專利名稱：涂覆劑組合物及使用其的片材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種涂覆劑組合物及使用其的片材。
背景技術(shù)：
一般住宅的前門或外裝材料、公共設(shè)施的地板材料或外壁等內(nèi)外裝、或者建筑物或戶外所設(shè)置的結(jié)構(gòu)物由于每天暴露在直射日光或風(fēng)雨中，因此，這些內(nèi)外裝材料或建筑物的表面保護等中所使用的片材需要極其嚴格的耐候性。為了提高耐候性，研究有各種片材(參照專利文獻I 3)。對專利文獻I 3而言，均在保護層中含有光穩(wěn)定劑或紫外線吸收劑等添加劑，由此謀求耐候性的提高。但是，在提高該保護層中的添加劑的含量的情況下，起因于與形成保 護層的粘合劑樹脂的相溶性等，成為這些添加劑滲出而導(dǎo)致發(fā)粘的原因。另一方面，也有如下問題未滲出程度的添加劑的含量無法得到這些添加劑的充分的性能，無法得到在耐候性方面令人滿意的片材。但是，如上所述的內(nèi)外裝材料或建筑物有如下問題容易附著空氣中的塵埃或粉塵、油分等污染物，在該污染物附著的狀態(tài)下暴露在風(fēng)雨中時，污染物沿雨痕線狀地殘留，因此，其外觀顯著降低。因此，這些內(nèi)外裝材料或建筑物中所使用的表面的片材也尋求防污性。為了提高防污性，除通常硅酮或氟的配合之外，采用通過使用二氧化硅等添加劑來提高保護層的親水性的方法。但是，有如下問題為了確保充分的防污性，需要使用大量的添加齊U，因此，添加劑從該保護層上脫落，或因擦傷而導(dǎo)致親水性降低。另外，在專利文獻4中記載有采用有機硅酸酯化合物作為添加劑。但是，此時也需要如上所述的大量的添加劑，還未解決因添加劑的脫落、擦傷引起的親水性的降低等的問題。進而，著眼如上所述的內(nèi)外裝材料或結(jié)構(gòu)物中所使用的片材的耐候性或防污性及自清潔性能，要求應(yīng)用于需要例如窗玻璃的保護片材或塑料大棚等透明性那樣的用途。眾所周知的是在將光穩(wěn)定劑或紫外線吸收劑添加在保護層的情況下，招致透明性的降低或黃變等變色，在尋求透明性的用途的片材的制造中，處于要求做更進一步的嚴格的課題的狀況。作為塑料大棚等中所使用的農(nóng)業(yè)用膜，開發(fā)有許多以烯烴系膜或氯乙烯系膜為基材而成的膜(例如參照專利文獻5)。但是，存在如下問題已知有烯烴系膜一般耐候性不充分，經(jīng)不起長期的使用。另外，也采取通過涂層等在烯烴系膜上形成覆膜來賦予耐候性等功能的方法，但沒有發(fā)現(xiàn)可同時與農(nóng)業(yè)用膜中所尋求的如上所述的各種性能對應(yīng)的膜。另外，作為耐候性優(yōu)異的膜，也已知有以氟系樹脂膜為基材的農(nóng)業(yè)用膜(例如參照專利文獻6)。但是，有如下問題在以氟系樹脂膜為基材的情況下，由于為硬質(zhì)，因此在作業(yè)性方面不充分，另外，由于原本為具有脫模性的材質(zhì)，因此，在涂層引起的覆膜形成性和其持續(xù)性方面不充分，無法完全賦予滿足植物要求的功能性。在先技術(shù)文獻專利文獻
專利文獻I :日本特開2007-245442號公報專利文獻2 :日本特開2009-66966號公報專利文獻3 :日本特開2009-66967號公報專利文獻4 :日本專利第2869443號說明書專利文獻5 :日本特開2003-180169號公報專利文獻6 :日本特開平11-34249號公報


圖I是表示本發(fā)明的片材的剖面的示意圖； 圖2是表示本發(fā)明的片材的剖面的其它形態(tài)的示意圖；圖3是表示本發(fā)明的片材的剖面的其它形態(tài)的示意圖；圖4是表示本發(fā)明的涂層膜的剖面的示意圖。符號的說明I.片材2.基材3.圖案印刷層3a.圖樣層3b.著色層4.透明樹脂層5.底涂層6.表面保護層7.背面底涂層8.粘接劑層9.著色樹脂層

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題針對這樣的課題，本發(fā)明的目的在于提供一種涂覆劑組合物、具有由該組合物形成的表面保護層的片材，所述涂覆劑組合物在對片材賦予優(yōu)異的自清潔性能和其持續(xù)性、耐候性和其持續(xù)性及透明性之外，還賦予可見光透射性、紫外線遮斷性能。解決課題的手段本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的，進行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有特定的電離放射線固化性樹脂或者特定的硅酸酯化合物的具有以下構(gòu)成的涂覆劑組合物及使用其的片材可以解決上述課題。本發(fā)明是基于這種見解而完成的。S卩，本發(fā)明的要點如下所述。I. 一種涂覆劑組合物，其包含己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯、三嗪系紫外線吸收齊U，及具有反應(yīng)性官能基團Al的受阻胺系光穩(wěn)定劑。2.如上述I所述的涂覆劑組合物，其中，進一步包含具有反應(yīng)性官能基團BI的硅酸酯化合物或烷基硅酸酯。
3. 一種涂覆劑組合物，其包含電離放射線固化性樹脂及硅酸酯化合物，該硅酸酯化合物具有反應(yīng)性官能基團B2。4.如上述3所述的涂覆劑組合物，其中，電離放射線固化性樹脂為己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯。5. 一種涂覆劑組合物，其 包含己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯、具有反應(yīng)性官能基團B3的硅酸酯化合物或烷基硅酸酯、以及三嗪系紫外線吸收劑和/或苯并三唑系紫外線吸收劑。6. 一種涂覆劑組合物，其包含電離放射線固化性樹脂及硅酸酯化合物，且該硅酸酯化合物為具有甲氧基的烷基硅酸酯。7.如上述6所述的涂覆劑組合物，其中，電離放射線固化性樹脂為己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯。7.如上述6或7所述的涂覆劑組合物，其中，包含三嗪系紫外線吸收劑和/或受阻胺系光穩(wěn)定劑。8. 一種涂覆劑組合物，其包含電離放射線固化性樹脂及硅酸酯化合物，且該硅酸酯化合物為20 40聚物的烷基硅酸酯。9.如上述8所述的涂覆劑組合物，其中，電離放射線固化性樹脂為己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯。10.如上述8或9所述的涂覆劑組合物，其中，包含三嗪系紫外線吸收劑和/或受阻胺系光穩(wěn)定劑。11. 一種片材，其具有將上述I 10中任一項所述的涂覆劑組合物進行交聯(lián)固化而成的表面保護層。12.如上述11所述的片材，其中，至少具有基材和表面保護層，且該表面保護層設(shè)置于最外表面。13.如上述11或12所述的片材，其中，在基材膜和表面保護層之間具有底涂層。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種涂覆劑組合物、具有由該組合物形成的表面保護層的片材，所述涂覆劑組合物在對片材賦予優(yōu)異的自清潔性能和其持續(xù)性、耐候性和其持續(xù)性及透明性之外，還賦予可見光透射性、紫外線遮斷性能。
具體實施例方式[涂覆劑組合物I]本發(fā)明的涂覆劑組合物的第一形態(tài)(以下，有時簡稱為“涂覆劑組合物I”。)為包含己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯、三嗪系紫外線吸收劑及具有反應(yīng)性官能基團Al的受阻胺系光穩(wěn)定劑的涂覆劑組合物。以下，對各成分進行說明。《己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯》本發(fā)明中所使用的己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯為具有電離放射線固化性的樹月旨，通常可以通過己內(nèi)酯系多元醇、有機異氰酸酯和羥基(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)來得到。在此，電離放射線是指電磁波或荷電粒子線中具有可將分子進行聚合或交聯(lián)的能量量子的放射線，通?？墒褂米贤饩€(UV)或電子束(EB)，此外，也可以使用X射線、Y射線等電磁波、a射線、離子線等荷電粒子線。在此，作為己內(nèi)酯系多元醇，可以使用市售的多元醇，可以舉出優(yōu)選具有2個羥基且重均分子量優(yōu)選為500 3000、更優(yōu)選為750 2000的多元醇。另外，也可以使用以任意的比例混合I種或多種己內(nèi)酯系以外的多元醇、例如乙二醇、二乙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6-己二醇等多元醇來使用。作為有機多異氰酸酯，優(yōu)選具 有2個異氰酸酯基的二異氰酸酯，從抑制黃變的觀點考慮，可優(yōu)選舉出異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。另外，作為羥基丙烯酸酯，可優(yōu)選舉出丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙基酯、己內(nèi)酯改性-2-羥基乙基丙烯酸酯等。己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯可以通過這些聚己內(nèi)酯系多元醇、有機多異氰酸酯和羥基(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)來合成。作為合成法，優(yōu)選使聚己內(nèi)酯系多元醇和有機多異氰酸酯反應(yīng)、生成在兩末端含有-NCO基(異氰酸酯基)的聚氨酯預(yù)聚物后，與羥基(甲基)丙烯酸酯進行反應(yīng)的方法。反應(yīng)的條件等按照常規(guī)方法即可。本發(fā)明中所使用的己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量(用GPC法測定的聚苯乙烯換算的重均分子量)優(yōu)選為1000 10000，更優(yōu)選2000 10000。S卩，己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選為低聚物。只要重均分子量在上述范圍內(nèi)(低聚物)，則加工性優(yōu)異，涂覆劑組合物可得到適當(dāng)?shù)挠|變性，因此，容易形成表面保護層?！度合底贤饩€吸收劑》作為本發(fā)明中所使用的三嗪系紫外線吸收劑，優(yōu)選羥基苯基三嗪系紫外線吸收齊U。作為這樣的紫外線吸收劑，例如可優(yōu)選舉出2-(2-羥基-4-[l-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-I, 3, 5-二嚷、2-[4-[ (2-輕基-3-十_■燒氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4- 二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4- 丁氧基苯基]_6~ (2,4- _■丁氧基苯基)-1,3,5- 二嚷、2-[4-[ (2-輕基-3-十二燒氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4_ 二甲基苯基)-1，3，5_三嗪、2-[4-[(2_羥基-3-(2'-乙基)己基)氧基]_2-輕基苯基]-4,6-雙(2,4_ _■甲基苯基)-I，3, 5-二嚷等,可以將這些物質(zhì)單獨使用或組合多種使用。三嗪系紫外線吸收劑的含量優(yōu)選相對于己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份為I 10質(zhì)量份,更優(yōu)選3 10質(zhì)量份,進一步優(yōu)選5 10質(zhì)量份。只要三嗪系紫外線吸收劑的含量在上述范圍內(nèi)，則該吸收劑不會滲出，且可得到充分的紫外線吸收能力，因此，可得到優(yōu)異的耐候性。迄今為止，一般而言，若相對于粘合劑樹脂100質(zhì)量份加入紫外線吸收劑I質(zhì)量份以上時，則由于有時該吸收劑滲出，因此即使想要得到更優(yōu)異的紫外線吸收能力也無法得到。但是，根據(jù)本發(fā)明，通過三嗪系紫外線吸收劑和己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯及規(guī)定的光穩(wěn)定劑的組合，即使添加I質(zhì)量份以上的大量的紫外線吸收劑，該吸收劑也不會滲出，可得到優(yōu)異的耐候性?！毒哂蟹磻?yīng)性官能基團Al的受阻胺系光穩(wěn)定劑》在本發(fā)明中所使用的受阻胺系光穩(wěn)定劑中，反應(yīng)性官能基團Al只要與己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯具有反應(yīng)性就沒有特別限制，例如可優(yōu)選舉出(甲基)丙烯?；⒁蚁┗?、烯丙基等具有乙烯性雙鍵的官能團等，優(yōu)選為選自這些基團中的至少一種。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯?；?。
作為這樣的光穩(wěn)定劑，可以舉出1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、雙(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2，4-雙[N-丁基-N-(I-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羥基乙基胺)_1，3，5-三嗪)等。具有反應(yīng)性官能基團Al的受阻胺系光穩(wěn)定劑的含量優(yōu)選相對于己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份為I 10質(zhì)量份,更優(yōu)選3 10質(zhì)量份,進一步優(yōu)選5 10質(zhì)量份。只要受阻胺系光穩(wěn)定劑的含量在上述范圍內(nèi)，則該光穩(wěn)定劑不會滲出，另外，可得到充分的光穩(wěn)定性，因此，可得到優(yōu)異的耐候性?！毒哂蟹磻?yīng)性官能基團BI的硅酸酯化合物》在本發(fā)明中，為了對本發(fā)明的涂覆劑組合物的被涂物賦予自清潔性，可根據(jù)期望使用硅酸酯化合物。本發(fā)明中所使用的硅酸酯化合物只要是具有與己內(nèi)酯系氨酯(甲基) 丙烯酸酯具有反應(yīng)性的反應(yīng)性官能基團BI的硅酸酯化合物就沒有特別限制。作為反應(yīng)性 官能基團BI,可優(yōu)選舉出(甲基)丙稀酸基、乙稀基、稀丙基等具有乙稀性雙鍵的官能團等，優(yōu)選為選自這些基團中的至少一種。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯?；＞哂蟹磻?yīng)性官能基團BI的硅酸酯化合物優(yōu)選為下述通式(I)所示的化合物。[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.一種涂覆劑組合物，其包含己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯、三嗪系紫外線吸收劑，及具有反應(yīng)性官能基團Al的受阻胺系光穩(wěn)定劑。
2.如權(quán)利要求2所述的涂覆劑組合物，其中，反應(yīng)性官能基團Al為(甲基)丙烯?；?br> 3.如權(quán)利要求I或2所述的涂覆劑組合物，其中，進一步包含具有反應(yīng)性官能基團BI的硅酸酯化合物、或烷基硅酸酯。
4.如權(quán)利要求3所述的涂覆劑組合物，其中，反應(yīng)性官能基團BI為(甲基)丙烯?；?br> 5.一種涂覆劑組合物，其包含電離放射線固化性樹脂及硅酸酯化合物，且該硅酸酯化合物具有反應(yīng)性官能基團B2。
6.如權(quán)利要求5所述的涂覆劑組合物，其中，反應(yīng)性官能基團B2為(甲基)丙烯酰基。
7.如權(quán)利要求5或6所述的涂覆劑組合物，其中，電離放射線固化性樹脂為己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯。
8.一種涂覆劑組合物，其包含己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯、具有反應(yīng)性官能基團B3的硅酸酯化合物或烷基硅酸酯、以及三嗪系紫外線吸收劑和/或苯并三唑系紫外線吸收劑。
9.如權(quán)利要求8所述的涂覆劑組合物，其中，反應(yīng)性官能基團B3為(甲基)丙烯酰基。
10.一種涂覆劑組合物，其包含電離放射線固化性樹脂及硅酸酯化合物，且該硅酸酯化合物為具有甲氧基的烷基硅酸酯。
11.如權(quán)利要求10所述的涂覆劑組合物，其中，烷基硅酸酯的分子量為150 2500。
12.如權(quán)利要求10或11所述的涂覆劑組合物，其中，電離放射線固化性樹脂為己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯。
13.如權(quán)利要求10 13中任一項所述的涂覆劑組合物，其中，包含三嗪系紫外線吸收劑和/或受阻胺系光穩(wěn)定劑。
14.一種涂覆劑組合物，其包含電離放射線固化性樹脂及硅酸酯化合物，且該硅酸酯化合物為20 40聚物的烷基硅酸酯。
15.如權(quán)利要求14所述的涂覆劑組合物，其中，烷基硅酸酯具有甲氧基。
16.如權(quán)利要求14或15所述的涂覆劑組合物，其中，電離放射線固化性樹脂為己內(nèi)酯系氨酯(甲基)丙烯酸酯。
17.如權(quán)利要求14 17中任一項所述的涂覆劑組合物，其中，包含三嗪系紫外線吸收劑和/或受阻胺系光穩(wěn)定劑。
18.一種片材，其具有將權(quán)利要求I 17中任一項所述的涂覆劑組合物進行交聯(lián)固化而形成的表面保護層。
19.如權(quán)利要求18所述的片材，其中，其至少具有基材和表面保護層，且該表面保護層設(shè)置于最外表面。
20.如權(quán)利要求18或19所述的片材，其中，其在基材膜和表面保護層之間具有底涂層。
全文摘要
本發(fā)明提供一種涂覆劑組合物、具有由該組合物形成的表面保護層的片材，所述涂覆劑組合物在對片材賦予優(yōu)異的自清潔性能和其持續(xù)性、耐候性和其持續(xù)性及透明性的之外，還賦予可見光透射性、紫外線遮斷性能。本發(fā)明還提供一種含有電離放射線固化性樹脂及硅酸酯化合物或烷基硅酸酯等親水化劑的涂覆劑組合物及具有將其交聯(lián)固化而成的表面保護層的片材。
文檔編號C09D7/12GK102712826SQ20108005755
公開日2012年10月3日 申請日期2010年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月28日
發(fā)明者井上明子, 小林武, 廣嶼雄彥, 金木潤, 高橋浩昭, 鷹野陽子 申請人:大日本印刷株式會社