專利名稱：一種次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)高分子化合物配料的制備方法，涉及一種次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的制備方法。制得的次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑適用于環(huán)氧樹脂的阻燃改性、特別適用于雙酚A縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂的阻燃改性。
背景技術(shù)：
環(huán)氧樹脂，由于其優(yōu)異的性能如低密度、生物相容及生物可降解、透明性好、耐濕熱、易加工等特點(diǎn)，在各個(gè)領(lǐng)域得到了快速的發(fā)展。但是，環(huán)氧樹脂存在一個(gè)較大的缺點(diǎn)即環(huán)氧樹脂在應(yīng)用過程中易燃燒，特別是被應(yīng)用于建筑行業(yè)、電子電路及航天航空時(shí)。環(huán)氧樹脂通過阻燃改性處理，可以有效地改善其易燃燒易氧化等缺點(diǎn)；現(xiàn)有技術(shù)中，較為有效的方法是通過物理共混的手段在環(huán)氧樹脂基體中加入含商素化合物或通過化學(xué)手段在樹脂長鏈中引入鹵素，然而，鹵素在長期使用中及燃燒過程中易釋放一些有毒或致癌的小分子物質(zhì)而被限制使用；近年來，一些新型的阻燃劑，如礦物類(氫氧化鋁，氫氧化鎂，蒙脫土等)， 含磷類(聚磷酸銨等)，碳材料(膨脹石墨和碳納米管)，以及含硅類化合物開始逐漸受到人們重視。在這其中，氫氧化物特別是氫氧化鋁的應(yīng)用更為廣泛，主要體現(xiàn)在其具有環(huán)境友好、低成本、低毒和抑煙等優(yōu)點(diǎn)。然而，氫氧化鋁作為阻燃劑直接被用于合成樹脂的阻燃改性時(shí)，存在著兩個(gè)不足 (1)氫氧化鋁的填充量必須在50%以上、復(fù)合材料才能體現(xiàn)出較好的阻燃性能；(2)由于尺寸較大的無機(jī)粒子本身和樹脂的相容性較差，造成填充量較大時(shí)會(huì)嚴(yán)重破壞材料的性能， 特別是機(jī)械性能。因此，如何在使用量不大及不破壞基體樹脂如環(huán)氧樹脂機(jī)械性能和熱性能的情況下使氫氧化鋁或改性氫氧化鋁表現(xiàn)出高效的阻燃性能，如何使用一種方便的改性手段進(jìn)行表面改性等，將會(huì)是氫氧化物類阻燃劑一個(gè)重要的發(fā)展方向。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的旨在克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的制備方法。制得的次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑適用于環(huán)氧樹脂的阻燃改性(物理改性)、 特別適用于雙酚A縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂的阻燃改性，以進(jìn)一步提供一種新型的具有阻燃特性的次膦酸改性氫氧化鋁/環(huán)氧樹脂阻燃復(fù)合材料。本發(fā)明的內(nèi)容是一種次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的制備方法，其特征是包括下列步驟
a、配料取原料氫氧化鋁，按氫氧化鋁質(zhì)量的10 15倍的比例取有機(jī)溶劑冰乙酸，按氫氧化鋁有機(jī)次膦酸為1 1. 0 2. 0的摩爾比取有機(jī)次膦酸；
b、反應(yīng)將氫氧化鋁在(超聲或機(jī)械)攪拌下分散于有機(jī)溶劑冰乙酸中、得氫氧化鋁分散液；在(劇烈)攪拌下，將有機(jī)次膦酸(改性劑)加入到氫氧化鋁分散液中，通氮?dú)?0 30 分鐘(以除去空氣中的水分，氧氣和二氧化碳)后，于室溫 80° C下反應(yīng)M 36h，得反應(yīng)后物料；所述有機(jī)次膦酸可以為二烯丙基次膦酸、二(3-甲氧基-3-氧丙基)次膦酸、或二芐基次膦酸和二(2-氰乙基)次膦酸，所述有機(jī)次膦酸的制備方法可以參考比亞爾O； Org. Chem, 1999，64，2119-2123.)和博以德(TfeiraAei/ro/ Zeiiers, 1992，33，813-816.) 的文章中所提及的“BTSP”法，所述有機(jī)次膦酸也為市售原料；
C、后處理將反應(yīng)后物料趁熱過濾，固體物分別用去離子水、乙醇、丙酮洗滌(可以分別洗滌2 5次，每次洗滌的洗滌劑用量可以為固體物體積的1 10倍)，之后將固體物干燥(可以于溫度50° C 80° C、壓力0. 065 0. 085Mpa下真空干燥6 12小時(shí))，即制得產(chǎn)物-次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑。本發(fā)明的內(nèi)容中所述有機(jī)溶劑可以替換為二氧六環(huán)、二甲苯、甲苯、四氫呋喃或 N, N-二甲基甲酰胺中的一種。采用本發(fā)明制備的有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑、用于生產(chǎn)改性環(huán)氧樹脂的阻燃復(fù)合材料時(shí)，該阻燃復(fù)合材料的制備可以是采用以下組成和質(zhì)量配比取料混合制成
阻燃復(fù)合材料的質(zhì)量百分比組成為雙酚A縮水甘油醚50% 60%、本發(fā)明制得的有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑1% 10%、固化劑六氫甲基苯酐37% 40%、以及固化促進(jìn)劑 1% 2. 0%。其中本發(fā)明制得的有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的加入量優(yōu)選1% 10%，更優(yōu)選3% 8%。上述阻燃復(fù)合材料中的雙酚A縮水甘油醚具體型號(hào)可以為E44，E51或其它型號(hào)。上述阻燃復(fù)合材料所用的固化劑可以為酸酐類固化劑如鄰苯二甲酸酐、四氫苯酐、十二烯基琥珀酸酐、順丁烯二酸酐及甲基六氫苯酐中的任一種，或者是胺類固化劑如三乙烯四胺、間苯二胺、間苯二甲胺中的任一種。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有下列特點(diǎn)和有益效果
(1)本發(fā)明次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的制備機(jī)理上一定的溫度條件下，次膦酸類化合物表現(xiàn)出了可以和氫氧化鋁反應(yīng)的性質(zhì)，次膦酸此時(shí)相對于一個(gè)陰離子型表面活性劑， 可以在溶劑中提供具有反應(yīng)活性的H+, H+能夠和氫氧化鋁中Al-O骨架上的OH基團(tuán)反應(yīng)， 生成H2O, Ι 2Ρ(0Γ連接到Al-O骨架中的Al上，從而形成Al-O-P鍵；特別地，在溶劑作用條件下，不同的次膦酸改性劑不但可以對氫氧化鋁進(jìn)行改性，而且可以影響到阻燃劑的最終形貌，其形成機(jī)理較為復(fù)雜，但可以概括為在次膦酸作用下氫氧化鋁微觀結(jié)構(gòu)發(fā)生變化如晶體的重新取向與生長；如附圖所示，二芐基次膦酸對阻燃劑的最終形貌影響最大；
(2)采用本發(fā)明，制得的次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑中的Al-O-P鍵具有較好的熱穩(wěn)定性，從而提高了阻燃劑的耐熱性能，而具有棒狀結(jié)構(gòu)的二芐基次膦酸改性氫氧化鋁更為明顯，原因在于其特殊的形貌所決定的更加優(yōu)異的耐熱性；此外，復(fù)合材料在燃燒過程中，含磷化合物的分解可以在復(fù)合材料燃燒表面生成致密且高溫穩(wěn)定的聚磷酸層，起到隔絕氧氣和阻斷燃燒源的作用；而分解生成的氧化鋁同時(shí)可以進(jìn)一步提高碳層的熱穩(wěn)定性并起到隔絕氧氣和燃燒源的作用；
(3)為了考察制備的氫氧化鋁的次膦酸改性情況，本發(fā)明將未改性的氫氧化鋁和改性過后的氫氧化鋁進(jìn)行了紅外光譜測試和掃描電鏡分析，其結(jié)果分別見附圖1和圖2 ；圖1為未改性的氫氧化鋁和有機(jī)次膦酸改性的氫氧化鋁的紅外光譜圖，從其中可以看出有機(jī)次膦酸改性后的氫氧化鋁明顯出現(xiàn)了一些有機(jī)官能團(tuán)的振動(dòng)峰信息，如箭頭所指示，如C-H的伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)，CH=CH2的特征伸縮振動(dòng)峰和彎曲振動(dòng)峰，再如苯環(huán)的特征振動(dòng)峰， Cen的伸縮振動(dòng)峰等等，都證明了有機(jī)次膦酸已接枝到氫氧化鋁或和氫氧化鋁發(fā)生了反應(yīng)；從圖2掃描電鏡照片可以看出，二烯丙基次膦酸，二(3-甲氧基-3-氧丙基)次膦酸和二 (2-氰乙基)次膦酸并沒有破壞氫氧化鋁的晶型，但其表面比起未改性的氫氧化鋁而言不再光滑，即改性劑的接枝破壞了其表面狀態(tài)；而二芐基次膦酸改性氫氧化鋁呈棒狀，表面了二芐基次膦酸不但對氫氧化鋁進(jìn)行了改性，而且二芐基次膦酸在改性過程中使得氫氧化鋁的晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生了很大的變化，其長度約為10 25 μ m ；
(4)采用本發(fā)明，制得的次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑中每分子的改性劑具有較高的磷含量，包括改性氫氧化鋁；較高的含磷量可以提高基體樹脂的阻燃性能，表現(xiàn)在含磷化合物在高溫下釋放的小分子磷酸能夠縮聚得到聚磷酸，從而在基體樹脂表面形成隔離層，以阻斷樹脂的燃燒；采用制得的次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑還具有較好的熱穩(wěn)定性，初次分解溫度為268°C到281°C，二次分解溫度為382°C到496°C ；此外，采用本發(fā)明制備得到的環(huán)氧樹脂復(fù)合材料，由于改性氫氧化鋁具有較好的疏水性，和基體樹脂的相容性有所提高，因而復(fù)合材料的機(jī)械性能有明顯提高；
(5)本發(fā)明制備工藝簡便，原料成本較低，反應(yīng)條件溫和，后處理簡單，生成成本低，得到的次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的阻燃效率高，用于環(huán)氧樹脂的阻燃改性(物理改性)、特別適用于雙酚A縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂的阻燃改性，效果良好，實(shí)用性強(qiáng)。


圖1為氫氧化鋁和四種有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的紅外光譜圖，圖中ATH 為氫氧化鋁，F(xiàn)Rs-I為二烯丙基次膦酸改性氫氧化鋁，F(xiàn)Rs-2為二(3-甲氧基_3_氧丙基)次膦酸改性氫氧化鋁，F(xiàn)Rs-3為二芐基次膦酸改性氫氧化鋁，F(xiàn)Rs-4為二(2-氰乙基)次膦酸改性氫氧化鋁；
圖2 圖6為四種有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的掃描電鏡圖；其中
圖2為氫氧化鋁的掃描電鏡圖3為二烯丙基次膦酸改性氫氧化鋁的掃描電鏡圖4為二(3-甲氧基-3-氧丙基)次膦酸改性氫氧化鋁的掃描電鏡圖5為二芐基次膦酸改性氫氧化鋁的掃描電鏡圖6為二(2-氰乙基)次膦酸改性氫氧化鋁的掃描電鏡圖。
具體實(shí)施例方式下面給出的實(shí)施例擬以對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但不能理解為是對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容對本發(fā)明作出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1
本實(shí)施例制備的是有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑，具體步驟和條件為 二烯丙基次膦酸改性氫氧化鋁2. 8g(19. 2mmol) 二烯丙基次膦酸，以及30ml乙酸，同氮?dú)獬?，在攪拌下加?. Og氫氧化鋁。室溫反應(yīng)36小時(shí)后，收集白色沉淀物，過濾，分別用去離子水，乙醇，丙酮洗滌，之后于50°C下真空干燥12小時(shí)，得到蓬松的白色粉末。初始分解溫度為278. O0C，失重為19. 5%。二次分解溫度為488. 6°C，失重為26. 8%。實(shí)施例2:
本實(shí)施例制備的是有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑，具體步驟和條件為 二(3-甲氧基-3-氧丙基)次膦酸改性氫氧化鋁方法同案例5，最后得到白色沉淀物， 過濾，分別用去離子水，乙醇，丙酮洗滌，之后于50°C下真空干燥12小時(shí)。初始分解溫度為 280. 7V，失重為16. 3%。二次分解溫度為382. 0°C，失重為30. 6%。實(shí)施例3:
本實(shí)施例制備的是有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑，具體步驟和條件為 二芐基次膦酸改性氫氧化鋁方法同案例5，最后得到白色沉淀物，過濾，分別用去離子水，乙醇，丙酮洗滌，之后于50°C下真空干燥12小時(shí)。初始分解溫度為268. 2°C，失重為 4. 47%。二次分解溫度為495. 90C，失重為65. 5%。實(shí)施例4:
本實(shí)施例制備的是有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑，具體步驟和條件為 二(2-氰乙基)次膦酸改性氫氧化鋁同案例5 最后得到白色沉淀物，過濾，分別用去離子水，乙醇，丙酮洗滌，之后于50°C下真空干燥12小時(shí)。初始分解溫度為280. 0°C，失重為23. 0%。二次分解溫度為444. 20C，失重為14. 8%。實(shí)施例5:
本實(shí)施例制備的是有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料，具體步驟和條件
為
二烯丙基次膦酸改性氫氧化鋁/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料按配比將上述實(shí)施例5中改性氫氧化鋁分散于甲苯中，并和環(huán)氧樹脂的甲苯溶液混合，邊抽真空邊攪拌30分鐘后，旋蒸出去甲苯。加入甲基六氫苯酐和三乙胺并于程序溫度下固化，結(jié)束后自然冷卻到室溫。得到的含7. 5%上述改性氫氧化鋁的復(fù)合材料在空氣中初始分解溫度為380. 6°C，最快失重溫度為420. 5°C，殘余率為18. 4%，極限氧指數(shù)LOI值為23. 6。實(shí)施例6:
本實(shí)施例制備的是有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料，具體步驟和條件
為
二(3-甲氧基-3-氧丙基)次膦酸改性氫氧化鋁/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料按配比將實(shí)施例6中改性氫氧化鋁分散于甲苯中，并和環(huán)氧樹脂的甲苯溶液混合，邊抽真空邊攪拌30分鐘后，旋蒸出去甲苯。加入甲基六氫苯酐和三乙胺并于程序溫度下固化，結(jié)束后自然冷卻到室溫。得到的含7. 5%上述改性氫氧化鋁的復(fù)合材料在空氣中初始分解溫度為390. 5°C，最快失重溫度為424. 2°C，殘余率為20. 2%，極限氧指數(shù)LOI值為23. 4。實(shí)施例7
本實(shí)施例制備的是有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料，具體步驟和條件
為
二芐基次膦酸改性氫氧化鋁/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料按配比將實(shí)施例7中改性氫氧化鋁分散于甲苯中，并和環(huán)氧樹脂的甲苯溶液混合，邊抽真空邊攪拌30分鐘后，旋蒸出去甲苯。加入甲基六氫苯酐和三乙胺并于程序溫度下固化，結(jié)束后自然冷卻到室溫。得到的含7. 5%上述改性氫氧化鋁的復(fù)合材料在空氣中初始分解溫度為354. 6°C，最快失重溫度為
6407. 2°C，殘余率為22. 0%，極限氧指數(shù)LOI值為28. 6。實(shí)施例8:
本實(shí)施例制備的是有機(jī)次膦酸改性氫氧化鋁/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料，具體步驟和條件
為
二(2-氰乙基)次膦酸改性氫氧化鋁/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料按配比將實(shí)施例8中改性氫氧化鋁分散于甲苯中，并和環(huán)氧樹脂的甲苯溶液混合，邊抽真空邊攪拌30分鐘后，旋蒸出去甲苯。加入甲基六氫苯酐和三乙胺并于程序溫度下固化，結(jié)束后自然冷卻到室溫。得到的含7. 5%上述改性氫氧化鋁的復(fù)合材料在空氣中初始分解溫度為384. 9°C，最快失重溫度為424. 1°C，殘余率為19. 9%，極限氧指數(shù)LOI值為23. 8。實(shí)施例9
一種次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的制備方法，包括下列步驟
a、配料取原料氫氧化鋁，按氫氧化鋁質(zhì)量的10倍的比例取有機(jī)溶劑冰乙酸，按氫氧化鋁有機(jī)次膦酸為1:1.0的摩爾比取有機(jī)次膦酸；
b、反應(yīng)將氫氧化鋁在(超聲或機(jī)械)攪拌下分散于有機(jī)溶劑冰乙酸中、得氫氧化鋁分散液；在(劇烈)攪拌下，將有機(jī)次膦酸(改性劑)加入到氫氧化鋁分散液中，通氮?dú)?0分鐘 (以除去空氣中的水分，氧氣和二氧化碳)后，于室溫下反應(yīng)36h，得反應(yīng)后物料；
所述有機(jī)次膦酸為二烯丙基次膦酸、二(3-甲氧基-3-氧丙基)次膦酸、或二芐基次膦酸和二(2-氰乙基)次膦酸，所述有機(jī)次膦酸的制備方法可以參考比亞爾O； Org. Chem, 1999，64，2119-2123.)和博以德(TfeiraAei/ro/ Zeiiers, 1992，33，813-816.)的文章中所提及的“BTSP”法，所述有機(jī)次膦酸也為市售原料；
C、后處理將反應(yīng)后物料趁熱過濾，固體物分別用去離子水、乙醇、丙酮洗滌(可以分別洗滌2 5次，每次洗滌的洗滌劑用量可以為固體物體積的1 10倍，后同)，之后將固體物干燥(可以于溫度50° C 80° C、壓力0. 065 0. 085Mpa下真空干燥6 12小時(shí)，也可以采用現(xiàn)有技術(shù)中的其它干燥方式，后同)，即制得產(chǎn)物-次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑。實(shí)施例10
一種次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的制備方法，包括下列步驟
a、配料取原料氫氧化鋁，按氫氧化鋁質(zhì)量的13倍的比例取有機(jī)溶劑冰乙酸，按氫氧化鋁有機(jī)次膦酸為1:1. 5的摩爾比取有機(jī)次膦酸；
b、反應(yīng)將氫氧化鋁在(超聲或機(jī)械)攪拌下分散于有機(jī)溶劑冰乙酸中、得氫氧化鋁分散液；在(劇烈)攪拌下，將有機(jī)次膦酸(改性劑)加入到氫氧化鋁分散液中，通氮?dú)?0分鐘 (以除去空氣中的水分，氧氣和二氧化碳)后，于50°C下反應(yīng)30h，得反應(yīng)后物料；
所述有機(jī)次膦酸為二烯丙基次膦酸、二(3-甲氧基-3-氧丙基)次膦酸、或二芐基次膦酸和二(2-氰乙基)次膦酸，所述有機(jī)次膦酸的制備方法可以參考比亞爾O； Org. Chem, 1999，64，2119-2123.)和博以德(TfeiraAei/ro/ Zeiiers, 1992，33，813-816.)的文章中所提及的“BTSP”法，所述有機(jī)次膦酸也為市售原料；
C、后處理將反應(yīng)后物料趁熱過濾，固體物分別用去離子水、乙醇、丙酮洗滌，之后將固體物干燥(可以于溫度50° C 80° C、壓力0. 065 0. 085Mpa下真空干燥6 12小時(shí))，即制得產(chǎn)物-次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑。實(shí)施例11 一種次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的制備方法，包括下列步驟
a、配料取原料氫氧化鋁，按氫氧化鋁質(zhì)量的15倍的比例取有機(jī)溶劑冰乙酸，按氫氧化鋁有機(jī)次膦酸為1: 2.0的摩爾比取有機(jī)次膦酸；
b、反應(yīng)將氫氧化鋁在(超聲或機(jī)械)攪拌下分散于有機(jī)溶劑冰乙酸中、得氫氧化鋁分散液；在(劇烈)攪拌下，將有機(jī)次膦酸(改性劑)加入到氫氧化鋁分散液中，通氮?dú)?0分鐘 (以除去空氣中的水分，氧氣和二氧化碳)后，于80°C下反應(yīng)Mh，得反應(yīng)后物料；
所述有機(jī)次膦酸為二烯丙基次膦酸、二(3-甲氧基-3-氧丙基)次膦酸、或二芐基次膦酸和二(2-氰乙基)次膦酸，所述有機(jī)次膦酸的制備方法可以參考比亞爾O； Org. Chem, 1999，64，2119-2123.)和博以德(TfeiraAei/ro/ Zeiiers, 1992，33，813-816.)的文章中所提及的“BTSP”法，所述有機(jī)次膦酸也為市售原料；
C、后處理將反應(yīng)后物料趁熱過濾，固體物分別用去離子水、乙醇、丙酮洗滌，之后將固體物干燥(可以于溫度50° C 80° C、壓力0. 065 0. 085Mpa下真空干燥6 12小時(shí))，即制得產(chǎn)物-次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑。
實(shí)施例 12—18:
一種次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的制備方法，包括下列步驟
a、配料取原料氫氧化鋁，按氫氧化鋁質(zhì)量的10 15倍的比例取有機(jī)溶劑冰乙酸，按氫氧化鋁有機(jī)次膦酸為1 1. 0 2. 0的摩爾比取有機(jī)次膦酸；
各實(shí)施例的原料組成和摩爾比例見下表
權(quán)利要求
1.一種次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的制備方法，其特征是包括下列步驟a、配料取原料氫氧化鋁，按氫氧化鋁質(zhì)量的10 15倍的比例取有機(jī)溶劑冰乙酸，按氫氧化鋁有機(jī)次膦酸為1 1. 0 2. 0的摩爾比取有機(jī)次膦酸；b、反應(yīng)將氫氧化鋁在攪拌下分散于有機(jī)溶劑冰乙酸中、得氫氧化鋁分散液；在攪拌下，將有機(jī)次膦酸加入到氫氧化鋁分散液中，通氮?dú)?0 30分鐘后，于室溫 80° C下反應(yīng) M 36h，得反應(yīng)后物料；所述有機(jī)次膦酸為二烯丙基次膦酸、二(3-甲氧基-3-氧丙基)次膦酸、或二芐基次膦酸和二(2-氰乙基)次膦酸；C、后處理將反應(yīng)后物料趁熱過濾，固體物分別用去離子水、乙醇、丙酮洗滌，之后將固體物干燥，即制得產(chǎn)物-次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑。
2.按權(quán)利要求1所述次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的制備方法，其特征是所述有機(jī)溶劑替換為二氧六環(huán)、二甲苯、甲苯、四氫呋喃或N，N- 二甲基甲酰胺中的一種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑的制備方法，其特征是包括取氫氧化鋁，按氫氧化鋁質(zhì)量的10～15倍的比例取有機(jī)溶劑冰乙酸，按氫氧化鋁有機(jī)次膦酸為1:1.0～2.0的摩爾比取有機(jī)次膦酸；將氫氧化鋁分散于有機(jī)溶劑冰乙酸中，攪拌下將有機(jī)次膦酸加入到氫氧化鋁分散液中，通氮?dú)?0～30分鐘后，于室溫～80oC下反應(yīng)24～36h，得反應(yīng)后物料；將反應(yīng)后物料趁熱過濾，固體物經(jīng)洗滌、干燥，即制得次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑。采用本發(fā)明，制得的次膦酸改性氫氧化鋁阻燃劑具有較好的熱穩(wěn)定性、疏水性，用于環(huán)氧樹脂復(fù)合材料中，復(fù)合材料的機(jī)械性能等明顯提高、阻燃性能良好。
文檔編號(hào)C09C1/40GK102329525SQ20111018960
公開日2012年1月25日 申請日期2011年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月7日
發(fā)明者曹克, 楊軍校, 馬佳俊, 黃亞文 申請人:西南科技大學(xué)