專利名稱：噴墨記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨記錄方法。
背景技術(shù)：
隨著近年來(lái)的信息技術(shù)產(chǎn)業(yè)的急速發(fā)展，開(kāi)發(fā)了各種信息處理系統(tǒng)，并且適合各 信息處理系統(tǒng)的記錄方法及記錄裝置也被實(shí)用化。其中，就噴墨記錄方法而言，由于可以在 多種被記錄材料上記錄，硬件(裝置)相對(duì)低價(jià)且緊湊，肅靜性出色等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛利用。此 外，在利用了噴墨記錄方法的記錄中，也可以得到所謂的類相片的高畫(huà)質(zhì)記錄物。近年來(lái)，接受墨液的層具有多孔結(jié)構(gòu)的記錄介質(zhì)被實(shí)用化。這樣，快干性出色，得 到高光澤。但是，隨著對(duì)圖像品質(zhì)的要求日益高漲，希望可以得到更清晰且高品質(zhì)的圖像 (高濃度)、保存性也出色的噴墨記錄介質(zhì)。作為用于得到高濃度圖像的印相方法，公開(kāi)了通過(guò)規(guī)定接受層的細(xì)孔徑來(lái)得到高 濃度記錄圖像的方法(例如參照專利文獻(xiàn)1、2。)。但是，它們都只言及進(jìn)行印相處理之前的接受層細(xì)孔徑，完全沒(méi)有談到對(duì)印相處 理后的接受層細(xì)孔徑進(jìn)行控制的記錄方法。進(jìn)而，作為用于得到高濃度圖像的其他方法，對(duì)噴墨墨液進(jìn)行了各種研究。記載了 墨液中所含的水溶性有機(jī)溶劑的含量、種類所致的印相圖像的高濃度化(例如參照專利文 獻(xiàn) 3。)。如上所述，對(duì)可以得到高濃度記錄圖像的噴墨記錄方法進(jìn)行了各種研究，近年來(lái) 對(duì)有關(guān)圖像品質(zhì)的要求日益提高，要求更高濃度的圖像品質(zhì)。專利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2000-247022號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2006-181954號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2005-336489號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題進(jìn)而，除了有關(guān)圖像品質(zhì)的性能以外，作為噴墨記錄方式特有的問(wèn)題，是色調(diào)在印 相后馬上發(fā)生經(jīng)時(shí)的變化，所以圖像達(dá)到穩(wěn)定需要時(shí)間。另外，明確了當(dāng)在印相后馬上在記 錄圖像的一部分重疊其他的記錄材料等物體時(shí)，會(huì)有記錄圖像的色調(diào)在重疊的部分和未重 疊的部分不同的情況(即產(chǎn)生重疊痕跡的情況)。本發(fā)明的目的在于，提供一種可以得到清晰、高濃度的記錄圖像、且可以高度抑制 剛剛印相后開(kāi)始的色調(diào)變化的噴墨記錄方法。解決課題的方法本發(fā)明人等對(duì)上述課題進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下所述的顯著改進(jìn)效果，使 用墨液中以特定量含有特定的水溶性有機(jī)溶劑的噴墨墨液，進(jìn)行印相處理，抑制印相前后的墨液接受層中的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑的變化率，由此得到清晰、高濃度的記錄圖像，且抑 制剛剛印相后開(kāi)始的色調(diào)變化。<1> 一種噴墨記錄方法，其特征在于，在具有至少含有水溶性樹(shù)脂、交聯(lián)劑、及通過(guò) 電子顯微鏡測(cè)定的二次粒徑為45nm以下的無(wú)機(jī)微粒的墨液接受層作為支承體上的最上層 的噴墨記錄介質(zhì)上，使用如下上述的墨液進(jìn)行記錄，上述墨液是至少含有染料、水、及水溶 性有機(jī)溶劑的墨液，其全部水溶性有機(jī)溶劑中以6. 6g/m2向上述最上層賦予時(shí)上述最上層 的上述無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑在向上述最上層賦予前后的變化率為100%以下的水溶性有機(jī) 溶劑的含有比率是40質(zhì)量％以上。<2>上述<1>記載的噴墨記錄方法，其特征在于，上述水溶性樹(shù)脂是聚乙烯醇。<3>上述<1>或者<2>記載的噴墨記錄方法而言，其特征在于，上述墨液中的上述 水溶性有機(jī)溶劑，是從乙二醇單烷基醚、二乙二醇單烷基醚、丙二醇單烷基醚、二丙二醇單 烷基醚、1，2-烷基二醇、乙二醇二烷基醚、二乙二醇二烷基醚、三乙二醇二烷基醚、丙二醇二 烷基醚、二丙二醇二烷基醚、及三丙二醇二烷基醚中選擇的至少1個(gè)。根據(jù)本發(fā)明，可以提供能得到清晰、高濃度的記錄圖像且可以高度抑制剛剛印相 后開(kāi)始的色調(diào)變化的噴墨記錄方法。
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)本發(fā)明的噴墨記錄方法進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。本發(fā)明的噴墨記錄方法，其特征在于，在具有墨液接受層作為支承體上的最上層 的噴墨記錄介質(zhì)上，使用如下上述的墨液進(jìn)行記錄，所述墨液接受層至少含有水溶性樹(shù)脂、 交聯(lián)劑、及通過(guò)電子顯微鏡測(cè)定的二次粒徑為45nm以下的無(wú)機(jī)微粒，上述墨液是至少含有 染料、水、及以6. 6g/m2向上述最上層賦予時(shí)上述最上層的上述無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑在向上 述最上層賦予前后的變化率為100%以下的水溶性有機(jī)溶劑，全部水溶性有機(jī)溶劑中上述 水溶性有機(jī)溶劑的含有比率是40質(zhì)量％以上。本發(fā)明中，通過(guò)噴墨記錄方法，可以提供能得到清晰、高濃度的記錄圖像且可以高 度抑制剛剛印相后開(kāi)始的色調(diào)變化的記錄圖像。< 墨液 >本發(fā)明的墨液至少含有染料、水、及水溶性有機(jī)溶劑，可以根據(jù)需要含有其他成 分。另外，本發(fā)明的墨液可以是從黃色墨液、品紅色墨液、青色墨液及黑色墨液中選擇 的至少一種，也可以構(gòu)成為組合了這些墨液的墨液組。以下對(duì)本發(fā)明的墨液所含的各成分 進(jìn)行說(shuō)明。(水溶性有機(jī)溶劑)上述墨液含有水溶性有機(jī)溶劑，全部水溶性有機(jī)溶劑中的上述水溶性有機(jī)溶劑 (以下也稱為“特定的水溶性有機(jī)溶劑”。)的含有比率必須為40質(zhì)量％以上。需要說(shuō)明的是，水溶性有機(jī)溶劑是指在水中溶解1質(zhì)量％以上的水溶性的化合 物。上述特定的水溶性有機(jī)溶劑，是在將其向上述墨液接受層賦予且使其賦予量為 6. 6g/m2時(shí)，在其賦予前后由電子顯微鏡(SEM)測(cè)定的上述墨液接受層(最上層)的上述無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑的變化率為100%以下的溶劑。根據(jù)本發(fā)明人等進(jìn)行研究后的結(jié)果，記錄前后的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑的變化率大 多數(shù)情況下受到記錄前的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑和記錄時(shí)使用的墨液中所含的“水溶性有機(jī) 溶劑及水”的影響。為此，就記錄前后的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑的測(cè)定而言，使用將用水稀釋了水溶性 有機(jī)溶劑后的水溶液賦予給墨液接受層而得到的樣品進(jìn)行。從與印相濃度、剛剛印相后開(kāi)始的色調(diào)變化的性能的對(duì)應(yīng)方面出發(fā)，對(duì)墨液接受 層的最上層的無(wú)機(jī)微粒二次粒徑進(jìn)行測(cè)定時(shí)的水溶性有機(jī)溶劑的賦予而言，優(yōu)選以5 8g/m2的賦予量進(jìn)行。進(jìn)而，就水溶性有機(jī)溶劑而言，從與印相濃度、剛剛印相后開(kāi)始的色調(diào)變化的性能 的對(duì)應(yīng)方面出發(fā)，優(yōu)選用水稀釋而以15質(zhì)量％ 40質(zhì)量％的濃度進(jìn)行涂布。綜上，在本發(fā)明中，采用按照使作為水溶性有機(jī)溶劑的賦予量為6. 6g/m2的方式來(lái) 賦予水溶性有機(jī)溶劑的15 40質(zhì)量％水溶液的值。另外，關(guān)于無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑的測(cè)定，由于剛剛將水溶性有機(jī)溶劑(含水)向墨 液接受層賦予之后時(shí)干燥不充分，所以需要在賦予水溶性有機(jī)溶劑(含水)并在25 °C、50% RH條件下放置M小時(shí)之后進(jìn)行測(cè)定。只要為M小時(shí)以后即可，在本發(fā)明中采用在25°C、 50% RH條件下放置M小時(shí)。另外，就上述無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑而言，賦予水溶性有機(jī)溶劑前的上述墨液接受 層(最上層)的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑，是向上述墨液接受層賦予水溶性有機(jī)溶劑之前的上 述墨液接受層(最上層)的無(wú)機(jī)微粒的通過(guò)電子顯微鏡進(jìn)行測(cè)定得到的平均二次粒徑的 值，賦予水溶性有機(jī)溶劑后的上述墨液接受層(最上層)的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑，是在上述 墨液接受層(最上層)上作為水溶性有機(jī)溶劑賦予6. 6g/m2并在25°C、50%RH的環(huán)境下對(duì) 小時(shí)后的上述墨液接受層(最上層)的無(wú)機(jī)微粒的平均二次粒徑的值。關(guān)于利用電子顯微鏡測(cè)定的賦予水溶性有機(jī)溶劑前后的墨液接受層(最上層) 的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑的變化率，需要為100%以下，從印相濃度、剛剛印相后開(kāi)始的色調(diào) 變化方面出發(fā)，優(yōu)選為80%以下，更優(yōu)選為60%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為45%以下，特別優(yōu)選為 35%以下。如此，通過(guò)使用賦予前的墨液接受層(最上層)的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑與賦予前 后無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑的變化率為上述范圍的水溶性有機(jī)溶劑，可以得到記錄(印相)濃 度高、進(jìn)而剛剛記錄(印相)之后的色調(diào)變化小的畫(huà)質(zhì)出色的記錄圖像。在本發(fā)明中，賦予前后墨液接受層(最上層)的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑、及上述無(wú)機(jī) 微粒的二次粒徑的變化率，按下述方法求出。1)用水稀釋水溶性有機(jī)溶劑，按照水溶性有機(jī)溶劑的賦予量為6. 6g/m2的方式向 噴墨記錄介質(zhì)的墨液接受層上賦予。2)在25°C、50% RH的環(huán)境下將上述賦予前后的噴墨記錄介質(zhì)保管M小時(shí)。3)在進(jìn)行了保管之后，以加速電壓IOkV用電子顯微鏡(S_4700、HITACHI (株)制) 觀察賦予前后噴墨記錄介質(zhì)的墨液接受層(最上層)表面。4)對(duì)于位于墨液接受層(最上層)表面的任意位置的100個(gè)無(wú)機(jī)微粒，分別求出 其投影面積，轉(zhuǎn)換為假定與其面積相等的圓時(shí)的直徑，求出各粒子的粒徑，再求出100個(gè)無(wú)機(jī)微粒的粒徑的簡(jiǎn)單平均值作為無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑。5)賦予前后的墨液接受層(最上層)的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑的變化率，由下述式 求出。(式)(L2/L1) X 100-100· Ll 賦予前的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑· L2 賦予后的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑作為水溶性有機(jī)溶劑，可以舉出醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、 仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、芐醇)、多元醇類(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙 二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫二甘醇)、二醇衍生物(例如，乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲 醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚、乙 二醇二乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、乙二醇單苯醚)、 胺(例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、嗎啉、N-乙基嗎 啉、乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、聚乙烯亞胺、四甲基丙二胺)及其他極性溶劑(例如甲酰 胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亞砜、環(huán)丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡 咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈、丙酮)。需要說(shuō)明的是，上述水溶性有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。在并用 的情況下，以各水溶性有機(jī)溶劑的總賦予量為6. 6g/m2的方式進(jìn)行賦予時(shí)，用電子顯微鏡測(cè) 定的賦予前后的墨液接受層(最上層)中的無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑變化率為100%以下。作為上述水溶性有機(jī)溶劑(特定的水溶性有機(jī)溶劑)，從印相濃度、色調(diào)變化的觀 點(diǎn)出發(fā)，在上述水溶性有機(jī)溶劑中，優(yōu)選從1，2_烷基二醇、(單、二)乙二醇單烷基醚、(單、 二)丙二醇單烷基醚、(單、二、三)乙二醇二烷基醚、(單、二、三)丙二醇二烷基醚中選擇 的1種以上。全部水溶性有機(jī)溶劑中上述特定的水溶性有機(jī)溶劑的含有率需要為40質(zhì)量％以 上，從印相濃度、色調(diào)變化的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選含有60質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下，進(jìn)一步 優(yōu)選含有70質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選含有85質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下。作為1，2-烷基二醇，烷基優(yōu)選碳數(shù)為2 6，從印相濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選 碳數(shù)為2 3，具體而言，可以舉出乙二醇、1，2_丙二醇。作為(單、二)乙二醇單烷基醚、(單、二)丙二醇單烷基醚，從印相濃度的觀點(diǎn)出 發(fā)，烷基更優(yōu)選碳數(shù)為1 5，進(jìn)一步優(yōu)選碳數(shù)為1 4。作為(單、二、三)乙二醇二烷基醚、(單、二、三)丙二醇二烷基醚，為了在不損害 墨液中的溶解性的情況下實(shí)現(xiàn)高印相濃度，烷基更優(yōu)選碳數(shù)為1 3，進(jìn)一步優(yōu)選碳數(shù)為1。在上述水溶性有機(jī)溶劑中，特別優(yōu)選乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁
醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、(單、二、三)乙二醇二甲醚、(單、二、三) 丙二醇二甲醚。作為本發(fā)明的墨液中的水溶性有機(jī)溶劑的含量，從抑制色調(diào)變化、及清晰、高濃度 的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選3質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選5質(zhì)量％以上40質(zhì)量％以下，進(jìn)一 步優(yōu)選5質(zhì)量％以上30質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選7質(zhì)量％以上25質(zhì)量％以下。
(染料)本發(fā)明的墨液中，除了上述水溶性有機(jī)溶劑之外，還含有至少1種染料。作為染料，可以使用能在噴墨中使用的染料。作為其例子，除了可以使用色索引中 被分類成酸性染料、直接染料、活性染料、還原染料(vat dye)、硫化染料或食品色素的染料 之外，還可以使用分類成油溶性染料、堿性染料等的染料。另外，作為本發(fā)明的染料，例如可以舉出偶氮染料、甲亞胺(azomethine)染料、咕 噸染料、醌染料等。作為本發(fā)明的染料，從抑制墨液粘度、形成清晰圖像的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為水溶性染 料。需要說(shuō)明的是，水溶性染料是指在IOOml水溶劑(25°C )中溶解0. 2g以上的染料。以下示出染料的具體化合物。但不限于這些例示的化合物。[C. I.酸性黃]1、3、11、17、18、19、23、25、36、38、40、42、44、49、59、61、65、67、72、73、79、99、104、 110、114、116、118、121、127、129、135、137、141、143、151、155、158、159、169、176、184、193、 200、204、207、215、219、220、230、232、235、241、242、246[C. I.酸性橙]3、7、8、10、19、24、51、56、67、74、80、86、87、88、89、94、95、107、108、116、122、127、 140、142、144、149、152、156、162、166、168[C. I.酸性紅]1、6、8、9、13、18、27、35、37、52、54、57、73、88、97、106、111、114、118、119、127、131、 138、143、145、151、183、195、198、211、215、217、225、226、249、251、254、256、257、260、261、 265、266、274、276、277、289、296、299、315、318、336、337、357、359、361、362、364、366、399、 407,415[C. I.酸性紫]17、19、21、42、43、47、48、49、54、66、78、90、97、102、109、126[C. I.酸性藍(lán)]1、7、9、15、23、25、40、62、72、74、80、83、90、92、103、104、112、113、114、120、127、 128、129、138、140、142、156、158、171、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、220、 221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、278、279、280、284、290、296、298、300、317、 324、333、335、338、342、350[C. I.酸性綠]9、12、16、19、20、25、27、28、40、43、56、73、81、84、104、108、109[C. I.酸性棕]2、4、13、14、19、28、44、123、224、226、227、248、282、283、289、294、297、298、301、 355、357、413[C. I.酸性黑]1、2、3、24、26、31、50、52、58、60、63、107、109、112、119、132、140、155、172、187、 188、194、207、222[C. I.直接黃]8、9、10、11、12、22、27、28、39、44、50、58、79、86、87、98、105、106、130、132、137、142、147、153[C. I.直接橙]6、26、27、34、39、40、46、102、105、107、118[C. I.直接紅]2、4、9、23、24、31、54、62、69、79、80、81、83、84、89、95、212、224、225、226、227、239、 242,243,254[C. I.直接紫]9、35、51、66、94、95[C. I.直接藍(lán)]1、15、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、160、168、189、192、193、199、200、 201、202、203、218、225、229、237、244、248、251、270、273、274、290、291[C. I.直接綠]26、28、59、80、85[C. I.直接棕]44、106、115、195、209、210、222、223[C. I.直接黑]17、19、22、32、51、62、108、112、113、117、118、132、146、154、159、169[C. I.堿性黃]1、2、11、13、15、19、21、28、29、32、36、40、41、45、51、63、67、70、73、91[C. I.堿性橙]2、21、22[C. I.堿性紅]1、2、12、13、14、15、18、23、24、27、29、35、36、39、46、51、52、69、70、73、82、109[C. I.堿性紫]1、3、7、10、11、15、16、21、27、39[C. I.堿性藍(lán)]1、3、7、9、21、22、26、41、45、47、52、54、65、69、75、77、92、100、105、117、124、129、 147,151[C. I.堿性綠]1、4[C. I.堿性棕]1[C. I.活性黃]2、3、7、15、17、18、22、23、24、25、27、37、39、42、57、69、76、81、84、85、86、87、92、95、 102、105、111、125、135、136、137、142、143、145、151、160、161、165、167、168、175、176[C. I.活性橙]1、4、5、7、11、12、13、15、16、20、30、35、56、64、67、69、70、72、74、82、84、86、87、91、 92、93、95、107[C. I.活性紅]
2、3、5、8、11、21、22、23、24、28、29、31、33、35、43、45、49、55、56、58、65、66、78、83、 84、106、111、112、113、114、116、120、123、124、128、130、136、141、147、158、159、171、174、 180、183、184、187、190、193、194、195、198、218、220、222、223、228、235[C. I.活性紫]1、2、4、5、6、22、23、33、36、38[C. I.活性藍(lán)]2、3、4、5、7、13、14、15、19、21、25、27、28、29、38、39、41、49、50、52、63、69、71、72、 77、79、89、104、109、112、113、114、116、119、120、122、137、140、143、147、160、161、162、163、 168、171、176、182、184、191、194、195、198、203、204、207、209、211、214、220、221、222、231、 235,236[C. I.活性綠]8、12、15、19、21[C. I.活性棕]2、7、9、10、11、17、18、19、21、23、31、37、43、46[C. I.活性黑]5、8、13、14、31、34、39[C. I.食品黑]1、2另外，作為可以在本發(fā)明的墨液中使用的品紅色染料、青色染料、黑色染料、黃色 染料，還優(yōu)選下述染料。S卩，作為可以在本發(fā)明的墨液中使用的品紅色染料，可以舉出例如具有苯酚類、 萘酚類、苯胺類等作為偶合成分的芳基或雜芳基(heteryl)偶氮染料；例如具有吡唑啉酮 類、吡唑并三唑類等作為偶合成分的甲亞胺染料；例如亞芳基染料、苯乙烯基染料、部花青 染料、花青染料、羰基合成醇(oxonol)染料等之類的次甲基染料；二苯基甲烷染料、三苯基 甲烷染料、咕噸染料等之類的碳鐺染料；例如萘醌、蒽醌、蒽吡啶酮等之類的醌染料；例如 二噁嗪染料等之類的稠多環(huán)染料等，但并不限于這些。作為品紅色染料，優(yōu)選雜環(huán)偶氮染料，從耐臭氧性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選在國(guó)際公 開(kāi)專利2002/83795號(hào)(35 55頁(yè))、國(guó)際公開(kāi)專利2002-83662號(hào)Q7 42頁(yè))、特開(kāi) 2004-149560 號(hào)(段落編號(hào)

)、特開(kāi) 2004-149561 號(hào)(段落編號(hào)
)中記載的染料。作為能在本發(fā)明的墨液中使用的青色染料，可以舉出例如具有苯酚類、萘酚類、 苯胺類等作為偶合成分的芳基或雜芳基偶氮染料；例如具有苯酚類、萘酚類、吡咯并三唑之 類的雜環(huán)類等作為偶合成分的甲亞胺染料；花青染料、氧雜菁染料、部花青染料等之類的聚 甲炔染料；二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、咕噸染料等之類的碳鐺染料；酞菁染料；蒽 醌染料；靛-硫靛染料等，但并不限于這些。作為締合性的酞菁染料，從耐臭氧性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選國(guó)際申請(qǐng)公開(kāi) 2002/60994號(hào)、國(guó)際申請(qǐng)公開(kāi)2003/811號(hào)、國(guó)際申請(qǐng)公開(kāi)2003/623 號(hào)、日本特 開(kāi)2003-213167號(hào)、日本特開(kāi)2004-75986號(hào)、日本特開(kāi)2004-323605號(hào)、日本特開(kāi) 2004-315758、日本特開(kāi)2004-315807、日本特開(kāi)2005-179469號(hào)中記載的染料。
作為能在本發(fā)明的墨液中使用的黑色染料，可以舉出雙偶氮、三偶氮、四偶氮染 料。這些黑色染料可以與炭黑的分散體等顏料并用。在黑色染料中，作為耐臭氧性出色的優(yōu)選例子，在日本特開(kāi)2005-307177中有詳
細(xì)記載。作為能在本發(fā)明的墨液中使用的黃色染料，可以舉出國(guó)際專利公開(kāi) W02005/075573、日本特開(kāi)2004-83903號(hào)(段落編號(hào)〔0024〕 〔0062〕)、日本特開(kāi) 2003-277661號(hào)(段落編號(hào)〔0021〕 〔0050〕)、日本特開(kāi)2003_277洸2號(hào)(段落編號(hào)〔 0042〕 〔0047〕)、日本特開(kāi)2003-U8953號(hào)(段落編號(hào)〔0025〕 〔0076〕)、日本特開(kāi) 2003-41160號(hào)(段落編號(hào)〔0028〕 〔0064〕)、美國(guó)申請(qǐng)公開(kāi)US2003/0213405號(hào)(段落編 號(hào)〔0108〕)中記載的染料，及 C. I.直接黃 8、9、11、12、27、28、29、33、35、39、41、44、50、53、 59、68、86、87、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、132、142、144、161、163，C. I.酸性 黃 17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、151、159、169、174、 190、195、196、197、199、218、219、222、227，C. I.活性黃 2、3、13、14、15、17、18、23、24、25、 26、27、29、35、37、41、42，C. I.堿性黃 1、2、4、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、 39,40等。另外，從耐臭氧性的觀點(diǎn)出發(fā)，也優(yōu)選日本特開(kāi)2007-191650號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)

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中記載的黃色染料。作為本發(fā)明的墨液中所含的染料的含有率，優(yōu)選0.5 30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選 1.0 15質(zhì)量％。通過(guò)使其含有率為0.5質(zhì)量％以上，印字濃度變得良好。另外，通過(guò)使其 含有率為30質(zhì)量％以下，可以抑制墨液的粘度上升和抑制粘度特性中結(jié)構(gòu)粘性的產(chǎn)生，墨 液從噴墨頭的噴出穩(wěn)定性變得良好。就本發(fā)明的墨液而言，除了上述成分之外，還可以根據(jù)需要適當(dāng)使用其他成分，可 以舉出能在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有普通的墨液的成分。就本發(fā)明的墨液而言，最優(yōu)選如下的實(shí)施方式的組合，即水溶性有機(jī)溶劑是從乙 二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、 (單、二、三)乙二醇二甲醚、及(單、二、三)丙二醇二甲醚中選擇的1種以上，其含有率 (% )為全部水溶性有機(jī)溶劑的85質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下。〈噴墨記錄介質(zhì)〉本發(fā)明的噴墨記錄介質(zhì)具備至少含有水溶性樹(shù)脂、交聯(lián)劑、及通過(guò)電子顯微鏡測(cè) 定的二次粒徑為45nm以下的無(wú)機(jī)微粒的墨液接受層作為支承體上的最上層，還可以根據(jù) 需要具備其他層。也就是說(shuō)，本發(fā)明的墨液接受層可以是單獨(dú)層，還可由多個(gè)層形成。(水溶性樹(shù)脂)本發(fā)明的墨液接受層含有水溶性樹(shù)脂。需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，“水溶性樹(shù)脂”是指常溫(25°C )下對(duì)水的溶解度為 10g/100g以上的樹(shù)脂。作為該水溶性樹(shù)脂，例如可以舉出具有羥基作為親水性結(jié)構(gòu)單元的樹(shù)脂，如聚乙 烯醇系樹(shù)脂〔聚乙烯醇(PVA)、乙酰乙?；男跃垡蚁┐?、陽(yáng)離子改性聚乙烯醇、陰離子改 性聚乙烯醇、硅烷醇改性聚乙烯醇、聚乙烯基縮醛等〕、纖維素系樹(shù)脂〔甲基纖維素(MC)、乙 基纖維素(EC)、羥乙基纖維素(HEC)、羧甲基纖維素(CMC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素等〕、甲殼質(zhì)類、殼聚糖類、淀粉、具有醚鍵的樹(shù)脂〔聚氧乙烯 (PEO)、聚氧丙烯(PPO)、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯基醚(PVE)等〕、具有氨基甲?；臉?shù)脂〔聚 丙烯酰胺(PAAM)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酰胼等〕等。另外，還可以舉出具有羧基 作為離解性基團(tuán)的聚丙烯酸鹽、馬來(lái)酸樹(shù)脂、海藻酸鹽、明膠類等。在上述中，優(yōu)選聚乙烯醇系樹(shù)脂，特別優(yōu)選聚乙烯醇。作為上述水溶性樹(shù)脂的含量，從防止該含量過(guò)少所致的膜強(qiáng)度的降低、干燥時(shí)的 裂紋，且防止因該含量過(guò)多而該空隙容易被樹(shù)脂堵塞、空隙率減少而墨液吸收性降低的觀 點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于墨液接受層的全部固體成分質(zhì)量，優(yōu)選9 40質(zhì)量％，更優(yōu)選12 33質(zhì)量％。需要說(shuō)明的是，主要構(gòu)成墨液接受層的上述水溶性樹(shù)脂和后述的微粒，可以分別 是單一材料，還可以是多個(gè)材料的混合體系。就上述聚乙烯醇系樹(shù)脂而言，從防止裂紋的觀點(diǎn)出發(fā)，數(shù)均聚合度優(yōu)選為1800以 上，更優(yōu)選2000以上。另外，在與二氧化硅微粒組合的情況下，從透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，重要 的是水溶性樹(shù)脂的種類。特別是在使用無(wú)水二氧化硅的情況下，優(yōu)選使用聚乙烯醇系樹(shù)脂 作為水溶性樹(shù)脂，其中更優(yōu)選皂化度為70 99%的聚乙烯醇系樹(shù)脂。作為上述聚乙烯醇系樹(shù)脂，也含有上述具體例的衍生物，聚乙烯醇系樹(shù)脂可以是 單獨(dú)1種，還可以并用2種以上。就上述聚乙烯醇系樹(shù)脂而言，其結(jié)構(gòu)單元中具有羥基，但其羥基和二氧化硅微粒 表面的硅烷醇基形成氫鍵，容易形成以二氧化硅微粒的二次粒子為鏈單元的三維網(wǎng)狀結(jié) 構(gòu)。通過(guò)形成這樣的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，認(rèn)為可以形成空隙率高的多孔結(jié)構(gòu)的墨液接受層。就噴墨記錄用介質(zhì)而言，如上所示得到的多孔質(zhì)的墨液接受層，通過(guò)毛細(xì)管現(xiàn)象 迅速吸收墨液，可以形成沒(méi)有墨液洇滲的正圓性良好的點(diǎn)。(無(wú)機(jī)微粒)本發(fā)明涉及的墨液接受層，含有由電子顯微鏡測(cè)定的二次粒徑為45nm以下的無(wú) 機(jī)微粒(以下也稱為“微?！?。)。上述二次粒徑的測(cè)定方法如前所述。所謂無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑，是指利用電子顯微鏡(SEM)對(duì)表面的任意位置的100 個(gè)無(wú)機(jī)微粒分別求出其投影面積，轉(zhuǎn)換為與其面積相等的圓時(shí)而得到該圓的直徑，從而求 出各粒子的粒徑，將100個(gè)無(wú)機(jī)微粒的粒徑簡(jiǎn)單平均，由此求出的二次粒徑的平均值。在本發(fā)明中，通過(guò)電子顯微鏡(SEM)求得的墨液接受層(最上層)中無(wú)機(jī)微粒的 二次粒徑為45nm以下，為了得到印相濃度高、色調(diào)變化小的畫(huà)質(zhì)出色的記錄圖像，優(yōu)選為 5 40nm，更優(yōu)選為8 !35nm，進(jìn)一步優(yōu)選為10 30nm。作為該無(wú)機(jī)微粒，例如可以舉出二氧化硅微粒、膠體二氧化硅、二氧化鈦、硫酸鋇、 硅酸鈣、沸石、高嶺石、埃洛石、云母、滑石、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鈣、氧化鋁微粒、勃姆石、假 勃姆石等。其中，優(yōu)選二氧化硅微粒、膠體二氧化硅、氧化鋁微粒、假勃姆石，特別優(yōu)選氣相
法二氧化硅微粒。關(guān)于上述二氧化硅微粒，比表面積特別大，所以墨液的吸收性及保持效率高，另 外，折射率低，因此只要進(jìn)行分散直至合適的微小粒徑就能向墨液接受層賦予透明性，具有 獲得高色濃度和良好發(fā)色性的優(yōu)點(diǎn)。如此接受層為透明，不僅僅在OHP等需要透明性的用途是重要的，而且即便在用于光面相紙等記錄用介質(zhì)的情況下，從獲得高色濃度和良好的 發(fā)色性及光澤度的觀點(diǎn)來(lái)看是重要的。作為無(wú)機(jī)微粒的平均一次粒徑，優(yōu)選為20nm以下，更優(yōu)選為15nm以下，特別優(yōu)選 為IOnm以下。在該平均一次粒徑為20nm以下時(shí)，可以使墨液吸收特性有效提高，另外，同 時(shí)也可以提高墨液接受層表面的光澤性。特別是二氧化硅微粒，其表面具有硅烷醇基，粒子之間因該硅烷醇基的氫鍵而容 易附著，另外，由于借助該硅烷醇基和水溶性樹(shù)脂的粒子之間的附著效應(yīng)，在如上述那樣平 均一次粒徑為20nm以下的情況下，墨液接受層的空隙率大，可以形成透明性高的結(jié)構(gòu)，可 以使墨液吸收特性有效提高。一般而言，二氧化硅微粒通常根據(jù)其制造法而大致分成濕式法粒子和干式法(氣 相法)粒子。在上述濕式法中，通過(guò)硅酸鹽的酸分解生成活性二氧化硅，使其適度聚合而使 其凝集沉降，得到含水二氧化硅的方法是主流。另一方面，就氣相法而言，主流的方法是，利 用基于鹵化硅的高溫氣相水解的方法(火焰水解法)、在電爐中利用電弧對(duì)硅砂和焦炭進(jìn) 行加熱使其還原氣化并用空氣將其氧化的方法(電弧法)來(lái)得到無(wú)水二氧化硅。氣相法二氧化硅(利用氣相法得到的無(wú)水二氧化硅微粒)，與上述含水二氧化硅 在表面的硅烷醇基的密度、有無(wú)空孔等方面存在差異，示出不同的性質(zhì)，適于形成空隙率高 的三維結(jié)構(gòu)。其原因雖尚不明確，但據(jù)推測(cè)，在為含水二氧化硅的情況下，微粒表面的硅烷 醇基的密度多為5 8個(gè)/nm2，二氧化硅微粒容易緊密凝集(聚集)，但在為氣相法二氧化 硅的情況下，微粒表面的硅烷醇基的密度少到2 3個(gè)/nm2，所以成為稀疏的軟凝集(絮 凝)，其結(jié)果是成為空隙率高的結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明中，優(yōu)選利用上述干式法得到的氣相法二氧化硅微粒(無(wú)水二氧化硅)， 進(jìn)一步優(yōu)選微粒表面的硅烷醇基的密度為2 3個(gè)/nm2的二氧化硅微粒?！段⒘：退苄詷?shù)脂的含有比(PB比)》微粒(優(yōu)選二氧化硅微粒；χ)和水溶性樹(shù)脂(y)的含有比〔PB比(x/y)、相對(duì)于1 質(zhì)量份水溶性樹(shù)脂的微粒的質(zhì)量〕，對(duì)墨液接受層的膜結(jié)構(gòu)也會(huì)有較大影響。即，如果PB增 大，空隙率、細(xì)孔容積、表面積(單位質(zhì)量)會(huì)增大。具體而言，在噴墨記錄介質(zhì)通過(guò)噴墨打印機(jī)的運(yùn)送體系時(shí)會(huì)施加應(yīng)力，墨液接受 層需要具有足夠的膜強(qiáng)度，即便在進(jìn)一步裁斷加工成片狀的情況下，需要防止墨液接受層 的裂紋及剝脫等，但也需要墨液接受層具有充分的膜強(qiáng)度，所以作為上述PB比(x/y)，從提 高墨液接受層的硬度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為4. 5以下。另外，進(jìn)一步更優(yōu)選為4. 3以下，特別 優(yōu)選為4. 15以下。另外，雖然沒(méi)有特別限定，但空隙容易被樹(shù)脂堵塞，從通過(guò)減少空隙率來(lái)防止墨液 吸收性降低的觀點(diǎn)出發(fā)，PB比優(yōu)選為1. 5以上，進(jìn)而從確保噴墨打印機(jī)中的高速墨液吸收 性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為2以上。例如，在按照PB比(x/y)為2 4. 5的方式將平均一次粒徑為20nm以下的無(wú)水二 氧化硅微粒和水溶性樹(shù)脂完全分散于水溶液中得到的涂布液涂布在支承體上，并對(duì)該涂布 層進(jìn)行了干燥的情況下，形成以二氧化硅微粒的二次粒子為鏈單元的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，可以 容易地形成平均細(xì)孔徑為30nm以下、空隙率為50% 80%、細(xì)孔比容積為0. 5ml/g以上、 比表面積為100m2/g以上的、透光性的多孔質(zhì)膜。
(交聯(lián)劑)本發(fā)明涉及的墨液接受層，含有水溶性樹(shù)脂等的層優(yōu)選是還含有可以將該水溶性 樹(shù)脂交聯(lián)的交聯(lián)劑、通過(guò)基于該交聯(lián)劑的水溶性樹(shù)脂的交聯(lián)反應(yīng)而固化的多孔質(zhì)層。通過(guò) 交聯(lián)劑的添加而使水溶性樹(shù)脂發(fā)生交聯(lián)，可以得到高硬度的墨液接受層。作為上述交聯(lián)劑，根據(jù)與墨液接受層所含的水溶性樹(shù)脂的關(guān)系適當(dāng)選擇合適 的交聯(lián)劑即可，其中，從交聯(lián)反應(yīng)迅速的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選硼化合物，例如可以舉出硼砂、 硼酸、硼酸鹽(例如原硼酸鹽、InB03、ScB03、YBO3> LaBO3> Mg3(BO3)2> Co3(BO3)2、二硼酸鹽 (例如 Mg2B2O5, Co2B2O5)、偏硼酸鹽(例如 LiBO2, Ca(BO2)2, NaBO2, KBO2)、四硼酸鹽(例如 Na2B4O7 · IOH2O)、五硼酸鹽(例如 KB5O8 · 4H20、Ca2B6O11 · 7H20、CsB5O5)等。其中，從能夠迅 速引起交聯(lián)反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選硼砂、硼酸、硼酸鹽，特別優(yōu)選硼酸，最優(yōu)選將其與作為水 溶性樹(shù)脂的聚乙烯醇組合使用。另外，作為聚乙烯醇的交聯(lián)劑，除了上述硼化合物之外，還可以舉出下述化合物作 為優(yōu)選的交聯(lián)劑。例如，甲醛、乙二醛、戊二醛等醛系化合物；二乙酰、環(huán)戊二酮等酮系化合物；雙 (2-氯乙基尿素)-2-羥基-4，6- 二氯-1，3，5-三嗪、2，4- 二氯-6_S_三嗪·鈉鹽等活性鹵 化合物；二乙烯基磺酸、1，3_乙烯基磺?；?2-丙醇、N, N’ -乙烯雙(乙烯基磺?；阴?胺)、1，3，5_三丙烯酰基-六氫-S-三嗪等活性乙烯基化合物；二羥甲基尿素、羥甲基二甲 基乙內(nèi)酰脲等N-羥甲基化合物；三聚氰胺樹(shù)脂(例如羥甲基三聚氰胺、烷基化羥甲基三聚 氰胺)；環(huán)氧樹(shù)脂；1，6_六亞甲基二異氰酸酯等異氰酸酯系化合物；美國(guó)專利說(shuō)明書(shū)第3017^0號(hào)、 美國(guó)專利說(shuō)明書(shū)第四83611號(hào)中記載的氮丙啶系化合物；美國(guó)專利說(shuō)明書(shū)第3100704號(hào)中 記載的羧基酰亞胺系化合物；甘油三縮水甘油醚等環(huán)氧系化合物；1，6_六亞甲基-N，N’_雙 亞乙基脲等亞乙基氨基化合物；粘氯酸、粘苯氧氯酸(mucophenoxychloric acid)等鹵化 羧基醛系化合物；2，3-二羥基二噁烷等二噁烷系化合物；乳酸鈦、硫酸鋁、鉻礬、鉀礬、乙酸 鋯、乙酸鉻等含金屬化合物、四亞乙基五胺等多胺化合物、己二酸二酰胼等酰胼化合物、含 有2個(gè)以上噁唑啉基的低分子或聚合物等。進(jìn)而，作為本發(fā)明的水溶性樹(shù)脂的交聯(lián)劑，優(yōu)選下述列舉的多價(jià)金屬化合物。通過(guò) 使用多價(jià)金屬化合物，不僅可以作為交聯(lián)劑起作用，還可以使耐臭氧、圖像洇滲、及光澤性
進(jìn)一步提高。作為該多價(jià)金屬化合物，優(yōu)選水溶性的化合物，例如可以舉出乙酸鈣、氯化鈣、甲 酸鈣、硫酸鈣、乙酸鋇、硫酸鋇、磷酸鋇、氯化錳、乙酸錳、甲酸錳二水合物、硫酸錳銨六水合 物、氯化銅、氯化銨銅(II) 二水合物、硫酸銅、氯化鈷、硫氰酸鈷、硫酸鈷、硫酸鎳六水合物、 氯化鎳六水合物、乙酸鎳四水合物、硫酸鎳銨六水合物、酰胺硫酸鎳四水合物、硫酸鋁、鋁 礬、亞硫酸鋁、硫代硫酸鋁、多氯化鋁、硝酸鋁九水合物、氯化鋁六水合物、溴化亞鐵、氯化亞 鐵、氯化鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵、苯酚磺酸鋅、溴化鋅、氯化鋅、硝酸鋅六水合物、硫酸鋅、四氯 化鈦、鈦酸四異丙酯、乙酰丙酮絡(luò)鈦、乳酸鈦、乙酰丙酮絡(luò)鋯、乙酸鋯、硫酸鋯、碳酸鋯銨、硬 脂酸鋯、辛酸鋯、硝酸鋯、氧氯化鋯、羥基氯化鋯、乙酸鉻、硫酸鉻、硫酸鎂、氯化鎂六水合物、 檸檬酸鎂九水合物、磷鎢酸鈉、檸檬酸鈉鎢、十二鎢磷酸η水合物、十二鎢硅酸沈水合物、氯 化鉬、十二鉬磷酸η水合物、硝酸鎵、硝酸鍺、硝酸鍶、乙酸釔、氯化釔、硝酸釔、硝酸銦、硝酸鑭、氯化鑭、乙酸鑭、苯甲酸鑭、氯化鈰、硫酸鈰、辛酸鈰、硝酸鐠、硝酸釹、硝酸釤、硝酸銪、硝 酸釓、硝酸鏑、硝酸鉺、硝酸鐿、氯化鉿、硝酸鉍等。上述中，優(yōu)選硫酸鋁、鋁礬、亞硫酸鋁、硫代硫酸鋁、多氯化鋁、硝酸鋁九水合物、氯 化鋁六水合物等含鋁的化合物(水溶性鋁化合物)；乙酰丙酮絡(luò)鋯、乙酸鋯、硫酸鋯、碳酸鋯 銨、硬脂酸鋯、辛酸鋯、硝酸鋯、氧氯化鋯、羥基氯化鋯等含鋯的化合物(水溶性鋯化合物)； 及四氯化鈦、鈦酸四異丙酯、乙酰丙酮絡(luò)鈦、乳酸鈦等含鈦的化合物；特別優(yōu)選多氯化鋁、乙 酸鋯、碳酸鋯銨、氧氯化鋯。作為本發(fā)明的交聯(lián)劑，在上述列舉的交聯(lián)劑中，特別優(yōu)選硼化合物及鋯化合物。在本發(fā)明中，優(yōu)選相對(duì)于上述水溶性樹(shù)脂含有5 50質(zhì)量％的上述交聯(lián)劑，更優(yōu) 選含有8 30質(zhì)量％。如果交聯(lián)劑的含量為上述范圍，水溶性樹(shù)脂有效交聯(lián)而提高墨液接 受層的硬度，防止裂紋等，同時(shí)可得到出色的耐損傷性，進(jìn)而，可以有效抑制墨液賦予前后 上述無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑變化，其結(jié)果得到印相濃度高、色調(diào)變化少的畫(huà)質(zhì)出色的記錄圖 像。需要說(shuō)明的是，上述的交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用1種，還可以組合使用2種以上，從作 為合適的交聯(lián)劑且使耐臭氧、圖像洇滲、及光澤性進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選相對(duì)于上述 水溶性樹(shù)脂至少含有上述多價(jià)金屬化合物(特別優(yōu)選鋯化合物)0.1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為 0. 5質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為1. 0質(zhì)量％以上。另外，雖沒(méi)有特別限定，但上述多價(jià)金屬化合 物的含量的上限從圖像濃度、墨液吸收性、記錄介質(zhì)的彎曲的抑制等觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為50質(zhì) 量％以下。在本發(fā)明中，上述交聯(lián)劑在形成墨液接受層時(shí)可以添加到墨液接受層用涂布液中 及/或用于形成墨液接受層的鄰接層的涂布液中，或在預(yù)先涂布了含有交聯(lián)劑的涂布液的 支承體上涂布上述墨液接受層用涂布液，或涂布不含交聯(lián)劑的墨液接受層用涂布液涂布并 在干燥后再涂交聯(lián)劑溶液等，從而可以向墨液接受層供給交聯(lián)劑。從制造效率的觀點(diǎn)出發(fā)， 優(yōu)選在墨液接受層用涂布液或該鄰接層形成用的涂布液中添加交聯(lián)劑，在形成墨液接受層 的同時(shí)供給交聯(lián)劑。特別是從圖像的印相濃度及光澤感的提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含于墨液 接受層用涂布液中。另外，作為墨液接受層用涂布液中交聯(lián)劑的濃度，優(yōu)選0. 05 10質(zhì) 量％，更優(yōu)選0. 1 7質(zhì)量％。例如，可以如下所述適當(dāng)賦予交聯(lián)劑。這里，以硼化合物為例進(jìn)行說(shuō)明。即，在墨 液接受層是使涂布了墨液接受層用涂布液(第1涂液)后的涂布層發(fā)生交聯(lián)固化后得到的 層的情況下，該交聯(lián)固化通過(guò)在(1)與涂布上述涂布液而形成涂布層同時(shí)、( 在涂布上述 涂布液形成的涂布層的干燥中途且示出該涂布層減速干燥速度之前時(shí)的任何時(shí)刻，向上述 涂布層賦予PH為8以上的堿性溶液(第2涂液)來(lái)進(jìn)行。作為交聯(lián)劑的硼化合物，含于上 述第1涂液或第2涂液的任何涂液中均可，還可以含于第1涂液及第2涂液雙方中。(碳酸銨)本發(fā)明涉及的墨液接受層優(yōu)選還含有碳酸銨。通過(guò)使墨液接受層中含有碳酸銨， 可以得到硬度高的墨液接受層。作為上述碳酸銨的含量，優(yōu)選相對(duì)于上述水溶性樹(shù)脂為8質(zhì)量％以上，更優(yōu)選9質(zhì) 量％以上，特別優(yōu)選為11質(zhì)量％以上。另外，對(duì)其上限沒(méi)有特別限定，從圖像濃度、墨液吸 收性、記錄介質(zhì)的彎曲的抑制等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為20質(zhì)量％以下。
(水分散性陽(yáng)離子性樹(shù)脂)另外，作為本發(fā)明涉及的墨液接受層的成分，可以含有水分散性陽(yáng)離子性樹(shù)脂。作 為水分散性陽(yáng)離子性樹(shù)脂，優(yōu)選為陽(yáng)離子改性后的自乳化性高分子的聚氨酯樹(shù)脂，且優(yōu)選 其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于50°C。該“陽(yáng)離子改性后的自乳化性高分子”是指在不使用乳化劑或表面活性劑的情況 下，或即使使用也是少量添加的情況下，能在水系分散介質(zhì)中中自然成為穩(wěn)定的乳化分散 物的高分子化合物。在定量上，上述“陽(yáng)離子改性后的自乳化性高分子”是指具有室溫25°C 條件下在相對(duì)于水系分散介質(zhì)為0. 5質(zhì)量％以上的濃度下穩(wěn)定的乳化分散性的高分子物 質(zhì)，作為該濃度，優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為3質(zhì)量％以上。就本發(fā)明的上述“陽(yáng)離子改性后的自乳化性高分子”而言，更具體而言，例如可以 舉出具有伯 叔氨基、季銨基等陽(yáng)離子性基團(tuán)的加聚系或縮聚系高分子化合物。作為上述高分子有效的乙烯基聚合系聚合物，例如可以舉出將以下的乙烯基單體 聚合而得到的聚合物。即可以舉出丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類(酯基是可以具有取代基 的烷基、芳基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、 叔辛基、2-氯乙基、氰基乙基、2-乙酰氧基乙基、四氫糠基、5-羥基戊基、環(huán)己基、芐基、羥乙 基、3-甲氧基丁基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2，2，2_四氟乙基、1H，1H，2H，2H-全氟代癸 基、苯基、2，4，5_四甲基苯基、4-氯苯基等)；乙烯基酯類，具體為可以具有取代基的脂肪族羧酸乙烯酯(例如乙酸乙烯酯、丙 酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯等)、可以具有取代基的 芳香族羧酸乙烯基酯(例如苯甲酸乙烯酯、4-甲基苯甲酸乙烯酯、水楊酸乙烯酯等)；丙烯酰胺類，具體為丙烯酰胺、N-單取代丙烯酰胺、N-二取代丙烯酰胺(取代基為 可以具有取代基的烷基、芳基、甲硅烷基，例如甲基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、叔辛 基、環(huán)己基、芐基、羥基甲基、烷氧基甲基、苯基、2，4，5-四甲基苯基、4-氯苯基、三甲基甲硅 烷基等)；甲基丙烯酰胺類，具體為甲基丙烯酰胺、N-單取代甲基丙烯酰胺、N-二取代甲基 丙烯酰胺(取代基為可以具有取代基的烷基、芳基、甲硅烷基，例如甲基、正丙基、異丙基、 正丁基、叔丁基、叔辛基、環(huán)己基、芐基、羥基甲基、烷氧基甲基、苯基、2，4，5-四甲基苯基、 4-氯苯基、三甲基甲硅烷基等)；烯烴類(例如乙烯、丙烯、1-戊烯、氯乙烯、偏氯乙烯、異戊二烯、氯丁二烯、丁二烯 等)、苯乙烯類(例如苯乙烯、甲基苯乙烯、異丙基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、 氯苯乙烯等)、乙烯基醚類(例如甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙基 乙烯基醚等)；等。作為其他乙烯基單體，可舉出巴豆酸酯、衣康酸酯、馬來(lái)酸二酯、富馬酸二酯、甲基 乙烯基酮、苯基乙烯基酮、甲氧基乙基乙烯基酮、N-乙烯基噁唑烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、 亞甲基丙二腈、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸 酯、二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二辛基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。作為具有上述陽(yáng)離子性基的單體，例如可以舉出二烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯、 二烷基氨基乙基丙烯酸酯等具有叔氨基的單體等。作為可以用于上述含有陽(yáng)離子性基團(tuán)的聚合物的聚氨酯，例如可以舉出將以下舉出的二醇化合物和二異氰酸酯化合物各種組合通過(guò)加聚反應(yīng)而合成的聚氨酯。作為上述二醇化合物的具體例，可以舉出乙二醇、1，2 -丙二醇、1，3 -丙二醇、1， 2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，2-戊二醇、1，4_戊二醇、 1，5-戊二醇、2，4_戊二醇、3，3_ 二甲基-1，2-丁二醇、2-乙基-2-甲基_1，3-丙二醇、1，
2-己二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、2-甲基_2，4-戊二醇、2，2-二乙基-1，
3-丙二醇、2，4-二甲基-2，4-戊二醇、1，7-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2，5- 二 甲基-2，5-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇、1，2-辛二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1， 3-戊二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、氫醌、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇 (平均分子量=200、300、400、600、1000、1500、4000)、聚丙二醇(平均分子量=200,400, 1000)、聚酯聚醇、4，4’ - 二羥基-二苯基-2，2-丙烷、4，4’ - 二羥基苯基砜等。作為上述二異氰酸酯化合物，可以舉出亞甲基二異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯、異 佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯，1，4_環(huán)己烷二異氰酸酯、2，4_甲苯二異氰酸酯、 2,6-甲苯二異氰酸酯、1，3-苯二亞甲基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯，間苯二異氰酸酯、 對(duì)苯二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基_4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基聯(lián)苯基二異 氰酸酯、4，4’ -聯(lián)苯基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸 酯)等。作為含有陽(yáng)離子性基團(tuán)的聚氨酯所含的陽(yáng)離子性基團(tuán)，可以舉出伯 叔胺、季銨 鹽之類的陽(yáng)離子性基團(tuán)。作為在本發(fā)明的上述水分散物中使用的自乳化性高分子，優(yōu)選叔 胺及季銨鹽之類的具有陽(yáng)離子性基團(tuán)的聚氨酯樹(shù)脂。含有陽(yáng)離子性基團(tuán)的聚氨酯，例如在合成聚氨酯時(shí)，通過(guò)使用如上所述向二醇中 導(dǎo)入了陽(yáng)離子性基團(tuán)后得到的化合物來(lái)獲得。另外，在為季銨鹽的情況下，可以用季化劑將 含有叔氨基的聚氨酯季化?？梢杂糜诤铣缮鲜鼍郯滨サ亩蓟衔铩⒍惽杷狨セ衔?，可以分別單獨(dú)使用1 種，也可以對(duì)應(yīng)于各種目的(例如聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的調(diào)節(jié)、溶解性的提高、賦 予與粘結(jié)劑的相溶性、分散物的穩(wěn)定性改善等)分別單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比例使 用2種以上。(媒染劑)本發(fā)明涉及的墨液接受層中，從進(jìn)一步提高圖像的經(jīng)時(shí)滲出及耐水性的目的出 發(fā)，優(yōu)選含有以下這樣的媒染劑。作為媒染劑，優(yōu)選陽(yáng)離子性聚合物(陽(yáng)離子性媒染劑)等 有機(jī)媒染劑、及水溶性金屬化合物等無(wú)機(jī)媒染劑。作為陽(yáng)離子性媒染劑，適合使用具有伯 叔氨基、或季銨鹽基作為陽(yáng)離子性的官能團(tuán)的聚合物媒染劑，但也可以使用陽(yáng)離子性的非 聚合物媒染劑。作為上述聚合物媒染劑，優(yōu)選具有伯 叔氨基及其鹽、或季銨鹽基的單體(媒染 劑單體)的均聚物，或該媒染劑單體和其他單體(非媒染劑單體)的共聚物或縮聚物。另 外，這些聚合物媒染劑也可以以水溶性聚合物或水分散性乳膠粒子的任意形式使用。作為上述媒染劑單體，例如可以舉出三甲基-對(duì)乙烯基芐基氯化銨、三甲基-間乙 烯基芐基氯化銨、三乙基-對(duì)乙烯基芐基氯化銨、三乙基-間乙烯基芐基氯化銨、N, N-二 甲基-N-乙基-N-對(duì)乙烯基芐基氯化銨、N, N- 二乙基-N-甲基-N-對(duì)乙烯基芐基氯化銨、 N，N- 二甲基-N-正丙基-N-對(duì)乙烯基芐基氯化銨、N, N- 二甲基-N-正辛基-N-對(duì)乙烯基芐基氯化銨、N，N- 二甲基-N-芐基-N-對(duì)乙烯基芐基氯化銨、N，N- 二乙基-N-芐基-N-對(duì) 乙烯基芐基氯化銨、N, N- 二甲基-N-甲基)芐基-N-對(duì)乙烯基芐基氯化銨、N，N- 二甲 基-N-苯基-N-對(duì)乙烯基芐基氯化銨；三甲基-對(duì)乙烯基芐基溴化銨、三甲基-間乙烯基芐基溴化銨、三甲基-對(duì)乙烯 基芐基磺酸銨、三甲基-間乙烯基芐基磺酸銨、三甲基-對(duì)乙烯基芐基乙酸銨、三甲基-間 乙烯基芐基乙酸銨、N, N, N-三乙基-N-244-乙烯基苯基)乙基氯化銨、N, N，N-三乙 基-N-2-(3-乙烯基苯基)乙基氯化銨、N，N- 二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基 氯化銨、N, N- 二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基乙酸銨；(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基 酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙基酯、N， N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲 基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的基于氯甲烷、氯 乙烷、溴甲烷、溴乙烷、碘甲烷或碘乙烷所形成的季化物、或它們的取代了陰離子的磺酸鹽、 烷基磺酸鹽、乙酸鹽或烷基羧酸鹽等。作為具體的化合物，例如可以舉出單甲基二烯丙基氯化銨、三甲基-2-(甲基丙烯 酰氧基)乙基氯化銨、三乙基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氯化銨、三甲基-2-(丙烯酰氧 基)乙基氯化銨、三乙基-2-(丙烯酰氧基)乙基氯化銨、三甲基-3-(甲基丙烯酰氧基)丙 基氯化銨、三乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)丙基氯化銨、三甲基-2-(甲基丙烯酰基氨基)乙 基氯化銨、三乙基-2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基氯化銨、三甲基-2-(丙烯?；被?乙基 氯化銨、三乙基-2-(丙烯?；被?乙基氯化銨、三甲基-3-(甲基丙烯?；被?丙基氯 化銨、三乙基-3-(丙烯?；被?丙基氯化銨、三甲基-3-(丙烯?；被?丙基氯化銨、 三乙基-3-(丙烯?；被?丙基氯化銨；N，N-二甲基-N-乙基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氯化銨、N，N-二乙基_N_甲 基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氯化銨、N，N-二甲基-N-乙基-3-(丙烯?；被?丙基氯 化銨、三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基溴化銨、三甲基-3-(丙烯?；被?丙基溴化銨、 三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基磺酸銨、三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基乙酸銨等。除 此之外，作為可以共聚的單體，還可以舉出N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑等。另 外，還可以利用使用N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺等聚合單元并在聚合后通過(guò)水解使 其成為乙烯基胺單元的化合物、及使其形成鹽得到的化合物。上述非媒染劑單體是指不含伯 叔氨基及其鹽、或季銨鹽基等堿性或陽(yáng)離子性部 分，與噴墨墨液中的染料沒(méi)有相互作用、或相互作用實(shí)質(zhì)上很小的單體。例如可以舉出(甲 基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯；(甲基)丙烯酸苯 酯等(甲基)丙烯酸芳基酯；(甲基)丙烯酸芐酯等芳烷基酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、α -甲 基苯乙烯等芳香族乙烯基類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等乙烯基酯類；乙酸 烯丙酯等烯丙基酯類；偏氯乙烯、氯乙烯等含鹵素單體；(甲基)丙烯腈等氰化乙烯；乙烯、 丙烯等烯烴類；等。作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選烷基部位的碳數(shù)為1 18的(甲基)丙 烯酸烷基酯，具體而言，例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己 酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。其中優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯。上述非媒染劑單體，也可以單獨(dú)使 用一種，還可以組合兩種以上使用。進(jìn)而，作為上述聚合物媒染劑，優(yōu)選的化合物可以舉出聚二烯丙基二甲基氯化銨、 聚甲基丙烯酰氧基乙基-β -羥乙基二甲基氯化銨、聚乙烯亞胺、聚酰胺-聚胺樹(shù)脂、陽(yáng)離子 化淀粉、雙氰胺甲醛縮合物、二甲基-2-羥丙基銨鹽聚合物、聚脒、聚乙烯基胺、雙氰胺-甲 醛縮聚物所代表的二氰系陽(yáng)離子樹(shù)脂、雙氰胺-二亞乙基三胺縮聚物所代表的聚胺系陽(yáng)離 子樹(shù)脂、表氯醇-二甲基胺加聚物、二甲基二烯丙基氯化銨-Sh共聚物、二烯丙基胺鹽-SA 共聚物等。作為上述聚合物媒染劑，具體而言，可以舉出在日本特開(kāi)昭48-28325號(hào)、日本 特開(kāi)昭Μ-74430號(hào)、日本特開(kāi)昭Μ-1Μ726號(hào)、日本特開(kāi)昭55-22766號(hào)、日本特開(kāi)昭 55-142339號(hào)、日本特開(kāi)昭60-23850號(hào)、日本特開(kāi)昭60-23851號(hào)、日本特開(kāi)昭60-23852號(hào)、 日本特開(kāi)昭60-23853號(hào)、日本特開(kāi)昭60-57836號(hào)、日本特開(kāi)昭60-60643號(hào)、日本特開(kāi)昭 60-118834號(hào)、日本特開(kāi)昭60-122940號(hào)、日本特開(kāi)昭60-122941號(hào)、日本特開(kāi)昭60-122942 號(hào)、日本特開(kāi)昭60-235134號(hào)、日本特開(kāi)平1-161236號(hào)、美國(guó)專利Μ84430號(hào)、美國(guó)專利 2548564號(hào)、美國(guó)專利3148061號(hào)、美國(guó)專利3309690號(hào)、美國(guó)專利41151 號(hào)、美國(guó)專 利4124386號(hào)、美國(guó)專利4193800號(hào)、美國(guó)專利4273853號(hào)、美國(guó)專利4282305號(hào)、美國(guó)專 利4450224號(hào)、日本特開(kāi)平1-161236號(hào)、日本特開(kāi)平10-81064號(hào)、日本特開(kāi)平10-119423 號(hào)、日本特開(kāi)平10-157277號(hào)、日本特開(kāi)平10-217601號(hào)、日本特開(kāi)平11_；348409號(hào)、日 本特開(kāi)2001-138621號(hào)、日本特開(kāi)2000_4；3401號(hào)、日本特開(kāi)2000-211235號(hào)、日本特開(kāi) 2000-309157號(hào)、日本特開(kāi)2001-96897號(hào)、日本特開(kāi)2001-138627號(hào)、日本特開(kāi)平11-91242 號(hào)、日本特開(kāi)平8-2087號(hào)、日本特開(kāi)平8-2090號(hào)、日本特開(kāi)平8-2091號(hào)、日本特開(kāi)平 8-2093號(hào)、日本特開(kāi)平8-174992號(hào)、日本特開(kāi)平11-192777號(hào)、日本特開(kāi)2001-301314號(hào)各 公報(bào)中記載的聚合物媒染劑等。作為上述無(wú)機(jī)媒染劑，可以舉出上述以外的多價(jià)水溶性金屬鹽、疏水性金屬氯化 合物。例如可以舉出從鎂、鋁、鈣、鈧、鈦、釩、錳、鐵、鎳、銅、鋅、鎵、鍺、鍶、釔、鋯、鉬、銦、鋇、 鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鏑、鉺、鐿、鉿、鎢、鉍中選擇的金屬的鹽或配位化合物。作為具體例，可以舉出乙酸鈣、氯化鈣、甲酸鈣、硫酸鈣、乙酸鋇、硫酸鋇、磷酸鋇、 氯化錳、乙酸錳、甲酸錳二水合物、硫酸錳銨六水合物、氯化銅、氯化銨銅(II) 二水合物、硫 酸銅、氯化鈷、硫氰酸鈷、硫酸鈷、硫酸鎳六水合物、氯化鎳六水合物、乙酸鎳四水合物、硫酸 鎳銨六水合物、酰胺硫酸鎳四水合物、硫酸鋁、鋁礬、堿性聚氫氧化鋁、亞硫酸鋁、硫代硫酸 鋁、多氯化鋁、硝酸鋁九水合物、氯化鋁六水合物、溴化亞鐵、氯化亞鐵、氯化鐵、硫酸亞鐵、 硫酸鐵、苯酚磺酸鋅、溴化鋅、氯化鋅、硝酸鋅六水合物、硫酸鋅、四氯化鈦、鈦酸四異丙酯、 乙酰丙酮絡(luò)鈦、乳酸鈦、乙酰丙酮絡(luò)鋯、乙酸鋯、硫酸鋯、碳酸鋯銨、硬脂酸鋯、辛酸鋯、硝酸 鋯、氧氯化鋯、羥基氯化鋯、乙酸鉻、硫酸鉻、硫酸鎂、氯化鎂六水合物、檸檬酸鎂九水合物、 磷鎢酸鈉、檸檬酸鈉鎢、十二鎢磷酸η水合物、十二鎢硅酸沈水合物、氯化鉬、十二鉬磷酸η 水合物、硝酸鉀、乙酸錳、硝酸鍺、硝酸鍶、乙酸釔、氯化釔、硝酸釔、硝酸銦、硝酸鑭、氯化鑭、 乙酸鑭、苯甲酸鑭、氯化鈰、硫酸鈰、辛酸鈰、硝酸鐠、硝酸釹、硝酸釤、硝酸銪、硝酸釓、硝酸鏑、硝酸鉺、硝酸鐿、氯化鉿、硝酸鉍等。其中，優(yōu)選含鋁化合物、含鈦化合物、含鋯化合物、元 素周期表第IIIB族系列的金屬化合物(鹽或配位化合物)。另外，在上述(交聯(lián)劑)的項(xiàng)中列舉的“多價(jià)金屬化合物”也可以適當(dāng)用作媒染劑。作為將上述的媒染劑添加到墨液接受層中時(shí)的添加量，優(yōu)選0. 01 5g/m2(其他成分)本發(fā)明涉及的墨液接受層，根據(jù)需要含有下述成分而構(gòu)成。S卩，為了抑制墨液色材的劣化，可以含有各種紫外線吸收劑、抗氧化劑、單態(tài)氧猝 滅劑等防褪色劑。作為上述紫外線吸收劑，可以舉出肉桂酸衍生物、苯甲酮衍生物、苯并三唑基苯酚 衍生物等。例如可以舉出α-氰基-苯基肉桂酸丁酯、鄰苯并三唑苯酚、鄰苯并三唑-對(duì)氯 苯酚、鄰苯并三唑_2，4- 二叔丁基苯酚、鄰-苯并三唑-2，4- 二-叔辛基苯酚等。受阻酚化 合物也可以用作紫外線吸收劑，具體而言，優(yōu)選至少2位或6位內(nèi)的1處以上被支鏈烷基所 取代的苯酚衍生物。另外，也可以使用苯并三唑系紫外線吸收劑、水楊酸系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸 酯系紫外線吸收劑、草酸苯胺系紫外線吸收劑等。例如記載于日本特開(kāi)昭47-10537號(hào)公 報(bào)、日本特開(kāi)昭58-111942號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭58-212844號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭59-19945號(hào) 公報(bào)、日本特開(kāi)昭59-46646號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭59-109055號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭63-53544 號(hào)公報(bào)、日本特公昭36-10466號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭42-26187號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭48-30492 號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭48-31255號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭48-41572號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭48-54965 號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭50-107 號(hào)公報(bào)、美國(guó)專利第2719086號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第3707375 號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第37M919號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第4220711號(hào)說(shuō)明書(shū)等中。熒光增白劑也可以用作紫外線吸收劑，例如可以舉出香豆素系熒光增白劑等。具 體而言，記載于日本特公昭45-4699號(hào)公報(bào)、日本特公昭M-53M號(hào)公報(bào)等中。作為上述抗氧化劑，可以舉出在歐洲公開(kāi)專利第223739號(hào)公報(bào)、歐洲公開(kāi)專利第 309401號(hào)公報(bào)、歐洲公開(kāi)專利第309402號(hào)公報(bào)、歐洲公開(kāi)專利第310551號(hào)公報(bào)、歐洲公開(kāi) 專利第310552號(hào)公報(bào)、歐洲公開(kāi)專利第459416號(hào)公報(bào)、德國(guó)公開(kāi)專利第3435443號(hào)公報(bào)、 日本特開(kāi)昭M-48535號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭60-107384號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭60-107383號(hào)公 報(bào)、日本特開(kāi)昭60-125470號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭60-125471號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭60-125472 號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭60-287485號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭60-287486號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭 60-287487號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭60-287488號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭61-160287號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi) 昭61-185483號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭61-211079號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭62-146678號(hào)公報(bào)、日本 特開(kāi)昭62-146680號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭62-146679號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭62-282885號(hào)公報(bào)、 日本特開(kāi)昭62-262047號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭63-051174號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭63-89877號(hào)公 報(bào)、日本特開(kāi)昭63-88380號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭66-88381號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭63-113536號(hào) 公報(bào)；日本特開(kāi)昭63-163351號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭63-203372號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭 63-2M989號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭63-251282號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭63-267594號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi) 昭63-182484號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平1-239282號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平2- 號(hào)公報(bào)、日本特 開(kāi)平2-71262號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平3-121449號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平4491685號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平4491684號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平5-61166號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平5-119449號(hào)公報(bào)、日本特 開(kāi)平5-188687號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平5-188686號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平5-110490號(hào)公報(bào)、日本特 開(kāi)平5-1108437號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平5-170361號(hào)公報(bào)、日本特公昭48-43295號(hào)公報(bào)、日本 特公昭48-33212號(hào)公報(bào)、美國(guó)專利第481似62號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第4980275號(hào)說(shuō)明書(shū)等 中記載的染料。具體而言，可以舉出6-乙氧基-1-苯基-2，2，4_三甲基-1，2-二氫喹啉、6-乙 氧基-1-辛基-2，2，4-三甲基-1，2- 二氫喹啉、6-乙氧基-1-苯基-2，2，4-三甲基-1，2， 3,4-四氫喹啉、6-乙氧基-1-辛基-2，2，4-三甲基_1，2，3，4，-四氫喹啉、環(huán)己甲酸鎳、2， 2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1，1_雙(4-羥基苯基)-2-己烷、2-甲基-4-甲氧基-二苯基 胺、1-甲基-2-苯基吲哚等。這些防褪色劑可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。防褪色劑可以水溶性化、 分散、乳化，還可以含于微囊中。作為防褪色劑的添加量，優(yōu)選為墨液接受層用涂布液的 0. 01 10質(zhì)量％。在本發(fā)明中，墨液接受層優(yōu)選含有高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑以防止彎曲。作為上述高沸點(diǎn) 有機(jī)溶劑，優(yōu)選具有水溶性，作為該水溶性的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，例如可以舉出乙二醇、丙二 醇、二乙二醇、三乙二醇、甘油、二乙二醇單丁醚(DEGMBE)、三乙二醇單丁醚、甘油單甲醚、1， 2，3- 丁三醇、1，2，4- 丁三醇、1，2，4-戊三醇、1，2，6-己三醇、硫代二醇、三乙醇胺、聚乙二醇 (重均分子量400以下)等醇類。優(yōu)選二乙二醇單丁醚(DEGMBE)。作為上述高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑在墨液接受層用涂布液中的含量，優(yōu)選0.05 1質(zhì) 量％，特別優(yōu)選0. 1 0.6質(zhì)量％。另外，為了提高微粒的分散性，可以含有各種無(wú)機(jī)鹽類、作為pH調(diào)節(jié)劑的酸或堿寸。進(jìn)而，為了抑制表面的摩擦帶電、剝離帶電，可以含有具有電子導(dǎo)電性的金屬氧化 物微粒，為了降低表面的摩擦特性，可以含有各種消光劑。作為本發(fā)明的合適的組合形式，墨液的水溶性有機(jī)溶劑是從乙二醇單甲醚、乙二 醇單乙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、(單、二、三)乙二 醇二甲醚、及(單、二、三)丙二醇二甲醚中選擇的1種以上，其含有率(％)為在全部水溶 性有機(jī)溶劑中為85質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下，最優(yōu)選墨液接受層的水溶性樹(shù)脂是聚乙烯 醇的形式的組合。(支承體)作為本發(fā)明中使用的支承體，可以使用由塑料等透明材料形成的透明支承體、由 紙等不透明材料形成的不透明支承體的任意一種，作為設(shè)置墨液接受層的一側(cè)的最外層， 優(yōu)選具有含有聚乙烯等熱塑性樹(shù)脂而成的樹(shù)脂層(以下會(huì)簡(jiǎn)稱為“含熱塑性樹(shù)脂的層”。)。 需要說(shuō)明的是，上述含熱塑性樹(shù)脂的層也可以根據(jù)目的等設(shè)置在紙基材的兩側(cè)。接著，對(duì)上述熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行說(shuō)明。作為上述熱塑性樹(shù)脂，沒(méi)有特別限制，可以從聚烯烴樹(shù)脂(例如聚乙烯、聚丙烯等 α-烯烴的均聚物或它們的混合物)等、公知的熱塑性樹(shù)脂微粒化后的物質(zhì)或其乳膠中適 當(dāng)選擇使用。其中，作為上述熱塑性樹(shù)脂，優(yōu)選聚烯烴樹(shù)脂(特別是聚乙烯樹(shù)脂)。關(guān)于上述聚烯烴樹(shù)脂，在可以擠出涂敷的范圍內(nèi)，對(duì)其分子量沒(méi)有特別限制，可以通常使用分子量在20000 200000的范圍的聚烯烴樹(shù)脂。作為上述聚乙烯樹(shù)脂，沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選定，例如可以舉出高密 度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線狀低密度聚乙烯(L-LDPE)等。在上述含熱塑性樹(shù)脂的層中，優(yōu)選添加白色顏料、著色顏料或熒光增白劑，以及苯 酚、雙酚、硫代雙酚、胺類、苯甲酮、水楊酸鹽、苯并三唑及有機(jī)金屬化合物之類的穩(wěn)定化劑。作為上述含熱塑性樹(shù)脂的層的形成方法，可以舉出熔融擠出，濕式層壓、干式層壓 等，最優(yōu)選熔融擠出。在通過(guò)上述熔融擠出形成含熱塑性樹(shù)脂的層時(shí)，出于使含熱塑性樹(shù)脂 的層和其下層(以下會(huì)稱為“涂敷層”)的粘接更牢固的目的，優(yōu)選對(duì)涂敷層表面實(shí)施前處 理。作為該前處理，可以舉出利用硫酸鉻酸混合液的酸蝕刻處理、利用氣體火焰的火 焰處理、紫外線照射處理、電暈放電處理、輝光放電處理、鈦酸烷基酯等粘固(投錨)涂層處 理等，可以適當(dāng)選擇進(jìn)行，從特別簡(jiǎn)便的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選電暈放電處理。在電暈放電處理的 情況下，需要按照使水的接觸角為70°以下的方式進(jìn)行處理。-紙基材-本發(fā)明的支承體可以使用作為不透明支承體的紙基材。作為上述紙基材，可以是以通常的天然紙漿為主成分的天然紙漿紙、天然紙漿和 合成纖維形成的混抄紙、以合成纖維為主成分的合成纖維紙、將聚苯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙 二醇酯、聚丙烯等合成樹(shù)脂膜進(jìn)行擬紙化得到的、所謂的合成紙當(dāng)中的任意一種，特別優(yōu)選 天然紙漿紙(以下會(huì)簡(jiǎn)稱為“原紙”)。原紙也可以使用中性紙(PH5 9)、酸性紙，更優(yōu)選 中性紙。上述原紙可以使用以從針葉樹(shù)、闊葉樹(shù)等中選擇的天然紙漿為主原料并根據(jù)需要 向其中添加了粘土、滑石、碳酸鈣、尿素樹(shù)脂微粒等填料，松香、烷基烯酮二聚體、高級(jí)脂肪 酸、環(huán)氧化脂肪酰胺、石蠟、烯基琥珀酸等防洇劑(日文原文寸4 *剤)，淀粉、聚酰胺聚胺 表氯醇、聚丙烯酰胺等紙張?jiān)鰪?qiáng)劑、硫酸鋁、陽(yáng)離子性聚合物等固定劑等而得到的紙。另外， 可以添加表面活性劑等柔軟劑。進(jìn)而，可以用使用了合成紙漿的合成紙來(lái)代替上述天然紙 漿，可以使用以任意比率混合天然紙漿和合成紙漿得到的紙。其中，優(yōu)選使用短纖維且平滑 性變高的闊葉樹(shù)紙漿。所使用的紙漿材的水合度優(yōu)選為200 500ml (C. S. F)的范圍，進(jìn)一 步優(yōu)選為300 400ml的范圍。上述紙基材中可以含有防洇劑、柔軟化劑、紙張?jiān)鰪?qiáng)劑、固定劑等其他成分。作為 上述防洇劑，可以舉出松香、石蠟、高級(jí)脂肪酸鹽、烯基琥珀酸鹽、脂肪酸酐、苯乙烯馬來(lái)酸 酐共聚物、烷基烯酮二聚體、環(huán)氧化脂肪酰胺等，作為上述柔軟化劑，可以舉出馬來(lái)酸酐共 聚物和聚亞烷基聚胺的產(chǎn)物、高級(jí)脂肪酸的季銨鹽等，作為上述紙張?jiān)鰪?qiáng)劑，可以舉出聚丙 烯酰胺、淀粉、聚乙烯醇、三聚氰胺甲醛縮合物、明膠等，另外，作為上述固定劑，可以舉出硫 酸鋁、聚酰胺聚胺表氯醇等。除此之外，可以根據(jù)需要添加染料、熒光染料、抗靜電劑等。優(yōu)選在前述的形成含熱塑性樹(shù)脂的層之前預(yù)先對(duì)上述紙基材實(shí)施電暈放電處理、 火焰處理、輝光放電處理、等離子體處理等活化處理。-壓延(calender)處理―可以對(duì)本發(fā)明的支承體實(shí)施壓延處理。在紙基材上設(shè)置了含熱塑性樹(shù)脂的層之后，在特定的條件下實(shí)施壓延處理，由此可以得到上述含熱塑性樹(shù)脂的層的平面性，進(jìn)而可以確保借助該含熱塑性樹(shù)脂的層形成的 墨液接受層的表面的高光澤性、高平面性、及高畫(huà)質(zhì)圖像形成性。上述壓延處理，優(yōu)選使用輥對(duì)的至少一方是由金屬輥構(gòu)成的(優(yōu)選由金屬輥和樹(shù) 脂輥構(gòu)成)軟壓延或超級(jí)壓延、或使用其雙者，使其金屬輥的表面溫度為前述的熱塑性樹(shù) 脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，并且使輥對(duì)的輥距間的線壓為50 400kg/cm而進(jìn)行。以下，對(duì)具有金屬輥和樹(shù)脂輥的軟壓延、超級(jí)壓延進(jìn)行詳述。作為金屬輥是表面 平滑的圓筒狀或圓柱狀的輥，只要其內(nèi)部具有加熱機(jī)構(gòu)，對(duì)其材料等就沒(méi)有限制，可以從公 知的金屬輥中適當(dāng)選擇使用。另外，上述金屬輥由于在壓延處理時(shí)與支承體的兩側(cè)的面中 的記錄面?zhèn)?、即形成墨液接受層的一?cè)的面接觸，表面粗糙度優(yōu)選為平滑的程度。作為上述 表面粗糙度，具體而言，優(yōu)選以Jis B0601規(guī)定的表面粗糙度計(jì)為0. 3s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為 0. 2s以下。另外，就上述金屬輥的處理時(shí)的表面溫度而言，在對(duì)紙基材實(shí)施處理時(shí)通常優(yōu)選 70 250°C。與此相對(duì)，在對(duì)設(shè)置有前述的含熱塑性樹(shù)脂的層的紙基材實(shí)施處理的情況下， 優(yōu)選為在該含熱塑性樹(shù)脂的層中所含的熱塑性樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg以上，進(jìn)一步優(yōu) 選為上述Tg以上且為Tg+40°C以下。作為上述樹(shù)脂輥，可以從由聚氨酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂等形成的合成樹(shù)脂輥中適當(dāng) 選擇使用，優(yōu)選其肖氏D硬度為60 90。另外，作為具有上述金屬輥的輥對(duì)的線壓，50 400kg/cm是合適的，優(yōu)選100 300kg/cm。在通過(guò)配置有一對(duì)如上所示構(gòu)成的輥對(duì)的軟壓延及/或超級(jí)壓延進(jìn)行處理的情 況下，優(yōu)選進(jìn)行1 2次左右。需要說(shuō)明的是，對(duì)噴墨記錄介質(zhì)中使用的支承體沒(méi)有特別限定，但也可以使用由 塑料等透明材料形成的透明支承體。作為透明支承體中可以使用的材料，優(yōu)選具有透明性 且具有能耐受在用于0ΗΡ、背光顯示時(shí)的輻射熱的性質(zhì)的材料。作為這樣的材料，例如可 以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯類；聚砜、聚苯醚、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚酰胺 等。其中優(yōu)選聚酯類，特別優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。另外，也可以將⑶-R0M、DVD-R0M等只讀光盤(pán)、⑶_R、DVD_R等一次寫(xiě)入多次讀出型 光盤(pán)用作支承體，進(jìn)而將重寫(xiě)型光盤(pán)用作支承體，對(duì)標(biāo)簽面?zhèn)荣x予墨液接受層及光澤賦予層?？梢韵虮景l(fā)明的噴墨記錄介質(zhì)的構(gòu)成層(例如墨液接受層)中添加聚合物微粒分 散物。為了尺寸穩(wěn)定化、防止彎曲、防止粘接、防止膜的裂紋等之類的膜物性改良的目的而 使用聚合物微粒分散物。關(guān)于聚合物微粒分散物，記載于日本特開(kāi)昭62-245258號(hào)、日本 特開(kāi)昭62-1316648號(hào)、日本特開(kāi)昭62-110066號(hào)的各公報(bào)中。需要說(shuō)明的是，如果將玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度低(40°C以下)的聚合物微粒分散物添加到墨液接受層，可以防止層的裂紋、彎 曲。另外，即便將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的聚合物微粒分散物添加到底層中，也可以防止彎曲。作為本發(fā)明的墨液接受層的層厚，在進(jìn)行噴墨記錄的情況下，需要有將液滴完全 吸收的吸收容量，所以需要根據(jù)與層中的空隙率的關(guān)連來(lái)決定。例如在墨液量為Snl/mm2、 空隙率為60%的情況下，需要層厚為約15 μ m以上的膜。如果考慮該點(diǎn)，在進(jìn)行噴墨記錄的 情況下，作為墨液接受層的層厚，優(yōu)選10 50μπι。另外，墨液接受層的細(xì)孔徑以中值徑計(jì)優(yōu)選為0.005 0.030 μ m，更優(yōu)選為0.01 0.025μπι?？障堵始凹?xì)孔中值徑可以使用(株)島津制作所制的水銀測(cè)孔計(jì) "PORESIZER 9320-PC2” 進(jìn)行測(cè)定。另外，墨液接受層優(yōu)選透明性出色，作為其參考值，優(yōu)選將墨液接受層透明膜形成 在支承體上時(shí)的濁度值為30%以下，更優(yōu)選為20%以下。該濁度值可以使用Suga試驗(yàn)機(jī) (株)制的濁度計(jì)“HGM-2DP”進(jìn)行測(cè)定。-噴墨記錄方式-在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，并不限于噴墨的記錄方式，還可以使用公知的方式， 例如使用利用靜電引力使墨液噴出的電荷控制方式、利用壓電元件的振動(dòng)壓力的按需滴落 方式(壓力脈沖方式)、將電信號(hào)變成聲束而向墨液照射并利用放射壓使墨液噴出的聲噴 墨方式、及加熱墨液而形成氣泡并利用所產(chǎn)生的壓力的熱噴墨方式等。噴墨記錄方式中包 括稱為相片墨液的以小體積大量噴射出低濃度的墨液的方式、使用色調(diào)實(shí)質(zhì)相同且濃度不 同的多種墨液來(lái)改進(jìn)畫(huà)質(zhì)的方式、使用無(wú)色透明的墨液的方式。(干燥工序)在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，可以在印相后(優(yōu)選印相后10分鐘以內(nèi))進(jìn)行干 燥。干燥裝置以在線或離線的形式裝備在噴墨記錄裝置上。作為干燥方法，優(yōu)選加熱干燥方法，作為加熱方法，以加熱送風(fēng)干燥機(jī)的溫風(fēng)、熱 風(fēng)加熱、利用紅外燈的紅外線干燥、熱輥加熱、介質(zhì)加熱等通常的方法進(jìn)行。為了得到?jīng)]有 因加熱過(guò)度產(chǎn)生例如所謂彎曲的問(wèn)題且在濃度、剛剛印相后開(kāi)始的色調(diào)變化方面出色的記 錄圖像，優(yōu)選在剛印相后2分鐘以內(nèi)進(jìn)行干燥處理，進(jìn)一步優(yōu)選在1分鐘以內(nèi)進(jìn)行干燥處 理，干燥優(yōu)選在50°C 200°C條件下進(jìn)行1秒 5分鐘，更優(yōu)選在50°C 150°C條件下進(jìn)行 1秒 5分鐘。上述噴墨記錄方法，可以使用前述的適合墨液和噴墨記錄介質(zhì)的優(yōu)選組合的形式 即(2)的組合，在上述剛印相后1分鐘以內(nèi)在50°C 150°C條件下進(jìn)行1秒 5分鐘的干 燥處理。實(shí)施例以下舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明。本發(fā)明的范圍不限于以下所示的具 體例。需要說(shuō)明的是，只要沒(méi)有特別說(shuō)明，“份”及“ ％ ”是質(zhì)量基準(zhǔn)。(實(shí)施例1)(支承體的制作)通過(guò)圓盤(pán)精研機(jī)，分別將由洋槐形成的LBKP 50份及由山楊形成的LBKP 50份打 漿成以加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度計(jì)300ml，制備紙料漿。接著，在上述得到的紙料漿中，相對(duì)于紙漿，添加陽(yáng)離子改性淀粉(日本NSC制 CAT0304L) 1. 3%、陰離子性聚丙烯酰胺(星光PMC制DA4104)0. 15%、烷基烯酮二聚體(荒 川化學(xué)制SUEPINE K)0J9%、環(huán)氧化山崳酰胺0.四％、聚酰胺聚胺表氯醇(荒川化學(xué) (株)制ARAFIX 100)0. 32%之后，添加了消泡劑0. 12%。用長(zhǎng)網(wǎng)抄紙機(jī)對(duì)如上所示制備的紙料漿進(jìn)行抄紙，隔著干網(wǎng)將網(wǎng)的絨面按壓到轉(zhuǎn) 鼓式干燥筒，而進(jìn)行干燥，在該工序中，在將干網(wǎng)的張力設(shè)為l』kg/cm并進(jìn)行了干燥之后， 用施膠機(jī)在原紙的兩面涂布聚乙烯醇((株)可樂(lè)麗制KL-118)lg/m2，干燥，進(jìn)行壓延處 理。需要說(shuō)明的是，以原紙的紙重(坪量)為166g/m2進(jìn)行抄制，得到厚度為160μπι的原紙(基紙)。對(duì)得到的基紙的線面(背面)側(cè)進(jìn)行電暈放電處理之后，使用熔融擠出機(jī)涂敷高 密度聚乙烯并使其厚度為25g/m2，形成了由消光面形成的熱塑性樹(shù)脂層。對(duì)該背面?zhèn)鹊臒?塑性樹(shù)脂層進(jìn)一步實(shí)施電暈放電處理，然后，涂布以1 2的質(zhì)量比將氧化鋁(日產(chǎn)化學(xué) 工業(yè)(株)制的“ALUMINA SIL 100”)和二氧化硅(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制的“SN0WTEX 0”)分散于水中得到的分散液作為抗靜電劑，并使其干燥質(zhì)量為0.2g/m2。接下來(lái)，對(duì)表面 實(shí)施電暈處理，使用熔融擠出機(jī)以達(dá)到Mg/m2的方式涂敷具有10質(zhì)量％的氧化鈦的密度 為0. 93g/m2的聚乙烯。(墨液接受層用涂布液A(第1液)的制備)混合如下述組成所示的、⑴氣相法二氧化硅微粒、(2)離子交換水、(3) “SHALL0L DC-902P”、(4) “ZA-30”，使用珠磨機(jī)(KD-P、(株)Shinmaru Enterprises 制)使其分散之 后，將分散液加熱至45°C并保持20小時(shí)。然后，30°C條件下向其中添加下述( 硼酸水溶 液、(6) 二甲基胺-表氯醇-聚亞烷基聚胺縮聚物、(7)聚乙烯醇溶解液、(8) "SUPERFLEX 650”、(9)乙醇水，制備了墨液接受層用涂布液A (第1液)。(1)氣相法二氧化硅微粒100份(AER0S1L 300SF75、日本 Aerosil (株)制)(2)離子交換水555份(3) ‘‘ SHALLOL DC-902P”8. 7 份(分散劑、第一工業(yè)制藥(株)制、51.5%水溶液)(4)乙酸鋯2. 7份( “ZA-30”、第一稀元素化學(xué)工業(yè)(株)制、50%水溶液)(5)硼酸(交聯(lián)劑)水溶液(7. 5% )50份(6) 二甲基胺-表氯醇-聚亞烷基聚胺縮聚物( “SC-505”、Hymo(株)、50%水溶液)0. 77 份(7)下述組成的聚乙烯醇(水溶性樹(shù)脂)溶解液290份(8) "SUPERFLEX 650"25 份(陽(yáng)離子改性聚氨酯、第一工業(yè)制藥(株)制)(9)乙醇水(乙醇含量59 % )75份-聚乙烯醇溶解液的組成- 聚乙烯醇20. 3份( “JM-33”、皂化度 94. 5%、聚合度 3300、Japan Vam & Poval (株)制) 二乙二醇單丁醚6.0份( "BUTYCENOL 20P”、協(xié)和發(fā)酵(株)制) 離子交換水沈3. 7份(堿性溶液B(第2液)的制備)混合攪拌下述所示的組合物，得到了堿性溶液B。(1)硼酸0. 65 份(2)碳酸鋯銨2. 5份(ZIRC0S0LAC-7 (13%水溶液)、第一稀元素化學(xué)工業(yè)(株)制)
(3)碳酸銨(一級(jí)關(guān)東化學(xué)(株)制)4.0份
(4)離子交換水92. 85 份
(5)聚氧乙烯異癸醚0. 6份
(NOIGEN SD-70、第一工業(yè)制藥(株)制)
(管道混合用多價(jià)金屬鹽水溶液C的制備)
混合攪拌下述所示的組合物，得到了管道混合用多價(jià)金屬鹽水溶液C。
(I)ALFINE 8320. 0 份
(聚氯化鋁大明化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)
(2)NOIGEN SD-604. 4份
(聚氧乙烯異癸醚第一工業(yè)制藥(株)制)
(3)離子交換水75. 6 份
(噴墨記錄用片的制作)
在對(duì)上述支承體的前表面進(jìn)行了電暈放電處理之后，對(duì)于按照使涂布量為17:3ml/m2的方式流出的墨液接受層用涂布液A (第1液)，以10. 8ml/m2的速度與管道混合用多價(jià)
金屬鹽水溶液C進(jìn)行管道混合，制備墨液接受層用涂布液A-2，進(jìn)行涂布。然后用熱風(fēng)干燥 機(jī)在80°C (風(fēng)速3 Sm/sec)條件下使其干燥直至涂布層的固體成分濃度達(dá)到20%。該 涂布層在此期間顯示出恒速干燥。然后，在顯示減速干燥之前，在上述堿性溶液B(第2液) 中浸漬3秒，使其在上述涂布層上附著13g/m2，進(jìn)而在80°C條件下使其干燥10分鐘(固化 工序)。由此，制作了設(shè)置有干燥膜厚為32 μ m的墨液接受層的噴墨記錄用片。<墨液的制作>(品紅色墨液的制作)向下述的成分中添加去離子水，達(dá)到1升之后，在30 40°C條件下邊加熱邊攪拌 1小時(shí)。然后，用KOH lOmol/Ι調(diào)節(jié)至pH = 9，用平均孔徑0.25 μ m的微孔過(guò)濾器進(jìn)行減壓 過(guò)濾，制作了品紅色墨液M-101。 染料M-I (參照下述)35. Og
甘油50. Og
1，5_戊二醇25. Og
2-吡咯烷酮25. Og
1,2-己二醇78. 6g
尿素19. Og
PROXEL XL2 (Avecia (株)制)1. Ig
權(quán)利要求
1.一種噴墨記錄方法，其特征在于，在具有墨液接受層作為支承體上的最上層的噴墨記錄介質(zhì)上，使用如下所述的墨液進(jìn) 行記錄，所述墨液接受層至少含有水溶性樹(shù)脂、交聯(lián)劑及通過(guò)電子顯微鏡測(cè)定的二次粒徑為 45nm以下的無(wú)機(jī)微粒，所述墨液至少含有染料、水及水溶性有機(jī)溶劑，且全部水溶性有機(jī)溶劑中的以6. 6g/m2 向所述最上層賦予時(shí)所述最上層的所述無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑在向所述最上層賦予前后的 變化率為100%以下的水溶性有機(jī)溶劑的含有比率是40質(zhì)量％以上。
2.如權(quán)利要求1所述的噴墨記錄方法，其特征在于，所述水溶性樹(shù)脂是聚乙烯醇。
3.如權(quán)利要求1所述的噴墨記錄方法，其特征在于，所述墨液中的所述水溶性有機(jī)溶劑是從乙二醇單烷基醚、二乙二醇單烷基醚、丙二醇 單烷基醚、二丙二醇單烷基醚、1，2-烷基二醇、乙二醇二烷基醚、二乙二醇二烷基醚、三乙二 醇二烷基醚、丙二醇二烷基醚、二丙二醇二烷基醚及三丙二醇二烷基醚中選擇的至少1種。
4.如權(quán)利要求2所述的噴墨記錄方法，其特征在于，所述墨液中的所述水溶性有機(jī)溶劑是從乙二醇單烷基醚、二乙二醇單烷基醚、丙二醇 單烷基醚、二丙二醇單烷基醚、1，2-烷基二醇、乙二醇二烷基醚、二乙二醇二烷基醚、三乙二 醇二烷基醚、丙二醇二烷基醚、二丙二醇二烷基醚及三丙二醇二烷基醚中選擇的至少1種。
全文摘要
一種噴墨記錄方法，其特征在于，在具有墨液接受層作為支承體上的最上層的噴墨記錄介質(zhì)上，使用如下所述的墨液進(jìn)行記錄，所述墨液接受層至少含有水溶性樹(shù)脂、交聯(lián)劑、及通過(guò)電子顯微鏡測(cè)定的二次粒徑為45nm以下的無(wú)機(jī)微粒，所述墨液至少含有染料、水、及水溶性有機(jī)溶劑，且全部水溶性有機(jī)溶劑中的以6.6g/m2向所述最上層賦予時(shí)所述最上層的所述無(wú)機(jī)微粒的二次粒徑在向所述最上層賦予前后的變化率為100％以下的水溶性有機(jī)溶劑的含有比率是40質(zhì)量％以上。
文檔編號(hào)C09D11/00GK102112318SQ20098012984
公開(kāi)日2011年6月29日 申請(qǐng)日期2009年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月30日
發(fā)明者小野涉 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社