專利名稱::液晶取向劑、液晶取向膜和液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及液晶取向齊U、液晶取向膜和液晶顯示元件。更具體地說(shuō),涉及能夠形成顯示優(yōu)良的液晶取向控制力(預(yù)傾角表現(xiàn)性)、并且具有高的電壓保持率和可靠性以及可抑制長(zhǎng)期施加熱應(yīng)力后的燒屏的液晶取向膜的液晶取向劑,和由該液晶取向劑形成的液晶取向膜,以及具有該液晶取向膜的液晶顯示元件。
背景技術(shù):
:自從液晶計(jì)算器開始批量生產(chǎn)以來(lái),從省空間、低耗電量等角度出發(fā),液晶顯示元件已被應(yīng)用于鐘表、便攜式游戲機(jī)、文字處理器、筆記本型個(gè)人電腦、汽車導(dǎo)航儀、攝像機(jī)、便攜式信息終端、數(shù)碼照相機(jī)、移動(dòng)電話、各種監(jiān)視器等多方面用途,并且活躍的開發(fā)還在繼續(xù)。作為液晶顯示元件,采用向列型液晶、液晶分子的長(zhǎng)軸從一塊基板向另一塊基板連續(xù)扭轉(zhuǎn)90度的TN(扭曲向列)型液晶顯示元件和與TN型液晶顯示元件相比對(duì)比度更高的STN(超扭曲向列)型液晶顯示元件已被廣泛使用。并且,為了進(jìn)一步改進(jìn)液晶顯示器的顯示品質(zhì),還開發(fā)了視角依賴性小的VA(垂直取向)型液晶顯示元件、IPS(面內(nèi)切換)型液晶顯示元件、視角依賴性小同時(shí)視頻畫面高速響應(yīng)性也優(yōu)良的光學(xué)補(bǔ)償彎曲(光學(xué)補(bǔ)償雙折射=0CB)型液晶顯示元件等。在液晶顯示元件中,使用了用于控制液晶分子取向的液晶取向膜。液晶取向膜通常通過(guò)將含有有機(jī)樹脂的液晶取向劑涂敷于基板,然后除去溶劑形成涂膜,對(duì)該涂膜以一定方向進(jìn)行摩擦,即進(jìn)行"打磨處理"而形成。由于液晶取向膜是與液晶分子直接接觸的部件,已知液晶取向膜的電學(xué)性能對(duì)液晶面板的燒屏(電荷的蓄積)和電壓保持率等會(huì)產(chǎn)生非常大的影響。因此,通過(guò)改進(jìn)液晶取向膜,有望改進(jìn)液晶面板的耐燒屏性。例如,專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2中,提出了通過(guò)改變液晶取向膜的組成而使蓄積的電荷容易擴(kuò)散(縮短殘像消除時(shí)間)的技術(shù)。近年來(lái),液晶顯示元件已應(yīng)用于高品質(zhì)監(jiān)視器,特別是液晶電視機(jī)用途的開發(fā)很活躍。用于液晶電視機(jī)用途的液晶顯示元件,除了顯示畫面的鮮艷和高度的響應(yīng)速度以外,還要求具有能夠與陰極射線管電視機(jī)媲美的長(zhǎng)期耐久性。從以前的液晶顯示元件的使用方式看,并沒有考慮這種長(zhǎng)期耐久性,即使上述專利文獻(xiàn)1和2中描述的技術(shù),也沒有設(shè)想對(duì)長(zhǎng)期施加熱應(yīng)力后的燒屏性能進(jìn)行改良,以達(dá)到電視機(jī)用途所需的水平。專利文獻(xiàn)1日本特開2003-295194號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開2004-94179號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本特開2002-327058號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本特開平6-222366號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5日本特開平6-281937號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6日本特開平5-107544號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述情況而作出的,其目的是提供能夠形成顯示優(yōu)良的液晶取向控制力(預(yù)傾角表現(xiàn)性)、并且具有改善的燒屏性能、高度的可靠性以及可抑制長(zhǎng)期施加熱應(yīng)力后的殘留DC電壓蓄積的液晶取向膜的液晶取向劑,具有上述性能的液晶取向膜以及長(zhǎng)期施加熱應(yīng)力后的耐燒屏性能優(yōu)良的液晶顯示元件。本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)可由以下的說(shuō)明獲悉。根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn),第一,由一種液晶取向劑達(dá)成,其包括具有下述式(1)表示的重復(fù)單元的聚合物和選自使四羧酸二酐與二胺反應(yīng)而得到的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式(1)中,f為氫原子或甲基,W為單鍵、亞甲基、碳原子數(shù)為2下述式(2)表示的二價(jià)基團(tuán),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式(2)中,n為5150的整數(shù)),當(dāng)A'為單鍵、亞甲基或碳原子數(shù)為210的亞烷基時(shí),B1為碳原子數(shù)為110的氟代烷基,當(dāng)A1為上述式(2)表示的二價(jià)基團(tuán)時(shí),B1為碳原子數(shù)為110的烷基或碳原子數(shù)為110的氟代烷基。本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn),第二,由上述液晶取向劑形成的液晶取向膜達(dá)成,第三,由具有上述液晶取向膜的液晶顯示元件達(dá)成。根據(jù)本發(fā)明,可提供能夠形成顯示優(yōu)良的液晶取向控制力(預(yù)傾角表現(xiàn)性)、并且具有改善的燒屏性能、高度的可靠性、特別是可抑制長(zhǎng)期施加熱應(yīng)力后的殘留DC電壓蓄積的液晶取向膜的液晶取向劑,具有上述性能的液晶取向膜以及長(zhǎng)期施加熱應(yīng)力后的耐燒屏性能優(yōu)良的液晶顯示元件。具體實(shí)施例方式以下,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>本發(fā)明的液晶取向劑包括具有上述式(1)表示的重復(fù)單元的聚合物(以下稱為"聚合物(l)")和選自使四羧酸二酐與二胺反應(yīng)而得到的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物。上述式(1)中A1的上述式(2)表示的二價(jià)基團(tuán)中,n為5150的整數(shù),而該值優(yōu)選為715。作為上述式(1)中B1的碳原子數(shù)為110的氟代烷基,可以列舉例如三氟甲基、1,1,2,2-四氟乙基、1,1,2,2,2-五氟乙基、全氟-5-甲基己基、全氟辛基、全氟癸基、2-(全氟辛基)乙基等。作為上述式(1)表示的重復(fù)單元的具體例子,可以列舉例如下述式(1-1)(1-10)各自表示的重復(fù)單元等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>)中的含義相同。它們當(dāng)中,上述式(1-6)表示的重復(fù)單元,從能夠形成電學(xué)性能特別優(yōu)選的液晶取向膜的方面考慮,是優(yōu)選的。聚合物(l),除了上述式(1)表示的重復(fù)單元以外,還可以進(jìn)一步含有選自下述下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>述式(3)表示的重復(fù)單元、下述式(4)表示的重復(fù)單元、下述式(5)表示的重復(fù)單元、下述式(6)表示的重復(fù)單元、下述式(7)表示的重復(fù)單元和下述式(8)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的群組中的至少一種重復(fù)單元。(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式(3)中,RH為氫原子或甲基,f為單鍵、亞甲基或碳原子數(shù)為2B2為碳原子數(shù)為210的具有環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>10的亞烷基,式(4)中,R1者表示的二價(jià)基團(tuán),為氫原子或甲基,^為單鍵、亞苯基或下述式(A3-l)(A3-6)任一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>-(CH2)k_0-*(A3_5)-(CH2)邁-COO-*(A3_6)(上述式中i各自為0或2,j各自為O或l,k禾Pm各自為16的整數(shù),"*"各自表示帶有它的連接鍵與B3連接)。B3為具有甾體骨架的碳原子數(shù)為1730的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)、具有碳原子數(shù)為48的烷基的烷基環(huán)己基、碳原子數(shù)為330的烷基、二氟苯基、三氟甲基苯基或三氟甲氧基苯基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式(5)中,R"為氫原子、甲基或羧甲基,BA為氫原子、甲基或羧基,但是當(dāng)R"為羧甲基時(shí),BA不為羧基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(6)中,A5為單鍵、氧原子或硫原子,或者含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的二價(jià)基團(tuán),B5為碳原子數(shù)為630的芳基或碳原子數(shù)為410的脂環(huán)式基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(7)中,RV為氫原子或甲基,A6為單鍵、氧原子或硫原子,或者含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的二價(jià)基團(tuán),B6為氫原子、碳原子數(shù)為120的烷基或碳原子數(shù)為630的芳基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(8)中,R"為氫原子或甲基,^為單鍵或-0)0-*(其中"*"表示帶有它的鍵臂與B7連接),B7為碳原子數(shù)為210的亞烷基、碳原子數(shù)為630的亞芳基或碳原子數(shù)為410的二價(jià)脂環(huán)式基團(tuán)。上述式(3)表示的重復(fù)單元中所含的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu),在涂敷本發(fā)明液晶取向劑形成涂膜后,經(jīng)過(guò)進(jìn)行加熱處理(后烘焙)發(fā)生熱交聯(lián)反應(yīng),這樣可以進(jìn)一步提高所得液晶取向膜的耐熱性、耐液晶性(耐溶劑性)、膜密度,能夠進(jìn)一步減少液晶中所含的雜質(zhì)離子向液晶取向膜中的擴(kuò)散,由于這些效果,可以獲得給予下述液晶取向膜的液晶取向劑,該液晶取向膜即使對(duì)所得液晶顯示元件施加熱應(yīng)力或長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)液晶面板,也能夠確實(shí)解決電壓保持率下降和燒屏問題。并且,由上述式(4)表示的重復(fù)單元,可以進(jìn)一步提高液晶取向性。因此,聚合物(1)優(yōu)選同時(shí)具有上述式(1)表示的重復(fù)單元和上述式(3)表示的重復(fù)單元以及上述式(4)表示的重復(fù)單元。因此,作為上述式(3)中B2的碳原子數(shù)為210的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu),優(yōu)選具有熱交聯(lián)反應(yīng)性的1,2-環(huán)氧基結(jié)構(gòu)或1,3-環(huán)氧基結(jié)構(gòu),從反應(yīng)性優(yōu)良方面考慮,更優(yōu)選1,2-環(huán)氧基結(jié)構(gòu)。作為上述式(3)表示的重復(fù)單元,優(yōu)選上述式(3)中f為亞甲基或碳原子數(shù)為210的亞烷基、82為具有1,2-環(huán)氧基結(jié)構(gòu)的基團(tuán)的重復(fù)單元,更優(yōu)選^為亞甲基或碳原子數(shù)為2或5的亞烷基、B2為具有1,2-環(huán)氧基結(jié)構(gòu)的基團(tuán)的重復(fù)單元。上述式(4)表示的重復(fù)單元可以是為了提高所得液晶取向膜的液晶取向性以及進(jìn)一步的電學(xué)性能而含于聚合物(1)中。作為上述式(4)中的B可以列舉具有甾體骨架的碳原子數(shù)為1730的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)、具有碳原子數(shù)為48的烷基的烷基環(huán)己基、碳原子數(shù)為330的烷基、二氟苯基、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基等,特別優(yōu)選具有甾體骨架的碳原子數(shù)為1730的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)或具有碳原子數(shù)為48的烷基的烷基環(huán)己基。這里,作為具有甾體骨架的碳原子數(shù)為1730的一價(jià)有機(jī)基團(tuán),可以列舉例如膽甾烷-3-基、膽甾-5-烯-3-基、膽甾-24-烯-3-基、膽甾-5,24-二烯-3-基、羊毛甾烷-3-基等。上述式(5)表示的重復(fù)單元,可以是為了提高聚合物(1)與選自聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物的相容性,以及當(dāng)聚合物(1)具有上述式(3)表示的重復(fù)單元時(shí)為了促進(jìn)其環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)的交聯(lián)反應(yīng)的目的,而含于聚合物(1)中。上述式(6)表示的重復(fù)單元和上述式(7)表示的重復(fù)單元,各自可以是為了進(jìn)一步提高所得液晶取向膜的耐熱性而含于聚合物(1)中。作為上述式(6)中的As,優(yōu)選單鍵。作為上述式(6)中B5的碳原子數(shù)為630的芳基的例子,可以列舉例如苯基、萘基、蒽基、菲基等;作為碳原子數(shù)為410的脂環(huán)式基團(tuán),可以列舉例如環(huán)戊基、環(huán)己基等,特別優(yōu)選苯基或環(huán)己基。作為上述式(7)中的A優(yōu)選單鍵。作為上述式(7)中B6的碳原子數(shù)為120的烷基,可以列舉例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等;作為碳原子數(shù)為630的芳基,可以列舉例如苯基、4_聯(lián)苯基、2_聯(lián)苯基、1_萘基、2-萘基等,其中優(yōu)選苯基。上述式(8)表示的重復(fù)單元,可以是為了提高聚合物(1)與選自聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物的相容性的目的而含于聚合物(1)中。作為上述式(8)中B7的碳原子數(shù)為210的亞烷基,可以列舉例如亞乙基、1,4-亞丁基等;作為碳原子數(shù)為630的亞芳基,可以列舉例如亞苯基等;作為碳原子數(shù)為410的二價(jià)脂環(huán)式基團(tuán),可以列舉例如環(huán)己烷-l,4-二基等。聚合物(1)中上述式(1)表示的重復(fù)單元的含有比率,基于聚合物(1)的總重量,優(yōu)選為1重量%以上,更優(yōu)選為150重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為130重量%,特別優(yōu)選為120重量%。通過(guò)使上述式(1)表示的重復(fù)單元的含有比率落在該范圍內(nèi),可以使所得液晶取向膜具有良好的電學(xué)性能。上述式(3)表示的重復(fù)單元的含有比率,基于聚合物(1)的總重量,優(yōu)選為50重量%以下,更優(yōu)選為550重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1545重量%,特別優(yōu)選為2040重量%。通過(guò)使上述式(3)表示的重復(fù)單元的含有比率落在該范圍內(nèi),可以進(jìn)一步提高所得液晶取向膜的膜密度,這樣可以進(jìn)一步減少液晶中所含的雜質(zhì)離子向液晶取向膜的擴(kuò)散,從而能夠進(jìn)一步抑制液晶顯示元件的燒屏。上述式(4)表示的重復(fù)單元的含有比率,基于聚合物(1)的總重量,優(yōu)選為60重量%以下,更優(yōu)選為160重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為240重量%,特別優(yōu)選為330重量%。通過(guò)使上述式(4)表示的重復(fù)單元的含有比率落在該范圍內(nèi),可以使所得液晶取向膜具有更好的預(yù)傾角表現(xiàn)性。上述式(5)表示的重復(fù)單元的含有比率,基于聚合物(1)的總重量,優(yōu)選為50重量%以下,更優(yōu)選為150重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為145重量%,特別優(yōu)選為140重上述式(6)表示的重復(fù)單元的含有比率,基于聚合物(1)的總重量,優(yōu)選為20重量%以下,更優(yōu)選為120重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為110重量%。上述式(7)表示的重復(fù)單元的含有比率,基于聚合物(1)的總重量,優(yōu)選為20重量%以下,更優(yōu)選為120重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為110重量%。上述式(8)表示的重復(fù)單元的含有比率,基于聚合物(1)的總重量,優(yōu)選為50重量%以下,更優(yōu)選為150重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為145重量%,特別優(yōu)選為140重對(duì)于聚合物(1),采用凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量(以下稱為"Mw"),優(yōu)選為2X1031X106,更優(yōu)選為5X1035X105,特別優(yōu)選為1X1044X105。如果Mw不足2X103,則會(huì)出現(xiàn)低分子成分溶出導(dǎo)致面板性能劣化(成為電壓保持率下降或面板燒屏的主要原因)的問題。另一方面,若超過(guò)1乂106,則會(huì)出現(xiàn)所得液晶取向劑的溶液粘度過(guò)高、在涂敷性方面產(chǎn)生問題的情況。另外,分子量分布(以下稱為"Mw/Mn",Mn表示用GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量)優(yōu)選為20.0以下,更優(yōu)選為15.0以下,特別優(yōu)選為10.0以下。通過(guò)減小Mw/Mn,可以容易地獲得涂敷性優(yōu)異、且不會(huì)出現(xiàn)由上述低分子成分的溶出等導(dǎo)致的面板性能劣化的問題的液晶取向劑。如上所述的聚合物(i)可以通過(guò)例如將下述式(r)表示的化合物(以下稱為"單體(r)")或者單體(r)與選自下述式(3')表示的化合物(以下稱為"單體(3')")、下述式(4')表示的化合物(以下稱為"單體(4')")、下述式(5')表示的化合物(以下稱為"單體(5')")、下述式(6')表示的化合物(以下稱為"單體(6')")、下述式(7')表示的化合物(以下稱為"單體(7')")和下述式(8')表示的化合物(以下稱為"單體(8')")構(gòu)成的群組中的至少一種,優(yōu)選在適當(dāng)?shù)娜軇┲?,在適當(dāng)?shù)木酆弦l(fā)劑的存在下進(jìn)行自由基聚合而合成。14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>1A1I式(r)中,rW和b工分別與上述式(i)中的定義相同<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式(3')中,rn、a2和b2分別與上述式(3)中的定義相同<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式(5,)中,RIV和B4分別與上述式(5)中的定義相同;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式(6,)中,A5和B5分別與上述式(6)中的定義相同式(7')中,RV、A6和b6分別與上述式(7)中的定義相同<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式(8')中,RA7和B7分別與上述式(8)中的定義相同;單體a')是引入上述式(i)表示的重復(fù)單元的單體。作為單體(r)的優(yōu)選具體例子,可以列舉例如丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸3,3,4,4-四氟丁酯、丙烯酸3,3,4,4,4-五氟丁酯、丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯、丙烯酸(三氟甲基)聚二甲基硅氧烷、丙烯酸(全氟乙基)聚二甲基硅氧烷、丙烯酸(全氟辛基)聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸3,3,4,4-四氟丁酯、甲基丙烯酸3,3,4,4,4-五氟丁酯、甲基丙烯酸2-(全氟辛基)乙基酯、甲基丙烯酸(三氟甲基)聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酸(全氟乙基)聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酸(全氟辛基)聚二甲基硅氧烷等。其中,從能夠表現(xiàn)優(yōu)良的電學(xué)性能方面考慮,可以列舉丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸(三氟甲基)聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸(三氟甲基)聚二甲基硅氧烷等。上述化合物中的"聚有機(jī)硅氧烷"為下述式表示的二價(jià)基團(tuán),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>上述式中,p為重復(fù)單元數(shù),優(yōu)選為715的整數(shù)。單體(3')是引入上述式(3)表示的重復(fù)單元的單體,作為其具體例子,可以列舉例如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸3,4-環(huán)氧基丁酯、甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧基丁酯、丙烯酸6,7-環(huán)氧基庚基酯、甲基丙烯酸6,7-環(huán)氧基庚基酯、a-乙基丙烯酸6,7-環(huán)氧基庚基酯等。其中,從提高所得液晶取向膜的膜密度、使其能夠表現(xiàn)出優(yōu)良的電學(xué)性能和電學(xué)性能的可靠性的方面考慮,優(yōu)選丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯。單體(4')是引入上述式(4)表示的重復(fù)單元的單體,作為單體(4')具體例子,可以列舉例如甲基丙烯酸膽甾烷基酯、甲基丙烯酸4-(4'-戊基二環(huán)己基-4_基)苯基酯、甲基丙烯酸生育酚酯等。這種單體(4'),可以通過(guò)例如按照已知的酯化反應(yīng)使(甲基)丙烯酰鹵與化合物B141-011進(jìn)行反應(yīng)而制得。單體(5')是引入上述式(5)表示的重復(fù)單元的單體,作為其具體例子,可以列舉例如馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。其中,從聚合物(1)與聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物的相容性好、并且所得液晶取向膜的膜密度高、能夠表現(xiàn)出電學(xué)性能和電學(xué)性能的高度可靠性的方面考慮,優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸。單體(6')是引入上述式(6)表示的重復(fù)單元的單體,作為其具體例子,可以列舉例如N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N-萘基馬來(lái)酰亞胺、N-蒽基馬來(lái)酰亞胺、N-荷基馬來(lái)酰亞胺、N-環(huán)戊基馬來(lái)酰亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺等,其中優(yōu)選N-苯基馬來(lái)酰亞胺或N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺。單體(7')是引入上述式(7)表示的重復(fù)單元的單體,作為其具體例子,可以列舉例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1_己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等a-烯烴以及苯乙烯、4_乙烯基聯(lián)苯、2_乙烯基聯(lián)苯U-乙烯基萘、2_乙烯基萘、a-甲基苯乙烯等,其中優(yōu)選苯乙烯。單體(8')是引入上述式(8)表示的重復(fù)單元的單體,作為其具體例子,可以列舉例如異丙烯基苯酚、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、1,4-環(huán)己烷二甲醇單丙烯酸酯等。在合成聚合物(1)時(shí),單體(I')(8')的使用比率(共聚比率),可以根據(jù)所需的聚合物(1)的組成而適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。因而,單體(r)的共聚比率,基于單體的合計(jì)重量,優(yōu)選為1重量%以上,更優(yōu)選為150重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為130重量%,特別優(yōu)選為120重量%。單體(3')的共聚比率,基于單體的合計(jì)重量,優(yōu)選為50重量%以下,更優(yōu)選為550重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1545重量%,特別優(yōu)選為2040重量%。單體(4')的共聚比率,基于單體的合計(jì)重量,優(yōu)選為60重量%以下,更優(yōu)選為160重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為240重量%,特別優(yōu)選為330重量%。單體(5')的共聚比率,基于單體的合計(jì)重量,優(yōu)選為50重量%以下,更優(yōu)選為150重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為145重量%,特別優(yōu)選為140重量%。單體(6')的共聚比率,基于單體的合計(jì)重量,優(yōu)選為20重量%以下,更優(yōu)選為120重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為110重量%。單體(7')的共聚比率,基于單體的合計(jì)重量,優(yōu)選為20重量%以下,更優(yōu)選為120重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為110重量%。單體(8')的共聚比率,基于單體的合計(jì)重量,優(yōu)選為50重量%以下,更優(yōu)選為150重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為145重量%,特別優(yōu)選為140重量%。作為聚合物(1)的合成中使用的溶劑,可以列舉例如醇、醚、乙二醇醚、乙二醇烷基醚乙酸酯、二甘醇烷基醚、丙二醇單烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯、丙二醇烷基醚丙酸酯、芳香族烴、酮、酯等。作為其具體例子,作為醇,可以列舉例如甲醇、乙醇、節(jié)醇、2_苯基乙醇、3_苯基-l-丙醇等;作為醚,可以列舉四氫呋喃、二正戊基醚等;作為乙二醇醚,可以列舉例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等;作為乙二醇烷基醚乙酸酯,可以列舉例如甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯等;作為二甘醇烷基醚,可以列舉例如二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇乙基甲基醚等;作為丙二醇單烷基醚,可以列舉例如丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚等;作為丙二醇烷基醚丙酸酯,可以列舉例如丙二醇甲基醚丙酸酯、丙二醇乙基醚丙酸酯、丙二醇丙基醚丙酸酯、丙二醇丁基醚丙酸酯等;作為丙二醇烷基醚乙酸酯,可以列舉例如丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、丙二醇丁基醚乙酸酯等;作為芳香族烴,可以列舉例如甲苯、二甲苯等;作為酮,可以列舉例如甲基乙基酮、環(huán)己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、二異丁基酮等.作為酯,可以列舉例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2_羥基丙酸乙酯、2-羥基_2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2_甲基丙酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羥基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、3_羥基丙酸丙酯、3-羥基丙酸丁酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2_甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3_乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3_丙氧基丙酸丁酯、3丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3_丁氧基丙酸丁酯等。其中,優(yōu)選乙二醇烷基醚乙酸酯、二甘醇烷基醚、丙二醇單烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯,特別優(yōu)選二甘醇二甲基醚、二甘醇乙基甲基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯或3-甲氧基丙酸甲酯。作為聚合物(1)的合成中所用的聚合引發(fā)劑,可以使用通常已知作為自由基聚合引發(fā)劑的引發(fā)劑,可以列舉例如2,2,-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二_(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二-(4_甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物;過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、叔丁基過(guò)氧化特戊酸酯、1,1'_二(叔丁基過(guò)氧化)環(huán)己烷等有機(jī)過(guò)氧化物;以及過(guò)氧化氫。當(dāng)使用過(guò)氧化物作為自由基聚合引發(fā)劑時(shí),還可以將過(guò)氧化物與還原劑同時(shí)使用作為氧化還原型引發(fā)劑。在聚合物(1)的合成中,還可以使用用于調(diào)節(jié)聚合物(1)的分子量的分子量調(diào)節(jié)劑。作為其具體例子,可以列舉氯仿、四溴化碳等鹵代烴類;正己硫醇、正辛硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、巰基乙酸等硫醇類;二甲基黃原素硫化物(-乂,A*寸>卜y>》少7<卜')、二異丙基黃原素二硫化物(yM乂/口O*寸>卜y>-^A7<卜')等黃原素(*寸>卜y>)類;萜品油烯、a-甲基苯乙烯二聚物等。在聚合物(1)的合成中,優(yōu)選通過(guò)適當(dāng)?shù)卣{(diào)整聚合條件(溶劑種類、溶劑與單體的投料比、聚合溫度、引發(fā)劑種類及其添加量、分子量調(diào)節(jié)劑種類及其添加量等),使其控制在上述分子量范圍內(nèi)。為達(dá)到上述分子量范圍的合適聚合條件,是技術(shù)人員通過(guò)進(jìn)行少量的初步實(shí)驗(yàn)?zāi)軌蛉菀椎孬@知的。如上所述可得到含有聚合物(1)的聚合物溶液。該聚合物溶液可以直接供給液晶取向劑的調(diào)制,也可以將聚合物溶液中所含的聚合物(1)分離出來(lái)后供給液晶取向劑的調(diào)制,或者將分離出來(lái)的聚合物(1)精制后供給液晶取向劑的調(diào)制。聚合物(1)的分離,可以通過(guò)將上述聚合物溶液投入到大量的不良溶劑中,得到析出物,再減壓干燥該析出物的方法,或者將聚合物溶液用蒸發(fā)器減壓餾出的方法進(jìn)行。另外,通過(guò)將分離的聚合物(1)再次溶解于有機(jī)溶劑中,然后用不良溶劑使其析出的方法,或者進(jìn)行一次或者幾次用蒸發(fā)器減壓餾出的工序的方法,可以精制聚合物(1)?!淳埘0匪帷当景l(fā)明中的聚酰胺酸,可以通過(guò)使四羧酸二酐與二胺反應(yīng)而制得。[四羧酸二酐]作為上述聚酰胺酸的合成中所用的四羧酸二酐,可以列舉例如丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二環(huán)己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b_六氫-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基_5_(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b_六氫-5-乙基-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2_c]-呋喃-1,3-二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基_5_(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b_六氫-5,8-二甲基-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷_2,4-二酮-6-螺-3'-(四氫呋喃_2',5'-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]十一烷-3,5,8,10-四酮、下述式(T-I)和(T-II)各自表示的化合物等脂肪族或脂環(huán)式四羧酸二酐;O0)(T-I)(T-n)oo(式(T-I)和(T-II)中,W和R3各自表示具有芳香環(huán)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán),R2和W各自表示氫原子或者烷基,存在的多個(gè)R2和R4各自可以相同,也可以不同);均苯四酸二酐、3,3',4,4'-二苯酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、l,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3',4,4'-全氟異亞丙基二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐、2,2',3,3'-聯(lián)苯四羧酸二酐、二(鄰苯二甲酸)苯膦氧化物二酐、對(duì)亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4'-二苯醚二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4'-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,8_辛二醇_二(脫水偏苯三酸酯)、2,2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)、下述式(T-l)(T-3)各自表示的化合物等芳香族四羧酸二酐等。它們可以一種單獨(dú)或兩種以上組合使用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>作為聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐,上述當(dāng)中,從能夠使其表現(xiàn)良好的液晶取向性的角度出發(fā),優(yōu)選包括選自丁烷四羧酸二酐、l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2_c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b_六氫-5,8-二甲基-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氫呋喃-2',5'-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫_3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]—^一烷_3,5,8,10-四酮、均苯四酸二酐、3,3',4,4'-二苯酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、2,2',3,3'-聯(lián)苯四羧酸二酐、l,4,5,8-萘四羧酸二酐、上述式(T-I)表示的化合物中的下述式(T-4)(T-6)各自表示的化合物以及上述式(T-II)表示的化合物中的下述式(T-7)表示的化合物構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"特定四羧酸二酐(l)")的四羧酸二酐。Oo((oo特別優(yōu)選的特定四羧酸二酐(1)為選自2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、l,3-二甲基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、l,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b_六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氫呋喃-2',5'-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]i^—烷_3,5,8,10-四酮和均苯四酸二酐構(gòu)成的群組中的至少一種。作為聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐,優(yōu)選相對(duì)于全部四羧酸二酐含有30摩爾%以上如上所述的特定四羧酸二酐(1),更優(yōu)選含有50摩爾%以上。作為上述聚酰胺酸的合成中使用的二胺,可以列舉例如對(duì)苯二胺、間苯二胺、4,4'_二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基乙烷、4,4'-二氨基二苯基硫醚、4,4'-二氨22基二苯基砜、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、4,4'-二氨基苯甲酰苯胺、4,4'-二氨基二苯醚、l,5-二氨基萘、2,2'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、2,2'-二(三氟甲基)-4,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二(三氟甲基)-4,4'-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-l-(4'-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、6-氨基-1-(4'-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、3,4'-二氨基二苯基醚、3,3'-二氨基二苯酮、3,4'-二氨基二苯酮、4,4'-二氨基二苯酮、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、l,4-二(4-氨基苯氧基)苯、l,3-二(4-氨基苯氧基)苯、l,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)-10-氫蒽、2,7-二氨基芴、9,9-二甲基-2,7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4,4'-亞甲基-二(2-氯苯胺)、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二氨基聯(lián)苯、2,2'-二氯-4,4'-二氨基_5,5'-二甲氧基聯(lián)苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、4,4'-(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4'-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、2,2'-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-二氨基-2,2'-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4,4'_二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]_八氟聯(lián)苯等芳香族二胺;2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4_二氨基嘧啶、5,6_二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二甲氨基-1,3,5-三嗪、l,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基-l,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4_二氨基-6-甲基-s-三嗪、2,4-二氨基-1,3,5-三嗪、4,6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1,3-二甲基尿嘧啶、3,5-二氨基_1,2,4-三唑、6,9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺、3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑、N,N'-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、下述式(D-I)表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(式(D-I)中,RS表示具有選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪構(gòu)成的群組中的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一價(jià)有機(jī)基團(tuán),X1表示二價(jià)的有機(jī)基團(tuán),R6為碳原子數(shù)為14的烷基,al為03的整數(shù))、下述式(D-II)表示的化合物等分子內(nèi)具有2個(gè)伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(D國(guó)II)(式(D-II)中,f表示具有選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪構(gòu)成的群組中的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán),^各自表示二價(jià)的有機(jī)基團(tuán),存在的多個(gè)f各自可以相同,也可以不同,R8各自為碳原子數(shù)為14的烷基,a2各自為04的整數(shù));1,3_二(氨基甲基)環(huán)己烷、l,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、l,4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4,7_甲撐茚二亞甲基二胺、三環(huán)[6.2.1.02'7]十一亞烷基二甲基二胺、4,4'-亞甲基二(環(huán)己胺)等脂肪族或脂環(huán)式二胺;下述式(D-III)表示的化合物等二氨基有機(jī)硅氧烷等,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(式(D-III)中,R9各自表示碳原子數(shù)為112的烴基,存在的多個(gè)R9各自可以相同,也可以不同,s各自為13的整數(shù),t為120的整數(shù))。這些二胺可以單獨(dú)或兩種以上組合使用。上述芳香族二胺的苯環(huán),任選可被一個(gè)或兩個(gè)以上碳原子數(shù)為14的烷基(優(yōu)選甲基)取代。上述式(D-I)和(D-II)中的RS和R8各自優(yōu)選為甲基,al和a2各自優(yōu)選為0或1,更優(yōu)選為0。作為本發(fā)明中的聚酰胺酸的合成中使用的二胺,上述當(dāng)中,優(yōu)選選自對(duì)苯二胺、4,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯基硫醚、l,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、4,4'-二氨基二苯基醚、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、l,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4'-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4'-二氨基-2,2'-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4,4'-二氨基_2,2'-二甲基聯(lián)苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、上述式(D-I)表示的化合物中的下述式(D-l)表示的化合物、上述式(D-II)表示的化合物中的下述式(D-2)表示的化合物、烷-1,3-(D-2)1,3-二(氨基甲基)環(huán)己烷、l,4-環(huán)己烷二胺、4,4'-亞甲基二(環(huán)己胺)、上述式(D-III)表示的化合物中的下述式(D-3)表示的3,3'_(四甲基二硅氧二基)二(丙胺)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基咔唑、N_乙基_3,6_二氨基咔唑、N_苯基-3,6-二氨基咔唑以及N,N'-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"特定二胺")。特別優(yōu)選的特定二胺為對(duì)苯二胺、4,4'-二氨基二苯甲烷、2,7_二氨基芴、4,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基聯(lián)苯和1,3-二(氨基甲基)環(huán)己烷構(gòu)成的群組中的至少一種。作為聚酰胺酸的合成中使用的二胺,優(yōu)選相對(duì)于全部二胺含有1摩爾%以上如上所述的特定二胺,更優(yōu)選含有10摩爾%以上。本發(fā)明的液晶取向劑,通過(guò)將上述聚合物(1)的組成和液晶取向劑中聚合物(1)的含有比率調(diào)節(jié)在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi),可以使其表現(xiàn)出所需的預(yù)傾角,而當(dāng)本發(fā)明的液晶取向劑用于TN型、STN型、OCB型或VA型液晶顯示元件時(shí),通過(guò)使用具有預(yù)傾角表現(xiàn)部位的二胺作為液晶取向劑中所含聚酰胺酸或其酰亞胺化聚合物的合成中使用的二胺,也可以控制所得液晶取向膜的預(yù)傾角。作為這種具有預(yù)傾角表現(xiàn)部位的二胺,可以列舉例如下述式(D-IV)表示的化合物或下述式(D-V)表示的化合物等。(式(D-V)中,R15為氧原子、硫原子、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-或亞甲基,R16為具有膽甾烷骨架或膽甾烯骨架的一價(jià)基團(tuán)、具有三氟甲基苯基或三氟甲氧基苯基的一價(jià)基團(tuán)或者碳原子數(shù)為122的烷基,R17為碳原子數(shù)為14的烷基,a3為03的整數(shù))。這些具有預(yù)傾角表現(xiàn)部位的二胺化合物可以一種單獨(dú)或兩種以上組合使用。作為上述式(D-V)中R16的具有膽甾烷骨架或膽甾烯骨架的一價(jià)基團(tuán),優(yōu)選碳原子數(shù)為1730的基團(tuán),可以列舉例如3-膽甾烷基、3-膽甾烯基等。R"優(yōu)選為甲基,a3優(yōu)選為0或1,更優(yōu)選為0。作為上述式(D-IV)表示的化合物的具體例子,可以列舉例如下述式(D-4)和(D-5)各自表示的化合物等;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>作為上述式(D-V)表示的化合物的具體例子,可以列舉例如下述式(D-6)和(D-10)各自表示的化合物等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>當(dāng)本發(fā)明的液晶取向劑用于VA型液晶顯示元件時(shí),從表現(xiàn)出優(yōu)良的液晶垂直取向性出發(fā),優(yōu)選使用上述具有預(yù)傾角表現(xiàn)部位的二胺化合物中的式(D-V)表示的化合物,更優(yōu)選使用選自上述式(D-6)(D-10)各自表示的化合物中的至少一種,特別優(yōu)選使用選自上述式(D-6)表示的化合物和上述式(D-7)表示的化合物中的至少一種。具有預(yù)傾角表現(xiàn)部位的二胺的使用比率,相對(duì)于全部二胺,優(yōu)選為860摩爾%,更優(yōu)選為950摩爾%,特別優(yōu)選為1040摩爾%。在這種情況下,也可以將具有預(yù)傾角表現(xiàn)部位的二胺與上述特定二胺聯(lián)用,此時(shí)上述特定二胺的使用比率,相對(duì)于全部二胺,優(yōu)選為190摩爾%,更優(yōu)選為1090摩爾%。[聚酰胺酸的合成]供給聚酰胺酸合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺的使用比率,優(yōu)選相對(duì)于二胺中所含的1當(dāng)量氨基,使四羧酸二酐的酸酐基為0.22當(dāng)量的比率,更優(yōu)選使其為0.31.2當(dāng)量的比率。聚酰胺酸的合成反應(yīng),優(yōu)選在有機(jī)溶劑中,優(yōu)選于-2015(TC、更優(yōu)選于0IO(TC的溫度條件下進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.1100小時(shí),更優(yōu)選為150小時(shí)。作為這里可以使用的有機(jī)溶劑,只要能夠溶解生成的聚酰胺酸,則對(duì)其沒有特別的限制,可以列舉例如^甲基-2_吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、Y-丁內(nèi)酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非質(zhì)子極性溶劑;間甲基酚、二甲苯酚、苯酚、鹵代苯酚等酚類溶劑。另外,有機(jī)溶劑的用量(a),優(yōu)選為使四羧酸二酐和二胺化合物的總量(b)相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量(a+b)為0.130重量%的量。這里,當(dāng)有機(jī)溶劑與以下所述的不良溶劑聯(lián)用時(shí),上述有機(jī)溶劑的用量(a),應(yīng)當(dāng)理解為有機(jī)溶劑與不良溶劑的合計(jì)量的含義。上述有機(jī)溶劑中,還可以在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi),聯(lián)用通常認(rèn)為是聚酰胺酸的不良溶劑的醇類、酮類、酯類、醚類、鹵代烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子,可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、l,2-二氯乙烷、l,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚等。當(dāng)將有機(jī)溶劑與如上所述的不良溶劑一起聯(lián)用時(shí),不良溶劑的使用比率,可以在不使所生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)卦O(shè)定,相對(duì)于全部溶劑,優(yōu)選為70重量%以下,更優(yōu)選為50重量%以下。如上所述,得到溶解了聚酰胺酸的反應(yīng)溶液??梢詫⒃摲磻?yīng)溶液直接供給液晶取向劑的調(diào)制,也可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離出來(lái)后供給液晶取向劑的調(diào)制,或者也可以將分離出的聚酰胺酸精制后再供給液晶取向劑的調(diào)制。聚酰胺酸的分離,可以通過(guò)將上述反應(yīng)溶液投入到大量的不良溶劑中,得到析出物,再在減壓下干燥該析出物的方法,或者將反應(yīng)溶液用蒸發(fā)器減壓餾出的方法進(jìn)行。另外,通過(guò)將該聚酰胺酸再次溶解于有機(jī)溶劑中,然后用不良溶劑使其析出的方法,或者進(jìn)行一次或幾次用蒸發(fā)器減壓餾出的工序的方法,可以精制聚酰胺酸。[OWO]〈酰亞胺化聚合物〉本發(fā)明中的聚酰胺酸的酰亞胺化聚合物,可以通過(guò)將如上制得的聚酰胺酸進(jìn)行脫水閉環(huán)而制得。這里所謂的酰亞胺化聚合物,是指包括上述聚酰胺酸部分酰亞胺化的部分酰亞胺化物和100%酰亞胺化的完全酰亞胺化物的含義,以下將其統(tǒng)稱為"酰亞胺化聚合物"。[四羧酸二酐]28作為上述酰亞胺化聚合物的合成中使用的四羧酸二酐,可以列舉與上述聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐相同的化合物。作為本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物的合成中所用的四羧酸二酐,優(yōu)選含有選自脂環(huán)式四羧酸二酐和均苯四酸二酐構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"特定四羧酸二酐(2)")的四羧酸二酐。特別優(yōu)選的特定四羧酸二酐(2)為選自2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、l,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2_c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2_c]-呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氫呋喃-2',5'-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐和4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]i^—烷-3,5,8,10-四酮構(gòu)成的群組中的至少一種。作為酰亞胺化聚合物的合成中所用的四羧酸二酐,優(yōu)選相對(duì)于全部四羧酸二酐,含有30摩爾%以上上述特定四羧酸二酐(2),更優(yōu)選含有50摩爾%以上。[二胺]作為上述酰亞胺化聚合物的合成中所用的二胺,可以列舉與上述聚酰胺酸的合成中使用的二胺相同的二胺。[酰亞胺化聚合物的合成方法]聚酰胺酸的脫水閉環(huán)反應(yīng)可以(i)通過(guò)加熱聚酰胺酸的方法,或者(ii)通過(guò)將聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶劑中,向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法而進(jìn)行。上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)溫度,優(yōu)選為5030(TC,更優(yōu)選為60170°C。當(dāng)反應(yīng)溫度不足5(TC時(shí),則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進(jìn)行充分,若反應(yīng)溫度超過(guò)30(TC,則會(huì)出現(xiàn)所得酰亞胺化聚合物的分子量下降的情況。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為224小時(shí),更優(yōu)選為310小時(shí)。另一方面,在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中,作為脫水劑,可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量,相對(duì)于聚酰胺酸的1摩爾酰胺酸結(jié)構(gòu),優(yōu)選為0.0120摩爾。另外,作為脫水閉環(huán)催化劑,可以使用例如吡啶、三甲吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是,并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的用量,相對(duì)于l摩爾所用的脫水劑,優(yōu)選為O.OlIO摩爾。另外,作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中所用的有機(jī)溶齊U,可以列舉作為聚酰胺酸合成中所用溶劑而例示的有機(jī)溶齊U。并且,脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度,優(yōu)選為018(TC,更優(yōu)選為1015(TC,反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為28小時(shí),更優(yōu)選為36小時(shí)。上述方法(i)中制得的酰亞胺化聚合物,可以將其直接供給液晶取向劑的調(diào)制,或者也可以將制得的酰亞胺化聚合物精制后再供給液晶取向劑的調(diào)制。另外,在上述方法(ii)中,得到含有酰亞胺化聚合物的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液,可以將其直接供給液晶取向劑的調(diào)制,也可以從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑之后供給液晶取向劑的調(diào)制,還可以將酰亞胺化聚合物分離出來(lái)后供給液晶取向劑的調(diào)制,或者也可以將分離的酰亞胺化聚合物精制后再供給液晶取向劑的調(diào)制。從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑,可以采用例如溶劑置換等方法。酰亞胺化聚合物的分離、精制,可以采取與以上作為聚酰胺酸的分離、精制方法而描述的同樣操作而進(jìn)行。-酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率_本發(fā)明中所用的酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率,優(yōu)選為1099摩爾%,更優(yōu)選為2099摩爾%,特別優(yōu)選為4599摩爾%。這里,所謂"酰亞胺化率",是指相對(duì)于酰亞胺化聚合物中的酰胺酸結(jié)構(gòu)數(shù)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)數(shù)的合計(jì)數(shù)量,酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量比率用百分率表示的值。此時(shí),酰亞胺環(huán)的一部分為異酰亞胺環(huán)的,也包括在酰亞胺結(jié)構(gòu)的數(shù)量?jī)?nèi)。這種酰亞胺化率可以通過(guò)將酰亞胺化聚合物優(yōu)選充分干燥后,溶于適當(dāng)?shù)哪蚀軇?例如氖代二甲基亞砜)中,以四甲基硅烷為基準(zhǔn)物質(zhì),在室溫下測(cè)定力-NMR,由測(cè)定結(jié)果按下述公式(A)求出。酰亞胺化率(%)=(1-A7A2Xa)X100(A)A1:10卯m附近出現(xiàn)的源于NH基質(zhì)子的峰面積A2:源于其他質(zhì)子的峰面積a:相對(duì)于酰亞胺化聚合物的前體(聚酰胺酸)中的1個(gè)NH基質(zhì)子,其他質(zhì)子的個(gè)數(shù)比率-末端修飾型的聚合物_本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物,各自還可以是進(jìn)行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型聚合物。通過(guò)使用末端修飾型的聚合物,可以在不損害本發(fā)明效果的前提下進(jìn)一步改善液晶取向劑的涂敷性能等。這種末端修飾型聚合物,可以通過(guò)在聚酰胺酸的合成時(shí),向聚合反應(yīng)體系中加入分子量調(diào)節(jié)劑而制備。作為分子量調(diào)節(jié)劑,可以列舉例如單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等。作為上述單酐,可以列舉例如馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。作為上述單胺化合物,可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。作為上述單異氰酸酯化合物,可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。分子量調(diào)節(jié)劑的使用比率,在單酐的情況下,相對(duì)于合成聚酰胺酸時(shí)使用的全部四羧酸二酐,在單胺化合物的情況下,相對(duì)于合成聚酰胺酸時(shí)使用的全部二胺,在單異氰酸酯化合物的情況下,相對(duì)于合成聚酰胺酸時(shí)使用的全部四羧酸二酐,分別優(yōu)選為5摩爾%以下,更優(yōu)選為2摩爾%以下。-溶液粘度-如上制得的聚酰胺酸或其酰亞胺化聚合物,當(dāng)配成濃度為20重量%的溶液時(shí),優(yōu)選具有50010000mPas的溶液粘度,更優(yōu)選具有10007000mPas的溶液粘度。上述聚合物的溶液粘度(mPa*s),是對(duì)采用該聚合物的良溶劑(例如N-甲基-2-吡咯烷酮、Y-丁內(nèi)酯等)調(diào)制的濃度為20重量X的聚合物溶液,用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25t:下測(cè)定的值。[聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物的使用比率]本發(fā)明的液晶取向劑中選自聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一30種聚合物的使用比率,優(yōu)選為使液晶取向劑中的聚合物(1)的重量(w1)與聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物的合計(jì)重量(w2)之比w1:w2=i:9990:io的量,更優(yōu)選為w1:w2=2:9880:20的量,特別優(yōu)選為W1:W2=3:9760:40的量?!雌渌砑觿当景l(fā)明的液晶取向膜含有如上所述的聚合物(1)和選自聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種作為必需成分,并且根據(jù)需要還可以含有其他成分。作為這種其他成分,可以列舉例如官能性硅烷化合物、分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的低分子化合物(以下稱為"環(huán)氧基化合物")等。這些官能性硅烷化合物或環(huán)氧基化合物可以是為了進(jìn)一步提高所得液晶取向膜對(duì)基板表面的粘合性和電學(xué)性能而添加至本發(fā)明液晶取向劑中。作為上述官能性硅烷化合物,可以列舉例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2_氨基丙基三甲氧基硅烷、2_氨基丙基三乙氧基硅烷、N_(2-氨基乙基)_3-氨基丙基三甲氧基硅烷J-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷J-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷J-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。當(dāng)使用這些官能性硅烷化合物時(shí),其使用比率,相對(duì)于100重量份聚合物的合計(jì)量(是指聚合物(1)、聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物的合計(jì)量,下同),優(yōu)選為150重量份,更優(yōu)選為240重量份,特別優(yōu)選為320重量份。上述環(huán)氧基化合物是與上述聚合物(1)具有環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)的情況不同的化合物,具體地說(shuō),是指分子量不足2000的化合物。作為這種環(huán)氧基化合物,優(yōu)選的可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基_2,4-己二醇、N,N,N',N'-四縮水甘油基-m-苯二甲胺、l,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基對(duì)苯二胺、N,N-二縮水甘油基-芐胺、N,N-二縮水甘油基-氨甲基環(huán)己烷等。當(dāng)使用這些環(huán)氧基化合物時(shí),其使用比率,相對(duì)于100重量份聚合物的合計(jì)量,優(yōu)選為150重量份,更優(yōu)選為130重量份,特別優(yōu)選為120重量份?!匆壕∠騽当景l(fā)明的液晶取向劑是將如上所述的聚合物(1)、選自聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種以及根據(jù)需要任選混合的其他添加劑,優(yōu)選溶解含于有機(jī)溶劑中而構(gòu)成的。作為本發(fā)明液晶取向劑中可以使用的有機(jī)溶齊U,可以列舉與作為聚合物(1)的合成反應(yīng)中所用的溶劑而例示的相同溶劑。作為本發(fā)明液晶取向劑中使用的特別優(yōu)選的有機(jī)溶劑,從印刷性角度考慮,可以列舉N-甲基-2_吡咯烷酮、Y-丁內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚等。它們可以單獨(dú)使用,或者也可以兩種以上混合使用。本發(fā)明的液晶取向劑中特別優(yōu)選的溶劑組成,是將上述溶劑進(jìn)行組合所得的組成,是使液晶取向劑中不會(huì)析出固體成分,且使液晶取向劑的表面張力落在2540mN/m范圍的組成。本發(fā)明液晶取向劑的固體含量濃度(液晶取向劑中溶劑以外的成分的總重量占液晶取向劑總重量的比率)考慮粘性、揮發(fā)性等而進(jìn)行選擇,優(yōu)選為150重量%,更優(yōu)選為240重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為330重量%的范圍。也就是說(shuō),本發(fā)明的液晶取向劑,通過(guò)將其涂敷于基板表面并除去溶劑而形成作為液晶取向膜的涂膜,當(dāng)固體含量濃度不足1重量%時(shí),將會(huì)出現(xiàn)該涂膜的厚度過(guò)小而難以獲得良好的液晶取向膜的情況。另一方面,當(dāng)固體含量濃度超過(guò)50重量%時(shí),將會(huì)出現(xiàn)涂膜的厚度過(guò)厚而難以獲得良好的液晶取向膜,并且,液晶取向劑的粘性增大,導(dǎo)致涂敷性能變差而不能獲得面內(nèi)均一性優(yōu)良的液晶取向膜的情況。另外,特別優(yōu)選的固體含量濃度范圍,根據(jù)將液晶取向劑涂敷于基板時(shí)所采用的涂敷方法而不同。更具體地說(shuō),為了使其對(duì)于各涂敷方法具有適當(dāng)?shù)娜芤赫扯?,?yōu)選將液晶取向劑調(diào)節(jié)成合適的固體含量濃度。例如,當(dāng)采用旋涂法時(shí),優(yōu)選將液晶取向劑的溶液粘度調(diào)節(jié)至3.010.0mPa*s的范圍。當(dāng)采用印刷法時(shí),優(yōu)選將液晶取向劑的溶液粘度調(diào)節(jié)至1250mPas的范圍。當(dāng)采用噴墨法時(shí),優(yōu)選將液晶取向劑的溶液粘度調(diào)節(jié)至315mPas的范圍。調(diào)制本發(fā)明液晶取向劑時(shí)的溫度,優(yōu)選為(TC20(TC,更優(yōu)選為20°C60°C?!匆壕э@示元件〉本發(fā)明的液晶顯示元件具有由如上所述的本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜。本發(fā)明的液晶顯示元件可以通過(guò)例如以下的方法制造。(1)首先,在一對(duì)基板上涂敷本發(fā)明的液晶取向劑,除去溶劑,形成涂膜。這里,當(dāng)要制造的液晶顯示元件的顯示模式為TN型、STN型、VA型等垂直電場(chǎng)方式時(shí),以兩塊在單面上設(shè)有形成圖案的透明導(dǎo)電膜的基板作為一對(duì)基板使用。另外,當(dāng)要制造的液晶顯示元件的顯示模式為橫電場(chǎng)方式時(shí),將設(shè)有具有梳齒狀圖案的透明導(dǎo)電膜的基板和沒有透明導(dǎo)電膜的基板作為一對(duì)基板使用。在上述任一情況下,均將液晶取向劑涂敷在基板上(當(dāng)基板具有透明導(dǎo)電膜時(shí),涂敷在基板的具有透明導(dǎo)電膜的面上)。作為基板,可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂環(huán)式烯烴)等塑料制透明基板。作為基板一面上設(shè)置的透明導(dǎo)電膜,可以使用例如氧化錫(Sn02)制的NESA膜(美國(guó)PPG公司注冊(cè)商標(biāo))、氧化銦-氧化錫(In203-Sn02)制的ITO膜等。另外,這些形成圖案的透明導(dǎo)電膜的獲得,可采用在形成無(wú)圖案的透明導(dǎo)電膜后通過(guò)光刻蝕法形成32圖案的方法、在透明導(dǎo)電膜形成時(shí)采用具有所需圖案的掩模等直接形成圖案化的透明導(dǎo)電膜的方法等。向基板上涂敷液晶取向劑,可以采用輥涂法、旋涂法、印刷法、噴墨法等適當(dāng)?shù)耐糠蠓椒ㄟM(jìn)行。在液晶取向劑的涂敷時(shí),為了進(jìn)一步改善基板表面和透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合性,還可以在基板的被涂敷面上預(yù)先涂敷官能性硅烷化合物、官能性鈦化合物等。涂敷后,為了防止涂敷的取向劑液體下垂等的目的,優(yōu)選進(jìn)行預(yù)加熱(預(yù)烘焙)。預(yù)烘焙溫度優(yōu)選為30200°C,更優(yōu)選為40150°C,特別優(yōu)選40IO(TC。預(yù)烘焙時(shí)間優(yōu)選為0.510分鐘,更優(yōu)選為0.55分鐘。然后,為了完全除去溶劑等目的,進(jìn)行焙燒(后烘焙)工序。該后烘焙,除了以使溶劑完全從涂膜中除去為目的以外,當(dāng)本發(fā)明的液晶取向劑中所含的聚合物(1)是含有具有上述式(2)表示的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚合物時(shí),還可以是以促進(jìn)該環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)的熱交聯(lián)反應(yīng)為目的而進(jìn)行的。后烘焙的溫度,優(yōu)選為80300°C,更優(yōu)選為120250°C。后烘焙時(shí)間優(yōu)選為5180分鐘,更優(yōu)選為10120分鐘。這樣,即可形成作為液晶取向膜的涂膜。所形成的涂膜的厚度,優(yōu)選為0.0011ym,更優(yōu)選為0.0050.5iim。另夕卜,當(dāng)應(yīng)用本發(fā)明液晶取向劑的液晶顯示元件為VA型液晶顯示元件時(shí),還可以如例如專利文獻(xiàn)3(日本特開2002-327058號(hào)公報(bào))中所述,在基板上形成突起狀構(gòu)造物后再涂敷液晶取向劑,以達(dá)到改善視角性能的目的。(2)當(dāng)要制造的液晶顯示元件的顯示模式為VA型時(shí),如上形成的涂膜可以直接作為液晶取向膜使用,也可以根據(jù)需要進(jìn)行下述的打磨處理。另一方面,當(dāng)要制造的液晶顯示元件的顯示模式為VA型以外的垂直電場(chǎng)方式和橫電場(chǎng)方式時(shí),對(duì)形成的涂膜面進(jìn)行打磨處理。打磨處理采用通過(guò)纏有例如尼龍、人造纖維、棉花等纖維制的布的輥在一定方向上摩擦的方法進(jìn)行。這樣,賦予涂膜以液晶分子取向能,制成液晶取向膜。另外,通過(guò)對(duì)打磨處理后的涂膜,進(jìn)行例如專利文獻(xiàn)4(日本特開平6-222366號(hào)公報(bào))或?qū)@墨I(xiàn)5(日本特開平6-281937號(hào)公報(bào))中所示的、對(duì)液晶取向膜的一部分照射紫外線而使液晶取向膜的部分區(qū)域的預(yù)傾角發(fā)生改變的處理,或者進(jìn)行專利文獻(xiàn)6(日本特開平5-107544號(hào)公報(bào))中所示的、在液晶取向膜表面的一部分上形成抗蝕膜后,以與先前打磨處理不同的方向進(jìn)行打磨處理后除去抗蝕膜的處理,使液晶取向膜每一區(qū)域具有不同的液晶取向能,這樣能夠改善所得液晶顯示元件的視場(chǎng)性能。(3)如上準(zhǔn)備兩塊形成了液晶取向膜的基板,通過(guò)將相對(duì)向設(shè)置的兩塊基板間布置液晶,制作液晶盒。這里,當(dāng)對(duì)涂膜進(jìn)行了打磨處理時(shí),使各涂膜的打磨方向相互成規(guī)定的角度,例如垂直或逆平行,將兩塊基板相對(duì)向地設(shè)置。液晶盒的制作,可以列舉例如以下兩種方法。第一種方法,是以前已知的方法。首先,使各自的液晶取向膜相對(duì)向,將兩塊基板通過(guò)間隙(盒間隙)相對(duì)向地設(shè)置,將兩塊基板的周邊部位用密封劑貼合,向由基板表面和密封劑圍成的盒間隙內(nèi)注充液晶后,封閉注入孔,即可制得液晶盒。第二種方法,是被稱作為0DF(0neDropFill)方式的方法。在形成液晶取向膜的兩塊基板中的一塊基板上的規(guī)定部位,涂敷例如紫外線固化性密封劑材料,再在液晶取向33膜面上滴下液晶后,使液晶取向膜相對(duì)向地貼合另一塊基板,然后對(duì)基板整面照射紫外線,使密封劑固化,即可制得液晶盒。在采用任一方法的情況下,均需進(jìn)一步對(duì)如上制作的液晶盒加熱至所用液晶呈各向同性相的溫度后,緩慢冷卻至室溫,來(lái)消除液晶填充時(shí)的流動(dòng)取向。然后,在液晶盒的外側(cè)表面上貼合偏光片,即可制得本發(fā)明的液晶顯示元件。這里,作為密封劑,可以使用例如含作為固化劑和分隔物的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為上述液晶,可以使用例如向列型液晶、碟狀型液晶等,其中優(yōu)選向列型液晶。當(dāng)為VA型液晶盒時(shí),優(yōu)選具有負(fù)介電各向異性的向列型液晶,可以使用例如二氨基苯類液晶、噠嗪類液晶、希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶等。當(dāng)為TN型液晶盒或STN型液晶盒時(shí),優(yōu)選具有正介電各向異性的向列型液晶,可以使用例如聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環(huán)類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。這些液晶中還可以進(jìn)一步添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶;以商品名"C-15"、"CB-15"(^A々社生產(chǎn))銷售的手性劑;對(duì)癸氧基苯亞甲基-對(duì)氨基_2-甲基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶等而使用。作為液晶盒外表面上貼合的偏光片,可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時(shí)吸收碘的稱作為"H膜"的偏光膜夾在醋酸纖維保護(hù)膜中而制成的偏光片,或者H膜自身制成的偏光片。實(shí)施例以下,通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明,但是本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。實(shí)施例和比較例中的聚合物的溶液粘度、重均分子量和分子量分布的測(cè)定、液晶顯示元件的制造以及液晶顯示元件的垂直取向性、電壓保持率和耐燒屏性的評(píng)價(jià)按照以下的方法進(jìn)行。[溶液粘度的測(cè)定]聚合物的溶液粘度(mPa*s),采用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25。C下對(duì)各合成例中所示的聚合物溶液進(jìn)行測(cè)定。[重均分子量和分子量分布的測(cè)定]采用凝膠滲透色譜(GPC)在以下條件下測(cè)定聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn),求得分子量分布(Mw/Mn)的值。GPC測(cè)定裝置東乂一(株)制造的"HLC-8020"柱子?xùn)|乂一(株)制造的柱"TSKguardcoluma"、"TSKgela-M"和"TSKgela-2500"串連連接而使用。溶劑9.4g溴化鋰一水合物和1.7g磷酸溶于3L二甲基甲酰胺中的溶液測(cè)定溫度35"。[液晶顯示元件的制造]采用旋涂機(jī)將各實(shí)施例或比較例中調(diào)制的液晶取向劑涂敷在玻璃基板一面上設(shè)置的IT0膜制透明導(dǎo)電膜上,在加熱板上于8(TC預(yù)烘焙1分鐘后,在潔凈烘箱(氮?dú)猸h(huán)境34下)中于20(TC下后烘焙l小時(shí),制得在透明導(dǎo)電膜上形成膜厚為60nm的涂膜的基板。采用裝有纏繞人造纖維布的輥的打磨機(jī),在輥轉(zhuǎn)速為400rpm、操作臺(tái)移動(dòng)速度為30mm/秒,絨毛擠入長(zhǎng)度為0.4mm的條件下,對(duì)該基板進(jìn)行1次打磨處理,使涂膜產(chǎn)生液晶取向能。然后將該基板在純水中用超聲波洗滌1分鐘后,在IO(TC的潔凈烘箱中干燥IO分鐘,制得具有液晶取向膜的基板。重復(fù)進(jìn)行這些操作,制作一對(duì)(2塊)具有液晶取向膜的基板。然后,在上述一對(duì)具有液晶取向膜的基板的具有液晶取向膜的面的各外緣上,涂敷加入了直徑為5.5ym的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑后,使液晶取向膜面相對(duì)地重合并壓合,再使粘合劑固化。接著,通過(guò)液晶注入口向基板間隙內(nèi)填充負(fù)型液晶(乂A夕社制,MLC-2038)后,用丙烯酸類光固化粘合劑將液晶注入口封閉,在基板的兩外側(cè)面上貼合偏光片,制造出液晶顯示元件(垂直取向型液晶顯示元件)。[垂直取向性的評(píng)價(jià)]對(duì)如上制造的垂直取向型液晶顯示元件,采用中央精機(jī)(株)制造的錨固強(qiáng)度測(cè)定裝置"0MS-J3"測(cè)定預(yù)傾角,該預(yù)傾角為87°以上的,垂直取向性可評(píng)為"良好",不到87°的,垂直取向性可評(píng)為"不合格"。[電壓保持率的評(píng)價(jià)]在6(TC下,在1670毫秒的時(shí)間跨度下,對(duì)如上制造的液晶顯示元件施加5V的電壓,電壓施加時(shí)間為60微秒,然后在6(TC的環(huán)境下測(cè)定從電壓解除至1670毫秒后的電壓保持率。電壓保持率測(cè)定裝置采用(株)東陽(yáng)^々二力制的VHR-1。若電壓保持率的值為97.5%以上,則電壓保持率可評(píng)為"良好",若不足97.5%,則可評(píng)為"不合格"。[液晶顯示元件的可靠性試驗(yàn)(有無(wú)表面缺陷)]在高溫高濕度環(huán)境(溫度70°C,相對(duì)濕度80%)下,用5V、60Hz矩形波驅(qū)動(dòng)液晶顯示元件,經(jīng)過(guò)1500小時(shí)后,用顯微鏡觀察有無(wú)白色斑點(diǎn)狀的顯示缺陷。其結(jié)果,沒有白色斑點(diǎn)狀的顯示缺陷的情形,可靠性評(píng)價(jià)為"良好",具有白色斑點(diǎn)狀顯示缺陷的情形,可靠性評(píng)價(jià)為"不合格"。[耐燒屏性的評(píng)價(jià)(殘留DC電壓的測(cè)定、加速試驗(yàn))]在IO(TC的環(huán)境下對(duì)如上制造的液晶顯示元件施加20小時(shí)17V的直流電壓后,解除該電壓的施加,在室溫環(huán)境下靜置15分鐘后,采用閃爍消除法求出液晶盒內(nèi)殘留的電壓(殘留DC電壓)。殘留DC電壓值小的,可評(píng)價(jià)為長(zhǎng)期耐燒屏性優(yōu)良的液晶顯示元件。殘留DC電壓值為200mV以下的液晶顯示元件,耐燒屏性可評(píng)為"良好",當(dāng)殘留DC電壓值高于200mV時(shí),耐燒屏性可評(píng)為"不合格"。合成例1(化合物(4')的合成)將800g|3-膽甾醇溶于8000ml脫水四氫呋喃(THF)中,加入270g三乙胺后,緩慢滴加360g甲基丙烯酰氯,在室溫下攪拌3小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,通過(guò)過(guò)濾除去三乙胺鹽酸鹽,通過(guò)減壓餾出除去THF后,加入4000ml氯仿。水洗該所得溶液,有機(jī)層用硫酸鎂干燥后,通過(guò)減壓餾出除去氯仿。然后,用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶,得到540g白色固體狀甲基丙烯酸膽甾烷基酯(收獲率57.4%)。合成例2(聚合物(1)的合成(1))向裝有攪拌棒、三通閥和溫度計(jì)的四頸燒瓶中,加入作為單體的甲基丙烯35酸2,2,2-三氟乙酯10.Og(O.0595摩爾)、上述合成例1中制得的甲基丙烯酸膽甾烷基酯30.Og(0.0657摩爾)、甲基丙烯酸縮水甘油酯25.Og(0.176摩爾)、甲基丙烯酸10.Og(O.116摩爾)、苯乙烯2.50g(0.0240摩爾)、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺2.50g(0.0139摩爾)和甲基丙烯酸2-羥基乙基酯20.Og(O.154摩爾),再加入作為溶劑的二甘醇乙基甲基醚200g,作為聚合引發(fā)劑的2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)4.50g以及作為分子量調(diào)節(jié)劑的a-甲基苯乙烯二聚物2.OOg。將其用氮?dú)饬鞴呐菁s10分鐘,進(jìn)行體系內(nèi)的氮?dú)鈸Q氣后,在氮?dú)猸h(huán)境下于7(TC下進(jìn)行5小時(shí)反應(yīng),得到含33.2重量^聚合物(1-1)的溶液。通過(guò)GPC對(duì)聚合物(1-1)進(jìn)行分子量測(cè)定,Mw=21000,Mw/Mn=2.3,沒有鑒定到殘留單體產(chǎn)生的峰。合成例3(聚合物(1)的合成(2))向裝有攪拌棒、三通閥和溫度計(jì)的四頸燒瓶中,加入作為單體的甲基丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯5.00g(0.00940摩爾)、上述合成例1中制得的甲基丙烯酸膽甾烷基酯30.Og(O.0657摩爾)、甲基丙烯酸縮水甘油酯25.Og(O.176摩爾)、甲基丙烯酸10.Og(O.116摩爾)、苯乙烯2.50g(0.0240摩爾)、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺2.50g(0.0139摩爾)和甲基丙烯酸2-羥基乙基酯25.Og(O.192摩爾),再加入作為溶劑的二甘醇乙基甲基醚200g,作為聚合引發(fā)劑的2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)4.50g以及作為分子量調(diào)節(jié)劑的a-甲基苯乙烯二聚物2.OOg。將其用氮?dú)饬鞴呐菁s10分鐘,進(jìn)行體系內(nèi)的氮?dú)鈸Q氣后,在氮?dú)猸h(huán)境下于7(TC下進(jìn)行5小時(shí)反應(yīng),得到含33.5重量^聚合物(1-2)的溶液。通過(guò)GPC對(duì)聚合物(1-2)進(jìn)行分子量測(cè)定,Mw=16000,Mw/Mn=2.O,沒有鑒定到殘留單體產(chǎn)生的峰。合成例4(酰亞胺化聚合物的合成(1))將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾),作為二胺的對(duì)苯二胺43g(0.40摩爾)和上述式(D-6)表示的化合物52g(0.IO摩爾)溶于830gN-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中,在6(TC下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng),得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入NMP,配成聚酰胺酸濃度為10重量%的溶液,測(cè)定粘度,為60mPas。然后,向所得聚酰胺酸溶液中追加1900gNMP,再加入40g吡啶和51g醋酸酐,在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的NMP進(jìn)行溶劑置換(在此操作中將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡啶和醋酸酐除去至體系外。下同),得到約1200g含有15重量%酰亞胺化率約為50%的酰亞胺化聚合物(PI-1)的溶液。取少量該溶液,加入NMP配成酰亞胺化聚合物濃度為10重量%的溶液,測(cè)定的溶液粘度為47mPa*s。合成例5(酰亞胺化聚合物的合成(2))將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾),作為二胺的對(duì)苯二胺38g(0.35摩爾)、4,4'-二氨基二苯基甲烷20g(0.10摩爾)和上述式(D-6)表示的化合物26g(0.050摩爾)溶于800gNMP中,在6(TC下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng),得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入NMP,配成聚酰胺酸濃度為10重量%的溶液,測(cè)定粘度,為60mPas。然后,向所得聚酰胺酸溶液中追加1800gNMP,再加入80g吡啶和100g醋酸酐,在11(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的Y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換,得到約1100g含有15重量%酰亞胺化率約為80%的酰亞胺化聚合物(PI-2)的溶液。取少量該溶液,加入Y-丁內(nèi)酯配成酰亞胺化聚合物濃度為10重量%的溶液,測(cè)定的溶液粘度為87mPas。合成例6(酰亞胺化聚合物的合成(3))將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾),作為二胺的對(duì)苯二胺43g(0.40摩爾)和上述式(D-7)表示的化合物49g(0.10摩爾)溶于820gNMP中,在6(TC下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng),得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入NMP,配成聚酰胺酸濃度為10重量%的溶液,測(cè)定粘度,為60mPas。然后,向所得聚酰胺酸溶液中追加1910gNMP,再加入40g吡啶和51g醋酸酐,在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的NMP進(jìn)行溶劑置換,得到約1200g含有15重量%酰亞胺化率約為50%的酰亞胺化聚合物(PI-3)的溶液。取少量該溶液,加入NMP配成酰亞胺化聚合物濃度為10重量%的溶液,測(cè)定的溶液粘度為47mPas。合成例7(酰亞胺化聚合物的合成(4))將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾),作為二胺的對(duì)苯二胺49g(0.45摩爾)和上述式(D-7)表示的化合物25g(0.050摩爾)溶于740gNMP中,在6(TC下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng),得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入NMP,配成聚酰胺酸濃度為10重量%的溶液,測(cè)定粘度,為60mPas。然后,向所得聚酰胺酸溶液中追加1720gNMP,再加入40g吡啶和51g醋酸酐,在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的NMP進(jìn)行溶劑置換,得到約1200g含有15重量%酰亞胺化率約為50%的酰亞胺化聚合物(PI-4)的溶液。取少量該溶液,加入NMP配成酰亞胺化聚合物濃度為10重量%的溶液,測(cè)定的溶液粘度為47mPas。合成例8(酰亞胺化聚合物的合成(5))將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾),作為二胺的對(duì)苯二胺49g(0.45摩爾)和上述式(D-7)表示的化合物25g(0.050摩爾)溶于740gNMP中,在6(TC下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng),得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入NMP,配成聚酰胺酸濃度為10重量%的溶液,測(cè)定粘度,為60mPas。然后,向所得聚酰胺酸溶液中追加1720gNMP,再加入59g吡啶和77g醋酸酐,在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的NMP進(jìn)行溶劑置換,得到約1200g含有15重量%酰亞胺化率約為65%的酰亞胺化聚合物(PI-5)的溶液。取少量該溶液,加入NMP配成酰亞胺化聚合物濃度為10重量%的溶液,測(cè)定的溶液粘度為67mPas。比較合成例1(比較用聚合物的合成)向裝有攪拌棒、三通閥和溫度計(jì)的四頸燒瓶中,加入作為單體的甲基丙烯酸縮水甘油酯40g(0.28摩爾)、甲基丙烯酸20g(0.23摩爾)、苯乙烯20g(0.19摩爾)和N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺20g(0.11摩爾),再加入作為溶劑的二甘醇乙基甲基醚200g,作為引發(fā)劑的2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)4.5g以及作為分子量調(diào)節(jié)劑的a-甲基苯乙烯二聚物2.Og。將其用氮?dú)饬鞴呐菁s10分鐘,進(jìn)行體系內(nèi)的氮?dú)鈸Q氣后,在氮?dú)猸h(huán)境下于7(TC進(jìn)行5小時(shí)反應(yīng),得到含33重量%比較用聚合物(R-l)的聚合物溶液。采用GPC對(duì)聚合物(R-l)進(jìn)行分子量測(cè)定,Mw=22000,Mw/Mn=2.4,沒有鑒定到殘留單體產(chǎn)生的峰。實(shí)施例1將上述合成例2中制得的含有聚合物(1-1)的溶液和上述合成例4中制得的含有酰亞胺化聚合物(pi-i)的溶液,使聚合物(i-i):酰亞胺化聚合物(pi-i)的重量比為5:95進(jìn)行混合,向其中加入^甲基-2-吡咯烷酮(nmp)和丁基溶纖劑,制得溶劑組成為nmp:丁基溶纖劑二甘醇乙基甲基醚=49.6:50:0.4(重量比)、固體含量濃度為3.5重量%的溶液。將該溶液充分?jǐn)嚢韬?,用孔徑?.2ym的濾器過(guò)濾,調(diào)制出液晶取向劑。采用該液晶取向劑,按照上述方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l中。實(shí)施例2將上述合成例2中制得的含有聚合物(1-1)的溶液和上述合成例4中制得的含有酰亞胺化聚合物(Pi-i)的溶液,使聚合物(i-i):酰亞胺化聚合物(Pi-i)的重量比為5:95進(jìn)行混合,相對(duì)于100重量份聚合物的合計(jì)量,向其中加入10重量份作為環(huán)氧基化合物的n,n,n',n'-四縮水甘油基_間苯二甲胺。再向其中加入nmp和丁基溶纖劑,制得溶劑組成為nmp:丁基溶纖劑二甘醇乙基甲基醚=49.6:50:0.4(重量比)、固體含量濃度為3.5重量%的溶液。將該溶液充分?jǐn)嚢韬?,用孔徑?.2iim的濾器過(guò)濾,調(diào)制出液晶取向劑。采用該液晶取向劑,按照上述方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l中。實(shí)施例3將上述合成例2中制得的含有聚合物(1-1)的溶液和上述合成例5中制得的含有酰亞胺化聚合物(pi-2)的溶液,使聚合物(1-1):酰亞胺化聚合物(pi-2)的重量比為5:95進(jìn)行混合,相對(duì)于100重量份聚合物的合計(jì)量,向其中加入10重量份作為環(huán)氧基化合物的n,n,n',n'-四縮水甘油基-間苯二甲胺。再向其中加入y-丁內(nèi)酯、nmp和丁基溶纖劑,制得溶劑組成為y-丁內(nèi)酷nmp:丁基溶纖劑二甘醇乙基甲基醚=40:29.6:30:o.4(重量比)、固體含量濃度為3.5重量%的溶液。將該溶液充分?jǐn)嚢韬螅每讖綖?.2iim的濾器過(guò)濾,調(diào)制出液晶取向劑。采用該液晶取向劑,按照上述方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l中。實(shí)施例47、912禾P1416以及比較例1和2在上述實(shí)施例2中,作為聚合物溶液,使用分別含有表1中所示的聚合物的溶液,聚合物和溶劑的混合比率分別改為如表1中所示,除此以外,與實(shí)施例2同樣地調(diào)制液晶取向劑,并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l。實(shí)施例8和13在上述實(shí)施例3中,除了聚合物和溶劑的混合比率分別改為如表1中所示的以外,與實(shí)施例3同樣地調(diào)制液晶取向劑,并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l。實(shí)施例17在上述實(shí)施例1中,除了使用上述合成例3中制得的含有聚合物(1-2)的溶液代替含有聚合物(1-1)的溶液以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制液晶取向劑,并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l。實(shí)施例18和2022在上述實(shí)施例2中,除了使用分別含有表1中所示的聚合物的溶液作為聚合物溶液以外,與實(shí)施例2同樣地調(diào)制液晶取向劑,并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l。實(shí)施例19在上述實(shí)施例3中,除了使用上述合成例3中制得的含有聚合物(1-2)的溶液代替含有聚合物(1-1)的溶液以外,與實(shí)施例3同樣地調(diào)制液晶取向劑,并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l。比較例3向上述合成例4中制得的含有酰亞胺化聚合物(PI-1)的溶液中加入NMP和丁基溶纖劑進(jìn)行稀釋,配成溶劑組成為NMP:丁基溶纖劑=50:50(重量比)、固體含量濃度為3.5重量%的溶液。將該溶液充分?jǐn)嚢韬螅每讖綖?.2iim的濾器過(guò)濾,調(diào)制出液晶取向劑。采用該液晶取向劑,按照上述方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l中。比較例4相對(duì)于100重量份聚合物,向上述合成例4中制得的含酰亞胺化聚合物(PI-1)的溶液中加入5重量份作為環(huán)氧基化合物的N,N,N',N'-四縮水甘油基_間苯二甲胺,再向其中加入NMP和丁基溶纖劑進(jìn)行稀釋,配成溶劑組成為NMP:丁基溶纖劑=50:50(重量比)、固體含量濃度為3.5重量%的溶液。將該溶液充分?jǐn)嚢韬?,用孔徑?.2iim的濾器過(guò)濾,調(diào)制出液晶取向劑。采用該液晶取向劑,按照上述方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l中。比較例5相對(duì)于100重量份聚合物,向上述合成例8中制得的含酰亞胺化聚合物(PI-5)的溶液中加入10重量份作為環(huán)氧基化合物的N,N,N',N'-四縮水甘油基_間苯二甲胺,再向其中加入Y-丁內(nèi)酯、NMP和丁基溶纖劑進(jìn)行稀釋,配成溶劑組成為Y-丁內(nèi)S旨NMP:丁基溶纖劑=40:30:30(重量比)、固體含量濃度為3.5重量%的溶液。將該溶液充分?jǐn)嚢韬?,用孔徑?.2iim的濾器過(guò)濾,調(diào)制出液晶取向劑。采用該液晶取向劑,按照上述方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l中。比較例68在上述比較例4中,除了使用分別含有表1中所示的聚合物的溶液作為聚合物溶液以外,與比較例4同樣地調(diào)制液晶取向劑,并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>[OSOS]BC:丁基溶纖劑(乙二醇單丁醚)E匿二甘醇乙基甲基醚Y-BL:Y-丁內(nèi)酉旨在上述表1中,可見由本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜,能夠同時(shí)全部實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的可靠性、高的電壓保持率好良好的長(zhǎng)期耐燒屏性(實(shí)施例1實(shí)施例12)。另一方面,由以前已知的液晶取向劑形成的液晶取向膜,不能同時(shí)滿足所有上述性能(比較例18)。具有如上所述的液晶取向膜的本發(fā)明液晶顯示元件,具有顯示優(yōu)良的可靠性、并且在施加熱應(yīng)力時(shí)能夠抑制殘留DC的蓄積、液晶顯示元件的燒屏減少的優(yōu)點(diǎn)。權(quán)利要求一種液晶取向劑,其特征在于包括具有下述式(1)表示的重復(fù)單元的聚合物和選自使四羧酸二酐與二胺反應(yīng)而得到的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物,式(1)中,RI為氫原子或甲基,A1為單鍵、亞甲基、碳原子數(shù)為2~10的亞烷基或下述式(2)表示的二價(jià)基團(tuán),式(2)中,n為5~150的整數(shù),當(dāng)A1為單鍵、亞甲基或碳原子數(shù)為2~10的亞烷基時(shí),B1為碳原子數(shù)為1~10的氟代烷基,當(dāng)A1為上述式(2)表示的二價(jià)基團(tuán)時(shí),B1為碳原子數(shù)為1~10的烷基或碳原子數(shù)為1~10的氟代烷基。F2009102121527C0000011.tif,F2009102121527C0000012.tif2.權(quán)利要求l所述的液晶取向劑,其中具有上述式(1)表示的重復(fù)單元的聚合物為進(jìn)一步還包括下述式(3)表示的重復(fù)單元的聚合物,(3)式(3)中,RH為氫原子或甲基,^為單鍵、亞甲基或碳原子數(shù)為210的亞烷基^為碳原子數(shù)為210的具有環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。3.權(quán)利要求2所述的液晶取向劑,其中上述式(3)中的82為具有1,2-環(huán)氧基結(jié)構(gòu)或1,3-環(huán)氧基結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。4.權(quán)利要求3所述的液晶取向劑,其中上述式(3)中的V為亞甲基或碳原子數(shù)為210的亞烷基,B2為具有1,2-環(huán)氧基結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。5.權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑,其中具有上述式(1)表示的重復(fù)單元的聚合物為進(jìn)一步還包括下述式(4)表示的重復(fù)單元的聚合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(4)中,Rm為氫原子或甲基,^為單鍵、亞苯基或下述式(A3-l)示的二價(jià)基團(tuán),(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>上述式中i各自為0或2,j各自為0或l,k和m各自為l帶有它的連接鍵與B3連接;6的整數(shù),"*"各自表示B3為具有甾體骨架的碳原子數(shù)為1730的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)、具有碳原子數(shù)為48的烷基的烷基環(huán)己基、碳原子數(shù)為330的烷基、二氟苯基、三氟甲基苯基或三氟甲氧基苯基。6.權(quán)利要求5所述的液晶取向劑,其中上述式(4)中,B3為具有甾體骨架的碳原子數(shù)為1730的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。7.權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的液晶取向劑,其中選自聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物為選自使含有選自2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、l,3-二甲基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、l,3,3a,4,5,9b-六氫_5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b_六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氫呋喃_2',5'-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]—^一烷_3,5,8,10-四酮和均苯四酸二酐構(gòu)成的群組中的至少一種的四羧酸二酐與含有選自對(duì)苯二胺、4,4'-二氨基二苯甲烷、2,7-二氨基芴、4,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基聯(lián)苯和1,3-二(氨基甲基)環(huán)己烷構(gòu)成的群組中的至少一種的二胺反應(yīng)而得到的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物。8.權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的液晶取向劑,其中二胺包括下述式(D-V)表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(D-V)中,R15為氧原子、硫原子、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-或亞甲基,R16為具有膽甾烷骨架或膽甾烯骨架的一價(jià)基團(tuán)、具有三氟甲基苯基或三氟甲氧基苯基的一價(jià)基團(tuán)或者碳原子數(shù)為122的烷基,R17為碳原子數(shù)為14的烷基,a3為03的整數(shù)。9.由權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的液晶取向劑形成的液晶取向膜。10.具有權(quán)利要求9所述的液晶取向膜的液晶顯示元件。全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶取向劑、液晶取向膜和液晶顯示元件。提供能夠形成顯示優(yōu)良的液晶取向控制力(預(yù)傾角表現(xiàn)性)、并且具有改善的燒屏性能、高度的可靠性以及可抑制長(zhǎng)期施加熱應(yīng)力后的殘留DC電壓蓄積的液晶取向膜的液晶取向劑。上述液晶取向劑包括具有以下述式(1-1)表示的結(jié)構(gòu)為代表的特定重復(fù)單元的聚合物,和選自使四羧酸二酐與二胺反應(yīng)而得到的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物。文檔編號(hào)C09K19/56GK101735824SQ20091021215公開日2010年6月16日申請(qǐng)日期2009年11月11日優(yōu)先權(quán)日2008年11月14日發(fā)明者小山貴由申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社