專利名稱：：含有線性端羥基聚氨酯樹脂的eva熱熔膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種EVA熱熔膠組合物，尤其涉及一種含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物。
背景技術(shù)：
：EVA熱熔膠(EVAhotmeltadhesive)是以乙烯-醋酸乙烯熱塑性聚合物(EthyleneVinylacetatecopolymer)為主體材料，與增粘劑、蠟類、增塑劑、抗氧劑、填料等其它高分子材料通過熔融共混合成的新型合成膠粘劑。它不含溶劑，百分之百固含量。運輸安全貯存便利，耗能較低，操作簡易。利用加熱的方法使膠粘劑軟化熔融處于流態(tài)對粘接界面進行涂布，在脫離熱源的很短時間內(nèi)借冷卻固化即實現(xiàn)粘接。乙烯-醋酸乙烯(EVA)熱熔膠是應(yīng)用最廣、用量最大的一種熱熔膠粘劑。它具有優(yōu)異的膠接性，對幾乎所有的材料均有熱膠接力；其熔融粘度低，施膠方便；電氣性能優(yōu)良；與配合劑的相容性好，配合劑選擇范圍廣，可根據(jù)使用要求配制性能/價格比合理的熱熔膠粘劑。EVA熱熔膠大量應(yīng)用于書籍的無線裝訂，木材層壓板制作，板式家具的封邊，無紡布制作等等。EVA熱熔膠在汽車、電子、電器、巻煙、制罐等方面也有應(yīng)用。但是EVA熱熔膠也有明顯的缺點主要是粘接強度較低，不耐高低溫，不耐脂肪油，需對其進行改性才能適應(yīng)更廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。線性端羥基聚氨酯樹脂是通過多元醇、二異氰酸酯或二醇鏈增長劑一起反應(yīng)而生產(chǎn)的。線性端羥基聚氨酯樹脂可以與其它熱塑性樹脂共混，以生產(chǎn)具有多種性能的組合物，使其適合于多種用途。中國專利CN1709959—種相容性共混物及其制備方法與應(yīng)用發(fā)明公開了一種相容性共混物及其制備方法與應(yīng)用。熱塑性聚氨酯(TPU)由大分子二醇、二異氰酸酯和短鏈二醇反應(yīng)而得，同時含有軟鏈段和硬鏈段，表現(xiàn)出彈性和熱塑性，并具有分別對應(yīng)于硬和軟相的兩種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，彈性和耐磨性等優(yōu)異，但價格高。乙烯-辛烯共聚物(P0E)的彈性和耐磨性較差，價格較低。本發(fā)明創(chuàng)造性地將這兩種彈性體材料共混制成新型熱塑性彈性體，獲得兼?zhèn)鋬煞N材料優(yōu)點的新型材料。本發(fā)明的相容性共混物具有堅固、耐磨、耐腐蝕、耐老化、污染小、加工性能好及良好使用性能等優(yōu)點，從而不僅滿足具體應(yīng)用的性能要求，而且還極大地降低TPU成本，拓寬TPU及P0E的用途。中國專利CN1662605具有熱塑性聚氨酯的反應(yīng)性共混聚合物組合物發(fā)明公開了一種聚合物共混物組合物，它通過熱塑性聚氨酯聚合物和具有能夠與異氰酸酯反應(yīng)的官能團的另一聚合物如聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)聚合物反應(yīng)而制成。這些聚合物在熔體共混過程中使用聚異氰酸酯化合物而反應(yīng)。優(yōu)選，熔體共混在擠出機中進行。該聚合物共混物具有改進的拉伸強度、改進的耐磨性和更高熔體強度，因此得到改進的可加工性能。中國專利CN1347436相容的熱塑性聚氨酯-聚烯烴共混組合物發(fā)明公開了熱塑性聚氨酯/烯烴接枝聚合物與任選的一種增容聚合物的共混物與由同樣的熱塑性聚氨酯和非接枝型的烯烴接枝聚合物所制備的共混物相比，表現(xiàn)出改善的拉伸強度、壓縮變定和耐磨損性能。中國專利CN1244551熱塑性聚氨酯與某些聚烯烴的相容共混物發(fā)明公開了一種含有熱塑性聚氨酯和烯烴共聚物的熱塑性模塑組合物。該聚氨酯組分含有醚結(jié)構(gòu)單元和從脂族異氰酸酯衍生出來的單元。共聚物的分子結(jié)構(gòu)中含有從含有烯鍵不飽和的單體衍生出來的單元。該組合物的特征在于其樹脂組分的相容性和改善的機械性能。中國專利CN1259155由羥基封端的聚二烯烴聚合物制備的聚烯烴/熱塑性聚氨酯組合物發(fā)明公開了包括以下組分的聚烯烴/熱塑性聚氨酯組合物(a)9980wt^聚烯烴和(b)120wt%OH/NCO摩爾比為0.91.1的熱塑性聚氨酯組合物，后者包括:(1)9040wt^羥基當量為75010，000的氫化聚二烯烴二醇；(2)550wt^的二異氰酸酯和(3)414wt^官能基團當量為30300的擴鏈劑。中國專利CN1789362A有機化蒙脫土改性乙烯_醋酸乙烯熱熔膠粘劑的一步制備法發(fā)明公開了一種有機化蒙脫土改性乙烯-醋酸乙烯熱熔膠粘劑的一步制備法(重量百分比)將蒙脫土112、有機插層劑0.58，增粘樹脂1530，增塑劑515和抗氧劑0.70.5—同加入到100°C20(TC的高速混合器中，攪拌、混合均勻，然后加入乙烯-醋酸乙烯3050，經(jīng)充分捏合后，冷卻、出料、造粒得到產(chǎn)物。本發(fā)明通過一步熔融插層復(fù)合的方法制備出O匪T改性的EVA熱熔膠粘劑，省略了匪T有機化過程，簡化了制備O匪T改性的EVA熱熔膠粘劑的制備工藝，其經(jīng)改性的EVA熱熔膠粘劑經(jīng)180°剝離強度(帆布-帆布)實驗，測試剝離強度達到5.25kN/m，具有很好粘接強度。中國專利CN1800287A硅烷改性EVA熱熔膠組合物的制備發(fā)明提出的硅烷改性EVA熱熔膠組合物是針對普通EVA熱熔膠的兩大缺點，即軟化點低和粘結(jié)強度不高，通過反應(yīng)擠出或熔融反應(yīng)方法在EVA樹脂的大分子鏈上接枝活性硅烷基團，通過硅烷基團的進一步交聯(lián)反應(yīng)來改善熱熔膠體系的耐熱及粘結(jié)性能。首先，硅烷改性EVA的性能提高表現(xiàn)在附著力的顯著增強，這是由于改性后的EVA樹脂所含的硅烷基團與被粘基材表面的羚基官能團之間形成很強的化學(xué)鍵的緣故；其次，改性EVA分子鏈之間的后期相互交聯(lián)使得熱熔膠組合物的粘接強度得到提高。中國專利CN101070455A—種熱固化反應(yīng)型EVA熱熔膠發(fā)明涉及一種熱固化反應(yīng)型EVA熱熔膠，其原料的重量配比如下EVA樹脂5585份，增粘劑2545份，過氧化二異丙苯0.010.6份，過氧化苯甲酰0.010.5份，l，2-二乙烯基苯0.010.5份。本發(fā)明有益的效果是與普通的EVA型熱熔膠相比由于反應(yīng)型EVA熱熔膠的分子結(jié)構(gòu)由線型轉(zhuǎn)化為三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，因而顯著提高了EVA熱熔膠的耐熱性、內(nèi)聚強度、粘接強度、耐溶劑等性能。也即提高了EVA熱熔膠的技術(shù)水平與檔次，并可在某些方面替代PA、PUR、PET型等的熱熔膠。美國專利申請出版物US6，946，528公開了一種熱熔膠組合物，發(fā)明包含乙烯和至少5mol^衍生自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯或它們混合物的共聚單體單元的管式反應(yīng)器共聚物，其中該共聚物具有下列特性(a)熔體指數(shù)為30010，000g/10min;(b)最高熔融峰溫為至少IO(TC;和(c)熔融50^共聚物所需的溫度為至少8(TC。美國專利申請出版物US2006/0025527發(fā)明公開了下述膠粘劑組合物，包含非官能化基樹脂和官能化乙烯共聚物，如乙烯/馬來酸酐(E/MAH)或乙烯/馬來酸氫乙酯共聚物，它們能作為自持膜涂布或能共擠出或擠出涂布到底物上。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的提出是為了提高EVA熱熔膠組合物的初期強度、最終強度和耐高低溫性能。—種含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物，其特征是包括以下以重量份計的組份線性端羥基聚氨酯樹脂145;乙烯_醋酸乙烯聚合物2050;增粘劑2050。本方案的具體特點還有所述含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物還包括以下以重量份計的組份蠟類230;填料030;抗氧劑O.52;紫外線穩(wěn)定劑01;阻燃劑02。其中至少含有一種線性端羥基聚氨酯樹脂，它通過芳香族二異氰酸酯和/或脂環(huán)族二異氰酸酯和多元醇反應(yīng)制得；制得的線性端羥基聚氨酯樹脂的數(shù)均分子量為200010000，環(huán)球軟化點為60°C120°C。其中至少含有一種線性端羥基聚氨酯樹脂，它通過芳香族二異氰酸酯和/或脂環(huán)族二異氰酸酯和多元醇，加入適量的鏈增長劑反應(yīng)制得；制得的線性端羥基聚氨酯樹脂的數(shù)均分子量為200010000，環(huán)球軟化點為60°C120°C。其中多元醇為聚酯多元醇或聚醚多元醇或兩者的混合物；所述線性端羥基聚氨酯樹脂的數(shù)均分子量為30006000，環(huán)球軟化點80°CIO(TC。其中至少含有一種乙烯-醋酸乙烯聚合物，該聚合物含有以重量計、從1845wt^的醋酸乙烯，該聚合物具有的熔融指數(shù)為51200克/10分鐘。所述增粘劑包括石油樹脂、松香、松香改性樹脂和萜烯樹脂中的一種或幾種的混合物，所述增粘劑的環(huán)球軟化點大于80°C。所述蠟類包括石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟和棕櫚蠟中的一種或幾種的混合物，所述蠟類的熔點為50°C120°C。所述填料包括滑石粉、碳酸鈣和碳酸鋇中的一種或幾種的混合物。所述填料是納米粉體材料，它是氧化硅、氧化鋅、氧化鋁和氧化鈦中的一種或幾種的混合物。所述抗氧劑包括2，6-二叔丁基甲酚、2，2-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和硫代二丙酸二月桂酯中的一種或者幾種的組合物。使用復(fù)合抗氧劑往往可以取得更好的效果，常用的復(fù)合抗氧劑有商品牌號的AT-225、AT-215、AT-220，它是由亞磷酸酯類抗氧劑三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯和酚類抗氧劑四[e-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇以i:1、2:1、3:i的比例復(fù)配而成。本發(fā)明使用的線性端羥基聚氨酯樹脂是通過多元醇、二異氰酸酯或二醇鏈增長劑一起反應(yīng)而生產(chǎn)的，并控制合適的數(shù)均分子量、羥值和軟化點，其數(shù)均分子量約為200010000，優(yōu)選30006000，其環(huán)球軟化點約為60°C120。C，優(yōu)選80°CIO(TC。含有該線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物具有良好相容性。適用于制備本發(fā)明的線性端羥基聚氨酯樹脂的多元醇為聚酯多元醇或聚醚多元醇或兩者的混合物。其中聚酯多元醇為線性多元醇，即二元醇，其數(shù)均分子量約為5005000，優(yōu)選10002500。該聚酯多元醇是通過兩種方式生產(chǎn)(1)一種或多種二元醇與一種或多種的二元羧酸或酸酐的酯化反應(yīng)；(2)酯交換反應(yīng)，即一種或多種二元醇與二元羧酸的酯的反應(yīng)。適宜的二元羧酸包括脂肪族的、脂環(huán)族的和芳香族的二元羧酸?？梢允褂靡环N二元羧酸或幾種二元羧酸的組合。通常的二元羧酸的碳原子總數(shù)為315。適合的二元羧酸可以是丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、間苯二酸、對苯二酸和環(huán)己烷二酸等。也可以是上述二元羧酸的酸酐，如鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸酐等。適合的二元醇可以是脂肪族的、芳香族的或其組合。二元醇通常含有總數(shù)為212個碳原子，例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2-二甲基-l，3-丙二醇、l，4-環(huán)己烷二甲醇等。適用于制備本發(fā)明的線性端羥基聚氨酯樹脂的聚醚多元醇，是在含有活潑氫化合物作為起始劑和催化劑存在下由環(huán)氧化合物開環(huán)聚合制得的。通常環(huán)氧化合物含有2-6個碳原子，例如可以通過環(huán)氧乙烷與乙二醇反應(yīng)形成的聚乙二醇、通過環(huán)氧丙烷與丙二醇反應(yīng)而形成的聚丙二醇、通過環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷與丙二醇反應(yīng)而形成的聚(丙二醇_乙二醇)、通過水與四氫呋喃反應(yīng)而形成的聚丁二醇。通常聚醚多元醇數(shù)均分子量為約500至約5000，優(yōu)選700至3000。適用于制備本發(fā)明的線性端羥基聚氨酯樹脂的鏈增長劑可以是鏈中含有210個(包括2和10)碳原子的直鏈和支鏈脂族二醇。這類直鏈和支鏈脂族二醇的例子有乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、l，4-環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、二丙二醇等；以及上述幾種物質(zhì)的混合物。優(yōu)選的二醇是1，4-丁二醇和1，6_己二醇。適合于本發(fā)明的二異氰酸酯包括芳香族二異氰酸酯，如4，4_亞甲基雙(異氰酸酯)(MDI)(或稱作二苯基甲烷二異氰酸酯)、亞苯基_1，4-二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、二苯基甲烷-3，3-二甲氧基-4，4-二異氰酸酯和甲苯二異氰酸酯(TDI);以及脂肪族/脂環(huán)族二異氰酸酯，異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)，l，4-環(huán)己基-二異氰酸酯(XHDI)，癸二-1，10-二異氰酸酯和二環(huán)已基甲烷_4，4-二異氰酸酯等。線性端羥基聚氨酯樹脂的生產(chǎn)還需要添加催化劑。本發(fā)明使用的催化劑選自有機錫催化劑或有機叔胺催化劑。代表性的有機錫催化劑包括辛酸亞錫、二辛酸二丁錫或二月桂酸二丁錫等。代表性的有機叔胺催化劑包括三乙胺、三亞乙基二胺、N，N-四甲基乙二胺、N，N，N，N-四乙基乙二胺、N-甲基嗎琳、N，N，N，N-四甲基胍、雙(2，2-嗎啉乙基)醚、N，N-二甲基乙醇胺或N，N-二乙基乙醇胺等。異氰酸酯當量與含活性氫材料的當量的總比例在o.50:ii:i，優(yōu)選0.85:i0.95:i的范圍內(nèi)。適用于本發(fā)明的線性端羥基聚氨酯樹脂有三種制備方法無溶劑預(yù)聚物的方法，螺桿擠出的方法，溶劑/預(yù)聚物的方法。在無溶劑預(yù)聚物方法中，多元醇為聚酯多元醇或聚醚多元醇或兩者的混合物，在12(TC下真空脫水2小時，使多元醇水分含量小于0.05%，冷卻到70IO(TC的溫度，然后與所需數(shù)量的二異氰酸酯充分混合，一般至少混合2小時，混合在惰性氣氛如氮氣流保護下進行。如果需要，加入所需數(shù)量的鏈增長劑并充分混合。然后在真空下將混合物迅速脫6氣，將混合物倒入一個經(jīng)脫模化合物處理過的加熱模具中。通過在模具中熟化幾個小時，然后在高溫下將產(chǎn)物進行一定時間的后熟化，一般是在至少5(TC，優(yōu)選在8015(TC下224小時，比如在ll(TC以上至少2小時，或在8(TC下7小時形成線性端羥基聚氨酯樹脂。然后將此線性端羥基聚氨酯樹脂與EVA樹脂、增粘樹脂等組合物進一步加工成為含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物。在溶劑/預(yù)聚物方法中，將水分含量小于0.05%的聚酯多元醇或聚醚多元醇或兩者的混合物溶解于溶劑，優(yōu)選是無水甲苯中，加熱到一般是70IO(TC的溫度下，然后與二異氰酸酯充分攪拌一般至少2小時，而且如果需要的話，在惰性氣氛如氮氣流保護下進行；如果需要加入所需類型和數(shù)量的鏈增長劑，充分混合直至反應(yīng)完成。然后從混合物中蒸出溶劑，然后再在高溫下將該混合物后固化一定時間，一般在至少50°C，優(yōu)選在60150°C的溫度，一般同時在真空下歷時224小時制得線性端羥基聚氨酯樹脂。然后將此線性端羥基聚氨酯樹脂與EVA樹脂、增粘樹脂等組合物進一步加工成為含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物。在螺桿擠出的方法中，首先將多元醇或多元醇混合物按一定比例混合，在12(TC下真空脫水2小時，使多元醇水分含量小于0.05%;將處理后的混合物與催化劑混合；將上述混合物與異氰酸酯、小分子擴鏈劑(如果需要)分別經(jīng)過準確計量后進入高速混合頭，高速混合0.5lmin，使整個體系在高速攪拌的作用下均勻分散開，攪拌速度不小于3000r/min，優(yōu)選3500r/min?；旌衔锝?jīng)過高速攪拌后進入擠出機，擠出機為雙螺桿擠出機，長徑比為64:l，物料在擠出機中的反應(yīng)時間為O.55min，反應(yīng)溫度為15020(TC，擠出機的溫度設(shè)置為第一區(qū)90士1(TC，第二區(qū)為150士1(TC，第三區(qū)為170士1(TC，第四區(qū)為175士1(TC，第五區(qū)為180士1(TC，第六區(qū)為180士1(TC，第七區(qū)至第十三區(qū)也為180±10°C，第十四區(qū)為185士1(TC，第十五區(qū)為175士1(TC，第十六區(qū)為165±l(TC，擠出的物料經(jīng)過長15m的水槽即可用普通切粒機切粒，水槽中水的溫度為203(TC，拉條在水槽中的時間為15min，制得線性端羥基聚氨酯樹脂。然后將此線性端羥基聚氨酯樹脂與EVA樹脂、增粘樹脂等組合物進一步加工成為含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物。本發(fā)明的含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物含有線性端羥基聚氨酯樹脂、EVA樹脂、增粘樹脂、蠟類、無機填料、抗氧劑等組分。在本發(fā)明中可以使用的EVA樹脂包括至少一種乙烯_醋酸乙烯共聚物，其中乙烯_醋酸乙烯的熔融指數(shù)為51200克/10分鐘，醋酸乙烯含量為1845wt%。乙烯-醋酸乙烯共聚物可以從DuPontChemicalCo.，Wilmington,DE獲得，商標名為Elvax.(例如Elvax.220，其熔融指數(shù)為150，醋酸乙烯在共聚物中的含量為28wt%;Elvax.150，其熔融指數(shù)為30，醋酸乙烯在共聚物中的含量為33wt^)。其它乙烯-醋酸乙烯共聚物可以從ExxonChemicalCo.獲得，商標名為Escorene(例如UL7505)，也可以從ATPolymer&FilmCo.，Charlotte,NC獲得的AT.共聚物(例如AT1850M)以及從AtofinaChemicals,Philadelphia,PA獲得的Evatane。增粘樹脂(增粘劑)使用的是包括松香、松香改性樹脂(包括松香甘油酯、松香季戊四醇酯)、烯樹脂(包括脂肪族、芳香族烯樹脂)、石油樹脂(包括脂肪族、芳香族石油樹脂)和它們的混合的樹脂體系。優(yōu)選的是C5石油樹脂、松香改性樹脂、萜烯樹脂或它們各自的混合體系。7適用的蠟包括石蠟、微晶蠟、合成蠟和它們的混合的蠟體系。在本發(fā)明的EVA熱熔膠組合物含有一種或幾種如下所述的填料，如滑石粉、碳酸鈣、硫酸鋇、碳酸鋇等；也可以是一種或多種無機納米材料，如氧化硅、氧化鈣、碳酸鈣、氧化鋅、氧化鋁、氧化鈦、滑石粉等顆粒狀納米粉體材料。除了增粘樹脂和任何輔助添加劑以外，根據(jù)EVA熱熔膠組合物有待被使用的特定條件不同，可以含有其它添加劑，比如抗氧劑，可以是2，6-二叔丁基甲酚、2，2-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)S旨、硫代二丙酸二月桂酯等其中一種或幾種的混合物。使用復(fù)合抗氧劑往往可以取得更好的效果，常用的復(fù)合抗氧劑有商品牌號的AT-225、AT-215、AT-220，它是由亞磷酸酯類抗氧劑三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯和酚類抗氧劑四[P-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇以l:1、2:1、3:l的比例復(fù)配而成。另外還可以含有紫外線穩(wěn)定劑、阻燃劑等?？梢允褂帽绢I(lǐng)域?qū)I(yè)人員已知的方法制備EVA熱熔膠，通?？梢允褂寐輻U熔融擠出法和反應(yīng)釜熔融混合法。本發(fā)明的有益效果是由于將線性端羥基聚氨酯樹脂與乙烯_醋酸乙烯聚合物、增粘樹脂、蠟類、無機填料、抗氧劑等EVA熱熔膠組合物共混，有效提高了EVA熱熔膠組合物的初期強度、最終強度、耐高低溫性能。具體實施例方式現(xiàn)在用下面的實施例進一步說明本發(fā)明。實施例1用前面敘述的無溶劑預(yù)聚物方法制備線性端羥基聚氨酯樹脂。將數(shù)均分子量2000的聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)20千克；與數(shù)均分子量3000的聚氧化乙烯二醇(PEG)30千克，在12(TC下真空脫水2小時，使多元醇水分含量小于0.05%。然后加入5克催化劑二月桂酸二丁基錫，在80°C的溫度下充分混合，然后與所需數(shù)量的TDI1003.96千克充分混合1小時，混合在惰性氣氛知氮氣流保護下進行。加入鏈增長劑1，4-丁二醇(1，4-BD0)360克并充分混合，然后在真空下將混合物迅速脫氣，然后將混合物倒入一個經(jīng)脫?；衔锾幚磉^的加熱模具中，在模具中IO(TC熟化2個小時，然后在12(TC高溫下將產(chǎn)物進行8個小時時間的后熟化形成本發(fā)明所需的線性端羥基聚氨酯樹脂。然后將此線性端羥基聚氨酯樹脂和下表所示份數(shù)的其他組分充分混合，通過雙螺桿擠出機進一步加工成為含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物。將含有不同線性端羥基聚氨酯樹脂含量的EVA熱熔膠組合物進行性能測試，對比結(jié)果如下(表1):表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>聚氨酯A為上述條件下制得的線性端羥基聚氨酯樹脂。樣品1、樣品2為PVC家具封邊用EVA熱熔膠組合物，進行性能測試，對比結(jié)果如下(表2):表2軟化點rc)17(TC熔融粘度(厘泊)初期強度(MPa)剝離強度(MPa)樣品19517800剝離破壞樣品210219300破壞破壞初期強度是在室溫條件下，對直線封邊機剛剛貼在密度板上的PVC封邊條(0.6mm厚)在1分鐘之內(nèi)以90。角用力拉，以觀察PVC封邊條在密度板上的粘接強度，通過對比檢測發(fā)現(xiàn)，樣品2比樣品1具有更高的初期強度。樣品3、樣品4為書籍裝訂用背膠的EVA熱熔膠組合物，進行性能測試，對比結(jié)果如下(表3):表3<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>通過樣品3、樣品4進行性能測試，含有較高線性端羥基聚氨酯樹脂含量的EVA熱熔膠組合物具有更高的軟化點，更高的屈服強度和最大強度，具有提高的耐高溫性能和明顯的耐低溫性能。樣品5、樣品6為鋼管PE防腐用EVA熱熔膠組合物，進行性能測試，對比結(jié)果如下(表4):表4<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>通過樣品5、樣品6進行性能測試，含有較高線性端羥基聚氨酯樹脂含量的EVA熱熔膠組合物具有更高的軟化點，PE與鋼材的剝離強度明顯提高。實施例2用螺桿擠出的方法制備線性端羥基聚氨酯樹脂。將數(shù)均分子量3000的聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)30千克，與數(shù)均分子量3500的聚氧化乙烯二醇(PEG)20千克，在12(TC下真空脫水2小時，使多元醇水分含量小于0.05%;將上述混合物與3.92千克TDI80/20，220克1，4_丁二醇(1，4-BD0)，5克催化劑二月桂酸二丁基錫，分別經(jīng)過準確計量后進入高速混合頭，高速混合0.5lmin，使整個體系在高速攪拌的作用下均勻分散開，攪拌速度3500r/min?；旌衔锝?jīng)過高速攪拌后進入雙螺桿擠出機，長徑比為64:l，物料在擠出機中的反應(yīng)時間為35min，反應(yīng)溫度為15018(TC，擠出機的溫度設(shè)置為第一區(qū)90士1(TC，第二區(qū)為150士1(TC，第三區(qū)為160±10°C，第四區(qū)為165士1(TC，第五區(qū)為170士1(TC，第六區(qū)為170士1(TC，第七區(qū)至第十三區(qū)也為175士1(TC，第十四區(qū)為180士1(TC，第十五區(qū)為175士1(TC，第十六區(qū)為165士1(TC，擠出的物料經(jīng)過長15m的水槽即可用普通切粒機切粒，水槽中水的溫度為25t:，拉條在水槽中的時間為35min，然后可以將此線性熱端羥基聚氨酯樹脂進一步加工成為含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物。然后將此線性端羥基聚氨酯樹脂和下表所示份數(shù)的其他組分充分混合，通過雙螺桿擠出機進一步加工成為含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物。將含線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物與不含線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物進行性能測試，對比結(jié)果如下(表5):表5<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>聚氨酯B為上述條件下制得的線性端羥基聚氨酯樹脂。樣品7、樣品8為木材層壓板用EVA熱熔膠組合物，進行性能測試，對比結(jié)果如下(表6):表6<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>通過樣品7、樣品8進行性能測試，含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物樣品8較樣品7不含線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物具有更高的軟化點，層壓板的耐熱性能明顯提高，層壓板板材間的粘接強度明顯提高。樣品9、樣品10熱熔膠組合物用于粘接鋼板，樣品11、樣品12熱熔膠組合物用于粘接ABS板材，并對其性能進行測試。對比結(jié)果如下(表7):表7<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>通過樣品9、樣品10的粘接樣品進行性能測試，樣品10含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物的鋼板粘接樣品，較樣品9不含線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物的鋼板粘接樣品具有更高的軟化點，粘接鋼板的耐熱性能明顯提高，粘接鋼板的耐低溫性能明顯提高，鋼板的粘接強度明顯提高。通過樣品11、樣品12的粘接樣品進行性能測試，樣品12含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物的ABS板材粘接樣品，較樣品11不含線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物的ABS板材粘接樣品具有更高的軟化點，粘接ABS板材的耐熱性能明顯提高，粘接ABS板材的耐低溫性能明顯提高，粘接ABS板材的粘接強度明顯提高。實施例3用前面敘述的溶劑/預(yù)聚物方法制備線性端羥基聚氨酯樹脂。將數(shù)均分子量2000的聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)20千克；與數(shù)均分子量2000的聚氧化乙烯二醇(PEG)20千克，在12(TC下真空脫水2小時，使多元醇水分含量小于0.05%;將上述混合物與5克雙(2，2-嗎啉乙基)醚溶解于無水甲苯中，加熱到90士5t:，然后與4.95千克MDI在惰性氣氛如氮氣流保護下充分攪拌2小時，直至反應(yīng)完成。然后從混合物中蒸出溶劑，然后在真空12(TC高溫下將該混合物后熟化12小時。然后可以進一步加工，制備含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物。然后將此線性端羥基聚氨酯樹脂按下表(表8)所示份數(shù)的組分充分混合，通過雙螺桿擠出機進一步加工成為含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物。將含有不同線性端羥基聚氨酯樹脂重量份數(shù)的EVA熱熔膠組合物進行性能測試，對比結(jié)果如下(表9):表8<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>聚氨酯C為上述條件下制得的線性端羥基聚氨酯樹脂。分別測試熱熔膠樣品1318的環(huán)球軟化點及鋼片/鋼片的低溫開裂溫度以檢測其耐高低溫性能。分別用熱熔膠樣品1318粘接金屬鋼片1.5mm/塑料1.5mm，并在室溫條件下放置15分鐘，進行180°剝離試驗，其強度值如表9，作為其初期強度的表征。分別用熱熔膠樣品1318粘接金屬鋼片1.5mm/塑料1.5mm，并在23"條件下放置48小時，進行180°剝離試驗，其強度值如表9，作為其最終強度的表征。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>通過表8、表9的數(shù)據(jù)可以得出結(jié)論，由于線性端羥基聚氨酯樹脂的加入，EVA熱熔膠組合物的初期強度、最終強度、耐高低溫性能明顯提高。上面的實施例僅是為了說明，而不是對本文所述和要求權(quán)利的本發(fā)明的范圍的限制。1權(quán)利要求一種含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物，其特征是包括以下以重量份計的組份至少含有一種線性端羥基聚氨酯樹脂1～45；乙烯-醋酸乙烯聚合物20～50；增粘劑20～50。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物，其特征是還包括以下以重量份計的組份蠟類230;填料030;抗氧劑O.52;紫外線穩(wěn)定劑01;阻燃劑02。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物，其特征是所述線性端羥基聚氨酯樹脂是通過芳香族二異氰酸酯和/或脂環(huán)族二異氰酸酯和多元醇反應(yīng)制得；上述線性端羥基熱塑性聚氨酯的數(shù)均分子量為200010000，環(huán)球軟化點為60°C120°C。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物，其特征是所述線性端羥基聚氨酯樹脂是通過芳香族二異氰酸酯和/或脂環(huán)族二異氰酸酯和多元醇，加入鏈增長劑反應(yīng)制得；上述線性端羥基熱塑性聚氨酯的數(shù)均分子量為200010000，環(huán)球軟化點為60°C120°C。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物，其特征是其中多元醇為聚酯多元醇或聚醚多元醇或兩者的混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物，其特征是所述線性端羥基聚氨酯樹脂的數(shù)均分子量為30006000，環(huán)球軟化點80°CIO(TC。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物，其特征是其中至少含有一種乙烯_醋酸乙烯聚合物，該聚合物含有以重量計、從1845wt^的醋酸乙烯，該聚合物具有的熔融指數(shù)為51200克/10分鐘。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物，其特征是所述增粘劑包括石油樹脂、松香、松香改性樹脂和萜烯樹脂中的一種或幾種的混合物，所述增粘劑的環(huán)球軟化點大于8(TC。9根據(jù)權(quán)利要求2所述含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物，其特征是所述蠟類包括石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟和棕櫚蠟中的一種或幾種的混合物，所述蠟類的熔點為50°C120°C。全文摘要一種含有線性端羥基聚氨酯樹脂的EVA熱熔膠組合物，該組合物由線性端羥基聚氨酯樹脂、乙烯-醋酸乙烯聚合物、增粘劑、蠟類、抗氧劑、紫外線穩(wěn)定劑、填料和阻燃劑等組成。本發(fā)明的提出是為了提高EVA熱熔膠組合物的初期強度、最終強度、耐高低溫性能。文檔編號C09J175/08GK101787250SQ20101001170公開日2010年7月28日申請日期2010年1月22日優(yōu)先權(quán)日2010年1月22日發(fā)明者孟憲鐸,張利,張榮軍,律微波,李如鋼,王林申請人:山東久隆高分子材料有限公司