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      壓敏膠粘片和壓敏膠粘功能膜的制作方法

      文檔序號(hào):3767690閱讀:177來(lái)源:國(guó)知局

      專利名稱::壓敏膠粘片和壓敏膠粘功能膜的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及壓敏膠粘片。準(zhǔn)確地,本發(fā)明涉及不導(dǎo)致金屬薄膜或金屬氧化物薄膜腐蝕并且有利于用來(lái)粘貼至金屬薄膜或金屬氧化物薄膜的壓敏膠粘片。
      背景技術(shù)
      :近來(lái),顯示裝置如液晶顯示器(IXD)和待與顯示裝置組合的輸入裝置如接觸面板已在各種領(lǐng)域中得到廣泛使用。在制造這類顯示裝置和輸入裝置時(shí),透明壓敏膠粘片用于粘結(jié)部件(光學(xué)部件)如透明塑料基材(例如聚碳酸酯基材、丙烯酸類樹脂基材)和偏振器的光學(xué)膜等。在這些應(yīng)用中,要求壓敏膠粘片是透明的并且還要求其具有優(yōu)異的可靠性如甚至在高溫高濕度環(huán)境中的耐起泡和耐剝離性(耐起泡/耐剝離性)。例如,透明雙面壓敏膠粘片用于粘結(jié)接觸面板和各種顯示裝置以及光學(xué)部件(例如,保護(hù)板)(例如,參見(jiàn)專利文獻(xiàn)13)。在此以前,作為具有改善的抗起泡/剝離性的壓敏膠粘片,已知的是具有由壓敏膠粘劑組合物形成的壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘片,所述壓敏膠粘劑組合物含有丙烯酸類聚合物和丙烯酸類低聚物,所述丙烯酸類聚合物和丙烯酸類低聚物包含含羧基單體如丙烯酸作為單體成分(例如,參見(jiàn)專利文獻(xiàn)4)。另一方面,為了用于制造電容型接觸面板,可以將壓敏膠粘片直接粘貼至金屬薄膜或金屬氧化物薄膜如ITO(銦錫氧化物)膜(在下文金屬薄膜和金屬氧化物薄膜可以統(tǒng)稱為“金屬薄膜”)。在這樣的用途中,還要求壓敏膠粘片不腐蝕金屬薄膜,亦即要求具有耐蝕性。然而,在將如上包含由含羧基單體作為單體成分構(gòu)成的丙烯酸類聚合物等的壓敏膠粘片粘貼至金屬薄膜的情況下并且當(dāng)其在高濕度條件下儲(chǔ)存時(shí),則產(chǎn)生的問(wèn)題是金屬薄膜的電阻值改變,亦即金屬薄膜被腐蝕。因此,目前,關(guān)于如上包含由含羧基單體如丙烯酸作為單體成分構(gòu)成的丙烯酸類聚合物的壓敏膠粘片,沒(méi)有人成功獲得滿足金屬薄膜耐蝕性的壓敏膠粘片(在下文這可以簡(jiǎn)稱作“耐蝕性”)。專利文獻(xiàn)1JP-A2003-238915專利文獻(xiàn)2JP-A2003-342542專利文獻(xiàn)3JP-A2004-231723專利文獻(xiàn)4日本專利3907611號(hào)
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供耐蝕性優(yōu)異的具有壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘片,所述壓敏膠粘劑層由包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸作為單體成分的丙烯酸類聚合物形成。本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的進(jìn)行了刻苦研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)在其沸騰提取中從壓敏膠粘片提取出的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的總量,或者更確切地說(shuō)在壓敏膠粘劑層內(nèi)含有并且被水釋出的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的總量,被控制在預(yù)定水平以下時(shí),則可以獲得耐蝕性優(yōu)異的敏壓膠粘片,并完成了本發(fā)明。SP,本發(fā)明提供了以下18項(xiàng)。1.一種壓敏膠粘片,其包含由含丙烯酸類聚合物(a)的壓敏膠粘劑組合物形成的至少一個(gè)壓敏膠粘劑層,所述丙烯酸類聚合物(a)中丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分為10重量%以下,其中在100°C條件下45分鐘用純水從壓敏膠粘片提取出的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的總量按照離子色譜法測(cè)量為每單位面積壓敏膠粘劑層20ng/cm2以下。2.根據(jù)項(xiàng)1的壓敏膠粘片,其中相對(duì)于100重量份如下丙烯酸類聚合物(a),所述壓敏膠粘劑組合物含有1035重量份如下丙烯酸類低聚物(b),所述丙烯酸類聚合物(a)是包含(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯和/或其中烷基具有412個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主單體成分、并包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸作為必要單體成分的丙烯酸類聚合物,其中丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分為2.510重量%,所述丙烯酸類聚合物(a)具有500,000900,000的重均分子量,和所述丙烯酸類低聚物(b)是包含(甲基)丙烯酸酯作為主單體成分、并包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸作為必要單體成分的丙烯酸類低聚物,所述(甲基)丙烯酸酯在分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)且其均聚物具有60190°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,其中丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類低聚物的全部單體成分為2.510重量%,所述丙烯酸類低聚物(b)具有3,000以上但低于6,000的重均分子量。3.根據(jù)項(xiàng)2的壓敏膠粘片,其中所述丙烯酸類聚合物(a)和丙烯酸類低聚物(b)分別是按照溶液聚合法或乳液聚合法制備的丙烯酸類聚合物和丙烯酸類低聚物。4.根據(jù)項(xiàng)2的壓敏膠粘片,其中所述丙烯酸類聚合物(a)是包含丙烯酸作為必要單體成分的丙烯酸類聚合物,其中丙烯酸的含量相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分為2.510重量%,其中所述丙烯酸類低聚物(b)是包含丙烯酸作為必要單體成分的丙烯酸類低聚物,其中丙烯酸的含量相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類低聚物的全部單體成分為2.510重量%,且其中在100°C下45分鐘用純水從壓敏膠粘片提取出的丙烯酸根離子的量按照離子色譜法測(cè)量為每單位面積壓敏膠粘劑層20ng/cm2以下。5.根據(jù)項(xiàng)1的壓敏膠粘片,其是不具有基材的無(wú)基材壓敏膠粘片。6.根據(jù)項(xiàng)1的壓敏膠粘片,其用于粘貼至金屬薄膜或金屬氧化物薄膜的用途。7.根據(jù)項(xiàng)1的壓敏膠粘片,其是用于制造接觸面板的接觸面板用壓敏膠粘片。8.一種壓敏膠粘功能膜,其包含功能膜和層壓至所述功能膜至少一個(gè)表面上的根據(jù)項(xiàng)1的雙面壓敏膠粘片,所述壓敏膠粘片是雙面壓敏膠粘片。在本發(fā)明的壓敏膠粘片中,因?yàn)楸┧岷?或甲基丙烯酸用作構(gòu)成壓敏膠粘劑層的丙烯酸類聚合物的單體成分,所以所述壓敏膠粘片粘附性優(yōu)異。因此,當(dāng)用于粘結(jié)顯示器中的光學(xué)部件時(shí),可以增強(qiáng)產(chǎn)品的光學(xué)性能如可見(jiàn)性。此外,當(dāng)粘貼至金屬薄膜時(shí),所述片不腐蝕金屬薄膜,因此,所述片有利于用來(lái)粘貼至上面形成ITO(銦錫氧化物)等的金屬薄膜的透明導(dǎo)電膜。圖1是顯示其中使用本發(fā)明的壓敏膠粘片的功能膜(硬涂膜)和ITO膜疊層體的一個(gè)例子的示意性剖視圖。圖2是顯示實(shí)施例中用于耐蝕性評(píng)價(jià)的電阻測(cè)量用樣品的示意圖(俯視圖)。附圖標(biāo)記說(shuō)明11ITO膜12本發(fā)明的壓敏膠粘片13功能膜(硬涂PET膜)14壓敏膠粘功能膜21測(cè)試片22導(dǎo)電PET膜(涂布ITO膜的面的暴露部分)23導(dǎo)電PET膜(涂布銀膏的部分)具體實(shí)施例方式本發(fā)明的壓敏膠粘片包括由含丙烯酸類聚合物(a)的壓敏膠粘劑組合物形成的至少一個(gè)壓敏膠粘劑層(丙烯酸類壓敏膠粘劑層)(在下文這可以稱作“本發(fā)明的壓敏膠粘劑層”),所述丙烯酸類聚合物(a)中丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分為10重量%以下。本發(fā)明的壓敏膠粘劑層優(yōu)選由除了含丙烯酸類聚合物(a)外、還含有下文將提及的丙烯酸類低聚物(b)作為必要成分的壓敏膠粘劑組合物形成。本發(fā)明的壓敏膠粘片可以為兩個(gè)面是壓敏膠粘劑面(壓敏膠粘劑層表面)的雙面壓敏膠粘片,或者為僅一個(gè)面是壓敏膠粘劑面的單面壓敏膠粘片。尤其是從用它將兩個(gè)部件彼此粘結(jié)的觀點(diǎn)看,優(yōu)選的是雙面壓敏膠粘片。在本發(fā)明中,“壓敏膠粘片”包括帶狀壓敏膠粘片,或者更確切地說(shuō)“壓敏膠粘帶”。本發(fā)明的壓敏膠粘片可以是所謂的不具有基材(基材層)的“無(wú)基材型”壓敏膠粘片(在下文可以將其稱作“無(wú)基材的壓敏膠粘片),或具有基材的壓敏膠粘片。無(wú)基材的壓敏膠粘片可以是僅由本發(fā)明的壓敏膠粘劑層形成的壓敏膠粘片,或者可以是包括本發(fā)明的壓敏膠粘劑層和除本發(fā)明的壓敏膠粘劑層外的任何其它的壓敏膠粘劑層(在下文可以將其稱作“其它壓敏膠粘劑層”)的壓敏膠粘片。具有基材的壓敏膠粘片可以在基材的至少一個(gè)面上具有本發(fā)明的壓敏膠粘劑層。尤其是,從減小壓敏膠粘片的厚度和增強(qiáng)光學(xué)性能如透明度的觀點(diǎn)看,優(yōu)選的是無(wú)基材的壓敏膠粘片(無(wú)基材的雙面壓敏膠粘片),更優(yōu)選的是僅由本發(fā)明的壓敏膠粘劑層形成的無(wú)基材的雙面壓敏膠粘片。上述“基材(基材層)”不包括待在壓敏膠粘片的使用(用于粘結(jié))前剝離的剝離襯墊(隔片)。本發(fā)明的壓敏膠粘劑層本發(fā)明的上述壓敏膠粘劑層是由壓敏膠粘劑組合物(丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物)形成的壓敏膠粘劑層(丙烯酸類壓敏膠粘劑層),所述壓敏膠粘劑組合物含有在下文提及的作為必要成分的丙烯酸類聚合物(a)。除了含丙烯酸類聚合物(a)外,所述壓敏膠粘劑組合物還優(yōu)選含有在下文提及的作為另一種必要成分的丙烯酸類低聚物(b),并且如果需要還可以含有任何其它成分(例如添加劑)。(丙烯酸類聚合物(a))本發(fā)明的丙烯酸類聚合物(a)是含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸作為必要單體成分(亦即含有丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種作為必要單體成分)的聚合物。特別優(yōu)選的是含有丙烯酸作為必要單體成分的聚合物。不受具體限定,丙烯酸類聚合物(a)優(yōu)選是含有(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯作為主單體成分(主單體成分)、并含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸((甲基)丙烯酸)作為必要單體成分的聚合物,所述(甲基)丙烯酸烷基酯中烷基具有412個(gè)碳原子(在下文可以將其稱作“(甲基)丙烯酸(;12烷基酯”)。除了包括上述(甲基)丙烯酸C412烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯和(甲基)丙烯酸外,如果需要,構(gòu)成丙烯酸類聚合物(a)的單體成分還可以包括任何其它單體成分(共聚單體)?!?甲基)丙烯酸基”表示“丙烯酸基”和/或“甲基丙烯酸基”,并且同樣的含義將適用于下文。丙烯酸類聚合物(a)中的(甲基)丙烯酸C412烷基酯為其中烷基為具有412個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯),并且例如包括(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等。作為(甲基)丙烯酸(;12烷基酯,特別優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸正丁酯。上述(甲基)丙烯酸C412烷基酯可以單獨(dú)或組合使用。不受具體限定,丙烯酸類聚合物(a)中的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯例如包括(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁基酯等。這些(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可以單獨(dú)或組合使用。尤其是,優(yōu)選的是丙烯酸烷氧基烷基酯,更優(yōu)選的是丙烯酸2-甲氧基乙基酯(2MEA)。相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類聚合物(a)的全部單體成分(單體成分的總量)(100重量%),上述主單體成分[(甲基)丙烯酸C412烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯]的含量?jī)?yōu)選為50重量%以上、更優(yōu)選為80重量%以上、甚至更優(yōu)選為90重量%以上,因?yàn)檫@種成分是主要的單體成分。相對(duì)于全部單體成分,主單體成分含量的上限優(yōu)選為99重量%以下、更優(yōu)選為97重量%以下,因?yàn)閱误w成分至少含有(甲基)丙烯酸作為必要單體成分。在將(甲基)丙烯酸C412烷基酯和丙烯酸烷氧基烷基酯兩者用作單體成分的情況下,則(甲基)丙烯酸(;12烷基酯的含量和丙烯酸烷氧基烷基酯的含量的總和(總含量)可以滿足上述范圍。構(gòu)成丙烯酸類聚合物(a)的單體成分含有(甲基)丙烯酸。相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類聚合物(a)的全部單體成分(單體成分的總量)(100重量%),丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量為10重量%以下(例如0.110重量%)、優(yōu)選為2.510重量%、更優(yōu)選為310重量%、甚至更優(yōu)選為37重量%。當(dāng)丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量大于10重量%時(shí),則在100°C條件下45分鐘用純水從本發(fā)明的壓敏膠粘片提取出的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的總量(在下文可以將其稱作“提取的(甲基)丙烯酸根離子量”)不能夠被控制為20ng/cm2以下。另一方面,當(dāng)丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量小或者是O重量%時(shí),則壓敏膠粘片對(duì)物體的壓敏粘附性可能趨向于降低。特別地,在丙烯酸類聚合物(a)是含有丙烯酸作為必要單體成分的聚合物的情況下,丙烯酸的含量?jī)?yōu)選滿足上述范圍。在丙烯酸類聚合物(a)中,如果需要,可與(甲基)丙烯酸C412烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯和(甲基)丙烯酸共聚的任何其它單體成分(可共聚單體)可以與其組合用作構(gòu)成丙烯酸類聚合物(a)的單體成分。相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類聚合物(a)的全部單體成分(單體成分的總量)(100重量%),所述可共聚單體的含量(全部可共聚單體的總含量)可以根據(jù)可共聚單體的類型適當(dāng)?shù)丶右赃x擇,因此其含量不受具體限定;但優(yōu)選地,可共聚單體的含量為49.9重量%以下(049.9重量%)。用于丙烯酸類聚合物(a)的可共聚單體例如包括(甲基)丙烯酸(卜3烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等;(甲基)丙烯酸C13^2tl烷基酯如(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯,(甲基)丙烯酸二十烷酯等;含非芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯[例如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯],(甲基)丙烯酸異冰片酯等;含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸芳基酯[例如(甲基)丙烯酸苯酯],(甲基)丙烯酸芳氧烷基酯[例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯],(甲基)丙烯酸芳基烷基酯[例如(甲基)丙烯酸芐酯]等;除丙烯酸和甲基丙烯酸外的具有羧基的單體如衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸等,和這些具有羧基的單體的酸酐(例如具有酸酐基的單體如馬來(lái)酸酐、衣康酸酐);具有環(huán)氧基的丙烯酸單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等;乙烯基酯型單體如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;苯乙烯類單體如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等;具有羥基的單體如(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等;烯屬單體如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯等;乙烯基醚型單體如乙烯基醚等??晒簿蹎误w還包括多官能團(tuán)的單體如(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯,二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等。丙烯酸類聚合物(a)可以用任何已知或常規(guī)的聚合方法,通過(guò)將上述單體成分((甲基)丙烯酸(;12烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸、任選的其它單體成分(可共聚單體))聚合制得。丙烯酸類聚合物(a)的聚合方法例如包括溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、UV輻照聚合法等。尤其是,考慮到聚合物的透明度、防水性和成本,優(yōu)選的是溶液聚合法和乳液聚合法;并且更優(yōu)選的是溶液聚合法。不受具體限定,用于為了得到丙烯酸類聚合物(a)而進(jìn)行的聚合的聚合引發(fā)劑可以從任何已知和常規(guī)的聚合引發(fā)劑中適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選擇。更具體地,聚合引發(fā)劑例如包括偶氮型聚合引發(fā)劑如2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'_偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4_二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)、2,2'-偶氮二(2,4,4_三甲基戊烷)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)等;過(guò)氧化物型聚合引發(fā)劑如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化氫叔丁基、過(guò)氧化二叔丁基、叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯、過(guò)氧化二異丙苯、1,1-雙(叔丁基過(guò)氧)_3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過(guò)氧)環(huán)十二烷等。在溶液聚合中,優(yōu)選使用油溶性聚合引發(fā)劑。一種以上那些聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)或組合使用。聚合引發(fā)劑的用量可以是任何一般的用量,例如其可以從相對(duì)于100重量份構(gòu)成丙烯酸類聚合物(a)的全部單體成分的0.011重量份左右的范圍中進(jìn)行選擇。溶液聚合中可以使用各種一般溶劑。所述溶劑可以是有機(jī)溶劑,有機(jī)溶劑例如包括酯如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳族烴如甲苯、苯;脂族烴如正己烷、正庚烷等;脂環(huán)族烴如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等;酮如甲乙酮、甲基異丁基酮等。一種以上這樣的溶劑可以單獨(dú)或組合使用。在乳液聚合中,可以使用任何已知或常規(guī)的乳化劑。乳化劑例如包括陰離子乳化劑如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等;非離子乳化劑如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等。本發(fā)明中的丙烯酸類聚合物(a)的重均分子量?jī)?yōu)選為500,000900,000、更優(yōu)選為600,000900,000。當(dāng)丙烯酸類聚合物(a)的重均分子量小于500,000時(shí),則壓敏膠粘劑層不能表現(xiàn)出必需的壓敏膠粘力和內(nèi)聚力;但另一方面,當(dāng)大于900,000時(shí),則涂布產(chǎn)生的壓敏膠粘劑層的可成形性會(huì)更差,這歸因于壓敏膠粘劑組合物粘度的提高所導(dǎo)致的涂布失效,從而壓敏膠粘片的可制造性會(huì)降低,或者壓敏膠粘劑組合物會(huì)需要大量溶劑進(jìn)行稀釋。在本發(fā)明中,下文將要提及的丙烯酸類聚合物(a)和丙烯酸類低聚物(b)的重均分子量(Mw)可以按照凝膠滲透色譜(GPC)法進(jìn)行測(cè)定。更具體地,作為GPC裝置,使用“HLC-8120GPC”(商品名,東曹株式會(huì)社(TosohCorporation)制造),并在下述GPC條件下按聚苯乙烯當(dāng)量值測(cè)量重均分子量。GPC條件樣品濃度0·2重量%(四氫呋喃溶液)樣品量10μ1洗脫液四氫呋喃(THF)流量(速度)0·6mL/分鐘柱溫(測(cè)量中的溫度)40°C柱子商品名“TSKgelSuperHM-H/H4000/H3000/H2000"(東曹株式會(huì)社制造)檢測(cè)器差示折光計(jì)(RI)可以通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇和改變聚合引發(fā)劑的類型和量、聚合溫度和時(shí)間、單體濃度、單體滴加速度等,控制丙烯酸類聚合物(a)的重均分子量。從使本發(fā)明的壓敏膠粘片表現(xiàn)出良好的壓敏粘附性的觀點(diǎn)看,本發(fā)明中的丙烯酸類聚合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-30°C以下(例如-70-30°C)、更優(yōu)選為_(kāi)35°C以下。通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇和改變構(gòu)成丙烯酸類聚合物(a)的單體成分的類型和含量,可以控制丙烯酸類聚合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。丙烯酸類聚合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是下述式表示的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(理論值)。下文將要提及的丙烯酸類低聚物(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以按相同方式測(cè)定。1/Tg=W1ZTg^ff2ZTg2+.··+ffn/Tgn在上式中,Tg表示丙烯酸類共聚物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位K),Tgi表示單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位κ),Wi表示全部單體成分中單體i的重量份(i=l,2,...,n)。在丙烯酸類聚合物(a)由單體1、單體2...、單體η的η種單體成分構(gòu)成的情況下,上式是計(jì)算式。上述“均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”對(duì)應(yīng)于下述的“由單體形成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)”。(丙烯酸類低聚物(b))除了含有上述丙烯酸類聚合物(a)外,本發(fā)明中用于形成壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑組合物還優(yōu)選含有下述丙烯酸類低聚物(b)。在含有丙烯酸類低聚物(b)的情況下,增強(qiáng)了壓敏膠粘片的耐起泡/耐剝離性。當(dāng)將丙烯酸類低聚物(b)形成相應(yīng)的均聚物時(shí),所述丙烯酸類低聚物(b)具有60190°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),并且這是含有在分子中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯)[可以將其稱作“其均聚物的Tg為60190°C的含環(huán)的(甲基)丙烯酸酯”]作為主單體成分、并且還含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸作為必要單體成分(亦即,含有丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種作為必要單體成分)的低聚物。如果需要,除了包括上述其均聚物的Tg為60190°C的含環(huán)的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸外,構(gòu)成丙烯酸類低聚物(b)的單體成分還可以包括任何其它單體成分(可共聚單體)。在本發(fā)明中,“低聚物”表示具有10,000以下分子量的聚合物??梢园凑张c上述用于Mw的相同GPC方法來(lái)測(cè)量所述分子量。在丙烯酸類低聚物(b)中,其均聚物的Tg為60190°C的含環(huán)的(甲基)丙烯酸酯在分子中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)(環(huán))可以是芳環(huán)或非芳環(huán)中的任一種,但從可以使壓敏膠粘片的耐起泡/耐剝離性更加改善的觀點(diǎn)看,優(yōu)選非芳環(huán)。芳環(huán)例如包括芳族碳環(huán)(例如苯環(huán)、縮合碳環(huán)如萘環(huán)),和各種芳族雜環(huán)。非芳環(huán)包括非芳族的脂環(huán)(非芳族脂環(huán)式環(huán))(環(huán)烷烴環(huán)如環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、環(huán)庚烷環(huán)、環(huán)辛烷環(huán)等;環(huán)鏈烯環(huán)如環(huán)己烯環(huán)等);非芳族的橋接式環(huán)(例如二環(huán)式烴環(huán)如菔烷、菔烯、莰烷、降冰片烷、降冰片烯等;三環(huán)式烴環(huán)如金剛烷等;以及包括四環(huán)式烴環(huán)在內(nèi)的其它橋接式烴環(huán))。其均聚物的Tg為60190°C的含環(huán)的(甲基)丙烯酸酯包括在分子中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯,例如含非芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯(例如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯)、(甲基)丙烯酸異冰片酯等;含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸芳酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸芐酯)等;并且可以適當(dāng)?shù)貜挠糜诒疚牡倪@些單體中選擇能夠形成具有60190°C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的均聚物的那些單體。當(dāng)由其均聚物的Tg為60190°C的含環(huán)的(甲基)丙烯酸酯形成均聚物時(shí),其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為60190°C、優(yōu)選為65180°C。當(dāng)使用其均聚物的Tg低于60°C的(甲基)丙烯酸酯時(shí),壓敏膠粘劑層的壓敏粘附性可能變差,并且可能使壓敏膠粘劑層容易起泡和剝離;另一方面,當(dāng)使用其均聚物的Tg高于190°C的(甲基)丙烯酸酯時(shí),壓敏膠粘劑層可能變硬,并且在低溫下可能容易剝離。本發(fā)明中“由單體形成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)”(可以將其簡(jiǎn)稱為“均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)”)表示“(甲基)丙烯酸酯的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)”,并且其具體數(shù)據(jù)示于“聚合物手冊(cè)(PolymerHandbook)”(第3版,JohnWiley&Sons,Inc.,1989)中。例如,可以按照下述測(cè)量方法測(cè)得除了參考書中所示那些之外的其它(甲基)丙烯酸酯的均聚物的Tg(參見(jiàn)JP-A2007-51271,其通過(guò)參考并入本文)。簡(jiǎn)言之,將100重量份單體((甲基)丙烯酸酯),0.2重量份偶氮二異丁腈和200重量份聚合溶劑即乙酸乙酯投入到配備有溫度計(jì)、攪拌器、氮?dú)庖雽?dǎo)管和回流冷凝管的反應(yīng)器中,隨著向其中引入氮?dú)鈹嚢?小時(shí)。以這種方式從聚合體系中除去氧氣,然后將其加熱至63°c并反應(yīng)10小時(shí)。接著,將其冷卻至室溫以提供具有33重量%固體濃度的均聚物溶液。然后,將該均聚物溶液澆注到剝離襯墊上并進(jìn)行干燥以制備具有約2mm厚度的試樣(片狀均聚物)。將該試樣沖切成具有7.9mm直徑的圓盤并將其夾在平行板之間,使用粘彈性試驗(yàn)儀(ARES,流變科儀株式會(huì)社(Rheometrics)制造),在向其施加的IHz頻率的剪切應(yīng)變下,按在_70150°C溫度范圍內(nèi)5°C/分鐘的加熱速度的剪切模式測(cè)量其粘彈性,并且在tanδ處的峰值最高溫度被看作均聚物的Tg。其均聚物的Tg為60190°C的含環(huán)的(甲基)丙烯酸酯的具體例子包括甲基丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯。在這些中,從壓敏膠粘劑層透明度的觀點(diǎn)看,特別優(yōu)選的是甲基丙烯酸環(huán)己酯。一種以上這樣的其均聚物的Tg為60190°C的含環(huán)(甲基)丙烯酸酯可以在本文中單獨(dú)或組合使用。相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類低聚物(b)的全部單體成分(單體成分的總量),其均聚物的Tg為60190°C的含環(huán)的(甲基)丙烯酸酯(特別是甲基丙烯酸環(huán)己酯)的含量?jī)?yōu)選為50重量%以上、更優(yōu)選為80重量%以上、甚至更優(yōu)選為90重量%以上,因?yàn)檫@種單體是主單體成分。其均聚物為60190°C的含環(huán)的(甲基)丙烯酸酯(特別是甲基丙烯酸環(huán)己酯)的含量上限優(yōu)選為99重量%以下、更優(yōu)選為97重量%以下,因?yàn)閱误w成分至少含有(甲基)丙烯酸作為必要單體成分。在其均聚物的Tg為60190°C的含環(huán)的(甲基)丙烯酸酯的含量相對(duì)于全部單體成分小于50重量%的情況下,則壓敏膠粘劑層可能容易起泡和剝離。構(gòu)成丙烯酸類低聚物(b)的單體成分含有(甲基)丙烯酸。相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類低聚物(b)的全部單體成分(單體成分的總量)(100重量%),丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量為10重量%以下(例如0.110重量%)、優(yōu)選為2.510重量%、更優(yōu)選為310重量%。當(dāng)丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量大于10重量%時(shí),則提取的(甲基)丙烯酸根離子的量不能夠被控制為20ng/cm2以下。另一方面,當(dāng)丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量小或者為0重量%時(shí),則壓敏膠粘劑層的透明度可能降低。特別地,在丙烯酸類低聚物(b)是含有丙烯酸作為必要單體成分的聚合物的情況下,丙烯酸含量?jī)?yōu)選滿足上述范圍。在丙烯酸類低聚物(b)中,如果需要,能夠與其均聚物的Tg為60190°C的含環(huán)的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸共聚的任何其它的單體成分(可共聚單體)可以與其組合用作構(gòu)成丙烯酸類低聚物(b)的單體成分。不受具體限定,相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類低聚物(b)的全部單體成分(單體成分的總量)(100重量%),所述可共聚單體含量可以根據(jù)可共聚單體的種類適當(dāng)?shù)丶右赃x擇,但優(yōu)選為49.9重量%以下(049.9重量%)、更優(yōu)選為30重量%以下。用于丙烯酸類低聚物(b)的可共聚單體例如包括(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯等;除丙烯酸和甲基丙烯酸外的具有羧基的單體如衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸等,以及這些具有羧基的單體的酸酐(例如,具有酸酐基的單體如馬來(lái)酸酐、衣康酸酐);具有環(huán)氧基的丙烯酸類單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等;乙烯基酯型單體如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;具有羥基的單體如(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體如(甲基)丙烯酸甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙酯等;烯屬單體如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯等;乙烯基醚型單體如乙烯基醚等。優(yōu)選對(duì)可共聚單體進(jìn)行選擇,使得丙烯酸類低聚物(b)的Tg為60°C以上。可共聚單體還包括多官能單體如二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等。作為可共聚單體,具有氮原子的單體[例如,(甲基)丙烯酸氨基烷基酯單體如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等;(N-取代)酰胺單體如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基(甲基)丙烯酰胺等;具有氰基的單體如丙烯腈、甲基丙烯腈等;具有異氰酸酯基的單體如2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等]是不希望的,因?yàn)樗鼈儗?dǎo)致壓敏膠粘劑層在受熱下變黃。具體地,希望構(gòu)成丙烯酸類低聚物(b)的全部單體成分基本上不含有具有氮原子的單體。具體地,相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類低聚物(b)的全部單體成分(單體成分的總量),具有氮原子的單體的含量?jī)?yōu)選小于3重量%、更優(yōu)選小于1重量%??梢酝ㄟ^(guò)將上述單體成分(其均聚物的Tg為60190°C的含環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、任選的其它單體成分(共聚單體))以任何已知或常規(guī)的聚合方法聚合,來(lái)制備丙烯酸類低聚物(b)。用于丙烯酸類低聚物(b)的聚合方法例如包括溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、UV輻照聚合法等。尤其是,考慮到低聚物的透明度、防水性和成本,優(yōu)選的是溶液聚合法和乳液聚合法;并且更優(yōu)選的是溶液聚合法。不受具體限定,用于為了得到丙烯酸類低聚物(b)而進(jìn)行的聚合的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和其它試劑可以從任何已知或常規(guī)的試劑中適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選擇。更具體地,聚合引發(fā)劑例如包括偶氮型聚合引發(fā)劑如2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'_偶氮二(4-甲氧基-2,4_二甲基戊腈)、2,2'_偶氮二(2,4_二甲基戊腈)、2,2'_偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'_偶氮二(環(huán)己-1-腈)、2,2'-偶氮二(2,4,4_三甲基戊烷)、二甲基_2,2'-偶氮11二(2_甲基丙酸酯)等;過(guò)氧化物型聚合引發(fā)劑如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化氫叔丁基、過(guò)氧化二叔丁基、叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯、過(guò)氧化二異丙苯、1,1_雙(叔丁基過(guò)氧)_3,3,5_三甲基環(huán)己烷、1,1_雙(叔丁基過(guò)氧)環(huán)十二烷等。在溶液聚合中,優(yōu)選使用油溶性聚合引發(fā)劑。一種以上這些聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)或組合使用。聚合引發(fā)劑的用量可以是任何一般的用量,例如相對(duì)于100重量份構(gòu)成丙烯酸類低聚物(b)的全部單體成分,其可以從0.115重量份左右的范圍中進(jìn)行選擇。鏈轉(zhuǎn)移劑例如包括2-巰基乙醇、十二烷基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸(mercaptoaceticacid)、硫代乙酉享酸(thioglycolicacid)、巰基乙酸2_乙基己酉旨、2,3-二巰基-1-丙醇、a-甲基苯乙烯二聚體等。鏈轉(zhuǎn)移劑的用量可以是任何一般的用量,例如,可以從相對(duì)于100重量份構(gòu)成丙烯酸類低聚物(b)的全部單體成分的0.0115重量份左右的范圍中進(jìn)行選擇。溶液聚合中可以使用各種一般溶劑。所述溶劑可以是有機(jī)溶劑,有機(jī)溶劑例如包括酯如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳族烴如甲苯、苯;脂族烴如正己烷、正庚烷等;脂環(huán)族烴如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等;酮如甲乙酮、甲基異丁酮等。一種以上這樣的溶劑可以單獨(dú)或組合使用。在乳液聚合中,可以使用任何已知或常規(guī)的乳化劑。乳化劑例如包括陰離子乳化劑如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等;非離子乳化劑如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等。本發(fā)明中的丙烯酸類低聚物(b)的重均分子量?jī)?yōu)選為3000以上但小于6000、更優(yōu)選為33005500、甚至更優(yōu)選為35005000。當(dāng)丙烯酸類低聚物(b)的重均分子量小于3000時(shí),則壓敏膠粘劑層可能容易起泡和剝離;但是當(dāng)為6000以上時(shí),則其透明度可能降低。通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇和改變聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的類型和量、聚合溫度和時(shí)間、單體濃度、單體滴加速度等,可以控制丙烯酸類低聚物(b)的重均分子量。從使本發(fā)明的壓敏膠粘片表現(xiàn)出良好的壓敏粘附性和增強(qiáng)壓敏膠粘劑層的耐起泡/耐剝離性的觀點(diǎn)看,本發(fā)明中丙烯酸類低聚物(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為60190°C、更優(yōu)選為60180°C。通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇和改變構(gòu)成丙烯酸類低聚物(b)的單體成分的類型和含量,可以控制丙烯酸類低聚物(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(壓敏膠粘劑組合物)本發(fā)明中用于形成壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑組合物含有上述丙烯酸類聚合物(a)作為必要成分。此外,從增強(qiáng)所述層的耐起泡/耐剝離性的觀點(diǎn)看,所述組合物優(yōu)選還含有丙烯酸類低聚物(b)。優(yōu)選地,相對(duì)于其中100重量份丙烯酸類聚合物(a),壓敏膠粘劑組合物含有1035重量份、更優(yōu)選1530重量份的丙烯酸類低聚物(b)。當(dāng)丙烯酸類低聚物(b)的含量相對(duì)于100重量份丙烯酸類聚合物(a)小于10重量份時(shí),則丙烯酸類低聚物(b)幾乎不能夠表現(xiàn)出效果并且所述層的耐起泡/耐剝離性可能會(huì)變差;但是當(dāng)大于35重量份時(shí),所述層的透明度可能降低。在本發(fā)明中用于形成壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑組合物以上述具體共混比例含有丙烯酸類聚合物(a)和丙烯酸類低聚物(b)的情況下,則由壓敏膠粘劑組合物形成的壓敏膠粘劑層可以在內(nèi)聚力(對(duì)剪切力的阻力)和壓敏粘附性(沿垂直方向的界面阻力)兩方面均是優(yōu)異的。因此,例如,在將壓敏膠粘片粘貼至塑料基材上時(shí),壓敏膠粘劑層在耐起泡/耐剝離性方面是優(yōu)異的,因?yàn)槠湓谀z粘界面處沒(méi)有由于來(lái)自基材的鼓泡(起泡)而溶脹或剝離。另外,壓敏膠粘劑層的透明度是優(yōu)異的。不受具體限定,從滿足透明度和耐起泡/耐剝離性的觀點(diǎn)看,壓敏膠粘劑組合物中丙烯酸類聚合物(a)的含量相對(duì)于100重量%的壓敏膠粘劑組合物固含量例如優(yōu)選為6595重量%、更優(yōu)選為7090重量%。除了含有丙烯酸類聚合物(a)和丙烯酸類低聚物(b)外,壓敏膠粘劑組合物還可以任選地含有已知的添加劑如交聯(lián)劑、UV吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、抗老化劑、增粘劑、增塑劑、軟化劑、填料、著色劑(例如顏料、染料)、表面活性劑、抗靜電劑等,以及溶劑(例如水基溶劑和有機(jī)溶劑如上述的那些)。在本發(fā)明中,在形成壓敏膠粘劑層中,可以使用交聯(lián)劑來(lái)交聯(lián)丙烯酸類聚合物(a)和丙烯酸類低聚物(b),從而進(jìn)一步提高壓敏膠粘劑層的內(nèi)聚力。因此,本發(fā)明中用于形成壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑組合物優(yōu)選隨同丙烯酸類聚合物(a)和丙烯酸類低聚物(b)—起含有交聯(lián)劑。對(duì)于交聯(lián),優(yōu)選的是熱交聯(lián)法。不受具體限定,交聯(lián)劑可以是任何已知的交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑,優(yōu)選的是多官能的三聚氰胺化合物(三聚氰胺型交聯(lián)劑)、多官能的環(huán)氧化合物(環(huán)氧型交聯(lián)劑)、多官能的異氰酸酯化合物(異氰酸酯型交聯(lián)劑)。一種以上這樣的交聯(lián)劑在本文中可以單獨(dú)或組合使用。多官能的三聚氰胺化合物例如包括甲基化三羥甲基三聚氰胺、丁基化六羥甲基三聚氰胺等。多官能的環(huán)氧化合物例如包括二環(huán)氧甘油苯胺、甘油二環(huán)氧甘油醚等。多官能的異氰酸酯化合物包括甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯二聚體、三羥甲基丙烷和甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、三羥甲基丙烷和六亞甲基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯等。不受具體限定,待使用的交聯(lián)劑的量(其待添加的量)相對(duì)于100重量份丙烯酸類聚合物(a)例如優(yōu)選為0.00120重量份、更優(yōu)選為0.00110重量份。當(dāng)待使用的交聯(lián)劑的量小于0.001重量份時(shí),則壓敏膠粘劑層可能容易起泡,但是當(dāng)大于20重量份時(shí),所述層可能容易剝離。不受具體限定,壓敏膠粘劑組合物可以通過(guò)將丙烯酸類聚合物(a),丙烯酸類低聚物(b),和任選的其它添加劑如交聯(lián)劑、溶劑等混合而制得。(壓敏膠粘劑層)本發(fā)明中的壓敏膠粘劑層由上述壓敏膠粘劑組合物形成。本發(fā)明中的壓敏膠粘劑層可以是單層或疊層。不受具體限定,壓敏膠粘劑層的厚度優(yōu)選為360ym、更優(yōu)選為340ym、甚至更優(yōu)選為535ym。當(dāng)壓敏膠粘劑層的厚度小于3ym時(shí),則所述層可能容易剝離;但是當(dāng)大于60ym時(shí),則提取的(甲基)丙烯酸根離子的量不能夠被控制為20ng/cm2以下。從表現(xiàn)出良好的耐起泡/耐剝離性的觀點(diǎn)看,本發(fā)明中壓敏膠粘劑層的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選為3080%(重量%)、更優(yōu)選為3580%??梢园床蝗苡谝宜嵋阴サ姆?jǐn)?shù)測(cè)得凝膠分?jǐn)?shù)。具體地,在23°C下將壓敏膠粘片浸入乙酸乙酯中7天,相對(duì)于浸入之前的樣品測(cè)定不溶分?jǐn)?shù),按重量計(jì)(單位,重量%)??梢酝ㄟ^(guò)控制丙烯酸類聚合物(a)和丙烯酸類低聚物(b)的單體組成和重均分子量、壓敏膠粘劑組合物中丙烯酸類聚合物(a)和丙烯酸類低聚物(b)的共混比例、交聯(lián)劑的量等,來(lái)控制凝膠分?jǐn)?shù)。當(dāng)凝膠分?jǐn)?shù)小于30%時(shí),則壓敏膠粘劑層可能容易起泡;但是當(dāng)大于80%時(shí),所述層可能容易剝離。在本發(fā)明中,具體地,凝膠分?jǐn)?shù)(不溶于溶劑的部分的比例)是按照下述的“凝膠分?jǐn)?shù)測(cè)定方法”計(jì)算出的值。(凝膠分?jǐn)?shù)測(cè)定方法)從本發(fā)明的壓敏膠粘片中取樣出約0.lg的壓敏膠粘劑層,將其用具有0.2ym平均孔徑的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”,日東電工株式會(huì)社(NittoDenkoCorporation)制造)包裹,用風(fēng)箏線綁住,測(cè)量其重量,這是浸入之前的重量。浸入之前的重量是壓敏膠粘劑層(上面所取樣的本發(fā)明的壓敏膠粘劑層)、四氟乙烯片和風(fēng)箏線的總和。還測(cè)量四氟乙烯片和風(fēng)箏線的總重量,這是包裹物的重量。接著,將用四氟乙烯片包裹并且用風(fēng)箏線綁住的壓敏膠粘劑層(在下文將其稱作“樣品”)投入到充滿乙酸乙酯的50ml容器中,并在23°C下保持7天。然后,將該樣品(經(jīng)乙酸乙酯處理)從容器中取出,轉(zhuǎn)移到鋁蓋中,并在干燥器中于130°C下干燥2天,以除去乙酸乙酯,測(cè)量其重量。這是浸入后的重量。按照下式計(jì)算凝膠分?jǐn)?shù)凝膠分?jǐn)?shù)(重量%)=(A-B)/(C-B)X100(1)式(1)中,A是浸入后的重量,B是包裹的重量,C是浸入前的重量。優(yōu)選地,本發(fā)明的壓敏膠粘劑層具有高的透明度;例如,所述層在可見(jiàn)光范圍內(nèi)的整體透光率(按照J(rèn)ISK7361)優(yōu)選為至少90%、更優(yōu)選為至少91%。本發(fā)明的壓敏膠粘劑層的霧度值(按照J(rèn)ISK7136)例如優(yōu)選小于1.0%、更優(yōu)選小于0.8%。可以通過(guò)將本發(fā)明的壓敏膠粘劑層粘貼至載玻片(例如,具有91.8%整體透光率和0.4%霧度值)并且用霧度計(jì)(MurakanuColorSearchLaboratory的商品名“HM-150H”)對(duì)其進(jìn)行分析,來(lái)測(cè)量整體透光率和霧度值。本發(fā)明中用于形成壓敏膠粘劑層的方法不受具體限定。例如,通過(guò)用上述壓敏膠粘劑組合物涂布而將其施加至基材或剝離襯墊上,并且任選地將其干燥和/或固化,從而形成本發(fā)明的壓敏膠粘劑層。特別地,在制造僅由本發(fā)明的壓敏膠粘劑層構(gòu)成的無(wú)基材雙面壓敏膠粘片的情況下,通過(guò)用壓敏膠粘劑組合物涂布而將其施加至剝離襯墊上,并且任選地將其干燥和/或固化,從而形成本發(fā)明的壓敏膠粘劑層。對(duì)于用壓敏膠粘劑組合物進(jìn)行涂布,可以利用任何已知的涂布方法,其中例如適用的是任何已知的涂布機(jī)如凹版輥涂機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)、輥式舐涂機(jī)、浸式輥涂機(jī)、繞線棒刮涂器、刮刀涂布機(jī)、噴涂機(jī)等。本發(fā)明中形成壓敏膠粘劑層的方法優(yōu)選包括在相對(duì)高的溫度下進(jìn)行熱處理的步驟,具體地是在相對(duì)高的溫度下進(jìn)行干燥的步驟(高溫干燥步驟)。即,希望通過(guò)用壓敏膠粘劑組合物進(jìn)行涂布將其施加至基材或剝離襯墊上,然后將其在高溫下干燥(并任選地固化),從而形成本發(fā)明的壓敏膠粘劑層。熱處理步驟(特別是高溫干燥步驟)中的加熱溫度(干燥溫度)優(yōu)選為135160°C、更優(yōu)選為145160°C。熱處理步驟(特別是高溫干燥14步驟)中的加熱時(shí)間(干燥時(shí)間)優(yōu)選為40300秒、更優(yōu)選為60200秒。在熱處理步驟(特別是高溫干燥步驟)中,能夠除去(甲基)丙烯酸,因此可以減少提取的(甲基)丙烯酸根離子的量(即,溶于水的(甲基)丙烯酸根離子的量),從而有利地增強(qiáng)壓敏膠粘片的耐蝕性。當(dāng)加熱溫度(干燥溫度)低于135°C或者當(dāng)加熱時(shí)間(干燥時(shí)間)短于40秒時(shí),則不能夠充分減少提取的(甲基)丙烯酸根離子的量,并且壓敏膠粘片的耐蝕性可能變差。另一方面,當(dāng)加熱溫度(干燥溫度)高于160°C或者當(dāng)加熱時(shí)間(干燥時(shí)間)長(zhǎng)于300秒時(shí),則例如剝離襯墊可能具有若干故障。除了包括在相對(duì)高的溫度下的熱處理步驟外,從防止壓敏膠粘劑層由于快速干燥而起泡從而降低所述層的表面平滑性和防止壓敏膠粘劑層表面起泡的觀點(diǎn)看,本發(fā)明中形成壓敏膠粘劑層的方法還包括在低溫下的預(yù)干燥步驟。不受具體限定,預(yù)干燥例如可以在3080°C(更優(yōu)選3060°C)的干燥溫度條件下在至少20秒的干燥時(shí)間(例如20200秒、更優(yōu)選至少30秒)內(nèi)來(lái)實(shí)現(xiàn)。因此,本發(fā)明中形成壓敏膠粘劑層的具體方法例如包括通過(guò)用壓敏膠粘劑組合物進(jìn)行涂布而將其施加至基材或剝離襯墊上,然后將其在3080°C(更優(yōu)選3060°C)干燥溫度的條件下預(yù)干燥至少20秒(更優(yōu)選至少30秒)的干燥時(shí)間,然后將其在1351600C(更優(yōu)選145160°C)的高溫條件下干燥40300秒(更優(yōu)選60200秒)的干燥時(shí)間(并且任選地將其固化),從而形成壓敏膠粘劑層。干燥可以在常壓下或減壓下(例如在200700hPa的壓力下)實(shí)現(xiàn)。壓敏膠粘片本發(fā)明的壓敏膠粘片具有至少一個(gè)上述本發(fā)明的壓敏膠粘劑層(由含丙烯酸類聚合物(a)作為必要成分的壓敏膠粘劑組合物形成)。本發(fā)明的壓敏膠粘片的具體組成例如包括(1)僅由本發(fā)明的壓敏膠粘劑層構(gòu)成的無(wú)基材的雙面壓敏膠粘片(無(wú)基材的雙面壓敏膠粘片),(2)包括本發(fā)明的壓敏膠粘劑層和任何其它壓敏膠粘劑層的無(wú)基材的雙面壓敏膠粘片,(3)在基材的兩個(gè)表面上均具有本發(fā)明壓敏膠粘劑層的具有基材的雙面壓敏膠粘片,(4)在基材的一個(gè)表面上具有本發(fā)明的壓敏膠粘劑層且在另一個(gè)表面上具有不同壓敏膠粘劑層的具有基材的雙面壓敏膠粘片,(5)在基材的一個(gè)表面上具有本發(fā)明的壓敏膠粘劑層的具有基材的單面壓敏膠粘片。尤其是,僅由本發(fā)明的壓敏膠粘劑層構(gòu)成的無(wú)基材的雙面壓敏膠粘片(1)是優(yōu)選的。(基材)在本發(fā)明的壓敏膠粘片具有基材的情況下,基材不受具體限定。例如,基材包括塑料膜和各種光學(xué)膜如防反射(AR)膜、偏光膜、延遲膜等。塑料膜的材料是各種塑料材料,所述塑料材料例如包括聚酯樹脂如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等;丙烯酸類樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等;聚碳酸酯、三乙酰纖維素、聚砜、聚芳酯;環(huán)烯烴類聚合物如“ART0N”(環(huán)烯烴類聚合物,JSR株式會(huì)社(JSRCorporation)制造)、“ΖΕ0Ν0Α”(環(huán)烯烴類聚合物,瑞翁株式會(huì)社(ZeonCorporation)制造)等。一種以上這樣的塑料材料可以單獨(dú)或組合使用。在將壓敏膠粘片施加(粘貼)至物體上時(shí),“基材”是壓敏膠粘片待與壓敏膠粘劑層一起粘貼至物體(例如金屬薄膜)的部分。待在壓敏膠粘片的使用(用于粘貼)中進(jìn)行剝離的剝離襯墊(隔片)不是“基材”。在上述那些中,基材優(yōu)選是透明基材。所述“透明基材”在可見(jiàn)光范圍內(nèi)優(yōu)選具有至少85%、更優(yōu)選至少90%的整體透光率(按照J(rèn)ISK7361)。所述透明基材例如包括PET膜或非取向膜如“ARTON”(商品名)和“ZEONOA”(商品名)。作為基材,特別優(yōu)選的是具有至少90%整體透光率(按照J(rèn)ISK7361)和至多2.0%霧度值(按照J(rèn)ISK7136)的PET膜。不受具體限定,基材的厚度例如優(yōu)選為2575μπι?;目梢允菃螌踊蚨鄬拥娜魏涡问??;牡谋砻婵梢赃m當(dāng)?shù)剡M(jìn)行任何已知或常規(guī)的表面處理,例如物理處理如電暈放電處理或等離子體處理,或者化學(xué)處理如底涂處理等。在本發(fā)明的壓敏膠粘片具有基材的情況下,各種功能膜可以用于該基材。在這種情況下,本發(fā)明的壓敏膠粘片可以是在功能膜的至少一個(gè)表面上具有本發(fā)明的壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘功能片。不受具體限定,所述功能膜例如包括具有光學(xué)功能的膜(例如偏光性、光折射性、光散射性、光反射性、透光性、吸光性、光衍射能力、旋光能力、能見(jiàn)度),導(dǎo)電膜(例如ITO膜),UV切膜,硬涂膜(具有抗擦傷性)等。更具體地,提及硬涂膜(塑料膜如至少一個(gè)表面進(jìn)行硬涂處理的PET膜)、偏光膜、波片、延遲膜、光學(xué)補(bǔ)償膜、增亮膜、導(dǎo)光板、反射膜、防反射膜、透明導(dǎo)電膜(例如ITO膜)、圖案膜、裝飾膜、表面保護(hù)膜、棱鏡、彩色濾光片等。壓敏膠粘功能膜例如包括在PET膜的硬涂膜的非硬涂表面上具有本發(fā)明壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘硬化膜,所述PET膜的一個(gè)表面進(jìn)行了硬涂處理。本文所指的“板”和“膜”將包括板狀、膜狀和片狀形式;例如“偏光膜”應(yīng)當(dāng)包括“偏光板”和“偏光片”?!肮δ苣ぁ睉?yīng)當(dāng)包括“功能板”和“功能片”。(其它壓敏膠粘劑層)在本發(fā)明的壓敏膠粘片具有任何其它的壓敏膠粘劑層的情況下,其它壓敏膠粘劑層不受具體限定,對(duì)于其,例如可以提及由已知的壓敏膠粘劑如聚氨酯壓敏膠粘劑、丙烯酸壓敏膠粘劑、橡膠壓敏膠粘劑、硅樹脂(silicone)壓敏膠粘劑、聚酯壓敏膠粘劑、聚酰胺壓敏膠粘劑、環(huán)氧壓敏膠粘劑、乙烯基烷基醚壓敏膠粘劑、含氟的壓敏膠粘劑等形成的任何已知或常規(guī)的壓敏膠粘劑層。一種以上這樣的壓敏膠粘劑可以單獨(dú)或組合使用。其它壓敏膠粘劑層可以是除本發(fā)明的壓敏膠粘劑層外的任何其它丙烯酸壓敏膠粘劑層。(剝離襯墊)本發(fā)明的壓敏膠粘片的壓敏膠粘劑層表面(壓敏膠粘表面)在使用之前可以用剝離襯墊(隔片)進(jìn)行保護(hù)。剝離襯墊充當(dāng)壓敏膠粘劑層的保護(hù)材料,當(dāng)將壓敏膠粘片粘貼至物體上時(shí),將剝離襯墊剝離掉。在壓敏粘膠粘片是無(wú)基材的壓敏膠粘片的情況下,剝離襯墊還充當(dāng)用于壓敏膠粘劑層的載體。剝離襯墊并非是不可缺少的。作為剝離襯墊,適用的是任何一般的剝離紙等。不受具體限定,適用的還是具有經(jīng)潤(rùn)滑處理的層的基材、包含含氟聚合物的粘附性差的基材、包含非極性聚合物的粘附性差的基材等。具有經(jīng)潤(rùn)滑處理的層的基材例如包括用潤(rùn)滑處理劑如硅樹脂化合物、長(zhǎng)鏈烷基化合物、氟化合物、硫化鉬等進(jìn)行表面處理的塑料膜和紙。用于包含含氟聚合物的粘附性差的基材的含氟聚合物例如包括聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟乙烯共聚物、氯氟乙烯/偏二氟乙烯共聚物等。用于包含非極性聚合物的粘附性差的基材的非極性聚合物例如包括烯屬樹脂(例如聚乙烯、聚丙烯)等。可以按任何已知或常規(guī)方法形成剝離襯墊。剝離襯墊的厚度不受具體限定。在100°C下45分鐘用純水從本發(fā)明的壓敏膠粘片提取出的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的總量[提取的(甲基)丙烯酸根離子的量],按照離子色譜法測(cè)量為每單位面積本發(fā)明中的壓敏膠粘劑層20ng/cm2以下(例如O20ng/cm2)、優(yōu)選為lOng/cm2以下(例如OlOng/cm2)、更優(yōu)選為5ng/cm2以下(例如O5ng/cm2)。提取的(甲基)丙烯酸根離子的量表示當(dāng)將壓敏膠粘片置于潮濕環(huán)境中時(shí),從壓敏膠粘劑層用水可釋放丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的程度。在提取的(甲基)丙烯酸根離子的量大于20ng/cm2的情況下,并且當(dāng)將壓敏膠粘片粘貼至金屬薄膜和在潤(rùn)濕條件在水存在下儲(chǔ)存時(shí),金屬薄膜可能由于受到從其上的壓敏膠粘劑層釋放的(甲基)丙烯酸根離子的影響而被腐蝕,并且金屬薄膜的電阻(導(dǎo)電性)可能容易改變。上述中,在丙烯酸類聚合物(a)和丙烯酸類低聚物(b)分別含有作為必要構(gòu)成單體成分的丙烯酸的情況下,則丙烯酸根離子的量?jī)?yōu)選滿足上述范圍。所述“按照離子色譜法測(cè)量在100°C下45分鐘用純水從本發(fā)明的壓敏膠粘片提取出的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的總量”可以按照下述方法進(jìn)行測(cè)量。首先,將壓敏膠粘片切成具有合適大小的切片。當(dāng)所述膠粘片具有剝離襯墊時(shí),將剝離襯墊從所述切片剝離,并且暴露出壓敏膠粘劑表面,由此制得測(cè)試片。當(dāng)壓敏膠粘片是雙面壓敏膠粘片時(shí),將PET膜(具有2550μm厚度)粘貼至一個(gè)壓敏膠粘劑表面上,并且僅使另一個(gè)壓敏膠粘劑表面暴露出。在這階段中,暴露出粘貼至金屬薄膜側(cè)的壓敏膠粘劑面(在本發(fā)明壓敏膠粘片中的本發(fā)明的壓敏膠粘劑層的表面)。測(cè)試片的大小(壓敏膠粘劑面的暴露面積)優(yōu)選為100cm2。接著,將測(cè)試片放入在100°C的溫度下的純水中,并且在其中沸騰45分鐘,用以沸騰提取丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子。然后,提取物中丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的總量(單位,ng)按照離子色譜法進(jìn)行測(cè)量,并且計(jì)算出測(cè)試片的每單位面積壓敏膠粘劑表面(暴露出的壓敏膠粘劑面)的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的總量(單位,ng/cm2)。根據(jù)本發(fā)明,離子色譜法的條件如下(離子色譜法的條件)分析裝置DIONEX的DX-320分離柱IonPacAS15(4mmX250mm)保護(hù)柱IonPacAG15(4mmX50mm)移除系統(tǒng)ASRS-ULTRA(外模式,IOOmA)檢測(cè)器電導(dǎo)率檢測(cè)器洗脫液7mMKOH(O20分鐘)45mMKOH(2030分鐘)(使用洗脫液發(fā)生器EG40)洗脫液流量1.Oml/分鐘注入樣品量250μ1用水從壓敏膠粘片釋放出的(甲基)丙烯酸根離子通常由壓敏膠粘劑層中保持未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸產(chǎn)生。推測(cè)在水存在下于高溫高濕度條件下,(甲基)丙烯酸根離子滲入金屬薄膜,從而減損金屬薄膜的電導(dǎo)率,并且其引起金屬薄膜的電阻提高(金屬薄膜的腐蝕)。為了增強(qiáng)壓敏膠粘片的粘附性,一般使用相對(duì)大量的(甲基)丙烯酸(特別是丙烯酸)作為用于構(gòu)成壓敏膠粘劑層的聚合物和低聚物的單體成分;但在這種情況下,未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸容易殘留在壓敏膠粘劑層中,并由此提高用水從壓敏膠粘片釋放出的(甲基)丙烯酸根離子的量。與此相反,在本發(fā)明中,通過(guò)干燥減少殘留在壓敏膠粘劑層中的(甲基)丙烯酸的量,因而用水從壓敏膠粘片釋放出的(甲基)丙烯酸根離子的量小,并且能夠阻止由(甲基)丙烯酸根離子造成的作為被粘物的金屬薄膜的腐蝕和金屬薄膜的電阻改變。因此,即使當(dāng)使用(甲基)丙烯酸作為構(gòu)成壓敏膠粘劑層的聚合物和低聚物的單體成分時(shí),本發(fā)明的壓敏膠粘片也仍能夠表現(xiàn)出優(yōu)異的耐蝕性。本發(fā)明的壓敏膠粘片的耐蝕性優(yōu)異,因此有利地用于粘貼至金屬薄膜(金屬薄膜或金屬氧化物薄膜)。不受具體限定,金屬薄膜例如是金屬、金屬氧化物或它們的混合物的薄膜。例如,金屬薄膜是ITO(銦錫氧化物)、Zn0、Sn0或CTO(鎘錫氧化物)的薄膜。也不受具體限定,金屬薄膜的厚度優(yōu)選為1002000埃。例如在PET膜上設(shè)置ITO等的金屬薄膜,并將其用作透明導(dǎo)電膜。本發(fā)明的壓敏膠粘劑層具有優(yōu)異的耐蝕性,因此當(dāng)將本發(fā)明的壓敏膠粘片粘貼至金屬薄膜時(shí),壓敏膠粘片的壓敏膠粘劑層的表面優(yōu)選面向金屬薄膜。本發(fā)明的壓敏膠粘片中的壓敏膠粘劑層粘附性優(yōu)異,特別地,當(dāng)壓敏膠粘劑層由含有丙烯酸類聚合物(a)和丙烯酸類低聚物(b)作為必要成分的膠粘劑組合物形成時(shí),其具有優(yōu)異的耐起泡/耐剝離性。因此,即使當(dāng)將壓敏膠粘片粘貼至被粘物,然后在苛刻條件如高溫下被粘物釋放出氣泡時(shí),也防止了壓敏膠粘片和被粘物之間的粘附界面由于被粘物形成的氣泡而起泡或溶脹或剝離。因此,在將本發(fā)明的壓敏膠粘片用于粘貼光學(xué)膜以構(gòu)成光學(xué)產(chǎn)品時(shí),光學(xué)產(chǎn)品能夠保持優(yōu)異的可見(jiàn)性而沒(méi)有外觀破壞的麻煩,并且本發(fā)明的壓敏膠粘片有利于使用。在本發(fā)明的壓敏膠粘片中,構(gòu)成壓敏膠粘劑層的丙烯酸類聚合物(a)含有作為單體成分的(甲基)丙烯酸,特別地,如果壓敏膠粘劑層中含有丙烯酸類低聚物(b),則丙烯酸類低聚物(b)也含有作為單體成分的(甲基)丙烯酸,丙烯酸類低聚物(b)的分子量和組成被具體限定。因此,壓敏膠粘劑層不模糊并且具有優(yōu)異的透明度。另外,如上所述,壓敏膠粘劑層的耐起泡/耐剝離性優(yōu)異。由于這些原因,本發(fā)明的壓敏膠粘片有利地用于光學(xué)產(chǎn)品的制造。光學(xué)產(chǎn)品例如包括顯示裝置如液晶顯示裝置、有機(jī)EL(電致發(fā)光)顯示裝置、PDP(等離子體顯示板)以及接觸面板等。例如,本發(fā)明的壓敏膠粘片可以作為接觸面板用壓敏膠粘片用于接觸面板的制造。例如,在電容型接觸面板的制造中,本發(fā)明的壓敏膠粘片可以用于通過(guò)本發(fā)明的壓敏膠粘片,將聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜或硬涂膜粘貼至涂有ITO金屬薄膜等的透明導(dǎo)電膜。不受具體限定,接觸面板可以用于便攜式電話等。在本發(fā)明的壓敏膠粘片是雙面膠粘片的情況下,可以將其粘貼至或?qū)訅涸诟鞣N功能膜的至少一個(gè)表面上,從而產(chǎn)生在功能膜的至少一個(gè)表面上具有本發(fā)明的壓敏膠粘劑層的粘附性功能膜。上文中描述了所述功能膜。例如,可以將本發(fā)明的壓敏膠粘片粘貼至和層壓在硬涂膜(硬涂PET膜)的非硬涂處理表面上,所述硬涂膜通過(guò)PET膜的一個(gè)表面經(jīng)硬涂處理制得,從而產(chǎn)生具有壓敏膠粘劑層(本發(fā)明的壓敏膠粘劑層)的壓敏膠粘硬涂膜。待用于壓敏膠粘功能膜的本發(fā)明的雙面壓敏膠粘片可以是無(wú)基材的雙面壓敏膠粘片或有基材的雙面壓敏膠粘片??梢詫好裟z粘功能膜的壓敏膠粘劑面(本發(fā)明壓敏膠粘劑層的表面)粘貼至ITO膜(涂布ITO層的膜)的電極面(ΙΤ0面),從而產(chǎn)生功能膜和ITO膜的疊層體。圖1顯示了功能膜(硬涂PET膜)和ITO膜的疊層體的一個(gè)例子,其中使用硬涂膜作為功能膜。在圖1中,將本發(fā)明的壓敏膠粘片12(無(wú)基材的雙面壓敏膠粘片)層壓在功能膜(硬涂PET膜)13的非硬涂處理的表面上以構(gòu)建壓敏膠粘功能膜14,并將膜14粘貼至ITO膜11的電極面,從而產(chǎn)生ITO膜和硬涂PET膜的疊層體。在圖1中,硬涂PET膜13下側(cè)是硬涂處理的面;ITO膜11的下側(cè)是電極面(ΙΤ0面)。這種結(jié)構(gòu)能夠用作接觸面板(例如便攜式電話中的接觸面板)等。實(shí)施例將參考下面實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明,然而,本發(fā)明不應(yīng)限于此。在表1中顯示了實(shí)施例和比較例中使用的丙烯酸類聚合物(丙烯酸類聚合物溶液)和丙烯酸類低聚物(丙烯酸類低聚物溶液)的單體組成、重均分子量、固體濃度。在表2中顯示了實(shí)施例和比較例中形成壓敏膠粘劑層的丙烯酸類聚合物、丙烯酸類低聚物和交聯(lián)劑的共混組成,壓敏膠粘劑層的厚度,和用于壓敏膠粘劑層的干燥條件。丙烯酸類聚合物的制備例(丙烯酸類聚合物A)將單體成分丙烯酸正丁酯(BA)(95重量份)和丙烯酸(AA)(5重量份)、聚合引發(fā)劑2,2'_偶氮二異丁腈(0.2重量份)和聚合溶劑乙酸乙酯(186重量份)投入到可拆式燒瓶中,隨著向其中引入氮?dú)鈹嚢?小時(shí)。按這種方式除去聚合體系中的氧氣,將體系加熱至63°C并反應(yīng)10小時(shí),然后向其中添加甲苯,從而制備具有30重量%固體濃度的丙烯酸類聚合物溶液(在下文可以將其稱作“丙烯酸類聚合物溶液A”)。在丙烯酸類聚合物溶液A中,丙烯酸類聚合物(在下文稱作“丙烯酸類聚合物A”)的重均分子量為700,000。(丙烯酸類聚合物B和C)按與上述相同的方式制備丙烯酸類聚合物溶液,然而,對(duì)于此,按表1改變單體成分的共混比例并且改變待使用的聚合溶劑的量(在下文可以將這些稱作“丙烯酸類聚合物溶液B和C”)。在丙烯酸類聚合物溶液B和C中,丙烯酸類聚合物(在下文可以將其稱作“丙烯酸類聚合物B和C”)的重均分子量示于表1中。在丙烯酸類聚合物B的制備中聚合溶劑的用量為233重量份,而在丙烯酸類聚合物C的制備中聚合溶劑的用量為150重量份。丙烯酸類低聚物的制備例(丙烯酸類低聚物D)將單體成分甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)[其均聚物(聚甲基丙烯酸環(huán)己酯)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為66°C](95重量份)和丙烯酸(AA)(5重量份)、鏈轉(zhuǎn)移劑2-巰基乙醇(3重量份)、聚合引發(fā)劑2,2'_偶氮二異丁腈(0.2重量份)和聚合溶劑甲苯(103.2重量份)投入到可拆式燒瓶中,隨著向其中引入氮?dú)鈹嚢?小時(shí)。按這種方式除去聚合體系中的氧氣,將體系加熱至70°C并反應(yīng)3小時(shí),然后在75°C下反應(yīng)2小時(shí),從而制備具有50重量%固體濃度的丙烯酸類低聚物溶液(在下文可以將其稱作“丙烯酸類低聚物溶液D”)。在丙烯酸類低聚物溶液D中,丙烯酸類低聚物(在下文可以將其稱作“丙烯酸類低聚物D”)的重均分子量為4,000。(丙烯酸類低聚物E)將單體成分甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)[其均聚物(聚甲基丙烯酸環(huán)己酯)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為66°C](95重量份)和丙烯酸(AA)(5重量份)、鏈轉(zhuǎn)移劑α-甲基苯乙烯二聚體(10重量份)、聚合引發(fā)劑2,2'_偶氮二異丁腈(10重量份)和聚合溶劑甲苯(120重量份)投入到可拆式燒瓶中,隨著向其中引入氮?dú)鈹嚢?小時(shí)。按這種方式除去聚合體系中的氧氣,將體系加熱至85°C并反應(yīng)5小時(shí),從而制備具有50重量%固體濃度的丙烯酸類低聚物溶液(在下文可以將其稱作“丙烯酸類低聚物溶液E”)。在丙烯酸類低聚物溶液E中,丙烯酸類低聚物(在下文可以將其稱作“丙烯酸類低聚物E”)的重均分子量為4,300。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例l如表2中所示,相對(duì)于lOO重量份丙烯酸類聚合物A,向丙烯酸類聚合物溶液A中添加25重量份丙烯酸類低聚物D(S卩,以其固體含量計(jì)25重量份的量添加丙烯酸類低聚物溶液D),和以其固體含量計(jì)的0.5重量份的交聯(lián)劑多異氰酸酯化合物(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社(NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.)制造的“CoronateL”,固體含量為75重量%),從而制得壓敏膠粘劑組合物(溶液)。將上述中所得的溶液澆注到聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度,38μπι)(剝離襯墊)的經(jīng)潤(rùn)滑處理的表面上,所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的表面為了潤(rùn)滑已進(jìn)行了處理,使得由此形成的層可以具有約25μm的干燥厚度,然后在60°C下加熱干燥1分鐘,然后在常壓下于155°C下干燥2分鐘,之后在50°C下老化72小時(shí),制備壓敏膠粘片(無(wú)基材的雙面壓敏膠粘片,具有25μm的壓敏膠粘劑層厚度)。實(shí)施例24,比較例1:按與實(shí)施例1相同的方式制備壓敏膠粘劑組合物和壓敏膠粘片,然而,對(duì)于此,按表2改變丙烯酸類聚合物的類型、丙烯酸類低聚物和交聯(lián)劑的類型和量以及壓敏膠粘劑層的厚度。在比較例1中,加熱和干燥條件改變?yōu)?0°C持續(xù)1分鐘和125°C持續(xù)2分鐘。在表2中,丙烯酸類低聚物的量是相對(duì)于100重量份丙烯酸類聚合物以丙烯酸類低聚物溶液的固體含量計(jì)(即,丙烯酸類低聚物本身的量)(重量份)。CoronateL的量是相對(duì)于100重量份丙烯酸類聚合物以其固體含量計(jì)(重量份)。TetradC的量是相對(duì)于100重量份丙烯酸類聚合物TetradC本身的量(產(chǎn)品本身)(重量份)。評(píng)價(jià)就提取的(甲基)丙烯酸根離子的量、耐起泡/耐剝離性、耐蝕性和可生產(chǎn)性(壓敏膠粘劑組合物的可涂布性),來(lái)分析和評(píng)價(jià)實(shí)施例和比較例中制得的壓敏膠粘劑組合物和壓敏膠粘片(壓敏膠粘劑層)。提取的(甲基)丙烯酸根離子的量、耐起泡/耐剝離性和耐蝕性的結(jié)果示于表2中。下面提及評(píng)價(jià)方法。(1)提取的(甲基)丙烯酸根離子的量(測(cè)試片的制備)從實(shí)施例和比較例中制得的壓敏膠粘片切出具有IOcm寬度XIOcm長(zhǎng)度大小的測(cè)試片。將剝離襯墊剝?nèi)?,并將PET膜(東麗株式會(huì)社(TorayIndustries,Inc.)制造的具有25μm厚度的“LumirrorS10")粘貼至測(cè)試片的一個(gè)表面上,并且僅僅使測(cè)試片的另一個(gè)壓敏膠粘劑表面保持暴露(壓敏膠粘劑表面的暴露面積,IOOcm2)。((甲基)丙烯酸根離子的沸騰提取)接著,將測(cè)試片投入到溫度為100°C的純水(50ml)中,并在其中沸騰45分鐘用以沸騰提取,從而制得提取物。然后,按照離子色譜法,測(cè)量在上述獲得的提取物中丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的總量(單位,ng),并計(jì)算測(cè)試片的每單位面積壓敏膠粘劑表面(暴露的壓敏膠粘劑面)的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的總量(單位,ng/cm2)。(離子色譜的條件)分析裝置DIONEX的DX-320分離柱IonPacAS15(4mmX250mm)保護(hù)柱IonPacAG15(4mmX50mm)移除系統(tǒng)ASRS-ULTRA(外模式,100mA)檢測(cè)器電導(dǎo)率檢測(cè)器洗脫液7mMKOH(020分鐘)45mMKOH(2030分鐘)(使用洗脫液發(fā)生器EG40)洗脫液流量1.0ml/分鐘注入樣品量250μ1在實(shí)施例14和比較例1中,僅檢測(cè)到丙烯酸根離子。(2)耐起泡/耐剝離性將實(shí)施例和比較例中制得的壓敏膠粘片的一個(gè)壓敏膠粘劑面粘貼至PET膜(東洋紡織株式會(huì)社(ToyoboCo.,Ltd.)制造的具有125“!11厚度的“44300”),從而制備具有IOOmm寬度XIOOcm長(zhǎng)度大小的膜片。將剝離襯墊從膜片剝?nèi)?,將該膜片粘貼至聚碳酸酯(PC)片(帝人化成株式會(huì)社(TeijinChemicalsLtd.)制造的具有Imm厚度的“PanliteSheetPC1111”)并將固定于其上,由此制得具有PET膜/壓敏膠粘劑層(壓敏膠粘片)/PC片的層構(gòu)造的樣片。將樣片在烘箱中于80°C下熱處理5小時(shí)(耐熱性試驗(yàn))。在耐熱性試驗(yàn)后,視覺(jué)檢查樣片的粘附界面(壓敏膠粘劑層和PC片之間的界面)。就耐起泡/耐剝離性而言,既無(wú)起泡又無(wú)溶脹的樣品被評(píng)價(jià)為“良好”;就耐起泡/耐剝離性而言,有若干即使輕微的起泡或溶脹的那些樣片被評(píng)價(jià)為“差”。(3)耐蝕性將PET膜(東麗株式會(huì)社制造的具有25μπι厚度的“LumirrorS_10#25”)粘貼至在實(shí)施例和比較例中制得的壓敏膠粘片的一個(gè)表面,并將其切成各個(gè)具有20mm寬度X50mm長(zhǎng)度大小的測(cè)試片。如圖2中所示,將銀膏以15mm的寬度施用在導(dǎo)電PET膜(日東電工株式會(huì)社(NittoDenkoCorporation)制造的"ElecrystaP400L-TNMP,,)(70mm長(zhǎng)度X25mm寬度的大小)的兩側(cè),并將剝離襯墊已被剝?nèi)サ臏y(cè)試片21的壓敏膠粘劑面粘貼至PET膜的導(dǎo)電面(在涂布ITO膜的面22—側(cè))上。將其231的環(huán)境中靜置24小時(shí),然后在601和95%冊(cè)的環(huán)境中靜置250小時(shí),并在80°C下的另一個(gè)環(huán)境中靜置250小時(shí)。計(jì)算“在60°C和95%RH下靜置250小時(shí)后的電阻值”與“剛粘貼后的電阻值”之比(%)[=(在60°C和95%RH下靜置250小時(shí)后的電阻值)/(剛粘貼后的電阻值)X100(%)];并且計(jì)算“在80°C下靜置250小時(shí)后的電阻值”與“剛粘貼后的電阻值”之比(%)[=(在80°C下靜置250小時(shí)后的電阻值)/(剛粘貼后的電阻值)X100(%)]。將電極連接到樣品兩側(cè)處的銀膏部分23,并用日置電機(jī)株式會(huì)社(HiokiΕ.E.Corporation)制造的“3540MilliohmHitester"測(cè)量電阻值。就耐蝕性而言,“在60°C和95%RH下靜置250小時(shí)后的電阻值”與“剛粘貼后電阻值”之比和“在80°C下靜置250小時(shí)后的電阻值”與“剛粘貼后的電阻值”之比均小于120%的樣品,被評(píng)價(jià)為“良好”;就耐蝕性而言,兩個(gè)比例中至少一個(gè)為120%以上的樣品,被評(píng)價(jià)為“差”。作為空白,按與上述相同的方式試驗(yàn)在其上不粘貼壓敏膠粘片的導(dǎo)電PET膜,結(jié)果,“靜置250小時(shí)后的電阻值”與“剛粘貼后的電阻值”之比在80°C條件下為110%,在60°C和95%RH條件下為120%。(4)可生產(chǎn)性(壓敏膠粘劑組合物的可涂布性)將實(shí)施例和比較例中制得的壓敏膠粘劑組合物(溶液)以520米/分鐘的涂布速度澆注到經(jīng)潤(rùn)滑處理的PET膜(剝離襯墊)上,從而制備壓敏膠粘片。在該過(guò)程中,當(dāng)經(jīng)涂布的表面平滑而沒(méi)有涂縫時(shí),則就可生產(chǎn)性(壓敏膠粘劑組合物的可涂布性)而言,該樣品被評(píng)價(jià)為“良好”;而當(dāng)經(jīng)涂布的表面不平滑而具有若干涂縫時(shí),則就可生產(chǎn)性(壓敏膠粘劑組合物的可涂布性)而言該樣品被評(píng)價(jià)為“差”。視覺(jué)檢查經(jīng)涂布的樣品。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>基)丙烯酸根離子的量過(guò)多的情況(比較例)下,壓敏膠粘片對(duì)金屬薄膜的耐蝕性差。丙烯酸類聚合物的重均分子量落在500,000900,000范圍內(nèi)的壓敏膠粘劑組合物(實(shí)施例13和比較例1)在520米/分鐘的涂布速度下具有優(yōu)異的可涂布性(可生產(chǎn)性)而不形成涂縫。另一方面,丙烯酸類聚合物的重均分子量過(guò)大的壓敏膠粘劑組合物(實(shí)施例4)在520米/分鐘的涂布速度下形成涂縫,其可涂布性(可生產(chǎn)性)差,并且所述壓敏膠粘劑組合物不適于高速度生產(chǎn)。盡管詳細(xì)地并參考具體實(shí)施方案描述了本發(fā)明,但對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō),其中可以作出各種改變和修飾并不背離本發(fā)明的精神和范圍是顯而易見(jiàn)的。本申請(qǐng)是基于2009年2月25日提交的日本專利申請(qǐng)2009-043078號(hào),其全部?jī)?nèi)容通過(guò)參考由此并入本文。權(quán)利要求一種壓敏膠粘片,其包含由含丙烯酸類聚合物(a)的壓敏膠粘劑組合物形成的至少一個(gè)壓敏膠粘劑層,所述丙烯酸類聚合物(a)中丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分為10重量%以下,其中在100℃條件下45分鐘用純水從壓敏膠粘片提取出的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的總量按照離子色譜法測(cè)量為每單位面積壓敏膠粘劑層20ng/cm2以下。2.根據(jù)權(quán)利要求1的壓敏膠粘片,其中相對(duì)于100重量份如下丙烯酸類聚合物(a),所述壓敏膠粘劑組合物含有1035重量份如下丙烯酸類低聚物(b),所述丙烯酸類聚合物(a)是包含(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯和/或其中烷基具有412個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主單體成分、并包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸作為必要單體成分的丙烯酸類聚合物,其中丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分為2.510重量%,所述丙烯酸類聚合物(a)具有500,000900,000的重均分子量,和所述丙烯酸類低聚物(b)是包含(甲基)丙烯酸酯作為主單體成分、并包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸作為必要單體成分的丙烯酸類低聚物,所述(甲基)丙烯酸酯在分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)且其均聚物具有60190°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,其中丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類低聚物的全部單體成分為2.510重量%,所述丙烯酸類低聚物(b)具有3,000以上但低于6,000的重均分子量。3.根據(jù)權(quán)利要求2的壓敏膠粘片,其中所述丙烯酸類聚合物(a)和丙烯酸類低聚物(b)分別是按照溶液聚合法或乳液聚合法制備的丙烯酸類聚合物和丙烯酸類低聚物。4.根據(jù)權(quán)利要求2的壓敏膠粘片,其中所述丙烯酸類聚合物(a)是包含丙烯酸作為必要單體成分的丙烯酸類聚合物,其中丙烯酸的含量相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分為2.510重量%,其中所述丙烯酸類低聚物(b)是包含丙烯酸作為必要單體成分的丙烯酸類低聚物,其中丙烯酸的含量相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類低聚物的全部單體成分為2.510重量%,且其中在100°C下45分鐘用純水從壓敏膠粘片提取出的丙烯酸根離子的量按照離子色譜法測(cè)量為每單位面積壓敏膠粘劑層20ng/cm2以下。5.根據(jù)權(quán)利要求1的壓敏膠粘片,其是不具有基材的無(wú)基材壓敏膠粘片。6.根據(jù)權(quán)利要求1的壓敏膠粘片,其用于粘貼至金屬薄膜或金屬氧化物薄膜的用途。7.根據(jù)權(quán)利要求1的壓敏膠粘片,其是用于制造接觸面板的接觸面板用壓敏膠粘片。8.一種壓敏膠粘功能膜,其包含功能膜和層壓至所述功能膜至少一個(gè)表面上的根據(jù)權(quán)利要求1的雙面壓敏膠粘片,所述壓敏膠粘片是雙面壓敏膠粘片。全文摘要本發(fā)明提供了壓敏膠粘片和壓敏膠粘功能膜,所述壓敏膠粘片包括由含丙烯酸類聚合物(a)的壓敏膠粘劑組合物形成的至少一個(gè)壓敏膠粘劑層,所述丙烯酸類聚合物(a)中丙烯酸和甲基丙烯酸的總含量相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分為10重量%以下,其中在100℃條件下45分鐘用純水從壓敏膠粘片提取出的丙烯酸根離子和甲基丙烯酸根離子的總量按照離子色譜法測(cè)量為每單位面積壓敏膠粘劑層20ng/cm2以下。文檔編號(hào)C09J4/06GK101812272SQ201010126169公開(kāi)日2010年8月25日申請(qǐng)日期2010年2月25日優(yōu)先權(quán)日2009年2月25日發(fā)明者岸岡宏昭申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社
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