專利名稱：：一種紅色毛用活性染料及其制備方法及用途的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種染料，特別是一種紅色毛用活性染料及其制備方法及用途。
背景技術：
：現在一般染羊毛、羊絨所用染料勻染性較差，牢度欠佳，色光不很艷麗，不能滿足日益提高的使用要求，而且在制備時還會給環(huán)保造成較大影響。目前由于環(huán)境生態(tài)制約和經濟因素，活性染料的生產制備、上色率、固色率以及染色廢水的要求也越來越高，現有技術產品不能滿足日益提高的要求。
發(fā)明內容本發(fā)明提供一種具有高反應性、高溶解度且應用性能優(yōu)異的環(huán)保型紅色毛用活性染料。另外，本發(fā)明提供了一種紅色毛用活性染料的制備方法及用途。本發(fā)明的紅色毛用活性染料，具有如下結構通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>NHCCHBrCH2Br其中R為下式中的一種-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>M表示堿金屬，包括Na、K。優(yōu)選的M為Na。此時所述紅色毛用活性染料結構式為式(1):Na03SS03NaONHCCHBrCH2BrNHCH，所述紅色毛用活性染料結構式還可以是式(2)Na03S^V~S03NaONHCCHBrCH2Br所述紅色毛用活性染料結構式還可以是式(3)CH，(2)c^^■S03NaNa03SONHCCHBrCH。Br(3)c本發(fā)明紅色毛用活性染料的制備方法包括如下步驟a縮合反應O)向反應罐中放底水，加入對甲苯磺酰氯、亞硫酸鈉、小蘇打升溫至45°C，維持反應4小時；G)向另一反應罐中放底水，加入對苯二胺溶解至澄清；O將步驟aO制得的溶液加入到裝有步驟a0溶液的另一反應罐中，再加入催化劑CrC13，控制溫度4(TC-45t:攪拌5小時。用硅板層析法檢測終點，層析板上只存在主斑點，無副斑點，則終點到達。再抽濾，制得濾餅，8(TC烘干；b、磺化稀釋0向搪瓷反應罐中加入100%混酸，維持溫度T^(TC-15°C,在2小時內向其中加入步驟aO制得的濾餅，維持溫度T^(TC-15°C，攪拌反應5小時。液相色譜分析主含量〉90%，終點到達，得磺化物；②在反應釜中加冰，控制溫度T^0'C-15。C，向其中加入步驟bO制得的磺化物，攪拌反應2小時，壓濾得濾餅；c、縮合反應將步驟b0制得的濾餅打漿，用3Cm氫氧化鈉溶液調整p^7.0，加入2，3一二溴丙酰氯，調pH=6.5-7.0后，維持溫度T〈5°C，攪拌2小時，磺化物成份消失,終點到達，得縮合液；d、重氮化反應向步驟c制得的縮合液中加入鹽酸、亞硝酸鈉，維持T〈5'C攪拌反應1小時，得重氮物；e、偶合反應向偶合反應釜中放底水，加入l-萘甲胺-7-磺酸粉末，用30%氫氧化鈉溶液溶解至澄清，再向其中加入步驟d制得的重氮物，用30%氫氧化鈉調pH=7.5，維持T〈5'C反應4小時，重氮鹽消失，終點到達；f、干燥即得到成品。本發(fā)明的紅色毛用活性染料具有溴代丙酰胺基團，在微酸條件下配合勻染劑賽白格B(SibagolB)與羊毛有高反應性，固色率高，符合國際羊毛局"可機洗"的高牢度要求。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明所得的紅色毛用活性染料具有較高的反應性，優(yōu)良的溶解度，具有很鮮艷靚麗的色光；日曬牢度性能極好，具有非常高的吸盡率和固色率，因而產生的染料廢水較少，污水處理壓力也很小。具體實施例方式下面通過實施例對本發(fā)明進一步解釋說明，下面的實施例是對本發(fā)明進行解釋，并不是對本發(fā)明的保護范圍形成任何的限制。實施例l，制備染料，按以下的步驟進行操作a、縮合反應向反應罐中放底水1000L，加入對甲苯磺酰氯190.5kg、亞硫酸鈉151.2kg、小蘇打75.6kg，升溫至45'C攪拌反應4小時。②向另一反應罐中放底水800L，加入對苯二胺108kg攪拌至物料澄清。0)將溶液加入到(2)溶液反應罐中，再加入適量催化劑CrC13，控制溫度40。C-45。C攪拌5小時。硅板層析法檢測終點，層析板上只存在主斑點，無副斑點，則終點到達。再抽濾得濾餅8(TC烘干。b、磺化稀釋①向搪瓷反應罐中加入100%混酸500L,控制溫度T=10°C_15°C，在2小時內向其中加入a濾餅，維持溫度T-l(TC-15匸攪拌反應5小時。液相色譜分析主含量〉90%，終點到達。②向反應釜內加冰塊，控制溫度T=10°C-15°C，再向其中加入O步驟磺化物，攪拌反應2小時后壓濾得濾餅。c、縮合反應將濾餅打漿，用30%氫氧化鈉溶液調整pH=7.0，向其中加入100%2，3-二溴丙酰氯250.5kg，2小時內加完。再用30%氫氧化鈉溶液調pH=6.5-7.0攪拌反應2小時，磺化物成份消失終點到達，過程控制溫度K5'C不結冰。d、重氮化反應向縮合液中加入100%鹽酸91.25kg、亞硝酸鈉72.45kg，維持T〈5。C不結冰攪拌反應1小時。e、偶合反應向偶合反應釜中放底水800L，加入237kg1-萘甲胺-7-磺酸粉末，用30%氫氧化鈉溶液溶解至澄清，再向其中加入d步驟的重氮物，用30W氫氧化鈉調p^7.5，維持K5'C反應4小時，重氮鹽消失終點到達。f、干燥即得到成品。所制得的染料結構如下式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(1)。實施例2，制備染料，按以下的步驟進行操作a、縮合反應向反應罐中放底水IOOOL，加入對甲苯磺酰氯285.75kg、亞硫酸鈉226.8kg、小蘇打113.4kg,升溫至45。C攪拌反應4小時。②向另一反應罐中放底水800L，加入對苯二胺162kg攪拌至物料澄清。(3)將①溶液加入到②溶液反應罐中，再加入適量催化劑CrC13，控制溫度40。C-45'C攪拌5小時。硅板層析法檢測終點，層析板上只存在主斑點，無副斑點，則終點到達。再抽濾得濾餅8(TC烘干。b、磺化稀釋①向搪瓷反應罐中加入100y。混酸500L，控制溫度T-1(TC-15°C，在2小時內向其中加入a濾餅，維持溫度T=10°C-15X:攪拌反應5小時。液相色譜分析主含量>90%，終點到達。⑦向反應釜內加冰塊，控制溫度T=10°C-15°C，再向其中加入(D步驟磺化物，攪拌反應2小時后壓濾得濾餅。c、縮合反應將濾餅打漿，用30%氫氧化鈉溶液調整pH=7.0，向其中加入100%2,3-二溴丙酰氯375.75kg，2小時內加完。再用30%氫氧化鈉溶液調pH=6.5-7.0攪拌反應2小時，磺化物成份消失終點到達，過程控制溫度T〈5'C，不結冰。d、重氮化反應向縮合液中加入100%鹽酸136.88kg、亞硝酸鈉108.68kg，維持T〈5。C不結冰，攪拌反應1小時。e、偶合反應向偶合反應釜中放底水800L，加入334.5kg2-萘胺-6-磺酸粉末，用30%氫氧化鈉溶液溶解至澄清，再向其中加入d步驟的重氮物，用3(m氫氧化鈉調p[K7.5，維持T〈5'C不結冰，反應4小時，重氮鹽消失終點到達。f、干燥即得到成品。所制得的染料結構如下式(2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>實施例3，制備染料，按以下的步驟進行操作-a、縮合反應①向反應罐中放底水IOOOL，加入對甲苯磺酰氯381kg、亞硫酸鈉302.4kg、小蘇打151.2kg，升溫至45'C攪拌反應4小時。②向另一反應罐中放底水800L，加入對苯二胺216kg攪拌至物料澄清。Q)將O)溶液加入到0溶液反應罐中，再加入適量催化劑CrC13，控制溫度4(TC-45。C攪拌5小時。硅板層析法檢測終點，若層析板上只存在主斑點，無副斑點，則終點到達。再抽濾得濾餅8(TC烘干。b、磺化稀釋①向搪瓷反應罐中加入100%混酸500L，控制溫度T=10°C-15°C，在2小時內向其中加入a濾餅，維持溫度T=10°C-15'C攪拌反應5小時。液相色譜分析主含量>90%，終點到達。②向反應釜內加冰塊，控制溫度T=10°C-15°C，再向其中加入O步驟磺化物，J見;f十iXjii乙勺、H'J乂口乂衛(wèi)W芯1寸iK、'OToc、縮合反應將濾餅打漿，用30y。氫氧化鈉溶液調整p^7.0，向其中加入100%2,3-二溴丙酰氯501kg，2小時內加完。用30%氫氧化鈉溶液調pH=6.5-7.0攪拌反應2小時，磺化物成份消失終點到達，過程控制溫度K5'C。d、重氮化反應向縮合液中加入100%鹽酸182.5kg、亞硝酸鈉144.9kg，維持T〈5。C攪拌反應1小時。e、偶合反應向偶合反應釜中放底水800L，加入474kg2-萘甲胺-7-磺酸粉末，用30%氫氧化鈉溶液溶解至澄清，再向其中加入d步驟中重氮物，用3Cm氫氧化鈉調p^7.5，維持T〈5'C反應4小時，重氮鹽消失終點到達。f、干燥即得到成品。所制得的染料結構如下式(3):實施例4染色將0.2份染料(1)溶于113份水中，加入5份pH=4.5的醋酸和醋酸鈉的緩沖液，2.5份阿白格FFA及4份賽白格B。用此溶液浸漬5份的羊毛纖維。再將浸沒羊毛纖維的溶液逐漸升溫至99"C并不停的搖動，溫度到達99"C后維持1小時，1小時后再加入0.2份氨水溶液，降溫至80。C，維持20分鐘。然后將染色品水洗，并烘干。實施例5染色將0.4份染料(l)溶于227份水中，加入10份pH=4.5的醋酸和醋酸鈉的緩沖液，5份阿白格FFA及8份賽白格B。用此溶液浸漬10份的羊毛纖維。再將浸沒羊毛纖維的溶液逐漸升溫至99。C并不停的搖動，溫度到達99X:后維持1小時，1小時后再加入0.3份氨水溶液，降溫至8(TC，維持20分鐘。然后將染色品水洗，并烘干。實施例6染色將0.6份染料(l)溶于340份水中，加入15份pH=4.5的醋酸和醋酸鈉的緩沖液，7.5份阿白格FFA及12份賽白格B。用此溶液浸漬15份的羊毛纖維。再將浸沒羊毛纖維的溶液逐漸升溫至99X:并不停的搖動，溫度到達99'C后維持1小時，1小時后再加入0.5份氨水溶液，降溫至80。C，維持20分鐘。然后將染色品水洗，并烘干。實施例7染色將0.2份染料(2)溶于113份水中，加入5份pH=4.5的醋酸和醋酸鈉的緩沖液，2.5份阿白格FFA及4份賽白格B。用此溶液浸漬5份的羊毛纖維。再將浸沒羊毛纖維的溶液逐漸升溫至99'C并不停的搖動，溫度到達99'C后維持1小時，1小時后再加入0.2份氨水溶液，降溫至8(TC，維持20分鐘。然后將染色品水洗，并烘干。實施例8染色將0.4份染料(2)溶于227份水中，加入10份pH=4.5的醋酸和醋酸鈉的緩沖液，5份阿白格FFA及8份賽白格B。用此溶液浸漬10份的羊毛纖維。再將浸沒羊毛纖維的溶液逐漸升溫至99'C并不停的搖動，溫度到達99'C后維持1小時，l小時后再加入0.3份氨水溶液，降溫至8(TC,維持20分鐘。然后將染色品水洗，并烘干。實施例9染色將0.6份染料(2)溶于340份水中，加入15份pH=4.5的醋酸和醋酸鈉的緩沖液，7.5份阿白格FFA及12份賽白格B。用此溶液浸漬15份的羊毛纖維。再將浸沒羊毛纖維的溶液逐漸升溫至99'C并不停的搖動，溫度到達99'C后維持1小時，1小時后再加入0.5份氨水溶液，降溫至8(TC，維持20分鐘。然后將染色品水洗，并烘干。實施例10染色將0.2份染料(3)溶于113份水中，加入5份pH=4.5的醋酸和醋酸鈉的緩沖液，2.5份阿白格FFA及4份賽白格B。用此溶液浸漬5份的羊毛纖維。再將浸沒羊毛纖維的溶液逐漸升溫至99'C并不停的搖動，溫度到達99r后維持l小時，l小時后再加入0.2份氨水溶液，降溫至8(TC，維持20分鐘。然后將染色品水洗，并烘干。實施例ll染色將0.4份染料(3)溶于227份水中，加入10份pH=4.5的醋酸和醋酸鈉的緩沖液，5份阿白格FFA及8份賽白格B。用此溶液浸漬10份的羊毛纖維。再將浸沒羊毛纖維的溶液逐漸升溫至99'C并不停的搖動，溫度到達99'C后維持1小時，l小時后再加入0.3份氨水溶液，降溫至80'C，維持20分鐘。然后將染色品水洗，并烘干。實施例12染色將0.6份染料(3)溶于340份水中，加入15份pH=4.5的醋酸和醋酸鈉的緩沖液，7.5份阿白格FFA及12份賽白格B。用此溶液浸漬15份的羊毛纖維。再將浸沒羊毛纖維的溶液逐漸升溫至99。C并不停的搖動，溫度到達99。C后維持1小時，1小時后再加入0.5份氨水溶液，降溫至8(TC，維持20分鐘。然后將染色品水洗，并烘干。本發(fā)明制備的紅色毛用活性染料應用性能表:<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權利要求1、一種紅色毛用活性染料，具有如下結構通式其中，R是下式的中的一種M表示堿金屬，包括Na、K。2、根據權利要求l所述的紅色毛用活性染料，其中，M是Na。3、根據權利要求l-2所述的紅色毛用活性染料，其結構式如式(1):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(l)'4、根據權利要求l-2所述的紅色毛用活性染料，其結構式如式(2):5、根據權利要求l-2所述的紅色毛用活性染料，其結構式如式(3):(3)。6、如權利要求1-5所述的任一紅色毛用活性染料的制備方法，包括下列步驟a、縮合反應①向反應罐中放底水，加入對甲苯磺酰氯、亞硫酸鈉、小蘇打升溫至45°C，維持反應4小時；②向另一反應罐中放底水，加入對苯二胺溶解至澄清；G)將步驟a(D制得的溶液加入到裝有步驟a②溶液的另一反應罐中，再加入催化劑CrC13，控制溫度40。C-45X:攪拌5小時。用硅板層析法檢測終點，終點到達后再抽濾，制得濾餅，8(TC烘干；b、磺化稀釋向搪瓷反應罐中加入100%混酸，維持溫度T^(TC-15r，在2小時內向其中加入步驟aO制得的濾餅，維持溫度T^(TC-15°C，攪拌反應5小時。液相色譜分析主含量>90%，終點到達，得磺化物；0在反應釜中加冰，控制溫度T^1(TC-15'C，向其中加入步驟bO制得的磺化物，攪拌反應2小時，壓濾得濾餅；c、縮合反應將步驟b(2)制得的濾餅打漿，用30%氫氧化鈉溶液調整pH=7.0，加入2，3一二溴丙酰氯，調pH=6.5-7.0后，維持溫度T〈5'C，攪拌2小時，磺化物成份消失,終點到達，得縮合液；d、重氮化反應向步驟c制得的縮合液中加入鹽酸、亞硝酸鈉，維持T〈5'C攪拌反應1小時,得重氮物；e、偶合反應向偶合反應釜中放底水，加入1-萘甲胺-7-磺酸粉末，用30%氫氧化鈉溶液溶解至澄清，再向其中加入步驟d制得的重氮物，用3(W氫氧化鈉調p^7.5，維持T〈5"C反應4小時，重氮鹽消失，終點到達；f、干燥即得到成品。7、如權利要求l-5所述的任一紅色毛用活性染料的用途，其特征在于所述的紅色毛用活性染料適用于羊毛纖維的染色。全文摘要本發(fā)明是一種紅色毛用活性染料，具有如右結構通式其中，R是右下式的中的一種M表示堿金屬，包括Na、K。本發(fā)明紅色毛用活性染料具有較高的反應性，優(yōu)良的溶解度，具有很鮮艷靚麗的色光；日曬牢度性能極好，具有非常高的吸盡率和固色率，因而產生的染料廢水較少，污水處理壓力也很小。文檔編號C09B62/44GK101665629SQ20091018053公開日2010年3月10日申請日期2009年10月19日優(yōu)先權日2009年10月19日發(fā)明者姜梅玲,尚愛國,崔孟元,李華龍,楊志安,艾良軍申請人:湖北華麗染料工業(yè)有限公司