專利名稱：固化性涂料、耐擦傷性樹脂板和攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固化性涂料、具有使用該固化性涂料而成的固化被膜的耐擦傷性樹脂 板和由該耐擦傷性樹脂板制成的攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板。
背景技術(shù)：
近年來，隨著互聯(lián)網(wǎng)的普及，手機(jī)、PHS (Personal Handy-phone System)等攜帶型 電話類作為不僅具有簡單的聲音傳達(dá)功能而且具有顯示文字信息、圖像信息的功能的攜帶 型信息終端已廣泛普及。此外，除了這樣的攜帶型電話類之外，除了通訊錄等功能外還具有 互聯(lián)網(wǎng)功能和電子郵件功能的PDA (Personal Digital Assistant)也已大范圍地被使用。 在本說明書中，將這樣的手機(jī)、PHS、PDA等統(tǒng)稱為“攜帶型信息終端”。即，本說明書中，所謂 “攜帶型信息終端”是指大小為人能攜帶的程度且具有用于顯示文字信息、圖像信息等的窗 (顯示器)的終端的總稱。這些攜帶型信息終端中，通過液晶、EL(電致發(fā)光)等方式顯示文字信息和圖像信 息，其顯示窗一般使用透明樹脂制的板作為保護(hù)板。而且，為了防止表面的損傷，提出了在 該保護(hù)板上利用固化性涂料設(shè)置耐擦傷性的固化被膜的方案。作為該固化性涂料，主要研 究了含有在分子中具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物，即多官能(甲基)丙烯酸酯 的固化性涂料(參照專利文獻(xiàn)1 9)。例如，專利文獻(xiàn)4中公開了可以由如下固化性涂料 形成耐擦傷性高的固化被膜，所述固化性涂料是含有在分子中具有至少6個(gè)(甲基)丙烯 酰氧基的化合物和在分子中具有4個(gè)或5個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的固化性涂料， 或者是含有在分子中具有至少7個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物和在分子中具有3 6個(gè) (甲基)丙烯酰氧基的化合物的固化性涂料。
日本特開2004-143365號公報(bào) 日本特開2004-299199號公報(bào) 日本特開2007-190794號公報(bào) 日本特開2008-6811號公報(bào) 日本特開2008-49697號公報(bào) 日本特開2008-36927號公報(bào) 日本特開2008-207467號公報(bào) 日本特開2008-279650號公報(bào) 日本特開2008-297350號公報(bào)專利文獻(xiàn)1
專利文獻(xiàn)2
專利文獻(xiàn)3
專利文獻(xiàn)4
專利文獻(xiàn)5
專利文獻(xiàn)6
專利文獻(xiàn)7
專利文獻(xiàn)8
專利文獻(xiàn)9

發(fā)明內(nèi)容
攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板，例如作為觸摸面板使用時(shí)，常常用手指直接接 觸。因此，對于其的固化被膜，除了耐擦傷性以外，還要求防污性，特別是耐指紋性。因此， 本發(fā)明的目的在于提供能夠形成耐擦傷性高、防污性優(yōu)異的固化被膜的固化性涂料。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種固化性涂料，其含有在分子中具有至少6個(gè) (甲基)丙烯酰氧基的化合物，在分子中具有4個(gè)或5個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物，以 及下述成分(A)、成分(B)和成分(C)的反應(yīng)生成物。成分(A)使二異氰酸酯化合物三聚而成的三異氰酸酯化合物。成分(B)在分子中具有羥基和選自全氟烷基、全氟亞烷基和全氟烷叉基中的至 少一種基團(tuán)的聚醚化合物。成分(C)在分子中具有羥基和聚合性碳_碳雙鍵的化合物。此外，本發(fā)明還提供如下的固化性涂料，其含有在分子中具有至少7個(gè)(甲基) 丙烯酰氧基的化合物，在分子中具有3 6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物，和上述反應(yīng)生 成物。此外，本發(fā)明還提供一種耐擦傷性樹脂板，其包括樹脂基板和在該樹脂基板的至 少一面形成的使用上述固化性涂料而成的固化被膜。此外，本發(fā)明還提供由該耐擦傷性樹脂板制成的攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù) 板。采用本發(fā)明的固化性涂料，能夠形成耐擦傷性高、防污性優(yōu)異的固化被膜。通過將 具有該固化被膜的耐擦傷性樹脂板用作攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板，能夠有效地保護(hù)
其顯不窗。
具體實(shí)施例方式在本發(fā)明的一個(gè)方案中，固化性涂料含有在分子中具有至少6個(gè)(甲基)丙烯酰 氧基的化合物，在分子中具有4個(gè)或5個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物，以及下述成分(A)、 成分(B)和成分(C)的反應(yīng)生成物[以下有時(shí)稱為固化性涂料(1)]。成分㈧使二異氰酸酯化合物三聚而成的三異氰酸酯化合物。成分(B)在分子中具有羥基和選自全氟烷基、全氟亞烷基和全氟烷叉基中的基 團(tuán)的聚醚化合物。成分(C)在分子中具有羥基和聚合性碳_碳雙鍵的化合物。此外，在本發(fā)明的另一方案中，固化性涂料含有在分子中具有至少7個(gè)(甲基) 丙烯酰氧基的化合物，在分子中具有3 6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物，和上述反應(yīng)生 成物[以下有時(shí)稱為固化性涂料(2)]。通過使用這些固化性涂料，能夠形成耐擦傷性高、防污性優(yōu)異的固化被膜。應(yīng)予說明，在本說明書中，所謂(甲基)丙烯酰氧基，意味著丙烯酰氧基或甲基丙 烯酰氧基，除此之外，說到(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等時(shí)的“(甲基)”也是相同 的含義。作為在分子中具有至少7個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的例子，可以列舉三季 戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等。作為在分子中具有6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的例子，可以列舉二季戊四 醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。此外，作為在分子中具有4個(gè)或5個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的例子，可以列 舉季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。作為在分子中具有3個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的例子，可以列舉甘油三(甲 基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三 [(甲基)丙烯酰氧基乙基]異氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲 基)丙烯酸酯等。此外，可以列舉通過在分子中具有m個(gè)異氰酸根基團(tuán)的化合物與在分子中具有羥 基和n個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合 物、或者通過在分子中具有m個(gè)鹵代羰基的化合物與在分子中具有羥基和n個(gè)(甲基)丙 烯酰氧基的化合物的反應(yīng)而得到的酯(甲基)丙烯酸酯化合物作為在分子中具有mXn個(gè) (甲基)丙烯酰氧基的化合物的例子。固化性涂料(1)中，在分子中具有至少6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物與在分 子中具有4個(gè)或5個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的比例，以兩者的合計(jì)量100重量份為 基準(zhǔn)，通常，前者為5 95重量份，后者為95 5重量份，優(yōu)選前者為30 70重量份，后 者為70 30重量份。再有，固化性涂料(1)還可以含有上述兩者以外的固化性化合物， 例如前面例示的在分子中具有3個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物和/或乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲 基)丙烯酸酯等在分子中具有2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物。固化性涂料(1)含有上 述兩者以外的固化性化合物時(shí)，上述兩者以外的固化性化合物的量相對于上述兩者的合計(jì) 量100重量份，通常為20重量份以下。此外，固化性涂料(2)中，在分子中具有至少7個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物與 在分子中具有3 6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的比例，以兩者的合計(jì)量100重量份 為基準(zhǔn)，通常，前者為5 95重量份，后者為95 5重量份，優(yōu)選前者為30 70重量份， 后者為70 30重量份。再有，固化性涂料(2)還可以含有上述兩者以外的固化性化合物， 例如前面例示的在分子中具有2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物。固化性涂料(2)含有上 述兩者以外的固化性化合物時(shí)，上述兩者以外的固化性化合物的量相對于上述兩者的合計(jì) 量100重量份，通常為20重量份以下。固化性涂料含有下述成分(A)、成分(B)和成分(C)的反應(yīng)生成物。因此，使用本 發(fā)明的固化性涂料而成的固化被膜的防污性優(yōu)異。成分㈧使二異氰酸酯化合物三聚而成的三異氰酸酯化合物。成分(B)在分子中具有羥基和選自全氟烷基、全氟亞烷基和全氟烷叉基中的至 少一種基團(tuán)的聚醚化合物。成分(C)在分子中具有羥基和聚合性碳_碳雙鍵的化合物。作為成分(A)的三聚化原料的二異氰酸酯化合物，可以列舉例如六亞甲基二異
氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二環(huán) 己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸 酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、萘二異氰酸酯。成分⑶中，作為全氟烷基，可以列舉例如全氟甲基、全氟乙基、(正或異)全氟丙 基、(正、異、仲或叔)全氟丁基。作為全氟亞烷基，可以列舉例如全氟亞乙基、全氟亞丙基、 全氟三亞甲基。作為全氟烷叉基，可以列舉全氟甲叉基(perfluoro methylene group)、全氟乙叉基、(正或異)全氟丙叉基。作為成分(B)，優(yōu)選在分子中具有1個(gè)羥基的化合物，例如，優(yōu)選在分子的一個(gè)末 端具有羥基，在分子的另一個(gè)末端具有全氟烷基，在聚醚鏈的氧原子和氧原子之間具有全 氟亞烷基和/或全氟烷叉基的化合物。作為成分(C)，優(yōu)選在分子中具有1個(gè)羥基的化合物，此外，優(yōu)選在分子中具有(甲 基)丙烯酰氧基的化合物，可以列舉例如季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲 基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙 烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、 二甘醇單(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸 酯等。上述反應(yīng)生成物優(yōu)選是相對于成分(A) 1摩爾，以成分(B) 1 2摩爾、成分(C) 1 2摩爾并且成分(B)和成分(C)的合計(jì)為2摩爾的比例使三者反應(yīng)而得到的生成物。上述反應(yīng)生成物可以采用例如國際公開第03/002628號小冊子或日本特開 2006-37024號公報(bào)中記載的方法制備。固化性涂料(1)中的上述反應(yīng)生成物的含量，相對于在分子中具有至少6個(gè)(甲 基)丙烯酰氧基的化合物與在分子中具有4個(gè)或5個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的合計(jì) 100重量份，通常為0. 01 5重量份，優(yōu)選為0. 1 2重量份。此外，固化性涂料(2)中的 上述反應(yīng)生成物的含量，相對于在分子中具有至少7個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物與在 分子中具有3 6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的合計(jì)100重量份，通常為0. 01 5重 量份，優(yōu)選為0.1 2重量份。固化性涂料可以含有導(dǎo)電性微粒。通過使固化性涂料含有導(dǎo)電性微粒，能夠得到 具有防靜電性能和抗靜電性能的固化被膜。作為導(dǎo)電性微粒，可以列舉例如氧化銻等金屬氧化物、銦/錫的復(fù)合氧化物 (IT0)、錫/銻的復(fù)合氧化物(AT0)、銻/鋅的復(fù)合氧化物、用磷摻雜的氧化錫等各微粒。導(dǎo)電性微粒優(yōu)選其粒徑為0. 001 0. 1 ii m。如果粒徑太小，則工業(yè)生產(chǎn)困難，如果 粒徑太大，則有時(shí)固化被膜的透明性下降。固化性涂料(1)中的導(dǎo)電性微粒的含量，相對于 在分子中具有至少6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物與在分子中具有4個(gè)或5個(gè)(甲基) 丙烯酰氧基的化合物的合計(jì)100重量份，優(yōu)選為1 100重量份。此外，固化性涂料(2)中 的導(dǎo)電性微粒的含量，相對于在分子中具有至少7個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物與在分 子中具有3 6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的合計(jì)100重量份，優(yōu)選為1 100重量 份。如果該含量太少，則有時(shí)得到的固化被膜的防靜電效果變得不足，如果太多，則有時(shí)得 到的固化被膜的耐擦傷性降低，或成膜性降低。此外，為了調(diào)整粘度、固化被膜的厚度等，固化性涂料可以含有溶劑。作為該溶劑， 可以列舉例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇(異丙醇)、1_ 丁醇、2-丁醇(仲丁醇)、2_甲 基-1-丙醇(異丁醇)、2_甲基-2-丙醇(叔丁醇)等醇類，2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙 醇、3-甲氧基-1-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇等烷氧基醇類，雙丙酮醇等 酮醇類，丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類，甲苯、二甲苯等芳香族烴類，乙酸乙酯、乙 酸丁酯等酯類等。溶劑的含量根據(jù)基板的材質(zhì)、形狀、固化性涂料的涂布方法、目標(biāo)固化被 膜的厚度等適當(dāng)調(diào)整，在固化性涂料(1)中，相對于在分子中具有至少6個(gè)(甲基)丙烯
6酰氧基的化合物與在分子中具有4個(gè)或5個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的合計(jì)100重量 份，通常為20 10000重量份。此外，在固化性涂料(2)中，相對于在分子中具有至少7個(gè) (甲基)丙烯酰氧基的化合物與在分子中具有3 6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的合 計(jì)100重量份，通常為20 10000重量份。此外，固化性涂料可以含有穩(wěn)定化劑、抗氧化劑、著色劑、流平劑等添加劑。通過使 固化性涂料含有流平劑，使得到的固化被膜的平滑性和耐擦傷性提高。作為流平劑，優(yōu)選使用1種以上的硅油。作為硅油的例子，可以列舉二甲基硅油、 苯基甲基硅油、烷基-芳烷基改性硅油、氟硅油、聚醚改性硅油、脂肪酸酯改性硅油、甲基氫 硅油、含有硅烷醇基的硅油、含有烷氧基的硅油、含有酚基的硅油、甲基丙烯酸改性硅油、氨 基改性硅油、羧酸改性硅油、甲醇改性硅油、環(huán)氧改性硅油、巰基改性硅油、氟改性硅油、聚 醚改性硅油等。固化性涂料(1)中的硅油的含量，相對于在分子中具有至少6個(gè)(甲基)丙烯酰氧 基的化合物與在分子中具有4個(gè)或5個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的合計(jì)100重量份， 通常為0. 01 20重量份。此外，固化性涂料(2)中的硅油的含量，相對于在分子中具有至 少7個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物與在分子中具有3 6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合 物的合計(jì)100重量份，通常為0. 01 20重量份。如果該含量太少，則難以看到目標(biāo)效果， 如果太多，則有時(shí)得到的固化被膜的強(qiáng)度降低。使用以上說明的固化性涂料，在樹脂基板的至少一面形成固化被膜，從而能夠得 到具有耐擦傷性高、防污性優(yōu)異的固化被膜的耐擦傷性樹脂板。構(gòu)成樹脂基板的樹脂，優(yōu)選為透明的熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂的例子，可以 列舉甲基丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚環(huán)狀烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、甲基丙烯 酸_苯乙烯共聚物(MS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、聚偏氟乙烯樹脂(PVDF 樹脂)。其中，甲基丙烯酸樹脂由于容易設(shè)置表面硬度高、具有高耐擦傷性的固化被膜而 優(yōu)選，此外，聚碳酸酯樹脂由于抗沖擊性高、難以破裂而優(yōu)選。樹脂基板可以是如通常的板(片)、膜那樣表面為平面的基板，也可以是如凸透 鏡、凹透鏡等那樣表面為曲面的基板。此外，可以在表面設(shè)置細(xì)小凹凸等微細(xì)結(jié)構(gòu)。樹脂基板可以用染料、顏料等著色。樹脂基板可以含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、 橡膠粒子等。樹脂基板的厚度優(yōu)選為0. 1mm 3. 0mm。樹脂基板可以具有單層結(jié)構(gòu)，也可以具有多層結(jié)構(gòu)。作為多層結(jié)構(gòu)的樹脂基板，優(yōu) 選在聚碳酸酯樹脂層的至少一面層合有甲基丙烯酸樹脂層而成的層合體，優(yōu)選該甲基丙烯 酸樹脂層的至少一層含有橡膠粒子。固化被膜的形成可以通過在樹脂基板的至少一面涂布固化性涂料后，根據(jù)需要將 形成的涂膜干燥，然后使形成的涂膜固化而進(jìn)行。固化性涂料的涂布可以采用例如微凹版(microgravure)涂布法、輥涂法、浸涂 法、旋涂法、模涂法、流延轉(zhuǎn)印法、流涂法、噴涂法等方法進(jìn)行。涂膜的固化可以通過照射活性能量射線進(jìn)行。作為活性能量射線，可以列舉例如 電子束、紫外線、可見光等，根據(jù)固化性化合物的種類適當(dāng)選擇。使用紫外線和/或可見光 作為活性能量射線時(shí)，通常固化性涂料含有光聚合引發(fā)劑。
作為光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如苯乙酮、苯乙酮芐基縮酮、蒽醌、1-(4_異丙基苯 基-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、咔唑、咕噸酮、4-氯二苯甲酮、4，4’ - 二氨基二苯甲酮、1，
1-二甲氧基脫氧苯偶姻、3，3’- 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、噻噸酮、2，2- 二甲氧基-2-苯 基苯乙酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基_1-[4-(甲硫基) 苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、三苯胺、2，4，6_三甲基苯甲?；交趸?、1-羥基環(huán)己 基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、芴酮、芴、苯甲醛、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙 醚、二苯甲酮、米蚩酮、3-甲基苯乙酮、3，3’，4，4’ -四叔丁基過氧化羰基二苯甲酮(BTTB)、
2-( 二甲基氨基)-1-[4-(嗎啉基)苯基]-2-(苯基甲基)-1- 丁酮、4-苯甲?；?4’-甲基 二苯基硫醚、苯偶酰等。作為市售的光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如分別由汽巴精化公司銷售的“IRGACURE 651”、“IRGACURE 184”、“IRGACURE 500”、“IRGACURE 1000”、“IRGACURE 2959”、“DAR0CUR 1173”、“IRGACURE 907”、“IRGACURE 369”、“IRGACURE 1700”、“IRGACURE 1800”、“IRGACURE 819” 禾P "IRGACURE 784”，分別由日本化藥公司銷售的 “KAYACURE ITX”、“KAYACURE DETX-S”、“KAYACURE BP-100”、“KAYACURE BMS” 禾口 “KAYACURE 2-EAQ” 等。光聚合引發(fā)劑可以與色素增感劑組合使用。作為色素增感劑，可以列舉例如咕噸、 噻噸、香豆素、酮基香豆素(ketocumarin)等。作為光聚合引發(fā)劑和色素增感劑的組合，可 以列舉例如BTTB和咕噸的組合、BTTB和噻噸的組合、BTTB和香豆素的組合、BTTB和酮基香 豆素的組合等。固化性涂料(1)中的光聚合引發(fā)劑的含量，相對于在分子中具有至少6個(gè)(甲基) 丙烯酰氧基的化合物與在分子中具有4個(gè)或5個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的合計(jì)100 重量份，通常為0.1 10重量份。此外，固化性涂料(2)中的光聚合引發(fā)劑的含量，相對于 在分子中具有至少7個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物與在分子中具有3 6個(gè)(甲基)丙 烯酰氧基的化合物100重量份，通常為0. 1 10重量份。如果該含量太少，與不使用光聚 合引發(fā)劑時(shí)相比有時(shí)固化速度沒有變快。此外，活性能量射線的強(qiáng)度和照射時(shí)間可根據(jù)固化性化合物的種類、其涂膜的厚 度等適當(dāng)調(diào)整?；钚阅芰可渚€可在惰性氣體環(huán)境中照射。作為該惰性氣體，可以使用氮?dú)狻?br> 氛氣等。這樣形成的固化被膜的厚度，優(yōu)選為1 10 y m，更優(yōu)選為2 6 y m。如果該厚 度過小，則有時(shí)固化被膜的耐擦傷性變得不足，如果過大，則將固化被膜暴露于高溫高濕下 時(shí)，容易產(chǎn)生破裂。固化被膜的厚度可以通過調(diào)整在樹脂基板表面涂布的固化性涂料的單 位面積的量和/或固化性涂料所含的固體成分的濃度來調(diào)節(jié)。這樣得到的本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板，包括樹脂基板和在該樹脂基板的至少一面 形成的耐擦傷性高、防污性優(yōu)異的固化被膜。本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板可適合用作手機(jī)等 攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板。此外，也可用作數(shù)碼相機(jī)、手持型攝像機(jī)等的取景器部、 攜帶型游戲機(jī)的顯示窗保護(hù)板等要求耐擦傷性的領(lǐng)域中的各種構(gòu)件。由本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板制作攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板時(shí)，首先根據(jù)需 要進(jìn)行印刷、開孔等加工，切割為所需的大小即可。然后，固定于攜帶型信息終端的顯示窗， 則可以制成耐擦傷性高、防污性優(yōu)異的顯示窗。實(shí)施例
以下通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。例 中，％和份只要沒有特別說明則為重量基準(zhǔn)。此外，測定方法和評價(jià)方法如下。(固化被膜的膜厚)使用膜厚測定裝置[Filmetrics公司制的F_20]測定固化被膜的膜厚。(耐擦傷性樹脂板的總光線透射率、霧度)使用霧度_透射率_反射率計(jì)[(株)村上色彩技術(shù)研究所的“HR-100” ]測定耐 擦傷性樹脂板的總光線透射率和霧度。(固化被膜的耐擦傷性)使用鋼絲棉#0000，在2000g/4cm2的載荷下往復(fù)10次、往復(fù)100次、以下以往復(fù) 100次劃擦的方式劃擦固化被膜直到劃痕能目視確認(rèn)，用其往復(fù)次數(shù)來評價(jià)固化被膜的耐 擦傷性。(固化被膜的鉛筆硬度)按照J(rèn)IS K5600，使用鉛筆硬度試驗(yàn)機(jī)[(株)安田精機(jī)制作所]來評價(jià)固化被膜 的鉛筆硬度。(固化被膜的接觸角)使用水、油酸、人工指紋液(JIS K2246記載)這3種，用接觸角計(jì)[協(xié)和界面科學(xué) 株式會(huì)社的接觸角計(jì)“CA-X” ]測定固化被膜的接觸角。(固化被膜的標(biāo)記油墨的排拒性和擦拭性)使用三菱鉛筆(株)的油性記號筆“ C一 7 ”，在固化被膜上的規(guī)定部位書寫文字， 然后擦拭所書寫的文字。文字的書寫和文字的擦拭在固化被膜上的相同部位反復(fù)3次。按 照下述基準(zhǔn)評價(jià)在固化被膜上書寫文字時(shí)的固化被膜的標(biāo)記油墨的排拒性以及將在固化 被膜上書寫的文字擦拭時(shí)的固化被膜的標(biāo)記油墨的擦拭性。擦拭使用旭化成(株)的“BEMC0T ( ^ ^ ^ 卜> )，，。<排拒性>〇排拒X 不排拒<擦拭性>〇直到第3次都能擦拭A 直到第2次都能擦拭X 不能擦拭(固化被膜的指紋的擦拭性)用手指觸摸固化被膜后，將固化被膜上附著的指紋擦拭，按下述基準(zhǔn)評價(jià)固化被 膜的指紋的擦拭性。擦拭使用旭化成(株)的“BEMC0T”。〇容易擦拭A 雖然難以擦拭，但能擦拭X 不能擦拭實(shí)施例1將作為固化性化合物的二季戊四醇六丙烯酸酯10份和季戊四醇四丙烯酸酯10份，相對于使六亞甲基二異氰酸酯三聚而成的三異氰酸酯化合物1摩爾按CF3-CF2-CF2-CF( CF3) - (0-CF2-CF2-CF2) n-0H (n為3 20) 1摩爾、乙二醇單丙烯酸酯2摩爾的比例使它們反應(yīng) 而得到的反應(yīng)生成物0. 4份，作為光聚合引發(fā)劑的汽巴精化公司的“IRGA⑶RE 184”0. 75份 和汽巴精化公司的“IRGACURE 907”0. 25份，硅油[BYK_Chemie Japan公司的BYK-307]0. 02 份以及作為溶劑的異丁醇40份和丙二醇單甲醚40份混合，制備固化性涂料。將該涂料用棒涂法涂布到厚2mm、大小lOOmmX60mm的甲基丙烯酸樹脂板[住友化 學(xué)株式會(huì)社的“SUMIPEX E”]的一面，在室溫下干燥1分鐘，進(jìn)而在60°C干燥3分鐘，在甲 基丙烯酸樹脂板的表面形成涂膜。接著，使用120W的高壓汞燈照射0. 5J/cm2的紫外線，從 而使涂膜固化，得到固化被膜的厚度為4 y m的耐擦傷性樹脂板。將該耐擦傷性樹脂板的評價(jià)結(jié)果示于表1。實(shí)施例2采用與實(shí)施例1同樣的方法，得到固化被膜的厚度為5 ym的耐擦傷性樹脂板。將該耐擦傷性樹脂板的評價(jià)結(jié)果示于表1。比較例1制備固化性涂料時(shí)，不使用上述反應(yīng)生成物，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操 作，得到固化被膜的厚度為4 u m的耐擦傷性樹脂板。將該耐擦傷性樹脂板的評價(jià)結(jié)果示于 表1。比較例2制備固化性涂料時(shí)，代替上述反應(yīng)生成物0. 4份而使用 CF3-(CF2)5-CH2-CH2-0-C( = 0)-CH = CH2 0. 3份，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得 到固化被膜的厚度為5 u m的耐擦傷性樹脂板。將該耐擦傷性樹脂板的評價(jià)結(jié)果示于表1。[表1]
權(quán)利要求
一種固化性涂料，含有在分子中具有至少6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物，在分子中具有4個(gè)或5個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物，和下述成分A、成分B和成分C的反應(yīng)生成物，成分A使二異氰酸酯化合物三聚而成的三異氰酸酯化合物，成分B在分子中具有羥基和選自全氟烷基、全氟亞烷基和全氟烷叉基中的至少一種基團(tuán)的聚醚化合物，成分C在分子中具有羥基和聚合性碳-碳雙鍵的化合物。
2.一種固化性涂料，含有在分子中具有至少7個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物， 在分子中具有3 6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物，和 下述成分A、成分B和成分C的反應(yīng)生成物， 成分A 使二異氰酸酯化合物三聚而成的三異氰酸酯化合物，成分B:在分子中具有羥基和選自全氟烷基、全氟亞烷基和全氟烷叉基中的至少一種 基團(tuán)的聚醚化合物，成分C 在分子中具有羥基和聚合性碳_碳雙鍵的化合物。
3.一種耐擦傷性樹脂板，包括樹脂基板和在該樹脂基板的至少一面形成的使用權(quán)利要 求1或2所述的固化性涂料而成的固化被膜。
4.一種攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板，由權(quán)利要求3所述的耐擦傷性樹脂板制成。
全文摘要
本發(fā)明涉及固化性涂料、耐擦傷性樹脂板和攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板。提供能夠形成耐擦傷性高、防污性優(yōu)異的固化被膜的固化性涂料。所述固化性涂料含有在分子中具有至少6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物，在分子中具有4個(gè)或5個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物，以及下述成分(A)、成分(B)和成分(C)的反應(yīng)生成物。成分(A)使二異氰酸酯化合物三聚而成的三異氰酸酯化合物。成分(B)在分子中具有羥基和選自全氟烷基、全氟亞烷基和全氟烷叉基中的至少一種基團(tuán)的聚醚化合物。成分(C)在分子中具有羥基和聚合性碳-碳雙鍵的化合物。
文檔編號C09D175/14GK101851465SQ201010141468
公開日2010年10月6日 申請日期2010年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月31日
發(fā)明者安井未央 申請人:住友化學(xué)株式會(huì)社