專利名稱：基于聚烯烴-接枝-聚(甲基)丙烯酸酯共聚物的用于聚烯烴表面的打底劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯、EPDM或聚-α -烯烴，作為例如包裝工業(yè)，汽車工業(yè)中，或用于制備模塑件例如移動功能設(shè)備外殼的材料起著重要的作用。這些容易加工且廉價的材料的唯一缺點(diǎn)是表面性能。聚烯烴不可以直接地涂漆或用粘合劑粘結(jié)。為此，要求打打底劑或其它類型的材料預(yù)處理。本發(fā)明涉及新型無鹵和無酸的易溶的打底粘結(jié)劑，其用于聚烯烴并包含(甲基)丙烯酸酯接枝的無定形聚烯烴。
背景技術(shù)：
非常非極性的材料，例如聚烯烴的表面改性很長時間以來就已處于大學(xué)和工業(yè)研究的焦點(diǎn)。聚丙烯或聚乙烯不能用極性粘結(jié)劑，如形成大多數(shù)粘合劑或涂料的基礎(chǔ)的那些， 直接地涂覆。聚合物例如聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚氨酯對聚烯烴的粘附為此一般是太低的。聚烯烴薄膜因此為了表面極化而多數(shù)在涂覆之前經(jīng)歷高能電暈處理。然而，這類方法不能用于具有棱角和不規(guī)則形狀表面的模塑件。在此存在的唯一可能性是火焰處理，其進(jìn)行起來是復(fù)雜的并經(jīng)常導(dǎo)致尤其不規(guī)則形狀的物體在棱角區(qū)域中太差的結(jié)果。更好的結(jié)果因此可以用具有好的施涂性能并用作打底劑的聚合物溶液達(dá)到。這種類型的打底劑經(jīng)?；诤u鏈烷烴或聚合物。在這方面，舉例來說，參見DE 100 11 384，其中描述了聚二氯丁二烯。然而，這種類型的體系的粘附不足夠好到可以完全放棄預(yù)處理，例如火焰處理。WO 2006 124 232中描述了在施加之后必須UV固化的涂料體系。這種類型的涂料體系不但引起額外的操作步驟而且顯示其它缺點(diǎn)，例如減少的儲存穩(wěn)定性。WO 2008 031 677中將聚烯烴與基于酮樹脂和/或醛樹脂的樹脂結(jié)合作為粘合促進(jìn)劑。然而，與單組分體系比較，所述體系具有可能出現(xiàn)相分離和應(yīng)用范圍受限的缺點(diǎn)。WO 2008 039 595中描述了由聚烯烴-聚醚嵌段共聚物組成的水性涂料體系，該嵌段共聚物具有高比例的陰離子基團(tuán)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地看出這種類型的體系僅可以用非常低的固體含量使用，并且從具有高比例難溶性聚烯烴嵌段的水溶液的良好的成膜是困難的。US 2004 0072 960中描述了經(jīng)由采用多官能醇將羧化聚烯烴酯化獲得的打底劑。 該醇是具有三個或更多個OH基的低分子量化合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地看出過高的羧化度導(dǎo)致對聚烯烴的粘附降低并且另一方面過低的羧化度又導(dǎo)致表面的太低的極性官能化。很長時間以來就知道用于將大多無定形的聚烯烴用丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯接枝的方法，并且這樣的方法可以各種方式實施。以自由基溶液聚合形式的方法例如描述在 DE 101 50 898 中。在 Badel 等人(J. of Pol. Sc. ；Part A :Pol. Chem. ；45，22，第 5215,2007)中，可找到經(jīng)由反應(yīng)性擠出的反應(yīng)。所述方法采用備選引發(fā)的變型可參見WO 2004 113 399。經(jīng)由鹵素改性聚烯烴并接著是原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的受控接枝反應(yīng)可參見Kaneko等人(Macromol. Symp.，290，第9_14頁，2007)。所述文獻(xiàn)都沒有描述聚烯烴表面的任何涂覆或打底。在US 6，310，134中，用酸或酸酐，例如丙烯酸或甲基丙烯酸，接枝無定形聚烯烴。 這種類型的聚合物的缺點(diǎn)是在有機(jī)和水性介質(zhì)中的差的溶解性。所述文獻(xiàn)中通過小于15 重量％的非常低固體含量解決差的溶解性問題。為了均勻涂覆，因此需要非常大量的溶劑， 否則所得表面是非常不規(guī)則的。在US 5，523，358中，聚丙烯類似地用酸接枝。在此，接枝共聚物在反應(yīng)期間和之后是固體，并且僅可以非均相方式或經(jīng)由擠出涂覆而將它施涂到基材上。然而，這兩種方法導(dǎo)致不均勻和/或非常厚的打底。在US 6，262, 182中，酸改性的無定形聚烯烴的差的溶解性問題通過使用高沸點(diǎn)芳族化合物作為溶劑得到解決。然而，這種類型的溶劑在施涂方面具有與排放、毒性，以及干燥溫度和/或干燥時間有關(guān)的重大缺點(diǎn)。硅烷反應(yīng)試劑也可以用來改性聚烯烴，大多無定形的聚-α -烯烴。這種類型的體系例如描述在WO 2007 008 765和EP 1 900 773中。這種類型的共聚物的缺點(diǎn)是高的烯烴比例和僅小的官能的極性基團(tuán)的比例，所述極性基團(tuán)此外是烷氧基甲硅烷基，它們僅極少地有助于溶解性改進(jìn)。因此，這些聚合物也僅具有差的溶解性并因此難以施加并且不能精確地施加。在EP 1 900 773中，描述了用少量的甲硅烷基接枝的聚-α-烯烴。雖然所述產(chǎn)物顯示非常好的粘附，但是這些聚合物同樣具有非常高比例的烯烴并在有機(jī)溶劑中僅是難溶性的，即僅能以非常低的濃度溶解在其中。在EP 1 601 470和EP 1 508 579中，同樣將用甲硅烷基官能化的聚烯烴描述為打底劑。這類體系的缺點(diǎn)此外是對涂層的粘附僅僅經(jīng)由甲硅烷基促進(jìn)。然而，已知這些具有降低的儲存穩(wěn)定性，使得官能團(tuán)的比例必須保持低。在DE 195 16 457中，這類改性聚烯烴與酸改性聚烯烴的混合物描述為粘合劑。 本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地看到這類體系僅具有非常差的儲存性能。與極性聚合物比較， 這類粘合劑還顯示降低的粘附值和/或起始粘附值，這是因為低數(shù)目的官能團(tuán)。在WO 2007/001694中，描述了包含官能化聚合物(例如硅烷接枝或馬來酸酐接枝的丙烯聚合物)的粘合劑組合物?；A(chǔ)聚合物是用金屬茂催化劑制備的并且不具有所要求的材料性能。在WO 2007/002177中，描述了基于具有至少50重量％的丙烯比例的無規(guī)聚(丙烯)共聚物和官能化聚烯烴共聚物和非官能化粘合劑樹脂的粘合劑組合物，其中聚(丙烯) 共聚物的熔融焓是0. 5-70J/g且其中的全同立構(gòu)的丙烯三單元組的比例是至少75%，且所使用的官能化間同立構(gòu)聚合物的官能單體單元的含量是至少0.1%。所述聚(丙烯)共聚物優(yōu)選經(jīng)由金屬茂催化制備。所述官能化聚烯烴共聚物涵蓋官能化聚(丙烯)共聚物、間規(guī)立構(gòu)聚丙烯共聚物和所謂全同立構(gòu)-無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯接枝聚合物。沒有描述具有高比例的更高級1-烯烴，例如1-丁烯比例的基礎(chǔ)聚合物。由于全同立構(gòu)聚丙烯單元(具有高水平的自由基聚合物降解)的比例有時非常高，出現(xiàn)接枝/官能化與鏈斷裂的比差。所提及的官能單體單元尤其是馬來酸酐和甲基丙烯酸縮水甘油酯，而且還有各種其它官能團(tuán)， 例如乙烯基硅烷。聚烯烴僅僅用少量的所述官能結(jié)構(gòu)單元改性，并且沒有用(甲基)丙烯酸酯混合物接枝。

發(fā)明內(nèi)容
目的本發(fā)明的目的是實現(xiàn)用對聚烯烴不顯示直接粘附的涂料配制劑或粘合劑配制劑涂覆聚烯烴表面的新型方法。具體來說，目的是提供與現(xiàn)有技術(shù)相比具有更好的可使用性的新型打底劑。另一個目的是可以用尤其是包含極性粘結(jié)劑的涂料配制劑或粘合劑配制劑涂覆聚烯烴表面。第三個目的是以這樣的方式涂覆聚烯烴表面，即滿足涂層是無空隙且均勻的并且涂層具有最大容易施涂性。它旨在不但適用于薄膜而且適用于模塑件。另一個目的是提供既不會不利地影響涂料體系的耐候性又不會是毒理學(xué)方面受批評的解決方案。沒有明確提及的其它目的從以下說明書、權(quán)利要求書和實施例的整個上下文得
出ο目的的達(dá)到所述目的經(jīng)由適合于為各種類型的基材打底并包含成膜分散體的涂料體系達(dá)到， 其特征在于存在聚合物類型A，即烯烴聚合物或烯烴共聚物，存在聚合物類型B，即包含標(biāo)準(zhǔn)甲基丙烯酸酯和/或標(biāo)準(zhǔn)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯均聚物或/和共聚物，和存在聚合物類型AB，即由聚合物類型A和聚合物類型B形成的接枝共聚物和聚合物類型A的量是5重量％ -60重量％，聚合物類型B的量是5重量％ -70重量%，聚合物類型AB的量是5重量% -70重量0Z0，基于聚合物類型A、B和AB的總質(zhì)量，并且聚合物類型A、B和AB的總和與溶劑或溶劑混合物的質(zhì)量的質(zhì)量比是 3:1-1: 3，優(yōu)選 2 1-1 2。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，這種類型的聚合物混合物對聚烯烴具有良好的粘附，而這種粘結(jié)劑不包含鹵素或游離酸基。鹵化粘結(jié)劑具有與耐候性有關(guān)或在毒物學(xué)方面的重大缺點(diǎn)ο還令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的涂料體系在不含芳族化合物的溶劑中在較低溫度， 例如室溫下，以與現(xiàn)有技術(shù)相比明顯提高的固體含量具有良好的溶解性。因為這些性能，可使用性能與現(xiàn)有技術(shù)比較得到明顯地改進(jìn)。本發(fā)明涂料體系的良好的溶解性性能還導(dǎo)致使用這種涂料體系施涂于基材上的打底層和因此還有施涂在該打底層上的第二涂層是無空隙且均勻的。待涂覆的聚烯烴可以例如是聚-1-丁烯、聚丙烯、聚乙烯、聚乙烯-丙烯共聚物、 聚-α-烯烴、EPDM、EPM、聚丁二烯(尤其還包括SEBS嵌段共聚物(苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯嵌段共聚物))、氫化聚丁二烯或聚異戊二烯。酸官能的聚合物具有尤其高的溶液粘度或熔體粘度，特別是經(jīng)在有機(jī)溶劑中溶解
5或分散的。這些性能使得施加更困難或僅允許從具有極其低固體含量的溶液施加。術(shù)語 “無酸”在此情況下表達(dá)包含至多70mmol酸基/Ig聚合物的粘結(jié)劑。術(shù)語“無鹵”表達(dá)包含至多IOmmol鹵素原子/Ikg聚合物的粘結(jié)劑。聚合物類型B可以任選地包含額外官能團(tuán)，其不是鹵素或酸基，而尤其是甲硅烷基。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，用甲硅烷基官能化可以改進(jìn)對聚烯烴，例如聚丙烯的粘附，同樣可以改進(jìn)對隨后施涂的二次涂層的粘附。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這種適合于為各種類型的基材打底的涂料體系對聚烯烴基材粘附得非常好，并且作為打底層，可以用不能施加在烯烴類表面上的各種類型的涂料配制劑或粘合劑配制劑涂覆。所述涂料配制劑或粘合劑配制劑的粘結(jié)劑可以例如基于聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚氨酯，聚酯，聚酰胺，聚苯乙烯，或所述組分的混合物或共聚物。還令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的粘結(jié)劑還可以根據(jù)配方而適合于為除聚烯烴以外的其他表面，例如金屬(例如鋁、鋼或鋅)打底和適合于為非聚烯烴塑料(例如PVC，PET，聚苯乙烯，ABS，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸酯，例如得自Evonik公司的Plexiglas，聚酰胺，例如聚酰胺6，或聚醚，例如聚甲醛)打底，或為其它材料，例如木材、花崗巖、混凝土或玻璃打底。 這些經(jīng)打底的表面然后可以涂有基于聚烯烴的呈涂料、粘合劑或密封劑形式的配制劑。這種類型的反轉(zhuǎn)應(yīng)用的一個實例是極性基材的粘合劑粘結(jié)，例如Plexiglas或PVC與聚烯烴熱熔體進(jìn)行粘結(jié)。聚合物類型A待用于本發(fā)明的對應(yīng)于A的烯烴聚合物和烯烴共聚物是本身已知的。它們主要是由乙烯、丙烯、丁烯或/和含5-20個碳原子的其它α -烯烴構(gòu)成的聚合物。基本上無定形的聚-α-烯烴是尤其有用的。可以使用的基本上無定形的α-烯烴的實例是均聚物，例如無定形的聚丙烯(APP)或無定形的聚-1-丁烯，或優(yōu)選具有以下單體組成的共聚物和/或三元共聚物0-95重量％，優(yōu)選3-95重量％的一種或多種含4_20個碳原子的α -烯烴，5-100重量％，優(yōu)選5-97重量％的丙烯，和0-50重量％，優(yōu)選0-20重量％的乙烯。所使用的含4-20個碳原子的α _烯烴優(yōu)選包括單獨(dú)或呈混合物形式的1_ 丁烯、 1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、3-甲基-1- 丁烯、甲基戊烯，例如4-甲基-ι-戊烯、甲基己烯或甲基庚烯。這種類型的聚合物的制備例如描述在EP 0 023 249中。本發(fā)明的半結(jié)晶聚烯烴可例如經(jīng)由α-烯烴單體采用TiCl3 · (AlCl3)n混合催化劑(n = 0. 2-0. 5)的聚合獲得，其中三烷基鋁化合物用作助催化劑，例如三乙基鋁，優(yōu)選三異丙基鋁，尤其優(yōu)選三異丁基鋁。 所使用的催化劑的活性通常是5000-20 OOOg聚合物/g催化劑。單體乙烯以氣態(tài)形式使用，而單體丙烯和1-丁烯既可以以氣態(tài)形式，又可以液態(tài)形式使用。高級同系物以液態(tài)形式使用。如果丙烯和/或1-丁烯以液態(tài)形式使用，則所使用的反應(yīng)器中保持的壓力必須對反應(yīng)條件適合并確保單體在液相中的足夠的濃度。氣態(tài)的氫用作分子量調(diào)節(jié)劑。聚合方法在例如選自脂族烴的惰性溶劑中進(jìn)行。在單體的初始進(jìn)料中的聚合同樣是可能的。聚合在一個攪拌釜中或在攪拌釜級聯(lián)中進(jìn)行；在一個特定的實施方案中，還可以使用管式反應(yīng)器或具有強(qiáng)制輸送的管式反應(yīng)器(例如螺桿機(jī)器)。反應(yīng)溫度是30-220°C，優(yōu)選70-150°C， 尤其優(yōu)選80-130°C。催化劑和助催化劑以適合的方式在反應(yīng)結(jié)束時分解，其中分解的催化劑成分保留在聚合物內(nèi)或經(jīng)由洗滌步驟除去。本發(fā)明的聚合物可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)呈它們的反應(yīng)溶液形式或在隨后的時間點(diǎn)被化學(xué)穩(wěn)定化，以便保護(hù)它們以防較高的溫度、日曬、空氣濕度和氧氣的有害影響。在此可以使用的穩(wěn)定劑的實例包括位阻胺(HALS穩(wěn)定劑)，位阻酚，亞磷酸酯，UV吸收劑，例如羥基二苯甲酮，羥基苯基苯并三唑等，和/或芳族胺。在此穩(wěn)定劑的有效量是0. 1-2重量％，基于聚合物。為了確保顆粒和/或粉末可流動，可以使用通常用于聚合物領(lǐng)域的流動助劑。它們既可以具有無機(jī)性質(zhì)，又可以具有有機(jī)性質(zhì)，并且既可以包含低分子量組分，又可以包含高分子量組分，其中在所有情況下，既可以使用結(jié)晶型流動助劑，又可以使用無定形流動助劑。流動助劑在熱力學(xué)混溶性意義上既可以與所要求的聚烯烴相容，又可以不相容。實例是聚烯烴蠟，其既可以基于聚乙烯，又可以基于聚丙烯，和費(fèi)-托(Fischer-Tropsch)蠟，此外還有基于1_ 丁烯的聚烯烴蠟。這些未改性的，基本上無定形的聚- α -烯烴的熔融焓在0-80J/g，優(yōu)選l_70J/g， 尤其優(yōu)選l-60J/g的范圍內(nèi)。熔融焓是聚合物結(jié)晶度的量度。聚-α-烯烴具有較低結(jié)晶度，即其是基本上，但是不完全是無定形的。存在某種結(jié)晶度，其對所要求的材料性能絕對必要。在熔融時可檢測的結(jié)晶區(qū)在0°C _175°C的寬的溫度范圍內(nèi)延伸并且根據(jù)位置而定從它們的強(qiáng)度來看而不同顯現(xiàn)。聚-α-烯烴的結(jié)晶度的突出之處是，不但出現(xiàn)單峰而且出現(xiàn)雙峰和多峰熔融信號，其中一些是清晰分開的，并且一些轉(zhuǎn)移到彼此中。通過低結(jié)晶度可以一方面獲得高透明性，另一方面可以獲得撓性的機(jī)械特性。然而，另一方面，通過較高的結(jié)晶度可以達(dá)到有利材料性能的特定的組合。本發(fā)明粘結(jié)劑中具有較高結(jié)晶度的級分Α，例如具有高丁烯含量的聚丁烯或丁烯共聚物，顯示例如非常好的拉伸強(qiáng)度。同時，它們顯示較低表面粘性。結(jié)晶級分的熔融焓通過差示量熱法(DSC)根據(jù)DIN 53 765從在lOK/min的加熱速率下的第二次加熱曲線測定。此外，所述未改性的、基本上無定形的聚-α-烯烴的通過環(huán)球方法測定的軟化點(diǎn)(按照DIN EN 1427測定)是75-165°C，優(yōu)選79-162°C，尤其優(yōu)選80-158°C，尤其優(yōu)選82-155°C，并且它們的根據(jù)DIN EN 1似6測定的針入度是至多55*0. 1mm，優(yōu)選3至 50*0. 1mm，尤其優(yōu)選5至45*0. 1mm，尤其優(yōu)選7至42*0. Imm0通過振蕩流變學(xué)在190°C下測定的復(fù)數(shù)熔體粘度(根據(jù)ASTM D4440-01 “Standard Test Method for Plastics =Dynamic Mechanical Properties Melt Rheology", ^MH S Anton Paar ^W]" IfeiLfnI^n 構(gòu)且板直徑為50mm的MCR 501流變儀，在1 %的最大變形和IHz的測量頻率下測定)是至多 550 000mPa*s，優(yōu)選至多 350 000mPa*s，尤其優(yōu)選 2500-250 000mPa*s，尤其優(yōu)選 5000-200 000mPa*s。在一個特定的優(yōu)選的實施方案中，使用基于單體乙烯、丙烯和1-丁烯的半結(jié)晶 1-烯烴三元共聚物，其通過13C NMR波譜法測定的乙烯含量是1-12重量％，優(yōu)選2-10重量％，尤其優(yōu)選3-9重量％，尤其優(yōu)選3. 5-8重量％，而同樣通過13C NMR波譜法測定的丙烯含量是50-80重量%，優(yōu)選55-75重量0Z0，尤其優(yōu)選57-73重量0Z0，尤其優(yōu)選59-71重量％，而同樣通過1V NMR波譜法測定的1-丁烯含量是20-50重量％，優(yōu)選22-45重量％， 尤其優(yōu)選25-40重量％，尤其優(yōu)選27-38重量％，其中乙烯、丙烯和1- 丁烯共聚單體的比例總計是100%。優(yōu)選的三元共聚物的針入度(根據(jù)DIN EN 1似6測定)是548*0. 1mm， 優(yōu)選7-26*0. Imm,尤其優(yōu)選9-25*0. Imm,尤其優(yōu)選10-23*0. Imm,而通過環(huán)球方法測定的軟化點(diǎn)(根據(jù)DIN EN 1427測定)是90-125°C，優(yōu)選95-122°C，尤其優(yōu)選97_120°C， 尤其優(yōu)選99-118°C，和通過振蕩流變學(xué)在190°C下測定的復(fù)數(shù)熔體粘度(根據(jù)ASTM D4440-01 “ Standard Test Method for Plastics :Dynamic Mechanical Properties Melt Rheology “，使用得自Anton Paar公司的具有板-板幾何結(jié)構(gòu)且板直徑為50mm的 MCR 501流變儀，在的最大變形和IHz的測量頻率下測定)是至多90 000mPa*S，優(yōu)選 5000-75 000mPa*s，尤其優(yōu)選 7500-70 000mPa*s，尤其優(yōu)選 10 000-65 000mPa*s。由此實現(xiàn)，用于接枝反應(yīng)的聚烯烴三元共聚物具有最佳的性能分布，不但在其在接枝方法中的可用性方面，而且對于其隨后呈接枝產(chǎn)物形式的使用。具體來說，優(yōu)選使用的三元共聚物具有內(nèi)聚性、粘附性和撓性之間的良好的平衡。本發(fā)明混合物中使用的聚合物類型A的量(基于在反應(yīng)結(jié)束時的聚合物成分)是 10重量％ -65重量％，優(yōu)選20重量％ -60重量％，非常尤其優(yōu)選25重量％ -55重量％。聚合物類型B下文中使用的表述“(甲基)丙烯酸酯”是指(甲基)丙烯酸的酯并在此既表示甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等，又表示丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯等，以及這兩者的混合物。被聚合以制備聚合物類型B的單體是選自以下的那些(甲基)丙烯酸酯，例如含 1-40個碳原子的直鏈、支鏈或脂環(huán)族醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(甲基)丙烯酸芐基酯或(甲基)丙烯酸苯基酯，它們中的每一種可以是未取代的或可以具有含1-4個取代基的芳基；其它芳族取代的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸萘基酯；醚、聚乙二醇、聚丙二醇或它們的含5-80個碳原子的混合物的單(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸四氫糠基酯、甲基丙烯酸甲氧基(甲)乙氧基乙酯、甲基丙烯酸ι-丁氧基丙酯、甲基丙烯酸環(huán)己氧基甲酯、甲基丙烯酸芐氧基甲酯、甲基丙烯酸糠基酯、甲基丙烯酸2- 丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸烯丙氧基甲酯、甲基丙烯酸1-乙氧基丁酯、甲基丙烯酸1-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯、聚(乙二醇)甲醚(甲基) 丙烯酸酯和聚(丙二醇)甲醚(甲基)丙烯酸酯。表述“標(biāo)準(zhǔn)甲基丙烯酸酯”或“標(biāo)準(zhǔn)丙烯酸酯”是指(甲基)丙烯酸的酯，它們在工業(yè)上可用于合成聚(甲基)丙烯酸酯模塑組合物、粘合劑、密封劑或涂料粘結(jié)劑。這尤其涉及(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。待聚合的組合物除上述(甲基)丙烯酸酯之外還可以包含可與上述(甲基)丙烯酸酯共聚的其它不飽和單體。它們尤其包括1-烯烴，例如1-己烯，1-庚烯，支鏈烯烴，例如乙烯基環(huán)己烷、3，3- 二甲基-1-丙烯、3-甲基-1- 二異丁烯、4-甲基-1-戊烯，丙烯腈，乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯，苯乙烯，在乙烯基上具有烷基取代基的取代的苯乙烯，例如α -甲基苯乙烯和α -乙基苯乙烯，在環(huán)上具有一個或多個烷基取代基的取代的苯乙烯，例如乙烯基甲苯和對甲基苯乙烯；雜環(huán)化合物，例如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2，3- 二甲基-5-乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、9-乙烯基咔唑、3-乙烯基咔唑、4-乙烯基咔唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、乙烯基氧雜環(huán)戊烷、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙烯基硫雜環(huán)戊烷、乙烯基噻唑、乙烯基^ii唑和異戊二烯基醚；馬來酸衍生物，例如馬來酰亞胺、甲基馬來酰亞胺，和二烯，例如二乙烯基苯。本發(fā)明混合物中使用的聚合物類型B的量基于在反應(yīng)結(jié)束時的聚合物成分計是 35重量％ -90重量％，優(yōu)選40重量％ -80重量％，非常尤其優(yōu)選45重量％ -75重量％。接枝共聚物的側(cè)枝可以任選地還包含甲硅烷基以改進(jìn)粘附性。可以列出的甲硅烷基的實例是-Si(OMe) 3、_SiMe (OMe)2^-SiMe2 (OMe)、-Si (OPh) 3、-SiMe (OPh)2^-SiMe2 (OPh)、-Si (OEt)3^-SiMe (OEt)2^-SiMe2 (OEt)、-Si (OPr)3^-SiMe (OPr)2^-SiM e2 (OPr) ,-SiEt (OMe) 2、-SiEtMe (OMe)、-SiEt2 (OMe)、-SiPh (OMe) 2、-SiPhMe (OMe)、-SiPti2 (OMe )、-SiMe (OC(O) Me) 2、-SiMe2 (0C (O)Me)、-SiMe (0-N = Cife2) 2 或-SiMe2 (0-N = CMe2)。在此縮寫的含義如下Me是指甲基，Ph是指苯基，Et是指乙基，Pr是指異或正丙基。將這類甲硅烷基結(jié)合在聚合物類型B中的一種可能的方法是甲硅烷基官能的(甲基)丙烯酸酯的共聚?？梢粤谐龅?甲基)丙烯酸類基團(tuán)的實例是H2C = CHC(O)O-CH2-, H2C = CCH3C(O) O-CH2-、H2C = CHC (0) 0- (CH2)2-, H2C = CCH3C (0) 0- (CH2)2-, H2C = CHC(O) 0- (CH2) 3"或 H2C = CCH3C (0) 0- (CH2) 3_?？缮藤彽膯误w的實例將是得自Evonik Degussa GmbH公司的Dynasylan MEMO。 它是3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。將這類甲硅烷基結(jié)合在聚合物類型B中的另一種可能的方法是具有可共聚的烯屬基團(tuán)，例如烯丙基或乙烯基的其它甲硅烷基官能的單體的共聚?？缮藤彽膯误w的實例將是得自Evonik Degussa GmbH公司的Dynasylan VTM0。
它是乙烯基三甲氧基硅烷。將甲硅烷基結(jié)合在聚合物類型B中的第三種可能的方法是使用例如具有硫醇基的甲硅烷基官能的調(diào)節(jié)劑?？缮藤彽膯误w的實例將是得自Evonik Degussa GmbH公司的Dynasylan ΜΤΜ0。 它是3-巰基丙基三甲氧基硅烷。其它可獲得的硅烷是3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷或巰基甲基甲基二乙氧基硅烷(ABCR公司)。單體混合物B中甲硅烷基官能的單體的比例是0重量％ -20重量％，優(yōu)選0重量％ -10重量％，尤其優(yōu)選0重量％ -5重量％。聚合物類型AB接枝聚合物AB的制備接枝聚合物AB —般如下制備在聚合條件下呈惰性并在標(biāo)準(zhǔn)情況下具有大于工藝溫度的沸點(diǎn)的適合溶劑中，制備類型A的聚合物，優(yōu)選聚-α-烯烴的濃度為5-50 重量％，優(yōu)選10-25重量％的溶液，其通過如下方式進(jìn)行在該溶劑中，優(yōu)選在大于所述聚-α-烯烴的軟化點(diǎn)的條件下攪拌所述聚合物。然后向這一盡可能均相的溶液中在反應(yīng)溫度下添加適合的引發(fā)劑，優(yōu)選過氧化物類自由基引發(fā)劑。在0-60min，優(yōu)選0-30min，尤其優(yōu)選l-20min的引發(fā)時間后添加用于合成聚合物類型B的單體混合物，或經(jīng)較長時間計量加入該混合物。優(yōu)選使用過酸酯，例如過辛酸叔丁酯。引發(fā)劑濃度取決于所希望的接枝點(diǎn)的數(shù)目和鏈段B的所希望的分子量。引發(fā)劑濃度一般是0. 2重量％ -3重量％，基于所述聚合物。這種方法中自然地，平行于接枝反應(yīng)而形成B類型的聚(甲基)丙烯酸酯。對于在所述條件下例如由于大于溶劑沸點(diǎn)的軟化點(diǎn)而不與溶劑混溶的聚-α -烯烴，可以替代地添加乳化劑。在這種情況下，接枝反應(yīng)在有機(jī)分散體中類似地進(jìn)行。聚合時間通常是4-8小時。聚合溫度不是決定性的。然而，所述溫度一般為-20°C 至200°C，優(yōu)選0°C至130°C，尤其優(yōu)選50°C至120°C。在替代方法中，使用適合的乳化劑，由組分A制備分散體，并與第一方法類似地在適合于這種目的的反應(yīng)條件下接枝到導(dǎo)致產(chǎn)生組分B的單體上。乳化劑的結(jié)構(gòu)可以類似于 AB體系。適合的AB型乳化劑的制備方法本身是已知的。例如，可以按照轉(zhuǎn)移接枝方法進(jìn)行(還參見 Houben-Weyl,Methoden der Org. Chemie (有機(jī)化學(xué)方法)，第 1411 卷，第 114 頁，H. A. J. BattaercU G. W. Tregear, Polymer Reviews,第 16 卷，Interscience (1967))。該方法可以在任意的溶劑，例如H2O ；乙酸酯，優(yōu)選乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯； 酮，優(yōu)選甲基乙基酮、丙酮；醚；脂族化合物，優(yōu)選戊烷、己烷；生物柴油；但還有增塑劑，例如低分子量聚丙二醇或鄰苯二甲酸酯中進(jìn)行。優(yōu)選在不含芳族化合物的溶劑體系中制備本發(fā)明的粘結(jié)劑。芳族化合物從毒理學(xué)角度是有危險的，并且甚至在工業(yè)應(yīng)用中也應(yīng)該盡可能避免。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的接枝共聚物的制備可以尤其好地在乙酸酯，例如乙酸丁酯中進(jìn)行。聚-α-烯烴的軟化點(diǎn)經(jīng)常對溶劑的選擇是有限制作用的。所選的溶劑的沸點(diǎn)理想地應(yīng)該大于該范圍。作為替代方案，接枝反應(yīng)可以在壓力下進(jìn)行。還可以將由上面描述的溶劑形成的混合物用于載體體系。聚合物類型A、B和AB 的總和與溶劑或溶劑混合物的質(zhì)量的質(zhì)量比可以是3 1-1 3，優(yōu)選2 1-1 2。溶劑混合物優(yōu)選不包含芳族化合物。除了溶液聚合，本發(fā)明的粘結(jié)劑還可以利用乳液聚合、細(xì)乳液聚合、微乳液聚合、 懸浮聚合或本體聚合制備。替代方法是本體聚合，尤其是連續(xù)本體聚合。這可以反應(yīng)性擠出的形式或可以在聚合捏合機(jī)中進(jìn)行。這種類型的方法具有的優(yōu)點(diǎn)是，產(chǎn)物以不含溶劑的形式獲得并且可以按這種形式直接地用于熔體應(yīng)用，例如熱熔粘合劑或反應(yīng)性熱熔粘合劑。無溶劑體系也尤其適合于所謂的高固體涂料，其基于盡可能高的固體含量。通過采用本體形式的本發(fā)明產(chǎn)物進(jìn)行配制，這種涂料配制劑不進(jìn)一步稀釋。相對照而言，在利用溶液聚合制備的聚合物情況下，在所述應(yīng)用之一之前首先在附加方法步驟中除去溶劑。在乳液聚合物或懸浮聚合物情況下，殘留水首先必須通過干燥除去。在反應(yīng)性的，可能是濕交聯(lián)體系情況下，這是尤其重要的。在溶液中的接枝方法的情況下，接枝方法的反應(yīng)溫度是30-200°C，優(yōu)選 40-190°C，尤其優(yōu)選50-180°C，尤其優(yōu)選55-140°C。溶液接枝以間歇方式或以連續(xù)方式進(jìn)行。在間歇的反應(yīng)控制的情況下，首先將固體聚合物(例如呈顆粒、粉末等形式)溶解在所使用的溶劑中。作為這樣的替代方案，直接地使用得自基礎(chǔ)聚合物的制備方法的合適制備的聚合溶液并使之達(dá)到反應(yīng)溫度。然后添加所述一種或多種單體和所述一種或多種自由基引發(fā)劑。在一個尤其優(yōu)選的實施方案中，初始加入溶劑、基礎(chǔ)聚合物和單體并使之達(dá)到反應(yīng)溫度，同時在限定期間內(nèi)將所述一種或多種自由基引發(fā)劑連續(xù)地計量加入。這具有的優(yōu)點(diǎn)是，穩(wěn)態(tài)的自由基濃度低，并且接枝反應(yīng)與鏈斷裂之比因此是尤其有利的(即更多接枝反應(yīng)和更少鏈斷裂)。在另一個尤其優(yōu)選的實施方案中，初始加入溶劑和基礎(chǔ)聚合物并使之達(dá)到反應(yīng)溫度，同時在限定期間內(nèi)將單體和自由基引發(fā)劑連續(xù)地計量加入-共同地(例如呈混合物形式)或彼此分開地。這樣的優(yōu)點(diǎn)是，在反應(yīng)部位的穩(wěn)態(tài)自由基濃度和單體濃度都低，這不但抑制鏈斷裂而且抑制均聚物形成。當(dāng)使用在反應(yīng)溫度下具有顯著熱引發(fā)(均) 聚合傾向的單體時，這是尤其重要的。非常尤其優(yōu)選的是，在不同的限定的計量加入時間段之后，將進(jìn)一步量的自由基引發(fā)劑計量加入，以使反應(yīng)溶液中殘余單體的含量最小化。優(yōu)選使用攪拌釜作為反應(yīng)器，同樣可以使用另選的反應(yīng)容器，例如間歇捏合反應(yīng)器，并且尤其在低反應(yīng)溫度和/或高的聚合物濃度的情況下是優(yōu)選的。在連續(xù)進(jìn)行反應(yīng)的情況下，首先在一個或多個初始進(jìn)料容器(例如攪拌釜)中將固體聚合物溶解在至少一種溶劑中，然后連續(xù)地計量加入反應(yīng)容器。在一個備選的，同樣尤其優(yōu)選的實施方案中，直接使用得自基礎(chǔ)聚合物制備過程的適當(dāng)制備的聚合物溶液。在另一個，同樣尤其優(yōu)選的實施方案中，將固體聚合物(例如呈粉末、顆粒、粒料等形式)與至少一種溶劑一起連續(xù)地計量加入(單或多螺桿)螺桿機(jī)器或Konti捏合機(jī)中，在暴露于熱和/或剪切下溶解，然后連續(xù)地計量加入反應(yīng)容器。作為用于進(jìn)行在溶液中的連續(xù)接枝反應(yīng)的反應(yīng)容器或反應(yīng)器可以考慮連續(xù)攪拌釜、攪拌釜級聯(lián)、管式反應(yīng)器、具有強(qiáng)制輸送的管式反應(yīng)器(例如螺桿機(jī)器)、反應(yīng)捏合機(jī)以及它們的任何所需組合。如果使用具有強(qiáng)制輸送的管式反應(yīng)器，則它們優(yōu)選是擠出機(jī)，在此可以使用單、雙或多螺桿擠出機(jī)。尤其優(yōu)選使用雙和/或多螺桿擠出機(jī)。為了在溶液中連續(xù)生產(chǎn)本發(fā)明改性聚合物，尤其優(yōu)選的是使用由管式反應(yīng)器、具有強(qiáng)制輸送的管式反應(yīng)器和連續(xù)攪拌釜以任何所需順序構(gòu)成的反應(yīng)器組合，在此優(yōu)選殘余單體和揮發(fā)性副產(chǎn)物/降解產(chǎn)物的除去還在具有強(qiáng)制輸送的管式反應(yīng)器中或在連續(xù)攪拌釜中進(jìn)行。作為替代方案，優(yōu)選涉及熔體工藝，其中將至少一種自由基引發(fā)劑直接地計量加入該熔體。具體來說，在這種方法變型中，在將至少一種自由基引發(fā)劑計量加入的時間點(diǎn)， 聚合物組合物的溫度大于至少一種計量加入的自由基引發(fā)劑的SADT(自加速分解溫度= 高于其時可開始發(fā)生自加速性分解的溫度)。熔體中接枝過程的反應(yīng)溫度是160-250°C，優(yōu)選165_240°C，尤其優(yōu)選168_235°C， 尤其優(yōu)選170-230°C。熔體接枝以間歇方式或以連續(xù)方式進(jìn)行。在間歇的反應(yīng)進(jìn)行的情況下，首先將固體聚合物(例如呈顆粒、粉末、粒料等形式)熔融并任選地均化。作為替代方案，直接地使用得自聚合過程的適當(dāng)制備的聚合物熔體并使之達(dá)到反應(yīng)溫度。然后添加一種或多種單體和一種或多種自由基引發(fā)劑。在一個特定的實施方案中均勻地混合一種或多種單體和聚合物熔體并使之達(dá)到反應(yīng)溫度，同時經(jīng)限定時間段將所述一種或多種自由基引發(fā)劑連續(xù)地計量加入。這樣具有的優(yōu)點(diǎn)是穩(wěn)態(tài)的自由基濃度低，并且接枝反應(yīng)與鏈斷裂之比因此是尤其有利的(即更多接枝反應(yīng)和更少鏈斷裂)。在另一個尤其優(yōu)選的實施方案中，聚合物熔體初始進(jìn)料并均化，同時經(jīng)限定時間段共同地(例如呈混合物形式)或分開地將一種或多種單體和自由基引發(fā)劑連續(xù)地計量加入。這樣的優(yōu)點(diǎn)是，在反應(yīng)部位的穩(wěn)態(tài)的自由基濃度和單體濃度都保持低，這不但抑制鏈斷
11裂而且抑制均聚物形成。后一種情況當(dāng)使用在本發(fā)明反應(yīng)溫度下具有熱(均)聚合傾向的單體時是尤其重要的。所使用的反應(yīng)器優(yōu)選是具有靠近壁的攪拌組件的攪拌釜，或反應(yīng)捏合機(jī)。在連續(xù)進(jìn)行反應(yīng)的情況下，首先在一個或多個初始進(jìn)料容器(例如攪拌釜)中將固體聚合物熔融，然后連續(xù)地計量加入反應(yīng)容器。在一個備選的，同樣尤其優(yōu)選的實施方案中，直接使用得自聚合過程的適當(dāng)制備的聚合物熔體。在另一個同樣尤其優(yōu)選的實施方案中，將固體聚合物(例如呈粉末、顆粒、粒料等形式)連續(xù)地計量加入(單或多螺桿)螺桿機(jī)器或Konti捏合機(jī)中，在暴露于熱和/或剪切的情況下熔融，然后連續(xù)地計量加入反應(yīng)容器。作為用于進(jìn)行在熔體中的連續(xù)接枝反應(yīng)的反應(yīng)容器或反應(yīng)器考慮連續(xù)攪拌釜、攪拌釜級聯(lián)、管式反應(yīng)器、具有強(qiáng)制輸送的管式反應(yīng)器(例如螺桿機(jī)器)、反應(yīng)捏合機(jī)以及它們的任何所需組合。如果使用具有強(qiáng)制輸送的管式反應(yīng)器，則它們優(yōu)選是擠出機(jī)，在此可以使用單、雙或多螺桿擠出機(jī)。尤其優(yōu)選使用雙和/或多螺桿擠出機(jī)。為在熔體中連續(xù)生產(chǎn)本發(fā)明改性聚合物，尤其優(yōu)選的是使用由管式反應(yīng)器、具有強(qiáng)制輸送的管式反應(yīng)器和連續(xù)攪拌釜以任何所需順序構(gòu)成的反應(yīng)器組合，且在此優(yōu)選殘余單體和揮發(fā)性副產(chǎn)物/降解產(chǎn)物的除去還在具有強(qiáng)制輸送的管式反應(yīng)器中或在連續(xù)攪拌釜中進(jìn)行。任選地，還可以使用調(diào)節(jié)劑，以調(diào)節(jié)鏈段B的所需分子量。適合的調(diào)節(jié)劑的實例是硫調(diào)節(jié)劑，尤其是含巰基的調(diào)節(jié)劑，例如十二烷基硫醇。調(diào)節(jié)劑的濃度一般是0.1重量％ -2. 0重量％，基于整個聚合物。用于制備接枝聚合物AB的另一種方法是聚- α -烯烴的氫過氧化作為第一步。如此形成的位于鏈端的(kettenstandig )氫過氧化物基團(tuán)可以在隨后的階段中引發(fā)乙烯基單體的接枝聚合。(參見H. A. J. Battaerd, G. W. Tregear, Polymer Reviews，在上述弓| 文中。)本發(fā)明混合物中使用的聚合物類型AB的量基于在反應(yīng)結(jié)束時的聚合物成分計是 5重量％ -70重量％，優(yōu)選20重量％ -60重量％，非常尤其優(yōu)選25重量％ -50重量％。本發(fā)明的粘結(jié)劑可以用于將各種基材打底。本發(fā)明的粘結(jié)劑優(yōu)選用于將聚烯烴表面打底，尤其優(yōu)選用于將聚丙烯表面打底。所述打底層又可以用第二配制劑或物質(zhì)涂覆。這可以例如是涂層、粘合劑或密封劑。第二層此外可以是粘合促進(jìn)劑，其又被涂覆。經(jīng)涂覆的表面可以例如是薄膜、顆粒、注塑的模塑件或以其它方式制備的模塑件，復(fù)合材料或?qū)雍象w的表面。所有這些呈現(xiàn)形式下文中由術(shù)語“工件”涵蓋。這樣打底并且隨后涂覆的工件可以用于包裝工業(yè)，例如用于食品或藥品，用于汽車構(gòu)造，造船，電子工業(yè)，建筑工業(yè)，家具構(gòu)造，機(jī)械工程或生產(chǎn)玩具。用打底劑涂覆可以例如類似于卷材涂裝，經(jīng)由輥?zhàn)舆M(jìn)行。還可以將打底層噴涂或涂漆到表面上。此外還可以使用的方法是諸如旋涂或浸涂的那些。還同樣可以在施涂過程之前除去溶劑，和利用擠出涂覆或共擠出將基材表面打底。
具體實施例方式實施例動態(tài)粘度η的測量動態(tài)粘度η根據(jù)DIN EN ISO 53018測量。
固體含量的測量快速稱出0. 3-0. 5g聚合物溶液(至0. Img的精度)加入經(jīng)稱皮重的鋁盤中，接著添加5mL丙酮作為夾帶劑。然后將溶劑首先在室溫下蒸發(fā)60min，然后在105°C下再蒸發(fā) 60mino在干燥器中冷卻試樣，稱重，并測定重量差。對于每個試樣進(jìn)行三次測量。如果偏差大于0. 2重量％，則進(jìn)行附加測量。試驗薄膜用于評價PP粘附的試驗薄膜這樣使用由得自Shell公司的JE6100顆粒擠出的具有200 μ m厚度的PP薄膜。涂層的PP粘附的測定根據(jù)DIN EN ISO 2409利用包括粘合劑帶剝離(下文中Tesa剝離試驗)在內(nèi)的交叉切割測試研究粘結(jié)劑在各種基材表面上的PP粘附。為此，未改變試樣，利用螺旋刮刀以60 μ m的濕層厚度以在合成后建立的固體含量施涂到基材上，并在室溫下干燥過夜。使用0(尤其好的粘附形態(tài))至5(無粘附)的值評價結(jié)果。表中給出了兩個值第一個值是在Tesa剝離試驗后的目測評價，第二個值是在切割實施后的目測評價。a)根據(jù)本發(fā)明使用的聚烯烴(聚合物類型A)的實施例在實驗室高壓釜中，在95°C下，使用呈鋁還原的TiCl3(TiCl3*0. 33A1C13)形式的結(jié)晶氯化鈦和三異丁基鋁的混合接觸物(重量比1 4)，在正丁烷中將乙烯、丙烯和1-丁烯聚合，其中使用氫氣作為分子量調(diào)節(jié)劑。在池的反應(yīng)時間過程中將單體乙烯和丙烯連續(xù)地計量加入，將單體1- 丁烯初始進(jìn)料。在池后，將異丙醇與該反應(yīng)混合物摻混，從而終止反應(yīng)。然后添加穩(wěn)定劑(例如Irganox)的丙酮溶液。在蒸發(fā)器中蒸發(fā)未反應(yīng)的單體，以及溶劑正丁烷。在大約190°C的溫度下排出基本上無定形的聚烯烴的熔體。聚合物具有如下的性能
權(quán)利要求
1.用于涂覆聚烯烴的打底劑，其包含成膜分散體或溶液，其特征在于存在聚合物類型A，即聚烯烴或聚烯烴混合物，存在聚合物類型B，即包含標(biāo)準(zhǔn)甲基丙烯酸酯和/或標(biāo)準(zhǔn)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯均聚物或/和共聚物，和存在聚合物類型AB，即由聚合物類型A和聚合物類型B形成的接枝共聚物，并且所述成膜分散體或溶液是無鹵和無酸的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用于涂覆聚烯烴的打底劑，其特征在于聚合物類型B和聚合物類型AB具有甲硅烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的用于涂覆聚烯烴的打底劑，其特征在于聚合物類型 A、B和AB的總和與溶劑或溶劑混合物的質(zhì)量的質(zhì)量比是3 1-1 3，優(yōu)選2 1-1 2。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的用于涂覆聚烯烴的打底劑，其特征在于所述溶劑或溶劑混合物不包含芳族化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的用于涂覆聚烯烴的打底劑，其特征在于聚合物類型A 是具有以下單體組成的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯、無規(guī)立構(gòu)聚-1- 丁烯和/或共聚物和/或三元共聚物0-95重量％，優(yōu)選3-95重量％的一種或多種含4-20個碳原子的α -烯烴，5-100重量％，優(yōu)選5-97重量％的丙烯，和0-50重量％，優(yōu)選0-20重量％的乙烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的用于涂覆聚烯烴的打底劑，其特征在于所使用的含4-20個碳原子的α-烯烴是單獨(dú)的或呈混合物形式的1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、3-甲基-1- 丁烯、甲基戊烯，優(yōu)選4-甲基-1-戊烯、甲基己烯或甲基庚烯。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的用于涂覆聚烯烴的打底劑，其特征在于所述聚合物類型AB是具有聚烯烴主鏈和聚(甲基)丙烯酸酯側(cè)鏈的接枝共聚物。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的用于涂覆聚烯烴的打底劑，其特征在于將導(dǎo)致組分B 的單體計量加入類型A的聚合物和引發(fā)劑在溶劑中的混合物中，并將其聚合。
9.將聚烯烴基材打底的方法，其特征在于施加呈溶液形式的根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的打底劑，然后將該打底層干燥。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于將第二層施涂于所述打底層上。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其特征在于所述第二層是涂層、粘合劑或密封劑。
12.薄膜、模塑件、管材或電纜護(hù)套，其特征在于它已經(jīng)根據(jù)權(quán)利要求9-11中任一項而被涂覆。
13.將極性基材打底的方法，其特征在于施加呈溶液形式的根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的打底劑，然后干燥該打底層，并且將主要由聚烯烴組成的第二層施涂于該打底層上。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于所述第二層是粘合劑或密封劑。
15.薄膜、模塑件、管材或電纜護(hù)套，其特征在于它已經(jīng)根據(jù)權(quán)利要求13-14中任一項而被涂覆。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新的無鹵且無酸的易溶的用于聚烯烴的打底粘結(jié)劑，其含有接枝有(甲基)丙烯酸酯的無定形聚烯烴。
文檔編號C09D123/04GK102333830SQ201080009796
公開日2012年1月25日 申請日期2010年2月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月26日
發(fā)明者C·鮑曼, E·塞佩爾, H·G·貝克爾, L·明達(dá)赫, S·巴爾克, S·科爾施特魯克, T·阿諾爾德 申請人:贏創(chuàng)德固賽有限公司, 贏創(chuàng)羅姆有限公司