專利名稱：：一種活性黑色染料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于染料混合物領(lǐng)域，特別是涉及一種皮革活性黑色染料。
背景技術(shù)：
：皮革及其相關(guān)產(chǎn)品的染色一般是采用酸性染料、金屬絡(luò)合染料或媒介染料進(jìn)行染色的。用酸性染料染色只是靠離子鍵染色、濕牢度相當(dāng)差、烏黑度差；用金屬絡(luò)合染料進(jìn)行染色對皮革材質(zhì)損害很大，染后皮質(zhì)表面損傷較大，并且染料分子結(jié)構(gòu)中含有重金屬離子；而媒介染料在染色過程中需加入六價鉻離子，對環(huán)境污染很大，染色工藝也比較復(fù)雜，染后的皮革手感、光亮度都較差。目前市售的這些染皮革的染料中存在的問題是有的烏黑度差，不適合染皮革表層，有的是重金屬離子存在不適合環(huán)保，因此急需具有環(huán)保性高烏黑度及牢度性能佳的皮革染料。本發(fā)明提供了一種既符合環(huán)保要求又要有較高的上色率、烏黑度高、各項牢度性能優(yōu)良、染色工藝簡單易行、并且對蛋白質(zhì)材料的皮革損害小的染料組合物及染色工藝，克服傳統(tǒng)的酸性染料、金屬絡(luò)合染料在染蛋白質(zhì)材料的皮革染色后烏黑度查差、濕牢度差或染料結(jié)構(gòu)中含重金屬等問題。
發(fā)明內(nèi)容為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種適用于染色皮革的活性黑染料組合物，該組合物包含德凱素黑B和德凱素橙R，其重量比為50-90:10-50，優(yōu)選重量比為60-80:10-40。染料組合物的制備方法采用染料領(lǐng)域的常規(guī)制備方法，例如將染料組分進(jìn)行粉碎，然后按照比例將各個組分混合在一起，然后充分?jǐn)嚢杌旌霞吹玫饺玖辖M合物。使用本發(fā)明的染料組合物進(jìn)行染色的方法可以使用染料領(lǐng)域常用的染色方法進(jìn)行染色，也可以使用如下的染色方法進(jìn)行染色準(zhǔn)確稱取染料組合物置于燒杯中，用水溶解，搖勻的染料溶液。將染缸加入定量的水、牛皮，攪動5min后加入染料溶液，充分?jǐn)噭雍蠓湃隭W紅外線染樣機，加入所需的醋酸后開車開始升溫，升溫速率1-2°C/min，升溫至50-6(TC，保溫30min加入甲酸再染30-60min，然后降溫至40°C，出鍋，用流動水洗凈，然后在低于5(TC的溫度下烘干或自然曬干，即完成染色。本發(fā)明的染料組合物在染色過程中可用醋酸、甲酸調(diào)整染浴的pH值，可以得到好的使用效果。另外根據(jù)需要，本發(fā)明中所述的活性染料組合物中還可包括染料行業(yè)中常用的各種助劑及添加劑，例如，電解質(zhì)，緩沖劑，穩(wěn)定劑，防霉劑等等。對于助劑及添加劑的種類以及用量，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以根據(jù)需要在本領(lǐng)域常規(guī)設(shè)計的范圍進(jìn)行選擇，無需做出創(chuàng)造性的勞動。這些選擇對于本領(lǐng)域普通的技術(shù)人員來說是顯而易見的。上述染料組合物還可以根據(jù)需要包含助劑，助劑的量和助劑的種類根據(jù)染料使用3的需要可以任意調(diào)整。通常，助劑的重量占染料組合物重量總和的0-20%，優(yōu)選為5-15%。上述染料組合物可以是固體制劑，也可以是液體制劑。當(dāng)染料組合物是固體制劑形式時，尤其以染料粉劑或顆粒劑存在時，其中以染料粉劑或顆粒劑的制劑總重量計，可以包括5-60重量％的電解質(zhì)或者包含5-60重量％具有緩沖作用的緩沖物質(zhì)。如果染料組合物是以液體制劑的形式存在，還可以含有保證染料制劑具有較長使用期的穩(wěn)定劑、防霉劑等。當(dāng)本發(fā)明的染料組合物以水溶液的形式存在時，染料總量通常不多于染料水溶液重量的60%。水溶液中包含緩沖物的量優(yōu)選不多于染料水溶液重量的10%。更優(yōu)選的是不多于2%。特別優(yōu)選的是O.1-2%。本發(fā)明的皮革專用活性黑色染料是根據(jù)皮革及其相關(guān)產(chǎn)品性能要求，經(jīng)過認(rèn)真的篩選，采用德凱素黑B和德凱素橙R三只染料進(jìn)行復(fù)配而成。這三只染料的分子結(jié)構(gòu)中都合有一個或多個相同或不相同的可以與蛋白質(zhì)材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的活性基團(tuán)，這些活性基團(tuán)可以是均三嗪型、乙烯砜型等活性基團(tuán)，它們能與蛋白質(zhì)中的氨基、羥基、巰基發(fā)生形成牢固的共價鍵，所以皮革專用黑染色的產(chǎn)品各項牢度性能優(yōu)良。本發(fā)明的皮革專用活性黑色染料特點是可在酸性染浴中對蛋白質(zhì)材料進(jìn)行染色，因而皮革化學(xué)損傷極小，染后皮革的手感、強力不會發(fā)生變化，染皮革表面烏黑度極高。此外，本發(fā)明的皮革專用活性黑色染料溶解度高，勻染性好；對蛋白質(zhì)材質(zhì)的皮革染色上色率和提升力都很高，可染色到6%(w.o.f.)的深度。德凱素黑B、德凱素橙R都是市售產(chǎn)品，都能夠從市場上購買得到的產(chǎn)品，可以從天津市德凱化工有限公司購買得到。德凱素黑B和德凱素橙R復(fù)配形成烏黑度高、染色性能佳的染皮革表面的黑色染料，可以滿足客戶環(huán)保性、均染性及牢度性均佳的要求。具體實施例方式為詳細(xì)說明本發(fā)明的技術(shù)方案，下面列舉實例進(jìn)行詳細(xì)說明，并不形成對本發(fā)明的保護(hù)范圍的任何限制。實施例1:染料組合物的制備稱取75千克德凱素黑B和25千克德凱素橙R充分粉碎，然后混合，攪拌均勻，得到染料組合物。實施例2:染料組合物的制備稱取60千克德凱素黑B和40千克德凱素橙R充分粉碎，然后混合，攪拌均勻，得到染料組合物。實施例3:染料組合物的制備稱取80千克德凱素黑B和20千克德凱素橙R充分粉碎，然后混合，攪拌均勻，得到染料組合物。實施例4:染色過程及其結(jié)果準(zhǔn)確稱取實施例1制備的染料組合物(簡稱皮革活性黑)、酸性黑ATT和金屬絡(luò)合染料黑色(酸性黑ATT和金屬絡(luò)合染料黑色作為標(biāo)準(zhǔn)對照品)各2.5000克，分別置于100mL燒杯中，用水溶解，移入250mL容量瓶中，再用水少量多次地將燒杯洗凈，一并移入250mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻備用。稱取牛皮10.000克用蒸餾水充分浸泡至充分濕透，編號后備用。將3個染缸分別加入50ml的水、編號的牛皮，攪動5min后加入染料溶液40ml，充分?jǐn)噭雍蠓湃隭W紅外線染樣機，再加入6ml質(zhì)量濃度為2%的醋酸，開車開始升溫，升溫速率l-2。C/min，升溫至50-60。C，保溫30min加入8ml質(zhì)量濃度為2%的甲酸再染40min，降溫至40°C，出鍋，用流動水洗凈，在低于50°C的溫度下烘干。得到的實施例的染料組合物皮革活性黑和其他兩種對照品的牢度對比如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>本發(fā)明的實施例1制備的染料組合物的染色牢度性能好，具有好的烏黑度和濃的表觀強度。本發(fā)明的染料組合物已經(jīng)通過具體的實施例進(jìn)行了描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本發(fā)明的內(nèi)容適當(dāng)改變原料、工藝條件等環(huán)節(jié)來實現(xiàn)相應(yīng)的其它目的，其相關(guān)改變都沒有脫離本發(fā)明的內(nèi)容，所有類似的替換和改動對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，都被視為包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。權(quán)利要求一種適用于染色皮革的活性黑染料組合物，該組合物包含德凱素黑B和德凱素橙R其重量比為50-90∶10-50。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的組合物，其中德凱素黑B和德凱素橙R的重量比為60-80:10-40。3.根據(jù)權(quán)利要求1任一項所述的組合物，其中組合物是固體制劑或液體制劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，當(dāng)染料組合物是固體制劑時，其包括5-60重量％的電解質(zhì)或者包含5-60重量％具有緩沖作用的緩沖物質(zhì)。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，當(dāng)組合物是液體制劑時，其包含保證染料制劑具有較長使用期的穩(wěn)定劑或防霉劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，當(dāng)染料組合物以水溶液的形式存在時，染料總量通常不多于染料水溶液重量的60%。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的組合物，該組合物中還包含助劑，助劑的重量占染料組合物重量總和的0-20%。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中助劑的重量占染料組合物重量總和的5-15%。9.權(quán)利要求1或2的組合物的制備方法，該方法包將染料組分進(jìn)行粉碎，然后按照比例將各個組分混合在一起，然后充分?jǐn)嚢杌旌霞吹玫饺玖辖M合物。全文摘要本發(fā)明提供了一種皮革活性黑色染料組合物，該組合物包含德凱素黑B和德凱素橙R，其重量比為50-90∶10-50，優(yōu)選重量比為60-80∶10-40。文檔編號C09B67/22GK101735661SQ200910228210公開日2010年6月16日申請日期2009年11月16日優(yōu)先權(quán)日2009年11月16日發(fā)明者周順茹,李金申請人:天津德凱化工股份有限公司