專利名稱：膠粘帶、使用該膠粘帶的捆扎材料和捆扎部件的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種壓敏膠粘帶，所述壓敏膠粘帶在基材的至少一個表面上具有壓敏膠粘層。更具體地，本發(fā)明涉及一種優(yōu)選用于捆扎配線等的捆扎材料的壓敏膠粘帶。
背景技術：
多種壓敏膠粘帶應用于捆扎汽車、OA設備、家用電器等中的配線和其它部件等。使用這些壓敏膠粘帶時通常用手進行捆扎，因此很難持續(xù)施加充足的壓力，且需要手撕裂性。 此處，“手撕裂性”指的是，在不使用剪刀等的情況下，當通過在其寬度方向和長度方向上用手把持邊緣而向左右或前后拉扯時，壓敏膠粘帶能夠被撕斷的性能。常規(guī)地，這種用途的壓敏膠粘帶上的壓敏膠粘劑主要為橡膠類或丙烯酸類的溶劑型壓敏膠粘劑，且作為壓敏膠粘劑的稀釋溶劑，使用揮發(fā)性有機化合物(下文有時縮寫為 “V0C”)。不過，近年來，由于考慮到環(huán)境問題，產(chǎn)生了對不含VOC的產(chǎn)品的需求。此外，上述常規(guī)產(chǎn)品存在以下問題當諸如配線等被捆扎物品被捆好后，在不同的環(huán)境中，壓敏膠粘帶的端部容易剝離(邊緣剝離)，而對這種邊緣剝離的改善是亟需的?？紤]到低VOC而使用水分散性壓敏膠粘劑的壓敏膠粘帶的實例，包括在專利文獻1-3等中公開的壓敏膠粘帶。文獻列表專利文獻專利文獻1 JP-A-2006-282733專利文獻2 JP-A-2006-8950專利文獻3 JP-A-2008-10626
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是考慮到上述情況而進行的，而本發(fā)明要解決的問題是提供一種低VOC且在捆扎配線等后能夠充分抑制邊緣剝離的壓敏膠粘帶。在下文中，能夠充分抑制邊緣剝離的性質有時被稱為“耐邊緣剝離性”。此外，問題還在于，提供除上述性能外還具有優(yōu)良手撕裂性的壓敏膠粘帶。解決問題的手段用壓敏膠粘帶捆扎配線等時，壓敏膠粘帶常常纏繞在諸如配線等被捆扎物品周圍，而且壓敏膠粘帶的末端粘合在已經(jīng)纏繞的壓敏膠粘帶的背面(基材上與壓敏膠粘層形成表面相反的表面)。因此，為了抑制捆扎之后壓敏膠粘帶的邊緣剝離，必須使壓敏膠粘帶以高粘結力粘結于背面，并且具有使粘結力保持穩(wěn)定的背面保持力。因而本發(fā)明人已經(jīng)進行了深入研究嘗試改進壓敏膠粘帶的背面保持力，并發(fā)現(xiàn)，使用主要由通過將特定的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有羥基的單體和含有羧基的單體以特定的組成聚合而得到的丙烯酸類共聚物制成的水分散性壓敏膠粘劑的壓敏膠粘帶顯示出優(yōu)良的背面保持力，并且甚至能夠在高溫和高濕度的環(huán)境下保持優(yōu)良的背面保持力，這使本發(fā)明得以完成。
因此，本發(fā)明提供下述方案。[1] 一種壓敏膠粘帶，所述壓敏膠粘帶包括基材和在所述基材的至少一個表面上的壓敏膠粘層，所述壓敏膠粘層由水分散性壓敏膠粘劑形成，所述壓敏膠粘帶在100°c具有 2. Omm以下的背面保持力。[2]上述[1]所述的壓敏膠粘帶，其中所述水分散性壓敏膠粘劑包括丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑，所述丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑包含水分散性壓敏膠粘聚合物作為主要組分，所述水分散性壓敏膠粘聚合物包含通過將單體混合物聚合而得到的丙烯酸類共聚物，所述單體混合物包含相對于100重量份的單體總量，(a) 60-95重量份的其中烷基的碳數(shù)為4-12的(甲基)丙烯酸烷基酯，(b)4-15重量份的含有羥基的單體，以及(c) 1-6重量份的含有羧基的單體。[3]上述[2]所述的壓敏膠粘帶，其中所述含有羥基的單體為選自甲基丙烯酸 2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯和甲基丙烯酸4-羥丁酯中的至少一種。[4]上述[2]或[3]所述的壓敏膠粘帶，其中所述含有羧基的單體為丙烯酸和/或甲基丙烯酸。[5]上述[1]_[4]中任一項所述的壓敏膠粘帶，其中所述水分散性壓敏膠粘劑包含相對于100重量份的所述水分散性壓敏膠粘聚合物為15-60重量份的增粘劑。[6]上述[5]所述的壓敏膠粘帶，其中所述增粘劑為松香增粘劑。[7]上述[5]或[6]所述的壓敏膠粘帶，其中所述增粘劑具有60-170°C的軟化點。[8]上述[1]_[7]中任一項所述的壓敏膠粘帶，其中所述水分散性壓敏膠粘劑中的所述水分散性壓敏膠粘聚合物的溶膠部分具有200，000-1，500，000的重均分子量。[9]上述[1]_[8]中任一項所述的壓敏膠粘帶，其中所述水分散性壓敏膠粘劑具有20-50%的凝膠分數(shù)。[10]上述[1]_[9]中任一項所述的壓敏膠粘帶，其中所述壓敏膠粘層具有 20-100 μ m的厚度。[11]上述[1]_[10]中任一項所述的壓敏膠粘帶，其中所述基材表現(xiàn)出手撕裂性。[12]上述[1]_[11]中任一項所述的壓敏膠粘帶，其中所述基材為纖維狀基材。[13]上述[12]所述的壓敏膠粘帶，其中所述纖維狀基材為人造纖維/漿粕無紡布或乙酸酯織布。[14]上述[1]_[13]中任一項所述的壓敏膠粘帶，所述壓敏膠粘帶為捆扎材料。[15] 一種捆扎產(chǎn)品，所述捆扎產(chǎn)品包括被捆扎物品和捆扎所述物品的上述[14]所述的壓敏膠粘帶。發(fā)明效果因為本發(fā)明所述的壓敏膠粘帶在壓敏膠粘層中使用水分散性壓敏膠粘劑，故而沒有由于VOC而對環(huán)境產(chǎn)生不利影響的問題。此外，當使用所述壓敏膠粘帶作為捆扎材料捆扎諸如配線等被捆扎物品時，因為它具有優(yōu)良的背面保持力，故而可以實現(xiàn)捆扎能夠保持穩(wěn)定的被捆扎狀態(tài)，沒有邊緣剝離的被捆扎產(chǎn)品。


圖1為耐邊緣剝離性試驗的示意圖。
具體實施例方式當下文描述本發(fā)明的優(yōu)選實施方案時，具體的解釋與實例僅以舉例為目的，并不限制本發(fā)明的范圍。本發(fā)明所述的壓敏膠粘帶為在基材的至少一個表面上具有壓敏膠粘層的壓敏膠粘帶，所述壓敏膠粘層由水分散性壓敏膠粘劑形成，該壓敏膠粘帶的主要特征為，在100°c 具有2. Omm以下的背面保持力。此處，“在100°C的背面保持力”是指，根據(jù)JIS Z0237(2000) “保持力”測量得到的“位移距離”值。準確而言，準備一塊具有在JIS Z0237(2000) “ 10. 2. 2試驗板”中定義的表面粗糙度(在JIS B 0601中定義的中心線平均粗糙度0. 05 μ m < Ra < 0. 40 μ m，最大高度< 3 μ m)的不銹鋼板(厚度2mm)。將壓敏膠粘帶(寬度19mm，長度150mm)粘結在上述不銹鋼板上。通過輥(重量^g)以約5mm/s的速度的一次往復，在上述壓敏膠粘帶的背面粘結另一條壓敏膠粘帶(全長120mm)的一個端部，使得其一塊面積(寬度19mm， 長度20mm)被粘合，且將未粘合的另一端部向內(nèi)折疊，從而壓敏膠粘層面對壓敏膠粘層。作為上述輥，使用在JIS Z0237(2000) “ 10. 2. 4壓著裝置”中定義的輥。將粘結的兩條壓敏膠粘帶在100°C放置30min。向壓敏膠粘帶的折疊端部(未粘結在另一條壓敏膠粘帶上的端部)施加重量為300g的載荷，并將兩條膠粘帶在100°C保持lhr。經(jīng)上述保持后，測量壓敏膠粘帶的位移距離。除上文所述之外的試驗條件和試驗方法均依照JIS Z0237(2000) “保持力”。當使用壓敏膠粘帶作為捆扎諸如配線等被捆扎物品的捆扎材料時，將壓敏膠粘帶纏繞在被捆扎物品周圍，且通過粘結至已經(jīng)纏繞的壓敏膠粘帶的背面(基材上與壓敏膠粘層形成表面相反的表面)固定壓敏膠粘帶末端(端部)。為了穩(wěn)定保持這種捆扎狀態(tài)，必須保持穩(wěn)定的粘結狀態(tài)，不隨時間經(jīng)過而發(fā)生剝離，粘結在背面的壓敏膠粘帶端部也不產(chǎn)生大的位移。本發(fā)明基于下述發(fā)現(xiàn)壓敏膠粘帶在100°c的背面保持力與作為捆扎諸如配線等被捆扎物品的捆扎材料使用的壓敏膠粘帶的邊緣剝離密切相關，以及在100°c表現(xiàn)出不超過2. Omm,優(yōu)選不超過1. 8mm,更優(yōu)選不超過1. 5mm,特別優(yōu)選不超過0. 5mm的背面保持力的壓敏膠粘帶，即使當捆扎好諸如配線等被捆扎物品后，將其置于高溫、高濕度的環(huán)境下時，仍能夠高度抑制邊緣剝離，并且能夠提供具有高可靠性的捆扎產(chǎn)品。本發(fā)明所述的壓敏膠粘帶的壓敏膠粘層可以由水分散性壓敏膠粘劑形成。水分散性壓敏膠粘劑是一類分散液(乳液)形式的壓敏膠粘劑，其中壓敏膠粘聚合物分散于不含有機溶劑的水性溶劑中。作為這類水分散性壓敏膠粘劑，可以使用各種各樣的水分散性壓敏膠粘劑，其中的水分散性壓敏膠粘聚合物為丙烯酸類聚合物、天然橡膠聚合物、合成橡膠聚合物等。主要由丙烯酸類共聚物制成的丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑因為壓敏膠粘劑耐久性優(yōu)良而優(yōu)選。當丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑與其它水分散性壓敏膠粘劑結合使用時，相對于100重量份的丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑，優(yōu)選將其它水分散性壓敏膠粘劑以在不超過40重量份的范圍內(nèi)的量使用。此處，不超過40重量份指的是這種其它水分散性壓敏膠粘劑中的水分散性壓敏膠粘聚合物相對于丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑中的100 重量份水分散性壓敏膠粘聚合物的重量比。在本發(fā)明中使用的丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑是這樣的丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑，其包含水分散性壓敏膠粘聚合物作為其主要組分，所述水分散性壓敏膠粘聚合物包含通過將單體混合物聚合得到的丙烯酸類共聚物，所述單體混合物包含相對于100 重量份的單體總量，(a)(甲基)丙烯酸烷基酯，其中烷基具有4-12的碳數(shù)，(b)含有羥基的單體，以及(c)含有羧基的單體。此處，主要組分是指，相對于丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑中100質量份的固含量，上述的水分散性壓敏膠粘聚合物不少于40質量份。相對于丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑中100質量份的固含量，上述的水分散性壓敏膠粘聚合物優(yōu)選不少于60質量份。其中烷基的碳數(shù)為4-12的(甲基)丙烯酸烷基酯(組分(a))的具體實例包括 (甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸 2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基) 丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。其中任何一種均可單獨使用，也可組合使用其兩種以上。在這些物質中，優(yōu)選其中烷基的碳數(shù)為4-9的(甲基)丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選的是丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸異壬酯。通常，相對于100重量份進行聚合的單體混合物的總量，(甲基)丙烯酸烷基酯 (組分(a))通常以60重量份-95重量份，優(yōu)選80-93重量份的比例使用。當其少于60重量份時，用于壓敏膠粘層的所得壓敏膠粘聚合物不能表現(xiàn)出作為壓敏膠粘帶所必需的優(yōu)良的粘結性。含有羥基的單體(組分(b))的實例包括(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基2-羥基丙基鄰苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、脂肪酸改性(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、N，N, N-三甲基-N-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基)氯化銨、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇聚丁二醇單 (甲基)丙烯酸酯等。其中任何一種均可單獨使用，也可組合使用其中兩種以上。在這些物質中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等。通常，相對于100重量份進行聚合的單體混合物的總量，這類含有羥基的單體(組分(b))通常以4-15重量份，優(yōu)選為6-15重量份，更優(yōu)選為6-12重量份的比例使用。當其少于4重量份時，所得的壓敏膠粘聚合物不能呈現(xiàn)良好的內(nèi)聚力，而且被粘結體(也就是背面和諸如配線等被捆扎部件)_膠粘劑界面的粘合性下降。當其超過15重量份時，得到的聚合物的粘度增加，聚合產(chǎn)物很難應用于壓敏膠粘層。含有羧基的單體(組分(C))的實例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酐、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、ω-羧基-聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥甲酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥乙酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥丙酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥丁酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥戊酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥己酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥庚酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥辛酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥2-乙基己酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥壬酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥癸酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥十一烷基酯、鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥十二烷基酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸單羥甲酯、琥珀酸(甲基) 丙烯酸單羥乙酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸單羥丙酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸單羥丁酯、琥珀酸 (甲基)丙烯酸單羥戊酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸單羥己酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸單羥庚酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸單羥辛酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸單羥2-乙基己酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸單羥壬酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸單羥癸酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸單羥十一烷基酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸單羥十二烷基酯、丙烯酸二聚體、丙烯酸三聚體、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥甲酯、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥乙酯、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥丙酯、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥丁酯、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥戊酯、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥己酯、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥庚酯、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥辛酯、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥基2-乙基己酯、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥壬酯、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥癸酯、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥十一烷基酯、六氫化鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸單羥十二烷基酯等。其中任何一種均可單獨使用， 也可組合使用其中兩種以上。優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酐、巴豆酸、馬來酸、富馬酸等，更優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸。通常，相對于100重量份進行聚合的單體混合物的總量，這類含有羧基的單體(組分(C))通常以1-6重量份，優(yōu)選為1-5重量份，更優(yōu)選為1-4重量份的比例使用。當其少于1重量份時，所得的壓敏膠粘聚合物不能呈現(xiàn)優(yōu)良的內(nèi)聚力，而且被粘結體(也就是背面和諸如配線等被捆扎部件)_粘結界面的粘合性下降。當其超過6重量份時，得到的聚合物的粘度增加，聚合產(chǎn)物很難應用于壓敏膠粘層。除了上述必要單體，必要時可結合使用可與它們共聚的其它單體。相對于100重量份進行聚合的單體混合物的總量，這些其它單體的用量范圍可以不超過35重量份，其用量能夠根據(jù)每個單體的種類適當?shù)卮_定。為產(chǎn)生良好的粘合性，希望確定的用量能使所得聚合物的玻璃化轉變點通常不高于_20°C。這些其它單體的具體實例包括官能單體，例如其中烷基的碳數(shù)為1-3的(甲基)丙烯酸烷基酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等)、其中烷基的碳數(shù)為13-18的(甲基)丙烯酸烷基酯 (例如甲基丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等)、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸氨乙酯、異氰酸2-甲基丙烯酰氧乙酯等； 多官能單體，例如三甘醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等、乙酸乙烯酯、苯乙烯、(甲基)丙烯腈、η-乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰嗎啉、環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺、(甲基)丙烯酰胺等。其中任何一種均可單獨使用， 也可組合使用其中兩種以上。在本發(fā)明中，丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑能夠以丙烯酸類共聚物的分散液(乳液)的形式制備，例如通過使用常規(guī)乳液聚合對至少含有上述組分(a)-(c)的單體混合物進行聚合來制備。常規(guī)方法如分批法、單體滴加法、單體乳液滴加法等均可用于乳液聚合，此處，聚合溫度為例如20-100°C。為達到本發(fā)明的目的，最優(yōu)選單體乳液滴加法。分批法存在在高濃度下難以控制反應溫度，從而導致粘度增加的問題。此外，單體滴加法存在顆粒直徑過小，從而導致粘度增加等問題。聚合引發(fā)劑的實例包括但不限于偶氮聚合引發(fā)劑，例如2，2’_偶氮二異丁腈、2， 2異丁偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2鹽物偶氮二(N，NN 二二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽、2，2鹽物偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2鹽物偶氮二 O-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2鹽物偶氮二 [N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]等；過氧化物聚合引發(fā)劑，例如過硫酸鹽(例如過硫酸鉀、過硫酸銨等)、過氧化苯甲酰、氫過氧化叔丁基等；等等。聚合引發(fā)劑可為水溶性或油溶性的引發(fā)劑。相對于100重量份的進行聚合的單體混合物的總量，聚合引發(fā)劑可以在約0. 01-1重量份的范圍內(nèi)。此外，鏈轉移劑可用于所述聚合。使用鏈轉移劑能夠調(diào)整所得聚合物的分子量。 鏈轉移劑的實例包括常規(guī)使用的鏈轉移劑，如十二烷基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、 2-巰基乙醇、巰基乙酸、巰基乙酸2-乙基己酯、2，3- 二巰基-1-丙醇等。這些均可單獨使用，也可使用組合其中兩種或更多種。相對于100重量份的進行聚合的單體混合物的總量， 鏈轉移劑的用量通常為約0. 001-0. 5重量份。對乳化劑的種類并無特別的限制，可使用常規(guī)乳化劑。陰離子乳化劑的實例包括 烷基硫酸鹽，例如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨、十二烷基硫酸鉀等；聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽，例如聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十二烷基苯基醚硫酸鈉等；磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈉等；磺基琥珀酸鹽，例如十二烷基磺基琥珀酸二鈉、聚氧乙烯十二烷基磺基琥珀酸二鈉等；等等。另外的實例包括非離子乳化劑，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等。陰離子乳化劑和非離子乳化劑都允許與引入了丙烯基等的可自由基聚合乳化劑等組合使用。相對于100重量份的進行聚合的單體混合物的總量，乳化劑的用量優(yōu)選在0. 5-5重量份的范圍內(nèi)。也可以將一部分乳化劑用于聚合，在聚合之后再加入余下的部分。在本發(fā)明中，水分散性壓敏膠粘劑的凝膠分數(shù)為20-50%，更優(yōu)選為25-45%。凝膠分數(shù)為20%以下的壓敏膠粘劑對被粘結體具有好的潤濕性，但是作為壓敏膠粘劑不具有足夠的內(nèi)聚力。當這樣的壓敏膠粘劑用于壓敏膠粘帶的壓敏膠粘層時，壓敏膠粘帶的背面保持力降低，當用作捆扎產(chǎn)品的捆扎材料時，無法達到足夠高的耐邊緣剝離性。此外，凝膠分數(shù)超過50 %的壓敏膠粘劑具有足夠的內(nèi)聚力，但不優(yōu)選表現(xiàn)出降低的粘合性。用于本發(fā)明的水分散性壓敏膠粘劑可包含增粘劑等作為任選組分，如下文所述。 因此，當水分散性壓敏膠粘劑含有任選組分時，測量含有任選組分的全部水分散性壓敏膠粘劑的凝膠分數(shù)。凝膠分數(shù)的測量方法如下文所述。對涂布于下述剝離襯墊上的壓敏膠粘劑(約0. lg，干重)進行干燥且外覆直徑為0·2μπι的TefIon(注冊商標)片(NFT1122 Nitto Denko Corporation生產(chǎn))，且用風箏線綁好。將外覆Teflon片的壓敏膠粘劑放置于注入有乙酸乙酯的50ml容器中，在室溫下靜置1周。在一個上述注入有乙酸乙酯的容器中放置僅僅一片外覆Teflon的壓敏膠粘劑。隨后，將外覆Teflon片的壓敏膠粘劑從上述容器中取出，且用干燥器于130°C干燥》ir，以除去乙酸乙酯。測量操作前/后的試樣重量，并且由下式計算凝膠分數(shù)。凝膠分數(shù)(％ ) = {(干燥之后的Teflon、風箏線和凝膠部分的總重量)-(Tefl0n 和風箏線的初始總重量M/KTeflon、風箏線和壓敏膠粘劑的初始總重量)-(Tefl0n和風箏線的初始總重量MXlOO在本發(fā)明中，水分散性壓敏膠粘劑中的溶膠部分的重均分子量優(yōu)選為 200，000-1, 500, 000。當重均分子量低于200，000時，容易發(fā)生內(nèi)聚破壞，且壓敏膠粘帶容易從背面剝離。當其超過1，500，000時，壓敏膠粘劑變硬，與被粘結體粘合變得困難。溶膠部分優(yōu)選為300，000-1, 300, 000，更優(yōu)選為300，000-1, 200, 000。在本發(fā)明中，“水分散性壓敏膠粘劑的溶膠部分”是指水溶性壓敏膠粘聚合物的溶膠部分。根據(jù)聚苯乙烯標準，利用凝膠滲透色譜法(GPC)測量溶膠部分的重均分子量， 方法為制備聚合物在四氫呋喃(下文中有時簡寫為THF)中的溶液(lg/L)，通過孔徑為 0. 45 μ m的膜過濾器，并將THF用作洗脫劑。測量儀器和條件如下文所述。儀器T0S0H公司制造的 HLC-8120GPC，柱TSKgel GMH-H(S) x2，流量0. 5mL/min, 檢測器RI，柱溫40°C。為了調(diào)整水分散性壓敏膠粘劑的凝膠分數(shù)，可將例如交聯(lián)劑加入水分散性壓敏膠粘劑中。對這些交聯(lián)劑并無特別的限制，可使用公知的交聯(lián)劑。水溶性交聯(lián)劑的實例包括: 環(huán)氧化物類交聯(lián)劑如聚乙二醇二縮水甘油醚等、水分散性異氰酸酯類交聯(lián)劑、卩惡唑啉類交聯(lián)劑、吖丙啶類交聯(lián)劑、親水化的碳二亞胺類交聯(lián)劑、活性羥甲基(active methylol)、活性烷氧基甲基(active alkoxymethyl)、金屬螯合物等。油溶性交聯(lián)劑的實例包括多官能三聚氰胺化合物，例如甲基化羥甲基三聚氰胺、丁基化六羥甲基三聚氰胺等；多官能環(huán)氧化合物，例如N，N，N' ,N'-四縮水甘油基間二甲苯二胺、二縮水甘油基苯胺、甘油二縮水甘油醚等；多官能異氰酸酯化合物，例如甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯、聚醚型聚異氰酸酯、聚酯型聚異氰酸酯等；油溶性的碳二亞胺類交聯(lián)劑等。其中，可單獨使用一種，也可組合使用其中兩種或更多種。相對于水分散性壓敏膠粘劑中的100重量份水分散性壓敏膠粘聚合物，交聯(lián)劑的用量通常為0. 001-10重量份，優(yōu)選為0. 001-5重量份。在乳液聚合中，由聚合引起的凝膠有時在聚合完成階段便已存在。這種情況下，完全不需要交聯(lián)劑。在本發(fā)明中，可向水分散性壓敏膠粘劑中加入增粘劑，以提高壓敏膠粘帶與被粘結體之間的粘合性及其背面粘合力。對增粘劑并無特別的限制，可使用公知的增粘劑。增粘劑的實例包括松香酯增粘劑、氫化松香增粘劑、聚合松香增粘劑、萜類增粘劑、香豆酮茚增粘劑、脂環(huán)族飽和烴增粘劑、C5增粘劑、C9增粘劑、C5/C9增粘劑等，優(yōu)選松香增粘劑，更優(yōu)選專用松香酯?？蓡为毷褂眠@些增粘劑中的一種，也可組合使用其中兩種或更多種。當使用增粘劑時，相對于水分散性壓敏膠粘劑中的100重量份水分散性壓敏膠粘聚合物，加入增粘劑的量優(yōu)選為15-60重量份，更優(yōu)選為20-55重量份，進一步優(yōu)選為30-45 重量份。當其為15重量份以下時，不能充分得到增加必需的粘合性的效果。當其超過60 重量份時，壓敏膠粘劑的內(nèi)聚力趨于不足。增粘劑的軟化點優(yōu)選為60-170°C。當軟化點低于60°C時，由于內(nèi)聚力不足，膠粘帶產(chǎn)生易于滑移的傾向，而當軟化點高于170°C時，膠粘帶對背面的粘合性差，出現(xiàn)這兩種情況都不是優(yōu)選的。這樣的增粘劑可以任何形態(tài)被加入，而以水分散形態(tài)加入是優(yōu)選的?！霸稣硠┑能浕c”指的是根據(jù)JIS K 5902(2006)中定義的軟化點試驗方法(環(huán)球法)測量的值。具體地，在可能最低的溫度下快速熔融試樣，小心將其傾倒而填充到放置于平金屬板上的圓環(huán)中，而不產(chǎn)生泡沫。當試樣冷卻至室溫時，用略微加熱的小刀除去試樣上從平板上升的部分，包括圓環(huán)的上端。接著，在一個直徑不小于85mm且高度不小于127mm 的玻璃容器(加熱浴)中放置一個支架(環(huán)形臺)，將水倒入玻璃容器直至距離底部不少于 90mm。將一個鋼球(直徑9. 5mm，質量3. 5g)與填充有試樣的圓環(huán)浸入水中，使得它們不相互接觸，保持20°C 士5°C水溫15min。將鋼球放置于圓環(huán)中試樣的表面的中心，再將其置于上述支架的固定位置。保持圓環(huán)上端至水面的距離為50mm，并放置一個溫度計。在這種情況下，將溫度計中的水銀球的中心位置設定為與圓環(huán)中心相同。隨后加熱該容器。使用于加熱的本生燈火焰灼燒玻璃容器底部中心與邊緣之間，以達到均勻加熱的效果。開始加熱至達到40°C后，將浴溫設置為以5. 0士0. 5°C /分鐘升高。試樣逐漸軟化，并從圓環(huán)中落下。 測量當試樣最終接觸底板時的溫度(軟化點)。實施兩次或更多次這一測量，將其平均值作為增粘劑的軟化點。當增粘劑的軟化點不低于100°C時，將水變?yōu)楦视筒⒁陨鲜鱿嗤绞綄嵤y量以得到軟化點。必要時，水分散性壓敏膠粘劑可包含各種添加劑，例如剝離改性劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、顏料、染料、防陳化劑等。如下文所述，壓敏膠粘帶的壓敏膠粘層通過如下形成直接在基材的一個表面上涂覆水分散性壓敏膠粘劑并通過加熱干燥，或將水分散性壓敏膠粘劑涂覆在隔板上， 通過加熱干燥，且將其轉移到基材的一個表面上，其中其厚度(干燥后的厚度)優(yōu)選為 20-100 μ m。當其薄于20 μ m時，無法得到優(yōu)良的背面粘合力，而當其厚于100 μ m時，膠粘帶容易因剪應力而發(fā)生滑移。當將壓敏膠粘帶作為捆扎材料用于捆扎被捆扎物品以得到捆扎產(chǎn)品時，出現(xiàn)這兩種情況在耐邊緣剝離性方面都不是優(yōu)選的。此外，當其厚于100 μ m時， 展開力變大，且當將壓敏膠粘帶作為捆扎材料用于捆扎被捆扎物品以得到捆扎產(chǎn)品時，捆扎使用性變差。為了保持穩(wěn)定的捆扎狀態(tài)，壓敏膠粘帶的寬度優(yōu)選為5mm-30mm。作為壓敏膠粘帶的基材，可舉出由聚烯烴、氯乙烯、丙烯酸類樹脂等制成的塑料薄膜或薄片，纖維狀基材等。其中，從耐熱性方面考慮，優(yōu)選使用纖維狀基材。作為纖維狀基材，可使用由各種纖維制成的纖維狀基材，所述纖維為例如無機纖維(例如玻璃、聚酯、尼龍、乙酸酯、人造纖維、棉、麻、漿粕、羊毛、絲等)、天然纖維、再生纖維、半合成纖維、合成纖維等，基材可由一種纖維或混紡纖維制成。此外，纖維狀基材的形式可為織布(織物)、編織物、無紡布、塑料、纖維復合物等中的任何一種?？紤]到手撕裂性和拉伸性等，優(yōu)選使用織布(織物)或無紡布。纖維狀基材的定量優(yōu)選為大約80-120g/m2。為得到合適的強度和手撕裂性，一種特別優(yōu)選的纖維狀基材是人造纖維/漿粕無紡布或乙酸酯織布?！叭嗽炖w維/ 漿粕無紡布”是一種用人造纖維和漿粕混紡物制成的無紡布。在本發(fā)明中，對人造纖維/漿粕無紡布中相應纖維的混紡比并無特別的限制。人造纖維/漿粕的混紡比(重量比)優(yōu)選為80-40/20-60，更優(yōu)選為60-50/40-50。此外，人造纖維/漿粕無紡布優(yōu)選通過間隔蕾絲 (span lace)法制造。為了提高這種基材和壓敏膠粘劑之間的粘合，還可浸漬/涂覆浸漬劑和/或底涂劑。這種浸漬劑和底涂劑的實例包括氨基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酰胺樹脂、三聚氰胺樹脂、烯烴類樹脂、聚苯乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、異氰尿酸酯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、天然橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、聚異丁烯橡膠等。例如，本發(fā)明所述壓敏膠粘帶可用如下方式制造。盡管壓敏膠粘帶的制造方法并無特別的限制，但是可根據(jù)制造壓敏膠粘帶的常規(guī)方法制造膠粘帶，即，當需要時，進行基材的上述底涂處理、背面上漿處理和(或)背面處理，直接將水分散性壓敏膠粘劑涂覆在基材的一個表面，將其在120-150°C干燥2-5min，或將水分散性壓敏膠粘劑涂覆在一塊隔板上，在120-150°C干燥2-5min后，將其轉移到上述基材上。上述方法優(yōu)選還包括例如陳化。陳化可通過例如加熱并保存于40_60°C 12-60hr 而進行。為了在使用本發(fā)明的壓敏膠粘帶之前保護壓敏膠粘層的膠粘面，可在膠粘面上層壓剝離襯墊。對剝離襯墊并無特別的限制，只要其能經(jīng)歷剝離處理并且確保足夠小的剝離力即可。例如，可使用聚酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)等的薄膜；紙，例如高質紙、玻璃紙等，或由高質紙或玻璃紙等以及聚烯烴的層壓薄膜，它們通過向與壓敏膠粘層接觸的表面上涂覆有機硅樹脂、氟樹脂等而進行剝離處理。剝離襯墊的厚度通常為80-120 μ m，優(yōu)選為100-110μπι。本發(fā)明所述的壓敏膠粘帶可在即將使用之前剝?nèi)冸x襯墊，并將裸露出的膠粘面粘合在被捆扎物品上而使用。本發(fā)明所述的壓敏膠粘帶優(yōu)選具有帶有作為背面的粗糙表面的基材，例如纖維狀基材，作為本發(fā)明所述的壓敏膠粘帶基材，因為這樣能夠得到更好的背面保持力。本發(fā)明所述的壓敏膠粘帶特別適合作為捆扎被捆扎物品的捆扎材料。使用本發(fā)明所述的壓敏膠粘帶(捆扎材料)捆扎的物品的實例包括汽車、OA設備、家用電器等的配線 (即絕緣電導體，其通過在電導線外圍用聚氯乙烯、聚烯烴等進行絕緣涂覆而得到)和安全氣囊等。用本發(fā)明所述的壓敏膠粘帶(捆扎材料)捆扎這些被捆扎物品，可以實現(xiàn)能夠沒有邊緣剝離，能夠保持穩(wěn)定捆扎狀態(tài)的高可靠性捆扎產(chǎn)品。在下文中，通過參考實施例更詳細地解釋本發(fā)明。不過，本發(fā)明不限于這些實施例。下文中提到的份數(shù)均為重量份數(shù)。將水(50份)注入配備有溫度計、攪拌器、氮氣引入管和回流冷凝器管的反應容器，在室溫(25°C)攪拌Uhr的同時進行氮氣置換。向其中加入2，2_偶氮二 [N_(2_羧乙基)-2-甲基丙脒](0. 1份)，并將溫度設置在60°C。在池！·內(nèi)滴加其給定量如表1所示的丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯和丙烯酸及十二烷基硫酸鈉O份)在水(40 份)中的乳液，以發(fā)生聚合。在相同溫度進行^ir的陳化之后，將混合物冷卻至室溫，使用 10%氨水中和，以得到各種聚合物。向這些聚合物(固體部分為100份)加入松香增粘劑(商標名稱“Supei^ster NS-1OOH”，Arakawa Chemical Industries, Ltd.生產(chǎn)，軟化點為 100°C ) (40 份)，并將混合物涂覆至一塊由乙酸酯纖維制成的作為基材的織物(織布)(定量為約100g/m2)的一個表面上，使得干燥后的壓敏膠粘層厚度為40 μ m，在130°C干燥:3min并將其卷起。在50°C陳化24hr，得到實施例1-3及比較例1和2的粘貼帶。在比較例3和4中，由于聚合時粘度增加而阻礙了攪拌，無法制得壓敏膠粘帶。使用類似于上文所述那些的壓敏膠粘劑，將壓敏膠粘劑涂覆至一塊由人造纖維/漿粕(混紡比50 50)制成的作為基材的無紡布(定量約 50g/m2)的一個表面上，使得干燥后的壓敏膠粘層厚度為80 μ m，在105°C干燥:3min并將其
11卷起，得到實施例4的粘貼帶。(試驗例)通過下述方法，評價在實施例1-4及比較例1、2中得到的壓敏膠粘帶的背面保持力和耐邊緣剝離性。其結果如表1所示。在比較例3和4中，不進行背面保持力試驗和耐邊緣剝離性試驗，因為未能制出壓敏膠粘帶。(1)背面保持力在100°C的背面保持力(位移距離)通過前述的方法測量。對于在Ihr內(nèi)脫落的試樣，測量脫落前的時間。如此測量出的背面保持力需要表現(xiàn)出2. Omm以下的位移距離。當位移距離大于 2. Omm時，實用的耐邊緣剝離性不適宜地差。(2)耐邊緣剝離性圖1中示出了耐邊緣剝離性試驗的示意圖。準備一個模制品，其中在縱向的中間位置(在60mm處)將聚丙烯板(厚度2mm，長度120mm，寬度60mm)折疊90° (L形)(圖 1 (a))。利用2kg的輥往復一次，將切成19mm的壓敏膠粘帶粘結在模制品的水平方向上的中部外側。在這種情況下，將在聚丙烯板內(nèi)側將壓敏膠粘帶的一端回折距離Cl1(約為5mm)。 為了在粘結同一壓敏膠粘帶時在膠粘帶末端施加載荷，將模制品向朝內(nèi)側方向彎曲(使得模制品末端部分之間的距離L1(SSmm)變?yōu)長2(70mm))并將膠粘帶粘合在背面使得粘合距離d2和d3之和為20mm士 2mm (圖1 (b))。將準備好的試樣在室溫下靜置l ir，置于增濕條件(50°C，92% RH)下，7天之后測量壓敏膠粘帶背面的剝離距離，以得到耐邊緣剝離性實驗的結果。對不到7天就脫落的試樣，記錄脫落前的時間。作為評價標準，當7天之后的剝離距離大于IOmm時，實用的耐邊緣剝離性不適宜地差。因此，不超過IOmm的剝離距離為合格 (0)，而超過IOmm的剝離距離或在7天內(nèi)剝離為不合格(χ)。從表1可知，實施例1-4的背面保持力試驗的結果均不大于2mm，表明它們的背面保持力優(yōu)良。在比較例1和2中，膠粘帶分別在15min和^iin內(nèi)脫落，且背面保持力很差。 對于耐邊緣剝離性試驗的結果，實施例1-4分別為1mm、2mm、1mm、1mm，評價均為合格(0)。但是，在比較例1和2中，膠粘帶在6小時和1小時內(nèi)脫落，其評價為不合格(χ)。從上述結果可知，與比較例1和2相比，實施例1-4具有出色的背面保持力和耐邊緣剝離性。表 權利要求
1.一種壓敏膠粘帶，所述壓敏膠粘帶包括基材和在所述基材的至少一個表面上的壓敏膠粘層，所述壓敏膠粘層由水分散性壓敏膠粘劑形成，所述壓敏膠粘帶在10(TC具有2. Omm 以下的背面保持力。
2.根據(jù)權利要求1所述的壓敏膠粘帶，其中所述水分散性壓敏膠粘劑包括丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑，所述丙烯酸類水分散性壓敏膠粘劑包含水分散性壓敏膠粘聚合物作為主要組分，所述水分散性壓敏膠粘聚合物包含通過將單體混合物聚合而得到的丙烯酸類共聚物，所述單體混合物包含相對于100重量份的單體總量，(a) 60-95重量份的其中烷基的碳數(shù)為4-12的(甲基)丙烯酸烷基酯，(b)4-15重量份的含有羥基的單體，以及(c) 1-6重量份的含有羧基的單體。
3.根據(jù)權利要求2所述的壓敏膠粘帶，其中所述含有羥基的單體為選自甲基丙烯酸 2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯和甲基丙烯酸4-羥丁酯中的至少一種。
4.根據(jù)權利要求2或3所述的壓敏膠粘帶，其中所述含有羧基的單體為丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
5.根據(jù)權利要求1至4中任一項所述的壓敏膠粘帶，其中所述水分散性壓敏膠粘劑包含相對于100重量份的所述水分散性壓敏膠粘聚合物為15-60重量份的增粘劑。
6.根據(jù)權利要求5所述的壓敏膠粘帶，其中所述增粘劑為松香增粘劑。
7.根據(jù)權利要求5或6所述的壓敏膠粘帶，其中所述增粘劑具有60-170°C的軟化點。
8.根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的壓敏膠粘帶，其中所述水分散性壓敏膠粘劑中的所述水分散性壓敏膠粘聚合物的溶膠部分具有200，000-1，500，000的重均分子量。
9.根據(jù)權利要求1至8中任一項所述的壓敏膠粘帶，其中所述水分散性壓敏膠粘劑具有20-50%的凝膠分數(shù)。
10.根據(jù)權利要求1至9中任一項所述的壓敏膠粘帶，其中所述壓敏膠粘層具有 20-100 μ m的厚度。
11.根據(jù)權利要求1至10中任一項所述的壓敏膠粘帶，其中所述基材表現(xiàn)出手撕裂性。
12.根據(jù)權利要求1至11中任一項所述的壓敏膠粘帶，其中所述基材為纖維狀基材。
13.根據(jù)權利要求12所述的壓敏膠粘帶，其中所述纖維狀基材為人造纖維/漿粕無紡布或乙酸酯織布。
14.根據(jù)權利要求1至13中任一項所述的壓敏膠粘帶，所述壓敏膠粘帶為捆扎材料。
15.一種捆扎產(chǎn)品，所述捆扎產(chǎn)品包括被捆扎物品和捆扎所述物品的根據(jù)權利要求14 所述的壓敏膠粘帶。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種壓敏膠粘帶，所述壓敏膠粘帶具有基材和在所述基材的至少一個表面上的壓敏膠粘層，所述壓敏膠粘層由水分散性壓敏膠粘劑形成，所述壓敏膠粘帶在100℃具有2.0mm以下的背面保持力。
文檔編號C09J133/04GK102597146SQ20108004852
公開日2012年7月18日 申請日期2010年10月26日 優(yōu)先權日2009年10月29日
發(fā)明者戶崎裕, 高山雅充 申請人:日東新興株式會社, 日東電工株式會社