專利名稱：一種x型活性耐光橙色偶氮染料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)染料，特別是涉及一種X型活性耐光橙色偶氮染料?；钚匀玖弦蚱渖珴甚r艷、色譜廣、牢度優(yōu)異、且應(yīng)用工藝簡(jiǎn)單、價(jià)格便宜，因而發(fā)展 成了天然纖維染色用使用率最高的一類染料，也是近年來發(fā)展最快的一類染料。但活性染 料在應(yīng)用過程中也暴露出染料利用率低、染色織物濕摩擦牢度和淺色品種耐日曬牢度相對(duì) 較低的缺點(diǎn)。如何克服活性染料的這些缺點(diǎn)已成為當(dāng)今活性染料研究和開發(fā)的重點(diǎn)課題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種X型活性耐光橙色偶氮染料，它具有較好的耐光氧化性 能，可彌補(bǔ)現(xiàn)有活性橙色偶氮染料耐日曬牢度性能方面的不足。一種X型活性耐光橙色偶氮染料，其特征在于分子結(jié)構(gòu)中含有受阻胺基團(tuán)，用下 述通式表示 其中R1為4-苯甲酸酯基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶或4-苯甲酰胺基-1-R3_2， 2，6，6-四甲基哌啶，其中R3為H或烷基，上述苯甲酸酯基或苯甲酰胺基中的羰基位于與苯 環(huán)相連的偶氮基的鄰位或間位或?qū)ξ?。—種X型活性耐光橙色偶氮染料的制備方法，其特征在于首先稱取三聚氯氰加 入冰水中，攪拌打漿至少10分鐘，然后再于1小時(shí)內(nèi)均勻加入J酸溶液進(jìn)行縮合反應(yīng)，控 制反應(yīng)液PH值小于4，在10°C以下反應(yīng)一定時(shí)間，用氨基指示劑檢測(cè)反應(yīng)液中無J酸存在 時(shí)終止反應(yīng)，并將反應(yīng)液過濾，得縮合液備用；按常規(guī)重氮化方法對(duì)4-氨基取代苯甲酸酯 基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶或4-氨基取代苯甲酰胺基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶進(jìn) 行重氮化反應(yīng)，得溫度低于5°C的重氮鹽溶液；然后將得到的重氮鹽溶液均勻地加入到上 述所得縮合液中進(jìn)行偶合反應(yīng)，加完后調(diào)pH = 4 5，并繼續(xù)于10°C以下攪拌反應(yīng)0. 5 2小時(shí)，再調(diào)pH = 6. 8 7，再繼續(xù)攪拌反應(yīng)一定時(shí)間，用滲圈法檢測(cè)無三聚氯氰與J酸縮 合物存在時(shí)終止反應(yīng)，得偶合液備用；在上述所得偶合液中按反應(yīng)液體積10 25%加入鹽 進(jìn)行鹽析，過濾，得濾餅，在濾餅中加入濾餅重量1 5%的pH緩沖劑，混勻后于85°C下真 空干燥，得X型活性耐光橙色偶氮染料；其中所述的4-氨基取代苯甲酸酯基-1-R3_2，2，6， 6-四甲基哌啶或4-氨基取代苯甲酰胺基-1-R3_2，2，6，6-四甲基哌啶中的R3為H或烷基， 氨基取代的位置為苯甲酸酯基或苯甲酰胺基的鄰位或間位或?qū)ξ?；所述的氨基指示劑? 份對(duì)-N，N-二甲氨基苯甲醛、95份乙醇和5份濃鹽酸混合溶液組成；所述的三聚氯氰與J酸
背景技術(shù)：
的用量摩爾比為1 1.2 1 ；所述的4-氨基取代苯甲酸酯基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶 或4-氨基取代苯甲酰胺基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶與J酸的用量摩爾比為1 1;所述 的鹽為食鹽或元明粉；所述的PH緩沖劑為一定比例的磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉的混合物。
本發(fā)明提供的X型活性耐光橙色偶氮染料與活性橙X-G相比，染色性能及各項(xiàng)濕 處理牢度接近，均具有很高的上染率和固色率，但耐日曬牢度得到明顯提高。
具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例說明本發(fā)明。實(shí)施例1，活性耐光橙XA的合成1、三聚氯氰與J酸縮合反應(yīng)液的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗和溫度計(jì)的250mL四口燒瓶中，分別加入15g碎冰、IOmL 水和0. Ollmol三聚氯氰在0°C打漿30分鐘，然后在1小時(shí)內(nèi)滴加入pH = 7 8、J酸含量 為0. Olmol的J酸溶液，加完后，保持反應(yīng)液的pH值為2 3，在5 8°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小
時(shí)，用氨基指示劑檢測(cè)液無J酸存在后，停止反應(yīng)，過濾，得澄清縮合液備用。反應(yīng)式如下 2、4_ (4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重氮鹽溶液的制備在150mL燒杯中加入30mL水，0. O Imo 1的4_ (4-氨基苯甲酸酯基)_2，2，6，6_四甲 基哌啶，3. 5mL30%鹽酸，開動(dòng)攪拌，使氨基化合物完全溶解，放入冰水浴中冷卻至0°C。將 0. 0105mol亞硝酸鈉溶于2mL水中，于冰水浴冷卻至0°C，快速加入到氨基化合物中，加完后 保持反應(yīng)液的PH值小于3，溫度低于5°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)，2小時(shí)后重氮化反應(yīng)完全，此時(shí)反應(yīng) 液對(duì)剛果紅試紙呈藍(lán)色，對(duì)淀粉碘化鉀試紙呈微藍(lán)色，向反應(yīng)液加入適量氨基磺酸至反應(yīng) 液對(duì)淀粉碘化鉀試紙不變色，則得4- (4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重氮鹽溶 液備用。反應(yīng)式如下 3、活性耐光橙XA的合成在250mL燒杯中加入上述制備的全部三聚氯氰與J酸縮合反應(yīng)液和IOg碎冰，開 動(dòng)攪拌并冷卻至0°c，然后快速加入上述制備的全部4- (4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四 甲基哌啶重氮鹽溶液進(jìn)行偶合反應(yīng)，攪拌均勻后，用20%的磷酸三鈉溶液調(diào)pH = 4. 8 5. 1，并于4 6°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，然后再用20%碳酸鈉溶液調(diào)pH = 6. 8 7后繼續(xù) 攪拌反應(yīng)，直至用滲圈法檢測(cè)反應(yīng)液中三聚氯氰與J酸縮合物完全消失后，終止反應(yīng)，得偶 合液。立即按反應(yīng)液體積的20%加入食鹽，邊攪拌邊降溫至室溫，再于室溫下繼續(xù)攪拌1小 時(shí)進(jìn)行鹽析，過濾，得染料濾餅，在染料濾餅中加入濾餅重量2 %磷酸氫二鈉和1 %的磷酸二氫鈉，混合均勻后，在85°C下進(jìn)行真空干燥，粉碎，得活性耐光橙XA。反應(yīng)式如下
實(shí)施例2，活性耐光橙XB的合成活性耐光橙XB的分子結(jié)構(gòu)式如下
活性耐光橙XB的制備過程同實(shí)施例1，只是將實(shí)施例1中的4-(4_氨基苯甲酸酯
基)-2，2，6，6-四甲基哌啶替換為4-(4-氨基苯甲酰胺基)_2，2，6，6-四甲基哌啶，即可得 活性耐光橙XB。實(shí)施例3，活性耐光橙XC的合成活性耐光橙XC的分子結(jié)構(gòu)式如下
NH"活性耐光橙XC的制備過程同實(shí)施例1，只是將實(shí)施例1中的4-(4_氨基苯甲酸酯 基)-2，2，6，6-四甲基哌啶替換為4-(3-氨基苯甲酸酯基)_2，2，6，6-四甲基哌啶，即可得 活性耐光橙xc。實(shí)施例4，活性耐光橙XD的合成 活性耐光橙XD的分子結(jié)構(gòu)式如下 活性耐光橙XD的制備過程同實(shí)施例1，只是將實(shí)施例1中的4-(4_氨基苯甲酸酯 基)-2，2，6，6-四甲基哌啶替換為4-(4_氨基苯甲酰胺基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，即可 得耐活性耐光橙XD。實(shí)施例5，染料提純與性能測(cè)試稱取活性耐光橙XA粗產(chǎn)品10g，用90mLDMF溶解，過濾，將濾液緩慢地滴加入攪拌 著的360mL丙酮中，加完后，繼續(xù)攪拌一定時(shí)間，過濾，用丙酮洗滌濾餅，然后在80°C下干 燥，干燥后粉碎，得無鹽活性耐光橙XA。采用相同方法，可以制備無鹽商品染料活性橙X-G、 無鹽活性耐光橙XB、無鹽活性耐光橙XC和無鹽活性耐光橙XD ；按照國(guó)標(biāo)方法對(duì)所得無鹽 活性耐光橙XA、無鹽活性耐光橙XB、無鹽活性耐光橙XC、無鹽活性耐光橙XD和無鹽商品染 料活性橙X-G進(jìn)行染色性能和牢度性能測(cè)試，結(jié)果表明活性耐光橙XA、無鹽活性耐光橙XB、 無鹽活性耐光橙XC和無鹽活性耐光橙XD均是色澤鮮艷的活性橙色偶氮染料；活性耐光橙 XA、無鹽活性耐光橙XB、無鹽活性耐光橙XC和無鹽活性耐光橙XD的最大吸收波長(zhǎng)、染料的 上染率和固色率均與商品染料活性橙X-G接近；但耐日曬牢度均比活性橙X-G高出0. 5 1級(jí)。上述具體實(shí)施方式
中所用的4-(4_氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6_四甲基哌啶或 4-(3_氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6_四甲基哌啶，可由4-(2_氨基苯甲酸酯基)-2，2，6， 6-四甲基哌啶，或4- (2-氨基苯甲酸酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，或4- (3-氨基苯甲酸 酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，或4-(4_氨基苯甲酸酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶等代 替；4-(4_氨基苯甲酰胺基)-2，2，6，6_四甲基哌啶或4-(4_氨基苯甲酰胺基)-1，2，2，6， 6-五甲基哌啶，可由4-(2_氨基苯甲酰胺基)-2，2，6，6_四甲基哌啶，或4-(3_氨基苯甲 酰胺基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，或4- (2-氨基苯甲酰胺基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，或 4- (3-氨基苯甲酰胺基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶代替。采用類似的合成方法，所得橙色染 料染色性能及各項(xiàng)濕處理牢度與活性橙X-G接近，均具有很高的上染率和固色率，但耐日 曬性能比活性橙X-G高出0. 5 1級(jí)。
權(quán)利要求
一種X型活性耐光橙色偶氮染料，其特征在于分子結(jié)構(gòu)中含有受阻胺基團(tuán)，用下述通式表示其中R1為4 苯甲酸酯基 1 R3 2，2，6，6 四甲基哌啶或4 苯甲酰胺基 1 R3 2，2，6，6 四甲基哌啶，其中R3為H或烷基，上述苯甲酸酯基或苯甲酰胺基中的羰基位于與苯環(huán)相連的偶氮基的鄰位或間位或?qū)ξ?；FSA00000204571400011.tif
2. 一種X型活性耐光橙色偶氮染料的制備方法，其特征在于首先稱取三聚氯氰加入 冰水中，攪拌打漿至少10分鐘，然后再于1小時(shí)內(nèi)均勻加入J酸溶液進(jìn)行縮合反應(yīng)，控制 反應(yīng)液PH值小于4，在10°C以下反應(yīng)一定時(shí)間，用氨基指示劑檢測(cè)反應(yīng)液中無J酸存在 時(shí)終止反應(yīng)，并將反應(yīng)液過濾，得縮合液備用；按常規(guī)重氮化方法對(duì)4-氨基取代苯甲酸酯 基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶或4-氨基取代苯甲酰胺基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶進(jìn) 行重氮化反應(yīng)，得溫度低于5°C的重氮鹽溶液；然后將得到的重氮鹽溶液均勻地加入到上 述所得縮合液中進(jìn)行偶合反應(yīng)，加完后調(diào)pH = 4 5，并繼續(xù)于10°C以下攪拌反應(yīng)0. 5 2小時(shí)，再調(diào)pH = 6. 8 7，再繼續(xù)攪拌反應(yīng)一定時(shí)間，用滲圈法檢測(cè)無三聚氯氰與J酸縮 合物存在時(shí)終止反應(yīng)，得偶合液備用；在上述所得偶合液中按反應(yīng)液體積10 25%加入鹽 進(jìn)行鹽析，過濾，得濾餅，在濾餅中加入濾餅重量1 5%的pH緩沖劑，混勻后于85°C下真 空干燥，得X型活性耐光橙色偶氮染料；其中所述的4-氨基取代苯甲酸酯基-1-R3_2，2，6， 6-四甲基哌啶或4-氨基取代苯甲酰胺基-1-R3_2，2，6，6-四甲基哌啶中的R3為H或烷基， 氨基取代的位置為苯甲酸酯基或苯甲酰胺基的鄰位或間位或?qū)ξ?；所述的氨基指示劑? 份對(duì)-N，N-二甲氨基苯甲醛、95份乙醇和5份濃鹽酸混合溶液組成；所述的三聚氯氰與J酸 的用量摩爾比為1 1.2 1 ；所述的4-氨基取代苯甲酸酯基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶 或4-氨基取代苯甲酰胺基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶與J酸的用量摩爾比為1 1;所述 的鹽為食鹽或元明粉；所述的PH緩沖劑為一定比例的磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開一種X型活性耐光橙色偶氮染料及其制備方法，該活性染料的分子結(jié)構(gòu)中包含受阻胺基團(tuán)。該活性染料與活性橙X-G相比，染色性能及各項(xiàng)濕處理牢度接近，均具有很高的上染率和固色率，但耐日曬牢度得到明顯提高。
文檔編號(hào)C09B29/30GK101914300SQ201010236179
公開日2010年12月15日 申請(qǐng)日期2010年7月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月17日
發(fā)明者劉馨, 張曉東, 欒吉梅 申請(qǐng)人:青島大學(xué)