專利名稱：聚氨酯固化劑用的高羥基醇酸樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固化劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其是用于制備聚氨酯固化劑的高羥基醇酸樹脂， 及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前一些醇酸樹脂生產(chǎn)企業(yè)，制造雙組份改性聚氨酯固化劑所用到的含羥基醇酸樹脂，由于在該樹脂配方中添加大量的飽和脂肪酸，如月桂酸，且芳香族硬單體多元酸加入量較少，使得這一類含羥基醇酸樹脂本身玻璃化溫度較低；且在樹脂配方中多元醇的過量較少，使得樹脂分子結(jié)構(gòu)中有效的羥基含量低。因此在用現(xiàn)有的含羥基醇酸樹脂與含NCO 基的異氰酸酯單體在一定反應(yīng)條件下加成反應(yīng)生成含活性NCO基的雙組份改性聚氨酯固化劑時，使得固化劑本身硬度降低、有效NCO基含量降低，在與含羥基的油漆組分交聯(lián)反應(yīng)成膜時交聯(lián)反應(yīng)活性降低、交聯(lián)密度降低、硬度降低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對不足，提出一種聚氨酯固化劑用的高羥基醇酸樹脂，具有較高的有效羥基含量，且玻璃化溫度高。為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案一種聚氨酯固化劑用的高羥基醇酸樹脂，由以下重量份的原料制成月桂酸9 15
苯甲酸8 14
苯酐16 22
季戊四醇6 10
甘油9 15
次磷酸0. 05 0.1
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0. 05 0.1
二甲苯9 13。
優(yōu)選的，所述原料的重量份分別為
月桂酸10 12
苯甲酸9 12
苯酐18 20
季戊四醇7 9
甘油10 13
次磷酸0. 06 0.09
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0. 07 0.08
二甲苯10 12。
優(yōu)選的，該醇酸樹脂的指標(biāo)如下
4
粘度200 400MPa. s/25°C酸值彡angKOH/g固含60士 1.5%羥值200士 10mgK0H/g。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明高羥基醇酸樹脂，在樹脂配方中添加較少的月桂酸，同時加入較多含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的苯甲酸和苯酐，使樹脂本身玻璃化溫度較高，而且在樹脂配方中多元醇過量較多，使樹脂分子結(jié)構(gòu)中有效的羥基含量高。在用此高羥基醇酸樹脂與含NCO基的異氰酸酯單體在一定反應(yīng)條件下加成反應(yīng)生成含活性NCO基的雙組份改性聚氨酯固化劑時，可使固化劑本身硬度提高、有效NCO含量提高，在與含羥基油漆組分交聯(lián)反應(yīng)成膜時交聯(lián)反應(yīng)活性高、交聯(lián)密度好、硬度高。其中，次磷酸作為產(chǎn)品的顏色調(diào)節(jié)劑，主要是起減色作用，使最終產(chǎn)品的顏色為微黃的透明液；2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚在本產(chǎn)品中為抗氧劑，防止主要原料醇和酸在縮聚過程中被氧化；二甲苯為縮聚過程提供液態(tài)反應(yīng)環(huán)境。本發(fā)明還提供了上述高羥基醇酸樹脂的制備方法，包括以下步驟①、稱取重量份如下的材料月桂酸9 ‘ 15
苯甲酸8 , 14
苯酐16 22
季戊四醇6 ‘ 10
甘油9 ‘ 15
次磷酸0.05
2，6-二叔丁基-L〖-甲基苯酚0.05
二甲苯9 ‘ 13 ；②、向反應(yīng)釜中依次加入月桂酸、甘油、苯甲酸、苯酐、季戊四醇、次磷酸、2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚、二甲苯，升溫至120°C 士 10°C，開始攪拌；③、升溫至160°C 士 10°C保溫1 2小時；再在5小時升至210°C 士 10°C，保溫至酸值彡2mgK0H/go優(yōu)選的，還包括步驟④步驟③產(chǎn)物降溫至200°C以下時，加重量份為22 28的醋酸乙酯，攪拌，冷卻至粘度為200 400MPa. s/25°C。優(yōu)選的，將步驟④產(chǎn)物降溫至120°C，過濾，取濾液。優(yōu)選的，所述過濾采用的是孔徑為20 μ m的濾袋。本發(fā)明制備方法可在原有樹脂生產(chǎn)設(shè)備不用改動的情況下，進行操作工藝簡單變化，制造出的高羥基醇酸樹脂各項性能指標(biāo)，如粘度、酸值、固含、羥值等，均達到指標(biāo)要求。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行詳細描述，本部分的描述僅是示范性和解釋性，不應(yīng)對本發(fā)明的保護范圍有任何的限制作用。需要說明的是下述實施例采用的月桂酸、苯甲酸、苯酐、季戊四醇、甘油、次磷酸、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、二甲苯、醋酸乙酯均為國產(chǎn)工業(yè)級原料。
下述實施例的高羥基醇酸樹脂的制備方法，都采用包括如下步驟的相同過程，只是各原料的配比不同1、向干凈的反應(yīng)釜中預(yù)先通N2丨5min(流量為4m3/h)；2、按配方量依次投入月桂酸、甘油、苯甲酸、苯酐、季戊四醇、次磷酸、2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚、二甲苯，后通熱油升溫；3、升溫至120°C 士 10°C開攪拌，繼續(xù)升溫；4、升至160°C 士 10°C保溫1 2小時，后用5小時升至210°C 士 10°C保溫；5、保溫至酸值彡2mgK0H/g時開冷油降溫；6、向兌稀釜中通N2丨(流量為4m3/h)，同時兌稀釜中內(nèi)盤管開冷卻水，開攪拌先兌稀釜投入醋酸乙酯；7、待步驟5的溫度降至200°C以下時，將反應(yīng)物料轉(zhuǎn)至兌稀釜，攪拌冷卻30分鐘以上，檢測樹脂的粘度指標(biāo)為200 400MPa. s/25°C即可；8、待溫度降至120°C時，用20μπι規(guī)格的濾袋進行過濾，檢測細度合格，出料裝桶。各個實施例的原料配方如下表1 :表1 原料配方
權(quán)利要求
1. 一種聚氨酯固化劑用的高羥基醇酸樹脂，由以下重量份的原料制成月桂酸9 15苯甲酸8 14苯酐16 22季戊四醇6 10甘油9 15次磷酸0.
2,6- 二叔丁基-4-甲基苯酚05 0. 1 0. 05 0. 1二甲苯9 13醋酸乙酯22 觀。2.如權(quán)利要求1所述的高羥基醇酸樹脂，其特征在于所述原料的重量份分別為月桂酸10 1212 -20 9-130. 099‘ 18 7 ‘10 006苯甲酸苯酐季戊四醇甘油次磷酸2,6- 二叔丁基-4-甲基苯酚 0. 07 0. 08 二甲苯10 12醋酸乙酯M 沈。
3.如權(quán)利要求1或2所述的高羥基醇酸樹脂，其特征在于該醇酸樹脂的指標(biāo)如下粘度200 400MPa. s/25°C酸值彡2mgK0H/g 固含:60士 1. 5% 羥值200 士 10mgK0H/g。
4.一種聚氨酯固化劑用的高羥基醇酸樹脂的制備方法，包括以下步驟①、稱取重量份如下的材料月桂酸9 ‘ 15苯甲酸8 , 14苯酐16 22季戊四醇6 ‘ 10甘油9 ‘ 15次磷酸0.05 2,6- 二叔丁基-4-甲基苯酚0.05 二甲苯9 ‘ 13 ；0. 1 0. 1②、向反應(yīng)釜中依次加入月桂酸、甘油、苯甲酸、苯酐、季戊四醇、次磷酸、2，6_二叔丁基-4-甲基苯酚、二甲苯，升溫至120°C 士 10°C，開始攪拌；③、升溫至160°C士 10°C保溫1 2小時；再在5小時升至210°C 士 10°C，保溫至酸值彡 2mgK0H/go
5.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于還包括步驟④步驟③產(chǎn)物降溫至 2000C以下時，加重量份為22 28的醋酸乙酯，攪拌，冷卻至粘度為200 400MPa. s/25°C。
6.如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于將步驟④產(chǎn)物降溫至120°C，過濾，取濾液。
7.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述過濾采用的是孔徑為20μ m的濾袋。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種改性聚氨酯固化劑用的高羥基醇酸樹脂，由以下重量份的原料制成月桂酸9～15、苯甲酸8～14、苯酐16～22、季戊四醇6～10、甘油9～15、次磷酸0.05～0.1、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.05～0.1、二甲苯9～13和醋酸乙酯22～28。本發(fā)明在醇酸樹脂配方中添加較少的月桂酸，同時加入較多含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的芳香族多元酸苯甲酸和苯酐，使樹脂本身玻璃化溫度較高，而且在樹脂配方中多元醇過量較多，使樹脂分子結(jié)構(gòu)中有效的羥基含量高。
文檔編號C09D175/06GK102153737SQ20101060772
公開日2011年8月17日 申請日期2010年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月27日
發(fā)明者朱建鋒 申請人:廣東嘉寶莉化工集團有限公司