專利名稱：用于人造指甲涂層的可去除的保護(hù)性面漆及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明通常涉及用于指甲涂層的組合物，特別是，但不限于，可聚合組合物。本發(fā)明還涉及可聚合面漆層的制備方法。
背景技術(shù)：

以下提供的信息并不認(rèn)可為本申請(qǐng)的現(xiàn)有技術(shù)，而只是提供來(lái)輔助讀者的理解。眾所周知，人造手指甲和腳趾甲的組合物以指甲涂層和補(bǔ)充劑(extenders)的形式存在，在外觀和美容行業(yè)已經(jīng)成為一個(gè)主要的生產(chǎn)線。人的手指甲(很多情況下包括腳趾甲)的外觀對(duì)于關(guān)注時(shí)尚的個(gè)體來(lái)說(shuō)變得重要。商業(yè)的人造指甲的組合物已經(jīng)用于提升指甲外觀，并且同樣用于提升指甲的物理性能，包括加固易碎的指甲表面。常規(guī)的指甲涂層分為兩種指甲油(nail polishes)和人造指甲；所述指甲油也稱作揮發(fā)性漆(lacquers)、清漆或者瓷漆；所述人造指甲也稱為凝膠或者丙烯酸樹脂(acrylics)。指甲油通常含有各種固體組分，這些固體組分溶解和/或懸浮在非活性溶劑中。當(dāng)涂覆和干燥后，固體作為一個(gè)清晰、半透明或者彩色的膜沉積在指甲的表面。通常，指甲油很容易刮花并且容易使用溶劑在I分鐘內(nèi)清除，如果不進(jìn)行這樣的清除，在I到5天內(nèi)也會(huì)碎裂或者從自然的指甲上剝落。常規(guī)的人造指甲由化學(xué)活性單體和/或低聚體、結(jié)合活性或者非活性聚合物組成，形成了通常含有100%固體且不需要非活性溶劑的體系。在預(yù)混合并隨后涂覆到指甲板上之后，或者涂覆并且暴露于紫外輻射之后，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，結(jié)果形成了能夠長(zhǎng)時(shí)間保持、并且高度耐久的交聯(lián)熱固性材料指甲涂層，它很難清除。人造指甲與指甲油相比，具有大大增強(qiáng)的粘附性、耐久性、以及耐刮花和耐溶劑性。這些固有的特性是消費(fèi)者所期望的，然而，卻使得這種活性熱固性材料更難清除。清除通常需要在非活性溶劑中浸泡30-90分鐘(對(duì)于丙烯酸樹脂和目前可商購(gòu)的“可浸泡凝膠”;可能即使花上多于90分鐘也很難使用溶劑清除常規(guī)的紫外指甲凝膠)，并且通?？赡芤残枰媚局频幕蚪饘俚奶结樏土业啬p表面或者刮擦來(lái)輔助清除過(guò)程。指甲涂層體系通常包括三層底漆、顏色層和面漆。底漆的主要功能是提供粘附性到自然指甲上。顏色層涂覆在底漆之上。第二層，或者“顏色”層可以是無(wú)色或者半透明的。它通常是有顏色的并且有一定不透明度。顏色層的主要功能是裝飾，在一些情況下，用于增強(qiáng)整個(gè)指甲的耐久性。最后一層涂覆在顏色層的上面。這一層，通常叫做“面漆”，通常功能是為已完成的指甲涂層復(fù)合材料上光。另外，面漆同時(shí)還起到保護(hù)顏色層免于化學(xué)(例如水或者家用產(chǎn)品)和/或物理(例如紫外光)暴露，以及耐磨損的作用。像其他層一樣，面漆分為指甲油型(空氣干燥)或者紫外凝膠型(光固化)。一般來(lái)說(shuō)，第一種類型喪失光澤相對(duì)較快(在5天或者更短的時(shí)間內(nèi))，耐刮花和耐溶劑能力比較差。第二種類型，由于具有相對(duì)較高的耐刮花和耐溶劑能力，所以能在較長(zhǎng)時(shí)間(3周或者更長(zhǎng))內(nèi)保持它的光澤。另一方面，空氣干燥型面漆非常容易使用溶劑清除，而光固化型產(chǎn)品幾乎不具有溶劑清除性。這樣就需要具有較高的耐刮花和耐溶劑能力，同時(shí)具有一定程度上的溶劑可清除能力的面漆。
常規(guī)的人造指甲含有活性單體、和/或低聚體、和/或聚合物，在缺少非活性溶劑的情況下通常是100%固體?！氨┧針渲痹鰪?qiáng)型(或者暴露于紫外光后的“凝膠”增強(qiáng)型)經(jīng)過(guò)涂覆，接著發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，結(jié)果形成了交聯(lián)熱固性材料。人造指甲體系與指甲油相比，具有增強(qiáng)的粘附性和耐刮花能力。然而，正是因?yàn)檫@些消費(fèi)者所期望的增強(qiáng)的性質(zhì)，使得熱固性材料更難清除。通常需要在溶劑中浸泡30-90分鐘以上進(jìn)行清除，可能也需要磨損面漆和/或顏色層，同時(shí)刮擦或者磨損自然的指甲表層。于是對(duì)于指甲涂層體系產(chǎn)生了這樣一種需要，要具有增強(qiáng)的粘附性和熱固性材料的耐久性，同時(shí)表現(xiàn)出需要時(shí)間更短且更容易的清除性。目前的公開文本組成了指甲油涂層體系的部分內(nèi)容，所述指甲油涂層體系包括底漆粘附層(專利申請(qǐng)?zhí)?2/555，571，于2009年9月8日提交，目前待審(pending))、中間起裝飾作用的顏色層(專利申請(qǐng)?zhí)枮?2/573，633，于2009年10月5日提交，目前待審)和本申請(qǐng)起保護(hù)作用的面漆(專利申請(qǐng)?zhí)?2/573，640，于2009年10月5日提交，目前待審)。通過(guò)引用將每份申請(qǐng)的內(nèi)容相互整合入其他申請(qǐng)中用于所有目的。其他方面的目的和優(yōu)勢(shì)在以下的公開文本中將會(huì)顯而易見。

發(fā)明內(nèi)容
當(dāng)與相關(guān)公開相結(jié)合時(shí)，本發(fā)明的多個(gè)方面提供了底漆，其特征在于，所述底漆具有牢固附著于指甲表面并伴有溶劑誘導(dǎo)“解聚(unzipping)”、“快速釋放(quick-release)”的特征,能夠很容易去除。當(dāng)與相關(guān)公開相結(jié)合時(shí)，本發(fā)明的多個(gè)方面提供了顏色層，其特征在于，所述顏色層具有牢固附著于聚合物表面并伴有溶劑誘導(dǎo)“解聚”、“快速釋放”的特征，能夠很容易去除。當(dāng)與相關(guān)公開相結(jié)合時(shí)，本發(fā)明另外多個(gè)方面提供了保護(hù)性的面漆，其特征在于，所述面漆具有牢固附著于聚合物表面并伴有溶劑誘導(dǎo)“解聚”、“快速釋放”的特征，能夠很容易去除。本文的多個(gè)方面涉及一種涂覆到指甲或者指甲涂層上的用于裝飾的面漆的紫外固化組合物，該組合物含有至少一種紫外固化物質(zhì)(紫外固化單體、和/或紫外固化低聚體)、至少一種光引發(fā)劑、至少一種非聚合的可溶劑溶解的樹脂、和至少一種非活性溶劑。本文的一個(gè)方面提供了一種指甲面漆，所述面漆含有三維(3-D)熱固性材料晶格(thermoset lattice)，該晶格是由含有可有機(jī)溶劑溶解的樹脂的網(wǎng)狀物相互貫穿而成。按照本發(fā)明的一個(gè)方面，3-D熱固性材料晶格提供了通常與人造指甲相關(guān)的增強(qiáng)的粘附性、韌性和耐刮花能力。按照本發(fā)明的一方面，空隙的互連體系和由可有機(jī)溶劑溶解的樹脂相互貫穿而成的網(wǎng)狀物提供了可以使用溶劑輕松清除。按照多個(gè)方面，本文提供了一種液體組合物，所述液體組合物含有至少一種紫外固化單體、和/或低聚體、和/或聚合成為3-D熱固性材料的聚合物。按照一個(gè)方面，本文提供了一種液體組合物，包含至少一種可有機(jī)溶劑溶解的樹脂。按照一個(gè)方面，該可有機(jī)溶劑溶解的樹脂形成了網(wǎng)狀物，該網(wǎng)狀物包含在3-D熱固性材料晶格中。按照本文的多個(gè)方面，至少一種紫外固化單體是(甲基)丙烯酸酯。在聚合領(lǐng)域的技術(shù)人員可以理解，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。按照本文的多個(gè)方面，紫外固化單體可以是單一的或者混合的丙烯酸酯、單一的或者混合的甲基丙烯酸酯、或者丙烯酸酯 和甲基丙烯酸酯的混合物。按照一個(gè)方面，本文提供了一種單體，所述單體賦予聚合晶格易去除性的“解聚”的特性。按照一個(gè)方面，所述單體可以是聚丙二醇-4-單甲基丙烯酸酯(polypropyleneglycol-4-monomethacrylate)(PPG4單甲基丙烯酸酯)。按照一個(gè)方面，適合的單體可以包括PPG或者聚乙二醇(PEG)家族中的任意的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯單體。按照一個(gè)方面，“解聚”單體的含量大約為0-70重量％。按照一個(gè)方面，液體組合物含有活性單體、和/或低聚體、和/或給聚合組合物提供增加的粘附性的聚合物。按照一個(gè)方面，這些活性單體、和/或低聚體、和/或聚合物可以是(甲基)丙烯酸酯。按照一個(gè)方面，這些活性單體、和/或低聚體、和/或聚合物可以選自由甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸四氫糠酯(THFMA)、苯均四酸二酐二(甲基)丙烯酸酯(pyromelliticdianhydride di (meth)acrylate)、苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯(pyromelliticdianhydride glyceryl dimethacrylate)、1，2, 4, 5_ 苯四二甲基丙烯酸酯(pyromelliticdimethacrylate)、甲基丙烯酸氧乙基馬來(lái)酸酯(methacroyloxyethyl meleate)、2_輕乙基甲基丙烯酸酯 / 玻拍酸酯(2-hydroxyethyl methacrylate/succinate)、1，3_ 丙三醇二甲基丙烯酸酯 / 玻拍酸酯加合物(1,3-glycerol dimethacrylate/succinate adduct)、鄰苯二甲酸一乙基甲基丙烯酸酯(phthalic acid monoethyl methacrylate)、乙酸乙酸基甲基丙烯酸乙酯(acetoacetoxy ethyl methacylate, AAEMA)和它們的混合物組成的組。按照一個(gè)方面，這些活性單體、和/或低聚體、和/或聚合物具有酸性功能。按照一個(gè)方面，所述單體、低聚體或者給聚合組合物提供增強(qiáng)的粘附性的聚合物的含量大約為0-50重量％。本文的一個(gè)方面提供了一種可聚合液體組合物，所述可聚合液體組合物含有非活性的、可溶劑溶解的聚合物。按照一個(gè)方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物是纖維素酯。按照一個(gè)特定的方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物是乙酸纖維素烷基化物。按照一個(gè)更特定的方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物是乙酸丁酸纖維素或者乙酸丙酸纖維素。按照一個(gè)更深入的方面，為易于清除而提供的組分的含量大約為0. 1-75重量％。特定實(shí)施方式的配方可以選擇性地含有樹脂，例如可以為但不限于，聚乙烯醇縮丁醒(polyvinylbutyral)和 / 或?qū)妆綑M酸胺甲醒(tosylamide formaldehyde)樹脂。這些樹脂用來(lái)形成薄膜，促進(jìn)粘結(jié)的，并且輔助清除。這些樹脂同樣也限定為可溶劑溶解的、相互貫穿的樹脂，這些樹脂能夠提取出來(lái)為溶劑吸收和遷移創(chuàng)造通道。按照本文的一個(gè)方面，面漆組合物可以含有高達(dá)約I重量％的常規(guī)的顏料和/或染料。按照本文的另一個(gè)方面，面漆組合物可以含有高達(dá)約10重量％的“有效顏料”。本領(lǐng)域公知，金屬有效染料可以是經(jīng)過(guò)精細(xì)分散的金屬和/或合金的分散體，可以用于裝飾和/或保護(hù)性目的。本領(lǐng)域公知，有效顏料可以是珍珠質(zhì)的或者珍珠光澤的顏料并且可以含有包裹著金屬氧化物層的云母微粒的分散體。珍珠光澤的顏料可以賦予涂層閃亮的、珍珠般的光澤。本文的一個(gè)方面提供了清除的方法。按照一個(gè)方面，由公開的組合物聚合得到的熱固性材料提供了對(duì)有機(jī)溶劑(特別是丙酮)的敏感性。按照本文的一個(gè)方面，提供了將有機(jī)溶劑分散到聚合物/自然指甲的分界面的方法。按照一個(gè)方面，傳遞恰當(dāng)?shù)娜軇┑骄酆衔?自然指甲的分界面將會(huì)產(chǎn)生解聚的效果，所述解聚的效果導(dǎo)致粘合劑粘合界面的快速破壞，并且為快速、輕柔的從自然指甲上移除帶來(lái)極大便利。從下面詳細(xì)描述中，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠輕易的明白本發(fā)明的其他方面和優(yōu)勢(shì)。其中，通過(guò)闡述實(shí)施本發(fā)明的最優(yōu)選的實(shí)施例簡(jiǎn)單地表明和描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。所能認(rèn)識(shí)到的是本發(fā)明能夠有其他的和不同的實(shí)施方式，并且，在不偏離本發(fā)明的情況下，本發(fā)明的一些細(xì)節(jié)能夠在各種明顯的方面上進(jìn)行修改。因此，所描述的應(yīng)看作是自然而非受限定的闡述。
具體實(shí)施例方式指甲涂層通常由一層涂覆 到角質(zhì)化(keratin)的指甲表面的材料組成?，F(xiàn)有技術(shù)的涂層可以通過(guò)至少兩種機(jī)制來(lái)破壞指甲。第一，附著到指甲上的材料的充分粘附可能需要磨損指甲，從而使指甲表面粗糙不平。第二，材料的清除可能需要延長(zhǎng)與可能具有破壞性的溶劑接觸的時(shí)間，和/或會(huì)進(jìn)一步磨損指甲表面。本發(fā)明的一種實(shí)施方式提供了一種指甲涂層，所述指甲涂層含有三維(3-D )熱固性材料晶格，該熱固性材料晶格由含有可有機(jī)溶劑溶解的樹脂的網(wǎng)狀物相互貫穿而成。按照本文的一個(gè)方面，3-D熱固性材料晶格提供了常規(guī)人造指甲的增強(qiáng)的粘附性、韌性和耐刮花能力。按照一種實(shí)施方式，顏色層可以在底漆和該面漆之間插入。所述液體組合物的一種實(shí)施方式含有活性單體、和/或低聚體、和/或給聚合組合物提供增加的韌性和耐刮花能力的聚合物。在特定的實(shí)施方式中，這些活性單體、和/或低聚體、和/或聚合物可以是(甲基)丙烯酸酯。在聚合物領(lǐng)域的技術(shù)人員公知，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。按照一個(gè)方面，這些活性單體、和/或低聚體、和/或聚合體物可以選自由甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸四氫糠酯(THFMA)、苯均四酸二酐二(甲基)丙烯酸酯、苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯、1，2，4，5-苯四二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基馬來(lái)酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯、1，3-丙三醇二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物、鄰苯二甲酸一乙基甲基丙烯酸酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(AAEMA)和它們的混合物組成的組。按照一個(gè)方面，這些活潑單體、和/或低聚體、和/或聚合物具有酸性功能。按照其中一方面，所述單體、低聚體或者給聚合組合物提供增強(qiáng)的粘附性的聚合物的含量大約為0-50重量％。所述液體組合物的特定實(shí)施方式含有至少一種單體，所述單體通過(guò)給予對(duì)有機(jī)溶劑敏感的界面粘結(jié)來(lái)賦予其“解聚”的性質(zhì)。按照一個(gè)方面，所述至少一種單體可以是聚丙二醇-4-單甲基丙烯酸酯(PPG4單甲基丙烯酸酯)。按照一個(gè)方面，適合的單體可以包括PPG或者聚乙二醇(PEG)家族中的任意的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯單體。按照一個(gè)方面，“解聚”單體的含量大約為0-70重量％。 本文的一種實(shí)施方式提供了一種可聚合液體組合物，所述可聚合液體組合物含有甲基丙烯酸酯單體，所述甲基丙烯酸酯提供了改進(jìn)的粘附性、粘性、損耗和耐久性。在特定的實(shí)施方式中，甲基丙烯酸酯單體是甲基丙烯酸四氫糠酯。在其他的實(shí)施方式中，一些或者全部的甲基丙烯酸四氫糠酯可以使用以下單體替換，包括但不限于甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)和其他單體如苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯和類似(甲基)丙烯酸酯的單體。甲基丙烯酸酯單體的含量大約為0-70重量％。本發(fā)明的可聚合液體組合物的特定實(shí)施方式可以含有(甲基)丙烯酸聚氨酯(urethane (meth) acrylate)樹脂,該樹脂可以將柔性和韌性傳遞到聚合產(chǎn)品中。在特定實(shí)施方式中，優(yōu)選聚氨酯甲基丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸聚氨酯單體的含量大約為0-50重量％。在特定的實(shí)施方式中，(甲基)丙烯酸聚氨酯具有約100到約20，000的分子量(克/摩爾)。 在特定的實(shí)施方式中，(甲基)丙烯酸聚氨酯具有約300到約15，000的分子量。在特定的實(shí)施方式中，(甲基)丙烯酸聚氨酯具有約500到約13，000的分子量。在特定的實(shí)施方式中，(甲基)丙烯酸聚氨酯具有約500到約6，000的分子量。在本文的特定實(shí)施方式中，3-D熱固性材料晶格通過(guò)帶有空隙的網(wǎng)狀物相互貫穿而成。活性組分經(jīng)過(guò)固化，非活性的、可有機(jī)溶劑溶解的樹脂填滿了這些空隙。當(dāng)想要清除指甲覆蓋物時(shí)，將聚合體暴露于溶劑中，所述溶劑可以溶解可溶劑溶解的樹脂。樹脂溶解后留下了填滿溶劑的帶有空隙的網(wǎng)狀物。這些空隙將溶劑引至熱固性材料的內(nèi)部，同時(shí)到達(dá)聚合物/指甲的界面。本發(fā)明的可聚合液體組合物的特定實(shí)施方式可以含有非活性的、可溶劑溶解的聚合物。按照一個(gè)方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物是纖維素酯。依照其中一個(gè)特定的方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物是乙酸纖維素烷基化物。按照一個(gè)更特定的方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物是乙酸丁酸纖維素或者乙酸丙酸纖維素。所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物可以是任何可接受的聚合物的混合物。按照一個(gè)更深入的方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物的含量大約為0. 1-75重量％。配方的特定實(shí)施方式可以選擇性地含有樹脂，例如可以為但不限于聚乙烯醇縮丁醛和/或?qū)妆交酋０芳兹渲＿@些樹脂可以用來(lái)形成薄膜，促進(jìn)粘結(jié)的，并且輔助清除。這些樹脂同樣也限定為可溶劑溶解的、相互貫穿的樹脂，這些樹脂能夠提取出來(lái)為溶劑吸收和遷移創(chuàng)造通道。超越理論的束縛，本發(fā)明通過(guò)促進(jìn)溶劑進(jìn)入到涂層內(nèi)部而增加指甲覆蓋物的易清除性。常規(guī)的聚合指甲涂層通過(guò)和有機(jī)溶劑長(zhǎng)時(shí)間接觸(30-90分鐘)而弱化。溶劑緩慢滲入熱固性材料的表面和邊緣，最終使涂層膨脹。膨脹最終弱化了整個(gè)基體結(jié)構(gòu)，也干擾了和指甲表層的粘附。即便是弱附著的指甲涂層可能也需要磨損來(lái)增加溶劑的滲透，并加速清除。然而，溶劑擴(kuò)散到熱固性材料中的低速度限制了膨脹速率。本發(fā)明提供了一種3-D熱固性材料，所述3-D熱固性材料通過(guò)可溶劑溶解的通道和內(nèi)含物(inclusions)的網(wǎng)狀物相互貫穿而成。暴露于有機(jī)溶劑后，纖維素酯，或者其他的非活性的、可有機(jī)溶劑溶解的聚合物從涂層中溶解并且浸出。結(jié)果是一系列溶劑可通過(guò)的通道布滿了整個(gè)熱固性材料。在這種條件下，溶劑可以快速進(jìn)攻到熱固性材料的內(nèi)部而不再受到很慢的擴(kuò)散速度的局限。本發(fā)明的組合物可以通過(guò)光化福射(actinic radiation)聚合。所述光化福射可以是紫外輻射。紫外輻射的特征在于波長(zhǎng)在約320納米到約420納米之間。在液體組合物涂覆在表面，特別是聚合物的表面之后，液體可以通過(guò)紫外引發(fā)、自由基聚合法固化。聚合領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠很容易確定本發(fā)明中使用的合適的光引發(fā)劑。下文所列是適于本發(fā)明目的的、非局限的代表性的光引發(fā)劑。
合適的光引發(fā)劑包括但不限于苯甲酰二苯基亞膦酸酯(benzoyldiphenyIphosphinates)、二苯酮和二甲基縮酮(dimethyl ketals)。非限制性的合適的光引發(fā)劑是2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基亞膦衍生物(2，4，6_trimethylbenzoyldiphenylphosphorous derivative)。合適的衍生物是乙基-2, 4, 6_ 三甲基苯甲酸二苯基亞勝酸酯(ethyl-2, 4, 6~tr imethy lbenzoy ldipheny lphosphinate),可以通過(guò)商品名為L(zhǎng)ucirin TPO-L (BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, DE)的產(chǎn)品獲得。另一種非限制性的合適的衍生物 是2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物(2，4，6-Trimethy lbenzoy ldipheny lphosphine oxide),可以通過(guò)商品名 Lucerin (BASF)或者Genocure TPO(Rahn)的產(chǎn)品獲得。2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基亞膦酸酯光引發(fā)劑的含量大約為0-20重量％。非限制性的合適二苯酮是輕基環(huán)己基苯基酮(hedroxycycolhexyl phenylketone)，可以通過(guò)商品名為丨gl’acure 184(Ciba)的產(chǎn)品獲得，其含量大約為0_20重量％。非限制性的合適的二甲基縮酮是芐基二甲醛縮苯乙酮(BDK)，可以通過(guò)商品名為FIRSTCURE⑧BDK(Albemarle，Baton Rouge, LA, US)的產(chǎn)品獲得，其含量大約為 0-20 重量％。本文中的面漆的實(shí)施方式含有高達(dá)I重量％的常規(guī)的顏料和/或染料。特定的實(shí)施方式可以含有高達(dá)10重量％的有效顏料。常規(guī)的熱固性指甲油涂層含有100重量％的固體，不含有非活性溶劑。本發(fā)明的可聚合液體組合物進(jìn)一步含有至少一種非活性溶劑。合適的非活性溶劑在室溫下易揮發(fā)，對(duì)剩余組分易溶。涂覆之后，非活性溶劑易揮發(fā)，留下遍及指甲涂層的、增多的多孔性區(qū)域。這些多孔性區(qū)域后來(lái)為諸如丙酮的清除溶劑的進(jìn)入提供了便利。合適的非活性溶劑選自由酮、乙酸烷基酯(alkyl acetates)、醇、烷烴、烯烴及其混合物組成的組。合適的非活性溶劑可以選自由丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、異丙醇、乙醇、甲基乙基酮、甲苯、己烷及其混合物組成的組。特別合適的非活性溶劑是丙酮。非活性溶劑或者非活性溶劑的混合物的含量通常高達(dá)70重量％。此處所列是對(duì)合適的非活性溶劑的說(shuō)明并不是對(duì)其選擇的限制。為了精細(xì)調(diào)整韌性和耐刮花性質(zhì)，配方的特定實(shí)施方式可以選擇性地含有(甲基)丙烯酸酯單體和/或聚合物。這些(甲基)丙烯酸酯非限制性的例子包括(甲基)丙烯酸或者聚(甲基)丙烯酸、HPMA、HEMA、苯均四酸二酐二(甲基)丙烯酸酯、苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯、1，2，4，5-苯四二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基馬來(lái)酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯、1，3-丙三醇二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物、鄰苯二甲酸一乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、聚乙二醇-4-二甲基丙烯酸脂、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥乙酯、異亞丙基二苯基雙縮水甘油基甲基丙烯酸酯(isopropylidenediphenyl bisglycidyl methacrylate)、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸聚氨酯、甲基丙烯酸羥丙酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethylene glycol dimethacrylate)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(ethylene glycoldimethacrylate)、四甘醇二甲基丙烯酸酯(tetraethylene glycol dimethacrylate)、三輕甲基丙燒三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、新戍二醇二甲基丙烯酸酉旨(neopentylglycol dimethacylate)。配方的特定實(shí)施方式可以選擇性地含有樹脂，例如可以為但不限于，聚乙烯醇縮丁醛和/或?qū)妆交酋０芳兹渲?。這些樹脂的作用是形成薄膜、提高粘附性和輔助清除。配方的特定實(shí)施方式可以選擇性地含有增塑劑，例如可以為但不限于，己二酸二異丁酯(diisobutyl adipate)。增塑劑作用為將暴露于紫外福射、太陽(yáng)光和空氣后隨后形成的聚合物的脆性效果最小化。同時(shí)也發(fā)現(xiàn)增塑劑可以輕微縮短清除時(shí)間?？伤軇┑暮靠梢詾?至約25重量％。和常規(guī)的指甲涂層相比，本發(fā)明涉及的主要優(yōu)點(diǎn)在于它能使耐久的顏色層在自然 指甲上粘附超過(guò)2周的時(shí)間并且不會(huì)損壞。與常規(guī)的涂層相反，本發(fā)明涉及不會(huì)對(duì)自然指甲造成破壞的紫外凝膠體系。涂覆的過(guò)程不需要對(duì)指甲進(jìn)行磨損處理，并且清除過(guò)程也不需要對(duì)面漆進(jìn)行磨損處理。另外，與常規(guī)的體系相比，本發(fā)明涉及能夠更快速除去的(甲基)丙稀Ife酷聚合物體系，完全清除可以在20分鐘內(nèi)完成。工業(yè)用途本發(fā)明提供的組合物和制作裝飾性的保護(hù)性指甲面漆的方法具有工業(yè)適用性，這種指甲面漆牢固、耐久、半耐化學(xué)、半耐刮花，本發(fā)明同時(shí)提供不需要磨損就能清除指甲涂層的方法。實(shí)施例I :耐化學(xué)性測(cè)試為了比較面漆配方的耐化學(xué)性，將本發(fā)明的面漆配方與商業(yè)拋光面漆配方(commercial polish topcoat formulation)和商業(yè)增強(qiáng)型面漆配方(commercialenhancement type topcoat formulation)進(jìn)行對(duì)比。我們使用甲基乙基酮雙擦拭法(MEKdouble rub test)，區(qū)別在于使用丙酮代替甲基乙基酮。在顯微鏡載玻片上制備每種配方的薄膜。使每種膜形成5毫升的濕厚度。將商業(yè)增強(qiáng)型配方和本發(fā)明的配方使用BrisaTM燈進(jìn)行紫外光照射固化。使用99重量％的異丙醇將非常薄、未聚合的發(fā)粘的面漆擦拭至干燥。拋光配方?jīng)]有固化。所有樣品在環(huán)境光線和溫度的條件下老化24小時(shí)。老化后，每個(gè)樣品分別用浸透了 99重量％的丙酮的化妝棉擦拭。拋光配方在擦拭兩次后完全清除了，本發(fā)明的配方在擦拭兩次后變得不鮮明了，但是在至少擦拭150次后仍然保持完好。增強(qiáng)型配方在至少200次擦拭后仍然保持閃亮和完好。實(shí)施例2 :鉛筆硬度測(cè)試為了測(cè)試耐刮花的能力，我們記錄了使用最低硬度為“H”型的鉛筆在如實(shí)施例I中制備的樣品上進(jìn)行凹坑實(shí)驗(yàn)。我們也記錄了使用最低硬度為“H”型的鉛筆撕裂測(cè)試薄膜的能力。所述拋光配方被3H的鉛筆壓出凹坑，并被4H的鉛筆撕裂。本發(fā)明的配方被3H的鉛筆壓出凹坑，并被6H的鉛筆撕裂。增強(qiáng)型配方未被任何測(cè)試鉛筆撕裂，并被4H的鉛筆壓出凹坑。
權(quán)利要求
1.一種可聚合組合物，所述可聚合組合物含有 至少ー種可聚合化合物； 至少ー種非活性的、可溶劑溶解的聚合物； 至少ー種聚亞烷基ニ醇單(甲基)丙烯酸酯；和 至少ー種非活性溶劑； 其中，在暴露于聚合促進(jìn)劑后，所述可聚合組合物固化成為其中限定有空隙的丙烯酸熱固性材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種可聚合化合物是(甲基)丙烯酸酷。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述可聚合組合物進(jìn)ー步含有至少ー種(甲基)丙烯酸聚氨酷。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種聚亞烷基ニ醇單(甲基)丙烯酸酯選自由聚丙ニ醇單甲基丙烯酸酯、聚こニ醇單甲基丙烯酸酯和它們的混合物組成的組。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述聚合促進(jìn)劑選自由熱輻射、可見光輻射、紫外輻射、電子束輻射、胺、過(guò)氧化物和它們的混合物組成的組。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種非活性的、可溶劑溶解的聚合物是纖維素酷。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的可聚合組合物，其中，所述纖維素酯是こ酸纖維素烷基化物。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的可聚合組合物，其中，所述こ酸纖維素烷基化物選自由こ酸丁酸纖維素、こ酸丙酸纖維素和它們的混合物組成的組。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種非活性的、可溶劑溶解的聚合物的含量大約為5-90重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種非活性的、可溶劑溶解的聚合物的含量大約為20-80重量％。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種非活性的、可溶劑溶解的聚合物的含量大約為30-70重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求2所述的可聚合組合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯選自由甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥こ酷、甲基丙烯酸こ酷、甲基丙烯酸四氫糠酯、苯均四酸ニ酐ニ(甲基)丙烯酸酯、苯均四酸ニ酐丙三基ニ甲基丙烯酸酷、1，2，4，5-苯四ニ甲基丙烯酸酷、甲基丙烯酰氧こ基馬來(lái)酸酷、2-羥こ基甲基丙烯酸酷/琥珀酸酷、1，3-丙三醇ニ甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物、鄰苯ニ甲酸一こ基甲基丙烯酸酯、こ酰こ酸基甲基丙烯酸こ酯和它們的混合物組成的組。
13.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述可聚合組合物進(jìn)ー步含有促進(jìn)粘結(jié)的的(甲基)丙烯酸酷。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的可聚合組合物，其中，所述促進(jìn)粘結(jié)的的(甲基)丙烯酸酯選自由甲基丙烯酸四氫糠酷、甲基丙烯酸こ酷、甲基丙烯酸羥丙酷、苯均四酸ニ酐丙三基ニ甲基丙烯酸酯和它們的混合物組成的組。
15.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述可聚合組合物進(jìn)ー步含有苯均四酸丙三基ニ甲基丙烯酸酷。
16.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述可聚合組合物進(jìn)ー步含有至少ー種著色劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種著色劑的含量高達(dá)約10重量％。
18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種著色劑選自由顔料和染料組成的組。
19.根據(jù)權(quán)利要求3所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種(甲基)丙烯酸聚氨酯具有以g/mol計(jì)約100到約20，000的分子量。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種(甲基)丙烯酸聚氨酯具有約200到約10，000的分子量。
21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種(甲基)丙烯酸聚氨酯具有約300到約5，000的分子量。
22.根據(jù)權(quán)利要求19所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種(甲基)丙烯酸聚氨酯具有約300到約1，000的分子量。
23.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種非活性溶劑選自由酮、こ酸烷基酯、醇、烷烴、烯烴和它們的混合物組成的組。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種非活性溶劑選自由丙酮、こ酸こ酷、こ酸丁酷、異丙醇、こ醇、甲基こ基酮、甲苯、己烷和它們的混合物組成的組。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種非活性溶劑為丙酮。
26.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述至少ー種非活性溶劑的含量高達(dá)約70重量％。
27.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述可聚合組合物進(jìn)ー步含有至少ー種光引發(fā)劑。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種光引發(fā)劑選自由苯甲酰苯基亞膦酸酷、環(huán)己基苯基酮、芐基縮酮和它們的混合物組成的組。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的可聚合組合物，其中，所述的至少ー種光引發(fā)劑選自由2,4, 6-三甲基苯甲酰ニ苯基亞膦酸酷、羥基環(huán)己基苯基酮、芐基ニ甲醛縮苯こ酮和它們的混合物組成的組。
30.根據(jù)權(quán)利要求27所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種光引發(fā)劑的含量高達(dá)約20重量％。
31.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，至少一部分所述空隙包括所述至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物。
32.—種具有多個(gè)空隙限定于其中的丙烯酸熱固性材料，其中，至少一部分所述空隙包括至少ー種非活性的、可溶劑溶解的聚合物。
33.ー種具有多個(gè)空隙限定于其中的丙烯酸熱固性材料，其中，至少一部分所述空隙形成于至少ー種非活性的、可溶劑溶解的聚合物的周圍。
34.ー種具有多個(gè)熱塑性塑料內(nèi)含物限定于其中的丙烯酸熱固性材料。
35.根據(jù)權(quán)利要求39所述的具有多個(gè)熱塑性塑料內(nèi)含物的聚合的熱固性材料，其中，所述丙烯酸熱固性材料是可聚合組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，該可聚合組合物含有 至少一種可聚合化合物； 至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物； 至少一種聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯；和 至少一種非活性溶劑。
36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚合的熱固性材料，其中，所述熱塑性塑料內(nèi)含物含有所述至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物。
37.一種具有多個(gè)熱塑性塑料內(nèi)含物限定于其中的聚合的熱固性材料的制備方法，該方法包括 提供可聚合液體組合物；和， 將所述可聚合液體組合物暴露于聚合促進(jìn)劑中； 其中，所述可聚合液體組合物含有 至少一種可聚合化合物； 至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物； 至少一種聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯；和 至少一種非活性溶劑。
全文摘要
本發(fā)明通常涉及用于指甲涂層的組合物，特別是，但是不限于，可聚合組合物。本發(fā)明還涉及可聚合的、保護(hù)性的、耐刮花的面漆層的制備方法，該面漆層易清除。
文檔編號(hào)C09D4/06GK102639578SQ201080052383
公開日2012年8月15日 申請(qǐng)日期2010年8月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月5日
發(fā)明者D·D·斯庫(kù), T·H·維吾 申請(qǐng)人:創(chuàng)意指甲設(shè)計(jì)公司