專利名稱：具有含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂的涂層組合物的制作方法
具有含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂的涂層組合物相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用無(wú)發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及包括以下的涂層組合物(A) 10 0重量份的至少一種環(huán)氧樹脂；(B) 40至900重量份的至少一種含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂；(C)多至50重量份的至少一種有機(jī)硬化劑；(D)多至100重量份的至少一種環(huán)氧基官能的硅酮樹脂；及(E)多至10重量份的至少一種固化促進(jìn)劑，條件是所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)具有每摩爾含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂中的硅(Si)26至80摩爾％的范圍的總烷氧基含量。還公開了用于制備上述組合物的方法以及用于處理基底的方法。
背景技術(shù)：
眾所周知，向含有環(huán)氧樹脂的涂層組合物中加入氨基官能的硅酮樹脂提供了優(yōu)于不包含氨基官能的硅酮樹脂的涂層的改善的性能。然而，隨著時(shí)間的推移，這些涂層會(huì)破裂或變混濁。因此，提供具有改善的耐氣候性的含有環(huán)氧樹脂及氨基官能的硅酮樹脂的涂層組合物是有用的。發(fā)明概述本發(fā)明是包括以下組分的涂層組合物(A) 100重量份的至少一種環(huán)氧樹脂；(B)40至900重量份的至少一種含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂，所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂包括以下單元(R3Si(0R，)w0(1_w)/2)a (i)(R2Si(0R，)x0(2x)/2)b (ii)(RSi(0R，)y0(3_y)/2)c (iii)及(Si(0R，)z0(4_z)/2)d (iv)其中每個(gè)R獨(dú)立地是烷基、芳基或氨基官能的烴基，每個(gè)R’獨(dú)立地是烷基，a具有小于O. 4的值，b具有大于O. 15的值，c具有大于O至O. 8的值，d具有小于O. 2的值，a+b+c+d的值=l，w具有O至小于I的值，X具有O至小于2的值，y具有O至小于3的值，z具有O至小于4的值，條件是含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂具有100-1500的-NH-當(dāng)量；(C)多至50重量份的至少一種有機(jī)硬化劑；(D)多至100重量份的至少一種環(huán)氧基官能的硅酮樹脂，所述環(huán)氧基官能的硅酮樹脂包括以下單元((R3)3Si01/2)e (i)((R3)2Si02/2)f (ii)及((R3) SiO372) g (iii)其中R3獨(dú)立地是具有I至8個(gè)碳原子的烷基、具有I至8個(gè)碳原子的芳基、縮水甘油醚基、烷基環(huán)氧基或脂環(huán)族環(huán)氧基，e具有O. I至O. 5的值，f具有O. I至O. 5的值，且g具有O. 5至O. 9的值，條件是環(huán)氧基官能的硅酮樹脂具有200至700的環(huán)氧基當(dāng)量；及化)多至10重量份的至少一種固化促進(jìn)劑，條件是所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)具有每摩爾含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂中的硅(Si)26至80摩爾％的范圍的總烷氧基含量。發(fā)明人出乎意料地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)氨基官能的硅酮樹脂的總烷氧基含量的范圍是每摩爾含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂中的硅(Si) 26至80摩爾％時(shí)，含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂提供了具有改善的耐氣候性的涂層組合物。在本發(fā)明中有用的這些含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂還可具有改善的保存期以及基于總的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂重量，大于85%的不揮發(fā)物含量，其可對(duì)這些涂層提供額外的益處。如本文所用的-NH-當(dāng)量表示含有I摩爾胺氫的材料的重量。如本文所用的環(huán)氧基當(dāng)量表示含有I摩爾環(huán)氧基醚的材料的重量。發(fā)明詳述本發(fā)明是包括以下組分的涂層組合物(A) 100重量份的至少一種環(huán)氧樹脂；(B)40至900重量份的至少一種含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂，所述含烷氧基的氨基官能的 硅酮樹脂包括以下單元(R3Si(0R，)w0(1_w)/2)a (i)(R2Si(0R’)x0(2_x)/2)b (ii)(RSi (OR，)y0(3_y) /2)c (i i i)及(Si(0R’)z0(4_z)/2)d (iv)其中每個(gè)R獨(dú)立地是烷基、芳基或氨基官能的烴基，每個(gè)R’獨(dú)立地是烷基，a具有小于O. 4的值，b具有大于O. 15的值，c具有大于O至O. 8的值，d具有小于O. 2的值，a+b+c+d的值=1，w具有從O至小于I的值，X具有從O至小于2的值，y具有從O至小于3的值，z具有從O至小于4的值，條件是含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂具有100至1500的-NH-當(dāng)量；(C)多至50重量份的至少一種有機(jī)硬化劑；(D)多至100重量份的至少一種環(huán)氧基官能的硅酮樹脂，所述環(huán)氧基官能的硅酮樹脂包括以下單元((R3)3Si01/2)e ⑴((R3)2Si02/2)f (ii)及((R3) SiO372) g (iii)其中R3獨(dú)立地是具有I至8個(gè)碳原子的烷基、具有I至8個(gè)碳原子的芳基、縮水甘油醚基、烷基環(huán)氧基或脂環(huán)族環(huán)氧基，e具有O. I至O. 5的值，f具有O. I至O. 5的值，且g具有O. 5至O. 9的值，條件是環(huán)氧基官能的硅酮樹脂具有200至700的環(huán)氧基當(dāng)量；及化)多至10重量份的至少一種固化促進(jìn)劑，條件是所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)具有每摩爾含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂中的硅(Si)26至80摩爾％的范圍的總烷氧基含量。組分(A)包括至少一種環(huán)氧樹脂。這種環(huán)氧樹脂可以是可通過與固化劑結(jié)合而固化的在一個(gè)分子中具有至少兩個(gè)環(huán)氧基的任何環(huán)氧樹脂。關(guān)于其分子結(jié)構(gòu)及分子量，沒有特別的限制。組分(A)示例為二縮水甘油醚樹脂，酚醛清漆環(huán)氧樹脂，鄰甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂，苯酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂，脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，多價(jià)酚類的縮水甘油醚諸如雙酚A的二縮水甘油醚(DGEBPA)和雙酚F的二縮水甘油醚(DGEBPF)，其它雙酚的縮水甘油醚以及單核雙酚的縮水甘油醚諸如間苯二酚的縮水甘油醚、對(duì)苯二酚的縮水甘油醚及鄰苯二酚的縮水甘油醚，苯酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂諸如苯酚甲醛酚醛清漆的聚縮水甘油醚，源自烯鍵的環(huán)氧化作用的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，2，2-雙-(羥基-苯基)-丙烷(雙酚A)與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物，異氰脲酸三縮水甘油酷，以及雙-(4-羥基-苯基)-甲烷(雙酚F)與表氯醇反應(yīng)而獲得的產(chǎn)物。組分(A)更具體地示例為例如，由Wilmington Chemical市售為HELOXY 69的間苯ニ酹ニ縮水甘油醚{1，3-雙(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯};由Dow ChemicalCompany (Midland Ml)銷售的DER_ 331,雙酹A的ニ縮水甘油醚環(huán)氧樹脂；由DowChemical Company (Midland, Ml)銷售的ERL 4221D，脂環(huán)族環(huán)氧樹脂；三縮水甘油基對(duì)氨基苯酚{4-(2，3-環(huán)氧丙氧基)-N，N-雙(2，3-環(huán)氧基丙基)苯胺};溴雙酚A的ニ縮水甘油醚{2，2-雙(4- (2，3-環(huán)氧丙氧基)3-溴-苯基)丙烷；雙酚F的ニ縮水甘油醚(2，2-雙(對(duì)-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基)甲烷)；間氨基苯酚和/或?qū)Π被椒拥娜s水甘油醚(3-(2，3-環(huán)氧丙環(huán)氧基的縮水甘油醚)N，N-雙(2，3-環(huán)氧基丙基)苯胺)；及四縮水甘油基亞甲基ニ苯胺(N，N，N’，N’ -四(2，3-環(huán)氧基丙基)4，4’ - ニ氨基ニ苯基甲烷)，或者兩種或更多種環(huán)氧樹脂的兩種或更多種混合物的混合物可用于本發(fā)明中。所發(fā)現(xiàn)的在本發(fā)明中有用的環(huán)氧樹脂的更詳盡的列表可參見Lee, H.和Neville, K.，Handbook of EpoxyResins, McGraw-Hill Book Company, 1982 再版。組分(B)包括至少ー種含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂，所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂包括以下単元(R3Si(0R，)w0(1_w)/2)a (i)(R2Si(0R，)x0(2x)/2)b (ii)(RSi (OR，)y0(3_y) /2)c (i i i)及(Si(0R，)z0(嫌)d (iv)其中每個(gè)R獨(dú)立地是烷基、芳基或氨基官能的烴基。組分(B)的單元(i)、單元(ii)和單元(iii)中的每個(gè)R獨(dú)立地是烷基、芳基或氨基官能的經(jīng)基。R的燒基具有I至18個(gè)碳原子，并不例為甲基、こ基、丙基、丁基、己基、羊基、癸基、十~■燒基、十TK燒基及十八燒基，且燒基通常是甲基。芳基具有6至18個(gè)碳原子，并可被鹵素原子取代或者是未取代的。芳基示例為苯基、萘基、芐基、甲苯基、ニ甲苯基、聯(lián)苯基、甲基苯基、2-苯基こ基、2-苯基-2-甲基こ基、氯苯基、溴苯基及氟苯基,且芳基通常是苯基。氨基官能的烴基示例為具有式-R1NHR2或-R1NHRiNHR2的基團(tuán)，其中每個(gè)R1獨(dú)立地是具有至少2個(gè)碳原子的ニ價(jià)烴基，且R2是氫或烷基。每個(gè)R1通常是具有2至20個(gè)碳原子、可選擇地2至10個(gè)碳原子的亞烷基。R1示例為-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CHCH3-、-CH2CH2CH2CH2-' -CH2CH (CH3) CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-' -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-及-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-。R2 的烷基如以上對(duì) R所示例的。當(dāng)R2是烷基時(shí)，其通常是甲基。通常的氨基官能的烴基是-CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2NH2、-CH2CHCH3NH,-CH2CH2CH2CH2NH2、-Ch2CH2CH2CH2CH2NH2、-Ch2CH2CH2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2NHCH3、-CH2CH2CH2NHCH3、-CH2 (CH3) CHCH2NHCH3、-Ch2CH2CH2CH2NHCH3、_CH2CH2NHCH2CH2NH2、-CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2、_CH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2NHCH2CH2NHCH3、-CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH3、-CH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NHCH3 及-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2CH3?？蛇x擇地,姆個(gè)R獨(dú)立地選自具有I至10個(gè)碳原子的燒基、具有6至18個(gè)碳原子 的芳基，及氨基官能的烴基?？蛇x擇地，每個(gè)R獨(dú)立地選自具有I至4個(gè)碳原子的烷基、具有6至8個(gè)碳原子的芳基、及氨基官能的烴基。可選擇地，每個(gè)R獨(dú)立地選自甲基、苯基、及氨基官能的烴基。每個(gè)R’獨(dú)立地是具有I至8個(gè)碳原子的烷基。有用的R’基團(tuán)的實(shí)例如以上對(duì)R所描述的。可選擇地，每個(gè)R’是具有I至4個(gè)碳原子的烷基，可選擇地，每個(gè)R’是甲基或こ基。氨基官能的硅酮樹脂中的下標(biāo)a、b、c和d描述了每個(gè)單元的摩爾分?jǐn)?shù)。下標(biāo)a具有小于O. 40的值，可選擇地O至O. 20的值，可選擇地O至O. 10的值。下標(biāo)b具有大于
O.15的值，可選擇地大于O. 15至O. 8的值，可選擇地大于O. 15至O. 6的值。下標(biāo)c具有大于O至小于O. 85的值，可選擇地大于O至O. 80的值，可選擇地大于O至O. 70的值。下標(biāo)d具有小于O. 2的值，可選擇地O至O. I的值，可選擇地是O。由下標(biāo)a+b+c+d描述的各單元的摩爾分?jǐn)?shù)的總和=1。含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂中的下標(biāo)w、x、y和z描述了每個(gè)單元中烷氧基的 摩爾分?jǐn)?shù)。下標(biāo)w具有從O至小于I的值。下標(biāo)X具有從O至小于2的值。下標(biāo)y具有從O至小于3的值。下標(biāo)z具有從O至小于4的值。含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂的總的烷氧基含量的范圍是每摩爾含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂中的硅(Si) 26至80摩爾％，可選擇地是在相同的基礎(chǔ)上30至80摩爾％，可選擇地是30至70摩爾％，可選擇地是在相同的基礎(chǔ)上30至60摩爾%，可選擇地是在相同的基礎(chǔ)上35至60摩爾％。總的烷氧基含量可通過每個(gè)氨基官能的硅酮樹脂單元中的烷氧基的摩爾分?jǐn)?shù)乘以該單元的摩爾分?jǐn)?shù)，然后將這些量相加來(lái)確定。具體地，通過使用以下組成(R3Si(0R，)w0(1_w)/2)a (i)(R2Si(0R’)x0(2_x)/2)b (ii)(RSi(0R’)y0(3_y)/2)c (iii)及(Si(0R，)z0(嫌)d (iv),總的燒氧基含量=(wa+xb+yc+zd)。組分(B)的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂具有100至1500的-NH-當(dāng)量，可選擇地150至700的-NH-當(dāng)量，可選擇地200至500的-NH-當(dāng)量。組分(B)的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂通常具有基于凝膠滲透色譜法測(cè)量從500g摩爾至10，OOOg摩爾，可選擇地1，OOOg/摩爾至10，OOOg/摩爾，可選擇地l，500g/摩爾至8，OOOg/摩爾的范圍的重均分子量(Mw)。在本發(fā)明中有用的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂通常具有改善的保存期。如本文所用的，如果在室溫下(25°C)在8個(gè)月的過程中含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂不發(fā)生膠凝，可選擇地，如果在相同條件下其粘度増加不超過其初始粘度的三倍，可選擇地，如果在相同條件下其粘度増加不超過其初始粘度的兩倍，那么含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂具有“改善的保存期”。另外，通常，在本發(fā)明中有用的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂是純液體或可熔化的固體，并具有高的不揮發(fā)物含量。如本文所用的，術(shù)語(yǔ)“不揮發(fā)物含量”表示通過實(shí)施例中描述的測(cè)試方法測(cè)量的將不蒸發(fā)的材料的量。由于環(huán)境偏好，通常優(yōu)選使用具有高的不揮發(fā)物含量的材料?？蛇x擇地，含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂具有基于總的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂重量不小于85重量％的不揮發(fā)物含量?？蛇x擇地，含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂具有基于總的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂重量不小于90重量％的不揮發(fā)物含量。通常，在本發(fā)明中有用的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂可通過兩種方法中的一種方法通過烷氧基硅烷的水解縮聚來(lái)制備。例如，非氨基官能的烷氧基硅烷的水解可通過用強(qiáng)酸催化來(lái)完成，然后加入氨基官能的硅烷并使這些物質(zhì)堿催化平衡以得到氨基官能的硅酮樹脂。在其它情況下，全部水解可在堿催化條件下進(jìn)行且氨基官能的烷氧基硅烷從一開始即存在。在兩種情況下，水解之后均要蒸餾除去副產(chǎn)物醇，過濾并除去溶劑以提供產(chǎn)物。更具體地，本發(fā)明的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂可通過制備烷基三烷氧基硅烷、ニ芳基ニ烷氧基硅烷和氨基烷基ニ烷氧基硅烷的混合物來(lái)生產(chǎn)。然后，用l_20wt%的去離子水來(lái)水解該混合物，然后蒸餾除去副產(chǎn)物醇。然后，將混合物過濾以得到含烷氧基的氨基官能的娃麗樹脂。通常，芳基是苯基，燒基是甲基，燒氧基是甲氧基或こ氧基，且氣基是以上所描述的氨基官能的烴基。
本發(fā)明的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂還可通過用0-0. 05wt%的三氟甲磺酸(TFMSA)催化來(lái)用去離子水(0-10wt%)水解20-50wt%的芳基三烷氧基硅烷和/或芳基烷基ニ烷氧基硅烷，然后蒸餾除去副產(chǎn)物醇來(lái)生產(chǎn)。加入多至35wt%的六甲基ニ硅氧烷(HMDS)和多至10wt%的水，并將混合物加熱至50-60°C，然后任選地，蒸餾除去揮發(fā)物。將多至20wt%的Y-氨基烷基三烷氧基硅烷(APTES)、Y -氨基烷基單烷氧基硅烷或Y-氨基烷基ニ烷氧基烷基硅烷連同多至10wt%的水一起加入，然后蒸餾除去醇。加入多至10wt%的水和任選地催化量(以制成0-0. lwt%的Κ0Η)的I. ON氫氧化鉀水溶液，并通過共沸物除去水。如果加入，用I. ON的HCl水溶液或こ酸水溶液來(lái)中和氫氧化物，并再次通過共沸物除去水。將混合物過濾并除去溶劑以得到含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂。通常，芳基是苯基，烷基是甲基，烷氧基是甲氧基或こ氧基，且氨基是以上所描述的氨基官能的烴基。本發(fā)明的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂還可通過制備任選地溶解于ニ甲苯中的芳基三烷氧基硅烷、芳基烷基ニ烷氧基硅烷和Y-氨基烷基ニ烷氧基烷基硅烷的混合物，并用去離子水水解，然后蒸餾除去副產(chǎn)物醇來(lái)生產(chǎn)。然后，使所得到的產(chǎn)物與三烷基烷氧基硅烷、額外的ニ甲苯和額外的水反應(yīng)，然后共沸除去水。向一部分該反應(yīng)混合物中加入額外的ニ甲苯和膠態(tài)ニ氧化硅分散體，并通過共沸物除去水。將混合物過濾并除去溶劑以得到硅酮樹脂。通常，芳基是苯基，烷基是甲基，烷氧基是甲氧基或こ氧基，且氨基是以上所描述的氨基官能的烴基。本發(fā)明的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂還可通過制備任選地溶解于ニ甲苯中的芳基三烷氧基硅烷和芳基烷基ニ烷氧基硅烷的混合物，并用去離子水水解，然后蒸餾除去副產(chǎn)物醇來(lái)生產(chǎn)。然后，使所得到的產(chǎn)物與環(huán)硅氮烷反應(yīng)。將混合物過濾并除去溶劑以得到硅酮樹脂。通常，芳基是苯基，烷基是甲基，烷氧基是甲氧基或こ氧基，且氨基是以上所描述的氨基官能的烴基。加入基于100份的組分(A)的40至900重量份的量的組分(B)，可選擇地，基于100份的組分(A)的100至500重量份的量的組分(B)，可選擇地，基于相同的基礎(chǔ)的200至400重量份的量的組分(B)。任選的組分(C)是可提供額外交聯(lián)的有機(jī)硬化劑。該有機(jī)硬化劑可以是任何多官能的聚伯胺或聚仲胺及其加合物、酸酐或聚酰胺。有機(jī)硬化劑可以是具有能夠與環(huán)氧基反應(yīng)的活性基團(tuán)的任何化合物。其可選自具有氨基、酸基團(tuán)、酸酐基團(tuán)或疊氮基的化合物。有機(jī)硬化劑示例為芳族ニ胺諸如ニ氨基ニ苯基砜、ニ苯氨基甲烷諸如4，4’ - ニ苯氨基甲烷、ニ氨基ニ苯基醚、聯(lián)苯胺、4，4’ - ニ氨基ニ苯硫醚、4-甲氧基-6-間苯ニ胺、2，6- ニ氨基批啶、2，4-甲苯ニ胺及聯(lián)茴香胺。還可使用脂環(huán)胺諸如甲烷ニ胺及雜環(huán)胺諸如吡啶。在ー些情況下，可単獨(dú)使用通常為快速反應(yīng)硬化劑的脂族胺諸如烷基仲胺，或者將其與其它有機(jī)硬化劑結(jié)合使用，條件是濃度和/或固化溫度足夠低以允許控制固化速率。一些優(yōu)選的商業(yè)的有機(jī)硬化劑示例為由Cognis (Cincinnati, OH)銷售的Versamine⑧C-30脂環(huán)族胺硬化劑，及由DuPont (Wilmington, DE)銷售的Dytek EP脂族胺硬化劑?？杉尤牖?00份的組分(A)的多至50重量份的量，可選擇地，基于100份的組分(A)的O至20重量份的量，可選擇地，基于100份的組分(A)的O. 5至20重量份的量的組分(C)。任選的組分(D)是至少一種環(huán)氧基官能的硅酮樹脂，所述環(huán)氧基官能的硅酮樹脂包括以下単元((R3)3Si01/2)e ⑴((R3)2Si02/2)f (ii)及((R3) SiO372) g (iii)其中甸個(gè)R3獨(dú)立地是燒基、芳基、縮水甘油釀基、燒基環(huán)氧基或脂環(huán)族環(huán)氧基，e具有O. I至O. 5的值，f具有O. I至O. 5的值，且g具有O. 5至O. 9的值，且e+f+g=l，條件是環(huán)氧基官能的娃麗樹脂具有200至700的環(huán)氧基當(dāng)量。在組分(D)中，R3的烷基具有I至18個(gè)碳原子，并示例為以上對(duì)R所描述的烷基。R3的芳基具有6至12個(gè)碳原子，并可被鹵素原子取代或者是未取代的。這些芳基示例為以上對(duì)R所描述的芳基。縮水甘油醚基示例為烷基縮水甘油醚基諸如2-環(huán)氧丙氧基こ基、3_環(huán)氧丙氧基丙基、4-環(huán)氧丙氧基丁基、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)こ基。烷基環(huán)氧基的實(shí)例是2，3-環(huán)氧基丙基、3，4-環(huán)氧基丁基及4，5-環(huán)氧基戊基，且脂環(huán)族環(huán)氧基示例為ー價(jià)環(huán)氧基環(huán)烷基諸如3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基こ基、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基丙基、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基丁基，以及烷基環(huán)己烯化氧基團(tuán)?？蛇x擇地，每個(gè)R3獨(dú)立地選自具有I至8個(gè)碳原子的烷基、具有6至8個(gè)碳原子的芳基、縮水甘油醚基、烷基環(huán)氧基及脂環(huán)族環(huán)氧基烴基。可選擇地，每個(gè)R3獨(dú)立地選自甲基、苯基、縮水甘油醚基、烷基環(huán)氧基及脂環(huán)族環(huán)氧基烴基。組分(D)中的下標(biāo)e、f和g描述了每個(gè)單元的摩爾分?jǐn)?shù)。下標(biāo)e具有O. I至O. 5的值，可選擇地O. I至O. 2的值。下標(biāo)f具有O. I至O. 5的值，可選擇地O. I至O. 3的值。 下標(biāo)g具有O. 5至O. 9的值，可選擇地O. 3至O. 9的值。組分(D)的環(huán)氧基官能的硅酮樹脂具有200至700，可選擇地300至500的環(huán)氧基
島量
=I里。任選的組分(E)固化促進(jìn)劑是促進(jìn)環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基與硬化劑中的活性基團(tuán)之間的反應(yīng)的化合物。固化促進(jìn)劑的實(shí)例包括膦化合物，諸如三丁基膦、三苯基膦、三(ニ甲氧基苯基)膦、三(羥基丙基)膦及三(氰基こ基)膦；鱗鹽，諸如四苯基硼酸四苯基鱗、四苯基硼酸甲基三丁基鱗及四苯基硼酸甲基三氰基こ基鱗；咪唑類，諸如2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-こ基-4-甲基咪唑、2-i^ —烷基咪唑、I-氰基こ基-2-甲基咪唑、1，4-ニ氰基-6-[2-甲基咪唑基-(I)] -こ基-S-三嗪及2，4-ニ氰基-6-[2-i^—烷基咪唑基-(I)] -こ基-S-三嗪；咪唑鎗鹽，諸如I-氰基こ基-2-i^—烷基咪唑鎗偏苯三酸鹽、2-甲基咪唑鎗異氰脲酸鹽、2-こ基-4-甲基咪唑鎗四苯基硼酸鹽及2-こ基-1，4- ニ甲基咪唑鎗四苯基硼酸鹽；胺類，諸如2，4，6-三(ニ甲氨基甲基)苯酚、芐基ニ甲基胺、四甲基丁基胍、N-甲基哌嗪及2-ニ甲氨基-1-吡咯啉；銨鹽，諸如三こ基四苯基硼酸銨；ニ氮雜雙環(huán)化合物，諸如1，5- ニ氮雜雙環(huán)(5，4，O) -7- i^一碳烯、1，5- ニ氮雜雙環(huán)(4，3，O) -5-壬烯及1，4-ニ氮雜雙環(huán)(2，2，2)-辛烷；及那些ニ氮雜雙環(huán)化合物的四苯基硼酸鹽、苯酚鹽、苯酚酚醛清漆鹽及2-こ基己酸鹽，以及醇類，諸如間苯ニ酚。雙氰胺和三氟化硼也可被用作固化促進(jìn)劑。在本發(fā)明的涂層組合物中，-NH-(胺H)當(dāng)量與環(huán)氧基環(huán)當(dāng)量的比通常是O. 8:1至
I.2:1，可選擇地是 O. 95:1 至 I. 05:1。盡管本說明書僅描述了含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂上的烷氧基含量，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員將理解，只要總的烷氧基含量保持在所描述的范圍內(nèi)，其它含烷氧基的Si樹脂部分可加到組合物(諸如非氨基官能的Si樹脂沖，其會(huì)降低含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂所需的實(shí)際烷氧基，但產(chǎn)生組合物中相同的烷氧基總含量。如果本發(fā)明的涂層組合物被配制成乳液，其還可包括至少ー種表面活性劑(任選的組分(F))。表面活性劑可以是陰離子型表面活性剤、陽(yáng)離子型表面活性剤、非離子型表面活性劑或兩性表面活性剤。表面活性劑可以是單獨(dú)地使用或者兩種或更多種結(jié)合地使用。合適的陰離子型表面活性劑的實(shí)例包括磺化蓖麻醇酸堿金屬鹽，脂肪酸的磺化甘油酯諸如椰子油酸的磺化單酸甘油酷，磺化ー價(jià)醇酯的鹽諸如油烯基羥こ基磺酸鈉(sodium oleyl isethionate),氨基磺酸的酰胺諸如油烯基甲基?；撬岬拟c鹽,脂肪酸腈的磺化產(chǎn)物諸如棕櫚腈的磺酸鹽，磺化芳烴諸如α -萘單磺酸鈉，萘磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物，八氫蒽磺酸鈉，烷基硫酸堿金屬鹽諸如月桂基硫酸鈉，月桂基硫酸銨或三こ醇胺月桂基硫酸鹽，具有8個(gè)或更多個(gè)碳原子的燒基的こ釀硫酸鹽諸如月桂基こ釀硫酸納，月桂基こ醚硫酸銨、烷基芳基醚硫酸鈉及烷基芳基醚硫酸銨，具有8個(gè)或更多個(gè)碳原子的I個(gè)或多個(gè)烷基的烷基芳基磺酸鹽、烷基苯磺酸堿金屬鹽，示例為己基苯磺酸鈉鹽，辛基苯磺酸鈉鹽，癸基苯磺酸鈉鹽，十二烷基苯磺酸鈉鹽，鯨蠟基苯磺酸鈉鹽及肉豆蘧基苯磺酸鈉鹽，聚氧こ烯烷基醚的硫酸酷包括 CH3 (CH2) 6CH20 (C2H4O) 2S03H、CH3 (CH2) 7CH20 (C2H4O) 3.5S03H、CH3 (CH2) 8CH20 (C2H4O) 8S03H、CH3 (CH2) 19CH20 (C2H4O) 4S03H 及 CH3 (CH2) 10CH20 (C2H4O) 6S03H,烷基萘基磺酸的鈉鹽、鉀鹽及銨鹽。陽(yáng)離子型表面活性劑的實(shí)例包括各種脂肪酸胺和脂肪酸酰胺及其衍生物，以及脂肪酸胺和脂肪酸酰胺的鹽。脂族脂肪酸胺的實(shí)例包括十二烷胺こ酸鹽、十八烷胺こ酸鹽及牛脂脂肪酸胺的こ酸鹽、具有脂肪酸的芳族胺的同系物諸如十二烷基苯胺，源自脂族ニ胺的脂肪酰胺諸如十一烷基咪唑啉，源自脂族ニ胺的脂肪酰胺諸如十一烷基咪唑啉，源自ニ取代的胺的脂肪酰胺諸如油烯基氨基ニこ胺、こニ胺的衍生物、季銨化合物及其鹽，其鹽可被示例為牛脂甲基氯化銨、ニ(十八烷基)ニ甲基氯化銨、ニ(十二烷基)甲基氯化銨、ニ(十六烷基)氯化銨，烷基三甲基氫氧化銨諸如辛基三甲基氫氧化銨、十二烷基三甲基氫氧 化銨或十六烷基三甲基氫氧化銨，ニ烷基ニ甲基氫氧化銨諸如辛基ニ甲基氫氧化銨、癸基ニ甲基氫氧化銨、二十ニ烷基ニ甲基氫氧化銨、二十八烷基ニ甲基氫氧化銨，牛脂三甲基氫氧化銨，椰子油，三甲基氫氧化銨，甲基聚氧こ烯椰油基氯化銨，及ニ棕櫚基羥基こ基甲硫酸銨，氨基醇的酰胺衍生物諸如β -羥基こ基硬脂酰胺，以及長(zhǎng)鏈脂肪酸的胺鹽。非離子型表面活性劑的實(shí)例包括聚氧こ烯烷基醚、聚氧こ烯烷基苯酚醚、聚氧こ烯月桂基醚、聚氧こ烯脫水山梨醇單油酸酷、聚氧こ烯烷基酷、聚氧こ烯脫水山梨醇烷基酷、聚こニ醇、聚丙ニ醇、ニこニ醇、こ氧基化三甲基壬醇及聚氧化烯ニ醇改性的聚硅氧烷表面活性剤。
可以使用的兩性表面活性劑的實(shí)例包括氨基酸表面活性劑和甜菜堿酸表面活性齊 。通常的市售的表面活性劑包括含有具有11至15個(gè)碳原子的直鏈烷基的三甲基壬基聚こニ醇醚和聚こニ醇醚的醇，諸如2，6，8-三甲基-4-壬氧基聚氧こ烯こ醇(6Ε0)(由Midland, MI 的Dow Chemical Company 作為Tei’gitoi TMN-6 銷售)、2，6，8_三甲基-4_ 壬氧基聚氧こ烯こ醇(10E0)(由 Midland, MI 的 Dow Chemical Company 作為Tergitol TMN-10銷售)、烯氧基聚氧こ烯こ醇(C1Hs仲燒基，9E0)(由Midland, MI的Dow Chemical Company作為Tergitol 15-S-9銷售)、烯氧基聚氧こ烯こ醇(Cn_15仲烷基，15E0)(由Midland, MI的Dow Chemical Company作為TergitOI 15-S-15銷售)、具有變化量的氧化こ烯單元的辛基苯氧基聚こ氧基こ醇諸如辛基苯氧基聚こ氧基こ醇(40E0)(由Philadelphia，Pa.的Rohmand Haas Company 作為Triton X405 銷售)、可獲自 Mauldin, S. C.的 Emery Industries的以Trycol為通用商品名的非離子的こ氧基化三癸基醚、可獲自Wayne, N. J.的AmericanCyanamid Company的以Aerosol為通用商品名的ニ燒基磺基琥拍酸堿金屬鹽、可獲自Chicago, 111 的 Armak Company 的以 Ethoquad、Ethomeen 或 Arquad 為商品名的脂肪伯胺的聚こ氧基化季銨鹽與氧化こ烯濃縮產(chǎn)物，以及聚氧化烯ニ醇改性的聚硅氧烷。這些優(yōu)選的表面活性劑還可以從其他供應(yīng)商以不同的商品名獲得。在本發(fā)明中有用的表面活性劑還包括源自硅酮、脫水山梨醇衍生物及脂肪醇衍生物的那些。更具體地，合適的表面活性劑包括但不限于脫水山梨醇倍半油酸酷、脫水山梨醇油酸酷、脫水山梨醇異硬脂酸酯；烷氧基化醇諸如こ氧基化脂肪醇包括月桂醇聚醚_4、月桂醇聚醚-7、癸醇聚醚-12、硬脂醇聚醚-10 ;聚合物硅酮的羥基化衍生物，諸如ニ甲基硅氧烷共聚醇；羥基化聚合物硅酮的烷基化衍生物諸如鯨蠟基ニ甲基硅氧烷共聚醇；甘油酯諸如聚甘油基-4-異硬脂酸酯；及其混合物，特別是聚合物硅酮的羥基化衍生物、羥基化聚合物硅酮的烷基化衍生物及甘油酯的混合物，最特別是ニ甲基硅氧烷共聚醇、鯨蠟基ニ甲基硅氧烷共聚醇及聚甘油基-4-異硬脂酸酯的混合物。最優(yōu)選的是如下表面活性剤，即ニ甲基硅氧烷共聚醇、脫水山梨醇倍半油酸酯及月桂醇聚醚_7的混合物?？上蛲繉咏M合物中加入每100重量份的涂層組合物多至25重量份的量，可選擇地，每100重量份的涂層組合物I至20重量份的量的組分(F)。如果本發(fā)明的涂層組合物被配制成乳液，其還可包括水(任選的組分(G))。通常，水以每100重量份的涂層組合物O至100重量份的水平，可選擇地，每100重量份的涂層組合物20至80重量份的水平存在。當(dāng)涂層組合物是乳液形式吋，乳液可被噴霧干燥以形成樹脂/活性復(fù)合物顆粒。本發(fā)明的涂層組合物還可包括在可聚合系統(tǒng)中通常使用的其它組分。這些組分包括但不限于防腐剤、增塑劑、顔料、著色劑、染料、表面活性剤、增稠劑、熱穩(wěn)定劑、均染劑、防縮孔劑、填料、沉降抑制劑、紫外線吸收劑及類似物。添加劑諸如促進(jìn)劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等可密切分散于反應(yīng)混合物中，且因此，表觀上成為聚合物的整體組成部分。優(yōu)選的抗氧化劑是空間受阻的酚類化合物。穩(wěn)定劑諸如有機(jī)亞磷酸鹽也是有用的。優(yōu)選的UV抑制劑是苯并三唑化合物。本發(fā)明的涂層組合物還可包括至少ー種以下所示例的填料中空的微球、火成ニ氧化硅、沉淀ニ氧化硅、硅酐、水合硅酸、炭黑、研磨石英、碳酸鈣、碳酸鎂、硅藻土、硅灰石、鍛燒粘土、粘土、滑石、高嶺土、氧化鈦、膨潤(rùn)土、氧化鐵、氧化鋅、玻璃球、玻璃珠、云母、玻璃粉、玻璃球、煤塵、丙烯酸樹脂粉末、酚醛樹脂粉末、陶瓷粉末、沸石、板巖粉末、有機(jī)纖維，及無(wú)機(jī)纖維。本發(fā)明的涂層組合物可通過混合(或機(jī)械攪動(dòng))組分(A)和組分(B)以及任何任選的組分以形成均勻的混合物來(lái)制備。這可通過本領(lǐng)域已知的任何便利的混合方法來(lái)完成，所述混合方法被示例為刮刀、機(jī)械攪拌器、包括擋板和/或葉片的在線混合系統(tǒng)、動(dòng)カ在線混合機(jī)、均化器、滾筒式碾壓機(jī)、三輥研磨機(jī)、西格馬型槳式混合機(jī)、面團(tuán)混合機(jī)以及雙輥研 磨機(jī)。認(rèn)為混合的順序不是關(guān)鍵性的。本發(fā)明還涉及通過包括以下步驟的方法而獲得的涂層組合物使包括以下組分的涂層組合物反應(yīng)(A) 100重量份的至少ー種環(huán)氧樹脂；(B) 40至900重量份的至少ー種含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂，所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂包括以下単元(R3Si(0R，)w0(1_w)/2)a (i)(R2Si(0R’)x0(2_x)/2)b (ii)(RSi (OR，)y0(3_y) /2)c (i i i)及(Si(0R，)z0(嫌)d (iv)其中每個(gè)R獨(dú)立地是烷基、芳基或氨基官能的烴基，每個(gè)R’獨(dú)立地是烷基，a具有小于O. 4的值，b具有大于O. 15的值，c具有大于O至O. 8的值，d具有小于O. 2的值，a+b+c+d的值=1，w具有O至小于I的值，X具有O至小于2的值，y具有O至小于3的值，z具有O至小于4的值，條件是含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂具有100至1500的-NH-當(dāng)量；(C)多至50重量份的至少ー種有機(jī)硬化劑；(D)多至100重量份的至少ー種環(huán)氧基官能的硅酮樹脂，所述環(huán)氧基官能的硅酮樹脂包括以下単元((R3)3Si01/2)e ⑴((R3)2Si02/2)f (ii)及((R3) SiO372) g (iii)其中R3獨(dú)立地是具有I至8個(gè)碳原子的烷基、具有I至8個(gè)碳原子的芳基、縮水甘油醚基、烷基環(huán)氧基或脂環(huán)族環(huán)氧基，e具有O. I至O. 5的值，f具有O. I至O. 5的值，且g具有O. 5至O. 9的值，條件是環(huán)氧基官能的硅酮樹脂具有200至700的環(huán)氧基當(dāng)量；及(E)多至10重量份的至少ー種固化促進(jìn)劑，條件是含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)具有每摩爾含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂中的硅(Si) 26至80摩爾％的范圍的總烷氧基含量。如本文所用的，“反應(yīng)”表示在室溫下(20-25°C)將組分(A)和組分(B)以及任何任選的組分混合，或者將包括組分(A)和組分(B)以及任何任選的組分的混合物加熱至室溫以上的溫度，諸如在高至200°C的溫度下，因此，組合物固化。組分(A)-組分(E)如以上所描述。本發(fā)明還涉及制備涂層組合物的方法，包括混合以下組分(A) 100重量份的至少ー種環(huán)氧樹脂；(B)40至900重量份的至少ー種含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂，所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂包括以下單元(R3Si(0R，)w0(1_w)/2)a (i)(R2Si(0R’)x0(2_x)/2)b (ii)(RSi(0R’)y0(3_y)/2)c (iii)及(Si(0R，)z0(嫌)d (iv)其中每個(gè)R獨(dú)立地是烷基、芳基或氨基官能的烴基，每個(gè)R’獨(dú)立地是烷基，a具有小于O. 4的值，b具有大于O. 15的值，c具有大于O至O. 8的值，d具有小于O. 2的值， a+b+c+d的值=1，w具有O至小于I的值，X具有O至小于2的值，y具有O至小于3的值，z具有O至小于4的值，條件是含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂具有100至1500的-NH-當(dāng)量；(C)多至50重量份的至少ー種有機(jī)硬化劑；(D)多至100重量份的至少ー種環(huán)氧基官能的硅酮樹脂，所述環(huán)氧基官能的硅酮樹脂包括以下単元((R3)3Si01/2)e (i)((R3)2Si02/2)f (ii)及((R3) SiO372) g (iii)其中R3獨(dú)立地是具有I至8個(gè)碳原子的烷基、具有I至8個(gè)碳原子的芳基、縮水甘油醚基、烷基環(huán)氧基或脂環(huán)族環(huán)氧基，e具有O. I至O. 5的值，f具有O. I至O. 5的值，且g具有O. 5至O. 9的值，條件是環(huán)氧基官能的硅酮樹脂具有200至700的環(huán)氧基當(dāng)量；及(E)多至10重量份的至少ー種固化促進(jìn)劑，條件是含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)具有每摩爾含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂中的硅(Si) 26至80摩爾％的范圍的總烷氧基含量。本發(fā)明還涉及處理基底的方法，包括將包含組分(A)、組分(B)以及任何任選的組分或全部任選的組分的混合物的組合物涂敷到基底。涂層組合物將通過環(huán)氧基-胺反應(yīng)結(jié)合胺官能的Si樹脂中的烷氧基的濕固化以及胺官能的Si樹脂的烷氧基與環(huán)氧基-胺系統(tǒng)中形成的羥基之間的醚化反應(yīng)而固化。在室溫下很長(zhǎng)時(shí)間才可引起固化，或者在高溫下加快固化。在本發(fā)明中有用的基底包括金屬，如鋁和鋼，以及塑料?？赏ㄟ^本領(lǐng)域已知的任何方法(包括噴涂或浸潰)來(lái)涂敷涂層組合物。本發(fā)明的涂層組合物作為單獨(dú)的涂料或作為阻燃劑涂層組合物、抗紫外線涂層組合物、油漆制劑、粉末涂料、建筑涂料及粘合劑中的成分是有用的。本發(fā)明的涂層組合物具有增強(qiáng)的耐氣候性、柔性和光澤，特別是當(dāng)用于涂料、油漆、粉末涂料、建筑涂料和粘合劑時(shí)。
實(shí)施例包括以下實(shí)施例以說明本發(fā)明的實(shí)施方案。然而，根據(jù)本公開內(nèi)容，本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解在不偏離本發(fā)明的精神和范圍下，在公開的具體實(shí)施方案中可做出許多變化且仍獲得相同或相似的結(jié)果。測(cè)試方法
QUV-A耐氣候件(ASTM G-53)在將涂層涂至Al板上之前，將實(shí)施例1_12的涂層制劑在轉(zhuǎn)輪上混合2小時(shí)。使涂布的Al板在25°C下固化3天并在60°C下固化11天(強(qiáng)迫通風(fēng)烘箱)。將這些固化的涂層放置于加速風(fēng)化室中。在露點(diǎn)循環(huán)老化測(cè)試儀(dew cycleweatherometer)中使板暴露于加速風(fēng)化,在所述露點(diǎn)循環(huán)老化測(cè)試儀中使紫外線福射(利用340nm波長(zhǎng)光)與水分暴露結(jié)合以提供加速耐氣候性測(cè)試。具體地，在60°C下8小時(shí)QUV暴露，然后在50°C下4小時(shí)濃縮。評(píng)價(jià)了涂層的完整性(小孔，暴露裸金屬的區(qū)域)、黃化、透明度(隨著時(shí)間而產(chǎn)生的混濁)，取至少4個(gè)光澤度的平均值以得到涂層穩(wěn)定性的定量測(cè)量。結(jié)果參見表I。光澤(60度)(ASTM D523-89)通過比較來(lái)自樣品的鏡面反射與黑玻璃標(biāo)準(zhǔn)品的鏡面反射而獲得實(shí)施例1-12的測(cè)量光澤等級(jí)。在涂層表面上取至少5個(gè)讀數(shù)，并記錄平均數(shù)。結(jié)果參見表I。NMR :利用NMR測(cè)定各種含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂組合物的組合物。利用Mercury 400MHz超導(dǎo)波譜儀進(jìn)行核磁共振(NMR)分析。該儀器使用無(wú)娃探針。 不揮發(fā)物含量(％NVC)_將幾克樣品放置于鋁盤中，稱量并放置于105°C下的對(duì)流烘箱中I小吋。NVC被計(jì)算為熱處理后的樣品重量/熱處理前的樣品重量。結(jié)果參見表
Io粘度-在25°C下利用TA裝置ARES RDA流變儀以穩(wěn)定剪切方式利用25mm平行板測(cè)量粘度。將樣品置于室溫下。合成含烷氧基的氨基官能的Si樹脂后I天，測(cè)量初始粘度。在室溫下將樣品各自単獨(dú)地存儲(chǔ)于玻璃瓶中。每個(gè)月對(duì)每個(gè)樣品取另ー個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)直至8個(gè)月(或者直到更早出現(xiàn)的膠凝)。然后，將8個(gè)月的值除以初始粘度讀數(shù)，且結(jié)果記錄于表I中。烷氧基含量-烷氧基含量通過兩種方法中的ー種方法來(lái)計(jì)算。方法I利用如由13CNMR所測(cè)得的烷氧基與苯基的比，然后將該比乘以如由29SiNMR所測(cè)得的苯基含量。獲得的結(jié)果以摩爾％計(jì)。方法2利用13C NMR的內(nèi)標(biāo)氘代氯仿。利用加入NMR樣品的樹脂和氯仿的重量，測(cè)定重量％烷氧基。然后，利用該信息及由29Si NMR獲得的組合物來(lái)計(jì)算摩爾％烷氧基。分子量利用凝膠滲誘色譜法對(duì)樹脂講行分子量(Mn和Mw)分析。在THF中以O(shè). 5%的濃度制備樣品，由こ酸酐封端，過濾并利用RI檢測(cè)相對(duì)聚苯こ烯標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行分析。柱是兩個(gè)300_ 5u Mixed C及50mm保護(hù)柱。兩個(gè)流速是lml/min。試劑
權(quán)利要求
1.一種涂層組合物，包括(A) 100重量份的至少一種環(huán)氧樹脂；(B) 40至900重量份的至少一種含燒氧基的氣基官能的娃麗樹脂，所述含燒氧基的氣基官能的娃麗樹脂包括以下單元(R3Si(OR，)wO(1_w)/2)a (i)(R2Si (OR，)x0(2_x)/2)b (ii) (RSi(0R，)y0(3_y)/2)c (iii)及 (Si(0R，)z0(4_z)/2)d(iv) 其中每個(gè)R獨(dú)立地是烷基、芳基或氨基官能的烴基，每個(gè)R’獨(dú)立地是烷基，a具有小于O. 4的值，b具有大于O. 15的值，c具有大于O至O. 8的值，d具有小于O. 2的值，a+b+c+d的值=1，w具有O至小于I的值，X具有O至小于2的值，y具有O至小于3的值，z具有O至小于4的值，條件是所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂具有100至1500的-NH-當(dāng)量；(C)多至50重量份的至少一種有機(jī)硬化劑；(D)多至100重量份的至少一種環(huán)氧基官能的硅酮樹脂，所述環(huán)氧基官能的硅酮樹脂包括以下單元 ((R3)3Si01/2)e(i) ((R3)2SiO272) f(ii)及 ((R3) SiO372) g(iii) 其中R3獨(dú)立地是具有I至8個(gè)碳原子的烷基、具有I至8個(gè)碳原子的芳基、縮水甘油醚基、烷基環(huán)氧基或脂環(huán)族環(huán)氧基，e具有O. I至O. 5的值，f具有O. I至O. 5的值，且g具有O. 5至O. 9的值，條件是所述環(huán)氧基官能的硅酮樹脂具有200至700的環(huán)氧基當(dāng)量；及(E)多至10重量份的至少一種固化促進(jìn)劑，條件是所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)具有每摩爾所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂中的硅(Si) 26至80摩爾％的范圍的總烷氧基含量。
2.如權(quán)利要求I所述的涂層組合物，其中對(duì)于組分(B)，c具有大于O至O.7的值。
3.如權(quán)利要求I或2所述的涂層組合物，其中所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)具有每摩爾所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂中的硅(Si)30至70摩爾％的范圍的總燒氧基含量。
4.如權(quán)利要求I或2所述的涂層組合物，其中所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)具有每摩爾所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂中的硅(Si)35至60摩爾％的范圍的總燒氧基含量。
5.如權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的涂層組合物，其中所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)的粘度在8個(gè)月內(nèi)增加不超過其初始粘度的三倍。
6.如權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的涂層組合物，其中所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)的粘度在8個(gè)月內(nèi)增加不超過其初始粘度的二倍。
7.如權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)所述的涂層組合物，其中所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)具有基于總的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂重量，不少于85%的不揮發(fā)物含量。
8.如權(quán)利要求I至7中任一項(xiàng)所述的涂層組合物，其中所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)具有基于總的含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂重量，不少于90%的不揮發(fā)物含量。
9.如權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)所述的涂層組合物，其中所述涂層組合物是乳液形式。
10.如權(quán)利要求9所述的涂層組合物，還包括(F)至少一種表面活性劑。
11.如權(quán)利要求10所述的涂層組合物，其中所述表面活性劑選自陰離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑和兩性表面活性劑。
12.如權(quán)利要求9至11中任一項(xiàng)所述的涂層組合物，還包括(G)水。
13.一種固化的涂層組合物，所述固化的涂層組合物通過包括使權(quán)利要求I至12中任一項(xiàng)所述的涂層組合物反應(yīng)的方法而獲得。
14.一種處理基底的方法，所述方法包括對(duì)基底涂敷權(quán)利要求I至12中任一項(xiàng)所述的涂層組合物。
15.如權(quán)利要求14所述的方法，還包括使所述涂層組合物反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及涂層組合物，所述涂層組合物包括(A)100重量份的至少一種環(huán)氧樹脂；(B)40至900重量份的至少一種含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂；(C)多至50重量份的至少一種有機(jī)硬化劑；(D)多至100重量份的至少一種環(huán)氧基官能的硅酮樹脂；及(E)多至10重量份的至少一種固化促進(jìn)劑，條件是所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂(B)具有每摩爾所述含烷氧基的氨基官能的硅酮樹脂中的硅(Si)26至80摩爾％的范圍的總烷氧基含量。還公開了用于制備以上所描述的組合物的方法以及用于處理基底的方法。
文檔編號(hào)C09D183/08GK102666758SQ201080058145
公開日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2010年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月21日
發(fā)明者J·B·霍斯特曼, R·施密特, S·斯維爾 申請(qǐng)人:道康寧公司