專利名稱：方法、分散體及用途的制作方法
方法、分散體及用途本發(fā)明涉及一種制備封裝顏料分散體的方法，涉及可通過該方法得到的封裝顏料分散體并涉及該方法用于制備噴墨打印油墨的用途。油墨通常為兩種類型的一種，這取決于使用的著色劑的類型?；谌玖?(dye-based)的油墨常包含溶解于液體介質(zhì)中的染料。顏料油墨包含分散于液體介質(zhì)中的顏料。顏料油墨常比基于染料的油墨具有更好的耐臭氧色牢度(ozone-fastness)和耐光色牢度(light-fastness)。然而，因?yàn)轭伭蠟槲⒘７稚Ⅲw的形式，所以在儲(chǔ)藏油墨和/或在使用(例如打印)油墨時(shí)顏料微粒趨于附聚或絮凝。在油墨被打印至基材上之前此種附聚或絮凝是非常不受歡迎的，特別是對(duì)于噴墨打印油墨，其中打印機(jī)噴嘴非常小且容易被任何尺寸過大的顆粒物質(zhì)堵塞。所以，在噴墨領(lǐng)域在試圖增加顏料分散體的膠體穩(wěn)定性方面進(jìn)行了大量的努力。當(dāng)液體介質(zhì)包含大量的水混溶性有機(jī)溶劑和相對(duì)較少量的水時(shí)提供具有好的膠體穩(wěn)定性的顏料油墨是特別困難的。還需要提供具有高的光密度(OD)(特別是在打印至普通紙上時(shí))的顏料油墨。顏料分散體通常通過分散劑進(jìn)行膠體穩(wěn)定化。在我們自己關(guān)于分散劑穩(wěn)定化的顏料油墨的研究中，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)制備同時(shí)表現(xiàn)好的膠體穩(wěn)定性和在普通紙上的高OD的油墨是特別困難的。例如，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本領(lǐng)域已知的具有高的膠體穩(wěn)定性的分散劑穩(wěn)定化的顏料油墨在打印至普通紙上時(shí)提供了低的0D， 反之亦然。商業(yè)上，對(duì)于可用于制備解決(至少部分地)一個(gè)或多個(gè)上述問題的油墨的顏料分散體仍有需求。依照本發(fā)明的第一方面，提供了制備適合用于噴墨打印油墨的封裝顏料分散體的方法，所述方法按由I)到II)的順序包括以下步驟I)提供包含顏料、液體介質(zhì)和分散劑的分散體，其中所述分散劑包含使組分a)至 c)中的乙烯式(ethylenically)不飽和單體共聚得到的重復(fù)單元a) 75至97份的一種或多種疏水的乙烯式不飽和單體，其包含至少50份的(甲基) 丙烯酸苯甲酯；b)3至25份的一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)離子基的親水乙烯式不飽和單體；c)0至2份的一種或多種具有親水非離子基的親水乙烯式不飽和單體；且其中所述份數(shù)以重量計(jì)，且a)至c)份數(shù)總和共計(jì)100 ；II)使分散劑在顏料和液體介質(zhì)存在時(shí)進(jìn)行交聯(lián)。本說明書中，詞語“a”和“an”指一或多，除非另外指出。因此，例如，“a”顏料包括有多于一種顏料的可能，類似地，“a”分散劑包括有多于一種分散劑的可能。步驟I)一個(gè)實(shí)施方案中，步驟I)中的分散體可通過包含在具有上述組成的分散劑存在時(shí)使顏料分散于液體介質(zhì)中的方法提供?？赏ㄟ^任何合適的方法(包括例如珠研磨、珠震蕩、超聲處理、均質(zhì)化和/或微流化)進(jìn)行分散。使顏料分散于液體介質(zhì)中的優(yōu)選方法包含珠研磨。通常使用包含研磨珠、分散劑、液體介質(zhì)和相對(duì)高比例的顏料(通常相對(duì)于液體介質(zhì)的重量為約15-45%重量)的組合物進(jìn)行珠研磨。研磨后，移除(通常通過過濾)研磨珠。經(jīng)研磨的分散體(研磨基料(mill-base))可用多種任選包含其他分散劑的液體介質(zhì)稀釋，所述分散劑可與上述組合物中包含的分散劑相同或不同。另一實(shí)施方案中，步驟I)中的分散體可通過商業(yè)來源獲得。Mfi顏料可包含且優(yōu)選為不溶于水性液體介質(zhì)的無機(jī)或有機(jī)顏料材料或其混合物。優(yōu)選的有機(jī)顏料包括，例如，描述于Colour Index hternational (國(guó)際色彩索引)，第三版，(1971)及其后續(xù)修訂版本及補(bǔ)充中的標(biāo)題為“顏料(Pigments)”的章節(jié)中的任何顏料種類。有機(jī)顏料的實(shí)例包括來自以下的那些顏料偶氮(包括雙偶氮和縮合(condensed)偶氮)、硫靛、靛蒽醌、異靛蒽醌、蒽嵌蒽醌、蒽醌、異二苯并蒽酮 (isodibenzanthrone)、三苯并二Hg嗪(triphendioxazine)、喹吖啶酮和酞菁系列，尤其是酞菁銅及其核鹵代(nuclear halogenated)衍生物，還有酸、堿和媒染料的色淀。優(yōu)選的有機(jī)顏料為酞菁，尤其是酞菁銅顏料、偶氮顏料、靛蒽醌、蒽嵌蒽醌和喹吖啶酮顏料。優(yōu)選的無機(jī)顏料包括炭黑、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鐵和二氧化硅。在炭黑顏料的情況，這些顏料可按以下方式制備使一些炭黑表面有被氧化的基團(tuán)(例如羧酸和/或羥基基團(tuán))。然而，此種基團(tuán)的量為優(yōu)選不高至使炭黑可不需分散劑的幫助而分散于水中的程度。優(yōu)選顏料為青色、洋紅色、黃色或黑色顏料。顏料可為單一化學(xué)物種或包含兩種或更多種化學(xué)物種的混合物(例如，包含兩種或更多種不同顏料的混合物)。換句話說，可將兩種或更多種不同的顏料用于本發(fā)明的方法。使用兩種或更多種顏料時(shí)這些顏料不必為相同顏色或色度(shade)。優(yōu)選顏料在沒有分散劑幫助時(shí)在水性液體介質(zhì)中不可分散，S卩，需要存在分散劑以促進(jìn)分散。優(yōu)選顏料不經(jīng)化學(xué)表面處理，所述化學(xué)表面處理例如通過使離子基共價(jià)結(jié)合至其表面(尤其沒有-CO2H或-SO3H)。液體介質(zhì)優(yōu)選液體介質(zhì)為水性，即其為水或包含水。水性液體介質(zhì)可任選包含一種或多種水混溶性有機(jī)溶劑。當(dāng)液體介質(zhì)包含水和一種或多種水混溶性有機(jī)溶劑的混合物時(shí)，水與所有存在的水混溶性有機(jī)溶劑的重量比優(yōu)選為1 1至100 1，更優(yōu)選2 1至50 1且特別優(yōu)選 3 1 至 20 1。優(yōu)選的液體介質(zhì)包含(a) 50至100份，更優(yōu)選75至100份水；和(b)總共0至50份，更優(yōu)選0至25份的一種或多種水混溶性有機(jī)溶劑；其中份數(shù)以重量計(jì)且(a)和(b)的份數(shù)和=100。一個(gè)實(shí)施方案中，液體介質(zhì)中唯一的液體是水。除水和水混溶性有機(jī)溶劑外，液體介質(zhì)可包含其他組分，例如殺生物劑、表面活性劑、其他分散劑等。水混溶性有機(jī)溶劑可用于增加分散劑在水性液體介質(zhì)中的溶解度。
在25°C測(cè)量時(shí)，液體介質(zhì)優(yōu)選具有小于IOOmPa. s,更優(yōu)選小于50mPa. s的粘度。分散劑優(yōu)選的分散劑具有接枝、梳狀或星狀結(jié)構(gòu)，更優(yōu)選線性結(jié)構(gòu)。分散劑為共聚物。優(yōu)選的共聚物為嵌段共聚物(例如其單體單元以例如 AAAA-BBBB的嵌段分布于整個(gè)共聚物)，更優(yōu)選共聚的分散劑為無規(guī)共聚物(例如其單體單元隨機(jī)/統(tǒng)計(jì)學(xué)分布于整個(gè)共聚物)。 用于本發(fā)明的分散劑可經(jīng)合成制備或它們可從商業(yè)來源獲得?？墒褂靡陨厦枋龅膬煞N或更多種分散劑。可使用一種或多種上述種類的分散劑和一種或多種不同種類的其他分散劑。優(yōu)選所有存在的分散劑為本文所描述的。用于本發(fā)明的第一方面的方法中的分散劑可通過任何合適的方法制得。優(yōu)選的方法為自由基聚合。合適的自由基聚合方法包括懸浮聚合、乳液聚合、分散聚合和優(yōu)選的溶液聚合。優(yōu)選分散劑通過組分a)、b)和c)中的乙烯式不飽和單體在水性或有機(jī)液體載體存在時(shí)的溶液聚合制備。組分a) —種或多種疏水乙烯式不飽和單體術(shù)語疏水指的是比組分b)和C)中的親水單體更疏水。優(yōu)選疏水單體沒有親水基 (無論離子或非離子的)。例如，它們優(yōu)選不含任何酸基或聚乙烯氧基(polyethyleneoxy)。優(yōu)選疏水乙烯式不飽和單體具有至少1，更優(yōu)選1至6，特別優(yōu)選2至6的計(jì)算的 Log P 值。Mannhold, R.和 Dross，K.的綜述(Quant. Struct-Act. Relat. 15，403-409，1996) 描述了 14種計(jì)算化合物(尤其是藥物)的Log P值的方法。從該綜述中我們優(yōu)選“分段方法(fragmental methods) ”且尤其是用ACD實(shí)驗(yàn)室軟件(ACD labs software)執(zhí)行的分段方法。單體的計(jì)算的Log P可使用市售可得的計(jì)算機(jī)軟件計(jì)算，例如使用Log P DB軟件版本 7. 04 或該軟件的較新版本(其可從 Advanced Chemistry Development Inc (ACD labs) 獲得)。任何離子或可離子化的基團(tuán)都以其中性(非離子化的)形式計(jì)算。較高的log P 值對(duì)應(yīng)于更疏水的單體。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)包含這些單體有助于將分散劑吸附至顏料表面及提供封裝顏料分散體，該分散體在打印至普通紙上時(shí)具有好的光密度。優(yōu)選的疏水乙烯式不飽和單體為苯乙烯類單體(例如苯乙烯、α甲基苯乙烯)、芳族(甲基)丙烯酸酯(特別是(甲基)丙烯酸苯甲酯KC1,-烴基(甲基)丙烯酸酯、丁二烯、含有聚(C3_4)環(huán)氧烷基的(甲基)丙烯酸酯、含有烷基硅氧烷或氟化烷基的(甲基) 丙烯酸酯和乙烯基萘。優(yōu)選分散劑包含來自使75至97，更優(yōu)選77至97，特別優(yōu)選80至93且最特別優(yōu)選82至91份重量的組分a)共聚的重復(fù)單元。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)包含至少50份(甲基)丙烯酸苯甲酯單體重復(fù)單元的分散劑提供具有好的穩(wěn)定性和打印至普通紙上時(shí)有好的OD的封裝顏料分散體。組分a)優(yōu)選包含至少60份，更優(yōu)選至少70且特別優(yōu)選至少80份重量的(甲基) 丙烯酸苯甲酯。獲得整體優(yōu)選量的疏水單體所需的剩余物可通過任何一種或多種上述除 (甲基)丙烯酸苯甲酯之外的疏水單體提供。這些優(yōu)選物提供最終的封裝顏料分散體，其在打印至普通紙上時(shí)提供更好的光密度。優(yōu)選(甲基)丙烯酸苯甲酯為甲基丙烯酸苯甲酯(不是丙烯酸苯甲酯)。
優(yōu)選實(shí)施方案中組分a)僅包含(甲基)丙烯酸苯甲酯，更優(yōu)選僅包含甲基丙烯酸苯甲酯?！?b)斜Φ肺一 齡傾拽白倫⑵希敘_雜組分b)中存在的每種親水乙烯式不飽和單體都具有一個(gè)或多個(gè)離子基。優(yōu)選組分b)中的單體在以非中性化(例如游離酸)形式計(jì)算時(shí)具有小于1，更優(yōu)選0. 99至-2，特別優(yōu)選0. 99至0且最特別優(yōu)選0. 99至0. 5的計(jì)算的Log P值。優(yōu)選存在于組分b)中的單體中的離子基可為陽離子或更優(yōu)選為陰離子。優(yōu)選組分b)中的單體每種具有一個(gè)或多個(gè)陰離子基，更優(yōu)選每種具有一個(gè)或多個(gè)酸性陰離子基。優(yōu)選的酸性陰離子基包括磺酸、膦酸和尤其是羧酸。酸性硫酸鹽、磷酸鹽和聚磷酸鹽也可用作酸性陰離子基。因此，優(yōu)選組分b)為或者包含一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)羧酸基的單體。優(yōu)選的具有一個(gè)或多個(gè)羧酸基的組分b)的親水乙烯式不飽和單體包括β羧乙基丙烯酸酯(beta carboxyl ethyl acrylate)、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸，更優(yōu)選丙烯酸，且尤其是甲基丙烯酸。優(yōu)選這些乙烯式不飽和單體在聚合時(shí)在分散劑中提供僅離子基。優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分b)為或者包含甲基丙烯酸。優(yōu)選分散劑包含來自使3至25，更優(yōu)選3至23，尤其優(yōu)選7至20且最尤其優(yōu)選9 至18份重量的組分b)共聚的重復(fù)單元。在組分b)包含甲基丙烯酸或更優(yōu)選為甲基丙烯酸時(shí)尤其如此。組分c)不多于2份的一種或多種H有一個(gè)或多個(gè)親7k非離子乙烯式不飽和單體。組分c)中存在的每種親水乙烯式不飽和單體具有一個(gè)或多個(gè)親水非離子基。出于本發(fā)明的目的，兼具離子和非離子親水基的單體被認(rèn)為屬于組分C)。因此，組分b)中的所有乙烯式不飽和單體不含親水非離子基。優(yōu)選組分c)中的單體具有小于1，更優(yōu)選0. 99至-2的計(jì)算的Log P值。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)包含相對(duì)少量的來自具有一個(gè)或多個(gè)親水非離子基的親水乙烯式不飽和單體的重復(fù)單元的分散劑趨于大量降低最終顏料油墨在打印至普通紙上時(shí)獲得高 OD的能力。這些重復(fù)單元在分散劑中的存在還引起臨界凝聚濃度的增加。在我們的研究中我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過限制分散劑中這些重復(fù)單元的量至不多于2份重量每100份所有單體重復(fù)單元，可較好地獲得普通紙上的高0D。優(yōu)選組分c)為少于1份，更優(yōu)選少于0. 5份，尤其優(yōu)選少于0. 1份且最尤其優(yōu)選 0份(即不存在)。這樣分散劑不含來自具有一個(gè)或多個(gè)親水非離子基的親水單體的重復(fù)單元。親水非離子基的實(shí)例包括聚乙烯氧基、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、羥基官能化纖維素和聚乙烯醇。最常見的具有親水非離子基的乙烯式不飽和單體為聚乙烯氧基(甲基)丙烯酸酯。在分散劑中存在來自組分C)的重復(fù)單元(例如2份重量的組分C)的實(shí)施方案中，則在一個(gè)實(shí)施方案中從優(yōu)選的組分a)的量中扣除組分c)的量。這樣所有的組分a)至 c)的量仍共計(jì)100。因此例如其中2份重量的組分c)存在時(shí)，上文表述的組分a)的優(yōu)選量將為73至95 (75-2至97_2)，更優(yōu)選75至95 (77-2至97_2)，特別優(yōu)選78至91 (80-2至 93-2)且最特別優(yōu)選80至89 (82-2至91- 份重量的組分a)。另一實(shí)施方案中，可從優(yōu)選的組分b)的量中扣除組分c)的量以使組分a)至c)的量的總和再次共計(jì)100份重量。優(yōu)詵的分散劑考慮到前面所述，優(yōu)選的分散劑包含來自使乙烯式不飽和單體a)至C)共聚的重復(fù)單元(a) 75至97份的一種或多種疏水乙烯式不飽和單體，其包含至少50份的甲基丙烯
酸苯甲酯；(b) 3至25份的甲基丙烯酸；和(c)沒有含一個(gè)或多個(gè)親水非離子基的親水乙烯式不飽和單體；其中份數(shù)以重量計(jì)且a)至C)份數(shù)總和共計(jì)100。優(yōu)選組分a)中唯一的疏水乙烯式不飽和單體為甲基丙烯酸苯甲酯。更優(yōu)選所述分散劑包含來自使乙烯式不飽和單體a)至C)共聚的重復(fù)單元(a)80至93份的一種或多種包含至少50份的甲基丙烯酸苯甲酯的疏水乙烯式不飽和單體；(b) 7至20份的甲基丙烯酸；(c)沒有含親水非離子基的親水乙烯式不飽和單體；其中份數(shù)以重量計(jì)且a)至C)份數(shù)總和共計(jì)100。分散劑中的離子基優(yōu)選所述分散劑具有至少0. 35毫摩爾，更優(yōu)選至少0. 9毫摩爾，甚至更優(yōu)選至少
1.15毫摩爾且尤其優(yōu)選至少1. 3毫摩爾離子基每克分散劑。按照優(yōu)選性增加的順序，優(yōu)選所述分散劑具有不多于2. 65毫摩爾，2. 3毫摩爾，
2.15毫摩爾，2. 0毫摩爾和1. 75毫摩爾的離子基每克分散劑。優(yōu)選的分散劑具有總計(jì)例如0. 9至2. 65毫摩爾，尤其1. 0至2. 3毫摩爾且最優(yōu)選 1. 0至2. 0毫摩爾離子基每克分散劑。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明中此種分散劑效果非常好且可用于提供顏料油墨，該油墨在普通紙上提供特別好的光密度且其具有好的膠體穩(wěn)定性。離子基的量可通過任何合適的方法確定，優(yōu)選的方法為滴定方法，例如酸/堿滴定。優(yōu)選存在于所述分散劑中的所有離子基為陰離子基(尤其為酸性)。尤其優(yōu)選存在于所述分散劑中的所有離子基各自獨(dú)立地選自-C02H、-SO3H和-PO3H2基團(tuán)及其鹽。最優(yōu)選存在于所述分散劑中的所有離子基為-CO2H基團(tuán)或其鹽。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)所有離子基為-CO2H基團(tuán)或其鹽時(shí)所述分散劑可用于制備在普通紙上具有特別好的光密度的油墨。因此，優(yōu)選上述量的毫摩爾離子基直接對(duì)應(yīng)于所述分散劑中優(yōu)選量的毫摩爾羧酸基團(tuán)?？勺越宦?lián)的分散劑所述分散劑可任選包含一個(gè)或多個(gè)在步驟II)中能使所述分散劑自交聯(lián)的基團(tuán)。一個(gè)實(shí)施方案中所述分散劑可通過具有未反應(yīng)的乙烯式不飽和基團(tuán)(尤其是乙烯基)(其隨后使用引發(fā)劑(尤其是自由基引發(fā)劑)進(jìn)行交聯(lián))進(jìn)行自交聯(lián)。另一實(shí)施方案中所述分散劑可通過具有一個(gè)或多個(gè)離子基(如組分b)中所述的離子基)和一個(gè)或多個(gè)與該離子基交聯(lián)的基團(tuán)進(jìn)行自交聯(lián)。例如，所述分散劑可具有羧酸離子基和環(huán)氧交聯(lián)基團(tuán)的組合。自交聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選通過加熱所述分散體進(jìn)行。分散劑吸附所述分散劑優(yōu)選吸附至顏料上。雖然所述分散劑可以化學(xué)結(jié)合至顏料表面但這不是優(yōu)選的。優(yōu)選所述分散劑不通過使乙烯式不飽和單體在顏料和液體介質(zhì)存在時(shí)聚合而制備。臨界凝聚濃度按照優(yōu)選性增加的順序，優(yōu)選步驟I)中的分散體具有不超過2. 0M，不超過1. 8M， 不超過1. 6M，不超過1. 4M，不超過1. 2M，不超過1. OM和不超過0. 8M的氯化鈉臨界凝聚濃度 (CCC)。優(yōu)選步驟I)中的分散體具有至少0. 1M，更優(yōu)選至少0. 25M且尤其優(yōu)選至少0. 35M 的 CCC。在優(yōu)選的實(shí)施方案中CCC為0. 1至2. 0M,更優(yōu)選為0. 10至1. 8M，甚至更優(yōu)選為 0. 20至1. 6M且尤其優(yōu)選0. 30至0. 8M。CCC優(yōu)選通過以下步驟按i)至ν)的順序測(cè)量i)通過添加或去除水將步驟I)涉及的分散體中的顏料的濃度調(diào)節(jié)至10%重量；ii)通過將兩滴步驟i)制備的經(jīng)調(diào)節(jié)的分散體和1. 5g氯化鈉在水中的具有0. 5M 摩爾濃度的溶液混合而制備試驗(yàn)樣品；iii)將步驟ii)中制備的試驗(yàn)樣品于25°C的溫度儲(chǔ)存M小時(shí)；iv)視覺上評(píng)定試驗(yàn)樣品以確定是否在樣品底部有明顯的沉淀；ν)使用更高或更低摩爾濃度的氯化鈉溶液重復(fù)步驟i)至iv)，直到確定氯化鈉溶液的最低摩爾濃度，在該濃度下，步驟iv)涉及的視覺評(píng)定顯示在樣品底部有明顯的沉淀， 該摩爾濃度為所述CCC。至于明顯的沉淀我們是指大多數(shù)或全部最初存在于試驗(yàn)樣品中的顏料已經(jīng)沉淀， 而不去理會(huì)僅有痕量的沉淀。通過使用重力測(cè)量或透光率方法可以更精確地測(cè)量沉淀的程度，然而，對(duì)于大多數(shù)目的，視覺評(píng)定足夠精確且可靠。步驟V)中我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用更高摩爾濃度或者到達(dá)例如0. 05M或0. IM程度的更低摩爾濃度的氯化鈉溶液通常會(huì)是合適的，這取決于需要的精確度。實(shí)驗(yàn)上，簡(jiǎn)便地制備大量的各自具有不同濃度的氯化鈉的樣品以快速確定CCC常常是有利的。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有上述CCC值的分散體往往在普通紙上提供較高光密度的印刷品。優(yōu)詵的分散體特件步驟I)中涉及的分散體中的顏料顆粒優(yōu)選具有不超過1微米，更優(yōu)選10至 lOOOnm，特別優(yōu)選50至500nm且最特別優(yōu)選50至300nm的平均粒徑。平均粒徑優(yōu)選通過光散射技術(shù)測(cè)量。優(yōu)選平均粒徑為Z-平均或體積平均尺寸。優(yōu)選步驟I)中分散體的pH為5至12，更優(yōu)選7至11。步驟II)使分散劑交聯(lián)
步驟II)中分散劑可自交聯(lián)、使用交聯(lián)劑交聯(lián)或兩者的組合。任何情況下優(yōu)選交聯(lián)反應(yīng)通過共價(jià)鍵連接分散劑分子。交聯(lián)反應(yīng)可使用任何描述于PCT專利公布號(hào)WO 2005/061087第6頁，表1中的基團(tuán)對(duì)，其中2列中“化合物中的活性基團(tuán)(reactive groups in the compound) ”可認(rèn)為是交聯(lián)劑中的活性基團(tuán)。優(yōu)選的交聯(lián)劑包括含有異氰酸酯、吖丙啶、正羥甲基、碳二亞胺、氧雜環(huán)丁烷、HS唑啉基團(tuán)且特別是環(huán)氧基的那些交聯(lián)劑。這些活性基團(tuán)對(duì)于組分b)包含一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)的親水乙烯式不飽和單體的分散劑特別有用。優(yōu)選的交聯(lián)劑具有環(huán)氧基且沒有其他交聯(lián)基團(tuán)。優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟II)中的交聯(lián)通過環(huán)氧交聯(lián)劑實(shí)現(xiàn)且組分b)為或者包含一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)的親水乙烯式不飽和單體。 優(yōu)選步驟II)中的交聯(lián)通過加熱所述分散體實(shí)現(xiàn)，優(yōu)選加熱至40至100V的溫度。 為加速或促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)有時(shí)加入催化劑是有用的。步驟II)中的分散體的pH優(yōu)選為5至13，特別優(yōu)選7至12。交聯(lián)反應(yīng)涉及環(huán)氧基時(shí)優(yōu)選該反應(yīng)在硼酸鹽和/或硼酸存在時(shí)進(jìn)行。優(yōu)選交聯(lián)步驟通過包含使按特定比例含有下列組分的組合物混合的方法進(jìn)行(a) 30至99. 7份，優(yōu)選50至97份的液體介質(zhì)；(b) 0. 1至50份，優(yōu)選1至30份的顏料；(c)0. 1至30份，優(yōu)選1至30份的分散劑；和_· 001至30份，優(yōu)選0. 01至10份的交聯(lián)劑；其中份數(shù)以重量計(jì)。最終分散體性質(zhì)優(yōu)選從本發(fā)明的方法得到的最終封裝顏料分散體具有不超過2. OM的CCC。所得的封裝顏料分散體的CCC優(yōu)選為0. 1至2. 0M,更優(yōu)選0. 10至1. 8M，特別優(yōu)選0. 20至1. 6M且最優(yōu)選0. 30至1. OM0干燥或濃縮本發(fā)明第一方面的方法還可包含從產(chǎn)物中去除一些或全部液體介質(zhì)的步驟?？赏ㄟ^例如蒸發(fā)和過濾的方法去除液體介質(zhì)。這樣顏料分散體可被濃縮或轉(zhuǎn)化成干燥固體的形式。當(dāng)液體介質(zhì)包含水和水混溶性有機(jī)溶劑的混合物時(shí)，可能需要選擇性去除該水混溶性有機(jī)溶劑。這可通過例如蒸餾或通過膜處理實(shí)現(xiàn)。分散體的純化優(yōu)選本發(fā)明第一方面的方法還包含純化封裝顏料分散體的步驟。優(yōu)選純化程序在步驟II)之后進(jìn)行。純化可用任何合適的方法進(jìn)行，包括微量過濾、去離子劑樹脂、離心之后傾析和洗滌。優(yōu)選的方法為膜過濾特別是超濾。優(yōu)選的超濾膜具有約0.1微米的孔徑。 優(yōu)選步驟II)之后的分散體用基于分散體體積的5至50體積的純化水洗滌。優(yōu)選用于超濾程序的水為去離子化的、蒸餾的或已通過反滲透純化過的。評(píng)定何時(shí)分散體被充分純化的優(yōu)選的方法是測(cè)定來自超濾階段的滲透流的導(dǎo)電率并繼續(xù)加入額外體積的純水直到滲透流具有小于100μ S/cm，更優(yōu)選小于50μ S/cm的導(dǎo)電率。優(yōu)選對(duì)分散體中具有10至15% 重量的顏料的分散體進(jìn)行超濾。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在一些情況下，純化可提供當(dāng)打印至普通紙上時(shí)具有進(jìn)一步改善的OD的最終分散體和油墨。添加劑優(yōu)選本發(fā)明的方法還包含添加一種或多種選自粘度調(diào)節(jié)劑、pH緩沖劑、金屬螯合劑、表面活性劑、腐蝕抑制劑、殺生物劑、染料、水混溶性有機(jī)溶劑和/或焦化(kogation)減少添加劑的添加劑。優(yōu)選這些添加劑在步驟II)之后添加。方法的產(chǎn)物依照本發(fā)明的第二方面，提供了從本發(fā)明第一方面的方法獲得的封裝顏料分散體或者可從本發(fā)明第一方面的方法獲得的封裝顏料分散體。油墨和噴墨打印油墨本發(fā)明第二方面的封裝顏料分散體和本發(fā)明第一方面的方法可用于制備油墨，特別是噴墨打印油墨。優(yōu)選所述油墨在25 V的溫度測(cè)量時(shí)具有小于50mPa. s,更優(yōu)選小于30mPa. s且特別優(yōu)選小于15mPa. s的粘度。優(yōu)選所述油墨在25°C的溫度測(cè)量時(shí)具有20至65達(dá)因/cm，更優(yōu)選30至60達(dá)因 /cm的表面張力。所述油墨的pH優(yōu)選為4至11，更優(yōu)選7至10。當(dāng)把所述油墨用作噴墨打印油墨時(shí)，該油墨優(yōu)選具有小于百萬分之500，更優(yōu)選小于百萬分之100的鹵離子濃度。特別優(yōu)選該油墨具有小于百萬分之100，更優(yōu)選小于百萬分之50的二價(jià)和三價(jià)金屬。以上使用的百萬分率指的是相對(duì)于油墨總重量的重量份數(shù)。在所得油墨中的這些低離子濃度可通過上述純化步驟實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選制備油墨的方法包括通過例如過濾或離心去除直徑超過1微米的粒徑的顆粒的步驟。優(yōu)選該油墨具有小于10%，更優(yōu)選小于2%且特別優(yōu)選小于重量的具有直徑大于1微米的尺寸的顆粒。優(yōu)選油墨中的顏料的量為0. 1至15%，更優(yōu)選1至10%且特別優(yōu)選3至10%重量。油墨中的有機(jī)溶劑優(yōu)選所述油墨以99 1至1 99，更優(yōu)選以99 1至50 50且特別優(yōu)選以 95 5至70 30的重量比包含水和有機(jī)溶劑。優(yōu)選的有機(jī)溶劑為水混溶性有機(jī)溶劑和此種溶劑的混合物。優(yōu)選的水混溶性有機(jī)溶劑包括Cp6-烷醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、環(huán)戊醇和環(huán)己醇；線性酰胺，優(yōu)選二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮醇，優(yōu)選丙酮，甲醚酮(methyl ether ketone)、環(huán)己酮和雙丙酮醇；水混溶性醚，優(yōu)選四氫呋喃和二氧六環(huán)；二醇，優(yōu)選具有2至12個(gè)碳原子的二醇，例如1，5_戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、 己二醇和硫二甘醇和低聚-和聚-烷二醇，優(yōu)選二乙二醇，三乙二醇，聚乙二醇和聚丙二醇； 三醇、優(yōu)選甘油和1，2，6_己三醇；二醇的單-Ch-烷基醚，優(yōu)選具有2至12個(gè)碳原子的二醇的單-Cl_4-烷基醚，特別是2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-乙醇、2-[2-(2_甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-[242_乙氧基乙氧基)-乙氧基]-乙醇和乙二醇單烯丙基醚；環(huán)酰胺，優(yōu)選2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、己內(nèi)酰胺和1，3_ 二甲基咪唑烷酮；環(huán)酯，優(yōu)選己內(nèi)酯；亞砜，優(yōu)選二甲亞砜和環(huán)丁砜。優(yōu)選所述液體介質(zhì)包含水和2種或更多種，特別是2至8種水混溶性有機(jī)溶劑。用于油墨的特別優(yōu)選的水混溶性有機(jī)溶劑為環(huán)酰胺，特別是2-吡咯烷酮、N-甲基-吡咯烷酮和N-乙基-吡咯烷酮；二醇，特別是1，5_戊二醇、乙二醇、硫二甘醇、二乙二醇和三乙二醇；和二醇的單-CV4-烷基和二 -Ch-烷基醚，更優(yōu)選具有2至12個(gè)碳原子的二醇的單-Cl_4-烷基醚，特別是2-甲氧基-2-乙氧基-2-乙氧基乙醇。其他合適的油墨介質(zhì)的實(shí)例包括水和一種或多種有機(jī)溶劑的混合物，這些實(shí)例描述于 US 4，963，189、US 4，703，113、US 4，626，284 和 EP 4，251，50A。噴墨打印油墨可被容易地加至噴墨打印機(jī)盒的室(chamber)中。^M本發(fā)明的方法制備特別適合用于噴墨打印油墨的封裝顏料分散體。而且，所述封裝顏料分散體可用于油墨、油漆、染色劑、化妝品、熱塑性材料和熱固性材料。依照本發(fā)明的第三方面，提供了本發(fā)明的第一方面的方法用于制備噴墨打印油墨的用途。優(yōu)選該用途是出于提供在打印至普通紙上時(shí)提供較高光密度的噴墨打印油墨的技術(shù)目的。包含由本發(fā)明的方法制備的封裝顏料分散體的噴墨打印油墨在一些實(shí)施方案中可與紙一起使用，所述紙含有固定劑以提高，例如，耐濕色牢度、光密度或減少滲色(colour bleeding)。另一實(shí)施方案中包含本發(fā)明的方法制備的封裝顏料分散體的噴墨打印油墨可以和固定劑一起使用。例如，噴墨打印機(jī)盒可在一個(gè)室中含有上文描述的油墨并在另一個(gè)室中含有包含固定劑的液體。這樣該噴墨打印機(jī)可將所述油墨和固定劑施用至基材上。固定劑是本領(lǐng)域公知的，且包括如金屬鹽、酸和陽離子材料的物質(zhì)。本發(fā)明進(jìn)一步通過以下實(shí)施例進(jìn)行描述，其中所有的份數(shù)和百分比均以重量計(jì)， 除非另外指出。
實(shí)施例為了以下描述的實(shí)驗(yàn)可按要求確定規(guī)模，量以份數(shù)表達(dá)。執(zhí)行實(shí)際的實(shí)驗(yàn)，其中所有的份數(shù)以克計(jì)。1.分散劑制備1. 1分散劑(1)的制備通過混合甲基丙烯酸苯甲酯(871份)、甲基丙烯酸(1 份)和異丙醇(375份) 制備單體進(jìn)料組合物。通過混合2，2’ -偶氮雙甲基丁腈)05份)和異丙醇(187. 5份)制備引發(fā)劑進(jìn)料組合物。將異丙醇(187. 5份)在反應(yīng)容器中加熱至80°C，持續(xù)攪拌并用氮?dú)鈿夥沾祾摺误w進(jìn)料和弓I發(fā)劑進(jìn)料組合物緩慢注入反應(yīng)容器中并攪拌內(nèi)容物，保持溫度在80 V并維持氮?dú)鈿夥?。?jīng)2小時(shí)將單體進(jìn)料和引發(fā)劑進(jìn)料都注入反應(yīng)器中。將反應(yīng)容器內(nèi)容物維持于 80 °C再經(jīng)4小時(shí)然后冷卻至25 °C。然后通過減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)將所得分散劑從反應(yīng)容器內(nèi)容物分離。這被指定為分散劑(1)。分散劑(1)為具有47，999的數(shù)均分子量，89，332的重均分子量和經(jīng)GPC測(cè)量的1. 86的多分散度的丙烯酸共聚物。分散劑(1)具有對(duì)應(yīng)于1. 5毫摩爾酸基每克分散劑的酸值。分散劑(1)包含來自重量比分別為87. 1 12. 9的甲基丙烯酸苯甲酯和甲基丙烯酸的重復(fù)單元。1 · 2分散劑(2)的制備按照與分散劑(1)完全相同的方法制備分散劑0)，除了使用的單體為甲基丙烯酸苯甲酯(827份)和甲基丙烯酸甲酯(173份)。這被指定為分散劑O)。分散劑O)為具有50，823的數(shù)均分子量，92，274的重均分子量和經(jīng)GPC測(cè)量的1. 82的多分散度的丙烯酸共聚物。分散劑( 具有對(duì)應(yīng)于2.0毫摩爾酸基每克分散劑的酸值。分散劑( 包含來自重量比分別為82. 7 17. 3的甲基丙烯酸苯甲酯和甲基丙烯酸的重復(fù)單元。由更高比例的甲基丙烯酸明顯可知，分散劑O)比分散劑(1)略微更加親水。1 · 3分散劑(3)的制備按照與分散劑(1)完全相同的方法制備分散劑(3)，除了使用的單體為甲基丙烯酸苯甲酯(785份)和甲基丙烯酸甲酯015份)。這被指定為分散劑(3)。分散劑(3)為具有47，535的數(shù)均分子量，82，400的重均分子量和經(jīng)GPC測(cè)量的1. 73的多分散度的丙烯酸共聚物。分散劑C3)具有對(duì)應(yīng)于2. 5毫摩爾酸基每克分散劑的酸值。分散劑C3)包含來自重量比分別為78. 5 21. 5的甲基丙烯酸苯甲酯和甲基丙烯酸的重復(fù)單元。由更高比例的甲基丙烯酸明顯可知，分散劑(3)比分散劑(1)和分散劑( 略微更加親水。1. 4對(duì)比分散劑m的制備按照與分散劑⑴完全相同的方法制備對(duì)比分散劑(1)，除了使用的單體為2-乙基己基甲基丙烯酸酯(350份)、甲基丙烯酸甲酯013份)和甲基丙烯酸037份))。這被指定為對(duì)比分散劑(1)。對(duì)比分散劑(1)為具有11，865的數(shù)均分子量，29，225的重均分子量和經(jīng)GPC測(cè)量的2. 5的多分散度的丙烯酸共聚物。對(duì)比分散劑(1)具有對(duì)應(yīng)于2. 75毫摩爾酸基每克分散劑的酸值。對(duì)比分散劑(1)包含來自重量比分別為35 41.3 23.7 的2-乙基己基甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的重復(fù)單元。可看出對(duì)比分散劑(1)不含(甲基)丙烯酸苯甲酯重復(fù)單元。1. 5對(duì)比分散劑(2)的制備按照與分散劑⑴完全相同的方法制備對(duì)比分散劑(2)，除了使用的單體為甲基丙烯酸苯甲酯(350份)、甲基丙烯酸甲酯G13份)和甲基丙烯酸037份)。這被指定為對(duì)比分散劑( 。對(duì)比分散劑( 為具有52，105的數(shù)均分子量，85，450的重均分子量和經(jīng) GPC測(cè)量的1. 64的多分散度的丙烯酸共聚物。對(duì)比分散劑( 具有對(duì)應(yīng)于2. 75毫摩爾酸基每克分散劑的酸值。對(duì)比分散劑⑵包含來自重量比分別為35 41.3 23. 7的甲基丙烯酸苯甲酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的重復(fù)單元?？煽闯鰧?duì)比分散劑(2)含有少于50份的(甲基)丙烯酸苯甲酯重復(fù)單元每100份聚合物，因此它在本發(fā)明的范圍之外。2.分散劑溶液的制備2. 1分散劑溶液(1)將分散劑(1) QOO份)溶解于水中以補(bǔ)足至(1000份)并用氫氧化鉀水溶液中和以得到PH約9的水溶液。這得到包含大約20%重量的分散劑⑴的分散劑溶液⑴。2. 2分散劑溶液(2)用與分散劑溶液(1)完全相同的方法制備分散劑溶液( ，除了使用分散劑(2)代替分散劑(1)。這得到包含大約20%重量的分散劑O)的分散劑溶液O)。2. 3分散劑溶液(3)
用與分散劑溶液(1)完全相同的方法制備分散劑溶液C3)，除了使用分散劑(3)代替分散劑(1)。這得到包含大約20%重量的分散劑(3)的分散劑溶液(3)。
2. 4對(duì)比分散劑溶液m用與分散劑溶液(1)完全相同的方法制備對(duì)比分散劑溶液(1)，除了使用對(duì)比分
散劑⑴代替分散劑(1)。這得到包含大約20%重量的對(duì)比分散劑⑴的對(duì)比分散劑溶液 ⑴。2. 5對(duì)比分散劑溶液(2)用與分散劑溶液(1)完全相同的方法制備對(duì)比分散劑溶液(2)，除了使用對(duì)比分
散劑⑵代替分散劑(1)。這得到包含大約20%重量的對(duì)比分散劑⑵的對(duì)比分散劑溶液 ⑵。3.研磨基料(Mill-base)的制備3. 1黑餼研磨基料(1)將顏料粉末(90份的NIPex 170IQ炭黑顏料，ex Degussa)，分散劑溶液⑴025 份)一起混合以生成預(yù)混合物。在一些情況下適當(dāng)將水加入該預(yù)混合物中以提供用于混合和研磨的合適的粘度。將預(yù)混合物用Silverson 混合器完全混合在一起30分鐘?；旌现髮⒒旌衔镛D(zhuǎn)移至含有Imm珠粒的豎直珠粒研磨機(jī)(vertical bead mill)。然后將混合物研磨4小時(shí)。然后將研磨珠從研磨的混合物過濾。通過添加純水將研磨的混合物調(diào)節(jié)至10% 重量的顏料。這得到黑色研磨基料(1)。在所得的研磨基料中的顏料顆粒具有144nm的Mv 平均粒徑。對(duì)所有分散體使用從Honeywell-Microtrac獲得的Nanotrac 150測(cè)定Mv平均粒徑。3. 2洋紅研磨基料(1)通過與黑色研磨基料(1)完全相同的方法制備洋紅研磨基料(1)，除了使用洋紅顏料(85份TRM11，從Dainichi Seika獲得的C. I.顏料122)和分散劑溶液(1) (215份) 代替描述于黑色研磨基料(1)中的對(duì)應(yīng)組分。此種情況下持續(xù)研磨總計(jì)8小時(shí)。所得的研磨基料中的顏料顆粒具有151nm的Mv平均粒徑。3. 3黃餼研磨基料(1)通過與黑色研磨基料(1)完全相同的方法制備黃色研磨基料(1)，除了用黃顏料 (100份的Irgalite Yellow GS，從Ciki獲得的芳基酰胺顏料)和分散劑溶液(1M250 份)代替描述于研磨基料⑴中的對(duì)應(yīng)組分。這種情況下持續(xù)研磨總計(jì)9小時(shí)。所得的研磨基料中的顏料顆粒具有131nm的Mv平均粒徑。3. 4青餼研磨基料(1)將顏料粉末(150份的TRB2漿料，從Dainichi Seika獲得的50%濃度的C. I.顏料藍(lán)15:3漿料)、分散劑溶液(1) (187. 5份)一起混合以生成預(yù)混合物。一些情況下適當(dāng)將水加入該預(yù)混合物中以提供用于混合和研磨的合適的粘度。將預(yù)混合物用Silverson 混合器完全混合在一起90分鐘。混合之后將混合物轉(zhuǎn)移至含有0. 5mm珠粒的水平珠粒研磨機(jī)。然后將混合物研磨5小時(shí)。然后將研磨珠從研磨的混合物過濾。這得到青色研磨基料(1)。在所得的研磨基料中的顏料顆粒具有17 Inm的Mv平均粒徑。
3. 5黑餼研磨基料(2)通過與黑色研磨基料(1)完全相同的方法制備黑色研磨基料O)，除了使用分散劑溶液( 代替分散劑溶液(1)。這種情況下持續(xù)研磨總計(jì)3小時(shí)。所得的研磨基料中的顏料顆粒具有144nm的Mv平均粒徑。3. 6洋紅研磨基料(2)通過與洋紅研磨基料(1)完全相同的方法制備洋紅研磨基料(2)，除了用分散劑溶液( 代替分散劑溶液(1)。這種情況下持續(xù)研磨總計(jì)7小時(shí)。所得的研磨基料中的顏料顆粒具有126nm的Mv平均粒徑。3. 7黃餼研磨基料(2)通過與黃色研磨基料(1)完全相同的方法制備黃色研磨基料(2)，除了用分散劑溶液( 代替分散劑溶液(1)。所得的研磨基料中的顏料顆粒具有136nm的Mv平均粒徑。3. 8青餼研磨基料(2)通過與青色研磨基料(1)完全相同的方法制備青色研磨基料( ，除了用分散劑溶液( 代替分散劑溶液(1)。這種情況下持續(xù)研磨總計(jì)4小時(shí)。所得的研磨基料中的顏料顆粒具有158nm的Mv平均粒徑。3. 9黑餼研磨基料(3)通過與黑色研磨基料⑴完全相同的方法制備黑色研磨基料⑶，除了用分散劑溶液C3)代替分散劑溶液(1)。這種情況下持續(xù)研磨總計(jì)8小時(shí)。所得的研磨基料中的顏料顆粒具有IMnm的Mv平均粒徑。3. 10對(duì)比黑餼研磨基料(1)通過與黑色研磨基料(1)完全相同的方法制備對(duì)比黑色研磨基料(1)，除了用 NIPex 170IQ，炭黑顏料(225份)和對(duì)比分散劑溶液(1) (450份)代替黑色研磨基料(1) 中的對(duì)應(yīng)組分。這種情況下持續(xù)研磨總計(jì)6小時(shí)。所得的研磨基料中的顏料顆粒具有154nm 的Mv平均粒徑。3. 11對(duì)比洋紅研磨基料(1)通過與洋紅研磨基料(1)完全相同的方法制備對(duì)比洋紅研磨基料(1)，除了用 TRMll洋紅顏料(838份)和對(duì)比分散劑溶液(1) (1255份)代替洋紅研磨基料(1)中的對(duì)應(yīng)組分。這種情況下持續(xù)研磨總計(jì)12小時(shí)。所得研磨基料中的顏料顆粒具有154nm的Mv 平均粒徑。3. 12對(duì)比黃餼研磨基料(1)通過與黃色研磨基料(1)完全相同的方法制備對(duì)比黃色研磨基料(1)，除了用 Irgalite Yellow GS顏料(900份)和對(duì)比分散劑溶液(1) (1350份)代替黃色研磨基料 (1)中的對(duì)應(yīng)組分。這種情況下持續(xù)研磨總計(jì)23小時(shí)。所得研磨基料中的顏料顆粒具有 148nm的Mv平均粒徑。3. 13對(duì)比青餼研磨基料(1)通過與青色研磨基料(1)完全相同的方法制備對(duì)比青色研磨基料(1)，除了用 TRB2漿料(750份，35%濃度)和對(duì)比分散劑溶液(1) 051份，在調(diào)節(jié)至35%濃度之后)代替青色研磨基料(1)中的對(duì)應(yīng)組分。這種情況下持續(xù)研磨總計(jì)3. 5小時(shí)。3. 14對(duì)比黃餼研磨基料(2)
通過與黃色研磨基料(1)完全相同的方法制備對(duì)比黃色研磨基料0)，除了用 TRY-13黃色顏料(從Dainichi Seika獲得的C. I.顏料黃74) (100份)和對(duì)比分散劑溶液⑵O50份)代替黃色研磨基料⑴中的對(duì)應(yīng)組分。這種情況下持續(xù)研磨總計(jì)17小時(shí)。 所得研磨基料中的顏料顆粒具有145nm的Mv平均粒徑。4.使分散劑交聯(lián)以制備封裝顏料分散體4. 1研磨基料的交聯(lián)通過加入水將上述步驟3. 1至3. 14中制備的所有研磨基料調(diào)節(jié)至約10%重量的
固體含量。然后使用交聯(lián)劑(聚乙二醇二縮水甘油醚(平均分子量526，從Aldrich獲得，下文簡(jiǎn)寫為PE⑶GE)或者三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚(Denacol EX-321，從Nagase ChemteX 獲得，每環(huán)氧基重量=140，下文簡(jiǎn)寫為EX-321))將每種研磨基料中的分散劑交聯(lián)。這使分散劑中的羧酸基交聯(lián)，因此將顏料封裝。該交聯(lián)反應(yīng)通過硼酸(從Aldrich獲得)的存在而控制。每種情況下制備包含表1指定的組分的量的混合物。通過將上述混合物加熱至約 65°C的溫度5小時(shí)以實(shí)現(xiàn)交聯(lián)反應(yīng)。這制備了具有表1中1列顯示的名稱的一系列不同的封裝顏料分散體。表 權(quán)利要求
1.一種適合用于噴墨打印油墨的封裝顏料分散體的制備方法，所述方法按由I)到II) 的順序包括如下步驟I)提供包含顏料、液體介質(zhì)和分散劑的分散體，其中所述分散劑包含來自使組分a)至 c)中的乙烯式不飽和單體共聚的重復(fù)單元a)75至97份的一種或多種疏水乙烯式不飽和單體，其包含至少50份的(甲基)丙烯酸苯甲酯；b)3至25份的一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)離子基的親水乙烯式不飽和單體；c)0至2份的一種或多種具有親水非離子基的親水乙烯式不飽和單體；且其中所述份數(shù)以重量計(jì)，且a)至c)份數(shù)總和共計(jì)100 ；II)使所述分散劑在顏料和液體介質(zhì)存在時(shí)進(jìn)行交聯(lián)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中組分a)包含至少60份的(甲基)丙烯酸苯甲酯。
3.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中組分a)包含至少70份的(甲基)丙烯酸苯甲
4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中組分a)僅包含(甲基)丙烯酸苯甲酯。
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中組分a)僅包含甲基丙烯酸苯甲酯。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中組分b)為一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)的單體或者組分b)包含一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)的單體。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中組分b)包含甲基丙烯酸。
8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中組分b)為甲基丙烯酸。
9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中組分c)不存在(即0份的組分c))。
10.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述分散劑包含來自使組分a)至c)中的乙烯式不飽和單體共聚的重復(fù)單元(a)80至93份的一種或多種疏水單體，其包含至少50份甲基丙烯酸苯甲酯；(b)7至20份的甲基丙烯酸；(c)沒有含親水非離子基團(tuán)的親水乙烯式不飽和單體； 其中所述份數(shù)以重量計(jì)，且a)至c)份數(shù)總和共計(jì)100。
11.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中步驟II)中的交聯(lián)通過環(huán)氧交聯(lián)劑實(shí)現(xiàn)，且組分b)為一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)的單體或組分b)包含一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)的單體。
12.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述液體介質(zhì)為水或所述液體介質(zhì)包含水。
13.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中步驟I)提供的分散體具有不超過2.OM的氯化鈉臨界凝聚濃度。
14.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所得封裝顏料分散體具有不超過2.OM的氯化鈉臨界凝聚濃度。
15.權(quán)利要求14中的方法，其中所得封裝顏料分散體具有0.2M至1. 6M的氯化鈉臨界凝聚濃度。
16.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，所述方法還包含純化所述封裝顏料分散體的步驟。
17.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，所述方法還包含添加一種或多種選自粘度調(diào)節(jié)劑、 PH緩沖劑、金屬螯合劑、表面活性劑、腐蝕抑制劑、殺生物劑、染料、水混溶性有機(jī)溶劑和/或焦化減少添加劑的添加劑。
18.封裝顏料分散體，其通過權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)的方法獲得或者可通過權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)的方法獲得。
19.噴墨打印油墨，其包含權(quán)利要求18的封裝顏料分散體或通過權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)的方法制備的封裝顏料分散體。
20.噴墨打印機(jī)盒，其包含室和噴墨打印油墨，其中所述噴墨打印油墨存在于所述室中，且為權(quán)利要求19中的油墨。
21.權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)的方法用于制備噴墨打印油墨的用途。
22.權(quán)利要求21中的用途，所述用途用于提供噴墨打印油墨的技術(shù)目的，所述油墨在打印至普通紙上時(shí)提供較高的光密度。
全文摘要
一種適合用于噴墨打印油墨的封裝顏料分散體的制備方法，所述方法按由I)到II)的順序包括以下步驟I)提供包含顏料、液體介質(zhì)和分散劑的分散體，其中所述分散劑包含來自使組分a)至c)中的乙烯式不飽和單體共聚的重復(fù)單元a)75至97份的一種或多種疏水乙烯式不飽和單體，其包含至少50份的(甲基)丙烯酸苯甲酯；b)3至25份的一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)離子基的親水乙烯式不飽和單體；c)0至2份的一種或多種具有親水非離子基的親水乙烯式不飽和單體；且其中所述份數(shù)以重量計(jì)，且a)至c)份數(shù)總和共計(jì)100；II)使所述分散劑在所述顏料和所述液體介質(zhì)存在時(shí)進(jìn)行交聯(lián)。
文檔編號(hào)C09B67/00GK102227253SQ200980149074
公開日2011年10月26日 申請(qǐng)日期2009年10月1日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月2日
發(fā)明者J·奧唐內(nèi)爾, M·霍爾布魯克, N·塔蘭特, T·安納布爾 申請(qǐng)人:富士膠片映像著色有限公司