專利名稱：電化鋁燙印粘合劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種粘結(jié)劑組合物及其制備方法，尤其涉及一種耐水洗的電化鋁燙印 粘合劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人們生活水平的提高，人們對(duì)商品包裝、書籍封面和產(chǎn)品 樣本等的印刷提出了更高的要求，不僅要具有艷麗的色彩，還應(yīng)具有良好的金屬光澤，電化 鋁燙印也因此越來越多地應(yīng)用在各種高檔印刷品上。電化鋁燙印是指借助一定的壓力與溫 度，運(yùn)用裝在燙印機(jī)上的模版，使印品和電化鋁箔在短時(shí)間內(nèi)壓合，將電化鋁箔按燙印模版 的圖文轉(zhuǎn)印到被印刷品表面的工藝。
傳統(tǒng)的電化鋁燙印主要是在紙張、塑料等較平整的具有一定韌性基材的表面進(jìn) 行，其工藝主要是通過凸版(銅、鋅版)加熱、加壓來完成的。隨著人們需求的不斷提高，傳 統(tǒng)的電化鋁燙印已經(jīng)不能滿足更高的要求。一種新的印刷工藝，通過絲網(wǎng)印刷形成圖案再 通過燙印形成最終圖案的工藝應(yīng)運(yùn)而生。具體的來說就是用絲網(wǎng)做版基制成帶有圖案的 印版，印版上的圖文部分可以透過熱熔性，或者熱交聯(lián)性的粘合劑印到承印物上；將電化鋁 鋪覆在承印物表面，借助熱量和壓力粘合劑將電化鋁粘合在承印物的表面；燙印結(jié)束后，將 電化鋁表面的聚酯薄膜剝離下來形成具有金屬光澤的燙金圖案。這是一種新型的電化鋁燙 印技術(shù)(以下簡(jiǎn)稱電化鋁燙印)，比以往的燙印技術(shù)具有更廣的應(yīng)用范圍，不僅可以用于織 物的燙印，而且可以用于紙張、皮革、玻璃、金屬和塑料等基材上面。該工藝具有操作簡(jiǎn)單安 全，成本低廉，產(chǎn)品美觀等許多優(yōu)點(diǎn)，因而具有很好的應(yīng)用前景。然而，傳統(tǒng)的絲網(wǎng)印刷油墨 難以滿足電化鋁燙印工藝的要求，因此，需要開發(fā)一種新型的電化鋁燙印粘合劑。目前市場(chǎng)上出現(xiàn)的電化鋁燙印粘合劑產(chǎn)品大多不耐水洗，尤其不耐高溫(>60°C ) 水洗，水洗后容易出現(xiàn)圖案脫落的現(xiàn)象，很難用在衣物等一些需要經(jīng)常洗滌的地方。為了解 決這個(gè)問題，有研究者提出了制備熱固化型或者紫外光固化型的電化鋁燙印粘合劑，但是 這類產(chǎn)品在提高圖案耐水洗的同時(shí)也帶來了很大的問題，燙印后圖案變硬使手感變差，因 而也很難用在一些質(zhì)地柔軟的織物印刷上。熱固化型或者紫外光固化型的電化鋁燙印粘合 劑儲(chǔ)存穩(wěn)定性較差，需要低溫或避光儲(chǔ)存，給運(yùn)輸和使用帶來很大的不便。目前市場(chǎng)上的一些水性電化鋁燙印粘合劑的雖然降低了產(chǎn)品中的揮發(fā)性有機(jī)化 合物含量，但是耐水洗性能遠(yuǎn)不如溶劑型的電化鋁燙印粘合劑。因此，開發(fā)一種耐水洗的電 化鋁燙印粘合劑是十分迫切的。中國印鈔造幣總公司CN1995254 (2007-7-11)公開了一種粘合劑組合物，包括占 組合物總重量10-50 %的樹脂，選自中分子量或高分子量丙烯酸酯聚合物和醇溶或脂溶性 纖維素或纖維素衍生物；2. 5-5 %的增塑劑；以及40-87 %的溶劑，主要用于激光模壓全息 燙印膜、精細(xì)定位脫鋁全息標(biāo)。經(jīng)研究，該粘合劑不適合用于需要經(jīng)常洗滌的織物的電化鋁 燙印。CN1072701A (1993_06_02)公開了一種彩色閃光涂料及其制作方法，屬于一種發(fā)光涂料。彩色閃光涂料是由甲組分閃光粉與乙組分粘合劑混合配制而成。甲組分閃光粉可采 用帶有色彩的滌綸電化鋁切片，乙組分粘合劑可采用聚乙烯醇、聚醋酸乙烯、丙烯酸酯混合 物。CN101280165A (2008-10-08)公開了一種用于電化鋁的熱轉(zhuǎn)移燙印膠，組成以重 量百分比計(jì)，包括丙烯酸樹脂10-30、添加劑樹脂25-40、熱熔壓敏膠30-60，余量為溶劑；其 中，添加劑樹脂選自氫化松香樹脂、石油樹脂、萜烯酚醛樹脂或α -菔烯樹脂，溶劑選自丁 酮、甲苯、乙酸乙酯或環(huán)己酮。經(jīng)研究，該粘合劑的印刷適性和燙印后圖案的耐磨耐水洗性 能不理想
發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于提供一種耐水洗的電化鋁燙印粘合劑。本發(fā)明的技術(shù)目的是通過以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的 一種電化鋁燙印粘合劑，包括
a)0. 3-6份重量的熱塑性丙烯酸樹脂；
b)15-40份重量的乙烯基樹脂；
c)5-10份重量的附著力促進(jìn)劑；
d)35-70份重量的溶劑。本發(fā)明的熱塑性丙烯酸樹脂是玻璃化溫度為50-100°C的熱塑性丙烯酸樹脂。本發(fā)明的乙烯基樹脂是乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、高氯化聚乙烯(HPE)和乙 烯-醋酸乙烯共聚物的氯化物(CEVA)中的一種或幾種。本發(fā)明的熱塑性丙烯酸樹脂具有高光澤度，它能提高燙印后圖案的金屬光澤，使 其具有優(yōu)異的鏡面光澤。采用在常溫下具有優(yōu)異彈性的乙烯基樹脂，能顯著提高燙印后圖 案的柔軟性和彈性，解決其它電化鋁燙印粘合劑帶來的燙印后圖案手感變差的問題，而且 燙印后的圖案經(jīng)過反復(fù)的折疊揉搓后不會(huì)出現(xiàn)明顯的皺褶痕跡。本發(fā)明的附著力促進(jìn)劑是氯化聚丙烯或聚烯烴底材附著力促進(jìn)劑。本發(fā)明在熱塑 性丙烯酸樹脂和乙烯基樹脂中加入附著力促進(jìn)劑，提高了各組分之間的相容性，使粘合劑 久置后不會(huì)出現(xiàn)分層，而且在很大程度上提高了圖案對(duì)基材和電化鋁的附著力，使圖案具 有良好的耐久性和耐水洗性。特別地，含氯量為20-40%的氯化聚丙烯或馬來酸酐改性氯化聚丙烯對(duì)一些難印 刷的基材(如聚丙烯、聚乙烯)等也具有良好的附著力，因此本發(fā)明制備的粘合劑可以用在 一些難印刷的塑料、皮革等基材上。作為本發(fā)明技術(shù)方案的一種優(yōu)選，本發(fā)明的電化鋁燙印粘合劑還包括1-4份重量 的無機(jī)填料。本發(fā)明的粘合劑加入適量的無機(jī)填料，能用以改善粘合劑的印刷適應(yīng)性和提高燙 印后圖案的耐磨和耐水洗性能。本發(fā)明的無機(jī)填料是氣相二氧化硅、有機(jī)膨潤土、鈦白粉、 硅微粉、納米三氧化二鋁中的一種或幾種。作為本發(fā)明技術(shù)方案的一種優(yōu)選，本發(fā)明的電化鋁燙印粘合劑還包括1-3份重量 的增塑劑。根據(jù)對(duì)燙印后圖案柔軟性要求的不同加入適量的增塑劑。本發(fā)明的增塑劑是鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯中的一種或幾種。本發(fā)明的溶劑為甲苯、二甲苯、異佛爾酮、乙二醇單丁醚、尼龍甲酸酯(DBE)、醋酸 丁酯、丙酮中的一種或幾種。該粘合劑燙印后的圖案具有極優(yōu)的耐水洗性能，可在60°C熱水中洗滌lOOmin保 持圖案不脫落。此外，本發(fā)明制備的粘合劑均采用熱塑性樹脂制備，無需低溫或避光保存， 因此儲(chǔ)存和運(yùn)輸簡(jiǎn)單。因此，本發(fā)明制備的電化鋁燙印粘合劑具有很好的市場(chǎng)應(yīng)用前景。本發(fā)明還提供了一種電化鋁燙印粘合劑制備方法，包括步驟
1)按質(zhì)量份稱取0.3-6份重量的熱塑性丙烯酸樹脂、15-40份重量的乙烯基樹脂和 35-70份重量的溶劑，加熱攪拌使樹脂溶解；
2)冷卻已溶解的樹脂至30-50°C后，加入5-10份重量的附著力促進(jìn)劑，攪拌。作為本發(fā)明技術(shù)方案的一種優(yōu)選，電化鋁燙印粘合劑制備方法還包括步驟3)加入 1-4份重量的無機(jī)填料，攪拌。綜上所述，本發(fā)明的突出特點(diǎn)在于
(1)采用此粘合劑燙印后的圖案具有極優(yōu)的耐水洗性能，可在60°C熱水中洗滌lOOmin 保持圖案不脫落；
(2)本發(fā)明制備的粘合劑可通過絲網(wǎng)印刷于多種柔性基材，再通過加熱把電化鋁粘附 于底材上形成所需要的具有金屬光澤的圖案；
(3)采用此粘合劑燙印后的圖案具有極優(yōu)的彈性和良好的手感；
(4)粘合劑的適用范圍廣泛，可用于紙張、織物、塑料制品和皮革等基材；
(5)此粘合劑具有極佳的印刷適應(yīng)性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性，可以用多數(shù)普通溶劑稀釋調(diào)節(jié)印 刷適應(yīng)性；
(6)此粘合劑工藝過程簡(jiǎn)便易行、便于放大生產(chǎn)，操作成本低廉。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例一
按質(zhì)量份稱取1. 6份熱塑性丙烯酸樹脂、7. 6份EVA、22. 7份CEVA溶于44. 5份二甲苯 和14. 8份異佛爾酮混合溶劑中，加熱攪拌使樹脂溶解；冷卻至40°C，加入6. 5份聚烯烴塑 料用附著力促進(jìn)劑伊斯曼公司生產(chǎn)，牌號(hào)CP343-3，攪拌，混合均勻；加入1. 1份氣相二氧 化硅和1. 3份有機(jī)膨潤土充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹纯芍苽涑呻娀X燙印粘合劑。對(duì)比實(shí)施例一
一種用于電化鋁箔的熱轉(zhuǎn)移燙印膠的制備方法，該方法包括以下步驟
(1)將40.0g丙烯酸丁酯、20. 0g乙酸乙烯酯和75. 0g乙酸乙酯在反應(yīng)瓶中攪拌，加熱 至70°C時(shí)，保溫2小時(shí)，然后再加入1.5%過氧化苯甲酰甲苯溶液30. 0g，最后在此溫度下保 溫3小時(shí)左右，降溫出料，即得丙烯酸樹脂；
(2)將27.4g苯乙烯、168. 4g丙烯酸異辛酯及5. 0g偶氮二異丁腈取三分之一加入反應(yīng) 瓶中，加熱至145°C后再加入剩余物，保溫1小時(shí)，在此溫度下，反應(yīng)2小時(shí)左右，趁熱出料， 即得熱熔壓敏膠；
(3)將全部溶劑，即丁酮444.0g、甲苯559. 4g投入反應(yīng)釜中，稱量328. 0g氫化松香樹 脂緩緩加入，攪拌，待其全部溶解；(4)攪拌均勻后，將上述所得丙烯酸樹脂和熱熔壓敏膠緩慢加入反應(yīng)釜中，攪拌，混合 均勻，停止；
(5)測(cè)量固體含量，并調(diào)整至理論值；
(6)再緩緩攪拌0.5小時(shí)左右，稱量包裝。實(shí)施例二
按質(zhì)量份稱取0. 3份熱塑性丙烯酸樹脂、21. 1份EVA、16. 9份HPE溶于20份二甲苯和 15份DBE混合溶劑中，加熱攪拌使樹脂溶解；冷卻至30°C左右，加入10份CP343-3混合均 勻；加入1. 1份氣相二氧化硅和1. 5份有機(jī)膨潤土充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹纯芍苽涑呻娀X燙印 粘合劑。實(shí)施例三
按質(zhì)量份稱取3. 3熱塑性丙烯酸樹脂、14. 7份EVA、14. 8份CEVA溶于44. 6份二甲苯和 14. 5份異佛爾酮混合溶劑中，加熱攪拌使樹脂溶解；冷卻至50°C左右，加入6. 6份聚烯烴塑 料用附著力促進(jìn)劑杭州一韋涂料化學(xué)有限公司生產(chǎn)，牌號(hào)MY343-40混合均勻；加入1. 1 份氣相二氧化硅和1. 4份有機(jī)膨潤土充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹纯芍苽涑呻娀X燙印粘合劑。實(shí)施例四
按質(zhì)量份稱取6份熱塑性丙烯酸樹脂、15份EVA溶于70份二甲苯中，加熱攪拌使樹脂 溶解；冷卻至40°C左右，加入5份MY343-40混合均勻；加入1. 8份氣相二氧化硅和2. 2份 有機(jī)膨潤土充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹纯芍苽涑呻娀X燙印粘合劑。實(shí)施例五
本實(shí)施例中的制備方法與步驟與實(shí)施例1相同，所不同的是在粘合劑制備好后加入 1. 7份鄰苯二甲酸二丁酯混合均勻即可。測(cè)試方法
取六片同樣大小的織物衣片樣品，分別使用本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例制備的粘合劑 進(jìn)行電化鋁燙印相同圖案，將燙印后的衣片洗滌測(cè)試，測(cè)試電化鋁燙印粘合劑的耐洗性能。 采用剝離強(qiáng)力變化率評(píng)價(jià)電化鋁燙印圖案與衣片的耐洗粘合強(qiáng)度。電化鋁燙印圖案在衣片 上的柔順度評(píng)分，參照ASTMD5237-05，用于評(píng)價(jià)燙印后圖案的手感和柔軟性。剝離強(qiáng)力測(cè)試按FZ/T80007. 1規(guī)定，將測(cè)得的洗滌前后的剝離強(qiáng)力，按式(1)計(jì)算 其剝離強(qiáng)力變化率，以百分?jǐn)?shù)表示，計(jì)算結(jié)果按GB/T8170修約到小數(shù)點(diǎn)后一位。F=[(fl-f2)/fl] X100%(1)
式中
F—?jiǎng)冸x強(qiáng)力變化率，% ；
fl一洗滌前剝離強(qiáng)力，單位為牛頓(N)；
f2—洗滌后剝離強(qiáng)力，單位為牛頓(N)。根據(jù)世界衛(wèi)生組織(WHO)的指南，進(jìn)行用于測(cè)試的洗滌程序?qū)?克的1993Ame ricanAssociationofTextileChemistsandColorists (AATCC)標(biāo)準(zhǔn)參考洗滌劑或 L' Amande 洗衣皂溶解于3升的60°C去離子水中。加入Na3P04，以調(diào)節(jié)此洗滌劑溶液的pH至約10，然 后將預(yù)先制備的AATCC洗滌劑溶液加入到在燒杯中的衣片中。調(diào)節(jié)洗滌劑溶液量至衣片重 量的約175倍。將燒杯放置在振動(dòng)器中，并且在室溫，以每分鐘約80次振動(dòng)運(yùn)動(dòng)振動(dòng)20分 鐘。
將衣片移走，并且使用篩和杵，將溶液從衣片中擠出。使用與洗滌劑溶液等量的去 離子水，將衣片在振動(dòng)器中漂洗另外10分鐘，然后重復(fù)該漂洗循環(huán)。在兩次漂洗之間，沒有 使用篩和杵處理。在兩次漂洗之后，使用篩和杵將水從衣片中擠出，然后使用紙巾干燥衣 片。然后將衣片在70°C的真空烘箱中放置10分鐘。
權(quán)利要求
一種電化鋁燙印粘合劑，其特征在于包括a) 0.3-6份重量的熱塑性丙烯酸樹脂；b) 15-40份重量的乙烯基樹脂；c) 5-10份重量的附著力促進(jìn)劑；d) 35-70份重量的溶劑。
2.一種如權(quán)利要求1所述的電化鋁燙印粘合劑，其特征在于還包括1-4份重量的無 機(jī)填料。
3.—種如權(quán)利要求1所述的電化鋁燙印粘合劑，其特征在于還包括1-3份重量的增塑劑。
4.一種如權(quán)利要求1所述的電化鋁燙印粘合劑，其特征在于所述的熱塑性丙烯酸樹 脂是玻璃化溫度為50-100°C的熱塑性丙烯酸樹脂。
5.一種如權(quán)利要求1所述的電化鋁燙印粘合劑，其特征在于所述的乙烯基樹脂是乙 烯_醋酸乙烯共聚物、高氯化聚乙烯和乙烯_醋酸乙烯共聚物的氯化物中的一種或幾種。
6.一種如權(quán)利要求1所述的電化鋁燙印粘合劑，其特征在于所述的附著力促進(jìn)劑是 氯化聚丙烯或聚烯烴底材附著力促進(jìn)劑。
7.—種如權(quán)利要求2所述的電化鋁燙印粘合劑，其特征在于所述的無機(jī)填料是氣相 二氧化硅、有機(jī)膨潤土、鈦白粉、硅微粉、納米三氧化二鋁中的一種或幾種。
8.—種如權(quán)利要求3所述的電化鋁燙印粘合劑，其特征在于所述的增塑劑是鄰苯二 甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯中的一種或幾種。
9.一種如權(quán)利要求1所述的電化鋁燙印粘合劑制備方法，包括步驟1)稱取0.3-6份重量的熱塑性丙烯酸樹脂、15-40份重量的乙烯基樹脂放入35-70份 重量的溶劑中，加熱攪拌使樹脂溶解；2)冷卻已溶解的樹脂至30-50°C后，加入5-10份重量的附著力促進(jìn)劑，攪拌。
10.一種如權(quán)利要求9所述的電化鋁燙印粘合劑制備方法，還包括步驟3)加入1-4份 重量的無機(jī)填料，攪拌。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種電化鋁燙印粘合劑，屬于化學(xué)組合物，包括a)0.3-6份重量的熱塑性丙烯酸樹脂；b)15-40份重量的彈性乙烯基樹脂；c)5-10份重量的附著力促進(jìn)劑；d)35-70份重量的溶劑。本發(fā)明還提供了一種耐水洗的電化鋁燙印粘合劑制備方法。本發(fā)明制備的粘合劑特別適合于織物的電化鋁燙印，燙印了圖案的織物非常耐水洗，可經(jīng)60℃下水洗100min而不脫落，同時(shí)該粘合劑具有制備工藝簡(jiǎn)單、原料易得、成本低和燙印溫度低等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C09J133/00GK101870855SQ20101022638
公開日2010年10月27日 申請(qǐng)日期2010年7月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月14日
發(fā)明者辜朝輝 申請(qǐng)人:浙江德尚化工科技有限公司