專利名稱：可洗掉標簽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可洗掉標簽(wash-Off label)，其由膜狀基材和壓敏粘合劑(PSA)層 組成，所述粘合劑包含IX 10_6至5X 10_4當量的酰胼官能團/克酰胼化合物干粘合劑。
背景技術(shù)：
在包裝材料、特別是玻璃瓶和其它容器的循環(huán)再利用中，必須首先除去這些物品 上的輔助材料，然后才能對其進行加工，以便循環(huán)再利用。具體來說，需要首先從玻璃瓶和 塑料瓶以及其它容器上除去標簽，然后才能讓玻璃或塑料進入循環(huán)工藝。為了滿足生態(tài)方 面優(yōu)選的目標，希望使用的粘合劑為水基體系，以避免有機溶劑帶來的問題，并且除去標簽 的過程本身不需要過高的能耗，也無須使用或不會產(chǎn)生有害的或污染性的化學物質(zhì)。同時， 所述粘合劑還需要適于在常規(guī)使用條件下有效地使標簽材料粘著于容器，所述常規(guī)使用條 件包括浸沒在冷水中，受冷和受熱，以及接觸潮濕的環(huán)境。W008/057926揭示了一種可除去的丙烯酸類乳液PSA，其中用至少一種羥基官能 胺將丙烯酸類聚合物中和至PH大于4. 5。所述丙烯酸類聚合物可以用多官能交聯(lián)性單體形 成；還可以包含任選的外加交聯(lián)劑。據(jù)稱當所述PSA用于紙制或聚合物材質(zhì)的膜標簽上的 時候，所述標簽可以在堿性水溶液中，在等于或高于50°C的條件下洗掉。W008/057926試圖 解決可洗掉標簽的相關(guān)問題，但是需要存在羥基官能胺。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種可用作可洗掉標簽的復合體，其由膜狀層和至少一個PSA層形 成，所述PSA層是通過干燥水性聚合物分散體形成的，所述聚合物包含α，β-烯鍵式不飽 和單體的聚合殘基，所述水性聚合物分散體還包含具有至少一個酰胼基團的酰胼化合物， 其含量為1 X 10_6至5Χ 10_4當量酰胼官能團/克干粘合劑，當所述標簽在PH = 13、溫度 為80°C的條件下浸泡在水中的時候，該標簽在等于或小于2分鐘的時間內(nèi)便從玻璃基材脫 離。本發(fā)明的復合體在惡劣的使用條件下能夠極好地保持PSA的性質(zhì)，并且在溫和的清洗 條件下能夠快速地除去，所述惡劣的使用條件包括浸沒在冷水甚至冰水中，長時間受到冷 熱溫度作用，以及受到高濕度作用。
具體實施例方式在本文中，在術(shù)語“甲基”后面跟另一個術(shù)語(例如丙烯酸酯)表示丙烯酸酯和甲 基丙烯酸酯。例如，術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；術(shù)語“(甲基) 丙烯酸類”表示丙烯酸類或甲基丙烯酸類；術(shù)語“(甲基)丙烯腈”表示丙烯腈或甲基丙烯 腈；術(shù)語“(甲基)丙烯酰胺”表示丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。文中使用的“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”或“Tg”表示在該溫度或該溫度以上時玻璃態(tài)聚 合物將發(fā)生聚合物鏈的鏈段運動的溫度。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過福克斯方程 (Fox equation)講行預測，?？怂狗蕉捠侨藗儽娝苤?，在《Bulletin of the AmericanPhysical Society》，1, 3,第123面(1956)中有描述，例如參見公開的美國專利申請第 US2008/0176996 號。本文所述的所有數(shù)值范圍都包括端值且可以獨立地組合。本發(fā)明的可洗掉標簽由至少一個膜狀層和至少一個PSA層形成，所述PSA層是通 過干燥水性聚合物分散體形成的，所述聚合物包含α，β-烯鍵式不飽和單體的聚合殘基， 所述水性聚合物分散體還包含具有至少一個酰胼基團的酰胼化合物，其含量為1 X 10_6至 5X ΙΟ"4當量的酰胼官能團/克干粘合劑。用來形成所述可洗掉標簽的膜狀層可以包括單層膜狀材料，或者可以由多層結(jié)構(gòu) 形成。用來形成所述膜狀層的材料的性質(zhì)以及標簽的預期應用和所需性能性質(zhì)可以決定 適合用作膜狀層的材料和結(jié)構(gòu)的選擇。對于多層膜的情況，很重要的考慮因素是與PSA層 接觸的外層的性質(zhì)。在包括簡單的單層膜層的標簽中，膜層不應當由標準等級的聚乙烯、聚 丙烯或聚酯膜形成，這些膜在加熱至80°C的時候，在橫向或縱向方向上會有小于10%的收 縮。如果選擇另一個層用于促進分離，例如預應力膜狀層，這些材料可以用作PAS接觸層或 者用作多層膜的其它的層。在多層膜中，可能優(yōu)選所述層中不與PSA接觸的一個或多個層 是預應力膜，例如單軸向或雙軸向拉伸的聚氯乙烯或者其它可拉伸的膜，在合適的洗掉條 件下，所述膜會發(fā)生卷曲，有助于將標簽從玻璃基材或塑料基材拉脫?？梢允褂迷S多種材料形成所述膜狀層，包括紙和聚合物組合物。所述材料可以涂 有底漆或者未涂底漆。可以通過例如電暈放電、火焰、等離子等方式進行表面處理，使得表 面具有所需的性質(zhì)，例如與隨后施加的層具有提高的粘著性。對聚合物膜進行電暈放電處 理和火焰處理的步驟是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的。所述膜狀層可以是單層膜或者多層膜。所述多層膜可以包括2-10個層或更多的 層。所述膜狀層可以是取向的或者非取向的。其可以是透明的或者不透明的。不透明的表 面材料通常包含以下所述的聚合物以及提供給所述材料的一種或多種具有所需顏色的顏 料，或者具有所需顏色的多層膜的一個層。適合用于該目的的顏料是本領(lǐng)域眾所周知的。例 如，可以通過將二氧化鈦或者其它白色顏料加入聚合物中，制得白色膜?？梢允褂锰亢谔峁?灰色或者黑色的膜。適合用于制造膜狀層的聚合物可以包括例如以下一種或多種聚合物和共聚物聚 烯烴、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚(亞烷基丙烯酸酯)、聚(乙烯-乙烯 醇)、聚(亞烷基_乙酸乙烯酯)、聚氨酯、聚丙烯腈、聚酯、聚酯共聚物、含氟聚合物、聚砜、 聚碳酸酯、苯乙烯_馬來酸酐共聚物、苯乙烯_丙烯腈共聚物、基于乙烯_甲基丙烯酸的鈉 鹽或鋅鹽的離聚物、聚丙烯腈、亞烷基-乙酸乙烯酯共聚物、或者所謂的“生物聚合物”，或 者上述兩種或更多種的聚合物的混合物。所述膜狀層可以包括聚酰胺膜，例如聚酰胺6，聚 酰胺11和聚酰胺12?？梢杂脕硇纬杀景l(fā)明的標簽的生物聚合物可以由生物來源制得，可以選自碳水 化合物；多糖(例如淀粉、纖維素、糖原、半纖維素、甲殼質(zhì)、果聚糖菊粉；木質(zhì)素和/或果膠 質(zhì))；樹膠；蛋白質(zhì)，任選的谷類，植物蛋白質(zhì)和/或動物蛋白質(zhì)(例如麩質(zhì)(例如源自小麥 的麩質(zhì))，乳清蛋白質(zhì)，和/或明膠)；膠體(例如水膠體，例如天然水膠體，例如樹膠)；其 它聚有機酸(例如聚乳酸和/或遠志酸(polygalactic acid)，其有效混合物；以及/或者 其有效改性的衍生物。
在一些實施方式中，生物聚合物膜是由選自纖維素、纖維素衍生物(例如乙酸纖 維素)或聚乳酸的生物聚合物形成的生物聚合物膜。膜狀層可以基于包含纖維素的膜，所 述纖維素的結(jié)構(gòu)是基本連續(xù)的，優(yōu)選是非織造的和/或纏結(jié)的。本發(fā)明的膜狀層可以包括 非微生物纖維素，例如由在非溶劑化流體(例如但不限于N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)以 及LiCl和鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)的混合物)中的纖維素分散體再生得到的纖維素。一 個具體的例子是"黏膠"，其為苛性鈉中的纖維素黃原酸鈉。可以通過以下方式將來自分 散體的纖維素澆注成膜通過合適的處理(例如加入合適的試劑，對于黏膠來說，其可以是 稀硫酸)使得纖維素原位再生，并任選地對由此形成的纖維素進行擠出。這些纖維素在本 文中稱為再生纖維素，本發(fā)明優(yōu)選的膜包含再生纖維素。本發(fā)明的膜優(yōu)選大體包含源自木 材來源的纖維素，最優(yōu)選至少90%的纖維素材料源自木材來源。一種合適的纖維素基膜是 NatureFlex 再生纖維素膜(因諾維亞膜公司(Irmovia Films))。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述膜狀層的塑料膜是未受應力作用的(即未被拉 伸的)，而其它的膜至少在一個方向被拉伸。在多層膜中，僅有一個層，或者并非所有的層是 單軸或雙軸拉伸的。對于多層膜中一個以上的層被拉伸的情況，所述層可以基本上全部沿 相同取向拉伸，或者不同的層可以沿著不同的取向拉伸。有可能多層膜的層中僅有一個(或者不是所有的)層采用可收縮性拉伸的膜，具 體來說是最下面的膜層(即最靠近粘合劑層的層)，而一個或多個另外的層采用非收縮性 膜，即熱固定的尺寸穩(wěn)定的膜?？梢酝ㄟ^使用層疊粘合劑(即單組分或雙組分層疊粘合劑， 例如聚氨酯基粘合劑)以及壓敏粘合劑或可熱活化的粘合劑將膜層互相結(jié)合?？墒湛s地拉 伸的聚合物的例子包括單軸或雙軸拉伸的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚對苯二甲酸 乙二醇酯二醇(PETG)膜，以及聚氯乙烯(PVC)膜。在本發(fā)明的某些實施方式中，所述膜狀層，或者多層膜中至少一個承載粘合劑層 的層可以在施加到粘合劑層之前進行處理，例如進行電暈處理、火焰預處理、等離子體預處 理或者化學接枝，或者借助促粘中間層進行處理，所述中間層包含例如氯代聚烯烴、氯代橡 膠、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、氯代聚丙烯或聚合的乙烯/丙烯酰胺共聚單體。所述可洗掉的標簽包括至少一個壓敏粘合劑層，所述壓敏粘合劑層通過對水性聚 合物分散體進行干燥而形成。該分散體的聚合物包含α，烯鍵式不飽和單體的聚合殘 基。所述PSA還包含具有至少一個酰胼基團的酰胼化合物，其含量使得PSA包含1Χ10—6至 5X ΙΟ"4當量的酰胼官能團/克干粘合劑，可以進一步包含其它的常規(guī)的或者有用的組分， 包括但不限于一種或多種增粘劑、增塑劑、表面活性劑(以獨立的組分或者可聚合表面活 性劑單體的聚合殘基的形式包含)、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、多價金屬離子鹽、消泡劑、增稠劑、流 變改性劑、顏料、蠟、填料和潤濕劑。當將蠟結(jié)合入PSA的時候，其可以為蠟的水性分散體的 形式。在一個實施方式中，所述標簽可以包括位于膜狀層的相同表面上的兩層或更多層 PSA，其中將與待粘著的基材(即所述玻璃容器或塑料容器)接觸的PSA層是PSA，其包含具 有至少一個酰胼基團的酰胼化合物，其含量使得PSA層包含1 X ΙΟ"6至5 X ΙΟ"4當量的酰胼 官能團/克干粘合劑。所述PSA外層和膜狀層之間的其它的PSA層可以具有與其它的層類 似的組成，或者其可以不含酰胼，可以選擇以獲得其它所需的性質(zhì)。當采用多個PSA層的時 候，可通過本領(lǐng)域已知的任意合適的方式將其施涂在膜狀層上，例如通過幕涂操作。
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通過乳液聚合制備非水溶性膠乳聚合物的水性分散體在本領(lǐng)域中是眾所周知 的。乳液聚合反應的進行還在D. C. Blackley的《乳液聚合(EmulsionPolymerization))) (Wiley，1975)，H-Warson 的《合成樹脂乳液應用(TheApplications of Synthetic Resin Emulsions)》第二章(Ernest Benn Ltd.，Londonl972)中進行了討論。聚合方法和可用的 聚合助劑，例如分散劑、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等是人們眾所周知的，參見例如公開的美國專利 申請第 US2008/0176996 號。用于制備所述水性聚合物分散體的α，烯鍵式不飽和單體可以是合成樹脂乳 液領(lǐng)域通常使用的任意α，β-烯鍵式不飽和單體。優(yōu)選將丙烯酸類單體用于制備膠乳聚 合物，然后將該膠乳聚合物用作壓敏粘合劑組合物。丙烯酸類單體的例子包括(甲基)丙 烯酸的(C1-C24)烷基酯?？捎糜谛纬杀景l(fā)明中使用的聚合物的(甲基)丙烯酸的(C1-C24) 烷基酯的例子包括甲基酯、丙基酯、異丙基酯、丁基酯、異丁基酯、仲丁基酯、叔丁基酯、戊 基酯、異戊基酯、叔戊基酯、己基酯、環(huán)己基酯、2-乙基己基酯、辛基酯、癸基酯、月桂基酯、肉 豆蔻基酯、鯨蠟基酯、硬脂基酯等。具體的例子包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸 正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸乙酯、丙烯酸仲丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯。優(yōu)選用(甲基)丙烯酸的(C1-C12)烷基酯 制備所述膠乳聚合物。在制備本發(fā)明的水性聚合物分散體時，可以較小比例(即小于總單體組成的5重 量％)作為丙烯酸類單體的共聚單體的其它單烯鍵式不飽和可聚合單體包括偏二鹵乙烯、 鹵乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基酯(如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)以及乙 烯與所述乙烯基酯的混合物、醇醚的(甲基)丙烯酸酯(如二甘醇單乙基或單丁基醚甲基 丙烯酸酯)、β-丙烯酰氧基丙酸的(C1-Cltl)烷基酯和丙烯酸的高級低聚物、苯乙烯和烷基 取代的苯乙烯以及乙烯基芳族化合物(包括α -甲基苯乙烯)、乙烯和其它烷基烯烴的混合 物(所述其它烷基烯烴是例如丙烯、丁烯、戊烯等)、乙烯基醚(如甲基乙烯基醚、乙基乙烯 基醚、乙烯基2-甲氧基乙基醚、乙烯基-2-氯乙基醚等)。丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯是特別優(yōu)選的單體。在一些優(yōu)選 的實施方式中，所述聚合物包含0. 25%到5%的至少一種非離子單烯鍵式不飽和單體，其 均聚物Tg高于50°C，如甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯或其它苯乙烯類單體。用于制備本發(fā)明的水性聚合物分散體的其它單烯鍵式不飽和可聚合共聚單體包 括羥基官能乙烯基單體，如甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-3-羥 丙酯、丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸-3-氯-2-羥丙酯、丙烯酸2-羥丙酯和甲基丙烯酸2-羥丙 酯。有用單體的其它例子包括不飽和脂族二羧酸的偏酯，尤其是這種酸的烷基半酯。這種 偏酯的例子是衣康酸、富馬酸和馬來酸的烷基半酯，其中烷基含有1到6個碳原子。此類化 合物的代表性成員包括衣康酸單甲酯(methyl acid itaconic)、衣康酸單丁酯(butylacid itaconic)、富馬酸單乙酯(ethyl acid fumarate)、富馬酸單丁酯(butyl acidfumarate) 和馬來酸單甲酯(methyl acid maleate)。還可以使用少量的其它共聚單體，例如促粘共聚 單體?？膳c(甲基)丙烯酸酯和其它單體共聚形成本發(fā)明的水性聚合物分散體的α， β“烯鍵式不飽和羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、β“丙烯酰氧基丙酸和丙烯酸的高 級低聚物及其混合物，乙基丙烯酸(ethacrylic acid)、衣康酸、烏頭酸、巴豆酸、檸康酸、馬
6來酸、富馬酸，α -氯丙烯酸、肉桂酸、中康酸及其混合物。優(yōu)選的是丙烯酸和甲基丙烯酸，尤 其優(yōu)選的是甲基丙烯酸。較佳的是，α，烯鍵式不飽和羧酸在所述水性聚合物分散體中 的含量范圍以單體總重量為基準計為從上限10重量％、5重量％或3. 5重量％到下限0. 1
重量％ 0. 25重量％或0. 5重量％。除單烯鍵式不飽和單體以外，還可使用小比例的包含至少兩個α，β-烯鍵式不 飽和位點的α，β-烯鍵式不飽和單體，即二-或多-烯鍵式不飽和單體，作為制備第一級 聚合物的共聚單體。但是，不一定需要使用任意多烯鍵式不飽和單體形成用于本發(fā)明的可 洗掉標簽中的PSA，在某些優(yōu)選的實施方式中，制備所述PSA時不適用所述多烯鍵式不飽和 單體。在一個實施方式中，所述PSA可以通過多級法形成，在此方法中，制備第一級聚合 物，然后進行一個或多個后續(xù)級的聚合反應，所述單體包含α，β-烯鍵式不飽和單體，其 中包含至少兩個α，β-烯鍵式不飽和位點，所述另外的單體具有低水溶性，分散在非水 溶性膠乳聚合物的第一級水性分散體中。以所述第一級聚合物的總重量計，另外的多官 能α，β -烯鍵式不飽和單體的含量優(yōu)選從上限10重量％或7. 5重量％至下限0. 25重 量％或0.5重量％。此類多級聚合物參見美國專利申請公開第US2008/0176996號和第 US2008/0281005 號。優(yōu)選對用來形成水性聚合物分散體的單體進行選擇，以一定的比例使用，使得形 成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于-20°C、-30°C或_40°C。對這些和其它Tg值進行 選擇，使得配制的PSA具有所需的性質(zhì)，以適應粘合劑以及制得的標簽復合體的目標應用。所述水性聚合物分散體可以使用表面活性劑進行聚合，表面活性劑包括常規(guī)表面 活性劑和可聚合的表面活性劑(例如烯鍵式不飽和表面活性劑單體)。所述聚合物可以以 單級聚合物或多級聚合物的形式形成。當需要多級聚合物(具有i個級)的時候，可以使 用可聚合的表面活性劑形成第一級(級1)、一個或多個后續(xù)級(級2至i-Ι)或最后級(級 i)中的一個或多個，包括這些級的任意組合以及全部的這些級。合適的可聚合的表面活性 劑見述于公開的美國專利申請第US2003/0149119號和第US2006/0235131號；其例子包括 壬基苯氧基丙烯基聚乙氧基化硫酸鹽(例如購自第一公司(DaiichiCorp)的HITEN0L )； 烷基烯丙基磺基琥珀酸鈉(例如購自亨克爾公司(Henkel Corp)的TREM LF-40)。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述水性聚合物分散體包括一種乳液聚合物，其包 含(i)至少40重量％的一種或多種單體，所述單體的均聚物Tg低于-40°C ； (ii) 10-50重 量％的一種或多種軟的親水性非離子型單體，所述單體的均聚物Tg低于30°C。所述乳液 聚合物還可以包含0. 1_10重量％的一種或多種α，β-烯鍵式不飽和羧酸單體的殘基。所 述聚合物可以對應于公開的美國專利申請第US2008/0176996號所述的第一級聚合物。在 一些實施方式中，所述軟的親水性單體的均聚物Tg低于30°C，在25°C的水溶性等于或大于 2% (例如丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯)。在本發(fā)明的另一個實施方式中，所述PSA層可以包含(i) 一種水性聚合物分散體， 以及(ii)以所述PSA的干重計，從下限1重量％、5重量％和10重量％至上限25重量％、 30重量％和55重量％的一種或多種聚合物添加劑，所述聚合物添加劑的數(shù)均分子量約小 于35，000，軟化點約高于40°C (根據(jù)ASTM測試方法#E-2867測定)。所述聚合物添加劑可 以在所述水性聚合物分散體中聚合，或者其可以與所述水性聚合物分散體摻混，或者通過
7其它方式加入所述水性聚合物分散體中。在美國專利第4，912，169號以及公開的美國專利 申請第2006/0142493號中描述了合適的聚合物添加劑，后者描述了使用可聚合的表面活 性劑制備的聚合物添加劑。在另一個實施方式中，所述PSA層可以包含如上所述的水性聚合物分散體，該分 散體包括一種乳液聚合物，其包含(i)至少40重量％的一種或多種單體，所述單體的均聚 物Tg低于-40°C ； (ii) 10-50重量％的一種或多種軟的親水性非離子型單體，所述單體的均 聚物Tg低于30°C，該PSA層還包含上文所述種類的聚合物添加劑。當所述標簽將要用于聚 烯烴容器，例如聚乙烯瓶子的時候，該實施方式是特別優(yōu)選的。為了實現(xiàn)本發(fā)明的益處，用來形成所述PSA的水性聚合物分散體必須包含具有至 少一個酰胼基團的酰胼化合物，其含量滿足PSA包含1 X ΙΟ"6至5 X ΙΟ"4當量的酰胼官能團 /克粘合劑干重。較佳的是，所述PSA包含具有至少一個酰胼基團的酰胼化合物，其含量滿 足 PSA 包含 1 X IO"5 至 3 X IO"4,或者 2. 5 X IO"5 至 3 X IO"4,或者 5 X IO"5 至 2. 5 X IO"4 當量的 酰胼官能團/克干粘合劑。在一個實施方式中，所述酰胼化合物是己二酸二酰胼(ADH)，例 如以干粘合劑的重量計，所述ADH的含量必須為0. 01-5重量％，優(yōu)選0. 1-3重量％，或者 0. 25-3重量％，或者0. 5-2. 5重量％。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，所述水性聚合物分散體不含羰基官能團，所 述羰基官能團一旦存在，則其能夠與酰胼官能團發(fā)生縮合反應，或者與該基團發(fā)生其它的 反應。但是，如果水性聚合物分散體中存在羰基官能團，則在水性聚合物分散體中的所述酰 胼官能團與羰基發(fā)生任何反應之后，所得的壓敏粘合劑應當應當具有足夠的游離酰胼官能 團，以滿足上述的要求。也即是說，所述水性聚合物分散體中酰胼官能團的含量相對于任何 能夠與酰胼官能團發(fā)生縮合反應的羰基官能團，過量ι χ 10_6至5X 10_4摩爾當量酰胼官能 團/克干粘合劑。在一個實施方式中，所述酰胼化合物包含兩個或者更多個酰胼官能團。所述酰胼 化合物可以是C2-Cltl 二羧酸二酰胼。特別適合用于本發(fā)明的二酰胼是乙二酸二酰胼、丙二 酸二酰胼、丁二酸二酰胼、戊二酸二酰胼、己二酸二酰胼、癸二酸二酰胼、馬來酸二酰胼、富 馬酸二酰胼、衣康酸二酰胼和間苯二甲酸二酰胼。己二酸二酰胼、癸二酸二酰胼和間苯二甲 酸二酰胼是優(yōu)選的?？梢允褂脝为毞N類的二酰胼化合物，或者可以使用一種或多種二酰胼 的組合。通過將PSA涂層施加在膜狀層的表面上，制備了所述可洗掉的標簽?？赏ㄟ^本領(lǐng) 域已知的任何方式進行施涂。PSA在膜上的加載量或者涂覆水平使得可以形成合適的標簽， 用以施加在玻璃或塑料基材，例如玻璃瓶或聚乙烯瓶或其它容器上；例如加載量或者涂覆 水平為15-20g/m2。施涂方法和加載量是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的。本發(fā)明的可洗掉的標簽在pH為13、溫度為80°C的水中浸泡等于或小于2分鐘的 時間后，可以從玻璃基材上脫離。但是，當所述標簽在中性PH和溫度低于50°C的水中浸泡 的時候，在浸泡8小時或更久之后，所述標簽仍保持粘著在玻璃基材上。通過FINAT測試法 FTMl測得所述標簽在玻璃上的24小時干剝離粘著力至少為2. 3牛/厘米(N/cm)，或者至 少為3N/cm，至少為6N/cm或至少為8N/cm ；通過FINAT測試法FTMl測得所述標簽在聚乙烯 (PE)上的24小時干剝離粘著力至少為2N/cm，或者至少為3N/cm。所述清洗溶液可以由例 如1. 5-2%的NaOH水溶液形成。
實施例如下表所示，制備了一系列的標簽，測試其剝離粘著力和洗掉特性。對膜狀層涂 覆以下材料(1)僅僅涂覆R0B0ND PS-8915丙烯酸類水性分散體聚合物(美國費城羅門 哈斯公司(Rohm and Haas Company, Philadelphia, USA))壓敏粘合劑，(2)施涂 ROBOND PS-8915粘合劑和1重量％的己二酸二酰胼(ADH)，或者(3)施涂ROBOND PS-8915粘合劑 與1重量％的ADH和1重量％的陰離子型巴西棕櫚蠟乳液。在各種情況下，所述涂層包含 0. 185重量％的ACRYSOL RM-8W流變改性劑(羅門哈斯公司)。加入組分的含量為以PSA 總重量計的所示重量百分數(shù)。被測的膜是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(25μ和50μ)、聚丙烯(PP)膜 (55 μ )、聚乙烯(PE)膜(45 μ )、聚丙交酯(PLA)膜(40 μ )、乙酸酯膜(50 μ )，以及共擠出的 定向收縮膜(50μ)。根據(jù)供應商的說法，最后一種膜被認為是共擠出的聚對苯二甲酸乙二 酯(PETG)，其在95°C、在水中30秒橫向(TD)收縮75%。將涂覆過的膜施加于玻璃板和玻 璃瓶。如下表所示，每種膜和粘合劑的組合進行多次樣品測試。使用玻璃板，根據(jù)FINAT測試法FTMl測定剝離粘著力。測試洗掉性能的時候，將具有粘著的標簽的玻璃瓶放入pH為13的80°C的水中。使 用2%的NaOH的水溶液制備清洗溶液。觀察膜從玻璃板脫離的時間，記錄在下表中。表中 所用的標記如下AF-粘著性失效-略微的粘著性；CF-粘結(jié)性失效-一定的粘著性；MF-混 合型失效(粘著性和粘結(jié)性失效)；AFB-從背襯發(fā)生粘著性失效-強粘著性；AFB*-在不進 行刮擦的情況下可以很容易地用手指除去；delam-標簽從瓶子脫離；min表示分鐘，hr表示 小時，wk表示周。表中的數(shù)據(jù)顯示，當膜狀標簽是例如共擠出的PET收縮膜之類的膜的時候，標簽 的結(jié)構(gòu)是有效的。與之相對的是，當在膜狀層上施涂的PSA層是標準級的PP、PE或PET的 時候(即當加熱到80°C的時候，橫向或縱向收縮小于10% )，如上所述，所得的標簽的洗掉 特性較差。
權(quán)利要求
1.一種可洗掉的標簽，其包括至少一個膜狀層；以及至少一個壓敏粘合劑層，所述壓敏粘合劑層通過對水性聚合物分散體進行干燥而形 成，所述聚合物包含α，烯鍵式不飽和單體的聚合殘基，所述水性聚合物分散體還包含 具有至少一個酰胼基團的酰胼化合物，其含量為IX 10_6至5Χ 10_4當量酰胼官能團/克干 粘合劑；所述標簽在PH為13、溫度為80°C的水中浸泡等于或小于2分鐘的時間后，可以從玻璃 基材上脫離。
2.如權(quán)利要求1所述的標簽，其特征在于，所述酰胼化合物每個分子包含兩個或更多 個酰胼基團。
3.如權(quán)利要求2所述的標簽，其特征在于，所述酰胼化合物是C2-Cltl二羧酸二酰胼。
4.如權(quán)利要求3所述的標簽，其特征在于，所述酰胼化合物選自己二酸二酰胼、癸二 酸二酰胼和間苯二甲酸二酰胼，以及它們的組合。
5.如權(quán)利要求1所述的標簽，其特征在于，所述水性聚合物分散體包含以下單體的殘 基(i)至少40%的一種或多種單體，所述單體的均聚物Tg低于-40°C ；(ii)10-50%的一 種或多種軟的親水性非離子型單體，所述單體的均聚物Tg低于30°C。
6.如權(quán)利要求1所述的標簽，其特征在于，所述水性聚合物分散體還包含0.1-10重 量％的一種或多種α，β-烯鍵式不飽和羧酸單體的殘基。
7.如權(quán)利要求1所述的標簽，其特征在于，所述膜狀層包括單層膜或者多層膜，所述 單層膜或者多層膜包括以下材料形成的層聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯 醇、聚(亞烷基丙烯酸酯)、聚(乙烯_乙烯醇)、聚(亞烷基-乙酸乙烯酯)、聚氨酯、聚丙烯 腈、聚酯、聚酯共聚物、含氟聚合物、聚砜、聚碳酸酯、苯乙烯_馬來酸酐共聚物、苯乙烯_丙 烯腈共聚物、基于乙烯_甲基丙烯酸的鈉鹽或鋅鹽的離聚物、聚丙烯腈、亞烷基_乙酸乙烯 酯共聚物，或者生物聚合物，或者上述兩種或更多種的聚合物的混合物。
8.如權(quán)利要求7所述的標簽，其特征在于，所述膜狀層包括由選自以下的生物聚合物 形成的至少一個層碳水化合物、多糖、淀粉、纖維素、糖原、半纖維素、甲殼質(zhì)、果聚糖菊粉 木質(zhì)素、果膠質(zhì)、樹膠、谷類蛋白質(zhì)、植物蛋白質(zhì)、動物蛋白質(zhì)、麩質(zhì)、乳清蛋白質(zhì)、明膠、膠 體、水膠體、聚乳酸和遠志酸，以及它們的混合物、摻混物或組合。
9.如權(quán)利要求7所述的標簽，其特征在于，通過FINAT測試法FTMl測得，所述標簽在玻 璃上的24小時干剝離粘著力至少為3N/cm。
10.如權(quán)利要求1所述的標簽，其特征在于，所述水性聚合物分散體中酰胼官能化合 物的摩爾含量相對于任何能夠與酰胼官能團發(fā)生縮合反應的羰基官能團，過量1X 10_6至 5X ΙΟ"4當量酰胼官能團/克干粘合劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及可洗掉的標簽，所述標簽包括膜狀層和至少一個壓敏粘合劑層，在合適的條件下，所述膜層能夠快速地從玻璃基材或者塑料基材上脫落。
文檔編號C09J11/06GK101996521SQ20101024980
公開日2011年3月30日 申請日期2010年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月5日
發(fā)明者J·-Y·卡魯斯 申請人:羅門哈斯公司