(3_十五烷基苯氧基)_2,4_二硝基苯溶解于Parr高壓釜內(nèi)lOOmL甲醇中,并使用0.lg5%Pd/C催化劑在7(TC和600psi的氫氣壓力下還原。當(dāng)氫氣吸收完成時,將所述溶液過濾以除去所述催化劑并將甲醇餾出。然后將殘留物溶解在乙醚中并用活性炭處理。除去乙醚后,在40-6(TC下將殘留物用石油醚重結(jié)晶以獲得純的二胺,其結(jié)構(gòu)式為Cl5^31分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。實施例xi如JinuSujuMathew,"Nove1ThermallyStablePolymersfromaRenewableResource(CashewNutShellLiquid):Thesis,Characterization,andApplications,"Ph.D.Thesis.,U.ofPune,July2001的第2章中所述制備3-十五烷基苯基-3,5-二氨基安息香酸鹽。在一個裝備有回流冷凝器、防護管和磁攪拌器的單頸圓底燒瓶中加入20g(0.094mol)3,5-二硝基安息香酸和80mL亞硫酰氯。然后將該溶液攪拌回流6-8小時直至溶液澄清,再將過量的亞硫酰氯餾出。此后,將50mL干燥的苯加入所述產(chǎn)然后重復(fù)實施例i的方法,除了用如下結(jié)構(gòu)式的化合物物中并餾出痕量的亞硫酰氯。完全除去苯后,使形成的3,5-二硝基苯甲酰氯在用活性炭處理后用四氯化碳重結(jié)晶。在裝有磁攪拌器、回流冷凝器、溫度計套管、氮氣進口和防護管的500mL三頸圓底燒瓶中在氮氣流下加入lOg(O.032mol)的3-十五烷基苯酚,2.68g(2.61mL,0.032mo1)的N-甲基咪唑和150mL干燥四氫呋喃,并將該溶液充分攪拌并冷卻到(TC。此后,將在30mL干燥THF中這樣制備的8g(0.034mol)的3,5-二硝基苯甲酰氯溶液逐滴加入到上述溶液中,并勻速攪拌1小時,在整個添加過程中溫度保持在(TC。然后將得到的混合物在室溫攪拌5小時然后再在7(TC攪拌3小時。然后在氮氣流下將THF餾出以獲得一種暗黃色的殘留物,將其溶解在二乙基醚中。然后用5%碳酸氫鈉溶液洗滌醚層以除去任何殘余的酸。此后,用蒸餾水充分洗滌以除去堿,用無水硫酸鈉干燥,再餾出所述醚。然后將所述粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶以提供3-十五烷基苯基-3,5-二硝基安息香酸酯,其結(jié)構(gòu)式為將這樣制備的3g(0.006mol)3-十五烷基苯基-3,5-二硝基安息香酸酯溶解于Parr高壓釜內(nèi)20mL乙醇中,并使用0.lg10%Pd/C催化劑在4(TC和40psi的氫氣壓力下還原。當(dāng)氫氣吸收完成時,將所述溶液過濾以除去所述催化劑并將所述二胺從濾液中重結(jié)晶以產(chǎn)生3-十五烷基苯基-3,5-二硝基安息香酸酯,其結(jié)構(gòu)式為然后重復(fù)實施例I的方法,除了用如下結(jié)構(gòu)式的化合物34<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。實施例xii如JinuSujuMathew,"Nove1ThermallyStablePolymersfromaRenewableResource(CashewNutShellLiquid):Thesis,Characterization,andApplications,"Ph.D.Thesis.,U.ofPune,July2001的第二章中所述制備3,5_二氨基-N-[4-(3-十五烷基苯氧基)苯]苯甲酰胺。在裝有磁攪拌器、回流冷凝器、溫度計套管、氮氣進口和防護管的100mL三頸圓底燒瓶中在氮氣流和室溫下加入3g(0.0098mo1)的3-十五烷基苯酚、1.55g(0.0098mol)的1-氯+硝基苯、1.36g(0.0098mol)的K2C03和15mL二甲基甲酰胺。然后將該反應(yīng)混合物加熱到14(TC并使反應(yīng)在此溫度繼續(xù)進行8小時。然后將該反應(yīng)混合物冷卻到室溫并傾注到過量的水中以使產(chǎn)物沉淀。將所述粗產(chǎn)物過濾再用大量過量的水洗滌,干燥,并用乙醇重結(jié)晶,生成4-硝基-3'-十五烷基二苯基醚,其結(jié)構(gòu)然后將這樣制備的0.3g(0.007mol)4-硝基-3'-十五烷基二苯基醚溶解于Parr高壓釜內(nèi)20mL乙醇中,并使用0.lg10^Pd/C催化劑在7(TC和600psi的氫氣壓力下還原。當(dāng)氫氣吸收完成時,將所述溶液過濾以除去所述催化劑并將所述產(chǎn)物從濾液中重結(jié)晶以產(chǎn)生4-氨基-3'-十五烷基二苯基醚,其表示式為向裝有磁攪拌器、回流冷凝器、氮氣進口和防護管的250mL三頸圓底燒瓶中加入這樣制備的3g(0.0075mol)的4-氨基-3'-十五烷基二苯基醚、0.61mL(0.0076mol)的N-甲基咪唑和18mL干燥二氯乙烷,并將該反應(yīng)混合物冷卻到0°C。此后,在氮氣流中在0.5小時內(nèi)逐滴加入溶于5ml干燥二氯乙烷的1.84g(0.008mol)3,5-二硝基苯甲酰氯,溫度保持在0t:。加入后,將得到的反應(yīng)混合物在室溫攪拌3小時。然后再在7(TC攪拌3小時。此后,將二氯乙烷餾出并將獲得的粗產(chǎn)物用飽和碳酸氫鈉溶液和水依次洗滌,干燥,并用乙醇重結(jié)晶,生成3,5'-二硝基^-(4-(3-十五烷基苯氧基)苯基)苯甲酰胺,其結(jié)構(gòu)式為式為將這樣制備的3g(0.005mol)3,5-二硝基-n-(4-(3-十五烷基苯氧基)苯基)苯甲酰胺溶解于20mL乙醇中,并使用0.lg10%Pd/C催化劑在4(TC和40psi的氫氣壓力下還原,直到不再吸收氫氣。然后將所述催化劑過濾并從該濾液中重結(jié)晶二胺以產(chǎn)生3,5-二硝基-n-(4-(3-十五烷基苯氧基)苯基)苯甲酰胺,其結(jié)構(gòu)式為H2N分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。實施例xiii如Fuel,821465-1469(2003)中所公開的制備2_叔丁基十五烷基苯酚,所述文獻的公開內(nèi)容以引用的方式整體納入本文中。將氫化腰果酚(0.84mol)加入含有A1C13(0.15mol)的三頸圓底燒瓶中并將該體系冷卻到0-5t:。然后從一個滴液漏斗中緩慢加入叔丁基氯(0.25mol),并勻速攪拌四小時。用薄層色譜(TLC)監(jiān)測該產(chǎn)物的形成。此后,將碎冰和水加入該混合物中以使中間體化合物充分分解。觀察到兩個不同相的分離,其中的一相變?yōu)橐环N非常粘的深色油。相分離后,將該混合物減壓蒸餾并收集該產(chǎn)物并用無水化2504干燥。然后用幾種組成為0-100%的CHCl3和正己烷的溶液作為洗脫液,通過硅膠色譜柱純化產(chǎn)物,獲得以下結(jié)構(gòu)式的化合物然后重復(fù)實施例i的方法,除了用如下結(jié)構(gòu)式的化合物分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。實施例XIV如Fuel,821465-1469(2003)中所公開的制備2,4_二-叔丁基十五烷基苯酚,所述文獻的公開內(nèi)容以引用的方式整體納入本文中。更具體地,用實施例XIII的產(chǎn)物(0.78mol)和o.22mol叔丁基氯作為起始材料,基本重復(fù)實施例Xin中所述的方法,并使該反應(yīng)進行約6小時,以獲得如下結(jié)構(gòu)式的產(chǎn)物分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。實施例XV如Fuel,821465-1469(2003)中所公開的制備2,4,6_三叔丁基十五烷基苯酚,所述文獻的公開內(nèi)容以引用的方式整體納入本文中。更具體地,用實施例XIV的產(chǎn)物(0.88mol)和0.19mol叔丁基氯作為起始材料,基本重復(fù)實施例XIV中所述的方法,并使該反應(yīng)進行約6小時40分鐘,以獲得如下結(jié)構(gòu)式的產(chǎn)物■C15H31然后重復(fù)實施例I的方法,除了用如下結(jié)構(gòu)式的化合物'C15H31分別代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧l(xiāng)ite2020。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可在瀏覽本文所述信息后采用本發(fā)明的其他實施方式和改良;這些實施方式和改良以及它們的等效方式也包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。除非權(quán)利要求本身特別指出,其所引用的方法元素或序列的順序,或者為此應(yīng)用的數(shù)目、字母或其他設(shè)計不意欲將所要求保護的方法限制于任何順序。權(quán)利要求一種相變油墨,其含有(1)一種色料和(2)一種含下式添加劑的油墨載體其中A、E、G和J各自相互獨立地為(i)-H;(ii)-Cl、-Br或-I;(iii)-OH;(iv)-COOH;(v)-NR3R4,其中R3和R4各自相互獨立地為(a)-H;(b)烷基,包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且在所述烷基中可任選存在雜原子;(c)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且在所述芳基中可任選存在雜原子;(d)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;或(e)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;(vi)烷基,包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且在所述烷基中可任選存在雜原子;(vii)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且在所述芳基中可任選存在雜原子;(viii)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;或(ix)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且其在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;Z為(i)-H;(ii)烷基,包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且在所述烷基中可任選存在雜原子;(iii)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且在所述芳基中可任選存在雜原子;(iv)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;(v)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;(vi)-(CH2CH2O)mH或其中m是從1到約8的一個整數(shù)且q是從0到約5的一個整數(shù);(vii)Na或K;(viii)-P(X)(OR5)(OR6),其中X是一個氧原子或硫原子且R5和R6各自相互獨立地為(a)烷基,包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且在所述烷基中可任選存在雜原子;(b)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且在所述芳基中可任選存在雜原子;(c)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;或(d)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,并且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;或(ix)-C(=O)R7,其中R7為(a)烷基,包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且在所述烷基中可任選存在雜原子;(b)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且在所述芳基中可任選存在雜原子;(c)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;或(d)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;并且n是一個為0、1、2或3的整數(shù)。F2009101784477C0000011.tif,F2009101784477C0000021.tif2.—種權(quán)利要求l的油墨,其中所述油墨載體還包含一種酰胺樹脂。3.—種權(quán)利要求2的油墨,其中所述酰胺是一種具有下式的支鏈三酰胺其中p、q和r各自平均值都為約35。4.一種權(quán)利要求l的油墨,其中所述油墨載體還包含一種聚氨酯樹脂。5.—種權(quán)利要求l的油墨,其中所述油墨載體還包含一種聚乙烯蠟。6.—種權(quán)利要求1的油墨,其除了所述色料和所述油墨載體以外基本不包含抗氧化劑添加劑。7.權(quán)利要求l的油墨,其中所述添加劑為具有下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中P是一個從1到約8的整數(shù),C15H31懇2nP(0)(OEt》2'C15H31C15H319~(C2H40)pHC15H31pP(0)(0Et)2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>或者其混合物。8.權(quán)利要求l的油墨,其中所述添加劑為具有下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中&和&各自相互獨立地為(i)氫原子;(ii)烷基,包括直鏈、支鏈、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,且在所述烷基中可任選存在雜原子;(iii)芳基,包括取代和未取代的芳基,且在所述芳基中可任選存在雜原子;(iv)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中所述芳基烷基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子;或(v)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中所述烷基芳基的烷基部分可為直鏈、支鏈、飽和、不飽和和/或環(huán)狀的,且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任選存在雜原子。9.權(quán)利要求8的油墨,其中所述添加劑為具有下式的化合物或者其混合物。10.—種方法,其包括(1)將一種如權(quán)利要求1所述的相變油墨裝入噴墨印刷裝置中;(2)熔化所述油墨;禾口(3)使所述熔化油墨的墨滴按照成像圖樣噴射到基質(zhì)上。全文摘要相變油墨,包括色料和含下式添加劑的載體其中A、E、G和J為-H、-Cl、Br、-I、-OH、-COOH、氨基、烷基、芳基、芳基烷基、烷基芳基;Z為-H、烷基、芳基、芳基烷基、烷基芳基、-(CH2CH2O)mH、Na、K、其中X為氧或硫的-P(X)(OR5)(OR6)、或-C(=O)R7,且n為0、1、2或3。還有這樣一種方法,其包括(1)將本文所公開的一種相變油墨裝入噴墨印刷裝置中;(2)熔化所述油墨;和(3)使所述熔化油墨的墨滴按照成像圖樣噴射到基質(zhì)上。文檔編號C09D11/02GK101712821SQ20091017844公開日2010年5月26日申請日期2009年9月29日優(yōu)先權(quán)日2008年9月30日發(fā)明者C·M·圖里克,M·P·布萊頓申請人:施樂公司
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