專利名稱：粉末涂覆的支撐劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及支撐劑顆粒，且更具體地涉及涂覆的支撐劑顆粒和用于制備涂覆的支 撐物顆粒的方法。
背景技術(shù)：
為了刺激地層以提高油氣產(chǎn)量，將流體以足以導致地層斷裂的速度和壓力，例如 約5000-7000psi，由表層泵至含油或含氣的表層下。該過程通常稱為水力壓裂。在水力壓 裂過程中，將支撐劑顆粒(通常砂子)混合到流體中并注入地層內(nèi)，填充并支撐打開地下裂 隙，以保持裂隙處于打開的狀態(tài)。支撐劑產(chǎn)生可透過的通路，油氣可以經(jīng)由該通路流入油孔 中。然而，如果支撐物顆粒在裂隙中粉碎，則由此產(chǎn)生的細粉將減少流入油孔的油氣流量。 而且，如果支撐劑顆粒脫離并與油氣一起流入油孔，則液壓形成的裂隙可能閉合并減少該 井的產(chǎn)量。為了制備用水力壓裂過程的支撐物顆粒，已經(jīng)將環(huán)氧樹脂涂料用于涂覆支撐劑 顆粒。存在許多教導環(huán)氧樹脂涂料對支撐劑的應(yīng)用的專利。一些描述環(huán)氧樹脂涂料的專 利是美國專利號3，854，533 ；美國專利號3，867，986 ；美國專利號4，829，100 ；美國專利號 4，869，960 ；和美國專利號 5，422，183。已經(jīng)使用許多方法來最小化涂料支撐劑的破碎、分解、和由此產(chǎn)生的細粉。美國 專利公開號2006/0035790和美國專利號5，697，440討論了彈性體涂料的使用。美國專利 號6，172，011討論了在支撐劑顆粒上結(jié)合纖維材料。美國專利號5，604，184公開了利用化 學惰性樹脂涂覆的支撐劑顆粒打開地下裂隙的方法。美國專利號5，871，049和6，209，643 描述了具有支撐劑顆粒的增粘化合物的應(yīng)用。美國專利公開號2005/0194141公開了可 溶性纖維在支撐劑顆粒的樹脂涂料中的應(yīng)用。美國專利號5，837，656和美國專利公開號 2003/0224165公開了支撐劑顆粒上多層涂料的應(yīng)用。全部這些教導公開了在該過程中使用 另外的原料或另外的步驟，從而最小化由于支撐劑顆粒在壓力下粉碎和脆斷引起的細粉的 產(chǎn)生。支撐劑顆粒是通過以下方法進行環(huán)氧樹脂涂覆在升高的溫度下混合支撐劑顆粒 和包含環(huán)氧樹脂和環(huán)氧樹脂硬化劑的液態(tài)混合物，直至產(chǎn)生自由流動的涂覆的支撐劑。盡 管環(huán)氧樹脂涂覆的支撐劑提供顯著的益處，但是用于制造環(huán)氧樹脂涂覆的支撐劑的方法由 于需要液體/固體處理而很復(fù)雜。發(fā)明概述本發(fā)明對現(xiàn)有技術(shù)支撐劑方法的上述問題提供解決方案。本發(fā)明提供在無需液體 /固體處理的條件下制備環(huán)氧樹脂涂覆的支撐劑的方法。本發(fā)明包括這樣的發(fā)現(xiàn)，即支撐劑 可以是粉末涂覆的。本發(fā)明的一方面涉及用于生產(chǎn)其上具有涂料層的支撐劑顆?；|(zhì)的方法，其包括 以下步驟在足以導致粉末涂料組合物用粉末涂料涂覆支撐劑顆?；|(zhì)的溫度下，使所述 支撐劑顆?；|(zhì)和所述粉末涂料組合物混合。
本發(fā)明的另一方面涉及通過本發(fā)明的方法生產(chǎn)的其上具有涂料的支撐劑顆?；?質(zhì)。本發(fā)明的一個實施方案包括“完全”固化的環(huán)氧樹脂涂料(下文中定義為環(huán)氧樹 脂的多于80%的環(huán)氧基團偶聯(lián)到固化的環(huán)氧聚合物中)；且本發(fā)明的另一個實施方案包括 B-階段的或部分固化的(受控固化的)環(huán)氧樹脂涂料(下文中定義為低于涂料膠凝點的轉(zhuǎn) 化)。附圖簡述

圖1是顯示支撐劑顆?；|(zhì)與粉末涂料組合物在加熱的混合容器(攪拌機)中隨 著攪拌而混合的示意圖。圖2是其上具有粉末涂料的支撐劑顆?；|(zhì)的橫截面視圖。圖3是顯示支撐劑顆?；|(zhì)與粉末涂料組合物在預(yù)混合器中混合及隨后在擠出 機中加熱的示意圖。圖4是用于精制涂覆的支撐劑顆粒的旋風器的側(cè)面透視圖。艦粉末涂覆是公知的涂覆技術(shù)，其中，例如但不限于，將粉末涂料組合物施用于待涂 覆的物體或基質(zhì)，然后加熱具有對其施用的粉末涂料組合物的物體，以導致粉末涂料組合 物流到物體上，從而生產(chǎn)涂覆的物體。粉末涂料組合物通常通過靜電噴霧施用于物體，其中 待涂覆的物體接地且粉末涂料組合物由帶正電的噴霧槍充正電，以使得噴出的粉末涂料組 合物通過靜電力附著于物體。有效用于本發(fā)明的另一種備選的粉末涂覆技術(shù)是應(yīng)用固體粉 末樹脂或制劑向物體或基質(zhì)上的熔融粘結(jié)。大部分粉末涂料組合物是基于熱固性聚合物系統(tǒng)，諸如酚醛樹脂、聚酯樹脂、聚 酯-環(huán)氧樹脂、環(huán)氧樹脂和丙烯酸樹脂熱固性聚合物系統(tǒng)。然而，粉末涂料組合物可以基于 熱塑性聚合物系統(tǒng)。粉末涂料組合物典型地包含顏料和流動改性劑?；诃h(huán)氧樹脂的粉末 涂料組合物典型地包含固體環(huán)氧樹脂和固體環(huán)氧樹脂硬化劑。以下參考文獻描述多種粉 末涂料組合物和方法Charles I. Hester, Rebecca L. Nicholson, Margery A. Casssidy 的 Powder Coating Technology (粉末涂料技術(shù))，于 1990 年由 Noyes Data Corporation (諾 伊斯數(shù)據(jù)公司)出版，ISBN-13 :978-0-8155-1246-2 ；和 Pieter Gillis de Lange 的 Powder Coatings Chemistry & Technology (粉末涂料化學和技術(shù))，于2004年由 Vincentz Network 出版，ISBN 3-87870-784-3，(3)D. Ulrich(編者)的 User，s Guide to Powder Coating (粉末涂料用戶指南)，由Society of Manufacturing Engineers (制造工程協(xié)會) 出版。本發(fā)明包括這樣的發(fā)現(xiàn)，即支撐劑顆粒基質(zhì)可以是粉末涂覆的。更具體地，本發(fā)明 是用于生產(chǎn)其上具有涂料層的支撐劑顆?；|(zhì)的方法，其包括以下步驟使支撐劑顆?；?質(zhì)和粉末涂料組合物在足以導致粉末涂料組合物對所述支撐劑顆?；|(zhì)涂覆粉末涂料的 溫度下混合。本發(fā)明包括“完全”固化的環(huán)氧樹脂涂料(本文中定義為環(huán)氧樹脂的多于 80%的環(huán)氧基團偶聯(lián)到固化的環(huán)氧聚合物中)；且另外，本發(fā)明包括B-階段的或部分固化 (受控固化的)環(huán)氧樹脂涂料(本文中定義為低于涂料膠凝點的轉(zhuǎn)化)。B-階段的組合物設(shè) 計用于在地下地層中進一步原位固化并在井處于生產(chǎn)中時防 止支持井的支撐劑顆?；亓?。B-階段的涂覆的支撐劑在地下通過將鄰近的支撐劑顆粒固化和化學鍵合到整體式多孔網(wǎng)中來進一步固化，從而防止單個支撐劑顆粒的回流。 該處理需要達到如通過低于環(huán)氧樹脂粉末制劑膠凝點的百分比范圍來定義的固 化窗的程度。本發(fā)明中使用的處理溫度優(yōu)選在約50°C -約200°C的范圍內(nèi)。由本發(fā)明生產(chǎn)的涂料的厚度是待涂覆的支撐劑顆粒平均直徑和粉末涂料組合物 用量與支撐劑顆粒用量的比率的函數(shù)，并且可以變化以適應(yīng)個別需要。然而，粉末涂料組合 物與支撐劑顆?；谥亓堪俜直鹊谋嚷蕛?yōu)選在約0. 01-約0. 1或甚至至多約5的范圍內(nèi)。應(yīng)該理解，盡管基于環(huán)氧樹脂的粉末涂料組合物在本發(fā)明中是優(yōu)選的，但是本發(fā) 明可以使用任何粉末涂料組合物，諸如，例如，環(huán)氧_聚酯樹脂混合物，聚氨酯_聚酯樹脂混 合物，丙烯酸_聚氨酯樹脂混合物，和環(huán)氧_丙烯酸樹脂混合物。還應(yīng)該理解盡管砂子是本 發(fā)明中的優(yōu)選支撐劑顆?；|(zhì)，但是本發(fā)明中可以使用任何支撐劑顆?；|(zhì)，包括天然的 和合成的陶瓷。當粉末涂料是基于環(huán)氧樹脂的粉末涂料時，粉末涂料組合物由固體環(huán)氧樹脂和固 化劑組成。有效用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的實例可以包括多元酚和多元醇的縮水甘油基聚 醚。作為本發(fā)明的例證，可以用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的實例包括間苯二酚，鄰苯二酚，對苯 二酚，雙酚，雙酚A，雙酚AP (1，1- 二(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷)，雙酚F，雙酚K，四溴雙 酚A，苯酚-甲醛酚醛清漆樹脂，烷基取代的酚醛樹脂，苯酚_羥苯甲醛樹脂，苯酚_羥基苯 甲醛樹脂，二環(huán)戊二烯_苯酚樹脂，二環(huán)戊二烯_取代的苯酚樹脂四甲基二酚，四甲基-四 溴二酚，四甲基三溴二酚，四氯雙酚A，異氰酸酯改性的環(huán)氧樹脂及其任意組合的二縮水甘 油基醚。更優(yōu)選的環(huán)氧樹脂實例可以包括雙酚A和雙酚F，異氰酸酯環(huán)氧樹脂，酚醛清漆環(huán) 氧樹脂，結(jié)晶環(huán)氧樹脂，和多功能環(huán)氧樹脂的二縮水甘油基醚。有效用于本發(fā)明的商購環(huán)氧樹脂的一些非限制性實例可以包括D.E.R . 662， D. E. R. 663U, D. Ε. R. 642U, D. Ε. R. 672U, D. Ε. R. 664UE, D. Ε. R. 6155，D. Ε. R. 6508，和 D. Ε. R. 667 (D. Ε. R. 是 The Dow Chemical Company (陶氏化學公司)的商標)。 環(huán)氧樹脂在粉末涂料組合物中的水平通常可以是約20重量％ -約90重量％ ；且更優(yōu)選約
50重量％ -約80重量％。粉末涂料組合物還可以包括固化劑和催化劑。有效用于本發(fā)明的固化劑可以是任 何具有與環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基團起反應(yīng)的活性基團的化合物。有效用于本發(fā)明的固化劑包括 含氮化合物諸如胺及其衍生物，含氧化合物諸如羧酸封端的聚酯，酐，酚醛樹脂，氨基-甲 醛樹脂，酚，雙酚A和甲酚酚醛清漆樹脂，酚-封端的環(huán)氧樹脂；含硫化合物諸如聚硫化物， 聚硫醇；和催化固化劑如叔胺，路易斯酸，路易斯堿和那些固化劑的組合。在實踐中，本發(fā)明 中可以使用例如，聚胺，雙氰胺，二氨基二苯砜及其異構(gòu)體，氨基苯甲酸酯，多種酸酐，線型 酚醛清漆樹脂和甲酚-酚醛清漆樹脂，但是本發(fā)明不局限于這些化合物的使用。固化劑在 粉末涂料組合物中的水平通常可以是約2重量％ -約60重量％;且優(yōu)選約5重量％ -約30 重量％。美國專利號4，925，901中描述的任何公知催化劑可以用于本發(fā)明，該美國專利通 過引用結(jié)合于此。作為例證，可以用于本發(fā)明的已知催化劑的實例包括，例如，合適的鐺或 胺化合物，諸如乙酸乙基三苯基磷鐺、乙酸乙基三苯基磷鐺-乙酸復(fù)合物、三乙胺、甲基二 乙醇胺、芐基二甲胺、和咪唑化合物諸如2-甲基咪唑和苯并咪唑。所述胺和咪唑的環(huán)氧 加合物對于粉末涂料組合物是更優(yōu)選的。催化劑，在存在時，以足以導致具有一些交聯(lián)的可熱固的樹脂基本完全固化的量使用。在粉末涂料制劑中的催化劑水平通常可以是0重 量％ -約10重量％ ；且優(yōu)選約0. 5重量％ -約3重量％。按照本發(fā)明的粉末涂料組合物可任選包含其他添加劑，諸如填料、染料、顏料、觸 變齊 、表面活性劑、流動調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、輔助處理的稀釋劑、增促劑、增韌劑、韌化劑、和阻 燃劑。在可熱固的樹脂組合物中使用的任選添加劑的量通?？梢允铅现亓浚?-70重量％， 優(yōu)選0-50重量％，其取決于最終用途應(yīng)用。粉末涂料制劑中的填料水平通?？梢允?重 量％ -約60重量％ ；和優(yōu)選0重量％ -約40重量％。本發(fā)明的粉末涂料組合物的聚合物 可以是基本完全固化的或部分固化的。當本發(fā)明的聚合物涂料是部分固化時，則支撐劑顆 粒涂料可以原位強化，原位完全聚合并由此防止當井處于生產(chǎn)中時支持井的支撐劑顆?；?流?，F(xiàn)參考圖1，其中顯示涂覆過程，其一般地由數(shù)字10表示，其中容納在粉末涂料組 合物倉12中的粉末涂料組合物11由粉末涂料組合物運送裝置13運送至混合容器(優(yōu)選 夾套的)，本文中的攪拌機14中，以與加熱的支撐劑顆粒15混合，所述支撐劑顆粒15容納 在加熱的支撐劑顆粒倉16中并通過加熱的支撐劑顆粒運送裝置17運送至攪拌機14中。對 攪拌機14提供攪拌槳18，其固定在軸19上并由齒輪電動機21旋轉(zhuǎn)。加熱的支撐劑顆?；?質(zhì)15的溫度足以導致粉末涂料組合物11對加熱的支撐劑顆粒基質(zhì)15涂覆粉末涂料。在 攪拌機14的出口 23附近提供冷卻套管22，以冷卻粉末涂覆的支撐劑顆粒24，隨后涂覆的 支撐劑顆粒24流動至精制工序。冷卻套管22通過經(jīng)由其中流動的冷卻劑25來冷卻?，F(xiàn)參考圖2，其中顯示涂覆的支撐劑顆粒的橫截面視圖，其一般地由數(shù)字30表示， 包括其上具有粉末涂料32的支撐劑顆?；|(zhì)31。現(xiàn)參考圖3，其中顯示一般地由數(shù)字40表示的涂覆過程，其中容納在粉末涂料組 合物倉42中的粉末涂料組合物41由粉末涂料組合物運送裝置43運送至預(yù)混合容器(在 該情形中為間歇式預(yù)混合器)，本文中的攪拌機44中，以與支撐劑顆粒45混合，所述支撐劑 顆粒45容納在支撐劑顆粒倉46中并通過支撐劑顆粒運送裝置47運送至攪拌機44中。對 攪拌機44提供攪拌槳48，其固定在軸49上并由齒輪電動機(未顯示)旋轉(zhuǎn)。將來自攪拌 機44的混合物質(zhì)運送至預(yù)混合擠出機送料斗51并然后經(jīng)過加熱的擠出機52。加熱的擠出 機52可以是連續(xù)擠出機，其具有預(yù)定數(shù)量的加熱的筒區(qū)。離開加熱的擠出機52的涂覆的 支撐劑顆粒53進一步通過冷鑄鐵滾筒/帶狀刨片機54加工，并然后流動至精制工序?，F(xiàn)參考圖4，其中顯示旋風器裝置的側(cè)視圖，其一般地由數(shù)字60表示，其包括外殼 61，和支撐劑進料流63的入口 62，涂覆的支撐劑排出流64和真空排出顆粒細粉流65。旋 風器60優(yōu)選用于精制涂覆的支撐劑顆粒，所述支撐劑顆粒通過入口 62流入旋風器外殼61 的內(nèi)部。在使用中，旋風器60冷卻涂覆的支撐劑，防止(或至少減少)涂覆的支撐劑結(jié)塊 并使細粉物質(zhì)與涂覆的支撐劑主體分開。涂覆的支撐劑產(chǎn)物流64通過排出流64退出外殼 61 ；并且細粉通過排出流65退出外殼61。應(yīng)該理解支撐劑顆?；|(zhì)可以通過任何合適的方法與粉末涂料組合物接觸。例如 且不限于，支撐劑顆?；|(zhì)和粉末涂料組合物可以在用熱空氣(或其他熱氣體)進料的流 化床反應(yīng)器中接觸，從而促進混合和涂覆；并然后進料冷空氣，以限制聚集物形成，從而控 制環(huán)氧粉末涂料組合物固化的程度和去除任何細小顆粒。實施例1
粉末涂料組合物如下制備通過混合67. 3重量份/百份(pph) DER 664UE牌固體環(huán)氧樹脂(可商購自The Dow Chemical Company (陶氏化學公司))，和0· 9pph Amicure CG-1200牌固化劑；0. 5pph Epikure PlOl牌催化劑；Ipph Modaflow III牌流動改性劑；和 30. 4pph Vansil W20牌填料，以生產(chǎn)混合物，所述混合物在90°C擠出，成片，篩濾，并然后 研磨為平均直徑為約30微米的粉末涂料組合物。然后，使3pph的所述粉末涂料組合物與 97pph加熱的支撐劑砂子在約60°C -約140°C混合3_10分鐘，然后冷卻以在支撐劑砂子上 生產(chǎn)環(huán)氧樹脂涂料。另外，通過將所述粉末涂料組合物加熱至約230°C 2分鐘來制備380微米厚的薄 膜，以使該膜的拉伸強度、斷裂應(yīng)變百分比和模量可以通過測試法ASTM D638來確定。該膜 的拉伸強度是約每平方英寸8，150磅。該薄膜的斷裂應(yīng)變百分比是約4.2%。該膜的模量 是每平方英寸約396，000磅。實施例2粉末涂料組合物如下制備通過混合66重量份/百份(pph)DER 6508牌固體環(huán) 氧樹脂(可商購自The Dow Chemical Company (陶氏化學公司))，和2· Ipph Amicure CG-1200牌固化劑；Ipph Epikure PlOl牌催化劑；0. 5pph Modaflow III牌流動改性劑；和 30. 4pph Vansil W20牌填料，以生產(chǎn)混合物，所述混合物在90°C擠出，成片，篩濾，并然后研 磨為平均直徑為約30微米的粉末涂料組合物。然后，使3pph所述粉末涂料組合物與97pph 加熱的支撐劑砂子在約60°C -約140°C混合3-10分鐘，然后冷卻以在支撐劑砂子上生產(chǎn)環(huán) 氧樹脂涂料。另外，通過將所述粉末涂料組合物加熱至約230°C 2分鐘來制備380微米厚的薄 膜，以使該膜的拉伸強度、斷裂應(yīng)變百分比和模量可以通過測試法ASTM D638來確定。該膜 的拉伸強度是約每平方英寸8，560磅。該薄膜的斷裂應(yīng)變百分比是約2.6%。該膜的模量 是每平方英寸約463，000磅。實施例3粉末涂料組合物如下制備通過混合95. 59重量份/百份(pph)DER642U牌固體 環(huán)氧樹月旨(可商購自The Dow Chemical Company (陶氏化學公司))，禾口 2. 27pph Amicure CG-1200牌固化劑；1. 14pph Epikure PlOl牌催化劑；和Ipph Modaflow III牌流動改性 齊U，以生產(chǎn)混合物，所述混合物在90°C擠出，成片，篩濾，并然后研磨為平均直徑為約30微 米的粉末涂料組合物。然后，使3pph所述粉末涂料組合物與97pph加熱的支撐劑砂子在約 600C -約140°C混合3-10分鐘，然后冷卻以在支撐劑砂子上生產(chǎn)環(huán)氧樹脂涂料。該完全固 化的系統(tǒng)的起始Tg是110°C，且膠凝點處的百分比轉(zhuǎn)化是約29%。實施例4粉末涂料組合物如下制備通過混合94. 53重量份/百份(pph)DER 6508牌固體 環(huán)氧樹脂(可商購自The Dow Chemical Company (陶氏化學公司))，和2. 98pph Amicure CG-1200牌固化劑；1. 49pph Epikure PlOl牌催化劑；和Ipph Modaflow III牌流動改性 齊U，以生產(chǎn)混合物，所述混合物在90°C擠出，成片，篩濾，并然后研磨為平均直徑為約30微 米的粉末涂料組合物。然后，使3pph所述粉末涂料組合物與97pph加熱的支撐劑砂子在約 60°C -約140°C混合3-10分鐘，然后冷卻，以在支撐劑砂子上生產(chǎn)環(huán)氧樹脂涂料。該完全固 化的系統(tǒng)的起始Tg是155°C，且膠凝點處的百分比轉(zhuǎn)化是約40%。
盡管本發(fā)明可以容許多種改進和備選形式，但是已經(jīng)通過舉例的方式顯示以上討 論的示范性實施方案。然而，應(yīng)該再次理解本發(fā)明不意欲局限于本文中公開的具體實施方 案。實際上，本發(fā)明的技術(shù)包括落入如通過后附權(quán)利要求定義的本發(fā)明精神和范圍內(nèi)的全 部改進、等價物、和備選方案。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)其上具有涂料層的支撐劑顆?；|(zhì)的方法，其包括以下步驟在足以導致 粉末涂料組合物用粉末涂料涂覆支撐劑顆粒基質(zhì)的溫度下，使所述支撐劑顆?；|(zhì)和所述 粉末涂料組合物混合。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述粉末涂料組合物是熱固性粉末涂料組合物。
3.權(quán)利要求2的方法，其中所述熱固性粉末涂料組合物選自由酚醛樹脂熱固性粉末涂 料組合物、聚酯熱固性粉末涂料組合物、聚酯_環(huán)氧熱固性粉末涂料組合物、環(huán)氧和丙烯酸 熱固性粉末涂料組合物組成的組。
4.權(quán)利要求2的方法，其中所述熱固性粉末涂料組合物是環(huán)氧粉末涂料組合物。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述粉末涂料組合物是熱塑性粉末涂料組合物。
6.通過權(quán)利要求1-5中任一項的方法生產(chǎn)的支撐劑顆?；|(zhì)，其上具有涂料。
7.通過權(quán)利要求1-5中任一項的方法生產(chǎn)的支撐劑顆?；|(zhì)，其上具有基于聚合物的 涂料，其中所述涂料層是完全固化的。
8.權(quán)利要求1-5中任一項的方法生產(chǎn)的其上具有通過基于聚合物的涂料的支撐劑顆 粒基質(zhì)，其中所述涂料層是B-階段的，以使當所述支撐劑在井中使用時，所述支撐劑顆粒 的涂料可以進一步原位固化和強化，并在所述井處于生產(chǎn)中時防止支持所述井的支撐劑顆 ?；亓鳌?br> 9.通過權(quán)利要求1-5中任一項的方法生產(chǎn)的其上具有基于聚合物的涂料的支撐劑顆 ?；|(zhì)，其中所述涂料層是完全固化的或B-階段的。
全文摘要
生產(chǎn)其上具有涂料層的支撐劑顆粒基質(zhì)的方法，其包括以下步驟在足以導致粉末涂料組合物對支撐劑顆粒基質(zhì)涂覆粉末涂料的溫度下，使所述支撐劑顆?；|(zhì)和所述粉末涂料組合物混合；和通過所述方法涂覆的支撐劑顆?；|(zhì)。
文檔編號C09K8/80GK102007193SQ200980113221
公開日2011年4月6日 申請日期2009年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月17日
發(fā)明者喬治·雅各布, 杰弗里·L·雷諾, 萊耶·圖拉基亞 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司