專利名稱：受壓變色保密元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于保密文件領(lǐng)域。具體地說，關(guān)于一種可逆感壓裝置，其能夠并入或貼在、或印在保密文件上，且于適度的外加壓力之下(例如經(jīng)由人的手指產(chǎn)生)，其呈現(xiàn)可見的顏色變化
背景技術(shù)：
如本領(lǐng)域所熟知的，受壓變色裝置隨著外加壓力而可逆地改變顏色。EP-A 0530 369 (Myashita)揭示一種以微細(xì)橙紅色結(jié)晶方式所獲得的吲哚啉螺苯并噻喃衍生物 (indolinospirobenzothiopyran derivative)。外加適度之壓力一摩擦含有此等衍生物的涂層表面，這些結(jié)晶轉(zhuǎn)變成明亮的深藍(lán)色，且維持此狀態(tài)直到曝露于可見光為止，結(jié)晶隨即變回最初的橙色。WO-A 03/089227 (Lutz)揭示一種受壓變色材料的應(yīng)用，其作為造紙機(jī)中所用的輥覆層的壓力指示劑。WO-A 2005/092995 (Leroux)有關(guān)一種可逆受壓變色系統(tǒng)，其能夠應(yīng)用于印刷墨水的型式，例如防止鈔票偽造。該系統(tǒng)包含一電子供體化合物與一電子受體化合物的組合。該電子供體化合物是一種電離變色物質(zhì)，在這種情況下為一種對PH敏感的染料。電子受體化合物必須呈現(xiàn)足夠高的酸度以展現(xiàn)電離變色化合物與后者接觸時之顏色，但是酸度也要足夠低以允許顏色變化的可逆性。兩種類型的化合物結(jié)合于涂布組合物中且涂布于基板上。 在外加壓力或摩擦?xí)r，強(qiáng)的顏色即展現(xiàn)，并于1或2分鐘內(nèi)褪色。WO-A 2005/092995的系統(tǒng)在保密印刷應(yīng)用中的主要缺點為系統(tǒng)在外加壓力后轉(zhuǎn)換成其原來狀態(tài)或伴隨的顏色變化相當(dāng)?shù)馁M時。而受壓變色系統(tǒng)隨著壓力而呈現(xiàn)迅速而可逆的顏色變化(兩方向的顏色變化)是非常需要的。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)在，本發(fā)明人出乎意料地發(fā)現(xiàn)一種完全可逆、快速反應(yīng)的受壓變色裝置，其可用于作為有價值文件、鈔票等上的保密元件，該受壓變色裝置可根據(jù)不同的物理原理(值得注意的為機(jī)械原理)而加以實現(xiàn)。本發(fā)明的可逆受壓變色保密元件是以彈性聚合物的薄膜中或涂層中包含光學(xué)對比顏料粒子的集合體為基礎(chǔ)。本發(fā)明還揭示用于制造可逆受壓變色保密元件的涂布組合物，其包含在液體或糊狀可聚合的前驅(qū)物單體或寡聚物中的光學(xué)對比顏料粒子的集合體，且能夠被固化成彈性固體。在這樣獲得的彈性固體中，顏料粒子的密度及/或取向隨著彈性聚合物的壓縮或拉伸而改變，其結(jié)果是發(fā)生可見的顏色變化，顯示顏料粒子的光學(xué)對比性。上述響應(yīng)壓縮或拉伸的可見顏色變化是可逆的，因為隨著外部壓力的釋放，上述彈性聚合物中的顏料粒子的排列轉(zhuǎn)變成最初狀態(tài)。在壓力施加工具附近，或是若背面為可見透明時將從裝置背面，或是若后者為可見透明時將穿透，可見的顏色效應(yīng)皆能夠被察覺。在說明書中，光學(xué)對比顏料粒子的集合體指任何種類的顏料粒子或顏料粒子的任何混合物，其在彈性聚合物中皆為可見。顏料未必需要為相同的單一類型，顏料粒子的集合體可包括各種不同類型的顏料，其由下列較佳的選擇中選出值得注意的一部分或多部分顏料。較佳的顏料粒子為非球狀，具體為針狀、板狀或薄片狀的粒子。 實施本發(fā)明的最佳顏料是薄膜干涉顏料，具體是US 4，705，300、US 4，705，356、 US 4，721，271與其它相關(guān)文件中所揭示的光學(xué)可見顏料。此等顏料包含法布立-拍若 (Fabry-Perot)反射器/介電層/吸收層構(gòu)造，其中反射器較佳為，例如鋁、鉻、鎳的金屬或金屬合金。介電層較佳為氟化鎂(MgF2)或二氧化硅(SiO2),且吸收層較佳為鉻、鎳或碳。實施本發(fā)明的較佳的薄片具有10-50 μ m的直徑。針狀、板狀或薄片狀粒子較佳以取向狀態(tài)包含在彈性聚合物中，該取向能夠經(jīng)由對應(yīng)的剪切力施加所造成，例如揭示于DE 196 39 165 C2中。或者，經(jīng)由外部場，例如揭示于EP 1 641 624與WO 2008/046702A1中的磁場的施加，顏料粒子也能夠取向。為了達(dá)成此目標(biāo)，顏料粒子需要對所選出的外部場有所響應(yīng)。圖1示意性地顯示涂層中的顏料粒子的取向。實施本發(fā)明的較佳的顏料粒子選自磁性或可磁化的顏料粒子。在彈性聚合物中的顏料以5-20重量％的濃度存在，較佳為10-15重量％。在最佳的實施方式中，顏料粒子，優(yōu)選顏料薄片相對于涂層平面約為垂直取向。在說明書中所揭示的“垂直”指針狀粒子的針軸偏離平面的垂直方向30°之內(nèi)，薄片狀粒子的薄片軸偏離薄膜或涂層平面30°之內(nèi)。彈性聚合物由適當(dāng)?shù)那膀?qū)物單體(precursor monomer)或寡聚物(oligomer)的聚合而得到。通過將顏料粒子和適合的添加物分散在可聚合的前驅(qū)物中而形成液狀或糊狀的涂布組合物。該涂布組合物以薄膜形式涂布于基板上，使用適當(dāng)?shù)耐坎蓟蛴∷⒓夹g(shù)來制造(若需要時)，以及顏料粒子的確定的取向。所涂布的涂布組合物隨即被固化(硬化)而產(chǎn)生包含顏料粒子的彈性材料。所得的膜可用作受壓變色保密裝置。在較佳的實施方式中，受壓變色保密裝置的表面被至少部分透明的保護(hù)膜所額外被覆以防止意外的機(jī)械損害。較佳的保護(hù)膜是透明的聚合物箔。然而，保護(hù)膜也能夠為任何其它形式的保護(hù)涂層，例如UV清漆等。在受壓變色保密裝置的其它實施方式中，含有顏料粒子的彈性聚合物薄膜包含于二層至少部分透明的保護(hù)膜之間。特別優(yōu)選的實施方式關(guān)于一種光學(xué)可變的受壓變色元件，其中顏料較佳為磁性、 光學(xué)可變顏料，由非透明、反射的薄片組成，該薄片為ι μ m等級厚度且具有10-50 μ m等級的平面延伸，其光譜選擇性反射率(顏色)取決于相對于薄片平面的視角。在說明書中的 “光學(xué)可變的”指具有取決于視角或入射角的顏色。光學(xué)可變的顏料薄片較佳為磁性或可磁化的薄片，通過外部磁場施加，以便允許薄片在涂布組合物中的取向(在將其硬化成為彈性固體之前)。當(dāng)適度壓力施加(例如拉伸或剪切力，能夠通過人的手指而施加)于含有光學(xué)可變的薄片的固化彈性組合物時，在彈性組合物內(nèi)，薄片受壓而改變它們的取向，其造成局部且高度可見的顏色變化。當(dāng)釋放壓力(拉伸力或剪切力)時，薄片立即恢復(fù)到他們之前的位置，即，取決于壓力的顏色變化是迅速且完全可逆的。于彈性涂層中所包含的取向的顏料薄片的集合體上的機(jī)械壓縮效應(yīng)示于圖2 在彈性涂層的壓縮位置，顏料薄片朝向涂層平面而采取較低的角度，因而顯示增強(qiáng)的鏡面反射。

在彈性涂層中所包含的取向的顏料薄片的集合體上的機(jī)械拉伸效應(yīng)示于圖4 在拉伸的彈性涂層中，薄片朝向涂布平面采取較低的角度，因此顯示增強(qiáng)的鏡面反射。在較佳的實施方式中，含有光學(xué)對比顏料粒子的涂布組合物使用于基板上作為保密元件，基板例如可為有價值的文件、鈔票、證明文件、存取或金融卡、或是用以稅收目的的標(biāo)簽。較佳地，受壓變色保密元件被至少部分透明的聚合物箔所覆蓋，聚合物箔較佳于固化操作之前施加。這用以保護(hù)彈性涂層免于不慎地或故意地被刮除。所述箔也可以為存取或金融卡、或是車票名稱的覆蓋層壓箔，其可具有保護(hù)這些文件上的敏感信息被竄改的附加功能。所述箔也可以是燙印箔組件的一部分。顯然對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，將視應(yīng)用而定，例如為了增加附著而可能于受壓變色保密元件與上述聚合物箔之間需要附加層，用以提供防粘性質(zhì)或是其它的技術(shù)及/或美感之目的。在特別優(yōu)選的保密裝置的實施方式中，含有薄片之彈性涂布組合物包含在二層聚合物箔之間，至少一層聚合物箔是至少部分透明的。這允許從保密裝置的第1側(cè)施加確定壓力，例如通過人的手指，同時從保密裝置的第2側(cè)，即箔/彈性涂層/箔組件而觀察所導(dǎo)致的顏色變化。所述薄層/彈性涂層/箔組件能夠以保密線、窗或貼上的燙印箔的形式而被使用于鈔票上。對于當(dāng)作保密線的應(yīng)用，箔組件被切成拉伸的條狀，其在造紙期間被并入保密紙之中，為本領(lǐng)域所熟知。為了觀察壓力的可見的效應(yīng)，保密線不必整個埋入紙之中， 而是某些部分被曝露，例如有窗線的情況(參見EP-A-O 400 902)。對于當(dāng)作窗的應(yīng)用， 箔組件被作為保密文件的基礎(chǔ)層使用，保密文件帶有不透明涂層，其中無窗顯現(xiàn)(參見WO 98/13211)；或是，在造紙工藝期間并入紙中，為本領(lǐng)域所熟知(參見EP-A-O 860 298)。對于作為燙印箔的應(yīng)用，箔組件在能剝除的載體薄層上制造，且較佳提供有熱可活化的膠層， 為本領(lǐng)域所熟知(參見WO 92/00855)。還揭示制造用于有價值文件防偽的可逆受壓變色保密元件的方法，該方法包括下列步驟a)提供一基板；b)將在液體或糊狀可聚合的前驅(qū)物單體或寡聚物中含有光學(xué)對比顏料粒子的集合體的涂布組合物涂布于基板的至少一部分上；c)將涂布組合物固化成彈性聚合物。在該方法的優(yōu)選的實施方式中，光學(xué)可變的薄片顏料是磁性或可磁化的顏料，并且步驟b)包含上述薄片顏料通過外部磁場的幫助而在涂層中的磁性取向。所述磁性取向較佳使用磁化的永久磁性材料的刻板來實施，例如已揭示于 W02005/002866 與 WO 2008/046702 中。
該方法也可包括利用被至少部分透明的聚合物箔覆蓋施加的涂布組合物的外加步驟。該方法中所使用的基板進(jìn)一步可以為至少部分透明的聚合物箔。
依照本發(fā)明，保密元件能夠用以防偽保密文件或商品，例如有價值的文件、鈔票、 證明文件、存取卡、金融卡、或是用以稅收或其它目的的標(biāo)簽。還揭示了保密文件或商品，例如有價值文件、鈔票、證明文件、存取卡、金融卡、或是用以稅收或其它目的的標(biāo)簽，其載有本發(fā)明的保密元件。
具體實施例方式聚合物較佳地，被使用于包含顏料的聚合物粘合劑為一種高分子量彈性聚合物，其在外部的壓力或力的影響下，允許完全可逆、尺寸的彈性變化，使得在室溫下，在壓力或力去除之后，原始尺寸將立即或幾乎瞬間恢復(fù)。能夠被使用來作為彈性粘合劑以實施受壓變色保密元件的聚合物，其包含但不限于，高撓性的聚合物，可列舉天然或合成的橡膠，包括苯乙烯-丁二烯共聚物(styrene-butadiene copolymer)、丙烯酸酯乳膠體系(acrylate latex systems)、聚氯丁二烯(polychloroprene)(新平橡膠(neoprene))、腈橡膠(nitrile rubber)、丁基橡膠(butyl rubber)、聚硫橡膠(polysulfide rubber)、順 _1，4_ 聚異戊二烯(cis-1，4polyisoprene)、乙烯-丙烯三兀聚合物(ethylene-propylen terpolymers, EPDM橡膠)、硅橡膠(silicone rubber)、聚氨酯橡膠(polyurethane rubber)、多孔硅樹脂 (porous silicones)以及現(xiàn)有技術(shù)中公開的其它合適聚合物。為了得到含顏料的彈性聚合物的壓縮或拉伸時的最大可見效應(yīng)，有利的是使用非球狀顏料粒子，例如針狀或薄片狀，具體是為了制造彈性粘合劑基質(zhì)中的顏料粒子的取向。彈性粘合劑中的顏料粒子的位置取向必須隨后經(jīng)由粘合劑的固化而被固定，致使采取彈性狀態(tài)?？焖俟袒到y(tǒng)是有利的，且UV-或EB(電子束)固化涂布組合物是相當(dāng)有利的，因為它們允許顏料粒子在涂布方法之后立即原位固定。然而，熱固化彈性聚合物系統(tǒng)，例如2組分硅樹脂也能夠被利用，在此情況下，在熱固化工藝的初期階段，顏料粒子的取向必須經(jīng)由例如磁場的外加力而被維持，直到聚合物充分被固化以維持顏料粒子在適當(dāng)?shù)奈恢门c取向。此外，為了健康與環(huán)境的原因，有利的是維持涂布組合物的低溶劑含量。因此，無溶劑配方是較佳的選擇。顏料并入選擇涂布組合物中的顏料濃度，使得在施加適度壓力之下(例如利用指尖)最大的可見效應(yīng)得以產(chǎn)生。在薄片顏料的情形下，例如揭示于US 4，838，648中的光學(xué)可變的顏料薄片，若涂印后的薄片粒子呈水平排列，即其最大的表面平行于壓模的基板表面的話，選擇顏料濃度使得可以得到涂印膜中的最大表面覆蓋面積。為了得到最大的可見效應(yīng)，顏料粒子較佳取向于接近相對于基板平面成垂直。能夠用以實施本發(fā)明的薄片狀粒子薄膜光學(xué)干涉顏料已揭示于US 4, 705, 300.US 4，705，356、US 4，721，271與其它相關(guān)的文獻(xiàn)中。通過外部磁場而允許顏料粒子的磁性定向的磁性光學(xué)可變的顏料已揭示于WO02/073250、US 4，838，648、EP-A-686675、WO 03/00801 與 US 6,838，166 中，在此通過參照
而將此等專利文獻(xiàn)并入。另一方面，
顏料濃度不宜過高，為了允許薄片顏料旋轉(zhuǎn)，例如使得在含薄片顏料的彈性聚合物的壓縮與松弛狀態(tài)之間產(chǎn)生良好的可見對比。在彈性聚合物中的薄片顏料的最適濃度取決于具體的顏料性能，例如粒度與比重，以及涂布參數(shù)，例如最后涂布厚度，因此應(yīng)該由本領(lǐng)域技術(shù)人員決定而于每次應(yīng)用中得到最佳的可見效果。最適的顏料濃度通常為墨水的1-30重量％，大多數(shù)情況為5-15重量％。具體的顏料批量中的平均粒度與尺寸分布對于可達(dá)成的結(jié)果具有影響。相當(dāng)大的粒度(薄片直徑為10-50 μ m)，尺寸分布需要盡量均勻以得到最適效果。然而，薄片直徑越大，涂膜必須越厚以允許涂膜中的顏料的垂直取向。包含薄片顏料粒子的涂布組合物較佳經(jīng)由液體墨水涂印技術(shù)，例如網(wǎng)板印刷或桿式涂印而涂布在硬的基板表面。涂布與硬化的涂層的最后厚度高度取決于所使用的顏料， 較佳為50 μ m的等級或更高，以便允許顏料薄片采取容易旋轉(zhuǎn)的垂直位置。顏料薄片的任意取向的位置與在薄膜或涂層的平面中的排列實質(zhì)上不同于，且在壓力之下會呈現(xiàn)某些顏色變化。然而，顏料粒子置于彈性聚合物中接近相對于基板平面成垂直的位置時，具有最強(qiáng)的顏色變化。因此不建議在此具體應(yīng)用中使用遠(yuǎn)小于顏料薄片的直徑的涂布厚度。用以涂布組合物中的磁性粒子取向的材料與技術(shù)，以及對應(yīng)的涂印工藝已被揭示于 US 2，418，479、 US 2，570，856、 US 3，791，864、 DE 2006848-A、 US 3，676，273、 US 5，364，689、US 6，103，361、US 2004/0051297、US 2004/0009309、EP-A-710508、 WO 02/090002、WO 03/000801、WO 2005/002866、US 2002/0160194、W02006/061301、WO 2006/117271、WO 2007/131833、WO 2008/009569、W02008/046702，在此通過參照將此等專利文獻(xiàn)并入。涂布組合物還可包括其它類型的顏料和/或染料，值得注意的是包括非磁性光學(xué)可變的顏料、加色混合顏料、虹彩顏料、液晶聚合物顏料、金屬顏料、磁性顏料、UV-、可見-或IR-吸光顏料、UV-、可見-或IR-發(fā)光顏料、UV-、可見-或IR-吸光或發(fā)光染料、以及它們的混合物。涂布組合物可進(jìn)一步包含法醫(yī)標(biāo)簽劑，例如于EP-B-0927 750中所揭示。本發(fā)明的可逆受壓變色保密元件進(jìn)一步通過附圖與下列非限制性的實施例加以說明。


圖1示意性地描述通過外部磁場的幫助，在彈性涂層中的光學(xué)可變的磁性顏料薄片的排列。圖2示意性地描述由彈性變形導(dǎo)致的光學(xué)效應(yīng)的起因(因含有取向的薄片顏料的涂布的壓縮所致)。圖3說明經(jīng)由載持涂層的玻璃板觀察的指壓對含有取向的光學(xué)可變的磁性顏料的涂層的光學(xué)性質(zhì)的作用。圖4示意性地描述由彈性變形導(dǎo)致的光學(xué)效應(yīng)的起因(因含有取向的薄片顏料的涂層的拉伸所致)。
圖5說明伸長對含有取向的光學(xué)可變的磁性顏料的涂層的光學(xué)性質(zhì)的作用a)無拉伸；b)拉伸之下。圖6示意性地描述本發(fā)明的感壓性涂層作為ID卡上的保密元件的應(yīng)用。實施例1 在2組分硅彈性體(sil icon elastomer)中的光學(xué)可變的磁性顏料用以制造本發(fā)明的感壓性光學(xué)可變俄保密元件的涂布組合物通過將光學(xué)可變的磁性顏料粒子分散于熱可固化的無溶劑2組分硅彈性體Sylgard 527無底漆硅氧烷樹脂介電凝膠(Primerless Silicone Dielectric Gel) (Dow Corning)中來配制。Sylgard 527的兩種組分在室溫下、以重量比0· 9 1. 1徹底混合。Sylgard 527 凝膠在分開的容器內(nèi)含有成分A與B而成一組。兩種組分通常以重量比1 1混合。通過增加最初混合物中B部分與A部分的比例可得到稍微更硬的凝膠。然后，以10重量％的濃度，將磁性光學(xué)可變顏料(Flex產(chǎn)品公司(Flex Products Inc.)，Santa Rosa, CA 州，“綠至藍(lán)”、5 層設(shè)計 Cr/MgF2/Ni/MgF2/Cr,如 US 4，838，648 中所揭示)分散于Sylgard 527混合物中，且利用涂布桿(手動涂布機(jī))而將含顏料之涂布組合物以約IOOym的厚度附著于透明的聚合物箔(IOOym PVC、購自Puetz-Folien)或玻璃板(顯微鏡載片)上。將如此所得到的薄膜在80°C的熱板上預(yù)干燥5分鐘，以增加Sylgard 527粘合劑的粘度。然后，涂層中的顏料粒子被取向成接近相對于基板平面成垂直的位置，使用例如已揭示于WO 2008/046702A1中的“塑性肥粒鐵(plastoferrite) ”磁鐵。形成的薄膜呈現(xiàn)均勻的灰色與部分透明。薄膜保持于磁鐵上，直到Sylgard粘合劑的粘度高至足以維持其中所含的顏料粒子的位置與取向，然后在150°C的烘箱中固化30分鐘。固化膜是高撓性的且顯示機(jī)械彈性性質(zhì)。為了保護(hù)如此所得到的薄膜免于機(jī)械損壞(刮傷)，可利用本身透明的粘合箔加以覆蓋。在指尖與基板之間壓縮彈性薄膜時，從基板背面觀察到清楚且完全可逆的從暗灰至亮綠的顏色變化(圖3)。實施例2 在UV可固化的介電凝膠中的光學(xué)可變的磁性顏料用以制造本發(fā)明的感壓性光學(xué)可變的保密元件的涂布組合物通過將光學(xué)可變的磁性顏料粒子分散于UV可固化1組分無溶劑硅的介電凝膠X3-6211包膠劑(Dow Corning) 中來配制。以7. 5重量％的濃度，將相同于實施例1的磁性光學(xué)可變顏料分散于硅膠X3-6211 中，且利用涂布桿(手動涂布機(jī))而將含顏料的涂布組合物以約ΙΟΟμπι的厚度附著于透明的聚合物箔(IOOym PVC、購自Puetz-Folien)或玻璃板(顯微鏡載片)上。然后，在X3-621粘合劑中的顏料粒子取向而形成接近相對于基板平面成60°的角度，使用例如已揭示于WO 2008/046702A1中的磁鐵，然后使用本領(lǐng)域所熟知的常規(guī)UV放射固化單元而在原位干燥。所述固化膜是高撓性的且具有彈性性質(zhì)。為了保護(hù)薄膜免于機(jī)械損壞，可利用本身透明的粘合箔加以覆蓋。在指尖與玻璃板之間壓縮彈性薄膜時，觀察到從暗灰至藍(lán)綠的可逆且清楚的變化。實施例3 在2組分硅彈性體中的光衍射顏料
用以制造本發(fā)明的感壓性保密元件的涂布組合物通過將鋁薄片顏料分散于熱可固化的無溶劑2組分的硅彈性體Sylgard 527無底漆硅氧烷樹脂介電凝膠(Dow Corning) 中來配制，如實施例1所示。以8重量％的濃度，將SpectraFlair顏料銀1500-20 (FLEX產(chǎn)品公司，JDSU， California州)分散于Sylgard 527混合物中，并利用涂布桿(手動涂布 機(jī))將含顏料的涂布組合物以約100 μ m的厚度附著于玻璃板(顯微鏡載片)上。將所得到的薄膜在150°C的烘箱上固化30分鐘，然后利用本身透明的粘合箔加以覆蓋。在指尖與基板之間壓縮彈性薄膜時，從基板背面觀察到從銀色至多色的明亮的彩虹顏色。實施例4 含有取向的光學(xué)可變顏料薄片的彈性涂層的拉伸效應(yīng)用以制造本發(fā)明的剪切力敏感的保密元件的涂布組合物通過將光學(xué)可變的磁性顏料粒子并入UV可固化的1組分無溶劑的硅介電凝膠X3-6211包膠劑(Dow Corning)中來配制，如實施例2所述。利用涂布桿(手動涂布機(jī))而將分散帶(a band ofthe dispersion)以約100 μ m 的厚度附著于透明的聚合物箔(100 μ m PVC、購自Puetz-Folien)上。在顏料粒子接近于相對于基板平面成垂直的取向之后，通過UV固化而使薄膜部分干燥，然后將第二聚合物箔置于薄膜表面以形成像三明治的排列。然后，彈性膜利用UV而進(jìn)一步固化。圖5a說明在兩個撓性基板之間的未拉伸的、取向的涂層，其具有暗灰色的外表。圖5b顯示在圖5a的涂層上的機(jī)械拉伸效應(yīng)可觀察到清楚且完全可逆的從暗灰變成亮綠的顏色變化。實施例5 在UV可固化的介電凝膠中的光學(xué)可變的磁性顏料的應(yīng)用例如圖6所示，已揭示于實施例2之感壓性涂布組合物能夠例如被用作ID卡上的保密元件。塑料卡的制作通常包括4個步驟i)核心片的塑料配料/模制；ii)涂??；iii)層壓；與iv)切割/壓紋。為了得到雙面壓感特性，在模制步驟i)之后，三個圓形被切割(如所示)成核心塑料片，且用上述實施例2所制備的感壓性涂布組合物加以填充。在感壓性涂層UV固化后，用各一層透明箔層壓在核心塑料片的兩側(cè)上。該卡還可如一般方式(涂印、 切割等)被制造。當(dāng)從背面觸壓時，從正面?zhèn)扔^察此塑料卡的感壓性元件清楚地顯示從暗黑變換成綠色?；蛘撸ㄟ^層壓的覆層，由壓力的機(jī)械式傳送，在正面的中間的圓形能夠被觸壓而導(dǎo)致在外圍2個圓形中從暗黑變換成綠色的顏色改變(當(dāng)從正面?zhèn)扔^察時)。所揭示的實施例說明在高撓性且富彈性的彈性聚合物層中，受壓變色保密元件如何通過薄片狀顏料粒子的取向與固定而制造，而彈性聚合物層較佳通過無溶劑的、UV-可固化的前驅(qū)物材料的應(yīng)用而產(chǎn)生。視彈性聚合物層的厚度而定，以5-15重量％的顏料濃度可得到最佳的光學(xué)效應(yīng)。能夠以較厚的薄膜而得到改善的效果，然而，可達(dá)到的膜厚受涂印工藝的工藝因素所限制，且受干燥所限制。根據(jù)實施例及說明中所述的信息，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠得到所揭示的本發(fā)明的其它的實施方式。
權(quán)利要求
1.一種用于有價值文件的防偽可逆受壓變色保密元件，該保密元件的特征在于，包含在彈性聚合物的薄膜或涂層中的光學(xué)對比顏料粒子的集合體。
2.如權(quán)利要求1所述的保密元件，其中，至少一部分所述顏料粒子選自針狀與板狀或薄片狀的粒子。
3.如權(quán)利要求1或2所述的保密元件，其中，至少一部分所述顏料粒子選自薄膜干涉顏料粒子。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項所述的保密元件，其中，至少一部分所述顏料粒子選自光學(xué)可變的顏料粒子。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項所述的保密元件，其中，至少一部分所述顏料粒子包含法布立_拍若反射器/介電層/吸收層構(gòu)造。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項所述的保密元件，其中，至少一部分所述顏料粒子是直徑為10-50 μ m的薄片。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項所述的保密元件，其中，至少一部分所述顏料粒子選自磁性或可磁化的顏料粒子。
8.如權(quán)利要求1-7中任一項所述的保密元件，其中，所述顏料粒子以5-25重量％的濃度，優(yōu)選10-15重量％的濃度存在于薄膜或涂層中。
9.如權(quán)利要求1-8中任一項所述的保密元件，其中，至少一部分所述顏料粒子取向于與在薄膜或涂層的平面中的排列實質(zhì)上不同的位置。
10.如權(quán)利要求9所述的保密元件，其中，至少一部分所述顏料粒子接近于相對于基板平面成垂直取向，使得針狀粒子的針軸偏離該平面的垂直方向30°之內(nèi)，薄片狀粒子的片軸偏離薄膜或涂布的平面30°之內(nèi)。
11.如權(quán)利要求1-10中任一項所述的保密元件，其中，所述彈性聚合物選自高撓性的聚合物，選自天然橡膠、合成橡膠，包括苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸酯乳膠體系、聚氯丁二烯(新平橡膠)、腈橡膠、丁基橡膠、聚硫橡膠、順-1，4-聚異戊二烯、乙烯-丙烯三元聚合物(EPDM橡膠)、硅橡膠、聚氨酯橡膠和多孔硅樹脂。
12.如權(quán)利要求1-10中任一項所述的保密元件，其中，所述彈性聚合物選自UV-固化和電子束固化聚合物。
13.如權(quán)利要求1-10中任一項所述的保密元件，其中，所述彈性聚合物是兩組分硅彈性體。
14.如權(quán)利要求1-10中任一項所述的保密元件，其中，所述彈性聚合物是單組分硅介電凝膠。
15.如權(quán)利要求1-14中任一項所述的保密元件，其中，包含顏料粒子的彈性聚合物的薄膜被至少部分透明的保護(hù)膜所覆蓋。
16.如權(quán)利要求1-14中任一項所述的保密元件，其中，在兩個至少部分透明的保護(hù)膜之間包括含顏料粒子的彈性聚合物的薄膜。
17.一種用于制造可逆受壓變色保密元件的涂布組合物，該保密元件用于有價值文件的防偽，該涂布組合物的特征在于，包括在液體或糊狀可聚合的前驅(qū)物單體或寡聚物中的光學(xué)對比顏料粒子的集合體，該顏料粒子能夠被固化成彈性聚合物。
18.如權(quán)利要求17所述的涂布組合物，其中，至少一部分所述顏料粒子選自針狀與板狀或薄片狀的粒子。
19.如權(quán)利要求17或18所述的涂布組合物，其中，至少一部分所述顏料粒子選自薄膜干涉顏料粒子。
20.如權(quán)利要求17-19中任一項所述的涂布組合物，其中，至少一部分所述顏料粒子選自光學(xué)可變的顏料粒子。
21.如權(quán)利要求17-20中任一項所述的涂布組合物，其中，至少一部分所述顏料粒子包含法布立_拍若反射器/介電層/吸收層構(gòu)造。
22.如權(quán)利要求17-21中任一項所述的涂布組合物，其中，至少一部分所述顏料粒子是直徑為10-50 μ m的薄片。
23.如權(quán)利要求17-22中任一項所述的涂布組合物，其中，至少一部分所述顏料粒子選自磁性或可磁化的顏料粒子。
24.如權(quán)利要求17-23中任一項所述的涂布組合物，其中，所述顏料粒子以5-20重量％ 的濃度，優(yōu)選10-15重量％的濃度存在。
25.一種用于制造可逆受壓變色保密元件的方法，該保密元件用于有價值文件的防偽， 該方法包含下列步驟a)提供一基板；b)將含有在液體或糊狀可聚合的前驅(qū)物單體或寡聚物中的光學(xué)對比顏料粒子的涂布組合物涂布于基板的至少一部分上；c)將所述涂布組合物固化成彈性聚合物。
26.如權(quán)利要求25所述的方法，其中，所述光學(xué)可變的薄片顏料是磁性或可磁化的顏料，并且步驟b)包括通過利用外部磁場在施加的涂層中將該薄片顏料磁性取向。
27.如權(quán)利要求26所述的方法，其中，該磁性取向使用磁化的永久磁性材料的刻板來實施。
28.如權(quán)利要求25-27中任一項所述的方法，其中，所述涂布組合物被至少部分透明的聚合物箔所覆蓋。
29.如權(quán)利要求25-28中任一項所述的方法，其中，所述基板是至少部分透明的聚合物箔。
30.權(quán)利要求1至16中任一項所述的保密元件在保密文件或商品的防偽中的應(yīng)用。
31.如權(quán)利要求30所述的應(yīng)用，其中，該保密文件或商品選自有價值文件、鈔票、證明文件、存取卡、金融卡、以及用于稅收目的的標(biāo)簽。
32.—種保密文件，它載有權(quán)利要求1-16中任一項所述的保密元件。
全文摘要
本發(fā)明揭示一種可逆受壓變色保密元件，其用于有價值文件的防偽，該保密元件的特征在于，在彈性聚合物的薄膜中或涂層中包含光學(xué)對比顏料粒子的集合體。在一個具體的實施方式中，該粒子是光學(xué)可變的顏料薄片，其取向于與在薄膜或涂層的平面上的排列實質(zhì)上不同的位置。
文檔編號C09D11/00GK102449078SQ201080016857
公開日2012年5月9日 申請日期2010年4月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月7日
發(fā)明者C·麥克弗森, C-A·德普蘭德, J·克魯格, M·施米特, P·德戈特 申請人:加拿大銀行, 錫克拜控股有限公司