專利名稱:光學(xué)用粘合劑組合物、光學(xué)用粘合劑和光學(xué)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及使用活性能量射線來進(jìn)行固化的光學(xué)用粘合劑組合物、光學(xué)用粘合劑 以及光學(xué)膜。特別是涉及不需要時(shí)效處理,另一方面即使在暴露于環(huán)境變化的情況下也能 有效抑制漏光的發(fā)生,且透明性優(yōu)異的光學(xué)用粘合劑組合物、光學(xué)用粘合劑和光學(xué)膜。
背景技術(shù):
為了在液晶顯示裝置等中進(jìn)行良好的圖像顯示,需要光學(xué)均一地對(duì)液晶單元貼合 偏振片,維持光學(xué)性質(zhì)。S卩,在液晶顯示裝置等中,伴隨偏振片的尺寸變化而產(chǎn)生的貼合部的拱起、剝落、 或者伴隨偏振片的尺寸變化而產(chǎn)生的不均勻的殘余應(yīng)力等成為所謂的“漏光”的原因,容易 直接導(dǎo)致產(chǎn)品品質(zhì)的降低。因此,在液晶顯示裝置等中,需要不受環(huán)境變化等影響地維持偏振片的光學(xué)性質(zhì)。所以,以往,通過光照射能夠在短時(shí)間內(nèi)固化的光固化性組合物被廣泛用于偏振 片的貼合中的粘合劑或者粘接劑(例如,專利文獻(xiàn)1 2)。即,專利文獻(xiàn)1中公開了一種壓敏粘接劑片材,其是能夠縮短時(shí)效處理時(shí)間且能 夠用于永久粘接劑、再剝離用等各種用途的壓敏粘接劑片材,其也可以用于偏振片的貼合。更具體地說,公開了一種在支撐體或剝離片材上形成薄膜并進(jìn)行放射線交聯(lián)而成 的壓敏粘接劑片材,所述薄膜是由相對(duì)于100重量份將以具有碳原子數(shù)為1 18的烷基的 (甲基)丙烯酸烷基酯為主成分的單體聚合而成的丙烯酸系聚合物、至少配合1 100重量 份在側(cè)鏈具有放射線聚合性基團(tuán)的丙烯酸系聚合物而得的配合物形成的。并且,在專利文獻(xiàn)2中公開了一種偏振片用粘合劑,其可以耐久性良好地對(duì)液晶 單元粘接偏振片,同時(shí),即使在高溫高濕環(huán)境下也難以產(chǎn)生漏光。更具體地說,公開了一種偏振片用粘合劑,其特征在于,其是對(duì)含有丙烯酸系共聚 物和在側(cè)鏈具有活性能量射線聚合性基團(tuán)的丙烯酸系共聚物的粘合性材料照射活性能量 射線而形成的,其23°C的儲(chǔ)能模量(G’)為0. 3 lOMPa。在先技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2001-107005號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書)專利文獻(xiàn)2 日本特開2006-309114號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書)
發(fā)明內(nèi)容
但是,專利文獻(xiàn)1所公開的壓敏粘接劑片材出現(xiàn)的問題是在側(cè)鏈具有放射線聚 合性基團(tuán)的丙烯酸系聚合物對(duì)將以(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分的單體聚合得到的丙烯 酸系聚合物的相容性低,用于作為光學(xué)材料的偏振片的貼合時(shí)缺乏透明性。并且,專利文獻(xiàn)1所公開的壓敏粘接劑出現(xiàn)了下述問題由于使側(cè)鏈具有放射線 聚合性基團(tuán)的丙烯酸系聚合物之間直接光交聯(lián),所以交聯(lián)密度高,在暴露于環(huán)境變化的情況下,難以得到充分的耐久性,容易產(chǎn)生漏光。另外,專利文獻(xiàn)2所公開的偏振片用粘合劑中也出現(xiàn)了側(cè)鏈具有活性能量射線聚 合性基團(tuán)的丙烯酸系共聚物對(duì)丙烯酸系共聚物的相容性低、得不到充分的透明性的問題。另一方面,引用文獻(xiàn)2所公開的偏振片用粘合劑通過合用異氰酸酯等熱交聯(lián)劑, 從而在提高耐久性、一定程度地抑制漏光的發(fā)生方面取得了成功(實(shí)施例)。但是,這種情況下,產(chǎn)生了必須將用于熱交聯(lián)的時(shí)效處理時(shí)間設(shè)定為1周左右的 問題。由于這樣的情況,需求一種不需要時(shí)效處理、另一方面即使在暴露于環(huán)境變化的 情況下也能有效抑制漏光的發(fā)生、且透明性優(yōu)異的光學(xué)用粘合劑。因此,本發(fā)明的發(fā)明人等鑒于以上情況認(rèn)真地進(jìn)行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將(A) 具有規(guī)定重均分子量的(甲基)丙烯酸酯聚合物、(B)具有規(guī)定重均分子量的反應(yīng)性(甲 基)丙烯酸酯聚合物、(C)多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、和(D)光聚合引發(fā)劑以規(guī)定比 例配合,從而獲得了即使不進(jìn)行時(shí)效處理也不受環(huán)境變化影響的良好的粘合劑特性,且透 明性也得到了提高,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明的目的在于提供不需要時(shí)效處理,另一方面即使在暴露于環(huán)境變化的 情況下也能有效抑制漏光的發(fā)生,且透明性優(yōu)異的光學(xué)用粘合劑組合物、光學(xué)用粘合劑和 光學(xué)膜。根據(jù)本發(fā)明,提供一種含有下述㈧ ⑶成分的光學(xué)用粘合劑組合物,能夠解決 上述問題。(A)重均分子量為20萬 250萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份(B)重均分子量為3萬 150萬的、在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的反應(yīng)性(甲基)丙烯 酸酯聚合物1 50重量份(C)多官能(甲基)丙烯酸酯化合物0. 1 50重量份(D)光聚合引發(fā)劑0. 01 10重量份S卩,通過該配合,在⑶成分間的交聯(lián)中存在(C)成分,與直接使⑶成分間交聯(lián) 的情況相比,能夠?qū)⒔宦?lián)密度調(diào)節(jié)到適宜的范圍,同時(shí)能夠更有效地進(jìn)行(B)成分間的交聯(lián)。其結(jié)果,不另外進(jìn)行采用異氰酸酯等的熱交聯(lián)就能夠獲得所期望的粘合力和儲(chǔ)能 模量等粘合劑特性,不僅如此,還能夠獲得優(yōu)異的透明性。并且,由于(A)成分和⑶成分具有規(guī)定的重均分子量,所以(C)成分參與的⑶ 成分的光交聯(lián)相結(jié)合,能夠有效提高光固化后的粘合劑組合物的耐久性。因此,只要是本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑組合物,就不需要時(shí)效處理,另一方面,即使 在暴露于環(huán)境變化的情況下也能有效抑制漏光的發(fā)生,并且能夠獲得優(yōu)異的透明性。并且,在構(gòu)成本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑組合物時(shí),優(yōu)選(A)成分含有烷基碳原子 數(shù)為1 20范圍內(nèi)的值的(甲基)丙烯酸酯、和分子內(nèi)具有選自羥基、羧基、氨基和酰 胺基中的至少一種基團(tuán)的單體作為結(jié)構(gòu)單元,同時(shí)將它們的共聚比(重量基準(zhǔn))設(shè)定為 99.9 0.1 80 20范圍內(nèi)的值。通過如此構(gòu)成,不僅能夠更有效地提高光固化后的粘合劑組合物的耐久性,并且 能夠更有效地獲得所期望的粘合力和儲(chǔ)能模量等粘合劑特性。
并且,在構(gòu)成本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑組合物時(shí),優(yōu)選(B)成分含有烷基碳原子數(shù) 為1 20范圍內(nèi)的值的(甲基)丙烯酸酯和在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的單體作為結(jié)構(gòu)單元, 同時(shí)將它們的共聚比(重量基準(zhǔn))設(shè)定為99 1 50 50范圍內(nèi)的值。通過如此構(gòu)成,不僅能夠更有效地提高光固化后的粘合劑組合物的耐久性,并且 能夠更有效地獲得所期望的粘合力和儲(chǔ)能模量等粘合劑特性。需要說明的是,在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的單體也包括這樣的單體其共聚后成為 在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的形式。并且,在構(gòu)成本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑組合物時(shí),優(yōu)選(B)成分的側(cè)鏈中的乙烯性 雙鍵是介由異氰酸酯基而被導(dǎo)入的(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酰氧基。通過如此構(gòu)成,能夠?qū)ⅱ浅煞趾?C)成分的光交聯(lián)的交聯(lián)點(diǎn)間距離調(diào)節(jié)到更適 宜的范圍。并且,優(yōu)選(C)成分是選自三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、雙(丙烯酰氧乙基) 羥乙基異氰脲酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性二丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸 酯以及ε_(tái)己內(nèi)酯改性三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯中的至少一種。通過如此構(gòu)成,能夠?qū)?B)成分和(C)成分的光交聯(lián)的交聯(lián)密度調(diào)節(jié)到更適宜的 范圍,也能更有效地提高光固化后的粘合劑組合物的耐久性。并且,使(B)成分對(duì)(A)成分的相容性進(jìn)一步提高,能夠獲得更加優(yōu)異的透明性。并且,在構(gòu)成本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑組合物時(shí),優(yōu)選進(jìn)一步含有硅烷偶聯(lián)劑作為 (E)成分,同時(shí)相對(duì)于100重量份(A)成分,將該(E)成分的含量設(shè)定為0. 001 10重量份 范圍內(nèi)的值。通過如此構(gòu)成,能夠有效提高用作光學(xué)用粘合劑時(shí)偏振片或相位差膜等與液晶單 元的密合性。另外,本發(fā)明的其他方式是一種光學(xué)用粘合劑,其是使光學(xué)用粘合劑組合物固化 而成的光學(xué)用粘合劑,其特征在于,經(jīng)過工序(1) ( 而形成。(1)準(zhǔn)備含有下述(A) (D)成分的光學(xué)用粘合劑組合物的工序(A)重均分子量為20萬 250萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份(B)重均分子量為3萬 150萬的、在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的反應(yīng)性(甲基)丙烯 酸酯聚合物1 50重量份(C)多官能(甲基)丙烯酸酯化合物0. 1 50重量份(D)光聚合引發(fā)劑0. 01 10重量份(2)將光學(xué)用粘合劑組合物涂布于剝離膜的工序(3)以50 lOOOmJ/cm2范圍內(nèi)的照射量照射活性能量射線,得到光學(xué)用粘合劑的工序即,通過如此構(gòu)成,能夠在剝離膜上穩(wěn)定地獲得光學(xué)用粘合劑,該光學(xué)用粘合劑不 需要時(shí)效處理,另一方面即使在暴露于環(huán)境變化的情況下也能有效抑制漏光的發(fā)生,并且 透明性優(yōu)異。因此,能夠有效地對(duì)偏振片等光學(xué)膜層疊光學(xué)用粘合劑。需要說明的是,有時(shí)將照射量稱為光量。另外,本發(fā)明另外的其他方式是一種光學(xué)膜,其是在膜基材上具備含有上述光學(xué)用粘合劑的粘合劑層而成的光學(xué)膜,其特征在于,將粘合劑層的厚度設(shè)定為1 ΙΟΟμπι范 圍內(nèi)的值。即,通過如此構(gòu)成,能夠更穩(wěn)定地發(fā)揮所期望的粘合力和儲(chǔ)能模量等粘合劑特性。并且,在構(gòu)成本發(fā)明的光學(xué)用膜時(shí),優(yōu)選膜基材為偏振片。即使如此構(gòu)成的情況下,也能有效抑制漏光的發(fā)生。
圖1(a) (e)是用于說明光學(xué)用粘合劑組合物等的使用方式以及光學(xué)膜的制造 方法的示意圖。圖2是用于說明漏光的評(píng)價(jià)方法的圖。圖3是用于說明實(shí)施例1中的漏光情況的圖。圖4是用于說明比較例1中的漏光情況的圖。符號(hào)說明1:光學(xué)用粘合劑組合物(層)、2:剝離膜、10:光學(xué)用粘合劑(層)、100:光學(xué)膜、 101 光學(xué)膜基材、200 被粘物
具體實(shí)施例方式[第1實(shí)施方式]本發(fā)明的第1實(shí)施方式是含有下述(A) (D)成分的光學(xué)用粘合劑組合物。(A)重均分子量為20萬 250萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份(B)重均分子量為3萬 150萬的、在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的反應(yīng)性(甲基)丙烯 酸酯聚合物1 50重量份(C)多官能(甲基)丙烯酸酯化合物0. 1 50重量份(D)光聚合引發(fā)劑0. 01 10重量份以下,適當(dāng)參照附圖具體說明本發(fā)明的第1實(shí)施方式。1. (A)成分(1)種類(A)成分是(甲基)丙烯酸酯聚合物,是所謂的丙烯酸聚合物。并且,作為與后述(B)成分的不同點(diǎn),(A)成分具有的特征是,在側(cè)鏈不具有乙烯 性雙鍵,為非反應(yīng)性。因此,(A)成分不用于光交聯(lián),所以有助于提高粘合特性和耐久性。需要說明的是,本發(fā)明中,(甲基)丙烯酸酯意味著丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯這兩者ο對(duì)于作為所述(A)成分的結(jié)構(gòu)單元的(甲基)丙烯酸酯,無特別限定,能夠適當(dāng)使 用現(xiàn)有公知的物質(zhì)。例如,優(yōu)選來源于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙 酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己 酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙 烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯等中的至少一種的物質(zhì)。并且,優(yōu)選使用在分子內(nèi)具有官能團(tuán)的單體。例如,作為官能團(tuán),優(yōu)選含有羥基、羧基、氨基、酰胺基中的至少一種,作為具體例, 可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基 丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基 丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲 基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺類;(甲基)丙烯酸單 甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基) 丙烯酸單乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、 馬來酸、衣康酸、檸康酸等乙烯性不飽和羧酸等。并且,優(yōu)選㈧成分含有烷基碳原子數(shù)為1 20范圍內(nèi)的值的(甲基)丙烯酸酯、 和分子內(nèi)具有選自羥基、羧基、氨基和酰胺基中的至少一種基團(tuán)的單體作為結(jié)構(gòu)單元,同時(shí) 將它們的共聚比(重量基準(zhǔn))設(shè)定為99. 9 0.1 80 20范圍內(nèi)的值。其理由是,通過如此構(gòu)成(A)成分,不僅能夠更有效地提高光固化后的粘合劑組 合物的耐久性,而且能夠在不進(jìn)行熱交聯(lián)的情況下更有效地獲得所期望的粘合力和儲(chǔ)能模 量等粘合劑特性。S卩,這是由于,如果(甲基)丙烯酸酯中的烷基碳原子數(shù)為超過20的值,則儲(chǔ)能模 量過低,有時(shí)耐久性降低。另一方面,如果所述烷基的碳原子數(shù)過小,則儲(chǔ)能模量過高,有時(shí) 耐久性降低。因此,更優(yōu)選將(甲基)丙烯酸酯中的烷基碳原子數(shù)設(shè)定為2 18范圍內(nèi)的值, 進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為3 12范圍內(nèi)的值。并且,這是由于,如果(甲基)丙烯酸酯的共聚比為超過99. 9 0. 1的值,則與其 他成分的相容性有時(shí)降低。并且,與硅烷偶聯(lián)劑等助劑的相互作用也變?nèi)酰y以充分發(fā)揮硅 烷偶聯(lián)劑等的效果,耐久性有時(shí)降低。另一方面,如果(甲基)丙烯酸酯的共聚比為小于 80 20的值,則與其他成分的相容性降低,光學(xué)物性和耐久性有時(shí)降低。因此,更優(yōu)選將烷基碳原子數(shù)為1 20范圍內(nèi)的值的(甲基)丙烯酸酯與分子內(nèi) 具有選自羥基、羧基、氨基和酰胺基中的至少一種基團(tuán)的單體的共聚比(重量基準(zhǔn))設(shè)定為 99.5 0.5 85 15范圍內(nèi)的值,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為99 1 90 10范圍內(nèi)的值。需要說明的是,烷基碳原子數(shù)為1 20范圍內(nèi)的值的(甲基)丙烯酸酯意味著例 如像(甲基)丙烯酸甲酯那樣在分子內(nèi)不具有羥基、羧基、氨基和酰胺基的(甲基)丙烯酸并且,上述的共聚比表示由作為各結(jié)構(gòu)單元的單體的投料量計(jì)算出的理論值。并且,對(duì)共聚形態(tài)沒有特別限制,可以是無規(guī)、嵌段、接枝共聚物中的任一種。(2)重均分子量將(A)成分的重均分子量設(shè)定為20萬 250萬范圍內(nèi)的值。其理由是,如果所述(A)成分的重均分子量為小于20萬的值,則暴露于環(huán)境變化 的情況下的耐久性變得不充分,有時(shí)難以有效抑制漏光的發(fā)生。另一方面,如果所述(A)成 分的重均分子量為超過250萬的值,則有時(shí)難以在不進(jìn)行熱交聯(lián)的情況下獲得所期望的粘 合力和儲(chǔ)能模量等粘合劑特性。
因此,優(yōu)選將(A)成分的重均分子量設(shè)定為50萬 220萬范圍內(nèi)的值,更優(yōu)選設(shè) 定為100萬 200萬范圍內(nèi)的值。需要說明的是,所述重均分子量能夠通過采用聚苯乙烯換算的凝膠滲透色譜 (GPC)法測定。2. (B)成分(1)種類(B)成分是在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯聚合物,是所謂的反 應(yīng)性丙烯酸類聚合物。所述(B)成分通過與(C)成分的自由基反應(yīng)參與光交聯(lián),使粘合劑的凝集力提高, 有助于其耐久性的提高。并且,(B)成分能夠通過如下方式得到。S卩,首先,準(zhǔn)備(甲基)丙烯酸酯與在分子內(nèi)具有羥基或羧基等官能團(tuán)的單體的共 聚物。接下來,準(zhǔn)備在分子內(nèi)具有乙烯性雙鍵、和異氰酸酯基或環(huán)氧基等的化合物,介由 所述異氰酸酯基或環(huán)氧基,對(duì)準(zhǔn)備好的共聚物的羥基或羧基等取代基進(jìn)行加成反應(yīng),由此 能夠得到(B)成分。并且,作為進(jìn)行加成反應(yīng)的比例,優(yōu)選設(shè)定成構(gòu)成共聚物的、在分子內(nèi)具有羥基或 羧基等官能團(tuán)的單體的50 100摩爾%范圍內(nèi)的值,更優(yōu)選設(shè)定成60 95摩爾%范圍內(nèi) 的值,進(jìn)一步優(yōu)選為70 90摩爾%范圍內(nèi)的值。并且,在共聚物的取代基為羧基的情況下,優(yōu)選介由異氰酸酯基或環(huán)氧基使分子 內(nèi)具有乙烯性雙鍵的化合物進(jìn)行加成反應(yīng);在共聚物的取代基為羥基的情況下,優(yōu)選介由 異氰酸酯基使分子內(nèi)具有乙烯性雙鍵的化合物進(jìn)行加成反應(yīng);在共聚物的取代基為氨基 或取代氨基的情況下,優(yōu)選介由異氰酸酯基使分子內(nèi)具有乙烯性雙鍵的化合物進(jìn)行加成反應(yīng)。另外,作為(甲基)丙烯酸酯和在分子內(nèi)具有官能團(tuán)的單體,可以與㈧成分中的 相同。并且,優(yōu)選(B)成分含有烷基碳原子數(shù)為1 20范圍內(nèi)的值的(甲基)丙烯酸酯 和在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的單體作為構(gòu)成單元,同時(shí)將它們的共聚比(重量基準(zhǔn))設(shè)定為 99 1 50 50范圍內(nèi)的值。其理由是,通過如此構(gòu)成(B)成分,不僅能夠更有效地提高光固化后的粘合劑組 合物的耐久性,并且能夠更有效地獲得所期望的粘合力和儲(chǔ)能模量等粘合劑特性。需要說明的是,在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的單體也包括這樣的單體其共聚后成為 在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的形式。S卩,這是由于,如果(甲基)丙烯酸酯中的烷基的碳原子數(shù)大于20,則儲(chǔ)能模量的 值過小,耐久性有時(shí)容易降低。另一方面,如果所述烷基的碳原子數(shù)小,則儲(chǔ)能模量的值過 大,相反耐久性有時(shí)容易降低。因此,更優(yōu)選將(甲基)丙烯酸酯中的烷基的碳原子數(shù)設(shè)定為2 18范圍內(nèi)的值, 進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為3 12范圍內(nèi)的值。并且,這是由于,如果(甲基)丙烯酸酯的共聚比例為超過99 1的值,則⑶成分和(C)成分間的結(jié)合過少,有時(shí)難以獲得充分的耐久性、所期望的粘合劑特性。另一方 面,如果(甲基)丙烯酸酯的共聚比為小于50 50的值,則(B)成分和(C)成分間的結(jié)合 過多,有時(shí)難以獲得所期望的粘合劑特性。因此,優(yōu)選將烷基碳原子數(shù)為1 20范圍內(nèi)的值的(甲基)丙烯酸酯與在側(cè)鏈具 有乙烯性雙鍵的單體的共聚比(重量基準(zhǔn))設(shè)定為95 5 60 40范圍內(nèi)的值,更優(yōu)選 設(shè)定為90 10 70 30范圍內(nèi)的值。需要說明的是,上述的共聚比表示由投料量計(jì)算出的理論值。更具體地說,在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的單體的量表示由使乙烯性雙鍵對(duì)具有取代 基的單體進(jìn)行加成反應(yīng)時(shí)的投料量、以及使(甲基)丙烯酸酯與側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的單 體共聚時(shí)的投料量計(jì)算出的理論值。并且,(B)成分的側(cè)鏈中的乙烯性雙鍵優(yōu)選為介由異氰酸酯基而被導(dǎo)入的(甲基) 丙烯?;?甲基)丙烯酰氧基。其理由為,通過如此構(gòu)成,能夠?qū)?B)成分和(C)成分的光交聯(lián)的交聯(lián)密度調(diào)節(jié)到 更適宜的范圍。S卩,這是由于,只要是(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酰氧基,就具有適度的反 應(yīng)性,能夠高效地進(jìn)行反應(yīng)。更具體地說,優(yōu)選使丙烯酰氧乙基異氰酸酯、丙烯酰氧丙基異氰酸酯、甲基丙烯酰 氧乙基異氰酸酯和甲基丙烯酰氧丙基異氰酸酯等對(duì)預(yù)先準(zhǔn)備的共聚物的羥基進(jìn)行加成反 應(yīng)。需要說明的是,所述加成反應(yīng)優(yōu)選在例如溫度25 60°C進(jìn)行6 48小時(shí)左右。并且,根據(jù)需要也優(yōu)選使用二月桂酸二丁基錫等有機(jī)錫化合物、取代胺化合物等 作為催化劑。(2)重均分子量其特征在于,將(B)成分的重均分子量設(shè)定為3萬 150萬范圍內(nèi)的值。其理由是,如果所述(B)成分的重均分子量為小于3萬的值,則暴露于環(huán)境變化的 情況下的耐久性變得不充分,有時(shí)難以有效抑制漏光的發(fā)生。另一方面,如果所述(B)成分 的重均分子量為超過150萬的值,則有時(shí)難以在不進(jìn)行熱交聯(lián)的情況下獲得所期望的粘合 力和儲(chǔ)能模量等粘合劑特性。因此,優(yōu)選將(B)成分的重均分子量設(shè)定為10萬 120萬范圍內(nèi)的值,更優(yōu)選設(shè) 定為30萬 100萬范圍內(nèi)的值。需要說明的是,所述重均分子量能夠通過采用聚苯乙烯換算的凝膠滲透色譜 (GPC)法測定。(3)含量此外,其特征在于,相對(duì)于100重量份(A)成分,將(B)成分的含量設(shè)定為1 50 重量份范圍內(nèi)的值。其理由是,如果所述(B)成分的含量為小于1重量份的值,則交聯(lián)反應(yīng)不充分進(jìn) 行,有時(shí)凝集力不足。另一方面,如果所述(B)成分的含量為超過50重量份的值,則交聯(lián)反 應(yīng)過度進(jìn)行,粘合物性和耐久性有時(shí)降低。因此,更優(yōu)選相對(duì)于100重量份(A)成分,將(B)成分的含量設(shè)定為2 40重量份范圍內(nèi)的值,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為5 30重量份范圍內(nèi)的值。另外,(B)成分既可以單獨(dú)使用1種,也可以將單體成分或分子量等不同的2種以上合用。3. (C)成分(1)種類(C)成分為多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。所述(C)成分通過與(B)成分的自由基反應(yīng)參與光交聯(lián),有助于提高粘合劑的凝 集力和儲(chǔ)能模量。另外,本發(fā)明中的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物意味著在一分子中具有2個(gè)以 上(甲基)丙烯?;膯误w或低聚物。并且,作為在一分子中具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?;膯误w,可優(yōu)選舉出分子量 小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體。作為該分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體,可舉出例如1,4_丁二 醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、 聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二 醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、己內(nèi)酯改性二環(huán)戊烯基二(甲基)丙 烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化 環(huán)己基二(甲基)丙烯酸酯等2官能型;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三 (甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸 酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、雙 (丙烯酰氧乙基)羥乙基異氰脲酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性二丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙 烷改性三丙烯酸酯、ε -己內(nèi)酯改性三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯等3官能型;二甘油四 (甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲 基)丙烯酸酯等5官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲 基)丙烯酸酯等6官能型等。并且,特別優(yōu)選在骨架結(jié)構(gòu)中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。作為這樣的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體,優(yōu)選例如二(丙烯酰氧乙基)異氰 脲酸酯、三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、雙(丙烯酰氧乙基)羥乙基異氰脲酸酯、異氰脲 酸環(huán)氧乙烷改性二丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯、ε -己內(nèi)酯改性三(丙烯 酰氧乙基)異氰脲酸酯等具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的單體、二羥甲基二環(huán)戊烷二丙烯酸酯、環(huán) 氧乙烷改性六氫鄰苯二甲酸二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇丙烯酸酯、新戊二醇改性三羥甲 基丙烷二丙烯酸酯、金剛烷二丙烯酸酯等。特別地,只要是具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的化合物,就能夠?qū)?B)成分和(C)成分的光 交聯(lián)的交聯(lián)密度調(diào)節(jié)到更適宜的范圍,還能更有效地提高光固化后的粘合劑組合物的耐久 性,進(jìn)而,進(jìn)一步提高(B)成分對(duì)(A)成分的相容性而能獲得更優(yōu)異的透明性,所以是優(yōu)選 的。其中,從對(duì)光學(xué)特性的影響少、在提高耐久性和與被粘物的密合性方面顯示出優(yōu) 異的效果出發(fā),更優(yōu)選3官能型且具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的單體。本發(fā)明中,這些多官能(甲基)丙烯酸酯系單體可以僅單獨(dú)使用一種,也可以組合2種以上使用。并且,作為在一分子中具有2個(gè)以上(甲基)丙烯酰基的低聚物,可舉出重均分 子量為20000以下的聚酯丙烯酸酯系、環(huán)氧丙烯酸酯系、聚氨酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯 系、聚丁二烯丙烯酸酯系、有機(jī)硅丙烯酸酯系等。此處,作為聚酯丙烯酸酯系低聚物,例如,可以通過用(甲基)丙烯酸將由多元羧 酸和多元醇的縮合而得到的在兩末端具有羥基的聚酯低聚物的羥基酯化而得到,或者可以 通過用(甲基)丙烯酸將對(duì)多元羧酸加成環(huán)氧烷而得到的低聚物的末端羥基酯化而得到。環(huán)氧丙烯酸酯系低聚物例如可以通過將(甲基)丙烯酸與分子量較低的雙酚型環(huán) 氧樹脂或酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧環(huán)反應(yīng),進(jìn)行酯化而得到。此外,也可以使用將該環(huán)氧 丙烯酸酯系低聚物用二元羧酸酐部分改性而得的羧基改性型的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物。聚氨酯丙烯酸酯系低聚物例如可以通過用(甲基)丙烯酸將由聚醚多元醇或聚酯 多元醇與聚異氰酸酯的反應(yīng)而得到的聚氨酯低聚物酯化而得到,多元醇丙烯酸酯系低聚物 可以通過用(甲基)丙烯酸將聚醚多元醇的羥基酯化而得到。并且,上述的丙烯酸酯系低聚物的重均分子量以采用GPC法測定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯 換算的值計(jì)優(yōu)選在20000以下、更優(yōu)選1000 10000、進(jìn)一步優(yōu)選在3000 5000的范圍中選定。另外,這些低聚物可以單獨(dú)使用一種,也可以組合2種以上使用。(2)含量此外,其特征在于,相對(duì)于100重量份(A)成分,將(C)成分的含量設(shè)定為0. 1 50重量份范圍內(nèi)的值。這是由于,如果所述(C)成分的含量為小于0. 1重量份的值,則⑶成分和(C)成 分間的結(jié)合過少,難以獲得在暴露于環(huán)境變化的情況下的耐久性,或者,(B)成分對(duì)(A)成 分的相容性過度降低,有時(shí)難以獲得充分的透明性。另一方面,這是由于,如果所述(C)成 分的含量為超過50重量份的值,則(B)成分和(C)成分間的結(jié)合過剩,有時(shí)難以得到所期 望的粘合力、儲(chǔ)能模量等粘合劑特性。因此,優(yōu)選相對(duì)于100重量份(A)成分,將(C)成分的含量設(shè)定為1 40重量份 范圍內(nèi)的值,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為5 30重量份范圍內(nèi)的值。4. (D)成分(1)種類(D)成分為所謂的光聚合引發(fā)劑。所述⑶成分通過活性能量射線的照射而產(chǎn)生自由基,有助于引發(fā)⑶成分與(C) 成分間的自由基反應(yīng)。并且,作為所述⑶成分,優(yōu)選使用例如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻 異丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻異丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2_ 二甲氧基-2-苯基苯 乙酮、2,2- 二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基 苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯 基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對(duì)苯基二苯甲酮、4,4’ - 二乙基氨基二苯甲酮、二氯 二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基 噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4_ 二甲基噻噸酮、2,4_ 二乙基噻噸酮、苯偶酰二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對(duì)二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-U4_(l-甲基乙烯基)苯基] 丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基-氧化膦等。(2)含量此外,其特征在于,相對(duì)于100重量份(A)成分,將(D)成分的含量設(shè)定為0. 01 10重量份范圍內(nèi)的值。其理由是,如果所述⑶成分的含量為小于0.01重量份的值,則⑶成分與(C) 成分的交聯(lián)反應(yīng)有時(shí)不會(huì)有效進(jìn)行。另一方面,這是由于,如果所述(D)成分的含量為超過 10重量份的值,則(B)成分和(C)成分的交聯(lián)反應(yīng)過度進(jìn)行,有時(shí)粘合物性和耐久性降低。因此,更優(yōu)選相對(duì)于100重量份㈧成分,將⑶成分的含量設(shè)定為0. 1 5重量 份范圍內(nèi)的值,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為0. 2 3重量份范圍內(nèi)的值。5. (E)成分(1)種類此外,還優(yōu)選含有所謂的硅烷偶聯(lián)劑。所述硅烷偶聯(lián)劑有助于有效提高液晶單元等由玻璃形成的對(duì)象物與偏振片等光 學(xué)膜的密合性。并且,作為所述硅烷偶聯(lián)劑,優(yōu)選是與粘合劑組合物的相容性好且具有透光性的 在分子內(nèi)具有至少一個(gè)烷氧基甲硅烷基的有機(jī)硅化合物。更具體地說,優(yōu)選使用乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧 丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅 烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙 基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等。(2)含量此外,優(yōu)選相對(duì)于100重量份㈧成分,將(E)成分的含量設(shè)定為0. 001 10重 量份范圍內(nèi)的值。其理由是,如果所述(E)成分的含量為小于0.001重量份的值,則有時(shí)難以充分發(fā) 揮使偏振片等與液晶單元等的密合性提高的效果。另一方面,這是由于,如果所述(E)成分 的含量為超過10重量份的值,則有時(shí)粘合物性和耐久性降低。因此,更優(yōu)選相對(duì)于100重量份㈧成分,將(E)成分的含量設(shè)定為0. 01 5重 量份范圍內(nèi)的值,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為0. 1 3重量份范圍內(nèi)的值。6.抗靜電劑另外,本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑組合物還優(yōu)選含有抗靜電劑。其理由是,通過含有抗靜電劑,在將帶有粘合劑層的偏振片等貼合在作為被粘物 的液晶單元等上時(shí),能夠有效抑制例如將保護(hù)粘合劑層的剝離膜剝離而產(chǎn)生的靜電。這是由于,其結(jié)果能夠穩(wěn) 定地防止如下情況在偏振片等的表面容易附著灰塵,或 者液晶取向容易產(chǎn)生混亂,或者容易產(chǎn)生周邊電路元件的靜電損傷。(1)種類并且,作為抗靜電劑的種類,優(yōu)選使用鉀/含氟磺酰亞胺鹽和鋰/含氟磺酰亞胺 鹽、或者任意之一。其理由是,只要是這些化合物,就能夠長期有效地發(fā)揮優(yōu)異的抗靜電性。
特別是即使在長時(shí)間暴露于高溫環(huán)境下的情況下,也能夠抑制從光固化后得到的 光學(xué)用粘合劑層中的滲出,同時(shí)也能夠有效防止粘合力和規(guī)定環(huán)境下的耐久性的降低。并且,作為鉀/含氟磺酰亞胺鹽,優(yōu)選舉出例如雙(氟磺酰)亞胺鉀、雙(三氟甲 基磺酰)亞胺鉀、雙(五氟乙基磺酰)亞胺鉀等。并且,作為鋰/含氟磺酰亞胺鹽,優(yōu)選舉出例如雙(氟磺酰)亞胺鋰、雙(三氟甲 基磺酰)亞胺鋰、雙(五氟乙基磺酰)亞胺鋰等。(2)含量此外,優(yōu)選相對(duì)于100重量份作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物,將抗靜電 劑的含量設(shè)定為0. 05 15重量份范圍內(nèi)的值。其理由是,如果所述抗靜電劑的含量為小于0.05重量份的值,則對(duì)使光學(xué)用粘合 劑組合物進(jìn)行光固化而成的光學(xué)用粘合劑賦予的抗靜電性不充分,有時(shí)難以穩(wěn)定地抑制靜 電的發(fā)生。另一方面,這是由于,如果所述抗靜電劑的含量為超過15重量份的值,則使光學(xué) 用粘合劑組合物進(jìn)行光固化而成的光學(xué)用粘合劑的粘合力和在規(guī)定條件下的耐久性有時(shí) 過度降低。因此,更優(yōu)選相對(duì)于100重量份作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物,將抗靜 電劑的含量設(shè)定為0. 5 10重量份范圍內(nèi)的值,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為2 4重量份范圍內(nèi)的值。(3)分散助劑此外,為了使光學(xué)用粘合劑組合物和使其固化而成的光學(xué)用粘合劑中的抗靜電劑 的分散性提高,優(yōu)選進(jìn)一步添加分散助劑。并且,作為該分散助劑,也能夠使用聚氧乙烯二醇-聚氧丙烯二醇嵌段共聚物等, 但優(yōu)選使用烷撐二醇二烷基醚。其理由是,只要是烷撐二醇二烷基醚,就能夠有效提高鉀/含氟磺酰亞胺鹽等的 抗靜電性,同時(shí)也能有效抑制所述分散助劑本身從光學(xué)用粘合劑中滲出。并且,作為烷撐二醇二烷基醚的具體例,可舉出八甘醇二丁醚、八甘醇二乙醚、八 甘醇二甲醚、六甘醇二丁醚、六甘醇二乙醚、六甘醇二甲醚、四甘醇二丁醚、四甘醇二乙醚、 四甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二甲醚等中的任意一種,或者它們的組合。并且,其中特別優(yōu)選四甘醇二乙醚、四甘醇二甲醚。另外,作為添加比例,優(yōu)選將抗靜電劑與烷撐二醇二烷基醚的添加比例(摩爾比) 設(shè)定為30 70 70 30范圍內(nèi)的比例,更優(yōu)選設(shè)定為40 60 60 40的范圍內(nèi)的 比例,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為45 55 55 45范圍內(nèi)的比例。7.添加劑作為添加劑,優(yōu)選含有賦粘劑、抗氧化劑、近紅外線吸收劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定 齊U、軟化劑、填充劑等。此外,該情況下,雖然也取決于添加劑的種類,但優(yōu)選相對(duì)于100重量份㈧成分, 將其含量設(shè)定為0. 1 20重量份范圍內(nèi)的值。另外,本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑組合物由于僅通過光交聯(lián)就能發(fā)揮充分的性能,所 以不需要添加熱交聯(lián)劑。因此,本發(fā)明中,不需要時(shí)效處理時(shí)間。
[第2實(shí)施方式]本發(fā)明的第2實(shí)施方式是一種光學(xué)用粘合劑,其是使光學(xué)用粘合劑組合物固化而 成的光學(xué)用粘合劑,其特征在于,經(jīng)過工序(1) C3)而形成。(1)準(zhǔn)備含有下述㈧ ⑶成分的光學(xué)用粘合劑組合物的工序(A)重均分子量為20萬 250萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份(B)重均分子量為3萬 150萬的、在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的反應(yīng)性(甲基)丙烯 酸酯聚合物1 50重量份(C)多官能(甲基)丙烯酸酯化合物0. 1 50重量份(D)光聚合引發(fā)劑0. 01 10重量份(2)將光學(xué)用粘合劑組合物涂布于剝離膜的工序(3)以50 lOOOmJ/cm2范圍內(nèi)的照射量照射活性能量射線,得到光學(xué)用粘合劑的工序以下,適當(dāng)參照附圖,具體說明本發(fā)明的第2實(shí)施方式。1.工序(1)(光學(xué)用粘合劑組合物的準(zhǔn)備工序)工序1是準(zhǔn)備含有下述(A) (D)成分的光學(xué)用粘合劑組合物的工序。(A)重均分子量為20萬 250萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份(B)重均分子量為3萬 150萬的、在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的反應(yīng)性(甲基)丙烯 酸酯聚合物1 50重量份(C)多官能(甲基)丙烯酸酯化合物0. 1 50重量份(D)光聚合引發(fā)劑0.01 10重量份即,這是由于,只要是所述組成的光學(xué)用粘合劑組合物,就能夠得到在進(jìn)行固化時(shí) 不需要時(shí)效處理、另一方面即使在暴露于環(huán)境變化的情況下也能有效抑制漏光的發(fā)生、并 且透明性優(yōu)異的光學(xué)用粘合劑。另外,對(duì)于所述光學(xué)用粘合劑組合物的具體內(nèi)容,由于已在第1實(shí)施方式中說明, 所以在此省略。2.工序( (光學(xué)用粘合劑組合物的涂布工序)如圖1(a)所示,工序(2)是對(duì)剝離膜2涂布光學(xué)用粘合劑組合物1的工序。作為所述剝離膜,可舉出例如對(duì)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、 聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、或聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴膜涂布有機(jī)硅樹脂等剝離劑從 而設(shè)置了剝離層的剝離膜。另外,所述剝離膜的厚度通常優(yōu)選設(shè)定為20 150 μ m范圍內(nèi)的值。并且,作為在剝離膜上涂布光學(xué)用粘合劑組合物的方法,優(yōu)選例如使用棒涂法、刮 刀涂布法、輥涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等涂布必要時(shí)添加有溶劑的光學(xué)用粘 合劑組合物,形成涂膜后,使其干燥。此時(shí),光學(xué)用粘合劑組合物的涂膜的厚度優(yōu)選設(shè)定成干燥后為1 100 μ m范圍內(nèi) 的值。并且,作為干燥條件,通常優(yōu)選在50 150°C干燥10秒 10分鐘。并且,作為溶劑,優(yōu)選例如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、乙基 異丁基酮、甲醇、乙醇、異丙醇等,添加有溶劑時(shí)的光學(xué)用粘合劑組合物的濃度優(yōu)選設(shè)定為5 30重量%范圍內(nèi)的值。另外,如圖1 (b)所示,優(yōu)選在對(duì)剝離膜2涂布光學(xué)用粘合劑組合物1并進(jìn)行干燥 后,將膜基材101層疊在光學(xué)用粘合劑組合物1上。其理由是,通過在所述層疊狀態(tài)下使光學(xué)用粘合劑組合物光固化,能夠不受空氣 中氧的影響地進(jìn)行光固化,從而穩(wěn)定地制造帶有光學(xué)用粘合劑層的膜。另外,如圖1(e)所示,優(yōu)選對(duì)剝離膜2涂布光學(xué)用粘合劑組合物1并進(jìn)行干燥后, 進(jìn)而將另外的剝離膜2層疊在光學(xué)用粘合劑組合物1上。由于光學(xué)用粘合劑的制造和所述光學(xué)用粘合劑的使用是在不同的場所進(jìn)行等理 由,不僅在必須僅輸送光學(xué)用粘合劑時(shí)等是必要的,而且從能夠不受空氣中氧的影響地進(jìn) 行光固化這方面考慮,該方式也是優(yōu)選的。3.工序( (對(duì)光學(xué)用粘合劑組合物進(jìn)行光照射的工序)如圖1(c)所示,工序(3)是用50 lOOOmJ/cm2范圍內(nèi)的照射量照射活性能量射 線,使對(duì)剝離膜2涂布的光學(xué)用粘合劑組合物1光固化,形成光學(xué)用粘合劑10的工序。作為所述活性能量射線,可舉出例如紫外線、電子射線等。并且,如果是紫外線,則能夠利用高壓汞燈、無極燈、氙燈等獲得,如果是電子射 線,則能夠利用電子射線加速器等獲得。并且,其特征在于,用50 lOOOmJ/cm2范圍內(nèi)的照射量照射活性能量射線,其理 由是,如果活性能量射線的照射量為小于50mJ/cm2的值,則難以充分進(jìn)行(B)成分和(C)成 分間的乙烯性雙鍵的反應(yīng),有時(shí)難以獲得在暴露于環(huán)境變化的情況下的耐久性、所期望的 粘合劑特性。另一方面,這是由于,如果活性能量射線的照射量為超過lOOOmJ/cm2的值,則 有時(shí)容易破壞粘合劑和基材。因此,更優(yōu)選用100 700mJ/cm2范圍內(nèi)的照射量對(duì)光學(xué)用粘合劑組合物照射活 性能量射線,進(jìn)一步優(yōu)選用120 500mJ/cm2范圍內(nèi)的照射量進(jìn)行照射。并且,如圖1(c)所示,優(yōu)選從剝離膜2側(cè)進(jìn)行活性能量射線的照射。其理由是,從偏振片等光學(xué)膜側(cè)照射時(shí),有可能損傷光學(xué)膜,并且,活性能量射線 被光學(xué)膜吸收等,有時(shí)光固化的效率降低。4.粘合劑特性(1)凝膠率并且,優(yōu)選本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑的凝膠率為70 99. 9%范圍內(nèi)的值。其理由是,如果所述凝膠率為小于70%的值,則凝集力過度降低,耐久性等有時(shí)容 易惡化。另一方面,這是由于,如果所述凝膠率的值為超過99. 9%的值,則粘合力過度降低, 耐久性有時(shí)容易惡化。因此,更優(yōu)選光學(xué)用粘合劑的凝膠率為80 99%范圍內(nèi)的值,進(jìn)一步優(yōu)選為85 98%范圍內(nèi)的值。另外,凝膠率的測定方法記載在實(shí)施例中。⑵粘合力并且,優(yōu)選將光學(xué)用粘合劑的粘合力設(shè)定為0. 1 50N/25mm范圍內(nèi)的值。其理由是,如果所述粘合力為小于0. lN/25mm的值,則有時(shí)難以充分抑制在暴露 于環(huán)境變化的情況下漏光的發(fā)生。另一方面,這是由于,如果所述粘合力為超過50N/25mm的值,則再加工性有時(shí)過度降低。因此,優(yōu)選將光學(xué)用粘合劑的粘合力設(shè)定為0. 5 40N/25mm范圍內(nèi)的值,進(jìn)一步 優(yōu)選設(shè)定為1 30N/25mm范圍內(nèi)的值。另外,粘合力的測定方法記載在實(shí)施例中。(3)時(shí)效處理的不必要性并且,優(yōu)選將光學(xué)用粘合劑的制造(更具體地說,意味著活性能量射線照射后。以 下相同)后1天后的凝膠率與制造后7天后的凝膠率的差設(shè)定為小于制造后1天后的凝膠 率的15%的值。其理由是,如果所述凝膠率的差為15%以上的值,則即使固化后,粘合劑特性的經(jīng) 時(shí)變化也大,所以有時(shí)判斷為需要時(shí)效處理時(shí)間以使粘合劑特性穩(wěn)定。因此,更優(yōu)選將制造后1天后的凝膠率與制造后7天后的凝膠率的差設(shè)定為小于 制造后1天后的凝膠率的10%的值,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為小于5%的值。并且,出于同樣的理由,優(yōu)選將制造后1天后的粘合力與制造后7天后的粘合力 的差設(shè)定為小于10N/25mm的值,更優(yōu)選設(shè)定為小于5N/25mm的值,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為小于 0 2N/25mm的值。[第3實(shí)施方式]本發(fā)明的第3實(shí)施方式是一種光學(xué)膜,其是在膜基材上具備含有第2實(shí)施方式光 學(xué)用粘合劑的粘合劑層而成的光學(xué)膜,其特征在于,將粘合劑層的厚度設(shè)定為1 100 μ m 范圍內(nèi)的值。以下,適當(dāng)參照?qǐng)D1具體說明本發(fā)明的第3實(shí)施方式。1.膜基材作為本發(fā)明的光學(xué)膜100中的膜基材101,只要是用于光學(xué)膜的膜基材,就沒有特 別限定。例如,可舉出偏振片、偏光層保護(hù)膜、視角擴(kuò)大膜、防眩膜、相位差膜等用于液晶顯 示器的光學(xué)膜等。特別是,只要是本發(fā)明的光學(xué)膜,即使是使膜基材為偏振片的情況,也能有效抑制 漏光的發(fā)生。并且,作為膜基材的材質(zhì),例如可舉出聚乙烯醇、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、三乙酰 纖維素、聚碳酸酯、液晶聚合物、環(huán)烯烴、聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚苯醚、聚醚酮、 聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、丙烯酸系樹脂、含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物、芳香 族系聚合物等。進(jìn)而,本發(fā)明中的光學(xué)用粘合劑對(duì)起偏器等也能耐久性良好地密合,所以將作為 偏振片原料的含碘聚乙烯醇樹脂拉伸而制作的起偏器本身也可以成為本發(fā)明的光學(xué)膜100 中的膜基材101。并且,起偏器的單面覆蓋有三乙酰纖維素或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等保護(hù)膜的起 偏器等也同樣。并且,作為膜基材的厚度,沒有特別限制,但通常優(yōu)選設(shè)定為1 ΙΟΟΟμπι范圍內(nèi)的值。其理由是,如果所述基材的厚度小于1 μ m,則有時(shí)機(jī)械強(qiáng)度和操作性過度降低,或者難以形成均勻的厚度。另一方面,這是由于,如果所述基材的厚度超過1000 μ m,則有時(shí)操 作性過度降低,或者經(jīng)濟(jì)上不利。因此,更優(yōu)選將膜基材的厚度設(shè)定為5 500 μ m范圍內(nèi)的值,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為 10 200 μ m范圍內(nèi)的值。此外,還優(yōu)選對(duì)膜基材101實(shí)施表面處理。作為這樣的表面處理,可舉出例如底涂處理、電暈處理、火焰處理等,特別優(yōu)選為 底涂處理。其理由是,通過使用形成有這樣的底涂層的基材,能夠進(jìn)一步提高粘合劑層對(duì)基 材膜的密合性。另外,作為構(gòu)成這樣的底涂層的材料,可舉出纖維素酯(例如,乙酸纖維素、乙 酸-丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、硝酸纖維素以及它們的組合)、聚丙烯酸、聚氨酯、聚乙 烯醇、聚乙烯酯、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醚、聚乙烯基酮、聚乙烯咔唑、聚乙烯醇縮丁醛以 及它們的組合。并且,對(duì)底涂層的厚度也沒有特別限定,但通常優(yōu)選設(shè)定為0. 05 μ m 10 μ m范圍 內(nèi)的值。2.粘合劑層并且,本發(fā)明的光學(xué)膜100中的粘合劑層10的特征在于,是由作為第2實(shí)施方式 所記載的特定光學(xué)用粘合劑形成的粘合劑層。由于所述光學(xué)用粘合劑的具體內(nèi)容已在第1和第2實(shí)施方式中說明,所以在此省 略。并且,其特征在于,將粘合劑層10的厚度設(shè)定為1 100 μ m范圍內(nèi)的值。其理由是,通過將粘合劑層的厚度設(shè)定為所述范圍,能夠更穩(wěn)定地發(fā)揮所期望的 粘合力和儲(chǔ)能模量等粘合劑特性。S卩,如果所述厚度為小于1 μ m的值,則有時(shí)難以表現(xiàn)出所期望的粘合力,容易產(chǎn) 生拱起、剝落等不佳情況。另一方面,這是由于,如果所述厚度為超過100 μ m的值,則有時(shí) 容易產(chǎn)生被粘物污染、粘合劑殘留等不佳情況。因此,更優(yōu)選將粘合劑層的厚度設(shè)定為5 70 μ m范圍內(nèi)的值,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為 10 50 μ m范圍內(nèi)的值。并且,作為粘合劑層對(duì)光學(xué)膜基材的層疊方法,如圖1(a) (C)所示,優(yōu)選最初設(shè) 定成將光學(xué)用粘合劑組合物層1對(duì)光學(xué)膜基材101層疊的狀態(tài),然后在其上進(jìn)行光固化。并且,如圖1(e)所示,在對(duì)光學(xué)用粘合劑層10的兩面層疊有剝離膜2時(shí),也可以 將剝離力小的一方的剝離膜2剝離,將光學(xué)用粘合劑層10的露出面貼在光學(xué)膜基材101 上,由此進(jìn)行層疊。另外,作為將所得到的光學(xué)膜貼合在被粘物上的方法,優(yōu)選如圖1(c) (d)所示, 首先將層疊在光學(xué)用粘合劑層10上的剝離膜2剝離,接著,將光學(xué)用粘合劑層10的露出面 貼在被粘物200上,由此進(jìn)行貼合。實(shí)施例以下,給出實(shí)施例,更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
[實(shí)施例1 14和比較例1]
1.光學(xué)用粘合劑組合物的準(zhǔn)備如表1所示,以規(guī)定比例混合規(guī)定的㈧ (F)成分,制備光學(xué)用粘合劑組合物。以下,給出表1中的㈧ (F)成分的內(nèi)容?!?(A)成分(I)BA/AA = 95/5 Mw = 150 萬依照常規(guī)方法將95重量份丙烯酸丁酯(BA)和5重量份丙烯酸(AA)聚合,得到重 均分子量為150萬的(甲基)丙烯酸酯共聚物。在制備光學(xué)用粘合劑組合物時(shí),使用了 18重量%的乙酸乙酯溶液?!?(A)成分(II)BA/HEA = 98. 5/1. 5Mw = 150 萬依照常規(guī)方法將98. 5重量份丙烯酸丁酯(BA)和1. 5重量份丙烯酸2_羥基乙酯 (HEA)聚合,得到重均分子量150萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物。在制備光學(xué)用粘合劑組合物時(shí),使用了 18重量%的乙酸乙酯溶液?!?(B)成分(III)BA/HEA = 85/15 (在HEA量的80mol %中加成甲基丙烯酰基)Mw =80萬依照常規(guī)方法將85重量份丙烯酸丁酯(BA)和15重量份丙烯酸2_羥基乙酯(HEA) 聚合,得到(甲基)丙烯酸酯聚合物。接下來,相對(duì)于100重量份所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物的乙酸乙酯溶液(固 體成分濃度30重量% ),加入甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯4. 8重量份(相對(duì)于100當(dāng)量丙 烯酸2-羥基乙酯單元,為80當(dāng)量)。進(jìn)而,添加0.01重量份作為催化劑的二月桂酸二丁基錫,于25°C進(jìn)行對(duì)小時(shí)加成 反應(yīng),得到重均分子量為80萬的反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯聚合物的溶液。在制備光學(xué)用粘合劑組合物時(shí),使用了 18重量%的乙酸乙酯溶液。· (B)成分(IV)BA/HEA = 80/^20 (在HEA量的80mol%中加成甲基丙烯?;?Mw = 80萬依照常規(guī)方法將80重量份丙烯酸丁酯(BA)和20重量份丙烯酸2_羥基乙酯(HEA) 聚合,得到(甲基)丙烯酸酯聚合物。接下來,相對(duì)于100重量份所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物的乙酸乙酯溶液(固 體成分濃度30重量% ),加入甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯6. 4重量份(相對(duì)于100當(dāng)量丙 烯酸2-羥基乙酯單元,為80當(dāng)量)。進(jìn)而,添加0.01重量份作為催化劑的二月桂酸二丁基錫,在25°C進(jìn)行對(duì)小時(shí)加成 反應(yīng),得到重均分子量為80萬的反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯聚合物的溶液。在制備光學(xué)用粘合劑組合物時(shí),使用了 18重量%的乙酸乙酯溶液?!?(C)成分(V)三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯(東亞合成株式會(huì)社制造、AronixM-315)· (C)成分(VI)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(東亞合成株式會(huì)社制造、AronixM-309)· (D)成分二苯甲酮/1-羥基環(huán)己基苯基酮=1 1(重量)混合物
(汽巴精化株式會(huì)社制造、Irgacure500)· (E)成分(VII)3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、KBM403)· (E)成分(VIII)3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、KBM5103)· (F)成分三羥甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氰酸酯(異氰酸酯交聯(lián)劑)(三井武田化學(xué)株式會(huì)社制造、TakenateD-IlON)· (G)成分雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰另外,(甲基)丙烯酸酯聚合物以及在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的反應(yīng)性(甲基)丙 烯酸酯聚合物的重均分子量(Mw)用凝膠滲透色譜法(以下簡稱為GPC法)測定。S卩,首先使用聚苯乙烯制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。之后,用聚苯乙烯換算值表示重均分子量 (Mw)。接下來,準(zhǔn)備(甲基)丙烯酸酯共聚物等測定對(duì)象的濃度為1重量%的四氫呋喃 (THF)溶液,用東曹株式會(huì)社制造的 GEL PER MEAT I ON CHR0MAT0GRAPH HLC-8020 (由 TSKgel GMHxl^TSKgel GMHxl^TSKgel G2000HXl 組成的 3 串聯(lián)柱)在 40°C、THF 溶劑、lml/分鐘的條件下 測定重均分子量。另外,作為保護(hù)柱,使用東曹株式會(huì)社制造的TSK GUARD COLUMN。2.光學(xué)用粘合劑組合物的涂布工序接下來,用刮刀涂布機(jī)在作為剝離膜的厚度38 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制的 剝離膜(琳得科株式會(huì)社制造、SP-PET3811)的剝離層上以干燥后的厚度為25 μ m的方式 進(jìn)行涂布。接下來,在90°C實(shí)施1分鐘干燥處理,形成光學(xué)用粘合劑組合物層后,使所得到 的光學(xué)用粘合劑組合物層中沒有剝離膜的一側(cè)的表面直接對(duì)著作為光學(xué)膜基材的厚度 180 μ m的聚乙烯醇系偏振片(住友化學(xué)株式會(huì)社制造)密合層疊,得到由偏振片/光學(xué)用 粘合劑組合物層/剝離膜構(gòu)成的結(jié)構(gòu)體。3.光照射工序接下來,從所得到的結(jié)構(gòu)體的剝離膜側(cè)以下述條件照射紫外線(UV),將光學(xué)用粘 合劑組合物層制成光學(xué)用粘合劑層,得到作為光學(xué)膜的帶有光學(xué)用粘合劑層的偏振片。另 外,在比較例1中不實(shí)施光照射工序。此時(shí),光學(xué)用粘合劑層的厚度為25 μ m。燈=Fusion (株)制造、無極燈使用H閥光量600mJ/cm2照度150mW/cm2并且,紫外線的光量和照度使用EYE GRAPHICS (株)制造的UVPF-36進(jìn)行測定。4.評(píng)價(jià)19
(1)時(shí)效處理的不必要性的評(píng)價(jià)(I)-I凝膠率的評(píng)價(jià)對(duì)制造(更具體地說,意味著活性能量射線照射后。另外,在比較例1中,意味著 對(duì)剝離膜涂布粘合劑組合物后。以下相同)后1天后和7天后的光學(xué)用粘合劑層在23°C的 凝膠率進(jìn)行測定。S卩,在上述的光學(xué)用粘合劑組合物的涂布工序中得到的、由光學(xué)用粘合劑組合物 層/剝離膜基材構(gòu)成的結(jié)構(gòu)體的粘合劑組合物層側(cè)的露出面層疊另外的剝離膜(琳得科株 式會(huì)社制造、SP-PET 3801),而不是層疊偏振片。接下來,在與上述的光照射工序同樣的條件下照射光,得到夾持在2個(gè)剝離膜間 的光學(xué)用粘合劑層。接著,測定所得到的光學(xué)用粘合劑層的、制造后1天后和7天后在23°C的凝膠率。S卩,首先,將光固化后1天后和7天后的光學(xué)用粘合劑片材剪裁成SOmmX80mm的 尺寸,然后,除去兩面的剝離膜,將所得物品作為樣品。接下來,在將所得樣品包在聚酯制網(wǎng)狀物(網(wǎng)目大小200)中的狀態(tài)下,用精密天 平稱量僅為樣品的重量。以此時(shí)的重量為Ml。接下來,使用索氏提取器,使所得到的樣品浸漬在乙酸乙酯溶劑中,進(jìn)行回流,處 理24小時(shí)。接下來,取出樣品,在溫度23度、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下風(fēng)干M小時(shí)后,在80度 的烘箱中干燥12小時(shí)。接下來,用精密天平稱量僅為干燥后的樣品的重量。以此時(shí)的重量為M2。最后,通過(M2/M1) X 100的式子計(jì)算出凝膠率(% )。所得到的結(jié)果列于表2。(1)-2粘合力的評(píng)價(jià)測定制造后1天后和7天后的光學(xué)用粘合劑層的粘合力。S卩,使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(東麗株式會(huì)社制造、Lumirror U426)代替偏 振片,除此以外與上述的帶有光學(xué)用粘合劑層的偏振片同樣地操作,制造粘合力測定用的 光學(xué)膜。接下來,從制造后1天后和7天后的光學(xué)膜上分別切下寬25mm、長IOOmm的樣品 后,剝?nèi)冸x膜,貼在無堿玻璃(Corning株式會(huì)社制造、1737)上,用高壓釜(栗原制作所株 式會(huì)社制造)以0. 5MPa、50°C、20分鐘的條件加壓。接下來,在23°C、50% RH環(huán)境下放置M小時(shí)后,使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(0RIENTEC株式 會(huì)社制造、TENSILON)以剝離速度300mm/min、剝離角度180°的條件測定粘合力。所得到 的結(jié)果列于表2。(2)耐久性的評(píng)價(jià)(2)-1拱起、剝落等的評(píng)價(jià)對(duì)所得到的帶有光學(xué)用粘合劑層的偏振片評(píng)價(jià)耐久條件下帶有光學(xué)用粘合劑層 的偏振片的拱起、剝落等。S卩,利用剪裁裝置(荻野精機(jī)制作所株式會(huì)社制造、SUPER CUTTER Pm_600),將所 得到的帶有光學(xué)用粘合劑層的偏振片調(diào)整為233mmX309mm大小后,在制造后1天后剝?nèi)?離膜,貼在無堿玻璃(Corning株式會(huì)社制造、1737)上。
接下來,用高壓釜(栗原制作所株式會(huì)社制造)以0. 5MPa、50°C、20分鐘的條件加 壓。其后,投入60°C /相對(duì)濕度90% RH以及80°C /干燥的各耐久條件的環(huán)境下,200小時(shí) 后使用10倍率放大鏡進(jìn)行觀察,以下述判定基準(zhǔn)評(píng)價(jià)耐久性。所得到的結(jié)果列于表2。〇四邊中,在距外周端部0. 6mm以上不存在缺點(diǎn)。X 四邊中的任一個(gè)邊,在距外周端部0.6mm以上存在拱起、剝落、起泡、波筋等 0. Imm以上的粘合劑外觀異常缺點(diǎn)。(2)-2漏光的評(píng)價(jià)對(duì)得到的帶有粘合劑層的偏振片評(píng)價(jià)規(guī)定條件下的漏光。S卩,利用剪裁裝置(獲野精機(jī)制作所株式會(huì)社制造、SUPER CUTTER Pm-600),將 所得到的帶有粘合劑層的偏振片調(diào)整為233mmX 309mm大小后,剝?nèi)冸x膜,貼在無堿玻璃 (Corning株式會(huì)社制造、1737)上。接下來,用高壓釜(栗原制作所株式會(huì)社制造)以0. 5MPa、50°C、20分鐘的條件加 壓。另外,上述的貼合是在無堿玻璃的表面和背面以偏振片的偏振光軸成正交尼科耳狀態(tài) 的方式進(jìn)行的。接下來,在該狀態(tài)下于80°C放置200小時(shí),然后在23°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下放 置2小時(shí),用以下所示的方法評(píng)價(jià)漏光性。即,使用大冢電子株式會(huì)社制造的MCPD-2000,測定圖2所示的各區(qū)域的亮度,用 下式求出亮度差ΔΙ>。所得到的結(jié)果列于表2。另外,AL*的值越小,意味著漏光越少。Δ L* = [ (b+c+d+e) /4] -a(其中,a、b、c、d和e分別為A區(qū)域、B區(qū)域、C區(qū)域、D區(qū)域和E區(qū)域的預(yù)先確定 的測定點(diǎn)(各區(qū)域的中央部的一處)的亮度。)并且,將在80°C放置200小時(shí)后又在23°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下放置2小時(shí)后 的實(shí)施例1和比較例1中各自的漏光情況的照片示于圖3和圖4。(3)霧度值的評(píng)價(jià)S卩,用刮刀涂布機(jī)將光學(xué)用粘合劑組合物以干燥后的厚度為25μπι的方式涂布在 第1剝離膜(琳得科株式會(huì)社制造、SP-PET3811)的剝離層上。接下來,于90°C實(shí)施1分鐘干燥處理,形成光學(xué)用粘合劑組合物層。接下來,在所得到的光學(xué)用粘合劑組合物層的露出面?zhèn)荣N合與第1剝離膜相比為 輕剝離型的第2剝離膜(琳得科株式會(huì)社制造、SP-PET3801)。接著,以與上述光照射工序同樣的照射條件照射紫外線,使光學(xué)用粘合劑組合物 層光固化,制成光學(xué)用粘合劑層。接下來,剝?nèi)サ?剝離膜,將所得到的光學(xué)用粘合劑層貼合在鈉鈣玻璃上,然后剝 去第1剝離膜,制成測定試樣。然后,使用積分球式光線透過率測定裝置,依照J(rèn)IS K 7105,對(duì)所得到的測定試樣 測定霧度值。得到的結(jié)果列于表2。(4)再加工性的評(píng)價(jià)對(duì)得到的帶有光學(xué)用粘合劑層的偏振片,評(píng)價(jià)再加工性。S卩,從制造后經(jīng)過1天的狀態(tài)的帶有光學(xué)用粘合劑層的偏振片上切出寬25mm、長IOOmm的樣品,然后剝?nèi)冸x膜,貼合在無堿玻璃(Corning株式會(huì)社制造、1737)上,用高壓 釜(栗原制作所株式會(huì)社制造)在0. 5MPa、5(TC、20分鐘的條件下進(jìn)行加熱。接下來,在23°C、50% RH環(huán)境下放置7天,然后,使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(ORI ENTEC株式 會(huì)社制造、TENS IL0N)以剝離速度300mm/min、剝離角度180°的條件測定粘合力,按照下 述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)再加工性。得到的結(jié)果列于表2。〇貼合后7天后的粘合力為小于25N/25mm的值。X 貼合后7天后的粘合力為25N/25mm以上的值。(5)表面電阻率的評(píng)價(jià)依照J(rèn)IS K 6911,測定實(shí)施例14中得到的光學(xué)用粘合劑層的表面電阻率。S卩,以下述條件測定,讀取測定開始后30秒的值,將其作為光學(xué)用粘合劑層的表 面電阻率(Ω/口)。得到的結(jié)果列于表2。測定樣品的形態(tài)50mmX50mm的片狀的帶有光學(xué)用粘合劑層的偏振片光學(xué)用粘合劑層的厚度25 μ m測定環(huán)境23士2°C、50士2%RH測定機(jī)器三菱化學(xué)株式會(huì)社制造、HIRESTA-UP MCP-HT450施加電壓100V表 權(quán)利要求
1.一種光學(xué)用粘合劑組合物,含有下述A D成分A 重均分子量為20萬 250萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份, B 重均分子量為3萬 150萬的、在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯 聚合物1 50重量份,C 多官能(甲基)丙烯酸酯化合物0. 1 50重量份, D 光聚合引發(fā)劑0. 01 10重量份。
2.如權(quán)利要求1所述的光學(xué)用粘合劑組合物,其特征在于,所述A成分含有烷基碳原 子數(shù)為1 20范圍內(nèi)的值的(甲基)丙烯酸酯、和分子內(nèi)具有選自羥基、羧基、氨基和酰 胺基中的至少一種基團(tuán)的單體作為結(jié)構(gòu)單元,同時(shí)將它們的共聚比設(shè)定為99. 9 0. 1 80 20范圍內(nèi)的值,所述共聚比以重量為基準(zhǔn)。
3.如權(quán)利要求1所述的光學(xué)用粘合劑組合物,其特征在于,所述B成分含有烷基碳原子 數(shù)為1 20范圍內(nèi)的值的(甲基)丙烯酸酯、和在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的單體作為結(jié)構(gòu)單 元,同時(shí)將它們的共聚比設(shè)定為99 1 50 50范圍內(nèi)的值,所述共聚比以重量為基準(zhǔn)。
4.如權(quán)利要求1所述的光學(xué)用粘合劑組合物,其特征在于,所述B成分的側(cè)鏈中的乙烯 性雙鍵是介由異氰酸酯基而被導(dǎo)入的(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酰氧基。
5.如權(quán)利要求1所述的光學(xué)用粘合劑組合物,其特征在于,所述C成分是選自三(丙烯 酰氧乙基)異氰脲酸酯、雙(丙烯酰氧乙基)羥乙基異氰脲酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性二 丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯和ε_(tái)己內(nèi)酯改性三(丙烯酰氧乙基)異氰 脲酸酯中的至少一種。
6.如權(quán)利要求1所述的光學(xué)用粘合劑組合物,其特征在于,進(jìn)一步含有硅烷偶聯(lián)劑作 為E成分,同時(shí),相對(duì)于100重量份所述A成分,將該E成分的含量設(shè)定為0. 001 10重量 份范圍內(nèi)的值。
7.一種光學(xué)用粘合劑,其是使光學(xué)用粘合劑組合物固化而成的光學(xué)用粘合劑,其特征 在于,經(jīng)過工序1 3而形成工序1 準(zhǔn)備含有下述A D成分的光學(xué)用粘合劑組合物的工序, A 重均分子量為20萬 250萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份, B 重均分子量為3萬 150萬的、在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯 聚合物1 50重量份,C 多官能(甲基)丙烯酸酯化合物0. 1 50重量份,D 光聚合引發(fā)劑0. 01 10重量份;工序2 將光學(xué)用粘合劑組合物涂布于剝離膜的工序;工序3 以50 lOOOmJ/cm2范圍內(nèi)的照射量照射活性能量射線,得到光學(xué)用粘合劑的工序。
8.一種光學(xué)膜,是在膜基材上具備含有權(quán)利要求7所述的光學(xué)用粘合劑的粘合劑層而 成的光學(xué)膜,其特征在于,將所述粘合劑層的厚度設(shè)定為1 100 μ m范圍內(nèi)的值。
9.如權(quán)利要求8所述的光學(xué)膜,其特征在于,所述膜基材為偏振片。
全文摘要
本發(fā)明涉及光學(xué)用粘合劑組合物、光學(xué)用粘合劑和光學(xué)膜。本發(fā)明提供不需要時(shí)效處理,另一方面即使在暴露于環(huán)境變化的情況下也能有效抑制漏光的發(fā)生,且透明性優(yōu)異的光學(xué)用粘合劑組合物、粘合劑和光學(xué)膜。本發(fā)明提供了含有下述(A)~(D)成分的光學(xué)用粘合劑組合物,能夠解決上述的問題。(A)重均分子量為20萬~250萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份,(B)重均分子量為3萬~150萬的、在側(cè)鏈具有乙烯性雙鍵的反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯聚合物1~50重量份,(C)多官能(甲基)丙烯酸酯化合物0.1~50重量份,(D)光聚合引發(fā)劑0.01~10重量份。
文檔編號(hào)C09J4/02GK102051131SQ20101025061
公開日2011年5月11日 申請(qǐng)日期2010年8月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月27日
發(fā)明者又野仁, 所司悟, 荒井隆行 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社