專利名稱：一種胺苯基poss改性的發(fā)光稀土配合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明具體涉及一種新型的胺苯基POSS改性的發(fā)光稀土配合物的制備方法，屬發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
近年來,有機(jī)-無機(jī)雜化材料已開始成為國內(nèi)外復(fù)合材料研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)和前沿課題。該材料被稱為新一代主導(dǎo)材料。多面體低聚倍半娃氧燒(Polyhedral OligomericSilsesquioxanes, POSS),是一類結(jié)構(gòu)簡式為(RSiOh5)Ii的化合物,可作為結(jié)構(gòu)單元,組裝制備出不同特殊結(jié)構(gòu)的雜化材料。在POSS發(fā)光性能的研究中，POSS改性有機(jī)高分子和金屬-有機(jī)配合物均對其發(fā)光性能有一定的提高，雜化材料與鑭系金屬復(fù)合物的研究中，得 出在鑭系鹽的存在下三烷氧基官能化發(fā)色團(tuán)的縮合可以形成有機(jī)-無機(jī)雜化材料。這種方法目前均由硅烷偶聯(lián)劑與有機(jī)發(fā)色團(tuán)、稀土反應(yīng)然后水解縮合制得，本發(fā)明嘗試直接用硅烷偶聯(lián)劑水解縮合后的具有規(guī)整結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物與有機(jī)發(fā)色團(tuán)反應(yīng)，然后與稀土發(fā)生配合。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是針對稀土有機(jī)配合物本身的光熱穩(wěn)定性較差，為了解決以上問題，可將稀土配合物改性為具有有機(jī)-無機(jī)雜化配體的稀土配合物，從而克服其自身的缺點(diǎn)及減少外界各種淬滅劑的影響，提供一種新型的胺苯基POSS改性的雜化發(fā)光稀土配合物的制備方法。一種胺苯基POSS改性的發(fā)光稀土配合物的制備方法，其特征在于具體步驟如下(I)利用帶有一個氨基的多面體低聚倍半硅氧烷(以下簡稱AMP0SS)與帶有酰氯基團(tuán)的吡啶類配體反應(yīng)，將AMPOSS和一定量的敷酸劑溶解于有機(jī)溶劑中，置于燒瓶中，將溶有吡啶類配體的有機(jī)溶劑滴入燒瓶中，在40-50°C下攪拌反應(yīng)18h，冷卻，過濾白色沉淀，蒸干有機(jī)溶劑，洗滌，得到POSS改性的雜化配體，AMPOSS與吡啶類配體的物質(zhì)的量之比為1:1-2: 1，AMPOSS與敷酸劑的物質(zhì)的量之比為I :3-1:5;(2)雜化配體與稀土的配合過程，將步驟(I)所得雜化配體溶解在有機(jī)溶劑中，力口入稀土硝酸鹽EU (NO3) 36H20的有機(jī)溶劑，攪拌并回流加熱12h，蒸干有機(jī)溶劑，洗滌，得到白色粉末狀產(chǎn)品，雜化配體與稀土硝酸鹽的物質(zhì)的量之比為1-2 1，經(jīng)過紅外光譜、熒光光譜、熒光壽命等測試，確定了稀土配合物的生成且具有稀土銪的發(fā)光特征。本發(fā)明中，步驟(I)中所述的帶有I個氨基，7個苯環(huán)的多面體低聚倍半硅氧烷，其化學(xué)式為 C45H43NO12Sigo本發(fā)明中，步驟⑴中所述的帶有酰氯基團(tuán)的吡啶類配體為2，6吡啶二甲酰氯。本發(fā)明中，步驟⑴中所述的敷酸劑為三乙胺。本發(fā)明中，步驟(I)、(2)中所述的有機(jī)溶劑為四氫呋喃。本發(fā)明的特點(diǎn)在于利用規(guī)整的多面體低聚倍半硅氧烷，改性有機(jī)配體，合成出新型的雜化發(fā)光稀土配合物，其發(fā)光特征明顯，可操作性強(qiáng)。


圖I為實(shí)施例所得POSS改性稀土配合物材料激發(fā)、發(fā)射光譜。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例第一步，將0. 5gAMP0SS溶解于IOOmlTHF，攪拌并完全溶解后加入0. 25g 三乙胺作為敷酸劑，將0. 05g2，6吡啶二甲酰氯溶解于IOml的THF溶液，逐滴加入AMPOSS的溶液中，于45°C加熱攪拌18h，過濾三乙胺鹽酸鹽的白色沉淀，蒸干有機(jī)溶劑，所得物分別用15ml乙醇、蒸餾水洗滌三次，此時得到淡黃色粉末狀物質(zhì)，即合成了胺苯基POSS改性的酰胺類配體，以下簡稱雜化配體。第二步，將所得的雜化配體溶解在THF中，加入一倍當(dāng)量的EU (NO3) 36H20,回流攪拌加熱12h，蒸干有機(jī)溶劑，用乙醇洗滌三次，得到一種胺苯基POSS改性的發(fā)光稀土配合物。
權(quán)利要求
1.一種胺苯基POSS改性的發(fā)光稀土配合物的制備方法，其特征在于具體步驟如下 (1)利用帶有ー個氨基的多面體低聚倍半硅氧烷(WT-.amposs)與帶有酰氯基團(tuán)的吡啶類配體反應(yīng)，將AMPOSS和一定量的敷酸劑溶解于有機(jī)溶劑中，置于燒瓶中，將溶有吡啶類配體的有機(jī)溶劑滴入燒瓶中，在40-50°C下攪拌反應(yīng)18h，冷卻，過濾白色沉淀，蒸干有機(jī)溶劑，洗滌，得到POSS改性的雜化配體，AMPOSS與吡啶類配體的物質(zhì)的量之比為1:1-2: 1，AMPOSS與敷酸劑的物質(zhì)的量之比為I :3-1:5; (2)雜化配體與稀土的配合過程，將步驟(I)所得雜化配體溶解在有機(jī)溶劑中，加入稀土硝酸鹽EU(N03)36H20的有機(jī)溶剤，攪拌并回流加熱12h，蒸干有機(jī)溶劑，洗滌，得到白色粉末狀產(chǎn)品，雜化配體與稀土硝酸鹽的物質(zhì)的量之比為1-2 1，經(jīng)過紅外光譜、熒光光譜、熒光壽命等測試，確定了稀土配合物的生成且具有稀土銪的發(fā)光特征。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的胺苯基POSS改性的發(fā)光稀土配合物的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述的帶有I個氨基，7個苯環(huán)的多面體低聚倍半硅氧烷，其化學(xué)式為C45H43NO12Si80
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的胺苯基POSS改性的發(fā)光稀土配合物的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述的帶有酰氯基團(tuán)的吡啶類配體為2，6吡啶ニ甲酰氯。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的胺苯基POSS改性的發(fā)光稀土配合物的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述的敷酸劑為三こ胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的胺苯基POSS改性的發(fā)光稀土配合物的制備方法，其特征在于步驟(I)、(2)中所述的有機(jī)溶劑為四氫呋喃。
全文摘要
一種胺苯基POSS改性的發(fā)光稀土配合物，是按下述原料配比及方法制得1.利用帶有一個氨基和七個苯基的籠型倍半硅氧烷(簡稱AMPOSS)與帶有酰氯基團(tuán)的吡啶類配體反應(yīng)合成具有酰胺基團(tuán)的有機(jī)-無機(jī)雜化配體。合成條件AMPOSS與吡啶類配體的摩爾比為1∶1-2∶1，AMPOSS與敷酸劑的摩爾比為1∶3-1∶5，反應(yīng)在45℃攪拌18h，過濾，蒸干有機(jī)溶劑，洗滌后得到POSS改性的雜化配體。2.將上述得到的雜化配體與稀土硝酸鹽配合，將其溶解于有機(jī)溶劑中，攪拌并回流加熱12h，除去有機(jī)溶劑，洗滌，得到具有稀土配合物發(fā)光特征的POSS改性的有機(jī)-無機(jī)發(fā)光配合物。
文檔編號C09K11/06GK102675354SQ20111005675
公開日2012年9月19日 申請日期2011年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月10日
發(fā)明者朱鵬, 胡立江, 金銀公 申請人:哈爾濱工業(yè)大學(xué)