專利名稱：透明被膜形成用涂布液以及帶透明被膜的基材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及表面處理了的導(dǎo)電性無機氧化物微粒在透明被膜中形成鏈狀結(jié)構(gòu)且高分散，因此導(dǎo)電性無機氧化物微粒的摻入量少的情況下也能夠具有高導(dǎo)電性，且透明性高，著色以及干涉條紋被抑制，經(jīng)濟性良好的透明被膜形成用涂布液以及帶透明被膜的基材。
背景技術(shù)：
以往，為了提高玻璃、塑料板、塑料透鏡等基材表面的耐擦傷性，已知在基材表面形成具有硬質(zhì)涂膜功能的透明被膜的方法，作為這樣的透明被膜，實施將有機樹脂膜或無機膜形成于玻璃或塑料等的表面方法。并且，實施了在有機樹脂膜或無機膜中摻入樹脂顆粒或二氧化硅等無機顆粒而進一步提高耐擦傷性的方法。另外，使用于顯示裝置等時，在硬質(zhì)涂膜性的基礎(chǔ)上，為了防止異物、塵埃等的靜電附著，試圖通過對透明被膜賦予導(dǎo)電性來防止帶電的方法也在進行。已知為了賦予所述導(dǎo)電性而摻入導(dǎo)電性氧化物顆粒的方法。作為導(dǎo)電性氧化物顆粒，已知氧化錫，摻入Sb、F或P的氧化錫，氧化銦，摻入Sn或 F的氧化銦，五氧化銻，低價氧化鈦等。(專利文獻1 :日本專利特開2002-79616號公報)作為帶含有導(dǎo)電性氧化物顆粒的被膜的基材，本發(fā)明的申請人分別提出了帶含有具有燒綠石結(jié)構(gòu)的五氧化銻微粒的透明帶電防止膜的基材(專利文獻2，日本專利特開 2001-7 號公報)，帶含有五氧化銻微粒的的硬涂膜的基材(專利文獻3 日本專利特開 2004-50810號公報)，進一步，帶含有鏈狀五氧化銻微粒的硬涂膜的基材(專利文獻4 日本專利特開2005-1390 號公報)，并且還提出了帶含有通過有機硅化合物的水解物連接導(dǎo)電性微粒的鏈狀導(dǎo)電性微粒(ΑΤΟ以外的各種的)的透明導(dǎo)電性被膜的基材(專利文獻 5 日本專利特開2006-339113號公報)。專利文獻專利文獻1日本專利特開2002-79616號公報專利文獻2日本專利特開2001-7 號公報專利文獻3日本專利特開2004-50810號公報專利文獻4日本專利特開2005-139026號公報專利文獻5日本專利特開2006-339113號公報發(fā)明的揭示但是，以往的帶使用了導(dǎo)電性氧化物顆粒的被膜的基材中，例如使用五氧化銻微粒時，雖然透明性良好，但是導(dǎo)電性低，因此防止帶電性能不充分。為此，如果增加五氧化銻微粒的含量，則存在產(chǎn)生干涉條紋或經(jīng)濟性降低的問題。另外，使用摻入P的氧化錫(PTO)時，與使用五氧化銻微粒的情況相比，雖然防止帶電性能提高，但是透明性變得不充分，如果使用摻入Sb的氧化錫(ATO)，則雖然能夠進一步提高防止帶電性能，但是透明性降低，或可能會著色而透射率降低。并且，如果使用摻入Sn的氧化銦(ITO)，則雖然防止帶電性能進一步提高，但是透明性、著色性方面存在問題。對于氧化錫、氧化銦，已知如上所述通過摻入摻雜劑來提高導(dǎo)電性的方法。但是， 雖然摻入P的氧化錫微粒(PTO)、摻入Sn的氧化銦微粒(ITO)、摻入Sb的氧化錫微粒(ATO) 的導(dǎo)電性高，但是存在透明性降低或著色的問題，并且可能會基于基材、基質(zhì)成分的折射率產(chǎn)生干涉條紋，如果為了抑制著色而減少含量，則有可能防止帶電性能變得不充分。因此，為了提高導(dǎo)電性，如專利文獻4所述，即使通過將微粒連接成鏈狀，減少粒界電阻，減少顆粒本身的使用量，也難以獲得維持充分的防止帶電性能、且無著色、無干涉條紋的透明被膜。并且，以往，同時要求硬質(zhì)涂層性能、防止帶電性能兩者時，實施在硬質(zhì)涂層上形成額外的防止帶電層，但是希望通過一次涂布就能夠形成具有硬質(zhì)涂膜性能和防止帶電性能的透明被膜的涂布液以及帶透明被膜的基材。本發(fā)明者基于這些問題認真研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)如果使用酮類分散介質(zhì)和，作為基質(zhì)形成成分使用例如環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂，則能夠獲得表面處理了的導(dǎo)電性無機氧化物顆粒在透明被膜中以高分散的鏈狀粒子的形式存在，且即使使用少量也具有高導(dǎo)電性且透明性高，著色以及干涉條紋被抑制了的硬質(zhì)涂膜性良好的透明被膜，從而完成了本發(fā)明?！?〕透明被膜形成用涂布液，含有導(dǎo)電性無機氧化物微粒、基質(zhì)形成成分以及分散介質(zhì)，所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒經(jīng)以下述式(1)表示的有機硅化合物表面處理而形成， 分散介質(zhì)含有酮類，總固體成分的濃度在1-60質(zhì)量％的范圍內(nèi)，表面處理了的導(dǎo)電性無機氧化物微粒為非凝聚且高分散，其作為固體成分的濃度在0.01-6質(zhì)量％的范圍內(nèi)，基質(zhì)形成成分的固體成分的濃度在0. 1-59. 4質(zhì)量％的范圍內(nèi)，獲得的透明被膜中導(dǎo)電性無機氧化物微粒能形成為鏈狀結(jié)構(gòu)。Rn-SiX4^n(1)其中，R為碳數(shù)1-10的非取代或取代的烴基，相互相同或不同。X 碳數(shù)1-4的烷氧基、羥基、鹵素、氫、η :0-3的整數(shù)?！?〕上述〔1〕的透明被膜形成用涂布液，其中，所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒為摻入 Sb的氧化錫(ATO)微粒和/或摻入P的氧化錫(PTO)微粒，平均粒徑在5-lOnm的范圍內(nèi)?！?〕上述〔1〕或〔2〕的透明被膜形成用涂布液，其中，所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒為3個以上的導(dǎo)電性無機氧化物微粒的一次粒子鏈狀連接的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒。〔4〕上述〔1〕 〔3〕的透明被膜形成用涂布液，其中，所述基質(zhì)形成成分為烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)?！?〕上述〔4〕的透明被膜形成用涂布液，其中，所述烯化氧改性丙烯酸類樹脂㈧ 為環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂?！?〕上述〔1〕 〔5〕的透明被膜形成用涂布液，其中，所述基質(zhì)形成成分為烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)、且還含有非改性丙烯酸類樹脂(B)，所述非改性丙烯酸類樹脂(B) 和所述烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)的固體成分的重量比(B) (A)在5 95 50 50 的范圍內(nèi)?！?〕上述〔1〕 〔6〕的透明被膜形成用涂布液，其中，所述分散介質(zhì)的酮類為選自丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基銅、丁基甲基酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮、二丙基酮、甲基戊基酮、二異丁基酮、異佛爾酮、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯的一種以上?！?〕上述〔7〕的透明被膜形成用涂布液，其中，所述分散介質(zhì)的酮類為丙酮和/或
甲基乙基酮?！?〕帶透明被膜的基材，含有基材以及形成于該基材表面的透明被膜，所述透明被膜含有導(dǎo)電性無機氧化物微粒和基質(zhì)成分，且所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒經(jīng)以下述式(1) 表示的有機硅化合物表面處理而形成，該導(dǎo)電性無機氧化物微粒在透明被膜中構(gòu)成鏈狀結(jié)構(gòu)，且高分散，透明被膜中的該導(dǎo)電性無機氧化物微粒的含量為1-12質(zhì)量％的范圍內(nèi)，透明被膜的表面電阻在108 1011 Ω / □范圍內(nèi)，霧度為0. 3%以下，總光線透射率為90%以上，且基材的折射率(Ns)和所述透明被膜的折射率(NH)之差為0. 02以下。Rn-SiX4-n(1)其中，R為碳數(shù)1-10的非取代或取代的烴基，相互相同或不同。X 碳數(shù)1-4的烷氧基、羥基、鹵素、氫、η :0-3的整數(shù)。〔10〕上述〔9〕的帶透明被膜的基材，其中，所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒為摻入Sb 的氧化錫(ATO)微粒和/或摻入P的氧化錫(PTO)微粒，構(gòu)成鏈狀結(jié)構(gòu)的一次粒子的平均粒徑在5-lOnm的范圍內(nèi)，且連接數(shù)為3以上?！?1〕上述〔9〕或〔10〕的帶透明被膜的基材，其中，所述基質(zhì)成分為烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)?！?2〕上述〔11〕的帶透明被膜的基材，其中，所述烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)為環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂。〔13〕上述〔9〕 〔12〕的帶透明被膜的基材，其中，所述基質(zhì)成分還含有非改性丙烯酸類樹脂(B)，所述非改性丙烯酸類樹脂(B)和所述烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)的固體成分的重量比(B) (A)在5 95 50 50的范圍內(nèi)?！?14〕上述〔9〕 〔13〕的帶透明被膜的基材，其中，所述透明被膜的膜厚在1_20 μ m 的范圍內(nèi)?！?5〕上述〔9〕 〔14〕的帶透明被膜的基材，其中，所述基材為三乙酰纖維素?！?6〕上述〔9〕 〔15〕的帶透明被膜的基材，其中，所述透明被膜是使用權(quán)利要求 1 8所述的透明被膜形成用涂布液而獲得。根據(jù)本發(fā)明，可以提供即使導(dǎo)電性無機氧化物微粒的混合量少也能夠具有高導(dǎo)電性能、透明性良好且無著色、無干涉條紋，防止帶電性能良好，且與基材的密合性、耐擦傷性、刮痕硬度、鉛筆硬度等良好，且經(jīng)濟性也良好的用于形成帶透明被膜的基材的透明被膜形成用涂布液以及帶透明被膜的基材。雖然其理由并不明確，但是認為由于使用特定的溶劑和基質(zhì)形成成分，因此涂布液中的單分散顆粒在透明被膜中構(gòu)成鏈狀粒子，另外，使用鏈狀粒子時，鏈狀粒子不凝聚且成為高分散的狀態(tài)，提高防止帶電性能，且進一步提高與基材的密合性、耐擦傷性、刮痕硬度、鉛筆硬度。附圖的簡單說明

圖1為表示實施例1的顆粒的分散狀態(tài)的掃描型電子顯微鏡照片。圖2為表示比較例1的顆粒的分散狀態(tài)的掃描型電子顯微鏡照片。發(fā)明的具體實施方式
首先，對本發(fā)明的透明被膜形成用涂布液進行說明。誘明被膜形成用涂布液本發(fā)明的透明被膜形成用涂布液含有導(dǎo)電性無機氧化物微粒、基質(zhì)形成成分以及分散介質(zhì)。導(dǎo)電件無機氧化物微粒作為本發(fā)明中使用的導(dǎo)電性無機氧化物微粒，可使用具有導(dǎo)電性的以往公知的無機氧化物微粒，較好是選自氧化錫，摻入了 Sb、F或P的氧化錫，氧化銦，摻入了 Sn或F的氧化銦，氧化銻的一種以上。如果使用這樣的導(dǎo)電性無機氧化物微粒，則可獲得具有防止帶電性能的透明被膜。其中，摻入Sb的氧化錫(ATO)微粒、摻入P的氧化錫(PTO)微粒的導(dǎo)電性高，因此可以減少導(dǎo)電性無機氧化物微粒的使用量，并且著色被抑制，所以即使形成厚膜也能夠獲得透明性良好的帶透明被膜的基材。涂布液中的導(dǎo)電性無機氧化物微?？梢詾橐淮瘟Ｗ樱部梢詾轭A(yù)先連接成鏈狀的鏈狀粒子(二次粒子)。由于本發(fā)明的涂布液中使用特定的溶劑和基質(zhì)成分，因此即使在涂布液中分散一次粒子，也能夠在形成透明被膜時連接而形成鏈狀粒子。導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)的平均粒徑優(yōu)選5-lOnm，進一步優(yōu)選在 5-8nm的范圍內(nèi)。如果導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)的平均粒徑小，則有可能無法充分形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)，并且具有形成凝聚顆粒的傾向，提高導(dǎo)電性的效果可能會不充分。另外，如果凝聚，則可能會透明性降低或霧度變高。即使導(dǎo)電性無機氧化微粒(一次粒子)的平均粒徑過大，也會減少透明被膜中鏈狀化的傾向，即使鏈狀化也難以有效地形成導(dǎo)電性傳遞，因此導(dǎo)電性的提高效果可能會不夠充分。另外，本發(fā)明的“一次粒子”是指單分散的無機氧化物微粒。另外，鏈狀粒子是指 3個以上的上述一次粒子連接而形成的粒子。對導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)的平均粒徑，測定透射電子顯微鏡照片 (TEM)，且測定100個顆粒的粒徑、求出其平均值。另外，本發(fā)明中使用的導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)的折射率的測定方法是，作為標準折射液使用CARGILL制造的系列A、AA，且通過以下方法測定。(1)將導(dǎo)電性無機氧化微粒分散液取至蒸發(fā)器中，使分散介質(zhì)蒸發(fā)。(2)將其在80°C下干燥12小時，獲得粉末。(3)將已知折射率的2、3滴的標準折射液滴加在玻璃板上，其中混合上述粉末。(4)用各種標準折射液進行上述(3)的操作，將混合液變成透明時的標準折射液的折射率作為導(dǎo)電性無機氧化物微粒的折射率。本發(fā)明中使用的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒中的導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)的連接數(shù)為3以上，進一步為5、特別是10以上為優(yōu)選。如果導(dǎo)電性無機氧化微粒(一次粒子)的連接數(shù)少，則無法充分獲得提高導(dǎo)電性的效果，因此，為了獲得期望的導(dǎo)電性，無法減少導(dǎo)電性無機氧化物顆粒的使用量，因此著色抑制效果可能會變得不充分。預(yù)先鏈狀化了的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(二次粒子)可以通過基于專利文獻4所示的方法制造。對于導(dǎo)電性無機氧化物微粒(二次粒子)，測定導(dǎo)電性無機氧化物微粒(二次粒子)的透射電子顯微鏡照片(TEM)、測定100個一次粒子的粒徑且求得其平均值，連接數(shù)是通過僅針對連接了一次粒子的鏈狀粒子求出50個連接數(shù)，且將其平均值作為連接數(shù)而求得。透明被膜形成用涂布液中的導(dǎo)電性無機氧化物微粒的濃度是，作為固體成分為 0. 01-6質(zhì)量％，進一步在0. 02-4. 8質(zhì)量％的范圍內(nèi)較好。如果透明被膜形成用涂布液中的導(dǎo)電性無機氧化物微粒的濃度小，則可能會導(dǎo)電性能變得不充分，獲得的帶透明被膜的基材的防止帶電性能變得不充分。另外，即使導(dǎo)電性無機氧化物微粒過多，也有可能所獲得的透明被膜的著色變得顯著，透射率降低或透明被膜的折射率變高，因此基于基材的折射率可能會產(chǎn)生干涉條紋。這樣的導(dǎo)電性無機氧化物微粒是經(jīng)下述式(1)表示的有機硅化合物表面處理。Rn-SiX4^n(1)其中，R為碳數(shù)1-10的非取代或取代的烴基，相互相同或不同。X 碳數(shù)1-4的烷氧基、羥基、鹵素、氫、η :0-3的整數(shù)。作為所述式⑴表示的有機硅化合物，可例舉四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙
氧基硅烷、四丁氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β甲氧基乙氧基)硅烷、3，3，3_三氟丙基三甲氧基硅烷、甲基-3，3，3-三氟丙基二甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基甲基三甲氧基硅烷、 Y-環(huán)氧丙氧基甲基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、 Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y 環(huán)氧丙氧基乙氧基)丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、Y _(甲基)丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、3-脲基異丙基丙基三乙氧基硅烷、全氟辛基乙基三甲氧基硅烷、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、全氟辛基乙基三異丙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、Ν-β (氨基乙基)Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-β (氨基乙基)Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-Y -氨基丙基三甲氧基硅烷、Y -巰基丙基三甲氧基硅烷、三甲基硅醇、甲基三氯硅烷等以及它們的混合物。其中，如果用所述式(1)中η = 0的有機硅化合物進行表面處理，則使用導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)時，導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)在形成透明被膜時成為鏈狀化且鏈狀化了的顆粒具有高分散的傾向，使用預(yù)先鏈狀化了的顆粒時，形成透明被膜時，鏈狀化了的顆粒具有高分散的傾向。
導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)的表面處理進行如下。例如，導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)的醇分散液中添加一定量的所述有機硅化合物，其中加水，據(jù)需要添加作為有機硅化合物的水解用催化劑的酸或堿，水解有機硅化合物。此時，有機硅化合物的使用量與導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)的大小也相關(guān)，但作*Rn-SiO(4_n)/2時約為導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)的2-30質(zhì)量％，進一步在3-10質(zhì)量％的范圍內(nèi)優(yōu)選。如上所述，如果用有機硅化合物作表面處理，則在透明被膜形成用涂布液中均勻且高分散的同時，提高穩(wěn)定性，且在透明被膜中鏈狀化且鏈狀化了的顆粒高分散，通過使用少量的導(dǎo)電性無機氧化物微粒，則能夠獲得高導(dǎo)電性，透明性、透射率、硬度等良好的透明被膜。另外，對于鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(二次粒子)的表面處理，在鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒的制造過程中，將前述式(1)表示的有機硅化合物水解而使用，連接導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)的同時實施表面處理?；|(zhì)形成成分作為基質(zhì)形成成分，較好使用烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)作為烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)，可例舉環(huán)氧乙烷改性丙烯酸樹脂、環(huán)氧丙烷改性丙烯酸樹脂等。如果使用這樣的烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)，則后述的分散介質(zhì)為酮類分散介質(zhì)的情況下，即使使用前述表面處理了的導(dǎo)電性無機氧化物微粒(一次粒子)也能夠在獲得的透明被膜中具有鏈狀結(jié)構(gòu)且高分散，且即使導(dǎo)電性無機氧化物微粒的使用量少的情況下也能夠獲得導(dǎo)電性良好的透明被膜。尤其是，從這些觀點考慮，較好是環(huán)氧乙烷改性丙烯酸樹脂。另外，基質(zhì)形成成分是這樣的丙烯酸樹脂聚合反應(yīng)前的物質(zhì)。在本發(fā)明中，在烯化氧改性丙烯酸類樹脂㈧的基礎(chǔ)上，較好是還含有非改性丙烯酸類樹脂(B)。通過使用這樣的非改性丙烯酸類樹脂(B)，能夠提高所獲得的透明被膜的強度、硬度、耐擦傷性。作為非改性丙烯酸類樹脂(B)，可例舉季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸異癸基酯、丙烯酸正十二酯、丙烯酸正十八酯、二甲基丙烯酸1，6_己二醇酯、甲基丙烯酸全氟辛基乙基酯、甲基丙烯酸三氟乙基酯、氨酯丙烯酸酯等以及其混合物。含有非改性丙烯酸類樹脂(B)時，非改性丙烯酸類樹脂(B)和烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)的固體成分的重量比(B)㈧在5 95 50 50，進一步在5 95 40 60的范圍內(nèi)為優(yōu)選。如果非改性丙烯酸類樹脂⑶少，則使用非改性丙烯酸類樹脂⑶的效果，即提高所獲得的透明被膜的強度、硬度、耐擦傷性的效果不充分，即使過多，也有可能導(dǎo)電性無機氧化物微粒鏈狀化的傾向減少，另外以導(dǎo)電性無機氧化物微?；蛞陨倭康膶?dǎo)電性無機氧化物微粒，有可能無法充分獲得提高導(dǎo)電性的效果。透明被膜形成用涂布液中的基質(zhì)形成成分的濃度以固體成分在0. 1 59. 4質(zhì)量％，進一步在0. 2 47. 8質(zhì)量％的范圍內(nèi)為優(yōu)選。
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如果透明被膜形成用涂布液中的基質(zhì)形成成分的濃度小，則導(dǎo)電性無機氧化物微粒的鏈狀化的傾向減少，另外以導(dǎo)電性無機氧化物微?；蛘咭陨倭康膶?dǎo)電性無機氧化微粒，可能會無法充分獲得提高導(dǎo)電性效果。另外，基質(zhì)形成成分減少，因此有可能所獲得的透明被膜的耐擦傷性、與基材的密合性變得不充分。即使透明被膜形成用涂布液中的基質(zhì)形成成分過多，也有可能導(dǎo)電性無機氧化物微粒減少，因此導(dǎo)電性變得不充分，獲得的帶透明被膜的基材的防止帶電性能變得不充分， 另外，有可能耐擦傷性、與基材的密合性變得不充分。分散介質(zhì)作為本發(fā)明中使用的分散介質(zhì)，適合使用酮類。具體地，可例舉丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基銅、丁基甲基酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮、二丙基酮、甲基戊基酮、二異丁基酮、異佛爾酮、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等酮類以及這些的混合分散介質(zhì)。其中，特別是，優(yōu)選丙酮、甲基乙基酮以及這些的混合物。分散介質(zhì)中可以含有酮類以外的分散介質(zhì)，作為酮類以外的分散介質(zhì)可例舉甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇(IPA)、丁醇、雙丙酮醇、糠醇、四氫糠醇、乙二醇、己二醇、異丙二醇等醇類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；乙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇異丙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚等醚類；甲苯、二甲苯等以及這些的混合物。如果并用這些混合的分散介質(zhì)和所述烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)，則使用導(dǎo)電性氧化物微粒(一次粒子)的情況下，形成透明被膜時具有導(dǎo)電性氧化物微粒(一次粒子) 鏈狀化的傾向，另外鏈狀導(dǎo)電性氧化物微粒不會相互凝聚，呈高分散，因此提高導(dǎo)電性，且即使使用少量的導(dǎo)電性氧化物微粒，也能夠獲得其導(dǎo)電性、透明性、透射率、硬度良好，干涉條紋被抑制了的透明被膜。分散介質(zhì)中的酮類的比例優(yōu)選30質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選40質(zhì)量％以上。如果酮類的比例少，則有可能在形成透明被膜時導(dǎo)電性氧化物微粒未鏈狀化，另外，有可能鏈狀導(dǎo)電性氧化物微粒相互凝聚，無法獲得透明被膜中鏈狀化的導(dǎo)電性氧化物微粒高分散了的透明被膜。另外，基材為TAC時，如果在涂布液中含有酮類，則TAC的表面膨潤或溶解而與透明被膜成分相互滲透，且邊界的光學界面不明顯，能夠抑制干涉條紋，但是酮類比例少時， 可能會無法獲得這樣的干涉條紋的抑制效果。另外，如果使用上述分散介質(zhì)，則作為基材使用TAC膜時，尤其是能夠獲得干涉條紋被抑制了的透明被膜。透明被膜形成用涂布液的濃度，以總固體成分計在1 60質(zhì)量％，進一步在2 40質(zhì)量％的范圍內(nèi)為優(yōu)選。如果透明被膜形成用涂布液的總固體成分濃度過低，則有可能導(dǎo)電性氧化物微粒鏈狀化的傾向消失且無法獲得提高導(dǎo)電性的效果，通過一次的涂布難以獲得厚膜的透明導(dǎo)電性被膜，如果重復(fù)涂布、多次干燥，則存在膜的強度降低或經(jīng)濟性降低的問題。另外，即使總固體成分濃度過多，也有可能涂布液的粘度增加，具有涂布性降低或所述導(dǎo)電性氧化物微粒鏈狀化了的顆?；蜴湢罨瘜?dǎo)電性氧化物微粒凝聚的傾向，無法獲得充分的導(dǎo)電性，另外，有可能獲得的透明被膜的霧度增加或耐擦傷性不充分。
采用浸漬法、噴涂法、旋涂法、凹印涂布法、輥涂法等公知的方法，將上述涂布液涂布于所述的基材上且干燥，通過加熱處理、紫外線照射等使其固化而形成透明被膜。通過上述加熱·紫外線照射等，基質(zhì)形成成分聚合而固化。下面，對本發(fā)明的透明被膜形成用涂布液進行說明。帶誘明被膜的基材本發(fā)明的帶透明被膜的基材包含基材和形成于基材表面的透明被膜。^M作為本發(fā)明所使用的基材，可使用以往公知的玻璃、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、三乙酰纖維素(TAC)等塑料片、塑料膜等、塑料板等。其中，較好是使用TAC、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂基材等。尤其是，對于TAC，在本發(fā)明的透明被膜形成用涂布液的分散介質(zhì)中使用酮類，因此TAC基材膨潤或溶解，TAC和透明被膜成分之間相互滲透，邊界的光學界面變得不明顯，使得折射率具有傾斜度，能夠抑制干涉條紋，因此優(yōu)選。本發(fā)明中使用的基材的折射率(Ns)在1. 49-1. 59，進一步在1. 49-1. 56，特別是在 1.49-1.52的范圍內(nèi)為優(yōu)選。基材的折射率(Ns)不在上述范圍內(nèi)時，難以調(diào)節(jié)透明被膜的折射率，因此可能會無法將與基材的折射率(Ns)的折射率之差控制在0.2以下，無法抑制干涉條紋。透明被膜透明被膜含有導(dǎo)電性無機氧化物微粒和基質(zhì)成分。導(dǎo)電性無機氧化物微粒在透明被膜中，使用于所述涂布液的表面處理了的導(dǎo)電性無機氧化物微粒采取鏈狀結(jié)構(gòu)且高分散。另外，上述鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒是指，涂布液中的所述一次粒子在形成被膜的過程中連接的微粒，預(yù)先連接的顆粒、以及預(yù)先連接了的顆粒之間或與一次粒子連接的顆粒。在這里，“高分散”的含義根據(jù)導(dǎo)電性無機氧化物微粒的含量有所不同，但具有如下含義，即所述導(dǎo)電性氧化物微粒鏈狀化了的粒子，鏈狀化導(dǎo)電性氧化物微粒未相互交織或未凝聚而集聚一方，而是呈以能夠目測透明被膜中的鏈狀結(jié)構(gòu)的狀態(tài)高分散的狀態(tài)。另外，也有可能鏈狀粒子之間進一步連接。透明被膜中的導(dǎo)電性無機氧化物微粒的連接數(shù)，通常，連接數(shù)為3以上，進一步為 5，尤其是10以上為優(yōu)選。如果鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒的連接數(shù)少，則可能會無法充分獲得提高導(dǎo)電性的效果。另外，預(yù)先使用鏈狀粒子時，也存在連接數(shù)進一步增加的情況，或單分散顆粒和鏈狀粒子連接的情況。對于本發(fā)明的透明被膜中鏈狀化導(dǎo)電性氧化物微粒高分散的理由不明確，但是， 認為，如上所述，本發(fā)明采用的特定的分散介質(zhì)，特定的樹脂以及前述涂布液的濃度有利于上述效果。另外，透明被膜中的導(dǎo)電性無機氧化物微粒的含量，以固體成分計在1-12質(zhì)量％，較好是在1-10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
透明被膜中的導(dǎo)電性無機氧化物微粒過少時，即使所述鏈狀化了的導(dǎo)電性微粒高分散，也有可能其導(dǎo)電性變得不充分。導(dǎo)電性無機氧化物微粒過多時，雖然也有可能提高導(dǎo)電性，但是能夠確認到來自于ΑΤΟ、PTO等無機氧化物的著色，總光線透射率變得不充分，或折射率變高，基于基材可能會產(chǎn)生干涉條紋?；|(zhì)成分作為基質(zhì)成分相當于前述烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)固化了的樹脂。另外，也可以同時含有所述烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)和非改性丙烯酸類樹脂(B)。并用非改性丙烯酸類樹脂⑶和烯化氧改性丙烯酸類樹脂㈧時，與前述基質(zhì)形成成分相同地，重量比(B) (A)在5 95 50 50，進一步在5 95 40 60的范圍內(nèi)為優(yōu)選。透明被膜中的基質(zhì)成分的含量，以固體成分計在88 99質(zhì)量％，進一步在90 99質(zhì)量％的范圍內(nèi)為優(yōu)選。如果透明被膜中的基質(zhì)成分少，則所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒相對變得多，可能會產(chǎn)生著色的問題。即使透明被膜中的基質(zhì)成分過多，也有可能導(dǎo)電性無機氧化物微粒減少，因此導(dǎo)電性變得不充分，防止帶電性能變得不充分?；牡恼凵渎?Ns)和前述透明被膜的折射率(Nh)之差為0. 02以下，較好是0. 01 以下。如果前述折射率之差超過0.02，則可能會產(chǎn)生明顯的干涉條紋，成為外觀上的問題，或使用于顯示裝置時圖像的視覺辨認度降低。在本發(fā)明中，透明被膜的折射率(Nh)在1. 49-1. 59，進一步在1. 49-1. 56，特別在 1.49-1.52的范圍內(nèi)為優(yōu)選。透明被膜的折射率(Nh)不在上述范圍內(nèi)時，與使用的基材的折射率(Ns)的折射率之差可能會大于0. 02，還可能產(chǎn)生干涉條紋。透明被膜的表面電阻值在IO8 IO11 Ω / □，較好是在IO8 101° Ω / □的范圍。如果透明被膜的表面電阻過低，則需要將所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒的含量設(shè)為 12質(zhì)量％以上，此時，有可能產(chǎn)生著色的問題。如果透明被膜的表面電阻值過大，則有可能防止帶電性能變得不充分。透明被膜的霧度在0. 3%以下，較好是0. 2%以下。霧度高的被膜的透明性不充分，有可能無法獲得所需的如對比度、視覺辨認度等光學特性。另外，透明被膜的總光線透射率為90%以上，較好是92%以上。如果總光線透射率低，則不僅無法獲得前述的所需的光學特性，而且著色而總光線透射率低的情況下，有可能對光學部件的設(shè)計或外觀性帶來不良影響。透明被膜的膜厚在1-20 μ m，進一步在4-15 μ m的范圍內(nèi)為優(yōu)選。如果透明被膜的膜厚過薄，則有可能無法獲得足夠的硬度、耐擦傷性，即使透明被膜的膜厚過厚，也可能由于膜厚因此會促進著色，或透射率變得不充分。在本發(fā)明中，所述透明被膜上，可以形成作為反射防止膜的具有比該透明被膜的折射率低的折射率的透明被膜。作為反射防止膜，可以形成以往公知的反射防止膜，例如， 適合使用本發(fā)明的申請人申請的日本專利特開2006-339113號公報中公開的反射防止膜形成用涂布液、反射防止膜。[實施例]以下，通過實施例進一步具體說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不受限于這些實施例。[實施例1]鏈狀導(dǎo)電件無機氧化物微粒(1)分散液的制備將130g的錫酸鉀和30g的酒石酸氧銻鉀溶解于400g的純水而制備混合溶液。將該制得的溶液，用12小時，在60°C，攪拌下添加到溶解1. Og的硝酸銨，且用氫氧化鉀將pH 調(diào)節(jié)為10. 5的IOOOg的純水中進行水解。此時，同時添加10%的硝酸溶液，將pH維持在 10. 5。過濾分離且清洗生成的沉淀物之后，再次使其分散于水中而制得固體成分濃度為20 質(zhì)量％的金屬氧化物前體的氫氧化物分散液。在溫度100°C下，將該分散液噴霧干燥而獲得金屬氧化物前體的氫氧化物粉體。通過將該粉體在空氣氣氛下，550°C下加熱處理2小時，獲得摻入Sb的氧化錫 (ATO)粉末。使60g的該粉末分散于140g的濃度為4. 3質(zhì)量％的氫氧化鈣水溶液中，將分散液維持在30°C的同時用砂磨機粉碎3小時而制得溶膠。接著，該溶膠中添加純水而將濃度稀釋至8質(zhì)量％。該溶膠的pH為5. 2。接著，用陰離子交換樹脂(三菱化學株式會社制，DIAION SANUPC)處理該溶膠，？!1設(shè)定為5.5。接著，在200°C下，進行對小時的水熱處理。接著，用陰離子交換樹脂(三菱化學株式會社制， DIAION SANUPC)處理之后，用陽離子交換樹脂(三菱化學株式會社制，DIAION SK1BH)處理，獲得PH為2. 7，濃度為8質(zhì)量％的溶膠。用超濾膜濃縮上述溶膠，制得由固體成分濃度為20質(zhì)量％的摻入Sb的氧化錫粒子構(gòu)成的導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液。導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)的平均粒徑為8nm。接著，將IOOg的濃度為20質(zhì)量％的導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液調(diào)節(jié)至 25°C，用3分鐘添加5. 2g的四乙氧基硅烷(多摩化學株式會社制，原硅酸乙酯，SiO2濃度為 28. 8質(zhì)量％ )之后，攪拌30分鐘。之后，用1分鐘添加IOOg的乙醇，經(jīng)過30分鐘升溫至 50°C，進行15小時的加熱處理。此時的固體成分的濃度為10質(zhì)量％。接著，利用超濾膜將分散介質(zhì)的水、乙醇溶劑置換為乙醇，制得固體成分的濃度20 質(zhì)量％的以有機硅化合物鏈狀化且表面處理了的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液。 構(gòu)成鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)的一次粒子的平均連接數(shù)為10個。另外，鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)的折射率為1.75。透明被膜形成用涂布液(1)的制備在IOOg的固體成分濃度為20質(zhì)量％的表面處理了的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒 (1)分散液和480g的環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂(共榮社化學株式會社制，，4卜7々U > 一卜TMP-3E0-A、樹脂濃度為100質(zhì)量％ )中，充分混合38. 4g的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社(f A 7 “ * VJ歹4 (株))制O力1 二 7 184)以及作為酮類溶劑的658g的丙酮、160g的甲基乙基酮，制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(1)。帶誘明被膜的基材(1)的制備將透明被膜形成用涂布液(1)以棒涂法(棒#10)涂布于TAC膜(凡納克株式會社(“f夕(株))制FT-PB80UL-M、厚度80 μ m，折射率1. 5)，在80°C下干燥120秒之后，照射300mJ/cm2的紫外線使其固化而獲得帶透明被膜的基材(1)。透明被膜的膜厚為 5 μ m0將該帶透明被膜的基材(1)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、表面電阻值、 密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表?？偣饩€透射率以及霧度是利用霧度計(Suga試驗機株式會社(卞力試験機(株))制)測定，反射率是利用分光光度計(日本分光會社，Ubest-55)測定。表面電阻值是利用表面電阻計(三菱化學株式會社制^ > 7夕)測定。另外，未涂布的TAC膜的總光線透射率為93. 2%，霧度為0. 2%，波長為550nm的光線的反射率為6.0%。另外，密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性是通過以下方法以及評價標準來評價，其結(jié)果示于表。另外，評價鏈狀粒子的分散狀態(tài)時的掃描型電子顯微鏡照片示于圖1。折射率將透明被膜形成用涂布液(1)涂布于有機硅晶片上，干燥且固化而形成透明被膜，用橢圓偏振儀(ULVAC公司制，EMS-1)測定透明被膜的折射率。將熒光燈的光照射帶透明被膜基材(1)，肉眼觀察透射中著色的存在與否。結(jié)果示于表1。評價標準無色透明而完全沒有確認到著色◎稍微確認到極薄的著色〇確認到薄的著色Δ確認到濃的著色X密合性帶透明被膜基材(1)的表面用刀以縱橫Imm的的間隔劃出11條平行的劃痕而制成100個方格，在其上粘接透明膠帶，再將在剝離透明膠帶時被膜未剝離而殘存的方格數(shù)分類為以下的4個級別，從而評價密合性。結(jié)果示于表1。殘存方格數(shù)100個 殘存方格數(shù)90-99個〇殘存方格數(shù)85-89個Δ殘存方格數(shù)84個以下X耐擦傷性的測定用#0000鋼絲棉，以荷重500g/cm2，滑動50次，肉眼觀察膜的表面，以下面的標準評價，其結(jié)果示于表1。評價標準未確認到線條的劃痕◎稍微確認到線條的劃痕〇確認到多個線條的劃痕Δ整個面被劃出X
干渉條紋在將帶透明被膜的基材(1)的背景設(shè)為黑的狀態(tài)下，使熒光燈的光反射于透明被膜表面，且肉眼觀察基于光的干涉的彩虹形狀的發(fā)生，且以下面的標準進行評價。完全沒有確認到彩虹形狀◎稍微確認到彩虹形狀〇明顯確認到彩虹形狀Δ清晰確認到彩虹形狀X鏈狀粒子的分散狀杰拍攝透明被膜的截面的透射電子顯微鏡照片，且觀察鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒的分散狀態(tài)，以下面的標準進行評價。鏈狀粒子未相互交織，以約均等間隔分散◎鏈狀粒子的一部分相互交織，但以約均等間隔分散〇鏈狀粒子的大部分相互交織，不均勻地分散Δ單分散粒子未鏈狀化、單分散或凝聚而分散，或鏈狀粒子成為凝聚顆粒，不均勻分散Χ[實施例2]誘明被膜形成用涂布液U)的制備在IOOg的與實施例1相同地制備的表面處理鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液和384g的環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂(大賽璐氰特株式會社(夕·、·寸4 f夂 ”(株))制EBECRYL40、樹脂濃度為100質(zhì)量％ )、作為非改性丙烯酸類樹脂的96g的二季戊四醇六丙烯酸酯(共榮化學株式會社制9 4卜7々 >」> 一卜dp E-6A、樹脂濃度100 質(zhì)量％)中，充分混合38. 4g的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社(千A 7《、> W子4 (株) 制0力1184)以及作為酮類溶劑的568g的丙酮、160g的甲基乙基酮，制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(2)。帶誘明被膜的基材U)的制備實施例1中，除了使用透明被膜形成用涂布液(2)以外，相同地制備帶透明被膜的基材⑵。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材O)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、表面電阻值、 密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。[實施例3]透明被膜形成用涂布液(3)的制備在IOOg的與實施例1相同地制得的表面處理鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液和^Sg的環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂(新中村化學工業(yè)株式會社制、NK酯(工7 f ^ )ATM-4E、樹脂濃度為100質(zhì)量％ )、192g的非改性丙烯酸類樹脂(共榮化學株式會社制 ，4卜7夕U l·—卜DPE-6A、樹脂濃度100質(zhì)量％)中，充分混合38. 4g的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社(f A ^《* YiJ〒4 (株))制O力1 ^ 7 184)以及作為酮類溶劑的
568g的丙酮、160g的甲基乙基酮，制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液 ⑶。帶誘明被膜的基材(3)的制備
實施例1中，除了使用透明被膜形成用涂布液(3)以外，相同地制備帶透明被膜的基材⑶。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材(3)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。[實施例4]誘明被膜形成用涂布液的制備在50g的與實施例1相同地制得的表面處理鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液和^Mg的環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂(新中村化學工業(yè)株式會社制、N K酯A T M-4E、 樹脂濃度為100質(zhì)量％)、196g的非改性丙烯酸類樹脂(共榮化學株式會社制，“7夕 U >—卜DPE-6A、樹脂濃度100質(zhì)量％ )中，充分混合39. 2g的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社(f * ~ U歹4 (株))制力1 二 7 184)以及作為酮類溶劑的600g的丙酮、169g的甲基乙基酮，制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(4)。帶誘明被膜的基材的制備實施例1中，除了使用透明被膜形成用涂布液(4)以外，相同地制備帶透明被膜的基材⑷。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。[實施例5]透明被膜形成用涂布液(5)的制備在IOOg的與實施例1相同地制得的表面處理鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液和108g的環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂(新中村化學工業(yè)株式會社制、NK酯ATM-4E、樹脂濃度為100質(zhì)量％ )、72g的非改性丙烯酸類樹脂(共榮化學株式會社制卜7々1J > 一卜DPE-6A、樹脂濃度100質(zhì)量％)中，充分混合14. 4g的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社 (^ ν ^ >j r (株))制O力1 二 7 184)以及作為酮類溶劑的188g的丙酮、 53g的甲基乙基酮，制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(5)。帶誘明被膜的基材(5)的制備實施例1中，除了使用透明被膜形成用涂布液(5)以外，相同地制備帶透明被膜的基材(5)。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材(5)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。[實施例6]透明被膜形成用涂布液㈩)的制備實施例3中，除了作為烯化氧改性丙烯酸類樹脂使用^Sg的環(huán)氧丙烷改性丙烯酸類樹脂(新中村化學工業(yè)株式會社制，NK酯ATM-4P、樹脂濃度100質(zhì)量％)以外，用相同的方法制得透明被膜形成用涂布液(6)。帶誘明被膜的基材伯)的制備實施例1中，除了使用透明被膜形成用涂布液(6)以外，相同地制備帶透明被膜的基材(6)。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材(6)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。[實施例7]誘明被膜形成用涂布液(7)的制備在IOOg的與實施例1相同制得的固體成分濃度為20質(zhì)量％的表面處理了的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液和^Sg的環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂(新中村化學工業(yè)株式會社制、NK酯ATM-4E、樹脂濃度為100質(zhì)量％ )、192g的非改性丙烯酸類樹脂(共榮化學株式會社制，4卜7夕U l·—卜DPE-6A、樹脂濃度100質(zhì)量％ )中，充分混合38. 4g 的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社(f * ^J〒4 (株))制二 7 184)以及作為酮類溶劑的568g的丙酮、160g的甲基乙基酮，制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(7)。帶誘明被膜的基材(7)的制備實施例1中，除了使用透明被膜形成用涂布液(7)以外，相同地制備帶透明被膜的基材⑵。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材(7)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表?！矊嵤├?〕(實施例3中變更為PTO粒子，粒子樹脂=10 90)鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒( 分散液的制備將150g的錫酸鈣溶解于純水430g中，制得溶液。將該溶液用12小時，在60°C，攪拌下添加在800g的純水、1. 3g的硝酸銨且添加氫化鉀水溶液而pH調(diào)節(jié)為10. 0的溶液中。 此時，同時添加濃度10質(zhì)量％的硝酸溶液，使pH維持在10. 5。此時，同時添加濃度為10質(zhì)量％的硝酸水溶液，使PH維持在10.0。過濾分離且清洗生成的沉淀物之后，再次使其分散于水中而制得固體成分濃度為20質(zhì)量％的氫氧化錫分散液200g。該分散液中，添加3. 2g的濃度為85質(zhì)量％的磷酸水溶液且攪拌30分鐘后，在溫度100°C下噴霧干燥而制得摻入P的氧化錫前體的氫氧化物粉體。通過將該粉體在空氣氣氛下，650°C下加熱處理2小時，獲得摻入P的氧化錫粉末。使60g的該粉末分散于140g的濃度為4. 3質(zhì)量％的氫氧化鉀水溶液中，將分散液維持在30°C的同時用砂磨機粉碎3小時而制得溶膠。接著，對于該溶膠利用粒子交換樹脂脫堿處理至pH為3. 3，添加純水制得濃度為 20質(zhì)量％的由摻入P的氧化錫微粒構(gòu)成的導(dǎo)電性微粒C3)分散液。該導(dǎo)電性無機氧化物微粒( 分散液的pH為3. 6。另外，導(dǎo)電性無機氧化物微粒 (3)的平均粒徑為8nm。接著，將IOOg的濃度為20質(zhì)量％的導(dǎo)電性無機氧化物微粒C3)分散液調(diào)節(jié)至 25°C，用3分鐘添加3. 5g的四乙氧基硅烷(多摩化學株式會社制，原硅酸乙酯，SiO2濃度為 28. 8質(zhì)量％ )之后，攪拌30分鐘。之后，用1分鐘添加IOOg的乙醇，且經(jīng)過30分鐘升溫至 60°C，進行12小時的加熱處理。此時的固體成分的濃度為10質(zhì)量％。接著，利用超濾膜將分散介質(zhì)的水、乙醇溶劑置換為乙醇，制得固體成分的濃度20 質(zhì)量％的以有機硅化合物鏈狀化且表面處理了的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒C3)分散液。 構(gòu)成鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(3)的一次粒子的平均連接數(shù)為5個。另外，鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(3)的折射率為1. 74。
誘明被膜形成用涂布液fe)的制備IOOg的固體成分濃度為20質(zhì)量％的表面處理了的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒 (3)分散液和108g的環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂(新中村化學工業(yè)株式會社制、NK酯 ATM-4E、樹脂濃度為100質(zhì)量％ )、72g的非改性丙烯酸類樹脂(共榮化學株式會社制’ ^
卜7夕U >—卜DPE-6A、樹脂濃度100質(zhì)量％)中，充分混合14. 4g的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社(f A 7 * ^J歹4 (株))制O力1 二 7 184)以及作為酮類溶劑的188g 的丙酮、53g的甲基乙基酮，制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(7)。帶誘明被膜的基材fe)的制備實施例1中，除了使用透明被膜形成用涂布液(8)以外，相同地制備帶透明被膜的基材⑶。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材(8)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。[實施例9]帶誘明被膜的基材(9)的制備將與實施例3同樣制得的透明被膜形成用涂布液(3)以棒涂法(棒#4)涂布于TAC 膜(凡納克株式會社、)”、”(株))制FT-PB80UL-M、厚度為80μπι，折射率1.5)，在 80°C下干燥120秒之后，照射300mJ/cm2的紫外線使其固化而獲得帶透明被膜的基材(9)。 透明被膜的膜厚為2 μ m。將該帶透明被膜的基材(9)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。[實施例10]帶誘明被膜的基材(10)的制備將與實施例3相同地制得的透明被膜形成用涂布液C3)以棒涂法(棒#20)涂布于 TAC膜(凡納克株式會社(f ” (株))制FT-PB80UL-M、厚度80μπι，折射率1· 5)，在 80°C下干燥120秒之后，照射300mJ/cm2的紫外線使其固化而獲得帶透明被膜的基材(10)。 透明被膜的膜厚為10 μ m。將該帶透明被膜的基材(10)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。[實施例11]反射防Ih用誘日月I^fl莫形成用涂布液(1)的泡丨備在6. 5g的二氧化硅類微粒分散液(日揮觸媒化成株式會社制7 >— U 7 4320, 粒子折射率=1. 30，固體成分濃度為20質(zhì)量％，分散介質(zhì)=甲基異丁基酮)中，添加5. 9g 的甲基異丁基酮而稀釋，接著，混合1.03g的二季戊四醇六丙烯酸酯(共榮化學株式會社制DPE-6A、固體成分濃度為100質(zhì)量％ )、0. 08g的拒水化用反應(yīng)性硅油(信越化學株式會社；X-22-174DX、固體成分濃度為100質(zhì)量％ )、0. 09g的1. 6-己二醇二丙烯酸酯(共榮社化學株式會社制；，4卜7夕U k—卜1.6HX-A)、0.76g的光聚合引發(fā)劑(汽巴日本株式會社(千^夕乂 “ > (株))制造O二 7 184 用IPA溶解至固體成分濃度為10質(zhì)量％ ) ,70. 66g的異丙醇以及15. OOg的乙二醇異丙醚，制得固體成分濃度為2. 5質(zhì)量％的反射防止用透明被膜形成用涂布液(1)。
帶誘明被膜的基材(11)的制備與實施例3相同地制備帶透明被膜的基材(3)，接著以棒涂法(棒#3)涂布反射防止用透明被膜形成用涂布液(1)，且在80°C下干燥120秒之后，在隊氣氛中照射600Mj/ cm2的紫外線使其固化而制得設(shè)置有反射防止膜的帶透明被膜的基材(11)。此時的反射防止用透明被膜的膜厚為lOOnm。將該帶透明被膜的基材(11)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。[實施例I2]導(dǎo)電件無機氧化物微粒(12)分散液的制備與實施例1相同地制得的濃度為20質(zhì)量％的IOOg的導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1) 分散液調(diào)節(jié)至25°C，用3分鐘添加4. 9g的四乙氧基硅烷(多摩化學株式會社制，原硅酸乙酯，SiO2濃度為觀.8質(zhì)量％ )之后，攪拌30分鐘。之后，用1分鐘添加IOOg的乙醇，且經(jīng)過30分鐘升溫至50°C，進行20小時的加熱處理。此時的固體成分的濃度為15質(zhì)量％。接著，利用超濾膜將分散介質(zhì)的水、乙醇溶劑置換為乙醇，制得固體成分的濃度20 質(zhì)量％的以有機硅化合物鏈狀化且表面處理了的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1 分散液。導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1 的平均粒徑為8nm。另外，鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒 (11)的折射率為1.74。誘明被膜形成用涂布液(12)的制備實施例3中，除了使用IOOg的固體成分濃度為15質(zhì)量％的經(jīng)有機硅化合物表面處理了的導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1 分散液以外，以相同的方法制得固體成分濃度為40 質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(12)。帶誘明被膜的基材(12)的制備實施例1中，除了使用透明被膜形成用涂布液(1 以外，相同地制備帶透明被膜的基材(12)。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材(1 的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。透明被膜中的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒的平均粒徑為8nm，連接數(shù)為3。(比較例1)透明被膜形成用涂布液(Rl)的制備將與實施例1相同地制得的IOOg的表面處理鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液和623g的氨酯丙烯酸類紫外線固化樹脂(DIC株式會社制，-二 Π ” >7 17-824-9、固體成分濃度為77質(zhì)量％ )、作為酮類溶劑的430g的丙酮、121g的甲基乙基酮充分混合而制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(Rl)。帶透明被膜的基材(Rl)的制備實施例1中，除了用棒涂法(棒#10)將透明被膜形成用涂布液(Rl)涂布于TAC 膜(凡納克株式會社(t ” (株))制FT-PB80UL-M、厚度80μπι、折射率1. 5)以夕卜， 相同地制得帶透明被膜的基材(Rl)。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材(Rl)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。另外，評價鏈狀粒子的分散狀態(tài)時的掃描型電子顯微鏡照片示于圖2。如圖2所示，粒子凝聚。(比較例2)誘明被膜形成用涂布液(R2)的制備在IOOg的與比較例1相同地制得的表面處理鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(Rl)分散液和^Sg的環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂(共榮社化學株式會社制、，4卜Τ"々U >—卜 TMP-3E0-A、樹脂濃度為100質(zhì)量％ )、192g的非改性丙烯酸類樹脂(共榮化學株式會社制 ，4卜7夕U l·—卜DPE-6A、樹脂濃度100質(zhì)量％)中，充分混合38. 4g的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社(f A 7 “ * ~ 1J〒4 (株))制O力1 二 7 184)以及568g的異丙醇、 160g的甲苯，制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(2)。帶誘明被膜的基材(R2)的制備實施例1中，除了用棒涂法(棒#20)將透明被膜形成用涂布液(R2)涂布于TAC 膜(凡納克株式會社(t ” (株))制FT-PB80UL-M、厚度80μπι、折射率1. 5)以夕卜， 相同地制得帶透明被膜的基材(似)。透明被膜的膜厚為10 μ m。將該帶透明被膜的基材(似)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。(比較例3)誘明被膜形成用涂布液(R3)的制備在IOOg的與比較例1相同制得的表面處理鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(Rl)分散液和480g的具有OH基團的紫外線固化樹脂二乙二醇二縮水甘油醚二丙烯酸酯(新中村化學工業(yè)株式會社制，NK oligo EA-5821)中，充分混合38. 4g的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社(f K 7 “ * \〗J歹4 (株))制，4 A辦3f 二 7 184)以及568g的異丙醇、160g的乙基溶纖劑而制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的帶透明被膜形成用涂布液(R3)。帶誘明被膜的基材(R3)的制備比較例1中，除了用棒涂法(棒#10)將透明被膜形成用涂布液(R3)涂布于TAC 膜(凡納克株式會社(t ” (株))制FT-PB80UL-M、厚度80μπι、折射率1. 5)以夕卜， 相同地制得帶透明被膜的基材(舊)。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材0 )的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、表面電阻值、 密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。(比較例4)透明被膜形成用涂布液(R4)的制備在IOg的與實施例1相同制得的表面處理鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液和229g的環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂(新中村化學工業(yè)株式會社制、N K酯A T M-4E、樹脂濃度為100質(zhì)量％)、159g的非改性丙烯酸類樹脂(共榮化學株式會社制，4卜τ·々U > 一卜DPE-6A、樹脂濃度100質(zhì)量％)中，充分混合31. 8g的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社 (^ ν ^ >j r (株))制O力1 二 7 184)以及作為酮類溶劑的499g的丙酮、 141g的甲基乙基酮，制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(R4)。帶誘明被膜的基材(R4)的制備實施例1中，除了用棒涂法(棒#10)將透明被膜形成用涂布液(R4)涂布于TAC 膜(凡納克株式會社("W (株))制FT-PB80UL-M、厚度80μπι、折射率1. 5)以夕卜，相同地制得帶透明被膜的基材(R4)。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材(R4)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。(比較例5)誘明被膜形成用涂布液(R5)的制備在IOOg的與實施例1相同制得的表面處理鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒⑴分散液和48g的環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂(新中村化學工業(yè)株式會社制、NK酯ATM-4E、樹脂濃度為100質(zhì)量％ )、32g的非改性丙烯酸類樹脂(共榮化學株式會社制，4卜7々U > 一卜DPE-6A、樹脂濃度100質(zhì)量％)中，充分混合6. 4g的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社(千
^ ν ^ >j r (株))制力1 二 7 184)以及作為酮類溶劑的62g的丙酮、18g的甲基乙基酮，制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(R5)。帶誘明被膜的基材(R5)的制備實施例1中，除了用棒涂法(棒#10)將透明被膜形成用涂布液(R5)涂布于TAC 膜(凡納克株式會社(t ” (株))制FT-PB80UL-M、厚度80μπι、折射率1. 5)以夕卜， 相同地制得帶透明被膜的基材(肪)。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材(肪)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。(比較例6)導(dǎo)電件無機氧化物微粒(Rl)分散液的制備將130g的錫酸鉀和30g的酒石酸氧銻鉀溶解于400g的純水而制備混合溶液。將該制備的溶液，用12小時，在60°C，攪拌下添加到溶有1. Og的硝酸銨和12g的15%的氨水的IOOOg的純水中進行水解。此時，同時添加10%的硝酸溶液，使pH維持在8. 8。過濾分離且清洗產(chǎn)生的沉淀物之后，再次使其分散于水中而制得固體成分濃度為20質(zhì)量％的金屬氧化物前體的氫氧化物分散液。在溫度100°C下，將該分散液噴霧干燥而制得金屬氧化物前體的氫氧化物粉體。通過將該粉體在空氣氣氛下，550°C下加熱處理2小時，獲得摻入Sb的氧化錫 (ATO)粉末。使60g的該粉末分散于140g的濃度為4. 3質(zhì)量％的氫氧化鉀水溶液中，將分散液維持在30°C的同時用砂磨機粉碎3小時而制得溶膠。接著，利用離子交換樹脂將該溶膠脫堿處理至pH為3. 0，制得濃度為20質(zhì)量％的由摻入Sb的氧化錫微粒構(gòu)成的導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液。該導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液的PH為3. 2。另外，導(dǎo)電性無機氧化物微粒(Rl)的平均粒徑為20nm。接著，將IOOg的濃度為20質(zhì)量％的導(dǎo)電性無機氧化物微粒(1)分散液調(diào)節(jié)至 25°C，用3分鐘添加4. 9g的四乙氧基硅烷(多摩化學株式會社制，原硅酸乙酯，SiO2濃度為 28. 8質(zhì)量％ )之后，攪拌30分鐘。之后，用1分鐘添加IOOg的乙醇，經(jīng)過30分鐘升溫至 50°C，進行15小時的加熱處理。此時的固體成分的濃度為15質(zhì)量％。接著，利用超濾膜將分散介質(zhì)的水、乙醇溶劑置換為乙醇的同時濃縮而制得固體成分的濃度20質(zhì)量％的經(jīng)有機硅化合物鏈狀化且表面處理了的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(Rl)分散液。導(dǎo)電性無機氧化物微粒(Rl)中未確認到鏈狀的連接。鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(Rl)的折射率為1. 74。
誘明被膜形成用涂布液(R6)的制備在IOOg的固體成分濃度為20質(zhì)量％的表面處理導(dǎo)電性無機氧化物微粒(Rl)分散液和48g的環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂(新中村化學工業(yè)株式會社制、NK酯ATM-4E、樹脂濃度為100質(zhì)量％ )、32g的非改性丙烯酸類樹脂(共榮化學株式會社制，4卜7々U > 一卜DPE-6A、樹脂濃度100質(zhì)量％)中，充分混合6. 4g的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社 (^ ν ^ >j r (株))制力1 二 7 184)以及作為酮類溶劑的62g的丙酮、18g 的甲基乙基酮，制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(R6)。帶誘明被膜的基材(R6)的制備實施例1中，除了用棒涂法(棒#10)將透明被膜形成用涂布液(R6)涂布于TAC 膜(凡納克株式會社、’、f ” (株))制F T-P B 80UL-M、厚度80μπι、折射率1· 5)以外，相同地制得帶透明被膜的基材(R6)。透明被膜的膜厚為5μπι。將該帶透明被膜的基材 (R6)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。(比較例7)鏈狀導(dǎo)電件無機氧化物微粒(R2)分散液的制備將50g的三氧化銻(住友礦山株式會社制，KN、純度98. 5質(zhì)量％ )懸浮于將25g的苛性鉀(旭硝子株式會社制，純度85質(zhì)量％ )溶解在800g的純水而得的溶液中。在95°C 下，加熱該懸浮液，接著，用9小時添加將15g的雙氧水(林純藥株式會社制特級、濃度35 質(zhì)量％ )用50g的純水稀釋而得的水溶液，溶解三氧化銻，之后，熟化11小時。接著，冷卻后，從制得的溶液中取出800g，將該溶液用4800g的純水稀釋之后，用陽離子交換樹脂(三菱化學株式會社制，pk-216)處理至pH為3. 5而進行脫離子。在70°C下，將經(jīng)過脫離子而獲得的溶液熟化10小時后，利用超濾膜濃縮而制得固體成分濃度為14質(zhì)量％的由五氧化銻構(gòu)成的導(dǎo)電性微粒分散液。該導(dǎo)電性微粒分散液的PH為4. 0，導(dǎo)電性微粒的平均粒徑為 20nmo接著，將IOOg的導(dǎo)電性微粒分散液調(diào)節(jié)至25°C，用3分鐘添加2. 5g的四乙氧基硅烷(多摩化學株式會社制，原硅酸乙酯，SiO2濃度為28. 8質(zhì)量％ )之后，攪拌30分鐘。之后，用1分鐘添加IOOg的乙醇，經(jīng)過30分鐘升溫至50°C，進行19小時的加熱處理。此時的固體成分的濃度為7質(zhì)量％。接著，利用超濾膜將分散介質(zhì)的水、乙醇溶劑置換為乙醇的同時濃縮而制得固體成分的濃度20質(zhì)量％的經(jīng)有機硅化合物鏈狀化且表面處理了的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(似)分散液。構(gòu)成鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(似)的一次粒子的平均連接數(shù)為5個。 另外，鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(似)的折射率為1.65。透明被膜形成用涂布液(R7)的制備在IOOg的固體成分濃度為20質(zhì)量％的表面處理鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(R2) 分散液和^Sg的環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂(新中村化學工業(yè)株式會社制、NK酯ATM-4E、 樹脂濃度為100質(zhì)量％)、192g的非改性丙烯酸類樹脂(共榮化學株式會社制，“7夕 U >—卜DPE-6A、樹脂濃度100質(zhì)量％ )中，充分混合38. 4g的光引發(fā)劑(汽巴精化株式會社(f * ~ U歹4 (株))制力1 二 7 184)以及作為酮類溶劑的568g的丙酮、160g的甲基乙基酮，制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(R7)。
帶誘明被膜的基材(R7)的制備實施例1中，除了用棒涂法(棒#10)將透明被膜形成用涂布液(R7)涂布于TAC 膜(凡納克株式會社(t ” (株))制FT-PB80UL-M、厚度80μπι、折射率1. 5)以夕卜， 相同地制得帶透明被膜的基材(R7)。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材(R7)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。(比較例8)鏈狀導(dǎo)電件無機氧化物微粒(R3)分散液的制備將與實施例1相同地制得的濃度為20質(zhì)量％的IOOg的導(dǎo)電性無機氧化物微粒 (1)分散液調(diào)節(jié)至25°C，用3分鐘添加6. 9g的四乙氧基硅烷(多摩化學株式會社制，原硅酸乙酯，SW2濃度為28. 8質(zhì)量％ )之后，攪拌30分鐘。之后用1分鐘添加IOOg的乙醇，經(jīng)過30分鐘升溫至50°C，進行15小時的加熱處理。此時的固體成分的濃度為15質(zhì)量％。接著，利用超濾膜將分散介質(zhì)的水、乙醇溶劑置換為乙醇的同時濃縮而制得固體成分的濃度20質(zhì)量％的經(jīng)有機硅化合物鏈狀化且表面處理了的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒0 )分散液。構(gòu)成鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒0 )的一次粒子中，確認到一部分連接， 但是幾乎是單分散狀態(tài)。另外，鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒0 )的折射率為1.73。誘明被膜形成用涂布液(R8)的制備將IOOg的固體成分濃度為20質(zhì)量％的表面處理鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒(R3) 分散液和623g的紫外線固化樹脂(DIC株式會社制，-二 fM、y ” 17-824-9、固體成分濃度為77質(zhì)量％ )、作為酮類溶劑的430g的丙酮、121g的甲基乙基酮充分混合而制得固體成分濃度為40質(zhì)量％的透明被膜形成用涂布液(R8)。帶透明被膜的基材(R8)的制備實施例1中，除了用棒涂法(棒#10)將透明被膜形成用涂布液(R8)涂布于TAC 膜(凡納克株式會社(t ” (株))制FT-PB80UL-M、厚度80μπι、折射率1. 5)以夕卜， 相同地制得帶透明被膜的基材(R8)。透明被膜的膜厚為5 μ m。將該帶透明被膜的基材(R8)的總光線透射率、霧度、被膜的折射率、密合性、鉛筆
硬度、著色、干涉條紋、鏈狀粒子的分散狀態(tài)以及耐擦傷性示于表。
權(quán)利要求
1.透明被膜形成用涂布液，其特征在于，含有導(dǎo)電性無機氧化物微粒、基質(zhì)形成成分以及分散介質(zhì)，所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒經(jīng)以下述式(1)表示的有機硅化合物表面處理而形成，所述分散介質(zhì)含有酮類，總固體成分的濃度在1-60質(zhì)量％的范圍內(nèi)，表面處理了的導(dǎo)電性無機氧化物微粒為非凝聚且高分散，其作為固體成分的濃度在0.01-6質(zhì)量％的范圍內(nèi)，作為基質(zhì)形成成分的固體成分的濃度在0. 1-59. 4質(zhì)量％的范圍內(nèi)，獲得的透明被膜中導(dǎo)電性無機氧化物微粒能形成為鏈狀結(jié)構(gòu)。VSiX4_n (1)其中，R為碳數(shù)1-10的非取代或取代的烴基，相互相同或不同。X 碳數(shù)1-4的烷氧基、 羥基、鹵素、氫、η :0-3的整數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的透明被膜形成用涂布液，其特征在于，所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒為摻入Sb的氧化錫(ATO)微粒和/或摻入P的氧化錫(PTO)微粒，平均粒徑在5-lOnm 的范圍內(nèi)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的透明被膜形成用涂布液，其特征在于，所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒為3個以上的導(dǎo)電性無機氧化物微粒的一次粒子鏈狀連接的鏈狀導(dǎo)電性無機氧化物微粒。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的透明被膜形成用涂布液，其特征在于，所述基質(zhì)形成成分為烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)。
5.如權(quán)利要求4所述的透明被膜形成用涂布液，其特征在于，所述烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)為環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項所述的透明被膜形成用涂布液，其特征在于，所述基質(zhì)形成成分為烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)、且還含有非改性丙烯酸類樹脂(B)，所述非改性丙烯酸類樹脂(B)和所述烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)的固體成分的重量比(B) (A)在 5 95 50 50的范圍內(nèi)。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項所述的透明被膜形成用涂布液，其特征在于，所述分散介質(zhì)的酮類為選自丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基銅、丁基甲基酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮、二丙基酮、甲基戊基酮、二異丁基酮、異佛爾酮、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯的一種以上。
8.如權(quán)利要求7所述的透明被膜形成用涂布液，其特征在于，所述分散介質(zhì)的酮類為丙酮和/或甲基乙基酮。
9.帶透明被膜的基材，含有基材以及形成于該基材表面的透明被膜，所述透明被膜含有導(dǎo)電性無機氧化物微粒和基質(zhì)成分，且所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒經(jīng)以下述式(1)表示的有機硅化合物表面處理而形成，該導(dǎo)電性無機氧化物微粒在透明被膜中構(gòu)成鏈狀結(jié)構(gòu)， 且高分散，透明被膜中的該導(dǎo)電性無機氧化物微粒的含量為1-12質(zhì)量％的范圍內(nèi)，透明被膜的表面電阻在IO8 IO11 Ω / □范圍內(nèi)，霧度為0. 3%以下，總光線透射率為90%以上，且基材的折射率(Ns)和所述透明被膜的折射率(Nh)之差為0. 02以下。Rn-SiX4^n(1)其中，R為碳數(shù)1-10的非取代或取代的烴基，相互相同或不同，X 碳數(shù)1-4的烷氧基、 羥基、鹵素、氫、η :0-3的整數(shù)。
10.如權(quán)利要求9所述的帶透明被膜的基材，其特征在于，所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒為摻入Sb的氧化錫(ATO)微粒和/或摻入P的氧化錫(PTO)微粒，構(gòu)成鏈狀結(jié)構(gòu)的一次粒子的平均粒徑在5-lOnm的范圍內(nèi)，連接數(shù)為3以上。
11.如權(quán)利要求9或10所述的帶透明被膜的基材，其特征在于，所述基質(zhì)成分為烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)。
12.如權(quán)利要求11所述的帶透明被膜的基材，其特征在于，所述烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)為環(huán)氧乙烷改性丙烯酸類樹脂。
13.如權(quán)利要求9 12中的任一項所述的帶透明被膜的基材，其特征在于，所述基質(zhì)成分還含有非改性丙烯酸類樹脂(B)，所述非改性丙烯酸類樹脂(B)和所述烯化氧改性丙烯酸類樹脂(A)的固體成分的重量比(B) (A)在5 95 50 50的范圍內(nèi)。
14.如權(quán)利要求9 13中的任一項所述的帶透明被膜的基材，其特征在于，所述透明被膜的膜厚在1-20 μ m的范圍內(nèi)。
15.如權(quán)利要求9 14中的任一項所述的帶透明被膜的基材，其特征在于，所述基材為三乙酰纖維素。
16.如權(quán)利要求9 15中的任一項所述的帶透明被膜的基材，其特征在于，所述透明被膜是使用權(quán)利要求1 8所述的透明被膜形成用涂布液而獲得。
全文摘要
本發(fā)明提供導(dǎo)電性無機氧化物微粒的摻入量少的情況下也能夠具有高導(dǎo)電性，透明性高，著色以及干涉條紋被抑制，經(jīng)濟性也良好的可形成帶透明被膜的基材的透明被膜形成用涂布液。本發(fā)明的透明被膜形成用涂布液含有導(dǎo)電性無機氧化物微粒、基質(zhì)形成成分以及分散介質(zhì)，所述導(dǎo)電性無機氧化物微粒經(jīng)以下述式(1)表示的有機硅化合物表面處理而形成，分散介質(zhì)含有酮類，總固體成分的濃度在1-60質(zhì)量％的范圍內(nèi)，表面處理了的導(dǎo)電性無機氧化物微粒為非凝聚且高分散，其作為固體成分的濃度在0.01-6質(zhì)量％的范圍內(nèi)，基質(zhì)形成成分的固體成分的濃度在0.1-59.4質(zhì)量％的范圍內(nèi)，獲得的透明被膜中導(dǎo)電性無機氧化物微粒能形成為鏈狀結(jié)構(gòu)，Rn-SiX4-n(1)其中，R為碳數(shù)1-10的非取代或取代的烴基，相互相同或不同，X碳數(shù)1-4的烷氧基、羥基、鹵素、氫、n0-3的整數(shù)。
文檔編號C09D5/24GK102408798SQ20111021272
公開日2012年4月11日 申請日期2011年7月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月20日
發(fā)明者小松通郎, 平井俊晴, 村口良, 松田政幸, 箱嶋夕子 申請人:日揮觸媒化成株式會社