專利名稱：表面處理碳酸鈣和含有該表面處理碳酸鈣的糊狀樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及表面處理碳酸鈣和含有該表面處理碳酸鈣的糊狀樹脂組合物。
背景技術(shù)：
在粘合劑、密封材料等中，制作糊狀溶膠，使用該溶膠進行涂布、涂裝、施工和混合等。從固化物的物性品質(zhì)等出發(fā)，在糊狀溶膠中不能大量配合填充材料時，使用能夠以少量而對溶膠賦予高粘度的氣相二氧化硅等的填充劑。但是，氣相二氧化硅顯示高觸變性(搖溶性)，也有添加量以微量之差、粘度極其變化的問題。另一方面，各種高分子材料，例如，塑料、橡膠、油墨、涂料、密封材料、PVC溶膠、丙 烯酸酯溶膠等中，使用碳酸鈣作為填充劑。因此，通過添加碳酸鈣，能夠賦予高觸變性，則能夠作為比較廉價的觸變性賦予劑使用。在專利文獻I中，公開了用將不飽和脂肪酸和飽和脂肪酸以規(guī)定的混合比例混合而進行過表面處理的表面處理碳酸鈣。通過使用該表面處理碳酸鈣，在油墨、涂料、密封材料、PVC溶膠、丙烯酸酯溶膠等中添加，能夠賦予高觸變性。但是，近年來，從環(huán)境衛(wèi)生方面等的觀點出發(fā)，研究減少粘合賦予劑等的用量，如果使用上述現(xiàn)有技術(shù)得到的表面處理碳酸鈣，雖然能夠得到高觸變性，但如果減少粘合賦予劑，固化物的機械物性就欠缺，特別是拉伸物性下降。因此，要求以高粘度、高觸變性、能夠?qū)袒镔x予良好機械物性的表面處理碳酸鈣。在粘合劑和密封劑的固化物物性和品質(zhì)中，機械物性對粘合劑和密封劑而言也是重要的物性。拉伸強度等由ISO規(guī)格和JIS規(guī)格嚴格限制，希望具有充分高的性能。在專利文獻2 14中，提出了用于賦予高粘度、高觸變性的表面處理碳酸鈣，但即使使用在該現(xiàn)有技術(shù)中公開的表面處理碳酸鈣，固化物的機械物性和粘合性也欠缺，難以賦予充分的機械物性和粘合性。在專利文獻15中，提出了以含有85%以上月桂酸和肉豆蘧酸的表面處理劑進行過表面處理的碳酸鈣。但是，即使使用這樣的表面處理碳酸鈣，也難以賦予高粘度且高觸變性。另外，一般以脂肪酸表面處理碳酸鈣表面時，配合該碳酸鈣的糊狀溶膠固化型樹脂組合物的粘度物性得到改善，但由于使用脂肪酸，產(chǎn)生固化物的機械物性和粘合性差的弊端?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2003-171121號公報專利文獻2 :日本特開2007-197585號公報專利文獻3 :日本特開2006-169421號公報
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發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的目的在于提供一種在配合于糊狀樹脂組合物中時能夠賦予高粘度、高觸變性且能夠在糊狀樹脂組合物的固化物得到良好機械物性和粘合性的表面處理碳酸鈣和含有該表面處理碳酸鈣的糊狀樹脂組合物。用于解決課題的方法本發(fā)明的表面處理碳酸鈣是以含有脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽的表面處理劑進行過表面處理的碳酸鈣，特征在于，設(shè)表面處理劑中的棕櫚酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量(重量％)為PW、設(shè)硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量(重量％)為SW時，這些的合計含量(PW+SW)為PW+SW彡90，這些的含有比例(PW/SW)為0. 30 ( PW/SW ( I. 1，設(shè)表面處理碳酸鈣的BET比表面積(m2/g)為SA2、設(shè)脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽相對于100重量份碳酸鈣的酸換算處理量(重量份)為FA時，BET比表面積(SA2)為15彡SA2 ( 48，且相對BET比表面積(SA2)的處理量(FA)之比(FA/SA2)為 0. 095 ( FA/SA2 彡 0. 135。根據(jù)本發(fā)明，在配合于糊狀樹脂組合物中時，能夠賦予高粘度、高觸變性，且在糊狀樹脂組合物的固化物中，能夠得到良好的機械物性和粘合性。在本發(fā)明中，通過以二乙醚提取表面處理碳酸鈣而求出的表面處理劑量優(yōu)選為0. I重量％以下。在本發(fā)明中，棕櫚酸和硬脂酸以外的脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽，優(yōu)選為碳原子數(shù)14 22的脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽。本發(fā)明的糊狀樹脂組合物的特征在于，含有上述本發(fā)明的表面處理碳酸鈣。本發(fā)明的糊狀樹脂組合物由于含有上述本發(fā)明的表面處理碳酸鈣，具有高粘度和高觸變性。作為本發(fā)明的糊狀樹脂組合物，可以列舉雙液固化型聚氨酯糊狀樹脂組合物、雙液固化型聚硫化物糊狀樹脂組合物、一液型改性硅組合物和PVC增塑凝膠組合物等。本發(fā)明的糊狀樹脂組合物的固化物是使上述本發(fā)明的糊狀樹脂組合物固化得到的固化物。在本發(fā)明的糊狀樹脂組合物的固化物中，由于含有上述本發(fā)明的表面處理碳酸鈣，顯示良好的機械物性和粘合性。發(fā)明的效果本發(fā)明的表面處理碳酸鈣，在配合于糊狀樹脂組合物中時能夠賦予高粘度、高觸變性，且在糊狀樹脂組合物的固化物中，能夠得到良好的機械物性和粘合性。本發(fā)明的糊狀樹脂組合物，由于含有上述本發(fā)明的表面處理碳酸鈣，具有高粘度和高觸變性。本發(fā)明的糊狀樹脂組合物的固化物，由于含有上述本發(fā)明的表面處理碳酸鈣，具有良好的機械物性和粘合性。
具體實施方式

以下，更詳細地說明本發(fā)明。 (碳酸鈣顆粒)在本發(fā)明中，作為表面處理對象使用的碳酸鈣顆粒沒有特別限定，只要是能夠作為各種高分子材料的填充劑使用的碳酸鈣顆粒即可。在碳酸鈣中，有天然碳酸鈣(重質(zhì)碳酸鈣)和合成碳酸鈣(輕質(zhì)(膠質(zhì))碳酸鈣)。天然碳酸鈣是從石灰石原石直接制造得到的，例如，能夠?qū)⑹沂瘷C械粉碎、分級而制造。合成碳酸鈣是從氫氧化鈣制造得到的，例如，能夠通過使氫氧化鈣與二氧化碳氣體反應(yīng)而制造。氫氧化鈣，例如，能夠通過使氧化鈣與水反應(yīng)而制造。氧化鈣，例如，能夠通過以焦炭等混合燒制石灰石原石而制造。此時，由于在燒制時產(chǎn)生二氧化碳氣體，因此，能夠通過使用該二氧化碳氣體與氫氧化鈣反應(yīng)來制造碳酸鈣。BET比表面積一般通過表面處理形成稍小的值。因此，作為表面處理前的碳酸鈣，優(yōu)選使用具有比表面處理后的碳酸鈣的BET比表面積稍大的BET比表面積的碳酸鈣。在本發(fā)明中，表面處理劑中的棕櫚酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量(PW)和硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量(SW)的合計含量(PW+SW)設(shè)定為PW+SW彡90重量％。通過這樣設(shè)定，能夠提高含有本發(fā)明的表面處理碳酸鈣的糊狀樹脂組合物固化物中的機械物性和粘合性。PW+SW更優(yōu)選為92重量％以上，更加優(yōu)選為95重量％以上，更加優(yōu)選為98重量％以上。在本發(fā)明中，棕櫚酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量(PW)相對于表面處理劑中的硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量(SW)的含有比例(PW/SW)設(shè)定在0. 30 ( PW/SW ( I. I的范圍內(nèi)。如果PW/SW之比過低，在配合于糊狀樹脂組合物中時，不能得到高觸變性。另外，PW/SW之比過高，在配合于糊狀樹脂組合物中時，也不能得到高觸變性。PW/SW更優(yōu)選為0. 5彡P(guān)W/SW彡0. 8，更加優(yōu)選為0. 55 ( PW/SW彡0. 8，更加優(yōu)選為 0. 6 彡 PW/SW ( 0. 7。(棕櫚酸和硬脂酸以外的脂肪酸的鈉鹽和鉀鹽)在本發(fā)明中的表面處理劑，在棕櫚酸的鈉鹽和鉀鹽及硬脂酸的鈉鹽和鉀鹽以外，可以含有其它飽和脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽。作為棕櫚酸和硬脂酸以外的飽和脂肪酸，例如，可以列舉碳原子數(shù)12、14和20 31的飽和脂肪酸。更優(yōu)選碳原子數(shù)12、14和20 26的飽和脂肪酸，更加優(yōu)選碳原子數(shù)12、14和20 22的飽和脂肪酸。作為飽和脂肪酸的具體例子，可以列舉月桂酸、肉豆蘧酸、芳炔酸、山崳酸、二十四烷酸、二十六烷酸、褐煤酸、蜂蜜酸等。其它飽和脂肪酸可以以飽和脂肪酸的鈉鹽和/或飽和脂肪酸的鉀鹽的形態(tài)使用。特別是月桂酸、肉豆蘧酸的合計量優(yōu)選為5重量％以下。更優(yōu)選為4重量％以下，更加優(yōu)選為3重量％以下，更加優(yōu)選為2重量％以下，更加優(yōu)選為I重量％以下。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選使用鈉鹽的形態(tài)。在本發(fā)明中，如上所述，利用含有棕櫚酸和/或硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽的表面處理劑對碳酸鈣進行表面處理。作為其它脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽，可以含有不飽和脂肪酸鈉鹽或鉀鹽，但其含有比例以酸換算計，優(yōu)選為5重量％以下。如果不飽和脂肪酸鈉鹽或鉀鹽的含有比例大于5重量％，有時粘合性或拉伸強度下降。不飽和脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽的更優(yōu)選的含有比例(酸換算)為4重量％以下，更加優(yōu)選為3重量％以下，更加優(yōu)選為2重量％以下，更加優(yōu)選為I重量％以下。作為不飽和脂肪酸的具體例子，可以列舉油酸、芥子酸、亞油酸等。 在本發(fā)明中，表面處理劑中的脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量，是將表面處理劑中的脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽全部換算為脂肪酸時的含有比例。(表面處理劑)在本發(fā)明中的表面處理劑，如上所述，棕櫚酸的鈉鹽和鉀鹽以及硬脂酸鈉鹽和鉀鹽的合計酸換算含有比例為90重量％以上，其它脂肪酸的鈉鹽和鉀鹽的含有比例小于10重量％。只要滿足這樣的條件，作為表面處理劑，可以含有棕櫚酸的鈉鹽和鉀鹽、硬脂酸的鈉鹽和鉀鹽及其它飽和脂肪酸的鈉鹽和鉀鹽以外的表面處理劑。例如，在不喪失本發(fā)明效果的范圍中，也可以以酸的形態(tài)含有棕櫚酸、硬脂酸和其它脂肪酸。另外，在不喪失本發(fā)明效果的范圍中，也可以含有烷基苯磺酸等的磺酸鹽、樹脂酸的鈉鹽或鉀鹽等。(表面處理碳酸鈣)本發(fā)明的表面處理碳酸鈣是以上述表面處理劑進行過表面處理的碳酸鈣。本發(fā)明的表面處理碳酸鈣的BET比表面積為15 48m2/g。如果BET比表面積小于15m2/g，則不能得到高觸變性。如果BET比表面積大于48m2/g，由于碳酸鈣的粒徑變得過小，碳酸鈣顆粒之間凝集，不能得到高粘度和高觸變性。BET比表面積更優(yōu)選在17 35m2/g的范圍。BET比表面積更加優(yōu)選的值在18 30m2/g的范圍，更加優(yōu)選在18 25m2/g的范圍。更優(yōu)選在19 24m2/g的范圍，更加優(yōu)選在19 23m2/g的范圍。另外，在本發(fā)明中，設(shè)相對于100重量份碳酸鈣的脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算處理量(重量份)作為FA時，相對于BET比表面積(SA2)的處理量(FA)之比(FA/SA2)為0. 095 ( FA/SA2 ( 0. 135。如果FA/SA2之比過小，則不能充分得到高粘度且能夠賦予高觸變性這樣的本發(fā)明的效果。另外，如果fa/sa2過大，則配合了表面處理碳酸鈣的糊狀樹脂組合物的固化物的機械物性和粘合性下降。另外，由于表面處理劑變多，成本變高，經(jīng)濟上不利。FA/SA2 之比更優(yōu)選為 0. 100 ( FA/SA2 ( 0. 130，更加優(yōu)選為 0. 105 ( FA/SA2 ( 0. 125，更加優(yōu)選為 0. 110 ( FA/SA2 ( 0. 120，更加優(yōu)選為 0. 112 ( FA/SA2 ( 0. 118。在本發(fā)明中，通過以二乙醚提取表面處理碳酸鈣而求出的表面處理劑優(yōu)選為0. I
重量％以下。
在本發(fā)明中，以含有棕櫚酸和/或硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽的表面處理劑對碳酸鈣進行表面處理。作為表面處理的方法，如后所述，可以列舉在碳酸鈣顆粒的漿液中添加表面處理劑而進行攪拌、處理的方法。在碳酸鈣顆粒的漿液中所添加的棕櫚酸和硬脂酸等脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽，可以認為與存在于碳酸鈣表面的鈣反應(yīng)，形成為棕櫚酸和硬脂酸等脂肪酸的鈣鹽。由于棕櫚酸和硬脂酸等脂肪酸的鈣鹽在二乙醚中難以溶解，因此，通過如上所述以二乙醚提取表面處理碳酸鈣，能夠溶解提取依然以在表面處理碳酸鈣表面附著的酸的形態(tài)的棕櫚酸、硬脂酸和其它脂肪酸及其鈉鹽或鉀鹽的形態(tài)存在的脂肪酸鹽。作為表示以這樣的酸的形態(tài)附著的脂肪酸、以鈉鹽或鉀鹽的形態(tài)附著的脂肪酸鹽以及其它附著的有機物含有比例的指標，在本發(fā)明中定義為提取處理劑量。提取處理劑量能夠從下式求出。提取處理劑量(重量％)=[(提取前的表面處理碳酸鈣重量一提取后的表面處理碳酸鈣重量)/ (提取前的表面處理碳酸鈣重量)]XlOO能夠從提取處理劑量求出依然以酸的形態(tài)和鈉鹽或鉀鹽的形態(tài)在表面處理碳酸鈣表面附著的棕櫚酸、硬脂酸等脂肪酸及其鹽的含有比例。
在本發(fā)明中，提取處理劑量優(yōu)選為0. I重量％以下，更優(yōu)選為0. 09重量％以下，更加優(yōu)選為0. 08重量％以下，更加優(yōu)選為0. 07重量％以下，更加優(yōu)選為0. 06重量％以下，更加優(yōu)選為0. 05重量％以下。如果提取處理劑量過多，固化物的機械物性和粘合性有變差的傾向。提取處理劑量的下限值沒有特別限定，例如，為0. 005重量％以上。(表面處理碳酸鈣的制造)本發(fā)明的表面處理碳酸鈣能夠通過在碳酸鈣顆粒的漿液中添加上述表面處理劑并進行攪拌來制造。如上所述，棕櫚酸等脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽能夠通過與碳酸鈣表面的鈣反應(yīng)，形成不溶性鈣鹽，進行表面處理。進行過表面處理的碳酸鈣的漿液，通過此后進行脫水、干燥，能夠得到表面處理碳酸鈣的粉末。這里所得到的表面處理碳酸鈣的棕櫚酸等脂肪酸的比例，在表面處理的前后幾乎沒有變化。碳酸鈣漿液中碳酸鈣的固體成分的含量能夠考慮碳酸鈣顆粒的分散性、脫水容易程度等進行適當調(diào)節(jié)。另外，能夠通過碳酸鈣顆粒的粒徑等進行適當調(diào)整。一般而言，通過將漿料固體成分的含量調(diào)整為2 30重量％、優(yōu)選調(diào)整為5 20重量％左右，能夠形成適當粘度的漿液。如果水的用量過多，脫水變得困難，在排水處理等方面也不理想。(糊狀樹脂組合物)本發(fā)明的表面處理碳酸鈣，在配合于粘合劑、密封材料等的糊狀樹脂中時，能夠賦予高粘度且高觸變性，還可以得到良好的固化特性。相對于糊狀樹脂的表面處理碳酸鈣的配合量，能夠根據(jù)配合目的、要求糊狀樹脂的特性等進行適當調(diào)整。(聚氨酯糊狀樹脂組合物)可以作為聚氨酯密封劑等使用的雙液固化型聚氨酯糊狀樹脂組合物，主要含有異氰酸酯、多元醇、增塑劑、填充劑、其它添加劑。作為異氰酸酯，可以列舉亞甲苯二異氰酸酯(TDI)、4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、1，5-萘二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(T0DI)、二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯及其改性物、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(氫化mdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)
坐寸o作為多元醇，可以列舉己二酸、鄰苯二甲酸、癸二酸、二聚酸等的二元酸和乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，3-丁二醇、己三醇、三羥甲基丙烷等的醇。另外，作為其它多元醇，可以列舉將己內(nèi)酯開環(huán)聚合類型的酯等。作為增塑劑，有鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二庚酯(DHP)、鄰苯二甲酸二辛酯(D0P)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、鄰苯二甲酸二 -十三酯(DTDP)、鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DCHP)、四氫鄰苯二甲酸酯、己二酸二辛酯(D0A)、己二酸二異壬酯(DINA)、己二酸二異癸酯(DIDA)、己二酸二正烷基酯、己二酸二丁基二甘酯(BXA)、壬二酸二(2-乙基己基)酯(D0Z)、癸二酸二丁酯(DBS)、癸二酸二辛酯(DOS)、馬來酸二丁酯(DBM)、馬來酸二-2-乙基己酯(D0M)、富馬酸二丁酯(DBF)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三乙酯(TEP)、磷酸三丁酯(TBP)、三(2-乙基己基)磷酸酯(TOP)、三(氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三-二氯丙基磷酸酯(CRP)、磷酸三(丁氧基乙基)酯(TBXP)、磷酸三(￠-氯丙基)酯(TMCPP)、磷酸三苯酯(TPP)、辛基二苯基磷酸酯(⑶P)、檸檬酸乙酰基三乙酯、乙?；鶛幟仕崛□サ?，除此以外還有苯偏三酸類增塑劑、聚酯類增塑劑、氯化石蠟、硬脂酸類增塑劑等，還有_■甲基聚娃氧燒等。
作為填充劑(包括增粘材料)，可以列舉無機類的填充機和有機類的填充劑。作為無機類的填充劑，可以列舉碳酸鈣(天然品、合成品)、鈣、鎂碳酸鹽(天然品、合成品)、堿式碳酸鎂、石英粉、硅石粉、微粉硅酸(干式品、濕式品、凝膠法品)、微粉硅酸鈣、微粉硅酸鋁、高嶺土粘土、葉蠟石粘土、滑石粉、絹云母、云母、膨潤土、霞石正長巖、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硫酸鋇、炭黑(爐法、熱解、乙炔)、石墨，在針狀、纖維狀中，可以列舉海泡石、硅灰石、硬硅鈣石、鈦酸鉀、碳纖維、礦物纖維、玻璃纖維、Shirasu balloon、漂球(Fly ash balloon)、玻璃球、二氧化硅微珠、氧化鋁微珠、玻璃微珠等。作為有機類填充劑，可以列舉木粉、胡桃粉、軟木粉、小麥粉、淀粉、膠木粉末、橡膠粉末、木質(zhì)素、酚醛樹脂、高苯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、硅樹脂、尿素樹脂等的粉末狀或微珠狀物、纖維素粉末、紙漿粉末、合成纖維粉末、胺蠟、蓖麻油蠟等的纖維狀物。相對于合計100重量份的樹脂成分(包括增塑劑)和液狀添加劑，本發(fā)明的聚氨酯糊狀樹脂組合物中的表面處理碳酸鈣的配合比例優(yōu)選為10 400重量份，更優(yōu)選為10 300重量份。(聚硫化物糊狀樹脂組合物)聚硫化物密封劑等的雙液固化型聚硫化物糊狀樹脂組合物,主要包括聚硫化物樹脂、增塑劑、填充劑和其它添加劑。作為聚硫化物樹脂，例如，可以使用如下操作制造得到的聚硫化物樹脂。在通過環(huán)氧乙烷與鹽酸的反應(yīng)得到的氯乙醇中，以使多聚甲醛反應(yīng)得到的甲醛縮二氯乙醇為初始原料，在多硫化鈉、少量活性劑和氫氧化鎂的膠體狀懸濁液中，邊攪拌、加熱邊添加甲醛縮二氯乙醇，能夠制造聚硫化物樹脂。近年來，大多使用在分子末端具有SH基(巰基)、在主鏈中具有氨基甲酸酯鍵的改性聚硫化物樹脂。作為增塑劑、填充劑和其他添加劑，能夠使用和在聚氨酯糊狀樹脂組合物中說明的增塑劑、填充劑和其它添加劑同樣的物質(zhì)。相對于合計100重量份的聚硫化物樹脂(改性聚硫化物樹脂)、增塑劑和液狀添加齊U，表面處理碳酸I丐的配合比例優(yōu)選為10 400重量份,更優(yōu)選為10 300重量份。(改性硅糊狀樹脂組合物)改性有機硅密封劑等的一液型改性有機硅糊狀樹脂組合物，主要含有改性有機硅樹脂、增塑劑、填充劑和其他添加劑。其是在高分子的末端導入反應(yīng)性的有機硅官能基而使之改性的樹脂，有機硅樹脂是分子結(jié)構(gòu)完全不同的樹脂。作為改性有機硅樹脂，例如，可以使用如下操作制造得到的樹脂。將在聚氧化丙烯二醇的末端羥基轉(zhuǎn)換為烷氧基后，通過使多元齒化合物反應(yīng)而使分子量增大，通過分子量延長反應(yīng)而高分子量化后，使CH2=CHRX所示的有機鹵化合物反應(yīng)，在末端導入鏈烯基，經(jīng)由脫氯精制工序，通過氫化硅烷化反應(yīng)，在末端導入反應(yīng)性的有機硅官能基，制造改性有機硅樹脂。增塑劑、填充劑和其他添加劑能夠使用和在聚氨酯糊狀樹脂組合物中說明的增塑 齊U、填充劑和其他添加劑同樣的物質(zhì)。相對于合計100重量份改性硅樹脂、增塑劑和液狀添加劑，表面處理碳酸鈣的配合比例優(yōu)選為10 400重量份，更優(yōu)選為10 300重量份。(聚氯乙烯增塑凝膠樹脂組合物)聚氯乙烯(PVC)增塑凝膠樹脂組合物主要含有氯乙烯樹脂、增塑劑、填充劑、其他添加劑。作為增塑劑、填充劑和其他添加劑，能夠使用和在聚氨酯糊狀樹脂組合物中說明的增塑劑、填充劑和其他添加劑同樣的物質(zhì)。相對于合計100重量份的氯乙烯樹脂、增塑劑和液狀添加劑，表面處理碳酸鈣的配合比例優(yōu)選為10 400重量份，更優(yōu)選為10 300重量份。實施例以下，通過實施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下的實施例限定，在不脫離本發(fā)明要點的范圍內(nèi)，能夠適當變更實施。另外，以下所示的“％”只要事先沒有說明，則
表示“重量％”。<表面處理碳酸鈣的制造方法>(實施例I)在2kg BET比表面積為22. 2m2/g的合成碳酸鈣中，加入調(diào)整為60°C的水，使得固體成分為10重量％，使用攪拌型分散機制備碳酸鈣漿料。邊以分散機攪拌該漿料，邊在該碳酸鈣漿液中添加混合有21. 6g棕櫚酸鈉和32. 4g硬脂酸鈉的54g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為19. 9g棕櫚酸、27. 9g硬脂酸)，攪拌5分鐘后，壓制脫水。將得到的脫水餅干燥后，通過進行粉末化得到約2kg表面處理碳酸鈣。(實施例2)使用BET比表面積為17. 9m2/g的合成碳酸I丐，添加混合有16g棕櫚酸鈉和24g硬脂酸鈉的40g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為14. 7g棕櫚酸、22. 3g硬脂酸)，除此以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(實施例3)除了添加混合有18. 4g棕櫚酸鈉和27. 6g硬脂酸鈉的46g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為16. 9g棕櫚酸、25. 6g硬脂酸)以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。
(實施例4)除了使用混合有23. 2g棕櫚酸鈉和34. Sg硬脂酸鈉的58g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為21. 4g棕櫚酸、32. 3g硬脂酸)以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(實施例5)使用BET比表面積為28. 3m2/g的合成碳酸鈣，添加混合有27. 2g棕櫚酸鈉和40. 8g硬脂酸鈉的68g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為25. Ig棕櫚酸、37. 9g硬脂酸)，除此以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(實施例6)使用BET比表面積為35. lm2/g的合成碳酸I丐,添加混合有34. 4g棕櫚酸鈉和51. 6g 硬脂酸鈉的86g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為31. 7g棕櫚酸、47. 9g硬脂酸)，除此以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(實施例7)使用混合有Ig月桂酸鈉、Ig肉豆蘧酸鈉、19. 4g棕櫚酸鈉、30. 2g硬脂酸鈉和2g油酸鈉的53. 6g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為0. 9g月桂酸、0. 9g肉豆蘧酸、17. 9g棕櫚酸、28. Og硬脂酸、I. 9g油酸)，除此以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(實施例8)除了使用混合有16. 2g棕櫚酸鈉和37. Sg硬脂酸鈉的54g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為14. 9g棕櫚酸、35. Ig硬脂酸)以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(實施例9)除了使用混合有27g棕櫚酸鈉和27g硬脂酸鈉的54g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為24. 9g棕櫚酸、25. Ig硬脂酸)以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(實施例10)除了使用混合有Ig月桂酸鈉、25. 9g棕櫚酸鈉、25. 4g硬脂酸鈉和I. 5g油酸鈉的53. Sg混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為0. 9g月桂酸、23. 9g棕櫚酸、23. 6g硬脂酸、I. 4g油酸)以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(實施例11)除了使用混合有I. Ig月桂酸鈉、12. 4g棕櫚酸鈉、38. 9g硬脂酸鈉和I. 6g油酸鈉的54g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為I. Og月桂酸、11. 4g棕櫚酸、35. 9g硬脂酸、I. 5g油酸)以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(比較例I)除了添加混合有16g棕櫚酸鈉和24g硬脂酸鈉的40g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為14. 7g棕櫚酸、22. 3g硬脂酸)以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(比較例2)除了添加混合有24. Sg棕櫚酸鈉和37. 2g硬脂酸鈉的62g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為22. Sg棕櫚酸、34. 5g硬脂酸)以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(比較例3)
使用BET比表面積為15. 3m2/g的合成碳酸鈣，添加混合有15. 2g棕櫚酸鈉和22. 8g硬脂酸鈉的38g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為14. Og棕櫚酸、21. 2g硬脂酸)，除此以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(比較例4)除了添加混合有8. Ig月桂酸鈉、16. 2g棕櫚酸鈉和29. 7g硬脂酸鈉的54g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為7. 3g月桂酸、14. 9g棕櫚酸、27. 6g硬脂酸)以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(比較例5)
除了添加混合有16. 2g棕櫚酸鈉、29. 7g硬脂酸鈉和8. Ig油酸鈉的54g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為14. 9g棕櫚酸、27. 6g硬脂酸、7. 5g油酸)以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(比較例6)除了添加混合有10. Sg棕櫚酸鈉和43. 2g硬脂酸鈉的54g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為9. 9g棕櫚酸、40. Ig硬脂酸)以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(比較例7)除了添加混合有29. 7g棕櫚酸鈉和24. 3g硬脂酸鈉的54g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為27. 4g棕櫚酸、22. 6g硬脂酸)以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(比較例8)使用BET比表面積為50. 3m2/g的合成碳酸鈣，添加混合有50. 4g棕櫚酸鈉和75. 6g硬脂酸鈉的126g混合脂肪酸鈉鹽(以酸換算計，為46. 4g棕櫚酸、70. 2g硬脂酸)，除此以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(比較例9)在本比較例中，不使用脂肪酸鈉鹽，使用脂肪酸和乳化劑進行表面處理。除了使用混合有19. 9g棕櫚酸和30. Ig硬脂酸的50g混合脂肪酸以及作為乳化劑的0. Sg十二烷基苯磺酸以外，與上述實施例I同樣操作，得到表面處理碳酸鈣。(比較例10)在本比較例中，不使用脂肪酸鈉鹽，以干式熔融脂肪酸對碳酸鈣的表面進行處理?；鞜挋C使用通常所使用的亨舍爾混合機，熔融溫度為100°c、混煉時間為15分鐘。使用50g混合有19. 9g棕櫚酸和30. Ig硬脂酸的混合脂肪酸進行表面處理。[BET比表面積的測定]對表面處理前和表面處理后的碳酸鈣，測定BET比表面積。BET比表面積使用比表面積測定裝置FlowSorb II 2300 (Micromeritics公司生產(chǎn))進行測定。在表I中表不測
定結(jié)果。[提取處理劑量的測定]對實施例I 11和比較例I 10的表面處理碳酸鈣，測定提取處理劑量。在索氏提取器中加入15g表面處理碳酸鈣，以IOOml 二乙醚提取表面處理碳酸鈣中的游離脂肪酸和游離脂肪酸鹽。從提取前和提取后的表面處理碳酸鈣重量變化、表面處理碳酸鈣的試樣重量求出提取處理劑量。在表I中表示測定結(jié)果。另外，在表I中表示脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽相對于100重量份碳酸鈣的酸換算處理量(FA)和相對于表面處理碳酸鈣的BET比表面積(SA2)的處理量(FA)之比(FA/SA2)以及表面處理劑中的各脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量。此外，脂肪酸處理量(FA)和表面處理劑中的各脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量通過將在合成表面處理碳酸鈣時所使用的各脂肪酸的鈉鹽的用量進行酸換算而算出。在比較例9和比較例10中，不使用脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽，以脂肪酸的形態(tài)使用。因此，F(xiàn)A和FA/SA2為O。在表I中表示的()內(nèi)的數(shù)字是將在表面處理中所使用的脂肪酸處理量作為FA的值，是用于其它實施例和比較例的比較而表示的數(shù)字。
此外，在本發(fā)明中，通過以鹽酸等將表面處理碳酸鈣進行酸處理、分解后，提取分解游離的脂肪酸，可以算出FA和各脂肪酸的含有比例。[表I]
權(quán)利要求
1.一種以含有脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽的表面處理劑進行過表面處理的表面處理碳酸鈣，其特征在于 設(shè)表面處理劑中的棕櫚酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量(重量％)為PW、設(shè)硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量(重量％)為SW時，這些的合計含量(PW+SW)為PW+SW彡90，這些的含有比例(PW/SW)為 0. 30 彡 PW/SW 彡 I. 1， 設(shè)表面處理碳酸鈣的BET比表面積(m2/g)為SA2、設(shè)脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽相對于100重量份碳酸鈣的酸換算處理量(重量份)為FA時，BET比表面積(SA2)為15彡SA2 ( 48，且相對于BET比表面積(SA2)的處理量(FA)之比(FA/SA2)為0. 095 ( FA/SA2 ( 0. 135。
2.如權(quán)利要求I所述的表面處理碳酸鈣，其特征在于 通過以二乙醚提取表面處理碳酸鈣而求出的提取處理劑量為0. I重量％以下。
3.如權(quán)利要求I或2所述的表面處理碳酸鈣，其特征在于 棕櫚酸和硬脂酸以外的脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽為碳原子數(shù)14 22的脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽。
4.一種糊狀樹脂組合物，其特征在于 含有權(quán)利要求I 3中任一項所述的表面處理碳酸鈣。
5.如權(quán)利要求4所述的糊狀樹脂組合物，其特征在于 其是雙液固化型聚氨酯糊狀樹脂組合物。
6.如權(quán)利要求4所述的糊狀樹脂組合物，其特征在于 其是雙液固化型聚硫化物樹脂組合物。
7.如權(quán)利要求4所述的糊狀樹脂組合物，其特征在于 其是一液型改性有機硅樹脂組合物。
8.如權(quán)利要求4所述的糊狀樹脂組合物，其特征在于 其是PVC增塑凝膠組合物。
9.一種權(quán)利要求4 8中任一項所述的糊狀樹脂組合物的固化物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在配合于糊狀樹脂組合物中時能夠賦予高粘度、高觸變性且能夠?qū)隣顦渲M合物的固化物賦予良好的機械物性和粘合性的表面處理碳酸鈣和含有該表面處理碳酸鈣的糊狀樹脂組合物。一種以含有脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽的表面處理劑進行過表面處理的表面處理碳酸鈣，其特征在于設(shè)表面處理劑中的棕櫚酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量(重量%)為PW、設(shè)硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽的酸換算含量(重量%)為SW時，這些的合計含量(PW+SW)為PW+SW≥90，這些的含有比例(PW/SW)為0.30≤PW/SW≤1.1，設(shè)表面處理碳酸鈣的BET比表面積(m2/g)為SA2、設(shè)脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽相對于100重量份碳酸鈣的酸換算處理量(重量份)為FA時，BET比表面積(SA2)為15≤SA2≤48，且相對于BET比表面積(SA2)的處理量(FA)之比(FA/SA2)為0.095≤FA/SA2≤0.135。
文檔編號C09C3/08GK102762500SQ20108006391
公開日2012年10月31日 申請日期2010年2月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月15日
發(fā)明者G·普列莫斯科, P-C·萊納, 萱野善貞, 藤原慎次朗 申請人:白石工業(yè)株式會社