專利名稱：電致發(fā)光器件用的藍(lán)色高分子發(fā)光材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種應(yīng)用在柔性聚合物電致發(fā)光器件(PLED)發(fā)光層上的高分子薄膜材料的制備方法，屬于光電顯示器件材料技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
有機(jī)小分子電致發(fā)光器件(OLED)由于其在光電器件、平板顯示技術(shù)等諸多領(lǐng)域的應(yīng)用，引起了廣泛的研究。近年來，隨著科技的進(jìn)步以及商業(yè)化的需求，顯示技術(shù)向大平面的柔性顯示方向發(fā)展，以高分子材料為發(fā)光材料的聚合物電致發(fā)光二極管除了具有OLED 自發(fā)光、超薄、高對比度、超廣視角、低功率消耗、顯示亮度高等優(yōu)點(diǎn)外，還具有良好的力學(xué)性能、較好的加工性能、可柔性顯示和采用噴墨打印技術(shù)制備全彩器件等優(yōu)點(diǎn)，因而受到廣泛重視。近年來隨著能源危機(jī)的爆發(fā)以及政府對低碳生活的倡導(dǎo)，可模擬普通紙張顯現(xiàn)效果的柔性顯示技術(shù)已經(jīng)成為世界各國研究的焦點(diǎn)。柔性PLED作為其重要的分支近年來被廣泛研究，而發(fā)光聚合物作為PLED的核心，尤其是藍(lán)色發(fā)光聚合物，成為研究者關(guān)注的焦點(diǎn)。聚芴以其良好的光致發(fā)光性能及較高的化學(xué)、熱穩(wěn)定性而受到廣泛關(guān)注，被譽(yù)為最有可能實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的藍(lán)光材料，但由于其存在加工性差，固體狀態(tài)下易產(chǎn)生聚集，易形成激基締合物及熒光自淬滅等問題，限制了其在PLED領(lǐng)域的應(yīng)用。本發(fā)明利用Heck偶合方法在聚芴主鏈中引入低帶隙的芳環(huán)增大聚合物骨架電子云的密度，改善聚芴的電子傳輸平衡，從而提高其發(fā)光效率；主鏈上引入可溶的PPV，可有效改善聚芴的加工性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種應(yīng)用于柔性PLED器件發(fā)光層的聚合物。所制備的聚合物在白光下呈黃色，在紫外燈照射下呈藍(lán)色，將其應(yīng)用于柔性PLED器件的發(fā)光層，所制得的柔性PLED器件發(fā)藍(lán)光。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)制備工藝簡單、成本低廉；聚合物熒光強(qiáng)度強(qiáng)；所制得聚合物溶解性優(yōu)良，成膜方便。本發(fā)明與以往相比具有以下優(yōu)點(diǎn)原料單體采用4個碳原子取代的烷氧基苯其空間位阻更小，對聚合物的共軛程度影響較??；可溶的PPV單體合成工藝更簡單；單體聚合過程更短，后處理更簡單、能耗更低。本發(fā)明所提出的適合于電致發(fā)光器件的藍(lán)色高分子發(fā)光材料采用如下技術(shù)方案制備
1) 1，4-二正丁氧基苯合成
在250 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為1:2:2 1:3:4的對苯二酚、正溴丁烷(C4H9Br)和氫氧化鈉(NaOH)混合物，加入5(Tl00 mL乙醇溶劑并充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。70 90 °C攪拌M h。 反應(yīng)結(jié)束后，將溶液倒入去離子水中，攪拌廣2 h后靜置析出沉淀，抽濾、洗滌、干燥后用乙醇重結(jié)晶，真空干燥后得白色片狀結(jié)晶產(chǎn)物。2) 1，4-二丁氧基-2，5-雙溴甲基苯的合成
在250 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為1:2:2 1:3:5的1，4-二正丁氧基苯、多聚甲醛((CH2O)m)和氫溴酸(HBr)混合物，冰醋酸(HOAC)和磷酸(H3PO4)混合液，攪拌下充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。升溫至6(T80 °C反應(yīng)13 h。在反應(yīng)過程分別在攪拌2 h、4 h、8 h后各滴加1(T20 mL 氫溴酸和冰醋酸。反應(yīng)結(jié)束后趁熱將反應(yīng)液倒入冰水中，過濾、洗滌、干燥后用石油醚重結(jié)晶，真空干燥后得淡黃色固體產(chǎn)物。3) 1,4- 二丁氧基苯-2，5-對三苯基磷溴的合成
在100 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為0. 2 0. 8的1，4- 二丁氧基_2，5-雙溴甲基苯和三苯基磷(PPh3)混合物，再加入甲苯溶劑2(T60 mL，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于10(Γ120 ！攪拌回流 Γ10 h，冷卻后抽濾、洗滌，真空干燥后得白色固體產(chǎn)物。4) 1，4-二丁氧基-2，5-二乙烯基苯的合成
在100 mL三口燒瓶中加入摩爾比廣2. 5的1，4-二丁氧基苯-2，5-對三苯基磷溴和甲醛溶液，再加入2(T80 mL 二氯甲烷(CH2Cl2)溶劑，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。冰鹽浴攪拌下緩慢滴入 10^30 mL的氫氧化鈉溶液，滴完后室溫攪拌反應(yīng)12 24 h。反應(yīng)結(jié)束后萃取分離出有機(jī)層， 再用無水硫酸鎂(MgSO4)干燥，過濾后抽干溶劑，用50 wt. %乙醇重結(jié)晶后得白色針狀結(jié)晶產(chǎn)物。5) 2，7-二溴芴的合成
100 mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為0. 3^0. 8的芴和N-溴代丁二酰亞胺(NBS)混合物、冰醋酸和氫溴酸溶劑，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。室溫攪拌反應(yīng)3、h。反應(yīng)結(jié)束后加水抽濾、洗滌，乙醇與氯仿(CHCl3)混合液重結(jié)晶，得白色針狀產(chǎn)物。6 ) 2，7- 二溴-9，9- 二辛基芴的合成
100 mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為1 2 3 1 3 5的2，7-二溴芴、溴代辛烷(C8H17Br) 和氫氧化鈉混合物、催化劑四乙基溴化銨(Et4NBr)、二甲基亞砜溶劑(DMSO)，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。室溫攪拌反應(yīng)5 10 h。反應(yīng)結(jié)束后，萃取分離有機(jī)層，將其分別用稀鹽酸(HC1)、水洗滌后，再用無水MgSO4干燥、過濾除去溶劑后，用乙醇重結(jié)晶后得白色固體產(chǎn)物。7)聚合物合成
100 mL三口燒瓶中依次加入等摩爾的2，7-二溴-9，9-二辛基芴和1，4_ 二丁氧基-2，5- 二乙烯基苯混合物、摩爾比為0. 05、. 3的氯化鈀催化劑(PdCl2)與三苯基磷載體混合物以及二甲基甲酰胺溶劑(DMF)，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)，于室溫下攪拌1(T30 min后再加入 3 10 mL三乙胺。100 120 ！油浴反應(yīng)10 12 h后，再加入5 15 mL溶有0. 1 0. 5 mL溴苯的DMF溶液，升溫至13(Γ140 ！下反應(yīng)廣2 h，反應(yīng)結(jié)束后，將其倒入裝有大量甲醇的燒杯中攪拌、靜置抽濾、重結(jié)晶，真空干燥后得黃色固體粉末。采用上述方法制備的共聚物經(jīng)凝膠滲透色譜(GPC)進(jìn)行表征，重均分子量為4500 左右，分子量分布1. 2左右；共聚物能發(fā)射很強(qiáng)的熒光，在325 nm波長激發(fā)下，其固體薄膜的熒光發(fā)射峰位于490 nm附近；共聚物溶解性優(yōu)良，成膜方便。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明 實(shí)施例一
1) 1，4-二正丁氧基苯合成
在250 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為1:2:2的對苯二酚(0.1 mol)、正溴丁烷(0. 2mol)和氫氧化鈉(0.2 mol)混合物，加入60 mL乙醇溶劑并充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。70 °C攪拌M h，溶液由黃色變成灰褐色。反應(yīng)結(jié)束后，將溶液倒入去離子水中，攪拌1 h后靜置析出沉淀， 抽濾、洗滌、干燥后用乙醇重結(jié)晶，真空干燥后得白色片狀結(jié)晶產(chǎn)物，產(chǎn)率85%。2) 1，4-二丁氧基-2，5-雙溴甲基苯的合成
在250 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為1:2:2的1，4-二正丁氧基苯(50 mmol)、多聚甲醛(100 mmol)和氫溴酸(100 mmol)混合物，60 mL冰醋酸、12 mL磷酸，攪拌下充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。升溫至60 °C反應(yīng)13 h，分別在攪拌2 h、4 h、8 h時各滴加12 mL氫溴酸和20 mL冰醋酸混合液。反應(yīng)結(jié)束后趁熱將反應(yīng)液倒入冰水中，析出棕黃色沉淀，過濾、洗滌、干燥后用石油醚重結(jié)晶，真空干燥后得淡黃色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率65%。3) 1,4- 二丁氧基苯-2，5-對三苯基磷溴的合成
在100 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為0.5的1，4-二丁氧基-2，5-雙溴甲基苯(9 mmol)和三苯基磷(18 mmol)混合物，再加入30 mL甲苯溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于110 °C攪拌回流4 h，冷卻后抽濾、洗滌，真空干燥后得白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率85%。4) 1，4-二丁氧基-2，5-二乙烯基苯的合成
在100 mL三口燒瓶中加入等摩爾的1，4-二丁氧基苯-2，5-對三苯基磷溴(3 mmol) 和甲醛(10 mL)溶液，再加入55 mL 二氯甲烷溶劑，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。冰鹽浴攪拌下緩慢滴入 16 mL 20%的氫氧化鈉溶液，滴完后室溫攪拌反應(yīng)M h。反應(yīng)結(jié)束后萃取分離出有機(jī)層，再用無水硫酸鎂干燥，過濾后抽干溶劑，用50 wt. %乙醇重結(jié)晶后得白色針狀結(jié)晶產(chǎn)物，產(chǎn)率 60%。5) 2，7-二溴芴的合成
100 mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為0.5的芴(3 mmol)和N-溴代丁二酰亞胺(6 mmol)混合物、20 mL冰醋酸和0. 5 mL 48 %的氫溴酸，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。室溫攪拌反應(yīng)3 h。 反應(yīng)結(jié)束后加水抽濾、洗滌，乙醇與氯仿混合液重結(jié)晶，得白色針狀產(chǎn)物，產(chǎn)率75%。6 ) 2，7- 二溴-9，9- 二辛基芴的合成
100 mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為1:2:3的2，7-二溴芴(6 mmol)、溴代辛烷(12 mmol)和氫氧化鈉(12 mmol)混合物、0. 07 g四乙基溴化銨、20 mL 二甲基亞砜，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。室溫攪拌反應(yīng)6 h。反應(yīng)結(jié)束后，分別加入過量二氯甲烷和水，萃取分離，有機(jī)層分別用稀鹽酸、水洗滌后，再用無水MgSO4干燥、過濾除去溶劑后，用乙醇重結(jié)晶后得白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率60%。7)聚合物合成
100 mL三口燒瓶中依次加入等摩爾的2，7-二溴-9，9-二辛基芴(1.5 mmol)和1，4-二丁氧基-2，5-二乙烯基苯(1.5 mmol)混合物、摩爾比為0. 的氯化鈀(0.02 g)和三苯基磷(0.1 g)的混合物以及12 mL 二甲基甲酰胺，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。于室溫下攪拌一段時間后再加入3 mL三乙胺。100 ！油浴反應(yīng)12 h后，再加入溶有0.1 mL溴苯的DMF溶液5 mL, 升溫至130 °C下反應(yīng)1 h，溶液顏色由黃色變?yōu)辄S綠色，并伴有強(qiáng)烈熒光現(xiàn)象。反應(yīng)結(jié)束后，將其倒入裝有大量甲醇的燒杯中攪拌、靜置抽濾、重結(jié)晶，真空干燥后得黃色固體粉末， 產(chǎn)率50%。本實(shí)施例制備的共聚物經(jīng)凝膠滲透色譜(GPC)進(jìn)行表征，重均分子量為4400，分子量分布為1. 2 ；共聚物能發(fā)射很強(qiáng)的熒光，在325 nm波長激發(fā)下，其固體薄膜的熒光發(fā)射峰位于藍(lán)光范圍內(nèi)，為488 nm ；共聚物溶解性優(yōu)良，成膜方便。實(shí)施例二
1) 1，4-二正丁氧基苯合成
在250 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為1:2:2的對苯二酚(0. Imol)、正溴丁烷(0. 2 mol)和氫氧化鈉(0.2 mol)混合物，加入60 mL乙醇溶劑并充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。78 °C攪拌24 h，溶液由黃色變成灰褐色。反應(yīng)結(jié)束后，將溶液倒入去離子水中，攪拌1 h后靜置析出沉淀， 抽濾、洗滌、干燥后用乙醇重結(jié)晶，真空干燥后得白色片狀結(jié)晶產(chǎn)物，產(chǎn)率85%。2) 1，4-二丁氧基-2，5-雙溴甲基苯的合成
在250 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為1:2. 5:3的1,4-二正丁氧基苯(50 mmol)、多聚甲醛(125 mmol)和氫溴酸(150 mmol)混合物，60 mL冰醋酸、12 mL磷酸，攪拌下充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。升溫至70 °C反應(yīng)13 h，分別在攪拌2 h、4 h、8 h各滴加12 mL氫溴酸和20 mL冰醋酸混合液。反應(yīng)結(jié)束后趁熱將反應(yīng)液倒入冰水中，析出棕黃色沉淀，過濾、洗滌、干燥后用石油醚重結(jié)晶，真空干燥后得淡黃色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率68%。3) 1,4- 二丁氧基苯-2，5-對三苯基磷溴的合成
在100 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為0.45的1，4-二丁氧基-2，5-雙溴甲基苯(9 mmol)和三苯基磷(20 mmol)混合物，再加入30 mL甲苯溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于110 °C攪拌回流4 h，冷卻后抽濾、洗滌，真空干燥后得白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率78%。4) 1，4-二丁氧基-2，5-二乙烯基苯的合成
在100 mL三口燒瓶中加入等摩爾的1，4-二丁氧基苯-2，5-對三苯基磷溴(3 mmol) 和甲醛(13 mL)溶液，再加入55 mL 二氯甲烷溶劑，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。冰鹽浴攪拌下緩慢滴入 16 mL 20 wt. %的氫氧化鈉溶液，滴完后室溫攪拌反應(yīng)M h。反應(yīng)結(jié)束后萃取分離出有機(jī)層，再用無水硫酸鎂干燥，過濾后抽干溶劑，用50 wt. %乙醇重結(jié)晶后得白色針狀結(jié)晶產(chǎn)物， 產(chǎn)率68%。5) 2，7-二溴芴的合成
100 mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為0.43的芴(3 mmol)和N-溴代丁二酰亞胺(7 mmol)混合物、20 mL冰醋酸和0. 5 mL 48 wt. %的氫溴酸，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。室溫攪拌反應(yīng)4 h。反應(yīng)結(jié)束后加水抽濾、洗滌，乙醇與氯仿混合液重結(jié)晶，得白色針狀產(chǎn)物，產(chǎn)率79%。6 ) 2，7- 二溴-9，9- 二辛基芴的合成
100 mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為1:2:3的2，7-二溴芴(6 mmol)、溴代辛烷(12 mmol)和氫氧化鈉(18 mmol)混合物、0. 07 g四乙基溴化銨、20 mL 二甲基亞砜，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。室溫攪拌反應(yīng)7 h。反應(yīng)結(jié)束后，分別加入過量二氯甲烷和水，萃取分離，有機(jī)層分別用稀鹽酸、水洗滌后，再用無水MgSO4干燥、過濾除去溶劑后，用乙醇重結(jié)晶后得白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率63%。7)聚合物合成
100 mL三口燒瓶中依次加入等摩爾的2，7-二溴-9，9-二辛基芴(1 mmol)和1，4-二丁氧基-2，5-二乙烯基苯(1 mmol)混合物、摩爾比為0. 14的氯化鈀(0.02 g)和三苯基磷 (0.2 g)的混合物以及12 mL 二甲基甲酰胺，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。于室溫下攪拌一段時間后再加入3 mL三乙胺。120 ！油浴反應(yīng)10 h后，再加入溶有0. 1 mL溴苯的DMF溶液8 mL,升溫至130 °C下反應(yīng)2 h，溶液顏色由黃色變?yōu)辄S綠色，并伴有強(qiáng)烈熒光現(xiàn)象。反應(yīng)結(jié)束后，將其倒入裝有大量甲醇的燒杯中攪拌、靜置抽濾、重結(jié)晶，真空干燥后得黃色固體粉末，產(chǎn)率 45%。本實(shí)施例制備的共聚物經(jīng)凝膠滲透色譜(GPC)進(jìn)行表征，重均分子量為4100，分子量分布為1. 1 ；共聚物能發(fā)射很強(qiáng)的熒光，在325 nm波長激發(fā)下，其固體薄膜的熒光發(fā)射峰位于藍(lán)光范圍內(nèi)，為492 nm ；共聚物溶解性優(yōu)良，成膜方便。實(shí)施例三
1) 1，4-二正丁氧基苯合成
在250 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為1:2:2的對苯二酚(0.1 mol)、正溴丁烷(0. 2 mol)和氫氧化鈉(0.2 mol)混合物，加入60 mL乙醇溶劑并充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。78 °C攪拌M h，溶液由黃色變成灰褐色。反應(yīng)結(jié)束后，將溶液倒入去離子水中，攪拌1 h后靜置析出沉淀， 抽濾、洗滌、干燥后用乙醇重結(jié)晶，真空干燥后得白色片狀結(jié)晶產(chǎn)物，產(chǎn)率85%。2) 1，4-二丁氧基-2，5-雙溴甲基苯的合成
在250 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為1:2:3的1，4-二正丁氧基苯(50 mmol)、多聚甲醛(100 mmol)和氫溴酸(150 mmol)混合物，60 mL冰醋酸、12 mL磷酸，攪拌下充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。升溫至70 °C反應(yīng)13 h，分別在攪拌2 h、4 h、8 h時各滴加12 mL氫溴酸和20 mL冰醋酸混合液。反應(yīng)結(jié)束后趁熱將反應(yīng)液倒入冰水中，析出棕黃色沉淀，過濾、洗滌、干燥后用石油醚重結(jié)晶，真空干燥后得淡黃色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率73%。3) 1,4- 二丁氧基苯-2，5-對三苯基磷溴的合成
在100 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為0.5的1，4-二丁氧基-2，5-雙溴甲基苯(9 mmol)和三苯基磷(18 mmol)混合物，再加入30 mL甲苯溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于110 °C攪拌回流4 h，冷卻后抽濾、洗滌，真空干燥后得白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率85%。4) 1，4-二丁氧基-2，5-二乙烯基苯的合成
在100 mL三口燒瓶中加入等摩爾的1，4-二丁氧基苯-2，5-對三苯基磷溴(3 mmol) 和甲醛(15 mL)溶液，再加入55 mL 二氯甲烷溶劑，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。冰鹽浴攪拌下緩慢滴入 16 mL 20 wt. %的氫氧化鈉溶液，滴完后室溫攪拌反應(yīng)48 h。反應(yīng)結(jié)束后萃取分離出有機(jī)層，再用無水硫酸鎂干燥，過濾后抽干溶劑，用50 wt. %乙醇重結(jié)晶后得白色針狀結(jié)晶產(chǎn)物， 產(chǎn)率65%。5) 2，7-二溴芴的合成
100 mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為0.45的芴(3 mmol)和N-溴代丁二酰亞胺(6. 7 mmol)混合物、20 mL冰醋酸和0. 5 mL 48 wt. %的氫溴酸，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。室溫攪拌反應(yīng)4 h。反應(yīng)結(jié)束后加水抽濾、洗滌，乙醇與氯仿混合液重結(jié)晶，得白色針狀產(chǎn)物，產(chǎn)率80%。6 ) 2，7- 二溴-9，9- 二辛基芴的合成
100 mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為1:2:3的2，7-二溴芴(6 mmol)、溴代辛烷(12 mmol)和氫氧化鈉(18 mmol)混合物、0. 07 g四乙基溴化銨、20 mL 二甲基亞砜，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。室溫攪拌反應(yīng)7 h。反應(yīng)結(jié)束后，分別加入過量二氯甲烷和水，萃取分離，有機(jī)層分別用稀鹽酸、水洗滌后，再用無水MgSO4干燥、過濾除去溶劑后，用乙醇重結(jié)晶后得白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率63%。7)聚合物合成
100 mL三口燒瓶中依次加入等摩爾的2，7-二溴-9，9-二辛基芴(1.5 mmol)和1，4-二丁氧基-2，5-二乙烯基苯(1.5 mmol)混合物、摩爾比為0.05的氯化鈀(0.02 g)和三苯基磷(0.59 g)的混合物以及12 mL 二甲基甲酰胺充入氮?dú)獗Ｗo(hù)。于室溫下攪拌一段時間后再加入5 mL三乙胺。120 ！油浴反應(yīng)10 h后，再加入溶有0.1 mL溴苯的DMF溶液8 mL, 升溫至140 °C下反應(yīng)1 h，溶液顏色由黃色變?yōu)辄S綠色，并伴有強(qiáng)烈熒光現(xiàn)象。反應(yīng)結(jié)束后，將其倒入裝有大量甲醇的燒杯中攪拌、靜置抽濾、重結(jié)晶，真空干燥后得黃色固體粉末， 產(chǎn)率50%。 本實(shí)施例制備的共聚物經(jīng)凝膠滲透色譜(GPC)進(jìn)行表征，重均分子量為5300，分子量分布為1. 3 ；共聚物能發(fā)射很強(qiáng)的熒光，在325 nm波長激發(fā)下，其固體薄膜的熒光發(fā)射峰位于藍(lán)光范圍內(nèi)，為490 nm ；共聚物溶解性優(yōu)良，成膜方便。
權(quán)利要求
1.一種電致發(fā)光器件用的藍(lán)色高分子發(fā)光材料的制備方法，其特征在于該方法的具體步驟如下1)1，4-二正丁氧基苯合成在250 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為1 2 2 1 3 4的對苯二酚、正溴丁烷和氫氧化鈉混合物，加入5(T100 mL乙醇溶劑并充入氮?dú)獗Ｗo(hù)；7(T90 °C攪拌M h;反應(yīng)結(jié)束后，將溶液倒入去離子水中，攪拌廣2 h后靜置析出沉淀，抽濾、洗滌、干燥后用乙醇重結(jié)晶，真空干燥后得白色片狀結(jié)晶產(chǎn)物；2)1，4- 二丁氧基-2，5-雙溴甲基苯的合成在250 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為1 2 2 1 3 5的1，4-二正丁氧基苯、多聚甲醛和氫溴酸混合物，冰醋酸和磷酸混合液，攪拌下充入氮?dú)獗Ｗo(hù)；升溫至6(T80 °C反應(yīng)13 h;在反應(yīng)過程分別在攪拌2 h、4 h、8 h后各滴加1(T20 mL氫溴酸和冰醋酸；反應(yīng)結(jié)束后趁熱將反應(yīng)液倒入冰水中，過濾、洗滌、干燥后用石油醚重結(jié)晶，真空干燥后得淡黃色固體產(chǎn)物；3)1,4-二丁氧基苯-2，5-對三苯基磷溴的合成在100 mL的三口燒瓶中加入摩爾比為0. 2 0. 8的1，4-二丁氧基-2，5-雙溴甲基苯和三苯基磷混合物，再加入甲苯溶劑2(T60 mL，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于10(Γ120 ！攪拌回流4 10 h，冷卻后抽濾、洗滌，真空干燥后得白色固體產(chǎn)物；4)1，4- 二丁氧基-2，5- 二乙烯基苯的合成在100 mL三口燒瓶中加入摩爾比廣2. 5的1，4-二丁氧基苯-2，5-對三苯基磷溴和甲醛溶液，再加入2(T80 mL 二氯甲烷溶劑，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)；冰鹽浴攪拌下緩慢滴入1(T30 mL 的氫氧化鈉溶液，滴完后室溫攪拌反應(yīng)12 24 h ；反應(yīng)結(jié)束后萃取分離出有機(jī)層，再用無水硫酸鎂干燥，過濾后抽干溶劑，用50wt. %乙醇重結(jié)晶后得白色針狀結(jié)晶產(chǎn)物；5)2，7-二溴芴的合成100 mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為0. 3、. 8的芴和N-溴代丁二酰亞胺混合物、冰醋酸和氫溴酸溶劑，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)；室溫攪拌反應(yīng)3、h ；反應(yīng)結(jié)束后加水抽濾、洗滌，乙醇與氯仿混合液重結(jié)晶，得白色針狀產(chǎn)物；6)2,7- 二溴-9，9- 二辛基芴的合成100 mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為1:2:3 1:3:5的2，7-二溴芴、溴代辛烷和氫氧化鈉混合物、催化劑四乙基溴化銨、二甲基亞砜溶劑，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)；室溫攪拌反應(yīng)5 10 h； 反應(yīng)結(jié)束后，萃取分離有機(jī)層，將其分別用稀鹽酸、水洗滌后，再用無水硫酸鎂干燥、過濾除去溶劑后，用乙醇重結(jié)晶后得白色固體產(chǎn)物；7)聚合物合成100 mL三口燒瓶中依次加入等摩爾的2，7-二溴-9，9-二辛基芴和1，4_ 二丁氧基-2，5-二乙烯基苯混合物、摩爾比為0. 05、. 3的氯化鈀催化劑與三苯基磷載體混合物以及二甲基甲酰胺溶劑，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)，于室溫下攪拌1(T30 min后再加入;TlO mL三乙胺； 100^120 °〇油浴反應(yīng)10 12 h后，再加入5 15 mL溶有0. 1 0. 5 mL溴苯的二甲基甲酰胺溶液，升溫至13(T140 °C下反應(yīng)廣2 h，反應(yīng)結(jié)束后，將其倒入裝有大量甲醇的燒杯中攪拌、 靜置抽濾、重結(jié)晶，真空干燥后得黃色固體粉末。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述電致發(fā)光器件用的藍(lán)色高分子發(fā)光材料的制備方法，其特征在于所制得的共聚物經(jīng)凝膠滲透色譜進(jìn)行表征，重均分子量為4500，分子量分布1. 2 ；在325nm波長激發(fā)下，共聚物固體薄膜的熒光發(fā)射峰位于490 nm。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種電致發(fā)光器件用的藍(lán)色高分子發(fā)光材料的制備方法。該方法包括1,4-二正丁氧基苯的合成、1,4-二丁氧基-2,5-雙溴甲基苯的合成、1,4-二丁氧基苯-2,5-對三苯基磷溴的合成、1,4-二丁氧基-2,5-二乙烯基苯的合成、2,7-二溴芴的合成、2,7-二溴-9,9-二辛基芴的合成和聚合物合成。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)制備工藝簡單、成本低廉；聚合物熒光強(qiáng)度高；所制得聚合物溶解性優(yōu)良，成膜方便。本發(fā)明與以往相比具有以下優(yōu)點(diǎn)原料單體采用4個碳原子取代的烷氧基苯其空間位阻更小，對聚合物的共軛程度影響較小；可溶的PPV單體合成工藝更簡單；單體聚合過程更短，后處理更簡單、能耗更低。
文檔編號C09K11/06GK102295921SQ20111018703
公開日2011年12月28日 申請日期2011年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月6日
發(fā)明者張瑤菲, 朱棣, 潘照東, 王均安, 賀英, 陳杰 申請人:上海大學(xué)