專(zhuān)利名稱(chēng)：黑色活性染料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及活性染料技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種適用于尼龍的黑色活性染料的制備方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)在尼龍染色一般所用染料為酸性染料，弱酸性染料及金屬絡(luò)合染料。由于酸性染料所染的尼龍各項(xiàng)濕牢度欠佳，色光不是很艷麗，吸凈率低，染色廢液濃度高，而金屬絡(luò)合染料以其優(yōu)良的牢度性能，在市場(chǎng)上占有相當(dāng)大的比重。進(jìn)入21世紀(jì)，由于生態(tài)環(huán)境的制約，人們對(duì)于上色率，固色率以及染色廢液的要求越來(lái)越高。目前急需一種環(huán)境污染小、成本低、色澤艷麗、各項(xiàng)濕牢度性能優(yōu)異的尼龍活性黑染料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一種環(huán)境污染小、成本低、色澤艷麗、各項(xiàng)濕牢度性能優(yōu)異的尼龍用黑色活性染料的制備方法，具體的，本發(fā)明提供了下式(I)的化合物的制備方法
權(quán)利要求
1. 一種如下式(I)的黑色活性染料的制備方法，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，該方法包括如下步驟a、1號(hào)色基的制備將2-萘酚、氯化鈉、碳酸鈉和30%的NaOH混合，升溫至80°C攪拌至全溶，得溶液1，再將溶液1加入到PH = 2. 0-2. 5的6-硝基-1,2,4-酸氧體溶液中偶合，維持溫度40-45°C，反應(yīng)四個(gè)小時(shí)，獲得1號(hào)色基溶液；b、鉻化劑的制備將三氧化鉻及少量底水混合，升溫至30-45°C，再緩慢滴入甲酸，滴加完畢，升溫至75-800C，保溫3-4小時(shí)，反應(yīng)畢得鉻化劑；c、一級(jí)絡(luò)合物的制備將1號(hào)色基溶液與鉻化劑混合，調(diào)節(jié)PH = 4. 0-4. 5，升溫至100-120°C，保溫反應(yīng)3_4小時(shí)至1號(hào)色基消失，得中間體酸性黑172，再調(diào)至pH= 1.8-2. 2，繼續(xù)保溫6-10小時(shí)，得一級(jí)絡(luò)合物；d、2號(hào)色基的制備將2-氨基-4-硝基苯酚與鹽酸混合，再加入亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化，保持亞硝酸鈉微過(guò)量，維持溫度0-5°C，反應(yīng)兩小時(shí)，用氨基磺酸除去過(guò)量的亞硝酸鈉，調(diào)節(jié)pH =7.0-7. 5，得重氮液；將30%的NaOH加入Y-酸中，調(diào)節(jié)pH= 12. 5-13. 5，再快速加入所述重氮液，保持溫度0-5°C，反應(yīng)6-10小時(shí)，得2號(hào)色基溶液；e、二級(jí)絡(luò)合物的制備將2號(hào)色基溶液升溫至75-80°C，加入一級(jí)絡(luò)合物，用30%的NaOH調(diào)整pH = 7. 5-8. 0，維持溫度75-80°C，反應(yīng)至2號(hào)色基消失，溫度降至30-40°C，調(diào)節(jié)pH = 5. 0-6. 0，得二級(jí)絡(luò)合物；f、第一次縮合反應(yīng)將少量水與對(duì)位酯混合，調(diào)節(jié)PH = 4-4. 5，得對(duì)位酯溶液；將三聚氯氰與冰磨助劑混合，攪拌5-10分鐘，所述冰磨助劑是丙酮、煙酸、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、叔胺和水的混合物，然后滴加所述對(duì)位酯溶液，調(diào)節(jié)PH = 2-2. 5，維持溫度0-5°C，反應(yīng)2-4小時(shí)，得一次縮合反應(yīng)液；g、第二次縮合反應(yīng)將一次縮合反應(yīng)液加入二級(jí)絡(luò)合物中，維持PH = 5. 5-6. 0，溫度40-45°C，反應(yīng)2_3小時(shí)，得二次縮合反應(yīng)液；h、水解反應(yīng)將二次縮合反應(yīng)液用碳酸鈉調(diào)至PH = 9-9. 5，升溫至47-52°C，保溫反應(yīng)3_4小時(shí)，然后用鹽酸調(diào)節(jié)PH = 5. 5-6. 0，降溫至15-25°C，將所得液體過(guò)濾，再將濾餅打漿噴霧即得成品。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟al號(hào)色基的制備，包括將6-硝基-1，2，4-酸氧體與少量底水及碎冰混合，用30%的NaOiUjlfpH = 2. 0-2. 5，得6-硝基-1，2，4-酸氧體溶液；將2萘酚、底水、氯化鈉、碳酸鈉和30%的NaOH混合，升溫至80°C攪拌至全溶，得溶液1，再將溶液1快速加入到6-硝基-1，2，4-酸氧體溶液中偶合，維持溫度40-45°C，反應(yīng)四個(gè)小時(shí)，用間苯二酚檢測(cè)無(wú)6-硝基-1，2，4-酸氧體即達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)，獲得1號(hào)色基溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟c一級(jí)絡(luò)合物的制備包括將1號(hào)色基溶液與鉻化劑混合，用鹽酸調(diào)節(jié)PH = 4. 0-4. 5，升溫至100-120°C，保溫反應(yīng)3_4小時(shí)至1號(hào)色基消失，得中間體酸性黑172，再用鹽酸調(diào)節(jié)pH= 1.8-2.2，繼續(xù)保溫6-10小時(shí)，得一級(jí)絡(luò)合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述步驟d2號(hào)色基的制備包括將2-氨基-4-硝基苯酚與少量底水及碎冰混合，加入鹽酸，再快速加入亞硝酸鈉溶液，保持亞硝酸鈉微過(guò)量，維持溫度0-5°C，反應(yīng)兩小時(shí)，再用氨基磺酸除去過(guò)量的亞硝酸鈉，用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH = 7. 0-7. 5，得重氮液；將Y -酸與少量底水及碎冰混合，用30 %的NaOH調(diào)節(jié)pH =12. 5-13. 5，再快速加入所述重氮液進(jìn)行偶合，偶合完pH = 10-10. 5，保持溫度0_5°C，反應(yīng)6-10小時(shí)，得2號(hào)色基溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟e二級(jí)絡(luò)合物的制備包括將2號(hào)色基溶液升溫至75-80°C，加入一級(jí)絡(luò)合物，用30%的NaOH調(diào)整pH = 7. 5-8. 0，維持溫度75-80°C，反應(yīng)至2號(hào)色基消失，溫度降至30-40°C，用鹽酸調(diào)節(jié)pH = 5. 0-6. 0，得二級(jí)絡(luò)合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟f第一次縮合反應(yīng)包括將少量水與對(duì)位酯混合，用碳酸鈉調(diào)節(jié)PH = 4-4. 5，得對(duì)位酯溶液；將三聚氯氰、冰磨助劑、少量底水及碎冰混合，攪拌5-10分鐘，所述冰磨助劑各組分間的重量比是丙酮煙酸N-甲基吡咯烷酮N，N-二甲基甲酰胺叔胺水=7 10 10 8 15 50，然后滴加所述對(duì)位酯溶液，再用碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)PH = 2-2. 5，維持溫度0-5°C，反應(yīng)2-4小時(shí)，得一次縮合反應(yīng)液。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟g第二次縮合反應(yīng)包括將一次縮合反應(yīng)液加入二級(jí)絡(luò)合物中，用碳酸鈉維持pH = 5. 5-6. 0，溫度40-45°C，反應(yīng)2_3小時(shí)，得二次縮合反應(yīng)液。
全文摘要
本發(fā)明涉及活性染料技術(shù)領(lǐng)域，提供了式(I)一種適用于尼龍的黑色活性染料的新制備方法。先通過(guò)偶合反應(yīng)制備1號(hào)色基，再利用三氧化鉻制備鉻化劑，將1號(hào)色基與鉻化劑反應(yīng)制備一級(jí)絡(luò)合物，再通過(guò)2-氨基-4-硝基苯酚的重氮鹽與γ-酸的偶合制備2號(hào)色基，然后再通過(guò)兩次縮合一次水解反應(yīng)制得式(I)所示產(chǎn)物。本發(fā)明的制備方法工藝簡(jiǎn)單、環(huán)境污染小、成本低，產(chǎn)品色澤艷麗、各項(xiàng)濕牢度性能優(yōu)異。
文檔編號(hào)C09B62/835GK102391677SQ20111018929
公開(kāi)日2012年3月28日 申請(qǐng)日期2011年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月7日
發(fā)明者張玉卿, 曹世川, 王煥 申請(qǐng)人:天津德凱化工股份有限公司