專利名稱：一種n-(羅丹明6g)內(nèi)酰胺-n’-苯基硫脲衍生物熒光探針及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熒光探針----N-(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’ -苯基硫脲衍生物及其 制備方法。
背景技術(shù)：
羅丹明系列化合物是氧雜蒽染料族的重要成員，吸收發(fā)射都處在較長(zhǎng)波長(zhǎng)處，熒 光量子產(chǎn)率高，消光系數(shù)大，對(duì)光穩(wěn)定性好，長(zhǎng)期以來(lái)吸引著科學(xué)家們的關(guān)注。由于其優(yōu)良 的光學(xué)性能，常用作檢測(cè)痕量金屬離子的熒光探針。羅丹明類染料對(duì)金屬離子的選擇性識(shí) 別是通過(guò)金屬離子與探針?lè)肿赢a(chǎn)生絡(luò)合作用，誘導(dǎo)探針的螺環(huán)結(jié)構(gòu)打開，從而產(chǎn)生熒光信 號(hào)。鑒于此可設(shè)計(jì)長(zhǎng)波長(zhǎng)發(fā)光的熒光開關(guān)型(OFF-ON)分子探針，這樣既能避免短波長(zhǎng)內(nèi)樣 品本底的干擾，又能實(shí)現(xiàn)熒光增強(qiáng)。杯芳烴具有“全能”的三維平臺(tái)，可以對(duì)其上下沿進(jìn)行官 能化，引入各種具有熒光性質(zhì)的鍵合單元，形成主體分子，選擇性地識(shí)別金屬離子引起熒光 信號(hào)的改變，從而具備光化學(xué)傳感器的功能。一些基于杯芳烴平臺(tái)的熒光探針已有合成，并 展現(xiàn)出對(duì)金屬離子良好的選擇性[Ji H F，Yang Y M，Xu X H，et al. J. Org. Biomol. Chem.， 2006,4 770 ；Kim J S,Quang D Τ.Chem. Rev.，2007，107:3780 ；Lee M H,Quang,D Τ,J ung H S, etal. J. Org. Chem. , 2007, 72 :4242 ；劉時(shí)鑄，湯又文.光譜學(xué)與光譜分析.2008，觀(5) 1118.]。迄今為止，這類化合物中螺環(huán)部分主要為內(nèi)酰胺并芳烴結(jié)構(gòu)[張文娟，吳〗腫,曾晞， 等.光譜學(xué)與光譜分析.2010，30 (5) :1305;李宏林，樊江莉，劉曉健，等.高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué) 報(bào).2010,31 (9) :1725.張玲菲，鄭相勇，曾晞，等.無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào).2010，沈(7) :1183.]，但 螺環(huán)部分亞胺基中氫被取代的羅丹明衍生物及其制備方法鮮有報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足以及本領(lǐng)域研究和應(yīng)用的需求，本發(fā)明的目的在于提供一種 N_(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’-苯基硫脲衍生物；同時(shí)本發(fā)明還提供了所述所有化合物的制備 方法。本發(fā)明是以羅丹明6G為原料，經(jīng)與氨氣反應(yīng)，所得羅丹明6G內(nèi)酰胺再與異硫氰酸 苯酯反應(yīng)制得N-(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’ -苯基硫脲衍生物。本發(fā)明提供的一種N_(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’-苯基硫脲衍生物，其特征在于該化 合物的結(jié)構(gòu)如下式(I)所示
權(quán)利要求
1. 一種N-(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’ -苯基硫脲衍生物，其特征在于該化合物的結(jié)構(gòu)如 下式⑴所示
2.權(quán)利要求1所述N-(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’-苯基硫脲衍生物，其特征在于隊(duì)和R3 為乙基；為甲基；&、r4、R7、I 8為氫。
3.權(quán)利要求1所述N-(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’-苯基硫脲衍生物的制備方法，其特征 在于所述目標(biāo)化合物經(jīng)以下兩步反應(yīng)合成第一步羅丹明6G內(nèi)酰胺的合成取羅丹明6G溶于醇溶劑中，攪拌5 120分鐘，升溫至回流，通入氨氣，薄層層析監(jiān)測(cè) 至反應(yīng)結(jié)束，抽慮，水洗固體，得粉紅色固體羅丹明6G內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品；第二步N-(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’ -苯基硫脲衍生物的合成將羅丹明6G酰胺溶于堿性惰性溶劑中，冰鹽浴條件下加入堿性催化劑，攪拌5 180 分鐘，異硫氰酸苯酯溶解在堿性惰性溶劑中形成溶液，用滴液漏斗將其緩慢加入反應(yīng)瓶，滴 加完畢繼續(xù)冰鹽浴下攪拌反應(yīng)，至溶液變?yōu)辄S色澄清，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘?jiān)鶎游龇?離，得粉紅色的N-(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’ -苯基硫脲衍生物；上述N-(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’-苯基硫脲衍生物的制備方法中，第一步反應(yīng)中的醇溶 劑為甲醇、乙醇或丙醇；第二步反應(yīng)中的堿性惰性溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、 二氧六環(huán)或吡啶；堿性催化劑為氫化鈉、無(wú)水碳酸鉀或甲醇鈉。
4.權(quán)利要求3所述N-(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’-苯基硫脲衍生物的制備方法，其特征在 于，第一步反應(yīng)中的醇溶劑為甲醇；第二步反應(yīng)中的堿性惰性溶劑為N，N-二甲基甲酰胺； 堿性催化劑為氫化鈉。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種N-(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’-苯基硫脲衍生物，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下。本發(fā)明還公開了一種N-(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’-苯基硫脲衍生物的制備方法以羅丹明6G為原料，經(jīng)與氨氣反應(yīng)制得羅丹明6G內(nèi)酰胺，羅丹明6G內(nèi)酰胺再與異硫氰酸苯酯反應(yīng)制得N-(羅丹明6G)內(nèi)酰胺-N’-苯基硫脲衍生物。該類熒光探針具有在乙腈中的溶解速度加快，對(duì)pH值穩(wěn)定性增強(qiáng)，在酸性堿性環(huán)境中更加穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，可作為探針用于金屬離子的熒光指示劑，來(lái)檢測(cè)水體中重金屬離子和過(guò)渡金屬離子的含量。
文檔編號(hào)C09K11/06GK102093372SQ20111002355
公開日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2011年1月14日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月14日
發(fā)明者王磊, 胡志強(qiáng), 詹天榮 申請(qǐng)人:青島科技大學(xué)